JP2004155675A - ヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体 - Google Patents
ヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】医薬原料、電子材料などの用途、また種々のフラーレン金属錯体及びフラーレン誘導体を合成する際の中間原料、更にはさまざまな合成反応の触媒として有用な新規化合物を提供する。
【解決手段】下記（式１）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体。下記（式５）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）で表されるヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体。
（式１、式２及び式５、式６中、Ａは水素原子またはＲを表し、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｐは０〜４の整数である。）
【選択図】なし
【解決手段】下記（式１）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体。下記（式５）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）で表されるヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体。
（式１、式２及び式５、式６中、Ａは水素原子またはＲを表し、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｐは０〜４の整数である。）
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体、並びにヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体を原料とするペンタアルキルフラーレン金属錯体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
１９９０年にＣ６０の大量合成法が確立されて以来、フラーレンに関する研究が精力的に展開されている。その結果、数多くのフラーレン誘導体が合成され、その多様な機能が明らかにされてきた。それに伴い、フラーレン誘導体を用いた電子伝導材料、半導体、生理活性物質等の各種用途開発が進められている（例えば、非特許文献１及び非特許文献２参照）。
【０００３】
この様なフラーレン誘導体の具体例として、本発明者らは、フラーレン骨格に１０個の有機基が結合したフラーレン化合物や、５個の有機基が結合したフラーレン化合物、及びこれらの化合物を配位子とする遷移金属錯体を種々合成し、報告してきた（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、非特許文献３、非特許文献４及び非特許文献５参照）。
【０００４】
【非特許文献１】
日本化学会編、季刊化学総説Ｎｏ．４３、「炭素第三の同素体フラーレンの化学」、学会出版センター（１９９９）
【非特許文献２】
”Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓ： Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｈｙｓｉｃｓ， ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ （２０００）
【特許文献１】
特開平１０−１６７９９４号公報
【特許文献２】
特開平１１−２５５５０９号公報
【特許文献３】
特開２００２−２４１３２３号公報
【非特許文献３】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， １９９６年， １１８巻， １２８５０ページ
【非特許文献４】
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ２０００年， ２巻， １９１９ページ
【非特許文献５】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ２０００年， １０９８ページ
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、既に本発明者らが提案した５個の有機基が付加したフラーレン化合物類とは異なり、有機基のうち１個以上水素が付加した金属錯体及び誘導体に関するものであり、これらは、全ての付加基が有機基のものと比べて立体的及び電子的に異なった性質を有することが期待される。例えば、水素が付加した部分に置換反応が起こる等、種々のフラーレン誘導体の前駆体となり、また、金属錯体は、フラーレン部分が立体的に小さくなるため、種々の触媒反応が進行しやすくなるという点である。そのため、これらの新規なフラーレンの金属錯体及びフラーレンの誘導体が要望されていた。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る発明は、下記（式１）で表される部分構造を有する一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体に関するものである。
【０００７】
【化４】
【０００８】
（式１及び式２中、Ａは水素原子またはＲを表し、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
また、本発明の請求項２に係る発明は、下記（式３）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＨ５ＭＬｎ（式４）で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体に関するものである。
【０００９】
【化５】
【００１０】
（式４中、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又ははη２の配位子を表し、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
更に、請求項３に係る発明は、下記（式５）で表される部分構造を有する一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）で表されるヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体に関するものである。
【００１１】
【化６】
【００１２】
（式５及び式６中、Ａは水素原子またはＲを表す。Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｐは０〜４の整数である。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のヒドロアルキルフラーレ金属錯体は、一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）（式２中、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）で表される化合物であり、かつ、その化合物が有する水素原子及びＲの相対位置が式１に示される部分構造中のＡの位置に決まったものである。
【００１４】
【化７】
【００１５】
式１中のＡが全て水素原子、すなわち式２においてｍが０の場合が、請求項２に記載の一般式ＣｘＨ５ＭＬｎ（式４）で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体である。
また、本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、前記式２または式４で表される金属錯体中の、配位子を含む遷移金属原子部分ＭＬｎが、水素原子で置換されたものである。具体的には一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）（Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｐは０〜４の整数である。）で表される化合物であり、かつ、以下の式５に表される部分構造を有する。
【００１６】
【化８】
【００１７】
これら、式２、式４及び式６で表される、ヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体について、以下、詳細に説明する。
フラーレン骨格Ｃｘは、具体的には、Ｃ６０（いわゆるバックミンスター・フラーレン）、Ｃ７０、 Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及びより高次の炭素クラスター骨格である。これらの内Ｃ６０、Ｃ７０が工業的に入手容易であるため好ましい。
【００１８】
水素原子はフラーレン骨格１個に対して１〜５個、それに対応して有機基（Ｒ）はフラーレン骨格に対し、４個〜０個付加しており、それぞれ以下の式７に示された部分構造式中のＡの位置に有機基（Ｒ）または水素原子が結合しているものである。
【００１９】
【化９】
【００２０】
複数個の有機基（Ｒ）を有している場合は、互いに同一であっても異なっていてもよい。この有機基（Ｒ）は通常、炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基であり、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
有機基（Ｒ）の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルケニル基；エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などのアルキニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルケニル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、２−フルフリル基等の複素環基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基があげられる。これらはそれぞれ、１つ以上のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などの置換基で置換されていてもよい。
【００２１】
金属錯体の構造中に含まれるＭは遷移金属原子を表し、５族〜１０族、より好ましくは６〜８族、さらに好ましいのは７族及び８族の金属である。この内、Ｒｅ及びＦｅが特に好ましく、Ｒｅが最も好ましい。
Ｌは、Ｍの配位子である。配位の形態としては、η１，η２の非共役型配位子である。その種類及び個数ｎは、Ｍの種類および価数により異なり、Ｍに応じて適切な種類、個数ｎが選択される。ｎは通常０〜５の整数である。Ｌの具体例としては、η１のものとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミド基など、シグマ結合を形成する配位子であり、η２配位のものとしては、３級ホスフィン、ＣＯ、３級アミン、オレフィン等、孤立電子対によって配位する配位子があげられる。また、１，５−シクロオクタジエンや、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンなどの、η１，η２型の多座配位子も好ましい。η３以上の共役型配位子は、特にこの金属錯体を触媒反応などに適用する際、配位座を強く塞ぐため好ましくなく、またその安定性のため金属錯体を形成した後の配位子の交換反応が進行しにくいため、種々の金属錯体への変換が困難である。
【００２２】
具体的なヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体の例を以下の式８〜式１１に示す（以下の式９〜式１１のＰｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表す。）。
【００２３】
【化１０】
【００２４】
