JP2004146226A - 燃料電池 - Google Patents
燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004146226A JP2004146226A JP2002310652A JP2002310652A JP2004146226A JP 2004146226 A JP2004146226 A JP 2004146226A JP 2002310652 A JP2002310652 A JP 2002310652A JP 2002310652 A JP2002310652 A JP 2002310652A JP 2004146226 A JP2004146226 A JP 2004146226A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon fiber
- woven fabric
- fiber woven
- gas
- separator plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】ガス拡散層基材として炭素繊維織布を用いた高分子電解質型燃料電池のガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗のMEA面内での均一化と低減、ならびに反応ガスの供給および余剰水の排出の円滑化を計る。これにより、燃料電池作動時の電圧安定性や電池の耐久性を高め、さらに電池電圧を向上させる。
【解決手段】セパレータ板をそのガス流路の方向が炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向と一致するようにガス拡散層に接して配置し、かつ、前記セパレータ板のリブ幅Xおよびガス流路の溝幅Yを、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離のほぼ自然数倍とする。X/Yは、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。
【選択図】 図7
【解決手段】セパレータ板をそのガス流路の方向が炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向と一致するようにガス拡散層に接して配置し、かつ、前記セパレータ板のリブ幅Xおよびガス流路の溝幅Yを、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離のほぼ自然数倍とする。X/Yは、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。
【選択図】 図7
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子電解質型燃料電池に関するもので、特にそのガス拡散層の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】
高分子電解質型燃料電池(以下、PEFCで表す)は、電解質として用いるプロトン伝導性の高分子電解質膜を介して、水素などの燃料ガスと空気などの酸化剤ガスを触媒層を有するガス拡散電極において電気化学的に反応させるものである。この反応によって、化学エネルギーが電気エネルギーと熱エネルギーとに変換される。高分子電解質膜の両面には、白金系の金属触媒を担持したカーボン粉末と高分子電解質とを主成分とする一対の触媒層が密着して配置される。さらに触媒層の外面に密着してガス拡散層が配置され、これらガス拡散層と触媒層により電極が構成される。このように高分子電解質膜と電極で構成された電解質膜−電極接合体(以下、MEAで表す)の周縁部の高分子電解質膜の両面にガスケットを接合させ、これを鋏んで一対の導電性セパレータ板を配置して単電池が構成される。
【0003】
多くのPEFCは、上記のように構成された複数の単電池を積層して締め付けた構造を有し、この構造体は電池スタックと呼ばれている。セパレータ板は、MEAを機械的に固定するとともに、隣接するMEA同士を互いに電気的に直列に接続し、さらに電極に反応ガスを供給し、かつ反応により生成した水や余剰の反応ガスを外部に排出させる役割を有する。セパレータ板の表面部に溝を設け、これをガス流路とする方式が一般的である。
【0004】
電池スタックの構成に際しては、セパレータ板とガス拡散層の接合部などの積層部材間の接触抵抗を低減し、さらに反応ガスを漏らさないようにガスシール性を維持することが重要である。そのために、一般的には電池スタック全体を積層方向に恒常的に締め付けることが行われている。ガス拡散層はガス透過性と電子伝導性を有することが必要であり、カーボンペーパ、カーボンクロス、およびカーボンフェルトなどの炭素繊維からなる材料がその基材として用いられる。これらガス拡散層の基材は燃料電池用電極における集電体としての役割も担う。
【0005】
ガス拡散層基材の触媒層と接する側に、フッ素樹脂などの撥水性樹脂と炭素粉体を主成分とする導電性撥水層を設け、これをガス拡散層とするのが一般的である。導電性撥水層は、高分子電解質の保湿、電池反応により生成した余剰の水分の速やかな除去およびガス拡散層基材による触媒層や高分子電解質膜の損傷回避などのために有効である。またさらに、ガス拡散層基材をフッ素樹脂ディスパージョンなどにより撥水処理したものもある。
【0006】
上記の炭素繊維からなる材料の中でも、カーボンクロス(以下、炭素繊維織布で表す)がガス拡散層基材として一般的に用いられている。炭素繊維織布は織物なので面方向に規則的なうねりや疎密構造を有する。すなわち、炭素繊維織布は、その縦糸と横糸が重なり合って最も厚みが大きくなる点(組織点)の間隔(以下、組織点間距離で表す)が幾何学的な規則性を有するように織布されている。
【0007】
一方、ガス拡散層に接して配置されるセパレータ板にも面方向に幾何学的な規則性をもったパターンでガス流路が形成されているのが一般的である。即ち、ガス流路はセパレータ板の表面部の細長の凸部(リブ)の間に形成される断面矩形の溝であり、通常そのリブ幅および溝幅はいずれも一定の値に設定されているのが一般的である。
【0008】
上記のように、セパレータ板側のガス流路および炭素繊維織布側の組織点のそれぞれが面方向に幾何学的な規則性をもったパターンで形成されているにも拘らず、従来から両者のパターンの間に規則性を持たせることなく燃料電池の設計が行われている。そのため、一定圧力下で電池スタックを締め付けた場合でも、ガス拡散層基材(炭素繊維織布)がそのうねりや疎密構造に応じた規則的なパターンでセパレータ板のリブ部表面と接触していない。そのために、両者の接合界面における接合圧力が部位によって異なり、ランダムなパターンで分布した状態となる。これは、炭素繊維織布の厚み方向の繊維密度が密な組織点において接合圧力が大きくなり、繊維密度が疎な部分において小さくなることに起因する。
【0009】
このように従来の方法では、セパレータ板と炭素繊維織布との接合圧力がセパレータ板のリブ表面の部位によって異なるために、MEA面内におけるガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗が部位によってランダムなパターンで異なる。そのために燃料電池作動時の電流密度分布が不均一になるという問題がある。電流密度分布の不均一は電池反応の円滑な進行を妨げるとともに、局所的な発熱をも引き起こし、燃料電池の作動特性の安定性や耐久性を悪化させる。
【0010】
さらに従来の方法では、炭素繊維織布の組織点がセパレータ板のリブの表面と多く接するように格別の配慮をすることなく炭素繊維織布とセパレータ板が設計され、配置されているので、両者間の接触抵抗が大きくなる場合が多い。この接触抵抗の増大は燃料電池の内部抵抗の増大につながり、作動電圧を低下させる。
【0011】
炭素繊維織布の面内における厚み方向の繊維密度が疎な部位は、ガス透過性や透湿性などが良好なので、厚み方向に物質移動し易い。したがって、ガス流路からの余剰の水分の排出や反応ガスの触媒層への円滑な供給のためには、炭素繊維織布の厚み方向の密度が疎な部位をガス流路に面する部分に均一に多く存在させる配慮が必要である。しかし従来の方法では、このような配慮が不十分であり、具体的な解決策は特には講じられていない。
【0012】
そのために、反応ガスを触媒層へ供給する能力およびカソードで生成する余剰の水分を排出する能力が、MEA面内において部位によって不均一であったり、全体として不十分となる場合が多い。これによって、凝集水がガス拡散層および触媒層の気孔部やセパレータ板のガス流路を閉塞する状態(フラッディング)に陥りやすくなる。フラッディングは突発的な運転不能や経時的な電圧低下を引き起こす。
【0013】
