JP2004161936A

JP2004161936A - 洗浄用溶剤

Info

Publication number: JP2004161936A
Application number: JP2002331162A
Authority: JP
Inventors: Kazufumi Okumura; 和史奥村; Kimihiro Makino; 公博牧野; Hideaki Tojo; 英明東条; Kaoru Kato; 馨加藤
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-11-14
Filing date: 2002-11-14
Publication date: 2004-06-10

Abstract

【課題】引火点が高く、環境や人体に対する安全性にも優れており被洗浄物の塗装面などの損傷を十分に防止しつつ、油性汚れ及び水性汚れの双方の汚れに対して優れた洗浄除去性能を有する洗浄用溶剤を提供すること。
【解決手段】一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とする洗浄用溶剤。
【化１】

［式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、Ｂは炭素数２〜３のアルキレン基、ａは０〜１０の整数、ｂは１〜３０の整数、ｘは１又は２、をそれぞれ示す。］
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄用溶剤に関し、より詳しくは自動車、鉄道車両、航空機、台所設備、家庭用設備などの金属材料面、プラスチック材料面及びこれらに施された塗装面に付着した油性汚れや水性汚れを洗浄除去するための洗浄用溶剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、油性汚れを洗浄除去するために種々の技術が提案されている。例えば電気・電子部品、精密機械、自動車部品、その他金属材料などの表面に付着した油性汚れの洗浄除去には、非洗浄物を侵食しないなどの理由によりハロゲン系溶剤が広い分野で使用されていた。また、ハロゲン系溶剤に代わる洗浄剤として炭素数１〜７のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪族炭化水素などを主体とした溶剤も提案されている。さらに、各種の塗装工程においては、従来からキシレン、トルエン、酢酸エステルなどのエステル類、アセトンなどのケトン類、エーテル類、又はこれらの配合物であるシンナー類が、被洗浄物表面の洗浄、塗料の希釈、塗装機器・器具・設備の洗浄剤として使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、ハロゲン系溶剤は環境への蓄積、生態系への悪影響などの問題があることが知られている。また、短鎖アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル類には、洗浄力が不十分であり、引火点が低く、塗膜の損傷やゴム・プラスチックの損傷を招くという問題があり、脂肪族炭化水素系溶剤においても洗浄力が不十分であり、臭気が強いという問題があった。
【０００４】
さらに、シンナー類は油性汚れの除去には好適な溶剤ではあるが、水性汚れを全く除去できず、しかも正常な塗膜自身をも損傷・剥離・膨れ・艶消してしまうという問題があり、さらに、揮発性有機物質（ＶＯＣ）規制により作業環境に制約があり、引火点がきわめて低いために火気に対して十分な注意が必要であるという点においても問題を有していることが知られている。
【０００５】
一方、関連する技術として、特開平２−２６９７９９号公報（特許文献１）には、末端に炭素数６以上の炭化水素基を有するポリオキシアルキレン系エーテル型非イオン界面活性剤と末端に炭素数６以上の炭化水素基を有するポリエチレンオキサイドのリン酸エステルとからなる界面活性剤組成物が記載されている。
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に記載の発明において使用されているリン酸エステルは、末端の炭化水素基の炭素数が６以上のものであり、それ自体は洗浄用溶剤として機能するものではなく、専ら界面活性剤として機能するものであった。また、同文献に記載の発明において使用されているポリオキシアルキレン系エーテルも、末端の炭化水素基の炭素数が６以上のものであり、それ自体は洗浄用溶剤として機能するものではなく、専ら界面活性剤として機能するものであった。そのため、特許文献１に記載のリン酸エステルのみ或いはポリオキシアルキレン系エーテルのみでは十分な洗浄作用を奏するものではなく、被洗浄物の塗装面などの損傷防止という点においても十分なものではなかった。また、同文献に記載のリン酸エステル溶剤とポリオキシアルキレン系エーテルとを混合したもの（界面活性剤組成物）であってもそれ自体では十分な洗浄作用を奏するものではなく、溶剤として多量の水などと混合して用いる必要があったが、その場合であっても油性及び水性汚れの双方に対する十分な洗浄作用と塗装面に対する十分な損傷防止性とをバランスよく高水準に達成できるものではなかった。
【０００７】
また、特開平９−１４３４９５号公報（特許文献２）には、水溶性グリコールエーテル３０〜７０重量％、非水溶性パラフィン系炭化水素１０〜３０重量％、水４〜２０重量％、並びにポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル型アニオン界面活性剤又はポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル型アニオン界面活性剤５〜２０重量％からなる洗浄剤組成物が記載されている。
【０００８】
しかしながら、上記特許文献２に記載の発明において使用されているリン酸エステルはいずれも専ら界面活性剤として機能するものであり、すなわち同文献に実質的に記載されているリン酸エステルはいずれも末端の炭化水素基の炭素数が８以上のものであり、それ自体は洗浄用溶剤として機能するものではなかった。そのため、特許文献２に記載のリン酸エステルのみでは十分な洗浄作用を奏するものではなく、被洗浄物の塗装面などの損傷防止という点においても十分なものではなかった。また、同文献に記載の界面活性剤としてのリン酸エステルは、洗浄剤として用いるためには前記複数の溶剤と混合して用いる必要があったが、その場合であっても油性及び水性汚れの双方に対する十分な洗浄作用と塗装面に対する十分な損傷防止性とをバランスよく高水準に達成できるものではなかった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平２−２６９７９９号公報
【特許文献２】
特開平９−１４３４９５号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みなされたものであり、引火点が高く、環境や人体に対する安全性にも優れており被洗浄物の塗装面などの損傷を十分に防止しつつ、油性汚れ及び水性汚れの双方の汚れに対して優れた洗浄除去性能を有する洗浄用溶剤を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、末端に炭素数が４以下の短鎖長の炭化水素基を有する特定のリン酸トリエステル化合物は、それ自体で油性汚れ及び水性汚れの双方に対して優れた洗浄作用を有する溶剤として機能し、引火点も高く、被洗浄物の塗装面などの損傷も十分に防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
【００１３】
【化３】

