【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、量産性に優れ、安定して優れた電波吸収特性および優れた耐紫外線性を有する電波吸収体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＩＴＳ（Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ：高度道路交通システム）に代表される交通インフラの情報化に伴い、例えば、ＥＴＣ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｔｏｌｌ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ＝ノンストップ自動料金収受）システムやレーダや衛星通信等によるＤＳＲＣ（Ｄｅｄｉｃａｔｅｄ Ｓｈｏｒｔ Ｒａｎｇｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ：狭域通信）システム、ＡＨＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ ｃｒｕｉｓｅ−ａｓｓｉｓｔ Ｈｉｇｈｗａｙ Ｓｙｓｔｅｍ：走行支援道路システム）、双方向道路情報システムなど、様々な波長域（例えば、ミリ波、マイクロ波等）の電波を使用した無線通信技術を応用したシステムの導入が拡大している。また、将来的には、自動車自動走行システムの導入も想定されている。
【０００３】
しかし、ＥＴＣ、ＤＳＲＣ、ＡＨＳ等のシステムに使用される電波が路面、壁面あるいは車両ルーフ等で反射されて不要電波（以下にノイズという場合もある）となり、そのノイズがシステムの誤作動を引き起こし、例えば、ノンストップ自動料金収受システムでは多重課金、狭域通信システムでは正常な情報伝達が行われなかったり、走行支援道路システムでは自動車の誤動作等を引き起こす恐れがある。
【０００４】
従って、当該分野では、このような、ノイズによるシステム誤作動を防ぐ手段として、広範囲の角度で入射する電波に対して高い電波吸収特性を有し、ノイズの反射を抑制する電波吸収体が要求されてきた。例えば、マイクロ波帯域に対応したマイクロ波用電波吸収体が挙げられる（特許文献１参照。）。このマイクロ波用電波吸収体は、導電性ゴム体と、フェライトゴム体と、金属反射板とからなる。該導電性ゴム体には、マイクロ波の波長に対応する内径からなる多数の孔が所定の開口率で形成されており、該フェライトゴム体は、該導電性ゴム体に対して誘電体層を設けて配置された、フェライト粉を所定の含有率で含有する少なくとも２層のフェライトゴムシートと、これらのフェライトゴムシート間に位置し、マイクロ波の波長に対応する内径からなる多数の孔が所定の開口率で形成された開口フェライトゴムシートとを積層したものである。
【０００５】
上記特許文献１に記載の電波吸収体の構造は複雑であるため、その製造工程が煩雑となり、電波吸収体の量産性は低い。また、この電波吸収体の構造が複雑であるが故に、布設箇所での取り付け作業に時間を要する。そこで、構造が単純であり、短時間で簡単に製造可能なシート状の電波吸収体が開発されている。例えば、電波損失材としてＦｅ系の軟磁性粉末をバインダーを介して結合してなる電波吸収体が挙げられる（特許文献２参照。）。この電波吸収体には、バインダーとして塩素含有ポリマーを使用しており、さらに、ブロム系の難燃剤をバインダー中に混入して電波吸収体の難燃性を向上させている。また、電波損失材として、例えば、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系等の軟磁性粉末をバインダーを介して結合してなる電波吸収体が開発されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
しかし、上記シート状の電波吸収体では、「ＭＨｚ」の周波数域においては高い電波吸収特性が得られるものの、「ＧＨｚ」の周波数域（すなわち、「ミリ波」、「マイクロ波」）においては良好な電波吸収特性を得ることが困難であるといった欠点があった。また、「ＧＨｚ」の周波数域において良好な電波吸収特性を得るためには、軟磁性粉末を多量にバインダー中に含有させなければならないので、耐曲げ割れ性が低くなり、製造歩留りや、布設箇所が限定されるといった問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明者らは、ナノメートル（ｎｍ）サイズでかつ硬磁性を有する磁性粉末を電波損失材としてバインダー中に含ませることによって、シート状に加工することができ、かつ、周波数が「ＧＨｚ」域の電波を２０ｄＢ以上吸収する（減衰させる）電波吸収体を開発した（特許文献４参照。）。
【０００８】
しかし、上記シート状電波吸収体において磁性粉末の磁性特性が不均一となる場合があることが判った。特に、針状の磁性体粉末の場合、アトライタ処理後の磁性特性は不均一となる。結果、これらを用いて作製される電波吸収体の電波吸収特性は安定しないことが判った。すなわち、整合周波数の意図した周波数からのズレ、不安定な整合ピーク、高角度域での電波反射減衰量の低下が生じ、優れた電波吸収特性が得られないことが判った。さらに、このような磁性粉末を使用して電波吸収体を作製する場合、電波吸収体中の組成のばらつき、シート厚のばらつきが生じるためにロール圧延加工での作製は困難であり、プレス加工でしか作製することができず、その結果、電波吸収体の量産性が低くなることが判った。
【０００９】
従って、当該分野では、優れた量産性を有し、安定して優れた電波吸収特性を有する電波吸収体の提供が望まれている。
【００１０】
また、最近、５．８ＧＨｚ付近の電磁波を吸収することができるシート状の電波吸収体も開発されている（例えば、特許文献５参照。）が、概して、電波吸収体は屋外に設置されることが多く、太陽光に含まれる紫外線による電波吸収体の劣化（例えば、変色、割れ、ヒビ、可撓性の低下等）が問題となる。加えてアスファルトで舗装された道路による紫外線の反射も含めるとその劣化速度は、単に太陽から直接発せられている紫外線だけによる劣化速度よりも速いことが判った。このような劣化にともなって、風雨などによる電波吸収体の損傷が激しくなると電波吸収特性の低下や不要電波による誤作動が起こる可能性が出てきた。
【００１１】
紫外線による電波吸収体の劣化を防止するために、紫外線吸収剤および／または光安定剤等をバインダー中に添加することが考えられるが、これらの添加によって、誘電率が変化し、電波吸収体の電波吸収特性が低下する（すなわち、整合周波数が意図した周波数からずれる）ことが判った。また、これらの添加によって、製造されたシートが脆化し、可撓性が低下し、シートの加工性が低下することも判った。
【００１２】
従って、当該分野では、量産性に優れ（すなわち、ロール圧延加工による量産が可能であり）、安定して優れた電波吸収特性を有するだけでなく、さらに、優れた耐紫外線性をも有する電波吸収体の開発が望まれている。
【００１３】
【特許文献１】
特開２０００−１３８４９１号公報
【特許文献２】
特開２０００−１５１１８３号公報
【特許文献３】
特開２０００−１１４７６７号公報