一方、本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、錯体中のＭＬｎ部分がＨで置換された化合物である。具体的なヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体の例を以下の式１２〜式１５に示す（式１３〜式１５中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表す。）。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体は、次のような方法により製造することができる。
原料として、フラーレン又は有機基付加フラーレンを用い、遷移金属前駆体又は遷移金属前駆体及び還元剤を溶媒中で反応させることにより得ることができる。
原料としてフラーレンを用いると、前記式４で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体が製造され、また原料として有機基付加フラーレンを用いると、原料中の有機基の付加位置及び付加数を保った式２で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体が製造できる。
【００２７】
原料となるフラーレンの例としては、Ｃ６０（いわゆるバックミンスター・フラーレン）、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及びより高次の炭素クラスター骨格があげられる。この中で、Ｃ６０、Ｃ７０が工業的に入手容易であるため、本発明の原料として好ましく用いられる。
原料となる有機基付加フラーレンの有機基の数は１〜４である。具体的には、ＣｘＲ１Ｈ、 ＣｘＲ１ ２、ＣｘＲ１ ３Ｈ及びＣｘＲ１ ４で表される化合物であり、かつそれぞれ、以下（式１６〜式１９）の部分構造を有するものである。
【００２８】
【化１２】
【００２９】
ここで、有機基付加フラーレンのフラーレン骨格としては、Ｃ６０（いわゆるバックミンスターフラーレン）、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及び高次の炭素クラスター骨格があげられる。この中で、原料となるフラーレンとしてＣ６０、Ｃ７０が入手容易であるため、これらの骨格を有する有機基付加フラーレンが特に好ましい。
ここで、Ｒ１は、通常炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基であり、Ｒ１が複数ある場合は、それぞれのＲ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルケニル基；エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などのアルキニル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、フルフリル基等の複素環基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基があげられる。これらはそれぞれ、１つ以上のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などの置換基で置換されていてもよい。
【００３０】
これらの部分構造を有する有機基付加フラーレンのいくつかは、対応する骨格のフラーレンを原料として、公知の方法で製造が可能である。たとえば、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）Ｈは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４年，５９巻，１２４６ページに、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）２は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４年，５９巻，１２４６ページ及び特願２００２−０１６１４３号に、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）３Ｈは、特願２００２−０１６１４３号に、Ｃ７０Ｐｈ３Ｈは特開平１１−２５５５０８号公報及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９８年，１２０巻，８２８５ページに、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２ＰｈＨは、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００年，２巻，１９１９ページに、それぞれ製造法が開示されている。
【００３１】
本発明の化合物の製造の際に用いられる遷移金属前駆体は、５族〜１０族、より好ましくは６〜８族、さらに好ましくは７族及び８族の錯体である。これらの内、低原子価の遷移金属錯体が還元性を有するので好ましい。具体的には０価、１価または２価のＭｎ， Ｒｅ， Ｆｅ， Ｒｕ， Ｏｓがあげられる。０価のＲｅ及び、０価および１価のＦｅがより好ましく、０価のＲｅが最も好ましい。
【００３２】
遷移金属前駆体が有する配位子は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミド基、ハロゲン原子、３級ホスフィン、ＣＯ、３級アミン、オレフィンなどがあげられる。具体的な好ましい遷移金属前駆体の例としては、Ｆｅ２（ＣＯ）９， Ｆｅ（ＣＯ）５， Ｒｅ２（ＣＯ）１０， Ｃｒ（ＣＯ）６などの遷移金属カルボニル錯体等があげられる。
【００３３】
遷移金属前駆体は、生成錯体中のＭＬｎ部位の供給源であり、この内、還元性を有する低原子価遷移金属錯体は、フラーレン又は有機基付加フラーレンの還元剤としても働く。
次に、還元剤の具体例としては、水素；１，３−ヘキサジエン、ジヒドロナフタレン、ジヒドロアントラセン、ジイミド、ヒドラジンなどの水素移動能を有する還元剤；トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン類；ジメチルスルフィドなどのスルフィド類；ボラン、ＬｉＡｌＨ４， ＮａＢＨ４などの金属水素化物；Ｎａ， Ｋ． Ｃａなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属単体などがあげられる。これらの内、水素移動能を有する還元剤が特に好ましく用いられる。
【００３４】
遷移金属前駆体の量は、他の還元剤を用いずに行う場合には、フラーレン又は有機基付加フラーレンに対して過剰量用いる必要がある。通常フラーレンまたは有機基付加フラーレンに対する遷移金属原子のモル比で２．０〜５０等量、好ましくは２．０〜２０等量である。
還元剤を用いる場合の遷移金属前駆体の量は、フラーレン又は有機基付加フラーレンに対する遷移金属原子のモル比で１．０〜１０等量、好ましくは１．０〜３．０等量である。
【００３５】
また、還元剤を用いる場合の還元剤の量は、反応の対象となるフラーレン又は有機基付加フラーレン、用いる還元剤や遷移金属錯体の種類や量、反応条件により異なるが、通常フラーレンまたは有機基付加フラーレンに対してモル比で１〜１００等量、好ましくは１〜５０等量である。
反応溶媒は、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン類、トリメチルベンゼン類などの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ベンゾニトリル、ｏ−トルニトリル、ｐ−トルニトリル等の芳香族ニトリルなどが用いられる。特にベンゾニトリル、ｏ−トルニトリルなどの芳香族ニトリルが好ましい。使用量は、用いる溶媒の種類により異なるが、通常、フラーレンまたは有機基付加フラーレン濃度として、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌとなる量で用いられる。
【００３６】
反応温度は、用いる遷移金属前駆体及び還元剤の種類により異なるが、通常、高温条件が好ましく、具体的には８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃の範囲で行われる。温度が低すぎると十分な反応速度が得られず、温度が高すぎると生成物の分解が起こり、いずれも好ましくない。反応時間は、通常１時間〜１０日間程度である。
【００３７】
また、ヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、前記したヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体を製造する際に使用するフラーレン又は有機基付加フラーレンと遷移金属前駆体又は遷移金属前駆体と還元剤を溶媒中で反応させる際に、プロトン化試薬の存在下で行うことにより製造することができる。
プロトン化試薬としては、水、メタノールやエタノールなどのアルコール類、酢酸などのカルボン酸類などが挙げられる。この内、特に水が好ましい。この場合、反応条件は、反応開始前にプロトン化試薬を反応系に加える他は、前記したヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体の製造方法と同様な方法で製造することができる。プロトン化試薬の使用量は、通常フラーレン有機基付加フラーレンに対して１〜１００当量の範囲である。
【００３８】
これらの生成物は、例えば結晶化やクロマトグラフィーなどの、有機化合物の一般的精製法で単離される。
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、医薬原料、電子材料などの用途が期待される。また種々のフラーレン誘導体の錯体及びフラーレン誘導体を合成する際の中間原料としても有用である。
【００３９】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
実施例１： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）Ｈ４−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）Ｈ（２１．０ ｍｇ， ２９．１ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（４２．２ ｍｇ， ６４．７ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（４５５ ｍｇ， ２．５２ ｍｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下で１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（８ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いて液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」という。）により錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１２ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として１１．４ ｍｇ（収率４２％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４０】
【化１３】
式２０中、Ｂｎはベンジル基を表わす。