【００１４】
［式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、Ｂは炭素数２〜３のアルキレン基、ａは０〜１０の整数、ｂは１〜３０の整数、ｘは１又は２、をそれぞれ示す。］
で表されるリン酸トリエステル化合物のうちの少なくとも１種、好ましくは下記一般式（２）：
【００１５】
【化４】

【００１６】
［式中、ｎは１〜４の整数、ａは０〜２の整数、ｂは１〜４の整数、ｘは１又は２、をそれぞれ示す。］
で表されるリン酸トリエステル化合物のうちの少なくとも１種、を含有することを特徴とする洗浄用溶剤を提供する。
【００１７】
また、本発明の洗浄用溶剤は、上記ｘが１であるリン酸トリエステル化合物と上記ｘが２であるリン酸トリエステル化合物とを含有することが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の洗浄用溶剤は、下記一般式（３）：
Ｒ^２Ｏ（ＤＯ）_ｎＨ（３）
［式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の１価の炭化水素基、Ｄは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは２〜４の整数、をそれぞれ示す。］
で表されるポリアルキレングリコールモノエーテル化合物を含有していてもよい。
【００１９】
さらにまた、本発明の洗浄用溶剤は水を含有していてもよく、その場合の水の含有量は洗浄用溶剤の全質量を基準として１〜２０質量％とすることが好ましい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２１】
本発明の洗浄用溶剤は、下記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００２２】
【化５】