【特許文献４】
特願２００１−８２７２２号公報
【特許文献５】
特開２００２−５０５０６号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、量産性に優れ、安定して優れた電波吸収特性および優れた耐紫外線性を有する電波吸収体の提供である。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、カルボニル鉄を還元した鉄粉をバインダー中に分散させてなる電波吸収層を電波吸収体に適用することによって、当該電波吸収体の量産性が向上し、安定して優れた電波吸収特性が得られること、ならびに当該電波吸収層の一方の側に紫外線吸収層を配置することによって、当該電波吸収体が優れた耐紫外線性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下のとおりである。
【００１６】
〔１〕 カルボニル鉄を還元した鉄粉をバインダー中に分散させてなる電波吸収層と、当該電波吸収層の一方の側に配置される紫外線吸収層とを備えてなる電波吸収体。
〔２〕 紫外線吸収層の厚みが２０〜１５０μｍである上記〔１〕記載の電波吸収体。
〔３〕 紫外線吸収層が有機顔料および／または無機顔料の着色剤を含む上記〔１〕または〔２〕に記載の電波吸収体。
〔４〕 バインダーが塩素化ポリエチレンである上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の電波吸収体。
〔５〕 さらに、電波反射層として、金属箔、または防食層を有する金属箔を電波吸収層の他方の側に備える上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の電波吸収体。
〔６〕 ＥＴＣおよび／またはＤＳＲＣに使用される上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の電波吸収体。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の好ましい一例の電波吸収体１を簡略化して示す図であり、図１（ａ）は断面図、図１（ｂ）は斜視図である。なお図１（ａ）は、図１（ｂ）の切断面線ＩＡ−ＩＡからみた断面である。本発明の電波吸収体１は、電波吸収層２と、電波吸収層２の一方の側（すなわち、電波の入射を意図する側であって、図１の例では、厚み方向一方Ｚ１側）に配置された紫外線吸収層３とを基本的に備えるシート状物であり、さらに、電波吸収層２の他方の側（すなわち、電波吸収層２の電波の入射を意図しない側であって、図１に示す例のように厚み方向他方Ｚ２側）に電波反射層４を備えていてもよい。図１には、厚み方向一方Ｚ１側（電波の入射を意図する側）から厚み方向他方Ｚ２側（電波の入射を意図しない側）へ向かって順に、紫外線吸収層３、電波吸収層２、電波反射層４が互いに隣接して配置されてなる例を示す。
【００１８】
本発明における「電波吸収層」は、カルボニル鉄を還元した鉄粉（以下、「カルボニル還元鉄粉」という場合もある）をバインダー中に分散させてなるものである。
【００１９】
本発明で使用する「バインダー」としては、例えば、天然ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート）、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２０】
電波吸収層のバインダーとして塩素化ポリエチレンが好ましい。塩素化ポリエチレンを使用することによって、高充填の電波吸収層（たとえば、充填密度が２０ｖｏｌ％〜６０ｖｏｌ％程度）を形成することができる。従って、充填可能な鉄粉量の幅を広くとることが可能となり、その結果、鉄粉量を調整することで様々な周波数（１ＧＨｚ〜１１０ＧＨｚ）に対応する電波吸収体を作製することができる。
【００２１】
本発明で使用する「カルボニル鉄を還元した鉄粉（カルボニル還元鉄粉）」とは、カルボニル法にて生産された高純度（純度：９７重量％以上）の鉄粉（カルボニル鉄粉）を還元して得られた球状の鉄粉を指す。なお当該「カルボニル還元鉄粉」、「カルボニル鉄粉」の名称は、生産工程中の中間体である「ペンタカルボニル鉄」に由来するものであり、カルボニル基を有する訳ではない。本発明で使用するカルボニル還元鉄粉の形状は球状であるため、バインダー（特に、塩素化ポリエチレン）への分散性が良好であり、組成のばらつきを抑えることができる。また、カルボニル還元鉄粉をバインダー中に配合させてなる混合物は、鉄粉が配向することなく容易にシート状にロール圧延加工することができ、その結果、シート厚のばらつきを抑えることができる。なお本明細書中において、カルボニル還元鉄粉の形状に関して「球状」とはアスペクト比が１〜５であるものを指す。カルボニル還元鉄粉の「アスペクト比」とは、上記鉄粉粒子を電子顕微鏡にて測定した最小長さに対する最大長さの比である。量産性の観点から、カルボニル還元鉄粉のアスペクト比は４以下であることが好ましい。
【００２２】
本発明に使用するカルボニル還元鉄粉末は、平均粒径が１μｍ〜１０μｍであるのが好ましく、３μｍ〜７μｍであるのがより好ましい。カルボニル還元鉄粉末の平均粒径が１μｍ未満であると、バインダー中での分散性が低下する傾向にあるためであり、またカルボニル還元鉄粉末の平均粒径が１０μｍを超えると、電波吸収特性が低下する傾向にあるためである。
【００２３】
上記平均粒径は、たとえば以下の手順にて測定できる。
測定対象（カルボニル還元鉄の粉末）を水またはエタノールなどの有機液体に投入し、３５ｋＨｚ〜４０ｋＨｚ程度の超音波を付与した状態にて約２分間分散処理して得た分散液を用い、かつその場合の粒状物の量は該分散液のレーザ透過率（入射光量に対する出力光量の比）が７０％〜９５％となる量とし、次いで該分散液について、マイクロトラック粒度分析計にかけてレーザー光の散乱により個々の粒状物の粒径（Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３・・・）、および各粒径ごとの存在個数（Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３・・・）を計測する（個々の粒状物の粒径（Ｄ）は、マイクロトラック粒度分析計によれば種々の形状の粒状物ごとに球相当径が自動的に測定される。）。
【００２４】
視野内に存在する個々の粒子の個数（Ｎ）と各粒径（Ｄ）とから、下記式（１）にて平均粒径を算出する。
平均粒径＝（ΣＮＤ３／ΣＮ）１／３ （１）
【００２５】
カルボニル還元鉄粉は、従来公知の種々の手法にて得ることができる。
球状のカルボニル還元鉄粉は、たとえば、図２のフローチャートに簡略化して示すような工程を包含する方法にて製造することができる。本手法によれば、まず、カルボニル法により鉄からカルボニル鉄粉を得る（鉄（Ｆｅ）に一酸化炭素を反応させてペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ）５）を得た後、これを蒸留し、次いで、熱分解してカルボニル鉄粉とする）。得られたカルボニル鉄粉を水素還元して、カルボニル還元鉄粉とする。
【００２６】