ガス拡散層基材として炭素繊維織布を用いる燃料電池の上記の問題のうち、内部抵抗の低減に関する提案(例えば、特開平7−135001号公報など)がある。この提案は、炭素繊維の糸で織成したカーボンクロスを矩形形状に形成してなる電極において、炭素繊維の糸を前記矩形形状が有する二つの辺方向のいずれとも交差する方向としたものである。これにより、少なくとも2方向の炭素繊維の糸が集電極(セパレータ板)のガス流路の方向と交差する配置とし、電極と集電極との電子の授受を容易にしようとするものである。しかし、この提案は、燃料電池の内部抵抗の低減を目的としたものであり、上記のフラッディングを回避する効果は期待できないものと考えられる。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、炭素繊維織布をガス拡散層の基材として用いる高分子電解質型燃料電池の上記問題点を解決し、作動電圧が高く電圧特性の安定性と耐久性に優れ、かつフラッディングの発生が抑制された燃料電池を提供することを目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明の燃料電池は、高分子電解質膜および前記高分子電解質膜を挟む一対の電極からなる電解質膜―電極接合体、ならびに前記電解質膜―電極接合体を挟む一対のセパレータ板を備え、前記電極が前記高分子電解質膜に接する触媒層および前記セパレータ板に接するガス拡散層を有し、前記ガス拡散層の基材が炭素繊維織布からなり、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布に接するリブおよび前記リブに沿って平行かつ等間隔に形成された断面矩形の溝からなるガス流路を有する燃料電池であって、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向と前記ガス流路の方向が一致するように前記ガス拡散層に接して配置され、かつ、前記ガス流路と直交する方向の前記炭素繊維織布の組織点間距離をW、前記セパレータ板のリブ幅をX、および前記ガス流路の溝幅をYとした場合に、X=αMW(0.98≦α≦1.02、M:自然数)、およびY=βNW(0.98≦β≦1.02、N:自然数)の関係を満たすことを特徴とするものである。
【0016】
セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅との比(X/Y)は、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。特に、前記の比(X/Y)が1/1で、かつ、M=N=2であることが好ましい。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明は、燃料電池のガス拡散層基材として使用する炭素繊維織布が有する規則的な疎密構造に注目し、炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向とセパレータ板に形成された矩形断面を有するガス流路の方向とを一致させた上で、ガス流路の溝幅およびリブ幅をいずれも炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離のほぼ自然数倍としたものである。これにより、MEA面内の電流密度分布の均一化による作動電圧の安定化および電池の耐久性の向上、ならびに余剰水排出と反応ガス供給の円滑化によるフラッディングの回避が可能となる。
【0018】
本発明において、ガス拡散層の基材に用いる炭素繊維織布は炭素繊維の糸を構成材料としたもので、織物構造としては平織が最も一般的である。平織以外に、斜文織や朱子織の炭素繊維織布を用いることもできる。これらの炭素繊維織布においては、いずれも縦糸と横糸が規則的な幾何学的パターンで組み合わされている。つまり炭素繊維織布は、平行に配列された1群の炭素繊維糸(縦糸あるいは横糸)の方向に対して、これらの炭素繊維糸に直角の方向に第2群に属する炭素繊維糸(横糸あるいは縦糸)を所定の方式で順次組み合わせたものである。この際、第2群の炭素繊維糸も相互に並行関係を保つようにして布が構成される。
【0019】
このように構成された織布の幾何学的パターンは織物組織と呼ばれ、炭素繊維織布の織物組織における組織点は、縦糸と横糸が重なって織布の厚みが最も大きくなる点を指す。本発明でいう炭素繊維織布の組織点間距離は、隣接する組織点の間の距離を指し、縦糸方向に隣接する組織点の間の距離を縦糸方向の組織点間距離と称し、横糸方向に隣接する組織点の間の距離を横糸方向の組織点間距離と称する。ちなみに、縦糸と横糸の太さ、あるいは縦糸間の間隔と横糸間の間隔などが異なる場合には、縦糸方向と横糸方向の組織点間距離が異なる場合が多い。
【0020】
次に、平織の炭素繊維織布を例にとって、炭素繊維織布の織物組織を図1〜3の模式図により説明する。図1は平織の炭素繊維織布の平面図であり、等間隔で配列された縦糸21と横糸22とが直角方向に等間隔で交錯(直交)している。そして、縦糸21が横糸22の上に出る組織点23および25と縦糸21が横糸22の下に入る組織点24が交互に形成された規則的な幾何学的パターンで織布されている。図2は図1のA−B線の断面図(縦糸方向の断面図)であり、組織点23とこれに縦糸方向に隣接する組織点24との間隔が縦糸方向の組織点間距離(W1)である。図3は図1のC−D線の断面図(横糸方向の断面図)であり、組織点24とこれに横糸方向に隣接する組織点25との間隔が横糸方向の組織点間距離(W2)である。
【0021】
セパレータ板に形成されるガス流路としては、入口から出口に向かって複数の直線パスが一方向に平行に施されたストレートタイプ、および、単数もしくは複数のパスが蛇腹状に施されたサーペンタインタイプなどがある。ガス流路の形態は、さらにアノード側とカソード側のガスの流れ方向の相違により、直交型、対向型および並行型に分けられる。サーペンタインタイプのガス流路は、互いに平行に直線的に形成された往路と復路のそれぞれの端部が、曲線状に形成されたターン部で連結された構造となっている。本発明においては、ガス流路の方向は、上記の直線的に形成された部分のガス流路の方向を指す。
【0022】
本発明は、上記のガス流路のうち、断面が矩形の溝が直線的に形成されたガス流路を有するいずれの燃料電池にも有効に適用することができる。その中でも、アノード側およびカソード側の双方にストレートタイプの並行型のガス流路を有するセパレータ板を用いた場合に、より顕著な効果を得ることができる。アノード側ガス流路とカソード側ガス流路の関係に関しては、MEAの保持および内部抵抗の低減の観点より、アノード側のセパレータ板のリブとカソード側のセパレータ板のリブとをより多くの面積においてMEAを挟んで向き合わせることが望ましい。
【0023】
本発明の燃料電池は、炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向とガス流路の方向が一致するようにガス拡散層に接してセパレータ板を配置し、セパレータ板のリブ幅(X)およびガス流路の溝幅(Y)を、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離(W)の実質的な自然数倍とすることを基本的な特徴とするものである。この場合、組織点間距離(W)は、縦糸方向とガス流路の方向が一致するように炭素繊維織布が配置されている場合には横糸方向の組織点間距離(W2)を指し、横糸方向とガス流路の方向が一致するように炭素繊維織布が配置されている場合には縦糸方向の組織点間距離(W1)を指す。
【0024】
ここでいう実質的な自然数倍とは、X=αMW(0.98≦α≦1.02、M:自然数)、およびY=βNW(0.98≦β≦1.02、N:自然数)の関係を満たすことである。すなわち、リブ幅および溝幅が組織点間距離に対して厳密な自然数倍でなくとも、±2%以内の許容誤差範囲にある場合には、本発明による同等の効果が得られる。
【0025】
本発明により、まず、セパレータ板のガス流路の方向と炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向を一致させることにより、ガス流路と対面する部分あるいはリブに接する部分の炭素繊維織布の組織は、ガス流路方向に規則的なパターンの疎密構造を有するようになる。さらに、リブ幅および溝幅を、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離の実質的な自然数倍とすることにより、ガス流路と対面する部分の炭素繊維織布あるいはリブに接する部分の炭素繊維織布の組織は、ガス流路方向と直交する方向において、各ガス流路間あるいは各リブ間で同一もしくはほぼ同一のパターンの疎密構造を有するようになる。
【0026】
以上のように、縦方向および横方向の二次元的な規則性を有するパターンで炭素繊維織布とセパレータ板を重なり合わせることによって、MEAの全域にわたり、セパレータ板のリブとの接触部およびガス流路と対面する部位の炭素繊維織布の疎密構造を均一化することができる。これにより、MEA面内の接触抵抗が均一化され、反応ガスの供給能力と余剰水の排水能力が均一化される。その結果、ガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗の部位による不均一性が軽減され、燃料電池作動時のMEA面内の電流密度分布を均一化することができる。さらに、MEAへの反応ガスの供給および生成水の排出が円滑に行われ、フラッディングによる経時的な電圧低下などを効果的に防止できる。
【0027】