【００２３】
一般式（１）において、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基を表す。Ｒ^１の炭素数が５以上となると、それ自体が優れた洗浄作用を有する洗浄用溶剤として機能しなくなる。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基又はｎ−ブチル基の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基又はｎ−ブチル基がより好ましい。炭素数２〜４のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソプロペニル基などを挙げることができる。
【００２４】
また、Ａ及びＢは炭素数２〜３のアルキレン基を表し、エチレン基又はプロピレン基を例示できる。Ａ及びＢの炭素数が４以上の場合は、合成面では反応性が悪く、機能性面では疎水性が強く、水性汚れの除去には適さないものとなる。なお、Ａ及びＢは、同一であっても、異なっていても良い。
【００２５】
前記一般式中のａが１０を超えると、親水性が悪く、油性汚れの除去には適さないものとなることから、ａは０〜１０の整数を表す。なお、ａが０の場合には、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基がリン原子に直接エーテル結合しているリン酸トリエステル化合物であり、ａが１〜１０の場合には、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基がエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを介してリン原子に結合しているリン酸トリエステル化合物である。また、ａが２〜１０の場合のオキシアルキレン基（ＯＡ基）は、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の単独、二種の混合のいずれであっても良く、二種の混合の場合には、それぞれの基はブロックに結合していても、ランダムに結合していても良い。なお、ａが３以上であると、粘度が高くなる傾向にあることから、０〜２であることが好ましい。
【００２６】
前記一般式中のｂが３０を超えると、粘度が非常に高くなることから、ｂは１〜３０の整数を表し、１〜１０の整数であることが好ましく、１〜４の整数であることがより好ましい。なお、オキシアルキレン基（ＢＯ基）の数は、用途、機能に応じて好適なＨＬＢ値になるよう適宜選択することが好ましい。
【００２７】
前記一般式中のｘが０であると、親水性が強く、油性汚れの除去には適さないものとなり、他方、ｘが３であると、親水性の汚れを除去するには適さないものとなることから、ｘは１又は２を表す。
【００２８】
また、本発明の洗浄用溶剤として用いられるリン酸トリエステル化合物は、ｘが１であるリン酸トリエステル化合物とｘが２であるリン酸トリエステル化合物との双方を含有すると、配合のバランスを変えることにより、親水性と疎水性の汚れを好適に除去できるものとなる傾向にあることから好ましい。この場合、ｘが１であるリン酸トリエステル化合物とｘが２であるリン酸トリエステル化合物との含有比率は特に制限はないが、前者：後者＝７：３〜３：７（モル比）であることが好ましく、約１：１（モル比）であることが特に好ましい。なお、ｘが２である場合のリン酸トリエステル化合物の場合、二つの［Ｒ^１（ＯＡ）_ａＯ］基は、同一であっても、異なっていても良い。
【００２９】
本発明に係るリン酸トリエステル化合物は前述の通りであり、中でも下記一般式（２）で表されるものが好適である。なお、式中、ｎは１〜４の整数を示し、ａ、ｂ及びｘは前記定義と同義である。
【００３０】
【化６】

【００３１】
次に、本発明に係るリン酸トリエステル化合物の好適な合成方法について説明する。上記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物の合成方法に特に制限はないが、例えば、下記の合成方法により上記リン酸トリエステル化合物を得ることができる。
【００３２】
先ず、Ｒ^１ＯＨ（Ｒ^１は前記定義と同義である。）で表されるアルコール又はＲ^１（ＯＡ）_ａＯＨ（Ｒ^１、Ａ及びａは前記定義と同義である。）で表される（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルに五酸化二リンを反応せしめて酸性リン酸エステル化合物を得る。反応生成物は、下記一般式（４）で表されるリン酸モノエステル及び下記一般式（５）で表されるリン酸ジエステルの混合物として得られるのが一般的であり、例えば、メタノール３モルに五酸化二リン１モルを反応せしめることにより、リン酸モノメチルエステルとリン酸ジエステルとの割合がほぼ１：１である混合物として得られる。なお、反応条件によっては、下記一般式（６）で表されるリン酸トリエステルが副生成することがあり、かかるリン酸トリエステルを含有していても構わないが、その含有量は、５モル％以下であることが好ましい。
【００３３】
【化７】