上記平均粒径を有するようなカルボニル還元鉄粉は、上記で適宜得られたカルボニル還元鉄粉を、気流により分級するなどして取得することができる。
【００２７】
カルボニル還元鉄粉は、市販のもの、たとえば、ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ社製の球状のカルボニル鉄粉（純度：９７重量％）や、ＩＳＰ Ｊａｐａｎ社製の球状のカルボニル鉄粉（純度：９７重量％以上、好ましくは９７．５重量％）を使用してもよい。
【００２８】
本発明の電波吸収層において、上記カルボニル還元鉄粉は、バインダー１００重量部に対し、１０重量部〜１０００重量部配合されているのが好ましく、２００重量部〜９００重量部配合されるのがより好ましい。カルボニル還元鉄粉の配合がバインダー１００重量部に対し１０重量部未満であると、充分な電波吸収特性が得られにくい傾向にあるため好ましくない。また、カルボニル還元鉄粉の配合がバインダー１００重量部に対し１０００重量部を超えると、電波吸収層を層状（シート状）に成形することが困難となる傾向にあるため好ましくない。
【００２９】
電波吸収層は、例えば、バインダー中にカルボニル還元鉄粉を混合し、後述するような添加剤を必要に応じて適宜混合した後、均一に分散するよう７０℃〜１３０℃で１０分間〜１時間程度混練した後、当該混合物を公知の手法にてシート状に成型することによって形成される。成型方法としては、従来公知のロール圧延加工およびプレス加工が挙げられるが、生産効率が良好である点からロール圧延加工によってシート状に成型するのが好ましい。ロール圧延加工の場合、たとえば、１００℃〜１５０℃のロール温度、０．１ＭＰａ〜２ＭＰａの圧力で行えばよい。
【００３０】
電波吸収層は、通常、概ね均一な厚みを有するように形成され、その厚みは、対象とする電波の周波数に応じて適宜選択する。例えば、周波数が５．８ＧＨｚ帯域（ＥＴＣおよびＤＳＲＣ等で使用される周波数域）の電波を対象電波とする場合、電波吸収層の厚みを１．５ｍｍ〜２．１ｍｍ（１．８ｍｍ±０．３ｍｍ）とすることで優れた電波吸収特性が得られる。この場合、電波吸収層の厚みが１．５ｍｍ〜２．１ｍｍの範囲を外れると、この周波数域での電波吸収特性は低下する傾向にある。また、電波吸収層の厚みが均一である場合、具体的には、電波吸収層の厚みが任意の２０箇所において目標値±５％以内である場合、整合周波数（５．８ＧＨｚ帯域）からのズレは小さくなるのでさらに好ましい電波吸収特性を得ることができる。
【００３１】
本発明における「紫外線吸収層」は、太陽光から照射される紫外線およびアスファルトから反射された紫外線から電波吸収層を保護するために設けられるものであって、具体的には、該紫外線吸収層を設けた電波吸収体にＪＩＳ Ａ １４１５「高分子系建築材料の実験室光源による暴露試験方法」に基づいて紫外線を照射した後のサンプルおよび紫外線照射前のサンプルを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に基づく引張試験による紫外線照射後のサンプルの伸びが紫外線照射前のサンプルの伸びの８０％以上となるように、紫外線への耐性を電波吸収体に付与し得る紫外線吸収特性を有する層を指す。該紫外線吸収層は電波吸収層の一方の側（すなわち、電波の入射を意図した側）に配置される。
【００３２】
紫外線吸収層は、通常、概ね均一な厚みを有するように形成される。紫外線吸収層の厚みは、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍであり、より好ましくは３０μｍ〜６０μｍである。２０μｍ未満であると十分な耐紫外線性を得ることができず、１５０μｍを超すと電波吸収体の電波吸収特性が低下する傾向にある。
【００３３】
本発明で使用する紫外線吸収層は、上記の紫外線への耐性を付与し得るものであれば特に制限はないが、ベース樹脂に紫外線吸収剤および／または光安定剤を含有してなる層状物として実施されるのが好ましい。
【００３４】
「ベース樹脂」としては、当業者に公知のベース樹脂を使用することができ、例えば、アクリル系樹脂や塩化ビニル等が挙げられる。耐候性および難燃性の観点から塩化ビニルが好ましい。
【００３５】
「紫外線吸収剤」としては、当業者に公知の紫外線吸収剤を使用することができ、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる（ゴム・プラスチック配合薬品、ラバーダイジェスト社編を参照のこと）。
【００３６】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニル サリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル サリシレート等のサリチル酸誘導体等が挙げられる。
【００３７】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンと他の４置換ベンゾフェノンとの混合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン ３水和物、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン等が挙げられる。
【００３８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられる。
【００３９】
上記以外の紫外線吸収剤としては、例えば、シュウ酸アニリド誘導体、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−エチル・ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル・アクリレート、１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルアクリレート、１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニル・アクリレート、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラト）］−ｎ−ブチルアミン・ニッケルＩＩ、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラト）］−２−エチルヘキシルアミン・ニッケルＩＩ、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、ニッケル・チオビスフェノール複合体等が挙げられる。
【００４０】
「光安定剤」としては、当業者に公知の光安定剤を使用することができ、例えば、ニッケル含有有機光安定剤、バリウム、ナトリウム、リン含有の有機・無機複合体、セミカルバゾン系光安定剤、酸化亜鉛系紫外線安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００４１】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ［４．５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。