本発明において、セパレータ板のリブの幅方向の両端部が、ガス流路の方向と一致する方向の炭素繊維織布の組織点に当接するように、セパレータ板がガス拡散層に接して配置されていることが最も理想的な実施形態である。このようにセパレータ板が配置されると、自動的にガス流路の溝の幅方向の両端部に対面する炭素繊維織布の部位にも組織点が配列される。これにより、最も多くの部位でセパレータ板のリブと炭素繊維織布の組織点が接触し、セパレータ板のガス流路に対面する部位の炭素繊維織布の組織点が最も少なくなるので、本発明のより顕著な効果が得られる。但しこの方法を実施する場合には、炭素繊維織布とセパレータ板との極めて正確な配置合わせ、さらにリブ幅および溝幅を組織点間距離の厳密な自然数倍とすることに難しさが伴う。
【0028】
本発明の現実的な実施形態としては、必ずしもリブの幅方向の両端部と組織点との接触に拘ることなく、かつリブ幅および溝幅が組織点間距離の実質的な自然数倍となる範囲で実施することで充分である。これによって、本発明を容易に実施でき、しかも上記の理想的な実施形態と実質的にはほぼ同様の効果を得ることができる。
【0029】
さらに本発明の燃料電池においては、セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅の関係は、セパレータ板とガス拡散層との接触抵抗の低減ならびにガス流路を通しての反応ガスの供給および余剰水の排出の円滑化を適切にバランスさせる範囲内で設定する必要がある。そのためには、セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅との比(X/Y)が、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。
【0030】
接触抵抗の低減に主眼を置く場合には、溝幅に対して相対的にリブ幅を大きくし、反応ガスの供給および余剰水の排出の円滑化に主眼を置く場合にはリブ幅に対して相対的に溝幅を大きく設定する。前者の場合には、溝幅に対して、リブ幅の上限を1.5倍とするのが好ましい。リブ幅が1.5倍を超えると接触抵抗は十分に低減されるが、反応ガスの供給および水の排出が円滑に行われず、フラッディングが発生し易くなって作動電圧の経時的変化が大きくなる。後者の場合には、リブ幅に対して、溝幅の上限を1.5倍とするのが好ましい。溝幅が1.5倍を超えると反応ガスの供給および余剰水の排出は十分に円滑に行われるが、接触抵抗が十分に低減されず、高い作動電圧が得られない。
【0031】
溝幅に対するリブ幅の比率を1〜1.5の範囲で適切に大きく設定することによって、炭素繊維織布とセパレータ板の接触面積が適度に大きくなり両者間の電子伝導が円滑に行われる。これにより、本発明のMEA面内における電流密度分布を均一化する効果に加え、特に、MEAの内部抵抗値を一層低下させる効果を得ることができる。
【0032】
一方、リブ幅に対する溝幅の比率を1〜1.5の範囲で適切に大きく設定することによって、反応ガスが適度な速度で触媒層へと供給され、しかも余剰水がMEAから電池スタック外へ速やかに排出される。これにより、本発明のMEA面内における電流密度分布を均一化する効果に加え、特に、長期にわたり安定した作動電圧が得られ、さらにフラッディングの発生を効果的に抑止することができる。
【0033】
本発明において、リブ幅と溝幅とが等しく、かつ、リブ幅および溝幅のいずれもが、ガス流路と直行する方向の組織点間距離の2倍であることがさらに好ましい。これにより、セパレータ板とガス拡散層との接触抵抗の低減、およびガス流路を通しての反応ガスの供給あるいは水の排出の円滑化について、最も良好なバランスをとることができる。その結果、長期にわたり安定した高い作動電圧が得られ、さらにフラッディングの発生を抑制することができる。
【0034】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例1〜3および比較例においては、いずれも下記の方法でPEFCの単電池を作製した。それらの単電池の代表図を図4に示す。
ガス拡散層の基材として、PAN(ポリアクリロニトリル)を原料とし、縦糸方向および横糸方向の組織点間距離がともに0.5mmの平織の炭素繊維織布を用いた。この炭素繊維織布の片面に導電性撥水層形成用のスラリーをコーターにより塗布した後、電気炉中で300℃で3時間の焼成を行うことにより、導電性撥水層を炭素繊維織布に固着させ、これをガス拡散層シートとした。上記のスラリーは、界面活性剤を添加した水にアセチレンブラック(AB)の顆粒を分散させ、これにポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の水性ディスパージョンを加えてよく混練して調製した。スラリーの重量組成比は水:AB:PTFE:界面活性剤=40:10:3:1とした。このようにして作製したガス拡散層シートを、裁断面が炭素繊維織布の縦糸および横糸と平行になるように裁断し、5cm×5cmの四角形のガス拡散層3を作製した。
【0035】
次に、周縁部を残して両面に触媒層2を形成した高分子電解質膜1を用意し、2枚のガス拡散層3をその導電性撥水層が形成された側を内側にして、両面の触媒層2の外側に重ね合わせて電極4を形成した。次いで、電極4を両面に形成した高分子電解質膜1の周縁部にガスケット8を配置し、これを100℃で5分間のホットプレスを行うことによりMEA5を構成した。触媒層2は白金粒子をカーボンブラックに担持させた触媒担持カーボン粉末と高分子電解質を主成分とする層である。高分子電解質膜1にはパーフルオロスルホン酸からなる膜(DuPont社製:Nafion112)を用いた。
【0036】
セパレータ板7は樹脂を含浸させた厚み3mmの黒鉛板に切削加工により断面が矩形の溝状のガス流路6を形成して作製した。アノード側およびカソード側のガス流路はいずれもストレートタイプ流路とし、リブ幅および溝幅は各実施例および比較例毎に所定の値を設定した。このセパレータ板7をMEA5の表裏両側に配置し、図4に示す構造の単電池を構成した。この際、セパレータ板7は、ガス拡散層3の炭素繊維織布の縦糸方向とガス流路6の方向が一致するように配置した。
【0037】
一般的に複数の単電池を積層して構成した燃料電池スタックにおいては、両面にガス流路を施したセパレータ板をMEA間に配置するが、各実施例および比較例では単電池を作製してその特性を評価するために、便宜上、片面のみにガス流路を施したセパレータ板を用いた。このように構成した単電池を上下から押さえ板で挟み、10kg/cm2の圧力で締め付けた状態で、下記の条件で作動試験を行い、電池性能を評価した。
【0038】
アノード側には燃料ガス利用率70%で水素を露点65℃になるように加温・加湿して供給した。カソード側には酸素利用率40%で空気を露点70℃になるように加温・加湿して供給した。電池の温度は70℃に保ち、電流密度0.2A/cm2で作動させ、単電池の作動電圧を作動開始から1分毎に計測した。単電池の内部抵抗は作動開始から30分後に、周波数1kHzの交流抵抗計で測定した。
【0039】
《実施例1》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図5に示す。セパレータ板13には等間隔でリブ17が形成され、リブ17の間に溝状のガス流路14が形成されている。導電性撥水層15を固着させたガス拡散層の炭素繊維織布側に、炭素繊維織布の縦糸16の方向とガス流路14の方向が一致するようにセパレータ板13が配置され、リブ17が炭素繊維織布に接している。ガス流路14の溝幅Xを1.5mm、リブ17の幅Yを1.0mm(X/Y=3/2)とした。横糸方向の組織点間距離W(0.5mm)に対し、溝幅Xを3倍とし、リブ幅Xを2倍とした。カソード側のセパレータ板のリブ幅およびガス流路の溝幅はいずれも1.0mmとし、いずれも炭素繊維織布の横糸方向の組織点間距離の2倍とした。
【0040】
《実施例2》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図6に示す。図6の各部材の構成方法は、アノード側のセパレータ板13にリブ幅1.5mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した以外は図5の場合と同様である。カソード側のセパレータ板にはリブ幅1.5mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した。本実施例で作製した単電池のアノード側およびカソード側のいずれにおいても、リブ幅X(1.5mm)とガス流路の溝幅Y(1.0mm)の比X/Yは3/2とし、横糸方向の組織点間距離W(0.5mm)に対し、溝幅Yは2倍とし、リブ幅Xは3倍とした。
【0041】
《実施例3》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図7に示す。図7の各部材の構成方法は、アノード側のセパレータ板13にリブ幅1.0mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した以外は図5の場合と同様である。カソード側のセパレータ板にはリブ幅1.0mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した。本実施例で作製した単電池のアノード側およびカソード側のいずれにおいても、リブ幅X(1.0mm)とガス流路の溝幅Y(1.0mm)の比X/Yは1/1とし、横糸方向の組織点間距離(0.5mm)に対し、溝幅およびリブ幅ともに2倍とした。