【００３４】
【化８】

【００３５】
【化９】

【００３６】
次いで、上記一般式（４）及び／又は上記一般式（５）で表される酸性リン酸エステル化合物に、触媒として例えばトリフェニルホスフィンを加えた後、酸性リン酸エステル化合物のヒドロキシル基１個当たり１モルのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加することにより、上記一般式（１）で表される本発明に係るリン酸トリエステル化合物が得られる。さらに、触媒として例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムを加え、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドをさらに付加することによって、ヒドロキシル基１個に対してエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが２モル以上付加したリン酸トリエステル化合物を得ることもできる。
【００３７】
さらに詳しく上記リン酸トリエステル化合物の合成方法を説明すると、上記一般式（４）で表されるリン酸モノエステル１モルに対して、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを２モル以上反応させ、一方、上記一般式（５）で表されるリン酸ジエステル１モルに対して、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを１モル以上反応させることにより、本発明に好適なリン酸トリエステルが得られる。
【００３８】
上記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物を合成する際の、上記一般式（４）及び上記一般式（５）で表される酸性リン酸エステル化合物に付加されるエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの付加モル数は、ヒドロキシル基１個当たり１〜３０モルであることが好ましく、一般式（４）のリン酸モノエステルの場合には合計で２〜３０モルであることが好ましく、用途、機能に応じて好適なＨＬＢ値になるよう適宜選択することが好ましい。
【００３９】
本発明に係るリン酸トリエステルは、それ自体が油性汚れと水性汚れの双方に対して優れた洗浄作用を有する洗浄用溶剤として機能する。したがって、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルや炭化水素系の溶媒などと併用しなくてもそれ自体で高い洗浄作用を有している。そして、本発明に係るリン酸トリエステルは蒸気圧が低く引火点も高いことから、本発明の洗浄用溶剤は引火点が高く、環境や人体に対する安全性に優れており、溶剤による被洗浄物の塗装面やゴム・プラスチックの損傷などを十分に防止しつつ洗浄することができる。また、本発明に係るリン酸トリエステルを他の溶媒と併用する場合であっても、他の溶媒の配合割合は従来の洗浄剤と比べて少なくて良いため、正常な塗膜を損傷する問題を十分に防止しつつ、油性汚れと水性汚れの双方を除去することができる。
【００４０】
本発明の洗浄用溶剤は、上記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物単独からなるものでもよいが、かかるリン酸トリエステル化合物に加えて、下記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールモノエーテル化合物を含むことができる。
Ｒ^２Ｏ（ＤＯ）_ｎＨ（３）
【００４１】
なお、式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を示し、アルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基又はイソブチル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基又はｎ−プロピル基であることが特に好ましい。Ｄは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基であることが好ましく、エチレン基又はプロピレン基であることが特に好ましい。ｎは２〜４の整数を示し、２であることが好ましい。なお、複数存在するＤは、同一であっても、異なっていても良い。
【００４２】
上記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールモノエーテル化合物は、炭素数１〜４の低級アルコールの少なくとも１種に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のアルキレンオキサイドを２〜４モル付加して得られる化合物である。例えば、１種のアルコールに１種のアルキレンオキサイドを付加した化合物、１種のアルコールに２種以上のアルキレンオキサイドを付加した化合物、２種以上のアルコールに１種のアルキレンオキサイドを付加した化合物、２種以上のアルコールに２種以上のアルキレンオキサイドを付加した化合物などが挙げられる。この様なポリアルキレングリコールモノエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールモノエチルエーテル、ジブチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジブチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジブチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジブチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジブチレングリコールモノアリルエーテル、メチルオキシエチレンオキシプロパノール、エチルオキシエチレンオキシプロパノール、ｎ−プロピルオキシエチレンオキシプロパノール、イソプロピルオキシエチレンオキシプロパノール、ｎ−ブチルオキシエチレンオキシプロパノール、イソブチルオキシエチレンオキシプロパノール、アリルオキシエチレンオキシプロパノール、メチルオキシプロピレンオキシエタノール、エチルオキシプロピレンオキシエタノール、ｎ−プロピルオキシプロピレンオキシエタノール、イソプロピルオキシプロピレンオキシエタノール、ｎ−ブチルオキシプロピレンオキシエタノール、イソブチルオキシプロピレンオキシエタノール、アリルオキシプロピレンオキシエタノールなどを挙げることができる。
【００４３】
これらのポリアルキレングリコールモノエーテル化合物は、エチレングリコールモノメチルエーテルやプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの従来より洗浄溶剤として使用されているセロソルブ類、或いはシンナー類などに比べて、はるかに毒性や蒸気圧が低く、引火点が高いことから、作業環境の改善や安全対策に適している。これらのポリアルキレングリコールモノエーテル化合物のうち、引火点が高いこと、洗浄対象物の洗浄性、正常な塗膜の損傷がないこと、毒性が低いこと、適度な乾燥性をもつこと、リン酸トリエステル化合物など他の配合成分との相溶性がよいことなどを考慮して、引火点が６０℃以上であるジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルなどを好適に用いることができる。
【００４４】