【００４２】
上記紫外線吸収剤および／または光安定剤は、それぞれ２種以上用いてもよい。
【００４３】
上記紫外線吸収剤および／または光安定剤の添加量（紫外線吸収剤および光安定剤を添加する場合には、その合計量）は、ベース樹脂との組み合わせなどによって適宜選択すればよく、特に制限はないが、十分な耐紫外線性を付与するためには、ベース樹脂１００重量部に対して０．０５重量部〜１０重量部であるのが好ましく、０．５重量部〜５重量部であるのがより好ましい。
【００４４】
必要に応じて、さらに、紫外線吸収層のベース樹脂に「着色剤」を添加してもよい。
【００４５】
従来の電波吸収体は、ゴムフェライト系電波吸収体であるか、またはバインダー中に電波損失材を配合してなるものであるため、電波吸収体の表面（即ち、電波の入射を意図した側の面）は、黒色もしくは灰色であり、色による電波吸収体の識別、管理は困難であったが、紫外線吸収層のベース樹脂に着色剤を添加することによって、電波吸収特性の異なる製品の色による識別および製品管理などが容易となり、さらに、色別に布設年数を示すことで布設期間が明確になり、張替え作業が容易となる等の利点が生じる。
【００４６】
着色剤として、当業者に公知の有機顔料および／または無機顔料を使用することができる。耐熱性および耐光性が優れている点で無機顔料が好ましい。
【００４７】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、塩基系染料系レーキ、フタロシアニン顔料、ジオキサジン系顔料等が挙げられる。上記有機顔料を２種以上用いてもよい。
【００４８】
アゾ顔料（アゾ基を有する赤色〜黄色系顔料）としては、例えば、パーマネント レッド ４Ｒ、パラレッド、パーマネント レッド Ｆ５Ｒ、ブリリアント ボルドー１０Ｂ、ブリリアント カーミン ６Ｂ、ブリリアント カーミン３Ｂ、ボルドー ５Ｂ、パーマネント カーミン ＦＢ、リソール レッド Ｒ、リソール レッド Ｂ、ブリリアント ファスト スカーレット、ピラゾロン レッド、ファイアレッド（以上、赤色）、ファストエロー Ｇ、ファストエロー １０Ｇ、ジスアゾエロー ＧＲ（以上、黄色）、ジスアゾ オレンジ、ピラゾロン オレンジ、ブリリアント スカーレット Ｇ、レーキ レッド Ｃ、レーキ レッド Ｄ（以上、橙赤色）等が挙げられる。
【００４９】
ニトロソ顔料（ニトロソ基を有する緑色系レーキ顔料）としては、例えば、ナフトール グリーンＢ等が挙げられる。
【００５０】
ニトロ顔料（ニトロ基を有する黄色系の顔料）としては、例えば、ナフトールエロー Ｓ（黄色）等が挙げられる。
【００５１】
塩基系染料系レーキとしては、例えば、ローダミン Ｂレーキ、ローダミン ６Ｇレーキ（以上、赤紫色）等が挙げられる。
【００５２】
フタロシアニン顔料としては、例えば、フタロシアニン ブルー、フタロシアニン グリーン、ファスト スカイ ブルー、アニリン ブラック等が挙げられる。
【００５３】
ジオキサジン系顔料としては、例えば、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【００５４】
無機顔料としては、例えば、白色では、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、沈降性シリカ等が適用される。黒色では、カーボンブラック、ランプブラック、合成鉄黒等が適用される。灰色では亜鉛末、亜鉛化鉛、スレート粉等が適用される。赤色ではカドミウム赤、カドミウム水銀赤、銀朱、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹等が適用される。褐色ではアンバー、酸化鉄茶等が適用される。黄色ではカドミウム黄、亜鉛黄、黄土、黄色酸化鉄、黄鉛、チタン黄等が適用される。緑色では酸化クロム緑、コバルト緑、クロム緑等が適用される。青色では群青、紺青・鉄青、コバルト青等が適用される。上記無機顔料を２種以上用いてもよい。
【００５５】
着色剤の添加量は、通常、ベース樹脂１００重量部に対して０．００５〜１０重量部である。
【００５６】
紫外線吸収層の作製方法は、紫外線吸収剤および／または光安定剤、必要に応じて着色剤が添加されたベース樹脂を射出成形した後に厚みを矯正するためにロール圧延加工を施して作製する方法やスピンコーティングによって作製する方法等が挙げられる。
【００５７】
紫外線吸収層を電波吸収層と接着させる技術としては、熱圧着法、接着剤層を介して接着する方法等が挙げられる。また、接着剤層を介して、紫外線吸収層と電波吸収層とを接着する場合、接着剤としては当業者に公知ものを使用することができ、例えば、アクリル系接着剤またはウレタン系接着剤を用いることができる。接着剤層の厚みは、２０〜４０μｍであることが好ましい。２０μｍより薄いと十分な接着性が得られず、４０μｍより厚いと電波吸収特性が低下する傾向にある。また、接着剤層にも接着性を阻害しない範囲で上記の紫外線吸収剤および／または光安定剤を含有させることが好ましい。
【００５８】
本発明における「電波反射層」は、入射して電波吸収層を通過してきた電波を反射して、新たに入射してきた電波を相殺するために設けられる層であって、導電性を有し、電波吸収層の終端インピーダンスが０（ゼロ）となるものであれば、特に制限なく使用できる。このような電波反射層としては、たとえば、アルミニウム、銅、鉄などの金属箔、および防食層を有する上記金属箔が適用される。図１に示す例のように、電波反射層４は、電波吸収層２の厚み方向他方Ｚ２側に設けられているならば、接着剤層等の層が介在されていてもよいが、優れた電波吸収特性を有する電波吸収体を実現し得る観点からは、図１に示す例のように、電波吸収層２の電波の入射を意図しない側（厚み方向他方Ｚ２側）に隙間なく隣接させて設けるのが好ましい。上記接着剤層等の層を設ける場合には、その厚み（電波吸収層２と電波反射層４との間隔）は、１００μｍ以下であるのが好ましく、５０μｍ以下であるのがより好ましい。
【００５９】
図１に示すように、電波反射層４として、金属箔５の片面に防食層６を形成したもの（金属ラミネート箔）を用いる場合、防食層６を形成した側が電波吸収層２の電波の入射を意図しない側（厚み方向他方Ｚ２側）に配置されるように設けるのが好ましい。金属ラミネート箔の金属箔５として、上記と同様にアルミニウム、銅、鉄などの金属箔を使用することができ、なかでも、高い導電率、高周波での表皮効果のために金属箔を非常に薄くできること、およびコストの観点からアルミニウム箔が好ましい。防食層６の形成材料としては、公知の樹脂を用いればよく、具体的には、ポリエステル樹脂やポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。本発明で使用する金属ラミネート箔としては、導電率、厚みおよびコストの観点からアルミニウムラミネート箔が好ましい。特に、アルミニウム箔と、ポリエステル樹脂とからなるアルミニウムラミネート箔が好ましい。アルミニウムラミネート箔を電波吸収層２の電波の入射を意図しない側にアルミニウム箔を電波吸収層２と隣接させて接着する。この際、アルミニウムラミネート箔と電波吸収層との間隔は、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜２５μｍである。