【００４１】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｖｗ）， ２９１１ （ｖｗ）， ２０２０ （ｓ）， １９２２ （ｓ）， １４９４ （ｗ）， １４５６ （ｗ）， １４２１ （ｗ）， １２８７ （ｗ）， １２１４ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１０９ （ｗ）， １０７８ （ｗ），１０３１ （ｗ）， １０１３ （ｗ）， ７４９ （ｗ），７３３ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６８５ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３ ＝ ５／１， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６３ （ｓ， ２Ｈ， ＰｈＣＨ２）， ５．２２ （ｓ， ２Ｈ＋２Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．１４−７．２２ （ｍ， ５Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３ ＝ ５／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．１９ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ２Ｃ）， ４４．５６ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ２Ｃ）， ５１．８４ （ｔ， １ＪＣＨ ＝ １３１ Ｈｚ， １Ｃ）， ５５．７７ （２Ｃ）， １００．０５ （２Ｃ）， １０５．２４ （２Ｃ）， １０８．２７ （１Ｃ）， １２６．９７ （１Ｃ）， １２７．８７ （２Ｃ）， １３０．１１ （２Ｃ）， １３５．５２ （１Ｃ）， １４３．００ （２Ｃ）， １４３．４３ （２Ｃ）， １４３．６５ （２Ｃ）， １４３．７３ （２Ｃ）， １４３．７６ （２Ｃ）， １４４．０９ （２Ｃ）， １４４．６３ （２Ｃ）， １４４．８９ （２Ｃ）， １４４．９０ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４６．３１ （１Ｃ）， １４６．３２ （２Ｃ）， １４６．３６ （２Ｃ）， １４７．６１ （２Ｃ）， １４７．６８ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４７．７９ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４８．０８ （２Ｃ）， １４８．１５ （２Ｃ）， １４８．１７ （１Ｃ）， １４８．１８ （２Ｃ）， １４８．９５ （２Ｃ）， １４８．９７ （２Ｃ）， １４９．０３ （２Ｃ）， １５１．５５ （２Ｃ） （二硫化炭素由来の強い信号との重なりのため，ＣＯ配位子由来の信号は同定できなかった．）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ １０８６ （Ｍ−）．
【００４２】
実施例２： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２Ｈ３−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（３０．８ ｍｇ， ３４．１μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（５８．２ ｍｇ，８９．２ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（６１３ ｍｇ， ３．４０ ｍｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（３ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（１７ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１２ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として２２．２ ｍｇ（収率５５％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４３】
【化１４】
式２１中、Ｂｎはベンジル基を表わす。
【００４４】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｖｗ）， ２９１１ （ｖｗ）， ２０２０ （ｓ）， １９２４ （ｓ）， １４９４ （ｗ）， １４５４ （ｗ）， １４２９ （ｗ）， １２８７ （ｗ）， １２１５ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１０９ （ｗ）， １０７７ （ｗ），１０２９ （ｗ）， ７４８ （ｍ）， ７３８ （ｍ）， ７２９ （ｍ）， ６９８ （ｓ）， ６７５ （ｍ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．７０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， ２Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７５ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， ２Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．２７ （ｓ， ２Ｈ＋１Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．１４−７．２２ （ｍ， １０Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝ ５／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．１６ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４４ Ｈｚ， ２Ｃ）， ４４．４７ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ）， ５１．７３ （ｔ， １ＪＣＨ ＝ １３２ Ｈｚ， ２Ｃ）， ５５．９０ （２Ｃ）， ９８．３３ （１Ｃ）， １０２．３７ （２Ｃ）， １１１．５６ （２Ｃ）， １２７．０５ （２Ｃ）， １２７．９４ （４Ｃ）， １３０．１４ （４Ｃ）， １３５．５４ （２Ｃ）， １４２．６７ （２Ｃ）， １４２．９１ （２Ｃ）， １４３．４１ （２Ｃ）， １４３．６３ （２Ｃ）， １４３．７６ （２Ｃ）， １４３．７８ （２Ｃ）， １４４．０５ （２Ｃ）， １４４．７１ （２Ｃ）， １４４．９０ （２Ｃ）， １４４．９２ （２Ｃ）， １４６．２０ （２Ｃ）， １４６．２８ （２Ｃ）， １４６．３３ （１Ｃ）， １４７．４２ （２Ｃ）， １４７．５０ （２Ｃ）， １４７．５９ （２Ｃ）， １４７．６２ （２Ｃ），１４７．６３ （２Ｃ）， １４７．７８ （２Ｃ）， １４８．０９ （１Ｃ）， １４８．１０ （２Ｃ）， １４８．１３ （２Ｃ）， １４８．７５（２Ｃ）， １４８．８７ （２Ｃ）， １５０．７９ （２Ｃ）， １５０．９２ （２Ｃ）（二硫化炭素由来の強い信号との重なりのため，ＣＯ配位子由来の信号は同定できなかった．）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ １１７６ （Ｍ−）．
【００４５】
実施例３： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ２−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１５．３ ｍｇ， １５．６ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（２５．２ ｍｇ， ３８．６ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（２９．８ ｍｇ， １６５ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（１．５ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後，反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（８ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（ＮａｃａｌａｉＴｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約７ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として１２．６ｍｇ（収率６５％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４６】
【化１５】
式２２中、Ｂｎはベンジル基でＰｈはフェニル基を表わす。
【００４７】
ＩＲ （ＫＢｒ ｄｉｓｋ， ν／ｃｍ−１） ３０２８ （ｗ）， ２９１８ （ｗ）， ２０２４ （ｓ）， １９３９ （ｂｒ， ｓ）， １５１５ （ｗ）， １４９４ （ｍ）， １４５７ （ｍ）， １４１９ （ｗ）， １２８８ （ｗ）， １２１６ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １０７９ （ｗ）， １０３０ （ｗ）， ７４６ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６１０ （ｗ）， ５４３ （ｍ）， ５０９ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．６２ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７８ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．９３ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．３２ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ５．５１ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．２０−７．３０ （ｍ， ６Ｈ， Ｐｈ）， ７．３１−７．４１ （ｍ， ４Ｈ， Ｐｈ）， ７．４９ （ｔｔ， Ｊ ＝ １．２， ７．４ Ｈｚ， １Ｈ， Ｐｈ）， ７．６２ （ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）， ７．９３ （ｄｄ， Ｊ ＝ １．２， ８．０ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝３／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．３５ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ＋１Ｃ）， ５０．８４ （ｔ， １ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５１．７８（ｔ，１ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５５．９２（１Ｃ），５６．０１ （１Ｃ）， ５８．２９ （１Ｃ）， ９７．９５ （１Ｃ）， １０２．６２ （１Ｃ）， １１０．７２ （１Ｃ）， １１１．５２ （１Ｃ）， １１４．０５ （１Ｃ）， １２６．６０ （２Ｃ）， １２７．０５ （１Ｃ）， １２７．１６ （１Ｃ）， １２７．９５ （２Ｃ）， １２７．９７ （１Ｃ）， １２８．０６ （２Ｃ）， １２９．０３ （２Ｃ）， １３０．１５ （２Ｃ）， １３０．１９ （２Ｃ）， １３５．６１ （１Ｃ）， １３５．７６ （１Ｃ），１４２．６９ （１Ｃ）， １４２．７５ （１Ｃ）， １４２．８３ （１Ｃ）， １４２．９９ （１Ｃ）， １４３．０５ （１Ｃ）， １４３．２４（１Ｃ）， １４３．４３ （１Ｃ）， １４３．４９ （１Ｃ）， １４３．５２ （１Ｃ）， １４３．５３ （１Ｃ）， １４３．７０ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．７９ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．８３ （１Ｃ）， １４３．９９ （１Ｃ）， １４４．０５ （１Ｃ）， １４４．１７ （１Ｃ）， １４４．８３ （１Ｃ）， １４４．８９ （１Ｃ）， １４５．１０ （１Ｃ）， １４５．１１ （１Ｃ）， １４６．２６ （１Ｃ）， １４６．３３ （１Ｃ）， １４６．４０ （１Ｃ）， １４６．４１ （１Ｃ）， １４６．５５ （１Ｃ）， １４７．４７ （１Ｃ）， １４７．５０ （１Ｃ＋１Ｃ），１４７．５６ （１Ｃ）， １４７．５８ （１Ｃ）， １４７．６１ （１Ｃ）， １４７．６４ （１Ｃ）， １４７．６７ １Ｃ）， １４７．７１ （１Ｃ）， １４７．７ （１Ｃ）， １４７．８０ （１Ｃ）， １４８．１６ （１Ｃ）， １４８．１８ （１Ｃ）， １４８．２０ （１Ｃ）， １４８．２３ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４８．４２ （１Ｃ）， １４９．０４ （１Ｃ）， １４９．４８ （１Ｃ）， １５０．５２ １Ｃ）， １５０．６２ （１Ｃ）， １５０．８８ （１Ｃ）， １５１．１０ （１Ｃ）， １５１．８３ （１Ｃ）， １９０．２７ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （＋）： ｍ／ｚ １２５２ （Ｍ＋）．