本発明の洗浄用溶剤における上記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物と上記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールモノエーテル化合物との配合割合は、洗浄対象物、洗浄条件などにより、適宜配合量を選択することが好ましい。例えば、非水系の洗浄剤として使用する場合には、リン酸トリエステル化合物５〜９５質量部とポリアルキレングリコールモノエーテル化合物９５〜５質量部とを配合することが好ましく、リン酸トリエステル化合物５０〜９５質量部とポリアルキレングリコールモノエーテル化合物５〜５０質量部とを配合することがより好ましい。このような配合組成においても引火点が６０℃以上であることが好ましく、各種の法規を考慮した場合には、７０℃以上であることがより好ましい。
【００４５】
また、本発明の洗浄用溶剤は、１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％の水をさらに含有していてもよい。このように水を含有した洗浄用溶剤とすることによって、油性汚れの洗浄性を低下させずに、水性汚れの洗浄性をより向上させることができる傾向にある。なお、水の配合割合は、洗浄対象物及び洗浄条件などにより上記範囲内で適宜選択することが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄用溶剤が、上記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物と上記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールモノエーテルと水とを含有する場合には、例えば、リン酸トリエステル化合物５〜９５質量部とポリアルキレングリコールモノエーテル化合物９５〜５質量部との配合物を、洗浄対象物及び洗浄条件などにより上記範囲内の適量の水に上記配合物を希釈して使用するのが好ましく、特に、リン酸トリエステル化合物５０〜９５質量部とポリアルキレングリコールモノエーテル化合物５０〜５質量部との配合物を、洗浄対象物及び洗浄条件などにより上記範囲内の適量の水に上記配合物を希釈して使用するのがより好ましい。
【００４７】
なお、本発明の洗浄用溶剤においては、洗浄対象物及び洗浄条件などに応じてさらに界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、従来公知のアニオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤が挙げられ、非イオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸塩などの硫酸エステル塩型界面活性剤、ジオクチルスルホコハク酸塩などのスルホン酸塩型界面活性剤、モノラウリルリン酸エステル塩やジラウリルリン酸エステル塩などのリン酸エステル塩型界面活性剤などが挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ重合度：１０〜２０）、ソフタノール系界面活性剤（商品名、日本触媒（株）製）などが挙げられる。なお、このような界面活性剤の含有量は、洗浄用溶剤中２質量％以下であることが好ましい。
【００４８】
さらに、本発明の洗浄用溶剤は、洗浄用溶媒に一般的に使用される従来公知の他の成分（例えば、炭化水素系溶剤）を含有していてよい。なお、このような他の成分の含有量は、洗浄用溶剤中１０質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明の実施例についてさらに詳細な説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
反応容器にメタノール３モルを入れ、その中に３０℃以下で五酸化二リン１モルを加え、添加終了後５０℃で４時間反応せしめて、リン酸モノメチルエステルとリン酸ジメチルエステルとの混合物（モル比＝１：１）を得た。この混合物にトリフェニルホスフィン０．５ミリモルを加えた後、１３０℃でエチレンオキサイド３．５モルを導入し、表１に表す構造を有する酸価０のリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物１）のみからなる洗浄用溶剤を得た。
【００５１】
（実施例２）
反応容器にｎ−ブタノール３モルを入れ、その中に３０℃以下で五酸化二リン１モルを加え、添加終了後８０℃で４時間反応せしめて、リン酸モノ（ｎ−ブチル）エステルとリン酸ジ（ｎ−ブチル）エステルとの混合物（モル比＝１：１）を得た。この混合物にトリフェニルホスフィン０．５ミリモルを加えた後、１３０℃でエチレンオキサイド３．５モルを導入し、表１に表す構造を有する酸価０のリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物２）のみからなる洗浄用溶剤を得た。
【００５２】
（実施例３）
反応容器にブチルセロソルブ３モルを入れ、その中に３０℃以下で五酸化二リン１モルを加え、添加終了後８０℃で４時間反応せしめて、リン酸モノブトキシエチルエステルとリン酸ジブトキシエチルエステルとの混合物（モル比＝１：１）を得た。この混合物にトリフェニルホスフィン０．５ミリモルを加えた後、１３０℃でエチレンオキサイド３．５モルを導入し、表１に表す構造を有する酸価０のリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物３）のみからなる洗浄用溶剤を得た。
【００５３】
（実施例４）
実施例１で得られたリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物１）９０質量部に対して水１０質量部を加えて、水系の洗浄用溶剤を得た。
【００５４】
（実施例５）
実施例１で得られたリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物１）７０質量部に対してジプロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量部を加えて、非水系の洗浄用溶剤を得た。
【００５５】
（実施例６）
実施例２で得られたリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物２）４０質量部に対してジプロピレングリコールモノメチルエーテル６０部を加えて、非水系の洗浄用溶剤を得た。
【００５６】
（実施例７）
実施例６で得られた非水系の洗浄用溶剤９０質量部に対して水１０質量部を加えて、水系の洗浄用溶剤を得た。
【００５７】
（比較例１）
ラッカーシンナー溶剤（大伸化学（株）製、５１０ラッカーシンナー）をそのまま洗浄用溶剤として使用した。
【００５８】
（比較例２）
反応容器に２−エチルヘキサノール３モルを入れ、その中に３０℃以下で五酸化二リン１モルを加え、添加終了後８０℃で４時間反応せしめて、リン酸モノ（２−エテルヘキシル）エステルとリン酸ジ（２−エテルヘキシル）エステルとの混合物（モル比１：１）を得た。この混合物にトリフェニルホスフィン０．５ミリモルを加えた後、１３０℃でエチレンオキサイド３．５モルを導入し、酸価０のリン酸トリエステル化合物を得た。
【００５９】
さらに、水酸化ナトリウム１ミリモルを加え、１３０℃でエチレンオキサイド７モルを導入して、表１に表す構造を有するリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物４）のみからなる洗浄用溶剤を得た。
【００６０】
（比較例３）
比較例２で得られたリン酸トリエステル化合物（リン酸トリエステル化合物４）５０質量部に対してジプロピレングリコールモノメチルエーテル５０質量部を加えて、非水系の洗浄用溶剤を得た。
【００６１】
【表１】