【００６０】
また、電波吸収層の電波の入射を意図する側とは反対側の面に導電性塗料を塗布して反射層を形成することもできる。導電性塗料を塗布する場合、例えば、スプレー方式で塗料を噴霧させて電波吸収層に塗布する方法や電波吸収層を回転させて塗料を均一の厚みとなるように塗布する方法等が挙げられる。
【００６１】
上記防食層を金属箔と接着する方法としては、たとえば熱圧着法による接着や公知の接着剤（例えば、ポリエステル系接着剤等）を介しての接着等が挙げられる。
【００６２】
電波反射層は、概ね均一な厚みを有するように形成されるのが好ましい。電波反射層の厚みは、特に制限はないが、たとえば、図１のように金属ラミネート箔で実現する場合には、金属箔の厚みが１０μｍ〜１００μｍ程度であり、防食層の厚みが１０μｍ〜２００μｍ程度であるのが好ましい。
【００６３】
電波反射層４を電波吸収層２と接着させる手段としては、シート状に成型した電波吸収層２に、金属箔５を隣接させるようにして電波反射層４を載置し、たとえば、１００℃〜１５０℃、０．１ＭＰａ〜２ＭＰａの条件でプレスを施して熱圧着する方法や、弾性系接着剤、熱硬化性樹脂系接着剤、エラストマー系接着剤、熱可塑性樹脂系接着剤、瞬間系接着剤、無機系接着剤など公知の接着剤を使用して接着する方法が挙げられる。上記電波吸収層に隙間なく接着させて電波反射層を設けることができる点から、熱圧着法によりこれらを接着せるのが好ましい。なお、上記の紫外線吸収層３と電波反射層４は、どちらを先に電波吸収層２に設けてもよく、また同時に設けてもよい。
【００６４】
上述の通り、本発明の電波吸収体は、カルボニル鉄を還元した鉄粉をバインダー中に分散させてなる電波吸収層と、当該電波吸収層の一方の側に配置される紫外線吸収層とを基本的に備える。本発明の電波吸収体は、さらに、当該電波吸収層の他方の側に電波反射層を備えていてもよい。本発明において、電波吸収体がこのような構成を備えることで、当該電波吸収体は、優れた量産性、安定して優れた電波吸収特性および優れた耐紫外線性を有する。
【００６５】
本発明において「優れた量産性」とは、組成のばらつきがなく、均一な厚みを有するシート状の電波吸収層をロール圧延加工によって安定して容易に生産できることをいう。
【００６６】
本発明において「安定して優れた電波吸収特性（電波吸収能）」とは、
▲１▼整合周波数からのズレが小さいこと
〔整合周波数（５．８ＧＨｚ帯域）からのズレは電波吸収層の厚みの均一性に起因するため、シート状電波吸収層の任意の２０箇所における厚みが目標値±５％以内であることは、結果的に整合周波数からのズレが小さいことを示す〕、
▲２▼整合ピークが安定して高いこと
〔５．８ＧＨｚ帯域の電波を入射角４０°で入射させたときの電波反射減衰量が２０ｄＢ以上であること〕、および
▲３▼高角度域までの電波反射減衰量特性（斜入射特性）が良好であること
〔電波反射減衰量が０°＜θ≦５０°の範囲の入射角において２０ｄＢ以上であること〕を意味する。
【００６７】
本発明において「優れた耐紫外線性」とは、紫外線による電波吸収体の劣化の程度が小さいという性質であって、具体的には、ＪＩＳ Ａ １４１５「高分子系建築材料の実験室光源による暴露試験方法」に基づいて、紫外線を１０００時間照射した後のサンプルおよび紫外線照射前のサンプルを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に基づく引張試験による紫外線照射後のサンプルの伸びが紫外線照射前のサンプルの伸びの８０％以上であることを指す。
【００６８】
なお、本発明における電波吸収層には、電波吸収特性を劣化させない範囲で、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤などの添加剤が適宜添加されていてもよい。
【００６９】
難燃剤が添加される場合、たとえば、バインダー１００重量部あたり有機臭化物系難燃剤と亜鉛系難燃剤との混合物が５０重量部〜４００重量部配合されているのが好ましく、１００重量部〜３００重量部配合されているのがより好ましい。このような難燃剤混合物の添加により、電波吸収体の難燃性が向上する。上記難燃剤混合物がバインダー１００重量部あたり５０重量部未満であると、難燃性の向上がみられない傾向にあり、また上記難燃剤混合物がバインダー１００重量部あたり４００重量部を超すと、難燃性は向上する反面、電波吸収能が低下する傾向にある。
【００７０】
上記難燃剤の混合物が添加される場合、有機臭化物系難燃剤と亜鉛系難燃剤との混合割合は、９５：５〜６０：４０であるのが好ましく、９０：１０〜７０：３０であるのがより好ましい。
【００７１】
有機臭化物系難燃剤としては、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、エチレンビスペンタブロモジフェニル、２，２−ビス（３−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどを用いることができる。
【００７２】
亜鉛系難燃剤としては、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化亜鉛などを用いることができる。
【００７３】
また必要に応じて、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの上記以外の難燃剤を併用することもできる。さらに難燃助剤を添加してもよい。
【００７４】
電波吸収層に添加してもよい可塑剤としては、たとえば、ジオクチルフタラート（ＤＯＰ）やジブチルフタラート（ＤＢＰ）などのフタル酸エステル系のもの、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル系のもの、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）などのセバシン酸エステル系のもの、トリメリット酸オクチルエステルなどのトリメリット酸系エステル、ピロメリット酸エステル、ポリエステル系、エポキシ化大豆油などが挙げられる。可塑剤は、通常、バインダー１００重量部あたり５重量部以下添加することができる。
【００７５】
電波吸収層に添加してもよい充填剤としては、従来公知の種々の有機系、無機系の充填剤を使用することができるが、電波吸収特性を損なうことなく圧延加工性を向上できることから、無機系の充填剤を配合するのが好ましい。
【００７６】
有機系の充填剤としては、例えば、再生ゴム、ゴム粉末、エボナイト粉末、セラック、米粉、ココナットヤシ殻粉、コルク粉、セルロースパウダ、木材パルプ、紙布等が挙げられる。
【００７７】