【0042】
《比較例》
アノード側およびカソード側のセパレータ板のそれぞれに、リブ幅1.2mm、溝幅0.7mmのガス流路を形成した以外は実施例1と同じ方法で単電池を構成した。
【0043】
図8に実施例1〜3および比較例の各単電池を作動させ、作動電圧を1分毎に計測した結果を示し、図9に各単電池の作動開始から5分後の内部抵抗の計測値を示す。図8および図9から、リブ幅と溝幅の双方が炭素繊維織布の横糸方向の組織点間距離の自然数倍となる幾何学的な関係を持つ実施例1〜3の単電池は、いずれも比較例の単電池に対して優れた性能を示すことが分かる。
【0044】
図8から、実施例1は、比較例に比べて経時的な電圧の安定性が優れていることが分かる。これはリブ幅に対して溝幅を比較的大きくすることによって、反応ガスがより均一かつ速やかにMEAおよび触媒層に供給され、かつ余剰の水分がMEAからガス流路を経て電池外へと安定かつ速やかに排出されているためである。図9から分かるように、実施例1は比較例に比べて内部抵抗の若干の減少は見られたがその低減効果は比較的小さい。
【0045】
図9から、実施例2は、比較例や実施例1に比べて内部抵抗は大きく減少していることが分かる。これは溝幅に対してリブ幅を比較的大きくすることによって、炭素繊維織布とセパレータ板の接触面積が大きくなり、その間の電子伝導性が向上したことに起因する。また、図8から分かるように、実施例2は実施例1や比較例に比べて高い作動電圧を示している。これは、上記の電子伝導性の差異によるものである。
【0046】
図8から、実施例3は、比較例や実施例1に比べて作動電圧も高く、かつ比較例や実施例2に比べて経時的な電圧安定性も優れていることが分かる。これにより、横糸方向の組織点間距離(0.5mm)に対し、溝幅、リブ幅ともに2倍とした場合に最も優れた性能が得られることが確認された。
溝幅、リブ幅ともに1.5mmとした場合についても同様の作動試験を行い、実施例3と比較した結果、電池電圧の安定性、内部抵抗のいずれにおいても実施例3が若干優れていることが確認された。
【0047】
【発明の効果】
本発明により、高分子電解質型燃料電池のMEAへの反応ガスの円滑な供給および余剰水の外部への排出、ならびにガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗の低減およびMEA面内での接触抵抗の均一化が可能となる。これによって、安定した高い作動電圧が得られる高耐久性の高分子電解質型燃料電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】平織の炭素繊維織布の正面図である。
【図2】図1の炭素繊維織布のA−B線断面図である。
【図3】図1の炭素繊維織布のC−D線断面図である。
【図4】本発明の実施例による燃料電池の単電池の縦断面図である。
【図5】本発明の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図6】本発明の他の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図7】本発明のさらに他の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図8】本発明の実施例および比較例の燃料電池の単電池の作動電圧特性を示す図である。
【図9】本発明の実施例および比較例の燃料電池の単電池の作動時の内部抵抗を示す図である。
【符号の説明】
1 高分子電解質膜
2 触媒層
3 ガス拡散層
4 電極
5 電極−電解質膜接合体(MEA)
6 ガス流路
7 セパレータ板
8 ガスケット
11、22 横糸
12、23,24,25 組織点
13 セパレータ板
14 ガス流路
15 導電性撥水層
16、21 縦糸
17 リブ
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子電解質型燃料電池に関するもので、特にそのガス拡散層の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】
高分子電解質型燃料電池(以下、PEFCで表す)は、電解質として用いるプロトン伝導性の高分子電解質膜を介して、水素などの燃料ガスと空気などの酸化剤ガスを触媒層を有するガス拡散電極において電気化学的に反応させるものである。この反応によって、化学エネルギーが電気エネルギーと熱エネルギーとに変換される。高分子電解質膜の両面には、白金系の金属触媒を担持したカーボン粉末と高分子電解質とを主成分とする一対の触媒層が密着して配置される。さらに触媒層の外面に密着してガス拡散層が配置され、これらガス拡散層と触媒層により電極が構成される。このように高分子電解質膜と電極で構成された電解質膜−電極接合体(以下、MEAで表す)の周縁部の高分子電解質膜の両面にガスケットを接合させ、これを鋏んで一対の導電性セパレータ板を配置して単電池が構成される。
【0003】
多くのPEFCは、上記のように構成された複数の単電池を積層して締め付けた構造を有し、この構造体は電池スタックと呼ばれている。セパレータ板は、MEAを機械的に固定するとともに、隣接するMEA同士を互いに電気的に直列に接続し、さらに電極に反応ガスを供給し、かつ反応により生成した水や余剰の反応ガスを外部に排出させる役割を有する。セパレータ板の表面部に溝を設け、これをガス流路とする方式が一般的である。
【0004】
電池スタックの構成に際しては、セパレータ板とガス拡散層の接合部などの積層部材間の接触抵抗を低減し、さらに反応ガスを漏らさないようにガスシール性を維持することが重要である。そのために、一般的には電池スタック全体を積層方向に恒常的に締め付けることが行われている。ガス拡散層はガス透過性と電子伝導性を有することが必要であり、カーボンペーパ、カーボンクロス、およびカーボンフェルトなどの炭素繊維からなる材料がその基材として用いられる。これらガス拡散層の基材は燃料電池用電極における集電体としての役割も担う。
【0005】
ガス拡散層基材の触媒層と接する側に、フッ素樹脂などの撥水性樹脂と炭素粉体を主成分とする導電性撥水層を設け、これをガス拡散層とするのが一般的である。導電性撥水層は、高分子電解質の保湿、電池反応により生成した余剰の水分の速やかな除去およびガス拡散層基材による触媒層や高分子電解質膜の損傷回避などのために有効である。またさらに、ガス拡散層基材をフッ素樹脂ディスパージョンなどにより撥水処理したものもある。
【0006】
上記の炭素繊維からなる材料の中でも、カーボンクロス(以下、炭素繊維織布で表す)がガス拡散層基材として一般的に用いられている。炭素繊維織布は織物なので面方向に規則的なうねりや疎密構造を有する。すなわち、炭素繊維織布は、その縦糸と横糸が重なり合って最も厚みが大きくなる点(組織点)の間隔(以下、組織点間距離で表す)が幾何学的な規則性を有するように織布されている。
【0007】
一方、ガス拡散層に接して配置されるセパレータ板にも面方向に幾何学的な規則性をもったパターンでガス流路が形成されているのが一般的である。即ち、ガス流路はセパレータ板の表面部の細長の凸部(リブ)の間に形成される断面矩形の溝であり、通常そのリブ幅および溝幅はいずれも一定の値に設定されているのが一般的である。
【0008】
上記のように、セパレータ板側のガス流路および炭素繊維織布側の組織点のそれぞれが面方向に幾何学的な規則性をもったパターンで形成されているにも拘らず、従来から両者のパターンの間に規則性を持たせることなく燃料電池の設計が行われている。そのため、一定圧力下で電池スタックを締め付けた場合でも、ガス拡散層基材(炭素繊維織布)がそのうねりや疎密構造に応じた規則的なパターンでセパレータ板のリブ部表面と接触していない。そのために、両者の接合界面における接合圧力が部位によって異なり、ランダムなパターンで分布した状態となる。これは、炭素繊維織布の厚み方向の繊維密度が密な組織点において接合圧力が大きくなり、繊維密度が疎な部分において小さくなることに起因する。
【0009】
このように従来の方法では、セパレータ板と炭素繊維織布との接合圧力がセパレータ板のリブ表面の部位によって異なるために、MEA面内におけるガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗が部位によってランダムなパターンで異なる。そのために燃料電池作動時の電流密度分布が不均一になるという問題がある。電流密度分布の不均一は電池反応の円滑な進行を妨げるとともに、局所的な発熱をも引き起こし、燃料電池の作動特性の安定性や耐久性を悪化させる。
【0010】
さらに従来の方法では、炭素繊維織布の組織点がセパレータ板のリブの表面と多く接するように格別の配慮をすることなく炭素繊維織布とセパレータ板が設計され、配置されているので、両者間の接触抵抗が大きくなる場合が多い。この接触抵抗の増大は燃料電池の内部抵抗の増大につながり、作動電圧を低下させる。
【0011】