【００６２】
（洗浄性の評価）
（１）汚れテストパネルの作製
ステンレスパネルを表面研磨した後、トルエンとアセトンで脱脂洗浄して、乾燥させた。自動車用に使用される赤色アクリル塗料（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、ベルコートＮｏ．６０００）を使用し、フィルムコーター（ＰＬ−１２１０ＦＩＬＭＣＯＡＴＥＲ：ＴＥＳＴＥＲＳＡＮＧＹＯＣＯ．，Ｌｔｄ製）を使用して上記ステンレスパネルを塗装した。なお、塗装膜厚は３０〜５０μｍとした。塗装後、１４０℃で２０分間乾燥し、テスト用塗装パネルを作製した。
【００６３】
次いで、テスト用塗装パネルに、下記の油性及び水性汚れ成分をフィルムコーター（ＰＬ−１２１０ＦＩＬＭＣＯＡＴＥＲ：ＴＥＳＴＥＲＳＡＮＧＹＯＣＯ．，Ｌｔｄ製）を使用して均一に塗布（使用コートバー：２６μｍ、スピード目盛り：２）し、８０℃で３０分間乾燥して、汚れテストパネルを作製した。
【００６４】
なお、油性汚れ成分としては、グリース（万能グリースリチウム石鹸基グリース：エーゼット（株）製）とエクソールＤ−４０（エクソン化学（株）製）を１：１に配合し、その中にカーボンを０．１質量％添加して均一に混合したものを用いた。一方、水性汚れ成分としては、トマトジュースと卵を１：１に配合し、その中にカーボンを０．１質量％添加して均一に混合したものを用いた。
【００６５】
（２）洗浄方法
５００ｍＬのガラスビーカーに実施例１〜７及び比較例１〜３で得られた洗浄用溶剤を３００ｍＬ入れ、この中に汚れテストパネルを浸漬し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。その後、取り出して、８０℃で３０分間乾燥した。
【００６６】
（３）評価方法
洗浄したテストパネルの汚れの除去度合いを、下記の基準に従い目視で評価した。得られた結果を表２及び３に示す。
◎：汚れが１００％除去されている；
○：汚れの除去度合いが９５％以上１００％未満である；
△：汚れの除去度合いが５０％以上９５％未満である；
×：汚れの除去度合いが、５０％未満である。
【００６７】
（塗膜剥離性の評価）
洗浄性の評価を行ったテストパネルの塗膜剥離及び塗膜表面の膨潤（艶の度合い）を、下記の基準に従い目視で評価した。得られた結果を表２及び３に示す。
○：剥離がなく艶も維持されている；
△：剥離はないが艶を失っている；
×：剥離している。
【００６８】
（塗装工具の洗浄性の評価）
（１）試料の作製
ステンレス製ナット（内径１０ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を、トルエンとアセトンで脱脂洗浄し乾燥させた。自動車用に使用される赤色アクリル塗料液（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、ベルコートＮｏ．６０００）に、このナットを浸漬した後、取り出して１０分間風乾し、これを試験試料とした。
【００６９】
（２）洗浄方法
上記試験試料を実施例１〜７及び比較例１〜３で得られた洗浄用溶剤５０ｍＬに浸漬し、１５０ｒｐｍで１０分間洗浄用溶剤を撹拌した。その後、取り出し風乾した。
【００７０】
（３）評価方法
洗浄した試験試料からの塗料の脱落性を、以下の基準に従い目視で評価した。得られた結果を表２及び３に示す。
◎：汚れが１００％除去されている；
○：汚れの除去度合いが９５％以上１００％未満である；
△：汚れの除去度合いが５０％以上９５％未満である；
×：汚れの除去度合いが５０％未満である。
【００７１】
（引火点の評価）
ＪＩＳＫ２２６５（１９９６）に記載の「原油及び石油製品引火点試験方法」に準じて引火点を測定した。測定結果を表２及び３に示す。
【００７２】
【表２】