【００４８】
実施例４： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１９．５ ｍｇ， １９．９ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（３３．０ ｍｇ， ３７．１ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（３７．１ ｍｇ， ２０６ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（４ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液に、水（３５．８ μｌ， １９９ μｍｏｌ）を加え、窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝６／４の混合溶媒（１６ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより化合物の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝６／４、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１０ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物（５種の位置異性体の混合物）を橙色の固体として１２．０ｍｇ（収率６１％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４９】
【化１６】
式２３中、Ｂｎはベンジル基、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【００５０】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｗ）， １６０２ （ｍ）， １４９３ （ｍ）， １４５１ （ｍ）， １０７７ （ｗ），１０３２ （ｍ）， ７４９ （ｍ）， ６９９ （ｓ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ ９８１ ［（Ｍ−１）−］．
実施例５： Ｃ６０Ｈ５−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（１９．６ ｍｇ， ２７．２ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（３４．０ ｍｇ， ５２．１ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（５１．８ ｍｇ， ２８７ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下で１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（６ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約２３ｍｉｎ）。分取した液を減圧下濃縮し、得られた固体を真空乾燥することで目的物を橙色の固体として２．１ｍｇ（収率８％）得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００５１】
【化１７】
【００５２】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ２０１７ （ｓ）， １９２１ （ｓ）， １９０１ （ｓ）， １５１４ （ｗ）， １４５５ （ｗ），１４１９ （ｗ）， １２１４ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１６７ （ｗ）， １０５８ （ｗ）， １００５ （ｗ）， ６９７ （ｍ）； １ＨＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ５．２３ （ｓ， ５Ｈ， Ｃ６０Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， １００ ＭＨｚ） δ４４．７３ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ５Ｃ）， １０２．９７ （５Ｃ）， １４３．９７ （１０Ｃ）， １４５．２５ （１０Ｃ）， １４６．７７ （５Ｃ）， １４８．２１ （１０Ｃ）， １４８．５６ （５Ｃ）， １４９．５７ （１０Ｃ）， １９０．６４ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ ９９６ （Ｍ−）．
【００５３】
実施例６： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ２−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１００ ｍｇ， １０２ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（１６１ ｍｇ， ２４６ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２０ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１５０ ℃で２５時間半加熱した後、反応液から溶媒を減圧下で留去した。錯体の精製はＨＰＬＣを用いて行った
（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ ×２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約７ｍｉｎ）。分取した液を減圧下濃縮し、得られた固体を真空乾燥することで目的物を橙色の固体として８８．２ ｍｇ（収率６９％）得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００５４】
【化１８】
式２５中、Ｂｎはベンジル基、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【００５５】
ＩＲ （ＫＢｒ ｄｉｓｋ， ν／ｃｍ−１） ３０２８ （ｗ）， ２９１８ （ｗ）， ２０２４ （ｓ）， １９３９ （ｂｒ， ｓ）， １５１５ （ｗ）， １４９４ （ｍ）， １４５７ （ｍ）， １４１９ （ｗ）， １２８８ （ｗ）， １２１６ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １０７９ （ｗ）， １０３０ （ｗ）， ７４６ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６１０ （ｗ）， ５４３ （ｍ）， ５０９ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．６２ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７８ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．９３ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．３２ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ５．５１ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．２０−７．３０ （ｍ， ６Ｈ， Ｐｈ）， ７．３１−７．４１ （ｍ， ４Ｈ， Ｐｈ）， ７．４９ （ｔｔ， Ｊ ＝ １．２， ７．４ Ｈｚ， １Ｈ， Ｐｈ）， ７．６２ （ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）， ７．９３ （ｄｄ， Ｊ ＝ １．２， ８．０ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝３／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．３５ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ＋１Ｃ）， ５０．８４ （ｔ， １ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５１．７８（ｔ，１ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５５．９２（１Ｃ），５６．０１ （１Ｃ）， ５８．２９ （１Ｃ）， ９７．９５ （１Ｃ）， １０２．６２ （１Ｃ）， １１０．７２ （１Ｃ）， １１１．５２ （１Ｃ）， １１４．０５ （１Ｃ）， １２６．６０ （２Ｃ）， １２７．０５ （１Ｃ）， １２７．１６ （１Ｃ）， １２７．９５ （２Ｃ）， １２７．９７ （１Ｃ）， １２８．０６ （２Ｃ）， １２９．０３ （２Ｃ）， １３０．１５ （２Ｃ）， １３０．１９ （２Ｃ）， １３５．６１ （１Ｃ）， １３５．７６ （１Ｃ），１４２．６９ （１Ｃ）， １４２．７５ （１Ｃ）， １４２．８３ （１Ｃ）， １４２．９９ （１Ｃ）， １４３．０５ （１Ｃ）， １４３．２４（１Ｃ）， １４３．４３ （１Ｃ）， １４３．４９ （１Ｃ）， １４３．５２ （１Ｃ）， １４３．５３ （１Ｃ）， １４３．７０ １Ｃ＋１Ｃ）， １４３．７９ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．８３ （１Ｃ）， １４３．９９ （１Ｃ）， １４４．０５ （１Ｃ）， １４４．１７ （１Ｃ）， １４４．８３ （１Ｃ）， １４４．８９ （１Ｃ）， １４５．１０ （１Ｃ）， １４５．１１ （１Ｃ）， １４６．２６ （１Ｃ）， １４６．３３ １Ｃ），１４６．４０ （１Ｃ）， １４６．４１ （１Ｃ）， １４６．５５ （１Ｃ）， １４７．４７ （１Ｃ）， １４７．５０ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４７．５６ （１Ｃ）， １４７．５８ （１Ｃ）， １４７．６１ （１Ｃ）， １４７．６４ （１Ｃ）， １４７．６７（１Ｃ）， １４７．７１ （１Ｃ）， １４７．７ （１Ｃ）， １４７．８０ （１Ｃ）， １４８．１６ （１Ｃ）， １４８．１８ （１Ｃ）， １４８．２０ （１Ｃ）， １４８．２３ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４８．４２ （１Ｃ）， １４９．０４ （１Ｃ）， １４９．４８ （１Ｃ）， １５０．５２ １Ｃ）， １５０．６２ （１Ｃ）， １５０．８８ （１Ｃ）， １５１．１０ （１Ｃ）， １５１．８３ （１Ｃ）， １９０．２７ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （＋）： ｍ／ｚ １２５２ （Ｍ＋）．