無機系の充填剤としては、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カーボンからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。シリカとしては、具体的には、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、コロイダル・シリカ、噴霧状シリカなどが例示される。炭酸カルシウムとしては、具体的には、沈降性炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、胡粉などが例示される。クレーとしては、具体的には、含水ケイ酸アルミニウムを主成分とし、カオリン質クレー（カオリンナイト、ハロサイト）、パイロフェライト質クレー、セリサイト質クレー、またはカオリナイトを６００℃で焼成した焼成クレーなどが例示される。タルクとしては、含水ケイ酸マグネシウムを主成分としたものなどが例示される。カーボンとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどが例示される。なかでも、圧延成形後の電波吸収層の表面形状が良好である点で、平均粒径が５μｍ以下のカーボンを配合するのが特に好ましい。上記カーボンの平均粒径は、上述したカルボニル還元鉄と同様にして測定できる。
【００７８】
充填剤の添加量は、バインダー１００重量部に対して５０〜３００重量部である。
【００７９】
電波吸収層に添加してもよい酸化防止剤としては、従来公知のフェノール系の酸化防止剤、チオエーテル系の酸化防止剤など、従来公知の種々のものが挙げられる。酸化防止剤は、通常、バインダー１００重量部あたり３重量部以下添加することができる。
【００８０】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００８１】
（実施例）
実施例１
電波吸収層：塩素化ポリエチレン１００重量部に対して、カルボニル還元鉄粉（ＩＳＰ社製 Ｓ−１６４１；純度９７．５重量％、平均粒径４μｍ、アスペクト比１．２）を７４０重量部配合し、１２０℃で１時間混練した樹脂組成物を１３０℃／１．２ＭＰａの条件でロール圧延加工を施し、厚さ２ｍｍ±５％のシート状電波吸収層を作製した。
紫外線吸収層：塩化ビニル１００重量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が１重量部、着色剤（青色）として紺青・鉄青（フェロシアン化第二鉄）が５重量部添加されたものを射出成形し、厚さ５０μｍにロール圧延加工を施したもの。
電波反射層：１０μｍ厚のアルミニウム箔に防食層（ポリエステル樹脂：２５μｍ厚）をポリエステル系接着剤で接着して作製したもの。
紫外線吸収層／電波吸収層／電波反射層（アルミニウム箔が電波吸収層に隣接する）の順に積層させて、熱圧着法によって一体化して電波吸収体を作製し、
３００ｍｍ（幅）×３００ｍｍ（長さ）×２．１ｍｍ（厚さ）のサンプルを得た。
【００８２】
（比較例）
比較例１
紫外線吸収層を設けない点を除いて実施例１のサンプルと同様に電波吸収体サンプルを作製した。
比較例２
電波吸収層：塩素化ポリエチレン１００重量部に対し、アトライタ処理によりアスペクト比１３のカルボニル還元鉄粉を７４０重量部配合し、実施例１と同じ条件でロール圧延加工を実施したが、均一な厚み（２ｍｍ±５％以内）の電波吸収層は作製できなかった。
【００８３】
〔電波吸収特性の試験および評価〕
▲１▼整合周波数（５．８ＧＨｚ帯域）からのズレ（電波吸収層の厚みの均一性）の評価
整合周波数が５．８ＧＨｚ帯域（ＥＴＣおよびＤＳＲＣ等で使用される周波数域）の場合、実施例１、比較例１および比較例２において得られたシート状電波吸収層の任意の２０箇所の厚みが２．０ｍｍ±５％以内にロール圧延加工されていれば○と評価し、２．０ｍｍ±５％より外れていたら×と評価した。
▲２▼整合ピークの安定性の評価
実施例１および比較例１の電波吸収体サンプルに５．８ＧＨｚ帯域の円偏波を入射角４０°で入射させたときの電波反射減衰量が２０ｄＢ以上であるものは○と評価し、２０ｄＢ未満であると×と評価した。
▲３▼斜入射特性の評価
実施例１および比較例１の電波吸収体サンプルにアーチ法にて０°＜θ≦５０°の範囲で円偏波を入射し、その電波反射減衰量が２０ｄＢ以上であるものは○と評価し、２０ｄＢ未満は×と評価した。
【００８４】
〔耐紫外線性の試験および評価〕
市販のサンシャインカーボンアーク灯式の促進劣化装置を用い、ＪＩＳ Ａ １４１５「高分子系建築材料の実験室光源による暴露試験方法」に基づいて、実施例１および比較例１の電波吸収体サンプル（３号型ダンベル形状）に紫外線を１０００時間照射した。次いで、各サンプルの紫外線照射による劣化をＪＩＳ Ｋ ６２５１に基づく引張試験によって測定した。
紫外線照射後のサンプルの伸びが紫外線照射前のサンプルの伸びの８０％以上であるものを○と評価し、８０％未満であるもの×と評価した。
【００８５】
【表１】
【００８６】
以上のことから、本発明の電波吸収体は、量産性に優れ、安定して優れた電波吸収特性および優れた耐紫外線性を有することが判る。
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、量産性に優れ、安定して優れた電波吸収特性および優れた耐紫外線性を有する電波吸収体を提供することができる。また、当該紫外線吸収層に有機顔料および／または無機顔料等の着色剤を添加することによって、電波吸収体の色による識別、管理が容易となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の好ましい一例の電波吸収体１を簡略化して示す図であって、図１（ａ）は電波吸収体１の断面図であって、電波吸収体１の構造を模式的に示しており、各層の厚みは実際の層の比とは異なっている。図１（ｂ）は電波吸収体１の斜視図である。
【図２】本発明に使用するカルボニル還元鉄粉を製造する方法の一例を簡略化して示すフローチャートである。
【図３】電波吸収体の斜入射特性を示すグラフであって、円偏波（５．８ＧＨｚ）の入射角（０°＜θ≦５０°）に対する電波反射減衰量（ｄＢ）を示す。−□−は実施例１の電波吸収体を示し、−◆−は比較例１の電波吸収体を示す。
【符号の説明】
１ 電波吸収体
２ 電波吸収層
３ 紫外線吸収層
４ 電波反射層
５ 金属箔
６ 防食層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a radio wave absorber that is excellent in mass productivity, has stable radio wave absorption characteristics, and has excellent ultraviolet resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, along with the computerization of traffic infrastructure represented by ITS (Intelligent Transport Systems), for example, DSRC (Dedicated) by an ETC (Electronic Toll Collection) system, radar, satellite communication, or the like. Uses radio waves in various wavelength ranges (for example, millimeter waves, microwaves, etc.) such as a Short Range Communication (Narrow Area Communication) system, an AHS (Advanced cruise-assist Highway System), and a two-way road information system. The adoption of wireless communication technology-based systems is expanding. In the future, the introduction of an automatic vehicle driving system is also envisaged.