炭素繊維織布の面内における厚み方向の繊維密度が疎な部位は、ガス透過性や透湿性などが良好なので、厚み方向に物質移動し易い。したがって、ガス流路からの余剰の水分の排出や反応ガスの触媒層への円滑な供給のためには、炭素繊維織布の厚み方向の密度が疎な部位をガス流路に面する部分に均一に多く存在させる配慮が必要である。しかし従来の方法では、このような配慮が不十分であり、具体的な解決策は特には講じられていない。
【0012】
そのために、反応ガスを触媒層へ供給する能力およびカソードで生成する余剰の水分を排出する能力が、MEA面内において部位によって不均一であったり、全体として不十分となる場合が多い。これによって、凝集水がガス拡散層および触媒層の気孔部やセパレータ板のガス流路を閉塞する状態(フラッディング)に陥りやすくなる。フラッディングは突発的な運転不能や経時的な電圧低下を引き起こす。
【0013】
ガス拡散層基材として炭素繊維織布を用いる燃料電池の上記の問題のうち、内部抵抗の低減に関する提案(例えば、特開平7−135001号公報など)がある。この提案は、炭素繊維の糸で織成したカーボンクロスを矩形形状に形成してなる電極において、炭素繊維の糸を前記矩形形状が有する二つの辺方向のいずれとも交差する方向としたものである。これにより、少なくとも2方向の炭素繊維の糸が集電極(セパレータ板)のガス流路の方向と交差する配置とし、電極と集電極との電子の授受を容易にしようとするものである。しかし、この提案は、燃料電池の内部抵抗の低減を目的としたものであり、上記のフラッディングを回避する効果は期待できないものと考えられる。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、炭素繊維織布をガス拡散層の基材として用いる高分子電解質型燃料電池の上記問題点を解決し、作動電圧が高く電圧特性の安定性と耐久性に優れ、かつフラッディングの発生が抑制された燃料電池を提供することを目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明の燃料電池は、高分子電解質膜および前記高分子電解質膜を挟む一対の電極からなる電解質膜―電極接合体、ならびに前記電解質膜―電極接合体を挟む一対のセパレータ板を備え、前記電極が前記高分子電解質膜に接する触媒層および前記セパレータ板に接するガス拡散層を有し、前記ガス拡散層の基材が炭素繊維織布からなり、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布に接するリブおよび前記リブに沿って平行かつ等間隔に形成された断面矩形の溝からなるガス流路を有する燃料電池であって、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向と前記ガス流路の方向が一致するように前記ガス拡散層に接して配置され、かつ、前記ガス流路と直交する方向の前記炭素繊維織布の組織点間距離をW、前記セパレータ板のリブ幅をX、および前記ガス流路の溝幅をYとした場合に、X=αMW(0.98≦α≦1.02、M:自然数)、およびY=βNW(0.98≦β≦1.02、N:自然数)の関係を満たすことを特徴とするものである。
【0016】
セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅との比(X/Y)は、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。特に、前記の比(X/Y)が1/1で、かつ、M=N=2であることが好ましい。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明は、燃料電池のガス拡散層基材として使用する炭素繊維織布が有する規則的な疎密構造に注目し、炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向とセパレータ板に形成された矩形断面を有するガス流路の方向とを一致させた上で、ガス流路の溝幅およびリブ幅をいずれも炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離のほぼ自然数倍としたものである。これにより、MEA面内の電流密度分布の均一化による作動電圧の安定化および電池の耐久性の向上、ならびに余剰水排出と反応ガス供給の円滑化によるフラッディングの回避が可能となる。
【0018】
本発明において、ガス拡散層の基材に用いる炭素繊維織布は炭素繊維の糸を構成材料としたもので、織物構造としては平織が最も一般的である。平織以外に、斜文織や朱子織の炭素繊維織布を用いることもできる。これらの炭素繊維織布においては、いずれも縦糸と横糸が規則的な幾何学的パターンで組み合わされている。つまり炭素繊維織布は、平行に配列された1群の炭素繊維糸(縦糸あるいは横糸)の方向に対して、これらの炭素繊維糸に直角の方向に第2群に属する炭素繊維糸(横糸あるいは縦糸)を所定の方式で順次組み合わせたものである。この際、第2群の炭素繊維糸も相互に並行関係を保つようにして布が構成される。
【0019】
このように構成された織布の幾何学的パターンは織物組織と呼ばれ、炭素繊維織布の織物組織における組織点は、縦糸と横糸が重なって織布の厚みが最も大きくなる点を指す。本発明でいう炭素繊維織布の組織点間距離は、隣接する組織点の間の距離を指し、縦糸方向に隣接する組織点の間の距離を縦糸方向の組織点間距離と称し、横糸方向に隣接する組織点の間の距離を横糸方向の組織点間距離と称する。ちなみに、縦糸と横糸の太さ、あるいは縦糸間の間隔と横糸間の間隔などが異なる場合には、縦糸方向と横糸方向の組織点間距離が異なる場合が多い。
【0020】
次に、平織の炭素繊維織布を例にとって、炭素繊維織布の織物組織を図1〜3の模式図により説明する。図1は平織の炭素繊維織布の平面図であり、等間隔で配列された縦糸21と横糸22とが直角方向に等間隔で交錯(直交)している。そして、縦糸21が横糸22の上に出る組織点23および25と縦糸21が横糸22の下に入る組織点24が交互に形成された規則的な幾何学的パターンで織布されている。図2は図1のA−B線の断面図(縦糸方向の断面図)であり、組織点23とこれに縦糸方向に隣接する組織点24との間隔が縦糸方向の組織点間距離(W1)である。図3は図1のC−D線の断面図(横糸方向の断面図)であり、組織点24とこれに横糸方向に隣接する組織点25との間隔が横糸方向の組織点間距離(W2)である。
【0021】
セパレータ板に形成されるガス流路としては、入口から出口に向かって複数の直線パスが一方向に平行に施されたストレートタイプ、および、単数もしくは複数のパスが蛇腹状に施されたサーペンタインタイプなどがある。ガス流路の形態は、さらにアノード側とカソード側のガスの流れ方向の相違により、直交型、対向型および並行型に分けられる。サーペンタインタイプのガス流路は、互いに平行に直線的に形成された往路と復路のそれぞれの端部が、曲線状に形成されたターン部で連結された構造となっている。本発明においては、ガス流路の方向は、上記の直線的に形成された部分のガス流路の方向を指す。
【0022】
本発明は、上記のガス流路のうち、断面が矩形の溝が直線的に形成されたガス流路を有するいずれの燃料電池にも有効に適用することができる。その中でも、アノード側およびカソード側の双方にストレートタイプの並行型のガス流路を有するセパレータ板を用いた場合に、より顕著な効果を得ることができる。アノード側ガス流路とカソード側ガス流路の関係に関しては、MEAの保持および内部抵抗の低減の観点より、アノード側のセパレータ板のリブとカソード側のセパレータ板のリブとをより多くの面積においてMEAを挟んで向き合わせることが望ましい。
【0023】
本発明の燃料電池は、炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向とガス流路の方向が一致するようにガス拡散層に接してセパレータ板を配置し、セパレータ板のリブ幅(X)およびガス流路の溝幅(Y)を、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離(W)の実質的な自然数倍とすることを基本的な特徴とするものである。この場合、組織点間距離(W)は、縦糸方向とガス流路の方向が一致するように炭素繊維織布が配置されている場合には横糸方向の組織点間距離(W2)を指し、横糸方向とガス流路の方向が一致するように炭素繊維織布が配置されている場合には縦糸方向の組織点間距離(W1)を指す。
【0024】
ここでいう実質的な自然数倍とは、X=αMW(0.98≦α≦1.02、M:自然数)、およびY=βNW(0.98≦β≦1.02、N:自然数)の関係を満たすことである。すなわち、リブ幅および溝幅が組織点間距離に対して厳密な自然数倍でなくとも、±2%以内の許容誤差範囲にある場合には、本発明による同等の効果が得られる。
【0025】
本発明により、まず、セパレータ板のガス流路の方向と炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向を一致させることにより、ガス流路と対面する部分あるいはリブに接する部分の炭素繊維織布の組織は、ガス流路方向に規則的なパターンの疎密構造を有するようになる。さらに、リブ幅および溝幅を、いずれも、炭素繊維織布のガス流路と直交する方向の組織点間距離の実質的な自然数倍とすることにより、ガス流路と対面する部分の炭素繊維織布あるいはリブに接する部分の炭素繊維織布の組織は、ガス流路方向と直交する方向において、各ガス流路間あるいは各リブ間で同一もしくはほぼ同一のパターンの疎密構造を有するようになる。