【００５６】
【発明の効果】
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、医薬原料、電子材料などの用途が期待でき、また種々のフラーレン金属錯体及びフラーレン誘導体を合成する際の中間原料、更にはさまざまな合成反応の触媒として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体、並びにヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体を原料とするペンタアルキルフラーレン金属錯体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
１９９０年にＣ６０の大量合成法が確立されて以来、フラーレンに関する研究が精力的に展開されている。その結果、数多くのフラーレン誘導体が合成され、その多様な機能が明らかにされてきた。それに伴い、フラーレン誘導体を用いた電子伝導材料、半導体、生理活性物質等の各種用途開発が進められている（例えば、非特許文献１及び非特許文献２参照）。
【０００３】
この様なフラーレン誘導体の具体例として、本発明者らは、フラーレン骨格に１０個の有機基が結合したフラーレン化合物や、５個の有機基が結合したフラーレン化合物、及びこれらの化合物を配位子とする遷移金属錯体を種々合成し、報告してきた（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、非特許文献３、非特許文献４及び非特許文献５参照）。
【０００４】
【非特許文献１】
日本化学会編、季刊化学総説Ｎｏ．４３、「炭素第三の同素体フラーレンの化学」、学会出版センター（１９９９）
【非特許文献２】
”Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓ： Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｈｙｓｉｃｓ， ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ （２０００）
【特許文献１】
特開平１０−１６７９９４号公報
【特許文献２】
特開平１１−２５５５０９号公報
【特許文献３】
特開２００２−２４１３２３号公報
【非特許文献３】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， １９９６年， １１８巻， １２８５０ページ
【非特許文献４】
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ２０００年， ２巻， １９１９ページ
【非特許文献５】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ２０００年， １０９８ページ
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、既に本発明者らが提案した５個の有機基が付加したフラーレン化合物類とは異なり、有機基のうち１個以上水素が付加した金属錯体及び誘導体に関するものであり、これらは、全ての付加基が有機基のものと比べて立体的及び電子的に異なった性質を有することが期待される。例えば、水素が付加した部分に置換反応が起こる等、種々のフラーレン誘導体の前駆体となり、また、金属錯体は、フラーレン部分が立体的に小さくなるため、種々の触媒反応が進行しやすくなるという点である。そのため、これらの新規なフラーレンの金属錯体及びフラーレンの誘導体が要望されていた。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る発明は、下記（式１）で表される部分構造を有する一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体に関するものである。
【０００７】
【化４】
（式１及び式２中、Ａは水素原子またはＲを表し、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
また、本発明の請求項２に係る発明は、下記（式３）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＨ５ＭＬｎ（式４）で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体に関するものである。
【０００９】
【化５】
（式４中、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又ははη２の配位子を表し、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
更に、請求項３に係る発明は、下記（式５）で表される部分構造を有する一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）で表されるヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体に関するものである。
【００１１】
【化６】
（式５及び式６中、Ａは水素原子またはＲを表す。Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｐは０〜４の整数である。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のヒドロアルキルフラーレ金属錯体は、一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）（式２中、Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｍは１〜４の整数、Ｍは遷移金属原子を表し、Ｌはη１又はη２の配位子を表す、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合のＬはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）で表される化合物であり、かつ、その化合物が有する水素原子及びＲの相対位置が式１に示される部分構造中のＡの位置に決まったものである。
【００１４】
【化７】
式１中のＡが全て水素原子、すなわち式２においてｍが０の場合が、請求項２に記載の一般式ＣｘＨ５ＭＬｎ（式４）で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体である。
また、本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、前記式２または式４で表される金属錯体中の、配位子を含む遷移金属原子部分ＭＬｎが、水素原子で置換されたものである。具体的には一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）（Ｃｘはフラーレン骨格を表し、ｘは６０以上の偶数、Ｒは炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい、ｐは０〜４の整数である。）で表される化合物であり、かつ、以下の式５に表される部分構造を有する。
【００１６】
【化８】
これら、式２、式４及び式６で表される、ヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体について、以下、詳細に説明する。
フラーレン骨格Ｃｘは、具体的には、Ｃ６０（いわゆるバックミンスター・フラーレン）、Ｃ７０、 Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及びより高次の炭素クラスター骨格である。これらの内Ｃ６０、Ｃ７０が工業的に入手容易であるため好ましい。
【００１８】
水素原子はフラーレン骨格１個に対して１〜５個、それに対応して有機基（Ｒ）はフラーレン骨格に対し、４個〜０個付加しており、それぞれ以下の式７に示された部分構造式中のＡの位置に有機基（Ｒ）または水素原子が結合しているものである。
【００１９】
【化９】
複数個の有機基（Ｒ）を有している場合は、互いに同一であっても異なっていてもよい。この有機基（Ｒ）は通常、炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基であり、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
有機基（Ｒ）の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルケニル基；エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などのアルキニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルケニル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、２−フルフリル基等の複素環基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基があげられる。これらはそれぞれ、１つ以上のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などの置換基で置換されていてもよい。
【００２１】
金属錯体の構造中に含まれるＭは遷移金属原子を表し、５族〜１０族、より好ましくは６〜８族、さらに好ましいのは７族及び８族の金属である。この内、Ｒｅ及びＦｅが特に好ましく、Ｒｅが最も好ましい。
Ｌは、Ｍの配位子である。配位の形態としては、η１，η２の非共役型配位子である。その種類及び個数ｎは、Ｍの種類および価数により異なり、Ｍに応じて適切な種類、個数ｎが選択される。ｎは通常０〜５の整数である。Ｌの具体例としては、η１のものとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミド基など、シグマ結合を形成する配位子であり、η２配位のものとしては、３級ホスフィン、ＣＯ、３級アミン、オレフィン等、孤立電子対によって配位する配位子があげられる。また、１，５−シクロオクタジエンや、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンなどの、η１，η２型の多座配位子も好ましい。η３以上の共役型配位子は、特にこの金属錯体を触媒反応などに適用する際、配位座を強く塞ぐため好ましくなく、またその安定性のため金属錯体を形成した後の配位子の交換反応が進行しにくいため、種々の金属錯体への変換が困難である。
【００２２】
具体的なヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体の例を以下の式８〜式１１に示す（以下の式９〜式１１のＰｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表す。）。
【００２３】
【化１０】
一方、本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、錯体中のＭＬｎ部分がＨで置換された化合物である。具体的なヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体の例を以下の式１２〜式１５に示す（式１３〜式１５中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表す。）。
【００２５】
【化１１】
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体は、次のような方法により製造することができる。
原料として、フラーレン又は有機基付加フラーレンを用い、遷移金属前駆体又は遷移金属前駆体及び還元剤を溶媒中で反応させることにより得ることができる。