[0003]
However, radio waves used in systems such as ETC, DSRC, and AHS are reflected on a road surface, a wall surface, a vehicle roof, or the like, and become unnecessary radio waves (hereinafter, also referred to as noise), and the noise causes a malfunction of the system. For example, there is a possibility that a multiple charge is not performed in a nonstop automatic toll collection system, normal information transmission is not performed in a short-range communication system, or a malfunction of a vehicle is caused in a driving support road system.
[0004]
Therefore, in this field, as a means for preventing such a system malfunction due to noise, a radio wave absorber having high radio wave absorption characteristics for radio waves incident at a wide range of angles and suppressing noise reflection is required. Have been. For example, there is a microwave radio wave absorber corresponding to a microwave band (see Patent Document 1). This microwave radio wave absorber includes a conductive rubber body, a ferrite rubber body, and a metal reflector. In the conductive rubber body, a number of holes having an inner diameter corresponding to the wavelength of the microwave are formed at a predetermined aperture ratio, and the ferrite rubber body has a dielectric layer formed on the conductive rubber body. At least two layers of ferrite rubber sheets provided and arranged, each containing a ferrite powder at a predetermined content rate, and a number of holes having an inner diameter corresponding to the wavelength of the microwave positioned between these ferrite rubber sheets and having a predetermined number of holes. And an apertured ferrite rubber sheet formed with an aperture ratio of
[0005]
Since the structure of the radio wave absorber described in Patent Document 1 is complicated, the manufacturing process is complicated, and the mass productivity of the radio wave absorber is low. In addition, since the structure of the radio wave absorber is complicated, it takes time to install the radio wave absorber at the installation location. Therefore, a sheet-shaped radio wave absorber that has a simple structure and can be easily manufactured in a short time has been developed. For example, as a radio wave loss material, there is a radio wave absorber formed by bonding Fe-based soft magnetic powder via a binder (see Patent Document 2). This radio wave absorber uses a chlorine-containing polymer as a binder, and further incorporates a bromo-based flame retardant into the binder to improve the flame retardancy of the radio wave absorber. As a radio wave loss material, for example, a radio wave absorber formed by bonding a soft magnetic powder of Fe-Si-Al type, Fe-Cr-Al type or the like via a binder has been developed (for example, Patent Document 3). reference.).