【0026】
以上のように、縦方向および横方向の二次元的な規則性を有するパターンで炭素繊維織布とセパレータ板を重なり合わせることによって、MEAの全域にわたり、セパレータ板のリブとの接触部およびガス流路と対面する部位の炭素繊維織布の疎密構造を均一化することができる。これにより、MEA面内の接触抵抗が均一化され、反応ガスの供給能力と余剰水の排水能力が均一化される。その結果、ガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗の部位による不均一性が軽減され、燃料電池作動時のMEA面内の電流密度分布を均一化することができる。さらに、MEAへの反応ガスの供給および生成水の排出が円滑に行われ、フラッディングによる経時的な電圧低下などを効果的に防止できる。
【0027】
本発明において、セパレータ板のリブの幅方向の両端部が、ガス流路の方向と一致する方向の炭素繊維織布の組織点に当接するように、セパレータ板がガス拡散層に接して配置されていることが最も理想的な実施形態である。このようにセパレータ板が配置されると、自動的にガス流路の溝の幅方向の両端部に対面する炭素繊維織布の部位にも組織点が配列される。これにより、最も多くの部位でセパレータ板のリブと炭素繊維織布の組織点が接触し、セパレータ板のガス流路に対面する部位の炭素繊維織布の組織点が最も少なくなるので、本発明のより顕著な効果が得られる。但しこの方法を実施する場合には、炭素繊維織布とセパレータ板との極めて正確な配置合わせ、さらにリブ幅および溝幅を組織点間距離の厳密な自然数倍とすることに難しさが伴う。
【0028】
本発明の現実的な実施形態としては、必ずしもリブの幅方向の両端部と組織点との接触に拘ることなく、かつリブ幅および溝幅が組織点間距離の実質的な自然数倍となる範囲で実施することで充分である。これによって、本発明を容易に実施でき、しかも上記の理想的な実施形態と実質的にはほぼ同様の効果を得ることができる。
【0029】
さらに本発明の燃料電池においては、セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅の関係は、セパレータ板とガス拡散層との接触抵抗の低減ならびにガス流路を通しての反応ガスの供給および余剰水の排出の円滑化を適切にバランスさせる範囲内で設定する必要がある。そのためには、セパレータ板のリブ幅とガス流路の溝幅との比(X/Y)が、2/3〜3/2の範囲内にあることが好ましい。
【0030】
接触抵抗の低減に主眼を置く場合には、溝幅に対して相対的にリブ幅を大きくし、反応ガスの供給および余剰水の排出の円滑化に主眼を置く場合にはリブ幅に対して相対的に溝幅を大きく設定する。前者の場合には、溝幅に対して、リブ幅の上限を1.5倍とするのが好ましい。リブ幅が1.5倍を超えると接触抵抗は十分に低減されるが、反応ガスの供給および水の排出が円滑に行われず、フラッディングが発生し易くなって作動電圧の経時的変化が大きくなる。後者の場合には、リブ幅に対して、溝幅の上限を1.5倍とするのが好ましい。溝幅が1.5倍を超えると反応ガスの供給および余剰水の排出は十分に円滑に行われるが、接触抵抗が十分に低減されず、高い作動電圧が得られない。
【0031】
溝幅に対するリブ幅の比率を1〜1.5の範囲で適切に大きく設定することによって、炭素繊維織布とセパレータ板の接触面積が適度に大きくなり両者間の電子伝導が円滑に行われる。これにより、本発明のMEA面内における電流密度分布を均一化する効果に加え、特に、MEAの内部抵抗値を一層低下させる効果を得ることができる。
【0032】
一方、リブ幅に対する溝幅の比率を1〜1.5の範囲で適切に大きく設定することによって、反応ガスが適度な速度で触媒層へと供給され、しかも余剰水がMEAから電池スタック外へ速やかに排出される。これにより、本発明のMEA面内における電流密度分布を均一化する効果に加え、特に、長期にわたり安定した作動電圧が得られ、さらにフラッディングの発生を効果的に抑止することができる。
【0033】
本発明において、リブ幅と溝幅とが等しく、かつ、リブ幅および溝幅のいずれもが、ガス流路と直行する方向の組織点間距離の2倍であることがさらに好ましい。これにより、セパレータ板とガス拡散層との接触抵抗の低減、およびガス流路を通しての反応ガスの供給あるいは水の排出の円滑化について、最も良好なバランスをとることができる。その結果、長期にわたり安定した高い作動電圧が得られ、さらにフラッディングの発生を抑制することができる。
【0034】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例1〜3および比較例においては、いずれも下記の方法でPEFCの単電池を作製した。それらの単電池の代表図を図4に示す。
ガス拡散層の基材として、PAN(ポリアクリロニトリル)を原料とし、縦糸方向および横糸方向の組織点間距離がともに0.5mmの平織の炭素繊維織布を用いた。この炭素繊維織布の片面に導電性撥水層形成用のスラリーをコーターにより塗布した後、電気炉中で300℃で3時間の焼成を行うことにより、導電性撥水層を炭素繊維織布に固着させ、これをガス拡散層シートとした。上記のスラリーは、界面活性剤を添加した水にアセチレンブラック(AB)の顆粒を分散させ、これにポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の水性ディスパージョンを加えてよく混練して調製した。スラリーの重量組成比は水:AB:PTFE:界面活性剤=40:10:3:1とした。このようにして作製したガス拡散層シートを、裁断面が炭素繊維織布の縦糸および横糸と平行になるように裁断し、5cm×5cmの四角形のガス拡散層3を作製した。
【0035】
次に、周縁部を残して両面に触媒層2を形成した高分子電解質膜1を用意し、2枚のガス拡散層3をその導電性撥水層が形成された側を内側にして、両面の触媒層2の外側に重ね合わせて電極4を形成した。次いで、電極4を両面に形成した高分子電解質膜1の周縁部にガスケット8を配置し、これを100℃で5分間のホットプレスを行うことによりMEA5を構成した。触媒層2は白金粒子をカーボンブラックに担持させた触媒担持カーボン粉末と高分子電解質を主成分とする層である。高分子電解質膜1にはパーフルオロスルホン酸からなる膜(DuPont社製:Nafion112)を用いた。
【0036】
セパレータ板7は樹脂を含浸させた厚み3mmの黒鉛板に切削加工により断面が矩形の溝状のガス流路6を形成して作製した。アノード側およびカソード側のガス流路はいずれもストレートタイプ流路とし、リブ幅および溝幅は各実施例および比較例毎に所定の値を設定した。このセパレータ板7をMEA5の表裏両側に配置し、図4に示す構造の単電池を構成した。この際、セパレータ板7は、ガス拡散層3の炭素繊維織布の縦糸方向とガス流路6の方向が一致するように配置した。
【0037】
一般的に複数の単電池を積層して構成した燃料電池スタックにおいては、両面にガス流路を施したセパレータ板をMEA間に配置するが、各実施例および比較例では単電池を作製してその特性を評価するために、便宜上、片面のみにガス流路を施したセパレータ板を用いた。このように構成した単電池を上下から押さえ板で挟み、10kg/cm2の圧力で締め付けた状態で、下記の条件で作動試験を行い、電池性能を評価した。
【0038】
アノード側には燃料ガス利用率70%で水素を露点65℃になるように加温・加湿して供給した。カソード側には酸素利用率40%で空気を露点70℃になるように加温・加湿して供給した。電池の温度は70℃に保ち、電流密度0.2A/cm2で作動させ、単電池の作動電圧を作動開始から1分毎に計測した。単電池の内部抵抗は作動開始から30分後に、周波数1kHzの交流抵抗計で測定した。
【0039】
《実施例1》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図5に示す。セパレータ板13には等間隔でリブ17が形成され、リブ17の間に溝状のガス流路14が形成されている。導電性撥水層15を固着させたガス拡散層の炭素繊維織布側に、炭素繊維織布の縦糸16の方向とガス流路14の方向が一致するようにセパレータ板13が配置され、リブ17が炭素繊維織布に接している。ガス流路14の溝幅Xを1.5mm、リブ17の幅Yを1.0mm(X/Y=3/2)とした。横糸方向の組織点間距離W(0.5mm)に対し、溝幅Xを3倍とし、リブ幅Xを2倍とした。カソード側のセパレータ板のリブ幅およびガス流路の溝幅はいずれも1.0mmとし、いずれも炭素繊維織布の横糸方向の組織点間距離の2倍とした。
【0040】