原料としてフラーレンを用いると、前記式４で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体が製造され、また原料として有機基付加フラーレンを用いると、原料中の有機基の付加位置及び付加数を保った式２で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体が製造できる。
【００２７】
原料となるフラーレンの例としては、Ｃ６０（いわゆるバックミンスター・フラーレン）、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及びより高次の炭素クラスター骨格があげられる。この中で、Ｃ６０、Ｃ７０が工業的に入手容易であるため、本発明の原料として好ましく用いられる。
原料となる有機基付加フラーレンの有機基の数は１〜４である。具体的には、ＣｘＲ１Ｈ、 ＣｘＲ１ ２、ＣｘＲ１ ３Ｈ及びＣｘＲ１ ４で表される化合物であり、かつそれぞれ、以下（式１６〜式１９）の部分構造を有するものである。
【００２８】
【化１２】
ここで、有機基付加フラーレンのフラーレン骨格としては、Ｃ６０（いわゆるバックミンスターフラーレン）、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４、Ｃ９６及び高次の炭素クラスター骨格があげられる。この中で、原料となるフラーレンとしてＣ６０、Ｃ７０が入手容易であるため、これらの骨格を有する有機基付加フラーレンが特に好ましい。
ここで、Ｒ１は、通常炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基であり、Ｒ１が複数ある場合は、それぞれのＲ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の直鎖又は分岐の鎖状アルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルケニル基；エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などのアルキニル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、フルフリル基等の複素環基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基があげられる。これらはそれぞれ、１つ以上のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などの置換基で置換されていてもよい。
【００３０】
これらの部分構造を有する有機基付加フラーレンのいくつかは、対応する骨格のフラーレンを原料として、公知の方法で製造が可能である。たとえば、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）Ｈは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４年，５９巻，１２４６ページに、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）２は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４年，５９巻，１２４６ページ及び特願２００２−０１６１４３号に、Ｃ６０（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）３Ｈは、特願２００２−０１６１４３号に、Ｃ７０Ｐｈ３Ｈは特開平１１−２５５５０８号公報及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９８年，１２０巻，８２８５ページに、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２ＰｈＨは、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００年，２巻，１９１９ページに、それぞれ製造法が開示されている。
【００３１】
本発明の化合物の製造の際に用いられる遷移金属前駆体は、５族〜１０族、より好ましくは６〜８族、さらに好ましくは７族及び８族の錯体である。これらの内、低原子価の遷移金属錯体が還元性を有するので好ましい。具体的には０価、１価または２価のＭｎ， Ｒｅ， Ｆｅ， Ｒｕ， Ｏｓがあげられる。０価のＲｅ及び、０価および１価のＦｅがより好ましく、０価のＲｅが最も好ましい。
【００３２】
遷移金属前駆体が有する配位子は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミド基、ハロゲン原子、３級ホスフィン、ＣＯ、３級アミン、オレフィンなどがあげられる。具体的な好ましい遷移金属前駆体の例としては、Ｆｅ２（ＣＯ）９， Ｆｅ（ＣＯ）５， Ｒｅ２（ＣＯ）１０， Ｃｒ（ＣＯ）６などの遷移金属カルボニル錯体等があげられる。
【００３３】
遷移金属前駆体は、生成錯体中のＭＬｎ部位の供給源であり、この内、還元性を有する低原子価遷移金属錯体は、フラーレン又は有機基付加フラーレンの還元剤としても働く。
次に、還元剤の具体例としては、水素；１，３−ヘキサジエン、ジヒドロナフタレン、ジヒドロアントラセン、ジイミド、ヒドラジンなどの水素移動能を有する還元剤；トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン類；ジメチルスルフィドなどのスルフィド類；ボラン、ＬｉＡｌＨ４， ＮａＢＨ４などの金属水素化物；Ｎａ， Ｋ． Ｃａなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属単体などがあげられる。これらの内、水素移動能を有する還元剤が特に好ましく用いられる。
【００３４】
遷移金属前駆体の量は、他の還元剤を用いずに行う場合には、フラーレン又は有機基付加フラーレンに対して過剰量用いる必要がある。通常フラーレンまたは有機基付加フラーレンに対する遷移金属原子のモル比で２．０〜５０等量、好ましくは２．０〜２０等量である。
還元剤を用いる場合の遷移金属前駆体の量は、フラーレン又は有機基付加フラーレンに対する遷移金属原子のモル比で１．０〜１０等量、好ましくは１．０〜３．０等量である。
【００３５】
また、還元剤を用いる場合の還元剤の量は、反応の対象となるフラーレン又は有機基付加フラーレン、用いる還元剤や遷移金属錯体の種類や量、反応条件により異なるが、通常フラーレンまたは有機基付加フラーレンに対してモル比で１〜１００等量、好ましくは１〜５０等量である。
反応溶媒は、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン類、トリメチルベンゼン類などの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ベンゾニトリル、ｏ−トルニトリル、ｐ−トルニトリル等の芳香族ニトリルなどが用いられる。特にベンゾニトリル、ｏ−トルニトリルなどの芳香族ニトリルが好ましい。使用量は、用いる溶媒の種類により異なるが、通常、フラーレンまたは有機基付加フラーレン濃度として、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌとなる量で用いられる。
【００３６】
反応温度は、用いる遷移金属前駆体及び還元剤の種類により異なるが、通常、高温条件が好ましく、具体的には８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃の範囲で行われる。温度が低すぎると十分な反応速度が得られず、温度が高すぎると生成物の分解が起こり、いずれも好ましくない。反応時間は、通常１時間〜１０日間程度である。
【００３７】
また、ヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、前記したヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体を製造する際に使用するフラーレン又は有機基付加フラーレンと遷移金属前駆体又は遷移金属前駆体と還元剤を溶媒中で反応させる際に、プロトン化試薬の存在下で行うことにより製造することができる。
プロトン化試薬としては、水、メタノールやエタノールなどのアルコール類、酢酸などのカルボン酸類などが挙げられる。この内、特に水が好ましい。この場合、反応条件は、反応開始前にプロトン化試薬を反応系に加える他は、前記したヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体の製造方法と同様な方法で製造することができる。プロトン化試薬の使用量は、通常フラーレン有機基付加フラーレンに対して１〜１００当量の範囲である。
【００３８】
これらの生成物は、例えば結晶化やクロマトグラフィーなどの、有機化合物の一般的精製法で単離される。
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、医薬原料、電子材料などの用途が期待される。また種々のフラーレン誘導体の錯体及びフラーレン誘導体を合成する際の中間原料としても有用である。
【００３９】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
実施例１： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）Ｈ４−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）Ｈ（２１．０ ｍｇ， ２９．１ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（４２．２ ｍｇ， ６４．７ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（４５５ ｍｇ， ２．５２ ｍｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下で１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（８ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いて液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」という。）により錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１２ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として１１．４ ｍｇ（収率４２％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４０】
【化１３】