【００７３】
【表３】

【００７４】
表２及び３に示した結果から明らかなように、実施例１〜３の末端に炭素数が４以下の短鎖長の炭化水素基を有するリン酸トリエステル化合物は、それ自体で洗浄用溶剤として機能し、被洗浄物の塗装面などを痛めずに高い洗浄性と高い引火点を有することが確認された。また、実施例５及び６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルをさらに含有する洗浄用溶剤も、被洗浄物の塗装面などを痛めずに高い洗浄性と高い引火点を有することが確認された。さらに、実施例４及び７の水をさらに含有する水系の洗浄用溶剤は、上記特性に加え、水性汚れに対しても極めて優れた洗浄性を有することが確認された。
【００７５】
一方、比較例１のラッカーからなる洗浄用溶剤は、実施例１〜７の洗浄用溶剤と比較して水性汚れに対する洗浄性や塗膜剥離性に問題があることが確認された。また、炭素数の大きな２−エチルヘキシル基を有する比較例２のリン酸トリエステルからなる洗浄用溶剤も同様に、実施例１〜７の洗浄用溶剤と比較して水性汚れに対する洗浄性や塗膜剥離性の問題点に加えて塗装工具に対する洗浄性に対しても問題があることが確認された。さらに、比較例３のリン酸トリエステルとポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる洗浄用溶剤も水性汚れの除去性や塗装工具洗浄性に劣り、油性汚れの除去性にもやや問題があることが確認された。
【００７６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、引火点が高く、環境や人体に対する安全性にも優れており被洗浄物の塗装面などの損傷を十分に防止しつつ、油性汚れ及び水性汚れの双方の汚れに対して優れた洗浄除去性能を有する洗浄用溶剤を提供することが可能となる。

Claims

下記一般式（１）で表されるリン酸トリエステル化合物のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とする洗浄用溶剤。

［式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、Ｂは炭素数２〜３のアルキレン基、ａは０〜１０の整数、ｂは１〜３０の整数、ｘは１又は２、をそれぞれ示す。］
前記リン酸トリエステル化合物が、下記一般式（２）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の洗浄用溶剤。

［式中、ｎは１〜４の整数、ａは０〜２の整数、ｂは１〜４の整数、ｘは１又は２、をそれぞれ示す。］
前記ｘが１であるリン酸トリエステル化合物と前記ｘが２であるリン酸トリエステル化合物とを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄用溶剤。
下記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールモノエーテル化合物をさらに含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄用溶剤。
Ｒ^２Ｏ（ＤＯ）_ｎＨ（３）
［式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の１価の炭化水素基、Ｄは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは２〜４の整数、をそれぞれ示す。］
水をさらに含有し、前記水の含有量が洗浄用溶剤の全質量を基準として１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄用溶剤。