《実施例2》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図6に示す。図6の各部材の構成方法は、アノード側のセパレータ板13にリブ幅1.5mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した以外は図5の場合と同様である。カソード側のセパレータ板にはリブ幅1.5mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した。本実施例で作製した単電池のアノード側およびカソード側のいずれにおいても、リブ幅X(1.5mm)とガス流路の溝幅Y(1.0mm)の比X/Yは3/2とし、横糸方向の組織点間距離W(0.5mm)に対し、溝幅Yは2倍とし、リブ幅Xは3倍とした。
【0041】
《実施例3》
本実施例で作製した単電池のアノード側触媒層の炭素繊維織布とアノード側ガス流路を有するセパレータ板との接合部に注目した部分拡大図を図7に示す。図7の各部材の構成方法は、アノード側のセパレータ板13にリブ幅1.0mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した以外は図5の場合と同様である。カソード側のセパレータ板にはリブ幅1.0mm、溝幅1.0mmのガス流路を形成した。本実施例で作製した単電池のアノード側およびカソード側のいずれにおいても、リブ幅X(1.0mm)とガス流路の溝幅Y(1.0mm)の比X/Yは1/1とし、横糸方向の組織点間距離(0.5mm)に対し、溝幅およびリブ幅ともに2倍とした。
【0042】
《比較例》
アノード側およびカソード側のセパレータ板のそれぞれに、リブ幅1.2mm、溝幅0.7mmのガス流路を形成した以外は実施例1と同じ方法で単電池を構成した。
【0043】
図8に実施例1〜3および比較例の各単電池を作動させ、作動電圧を1分毎に計測した結果を示し、図9に各単電池の作動開始から5分後の内部抵抗の計測値を示す。図8および図9から、リブ幅と溝幅の双方が炭素繊維織布の横糸方向の組織点間距離の自然数倍となる幾何学的な関係を持つ実施例1〜3の単電池は、いずれも比較例の単電池に対して優れた性能を示すことが分かる。
【0044】
図8から、実施例1は、比較例に比べて経時的な電圧の安定性が優れていることが分かる。これはリブ幅に対して溝幅を比較的大きくすることによって、反応ガスがより均一かつ速やかにMEAおよび触媒層に供給され、かつ余剰の水分がMEAからガス流路を経て電池外へと安定かつ速やかに排出されているためである。図9から分かるように、実施例1は比較例に比べて内部抵抗の若干の減少は見られたがその低減効果は比較的小さい。
【0045】
図9から、実施例2は、比較例や実施例1に比べて内部抵抗は大きく減少していることが分かる。これは溝幅に対してリブ幅を比較的大きくすることによって、炭素繊維織布とセパレータ板の接触面積が大きくなり、その間の電子伝導性が向上したことに起因する。また、図8から分かるように、実施例2は実施例1や比較例に比べて高い作動電圧を示している。これは、上記の電子伝導性の差異によるものである。
【0046】
図8から、実施例3は、比較例や実施例1に比べて作動電圧も高く、かつ比較例や実施例2に比べて経時的な電圧安定性も優れていることが分かる。これにより、横糸方向の組織点間距離(0.5mm)に対し、溝幅、リブ幅ともに2倍とした場合に最も優れた性能が得られることが確認された。
溝幅、リブ幅ともに1.5mmとした場合についても同様の作動試験を行い、実施例3と比較した結果、電池電圧の安定性、内部抵抗のいずれにおいても実施例3が若干優れていることが確認された。
【0047】
【発明の効果】
本発明により、高分子電解質型燃料電池のMEAへの反応ガスの円滑な供給および余剰水の外部への排出、ならびにガス拡散層とセパレータ板との接触抵抗の低減およびMEA面内での接触抵抗の均一化が可能となる。これによって、安定した高い作動電圧が得られる高耐久性の高分子電解質型燃料電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】平織の炭素繊維織布の正面図である。
【図2】図1の炭素繊維織布のA−B線断面図である。
【図3】図1の炭素繊維織布のC−D線断面図である。
【図4】本発明の実施例による燃料電池の単電池の縦断面図である。
【図5】本発明の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図6】本発明の他の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図7】本発明のさらに他の実施例による燃料電池の単電池の要部縦断面図である。
【図8】本発明の実施例および比較例の燃料電池の単電池の作動電圧特性を示す図である。
【図9】本発明の実施例および比較例の燃料電池の単電池の作動時の内部抵抗を示す図である。
【符号の説明】
1 高分子電解質膜
2 触媒層
3 ガス拡散層
4 電極
5 電極−電解質膜接合体(MEA)
6 ガス流路
7 セパレータ板
8 ガスケット
11、22 横糸
12、23,24,25 組織点
13 セパレータ板
14 ガス流路
15 導電性撥水層
16、21 縦糸
17 リブ
Claims (3)
- 高分子電解質膜および前記高分子電解質膜を挟む一対の電極からなる電解質膜−電極接合体、ならびに前記電解質膜−電極接合体を挟む一対のセパレータ板を備え、前記電極が前記高分子電解質膜に接する触媒層および前記セパレータ板に接するガス拡散層を有し、前記ガス拡散層の基材が炭素繊維織布からなり、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布に接するリブおよび前記リブに沿って平行かつ等間隔に形成された断面矩形の溝からなるガス流路を有する燃料電池であって、前記セパレータ板が前記炭素繊維織布の縦糸または横糸の方向と前記ガス流路の方向が一致するように前記ガス拡散層に接して配置され、かつ、前記ガス流路と直交する方向の前記炭素繊維織布の組織点間距離をW、前記セパレータ板のリブ幅をX、および前記ガス流路の溝幅をYとした場合に、X=αMW(0.98≦α≦1.02、M:自然数)、およびY=βNW(0.98≦β≦1.02、N:自然数)の関係を満たすことを特徴とする燃料電池。
- 前記セパレータ板のリブ幅と前記ガス流路の溝幅との比(X/Y)が、2/3〜3/2の範囲内にある請求項1に記載の燃料電池。
- 前記の比(X/Y)が1/1で、かつ、M=N=2である請求項2に記載の燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002310652A JP2004146226A (ja) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | 燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002310652A JP2004146226A (ja) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | 燃料電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004146226A true JP2004146226A (ja) | 2004-05-20 |
Family
ID=32456084
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002310652A Pending JP2004146226A (ja) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | 燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004146226A (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006075681A1 (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 燃料電池用スタック及び燃料電池 |
JP2009117354A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Qinghua Univ | 燃料電池の膜−電極接合体及びその製造方法 |
JP2012119294A (ja) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Hyundai Motor Co Ltd | 凍結融解耐久性に優れた燃料電池用スタック |
US8859165B2 (en) | 2008-07-25 | 2014-10-14 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and fuel cell using the same |
US8951697B2 (en) | 2008-12-17 | 2015-02-10 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and fuel cell using the same |
EP2827417A4 (en) * | 2012-03-14 | 2015-05-20 | Nissan Motor | FLOW THROUGH GAS DIFFUSION LAYER |