【００４１】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｖｗ）， ２９１１ （ｖｗ）， ２０２０ （ｓ）， １９２２ （ｓ）， １４９４ （ｗ）， １４５６ （ｗ）， １４２１ （ｗ）， １２８７ （ｗ）， １２１４ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１０９ （ｗ）， １０７８ （ｗ），１０３１ （ｗ）， １０１３ （ｗ）， ７４９ （ｗ），７３３ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６８５ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３ ＝ ５／１， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６３ （ｓ， ２Ｈ， ＰｈＣＨ２）， ５．２２ （ｓ， ２Ｈ＋２Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．１４−７．２２ （ｍ， ５Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３ ＝ ５／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．１９ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ２Ｃ）， ４４．５６ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ２Ｃ）， ５１．８４ （ｔ， １ＪＣＨ ＝ １３１ Ｈｚ， １Ｃ）， ５５．７７ （２Ｃ）， １００．０５ （２Ｃ）， １０５．２４ （２Ｃ）， １０８．２７ （１Ｃ）， １２６．９７ （１Ｃ）， １２７．８７ （２Ｃ）， １３０．１１ （２Ｃ）， １３５．５２ （１Ｃ）， １４３．００ （２Ｃ）， １４３．４３ （２Ｃ）， １４３．６５ （２Ｃ）， １４３．７３ （２Ｃ）， １４３．７６ （２Ｃ）， １４４．０９ （２Ｃ）， １４４．６３ （２Ｃ）， １４４．８９ （２Ｃ）， １４４．９０ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４６．３１ （１Ｃ）， １４６．３２ （２Ｃ）， １４６．３６ （２Ｃ）， １４７．６１ （２Ｃ）， １４７．６８ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４７．７９ （２Ｃ＋２Ｃ）， １４８．０８ （２Ｃ）， １４８．１５ （２Ｃ）， １４８．１７ （１Ｃ）， １４８．１８ （２Ｃ）， １４８．９５ （２Ｃ）， １４８．９７ （２Ｃ）， １４９．０３ （２Ｃ）， １５１．５５ （２Ｃ） （二硫化炭素由来の強い信号との重なりのため，ＣＯ配位子由来の信号は同定できなかった．）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ １０８６ （Ｍ−）．
【００４２】
実施例２： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２Ｈ３−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（３０．８ ｍｇ， ３４．１μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（５８．２ ｍｇ，８９．２ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（６１３ ｍｇ， ３．４０ ｍｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（３ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（１７ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１２ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として２２．２ ｍｇ（収率５５％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４３】
【化１４】
【００４４】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｖｗ）， ２９１１ （ｖｗ）， ２０２０ （ｓ）， １９２４ （ｓ）， １４９４ （ｗ）， １４５４ （ｗ）， １４２９ （ｗ）， １２８７ （ｗ）， １２１５ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１０９ （ｗ）， １０７７ （ｗ），１０２９ （ｗ）， ７４８ （ｍ）， ７３８ （ｍ）， ７２９ （ｍ）， ６９８ （ｓ）， ６７５ （ｍ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．７０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， ２Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７５ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， ２Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．２７ （ｓ， ２Ｈ＋１Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．１４−７．２２ （ｍ， １０Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝ ５／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．１６ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４４ Ｈｚ， ２Ｃ）， ４４．４７ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ）， ５１．７３ （ｔ， １ＪＣＨ ＝ １３２ Ｈｚ， ２Ｃ）， ５５．９０ （２Ｃ）， ９８．３３ （１Ｃ）， １０２．３７ （２Ｃ）， １１１．５６ （２Ｃ）， １２７．０５ （２Ｃ）， １２７．９４ （４Ｃ）， １３０．１４ （４Ｃ）， １３５．５４ （２Ｃ）， １４２．６７ （２Ｃ）， １４２．９１ （２Ｃ）， １４３．４１ （２Ｃ）， １４３．６３ （２Ｃ）， １４３．７６ （２Ｃ）， １４３．７８ （２Ｃ）， １４４．０５ （２Ｃ）， １４４．７１ （２Ｃ）， １４４．９０ （２Ｃ）， １４４．９２ （２Ｃ）， １４６．２０ （２Ｃ）， １４６．２８ （２Ｃ）， １４６．３３ （１Ｃ）， １４７．４２ （２Ｃ）， １４７．５０ （２Ｃ）， １４７．５９ （２Ｃ）， １４７．６２ （２Ｃ），１４７．６３ （２Ｃ）， １４７．７８ （２Ｃ）， １４８．０９ （１Ｃ）， １４８．１０ （２Ｃ）， １４８．１３ （２Ｃ）， １４８．７５（２Ｃ）， １４８．８７ （２Ｃ）， １５０．７９ （２Ｃ）， １５０．９２ （２Ｃ）（二硫化炭素由来の強い信号との重なりのため，ＣＯ配位子由来の信号は同定できなかった．）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ １１７６ （Ｍ−）．
【００４５】
実施例３： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ２−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１５．３ ｍｇ， １５．６ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（２５．２ ｍｇ， ３８．６ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（２９．８ ｍｇ， １６５ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（１．５ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後，反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（８ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（ＮａｃａｌａｉＴｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝ ７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約７ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物を橙色の固体として１２．６ｍｇ（収率６５％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４６】
【化１５】
【００４７】
ＩＲ （ＫＢｒ ｄｉｓｋ， ν／ｃｍ−１） ３０２８ （ｗ）， ２９１８ （ｗ）， ２０２４ （ｓ）， １９３９ （ｂｒ， ｓ）， １５１５ （ｗ）， １４９４ （ｍ）， １４５７ （ｍ）， １４１９ （ｗ）， １２８８ （ｗ）， １２１６ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １０７９ （ｗ）， １０３０ （ｗ）， ７４６ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６１０ （ｗ）， ５４３ （ｍ）， ５０９ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．６２ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７８ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．９３ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．３２ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ５．５１ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．２０−７．３０ （ｍ， ６Ｈ， Ｐｈ）， ７．３１−７．４１ （ｍ， ４Ｈ， Ｐｈ）， ７．４９ （ｔｔ， Ｊ ＝ １．２， ７．４ Ｈｚ， １Ｈ， Ｐｈ）， ７．６２ （ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）， ７．９３ （ｄｄ， Ｊ ＝ １．２， ８．０ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝３／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．３５ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ＋１Ｃ）， ５０．８４ （ｔ， １ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５１．７８（ｔ，１ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５５．９２（１Ｃ），５６．０１ （１Ｃ）， ５８．２９ （１Ｃ）， ９７．９５ （１Ｃ）， １０２．６２ （１Ｃ）， １１０．７２ （１Ｃ）， １１１．５２ （１Ｃ）， １１４．０５ （１Ｃ）， １２６．６０ （２Ｃ）， １２７．０５ （１Ｃ）， １２７．１６ （１Ｃ）， １２７．９５ （２Ｃ）， １２７．９７ （１Ｃ）， １２８．０６ （２Ｃ）， １２９．０３ （２Ｃ）， １３０．１５ （２Ｃ）， １３０．１９ （２Ｃ）， １３５．６１ （１Ｃ）， １３５．７６ （１Ｃ），１４２．６９ （１Ｃ）， １４２．７５ （１Ｃ）， １４２．８３ （１Ｃ）， １４２．９９ （１Ｃ）， １４３．０５ （１Ｃ）， １４３．２４（１Ｃ）， １４３．４３ （１Ｃ）， １４３．４９ （１Ｃ）， １４３．５２ （１Ｃ）， １４３．５３ （１Ｃ）， １４３．７０ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．７９ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．８３ （１Ｃ）， １４３．９９ （１Ｃ）， １４４．０５ （１Ｃ）， １４４．１７ （１Ｃ）， １４４．８３ （１Ｃ）， １４４．８９ （１Ｃ）， １４５．１０ （１Ｃ）， １４５．１１ （１Ｃ）， １４６．２６ （１Ｃ）， １４６．３３ （１Ｃ）， １４６．４０ （１Ｃ）， １４６．４１ （１Ｃ）， １４６．５５ （１Ｃ）， １４７．４７ （１Ｃ）， １４７．５０ （１Ｃ＋１Ｃ），１４７．５６ （１Ｃ）， １４７．５８ （１Ｃ）， １４７．６１ （１Ｃ）， １４７．６４ （１Ｃ）， １４７．６７ １Ｃ）， １４７．７１ （１Ｃ）， １４７．７ （１Ｃ）， １４７．８０ （１Ｃ）， １４８．１６ （１Ｃ）， １４８．１８ （１Ｃ）， １４８．２０ （１Ｃ）， １４８．２３ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４８．４２ （１Ｃ）， １４９．０４ （１Ｃ）， １４９．４８ （１Ｃ）， １５０．５２ １Ｃ）， １５０．６２ （１Ｃ）， １５０．８８ （１Ｃ）， １５１．１０ （１Ｃ）， １５１．８３ （１Ｃ）， １９０．２７ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （＋）： ｍ／ｚ １２５２ （Ｍ＋）．
【００４８】
実施例４： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１９．５ ｍｇ， １９．９ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（３３．０ ｍｇ， ３７．１ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（３７．１ ｍｇ， ２０６ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（４ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液に、水（３５．８ μｌ， １９９ μｍｏｌ）を加え、窒素気流下１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝６／４の混合溶媒（１６ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより化合物の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝６／４、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約１０ ｍｉｎ）。分取した液を減圧下で体積が１ ｍｌ以下になる程度まで濃縮し、メタノールを加えると橙色の沈殿が生成した。沈殿をろ別し、真空乾燥することで目的物（５種の位置異性体の混合物）を橙色の固体として１２．０ｍｇ（収率６１％）を得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００４９】
【化１６】
【００５０】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ３０２７ （ｗ）， １６０２ （ｍ）， １４９３ （ｍ）， １４５１ （ｍ）， １０７７ （ｗ），１０３２ （ｍ）， ７４９ （ｍ）， ６９９ （ｓ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ ９８１ ［（Ｍ−１）−］．
実施例５： Ｃ６０Ｈ５−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（１９．６ ｍｇ， ２７．２ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（３４．０ ｍｇ， ５２．１ μｍｏｌ）と９，１０−ジヒドロアントラセン（５１．８ ｍｇ， ２８７ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下で１６０ ℃で１日間加熱した後、反応液をトルエン／２−プロパノール ＝ ７／３の混合溶媒（６ ｍｌ）で希釈した。この希釈液をろ過し、ろ液を用いてＨＰＬＣにより錯体の精製を行った（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ × ２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約２３ｍｉｎ）。分取した液を減圧下濃縮し、得られた固体を真空乾燥することで目的物を橙色の固体として２．１ｍｇ（収率８％）得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００５１】
【化１７】
ＩＲ （ｐｏｗｄｅｒ， ν／ｃｍ−１） ２０１７ （ｓ）， １９２１ （ｓ）， １９０１ （ｓ）， １５１４ （ｗ）， １４５５ （ｗ），１４１９ （ｗ）， １２１４ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １１６７ （ｗ）， １０５８ （ｗ）， １００５ （ｗ）， ６９７ （ｍ）； １ＨＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ５．２３ （ｓ， ５Ｈ， Ｃ６０Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， １００ ＭＨｚ） δ４４．７３ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， ５Ｃ）， １０２．９７ （５Ｃ）， １４３．９７ （１０Ｃ）， １４５．２５ （１０Ｃ）， １４６．７７ （５Ｃ）， １４８．２１ （１０Ｃ）， １４８．５６ （５Ｃ）， １４９．５７ （１０Ｃ）， １９０．６４ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （−）： ｍ／ｚ ＝ ９９６ （Ｍ−）．
【００５３】
実施例６： Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ２−Ｒｅ（ＣＯ）３の合成
シュレンク管中、Ｃ６０（ＣＨ２Ｐｈ）２（Ｐｈ）Ｈ（１００ ｍｇ， １０２ μｍｏｌ）とＲｅ２（ＣＯ）１０（１６１ ｍｇ， ２４６ μｍｏｌ）、そしてベンゾニトリル（２０ ｍｌ）の溶液を０ ℃減圧下で３０分間脱気した。この溶液を窒素気流下１５０ ℃で２５時間半加熱した後、反応液から溶媒を減圧下で留去した。錯体の精製はＨＰＬＣを用いて行った
（使用したカラムの商品名：Ｂｕｃｋｙ Ｐｒｅｐ．（Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｃｏ．社製、 ２０ ｍｍ ×２５０ ｍｍ）、トルエン／２−プロパノール ＝７／３、流速 ＝ ２０ ｍｌ／ｍｉｎ、滞留時間 ＝ 約７ｍｉｎ）。分取した液を減圧下濃縮し、得られた固体を真空乾燥することで目的物を橙色の固体として８８．２ ｍｇ（収率６９％）得た。生成物の物性は以下の通りである。
【００５４】
【化１８】
【００５５】
ＩＲ （ＫＢｒ ｄｉｓｋ， ν／ｃｍ−１） ３０２８ （ｗ）， ２９１８ （ｗ）， ２０２４ （ｓ）， １９３９ （ｂｒ， ｓ）， １５１５ （ｗ）， １４９４ （ｍ）， １４５７ （ｍ）， １４１９ （ｗ）， １２８８ （ｗ）， １２１６ （ｗ）， １１７９ （ｗ）， １０７９ （ｗ）， １０３０ （ｗ）， ７４６ （ｗ）， ６９８ （ｍ）， ６１０ （ｗ）， ５４３ （ｍ）， ５０９ （ｗ）； １Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ４００ ＭＨｚ） δ ３．６０ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．６２ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．７８ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ３．９３ （ｄ， Ｊ ＝ １３．２ Ｈｚ， １Ｈ， ＰｈＣＨＨ）， ５．３２ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ５．５１ （ｄ， Ｊ ＝ ２．８ Ｈｚ， １Ｈ， Ｃ６０Ｈ）， ７．２０−７．３０ （ｍ， ６Ｈ， Ｐｈ）， ７．３１−７．４１ （ｍ， ４Ｈ， Ｐｈ）， ７．４９ （ｔｔ， Ｊ ＝ １．２， ７．４ Ｈｚ， １Ｈ， Ｐｈ）， ７．６２ （ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）， ７．９３ （ｄｄ， Ｊ ＝ １．２， ８．０ Ｈｚ， ２Ｈ， Ｐｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （ＣＳ２／ＣＤＣｌ３＝３／１， １００ ＭＨｚ） δ ４４．３５ （ｄ， １ＪＣＨ ＝ １４５ Ｈｚ， １Ｃ＋１Ｃ）， ５０．８４ （ｔ， １ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５１．７８（ｔ，１ＪＣＨ＝１３２Ｈｚ，１Ｃ），５５．９２（１Ｃ），５６．０１ （１Ｃ）， ５８．２９ （１Ｃ）， ９７．９５ （１Ｃ）， １０２．６２ （１Ｃ）， １１０．７２ （１Ｃ）， １１１．５２ （１Ｃ）， １１４．０５ （１Ｃ）， １２６．６０ （２Ｃ）， １２７．０５ （１Ｃ）， １２７．１６ （１Ｃ）， １２７．９５ （２Ｃ）， １２７．９７ （１Ｃ）， １２８．０６ （２Ｃ）， １２９．０３ （２Ｃ）， １３０．１５ （２Ｃ）， １３０．１９ （２Ｃ）， １３５．６１ （１Ｃ）， １３５．７６ （１Ｃ），１４２．６９ （１Ｃ）， １４２．７５ （１Ｃ）， １４２．８３ （１Ｃ）， １４２．９９ （１Ｃ）， １４３．０５ （１Ｃ）， １４３．２４（１Ｃ）， １４３．４３ （１Ｃ）， １４３．４９ （１Ｃ）， １４３．５２ （１Ｃ）， １４３．５３ （１Ｃ）， １４３．７０ １Ｃ＋１Ｃ）， １４３．７９ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４３．８３ （１Ｃ）， １４３．９９ （１Ｃ）， １４４．０５ （１Ｃ）， １４４．１７ （１Ｃ）， １４４．８３ （１Ｃ）， １４４．８９ （１Ｃ）， １４５．１０ （１Ｃ）， １４５．１１ （１Ｃ）， １４６．２６ （１Ｃ）， １４６．３３ １Ｃ），１４６．４０ （１Ｃ）， １４６．４１ （１Ｃ）， １４６．５５ （１Ｃ）， １４７．４７ （１Ｃ）， １４７．５０ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４７．５６ （１Ｃ）， １４７．５８ （１Ｃ）， １４７．６１ （１Ｃ）， １４７．６４ （１Ｃ）， １４７．６７（１Ｃ）， １４７．７１ （１Ｃ）， １４７．７ （１Ｃ）， １４７．８０ （１Ｃ）， １４８．１６ （１Ｃ）， １４８．１８ （１Ｃ）， １４８．２０ （１Ｃ）， １４８．２３ （１Ｃ＋１Ｃ）， １４８．４２ （１Ｃ）， １４９．０４ （１Ｃ）， １４９．４８ （１Ｃ）， １５０．５２ １Ｃ）， １５０．６２ （１Ｃ）， １５０．８８ （１Ｃ）， １５１．１０ （１Ｃ）， １５１．８３ （１Ｃ）， １９０．２７ （３Ｃ）； ＡＰＣＩ−ＭＳ （＋）： ｍ／ｚ １２５２ （Ｍ＋）．
【００５６】
【発明の効果】
本発明のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体及びヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体は、医薬原料、電子材料などの用途が期待でき、また種々のフラーレン金属錯体及びフラーレン誘導体を合成する際の中間原料、更にはさまざまな合成反応の触媒として有用である。
Claims (5)
- 下記（式１）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｍＨ（５−ｍ）ＭＬｎ（式２）で表されるヒドロアルキルフラーレン金属錯体。
- 下記（式３）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＨ５ＭＬｎ（式４）で表されるペンタヒドロフラーレン金属錯体。
- 下記（式５）で表される部分構造を有することを特徴とする一般式ＣｘＲｐＨ（５−ｐ）Ｈ（式６）で表されるヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体。
- フラーレン骨格Ｃｘのｘが６０又は７０である請求項１又は２に記載のヒドロ（アルキル）フラーレン金属錯体。
- フラーレン骨格Ｃｘのｘが６０又は７０である請求項３記載のヒドロ（アルキル）フラーレン誘導体。
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