JP2015115198A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 公立大学法人首都大学東京 | 反応物供給流路 |
US9077042B2 (en) | 2008-07-25 | 2015-07-07 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and biofuel cell using the same |
US9077012B2 (en) | 2008-12-17 | 2015-07-07 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and biofuel cell using the same |
JP2020501316A (ja) * | 2016-12-12 | 2020-01-16 | ロベルト・ボッシュ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツングRobert Bosch Gmbh | 燃料電池のためのバイポーラプレート及び燃料電池 |
CN111279532A (zh) * | 2017-10-30 | 2020-06-12 | 株式会社不二越 | 燃料电池气体扩散层用碳纤维织物以及燃料电池单元 |
CN114464820A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-05-10 | 湖南隆深氢能科技有限公司 | 一种用于燃料电池gdl疏水工艺的设备 |
-
2002
- 2002-10-25 JP JP2002310652A patent/JP2004146226A/ja active Pending
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006075681A1 (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 燃料電池用スタック及び燃料電池 |
US7632589B2 (en) | 2005-01-14 | 2009-12-15 | Panasonic Corporation | Fuel-cell stack and fuel cell |
JP2009117354A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Qinghua Univ | 燃料電池の膜−電極接合体及びその製造方法 |
US9077042B2 (en) | 2008-07-25 | 2015-07-07 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and biofuel cell using the same |
US8859165B2 (en) | 2008-07-25 | 2014-10-14 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and fuel cell using the same |
US8951697B2 (en) | 2008-12-17 | 2015-02-10 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and fuel cell using the same |
US9077012B2 (en) | 2008-12-17 | 2015-07-07 | Tsinghua University | Membrane electrode assembly and biofuel cell using the same |
US10629918B2 (en) | 2010-12-03 | 2020-04-21 | Hyundai Motor Company | Fuel cell stack with enhanced freeze-thaw durability |
JP2012119294A (ja) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Hyundai Motor Co Ltd | 凍結融解耐久性に優れた燃料電池用スタック |
US9847535B2 (en) | 2010-12-03 | 2017-12-19 | Hyundai Motor Company | Fuel cell stack with enhanced freeze-thaw durability |
EP2827417A4 (en) * | 2012-03-14 | 2015-05-20 | Nissan Motor | FLOW THROUGH GAS DIFFUSION LAYER |
JP2015115198A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 公立大学法人首都大学東京 | 反応物供給流路 |
JP2020501316A (ja) * | 2016-12-12 | 2020-01-16 | ロベルト・ボッシュ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツングRobert Bosch Gmbh | 燃料電池のためのバイポーラプレート及び燃料電池 |
US11309549B2 (en) | 2016-12-12 | 2022-04-19 | Robert Bosch Gmbh | Bipolar plate for a fuel cell and fuel cell |
CN111279532A (zh) * | 2017-10-30 | 2020-06-12 | 株式会社不二越 | 燃料电池气体扩散层用碳纤维织物以及燃料电池单元 |
CN111279532B (zh) * | 2017-10-30 | 2022-07-22 | 株式会社不二越 | 燃料电池单元 |
CN114464820A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-05-10 | 湖南隆深氢能科技有限公司 | 一种用于燃料电池gdl疏水工艺的设备 |
CN114464820B (zh) * | 2022-04-08 | 2022-07-12 | 湖南隆深氢能科技有限公司 | 一种用于燃料电池gdl疏水工艺的设备 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7632589B2 (en) | Fuel-cell stack and fuel cell | |
US7150934B2 (en) | Electrolyte film electrode union, fuel cell containing the same and process for producing them | |
JP4923319B2 (ja) | 燃料電池 | |
JP4431192B2 (ja) | 燃料電池 | |
US6884536B1 (en) | Polymer electrolyte fuel cell | |
KR100699659B1 (ko) | 고분자 전해질형 연료전지 | |
US8846269B2 (en) | Polymer electrolyte fuel cell and fuel cell stack comprising the same | |
WO2005074062A1 (ja) | 高分子電解質型燃料電池 | |
JP4056550B2 (ja) | 燃料電池 | |
JP6690503B2 (ja) | 燃料電池単セル | |
JP2004146226A (ja) | 燃料電池 | |
JP3596773B2 (ja) | 高分子電解質型燃料電池 | |
CA2693522C (en) | Fuel cell with non-uniform catalyst | |
JP2007172953A (ja) | 燃料電池 | |
JP2004087491A (ja) | 燃料電池 | |
WO2002091503A1 (fr) | Electrode pour pile a combustible et procede de fabrication de l'electrode | |
JPH08203546A (ja) | 燃料電池およびそれに用いられる流路形成部材の製造方法 | |
JP2004207231A (ja) | 燃料電池用電解質膜―電極接合体およびこれを用いた燃料電池の運転方法 | |
JP3707384B2 (ja) | 燃料電池 | |
JP4163029B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池の膜電極接合体の製造方法 | |
JP2002343377A (ja) | 燃料電池用電解質膜−電極接合体およびその製造方法 | |
JP4340417B2 (ja) | 高分子電解質型燃料電池 | |
KR102063060B1 (ko) | 연료전지 스택 | |
JP4249563B2 (ja) | 燃料電池およびその運転方法 | |
JP2004349013A (ja) | 燃料電池スタック |