[0006]
However, in the sheet-shaped radio wave absorber, high radio wave absorption characteristics can be obtained in a frequency range of “MHz”, but good in a frequency range of “GHz” (that is, “millimeter wave” and “microwave”). There is a drawback that it is difficult to obtain a proper radio wave absorption characteristic. Also, in order to obtain good radio wave absorption characteristics in the frequency range of "GHz", a large amount of soft magnetic powder must be contained in the binder, so that the bending crack resistance is low, and the production yield and the installation location Is limited.
[0007]
Thus, the present inventors have found that a magnetic powder having a nanometer (nm) size and having a hard magnetism is included in a binder as a radio wave loss material so that the binder can be processed into a sheet shape and the frequency is “GHz”. A radio wave absorber that absorbs (attenuates) 20 dB or more of radio waves in the "range" has been developed (see Patent Document 4).
[0008]
However, it has been found that the magnetic properties of the magnetic powder in the sheet-like radio wave absorber may be non-uniform. In particular, in the case of acicular magnetic powder, the magnetic properties after the attritor treatment become non-uniform. As a result, it was found that the radio wave absorption characteristics of the radio wave absorber produced using these materials were not stable. In other words, it has been found that the matching frequency deviates from the intended frequency, an unstable matching peak occurs, and the amount of radio wave reflection attenuation in a high angle range decreases, and excellent radio wave absorption characteristics cannot be obtained. Furthermore, when producing a radio wave absorber using such a magnetic powder, variations in the composition of the radio wave absorber and variations in sheet thickness occur, so that production by roll rolling is difficult. It was found that mass production of the radio wave absorber was reduced as a result.
[0009]
Therefore, in this field, it is desired to provide a radio wave absorber having excellent mass productivity and having stable and excellent radio wave absorption characteristics.
[0010]
Also, recently, a sheet-shaped radio wave absorber capable of absorbing electromagnetic waves in the vicinity of 5.8 GHz has been developed (for example, see Patent Document 5), but generally, the radio wave absorber is installed outdoors. In many cases, deterioration of the radio wave absorber (for example, discoloration, cracking, cracking, and reduction in flexibility) due to ultraviolet light contained in sunlight poses a problem. In addition, the rate of degradation, including the reflection of ultraviolet light from asphalt-paved roads, was found to be faster than that caused solely by ultraviolet light emitted directly from the sun. If the radio wave absorber is severely damaged by wind and rain due to such deterioration, there is a possibility that radio wave absorption characteristics may be reduced or malfunction may occur due to unnecessary radio waves.
[0011]
In order to prevent the radio wave absorber from deteriorating due to ultraviolet light, it is conceivable to add an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer to the binder. It was found that the radio wave absorption characteristics deteriorated (that is, the matching frequency deviated from the intended frequency). In addition, it was also found that the addition of these materials embrittles the manufactured sheet, lowers the flexibility, and lowers the workability of the sheet.
[0012]
Therefore, in this field, not only has excellent mass productivity (that is, mass production by roll rolling is possible), and it has not only stable and excellent electromagnetic wave absorption characteristics, but also excellent electromagnetic wave absorption. The development of the body is desired.
[0013]
[Patent Document 1]
JP-A-2000-138491
[Patent Document 2]
JP-A-2000-151183
[Patent Document 3]
JP 2000-114767 A
[Patent Document 4]
Japanese Patent Application No. 2001-82722
[Patent Document 5]
JP-A-2002-50506
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a radio wave absorber having excellent mass productivity, stable and excellent radio wave absorption characteristics, and excellent ultraviolet light resistance.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, by applying a radio wave absorbing layer formed by dispersing iron powder obtained by reducing carbonyl iron in a binder, to the radio wave absorber, By improving the mass productivity of the body and obtaining stable and excellent radio wave absorption characteristics, and by arranging an ultraviolet absorption layer on one side of the radio wave absorption layer, the radio wave absorber has excellent ultraviolet resistance To complete the present invention.
That is, the present invention is as follows.
[0016]
[1] A radio wave absorber comprising: a radio wave absorption layer in which iron powder obtained by reducing carbonyl iron is dispersed in a binder; and an ultraviolet absorption layer disposed on one side of the radio wave absorption layer.
[2] The radio wave absorber according to the above [1], wherein the thickness of the ultraviolet absorbing layer is 20 to 150 μm.
[3] The radio wave absorber according to the above [1] or [2], wherein the ultraviolet absorbing layer contains a coloring agent of an organic pigment and / or an inorganic pigment.
[4] The radio wave absorber according to any of [1] to [3], wherein the binder is chlorinated polyethylene.
[5] The radio wave absorber according to any one of [1] to [4], further including a metal foil or a metal foil having an anticorrosion layer on the other side of the radio wave absorption layer as the radio wave reflection layer.
[6] The radio wave absorber according to any one of [1] to [5], which is used for ETC and / or DSRC.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a simplified view showing a preferred example of a radio wave absorber 1 of the present invention. FIG. 1 (a) is a sectional view, and FIG. 1 (b) is a perspective view. FIG. 1A is a cross-sectional view taken along the line IA-IA of FIG. 1B. The radio wave absorber 1 of the present invention includes a radio wave absorbing layer 2 and one side of the radio wave absorbing layer 2 (that is, a side intended to receive radio waves, and in the example of FIG. 1, one side in the thickness direction Z1 side). FIG. 1 is a sheet-like article basically provided with an ultraviolet absorbing layer 3 disposed thereon, and further, the other side of the radio wave absorbing layer 2 (that is, the side of the radio wave absorbing layer 2 which is not intended to receive radio waves, The radio wave reflection layer 4 may be provided on the other side in the thickness direction (Z2 side) as in the example shown in FIG. FIG. 1 shows an ultraviolet absorbing layer 3, a radio wave absorbing layer 2, a radio wave absorbing layer 3 in order from one Z1 side (a side where radio waves are intended to be incident) in the thickness direction to another Z 2 side (a side where radio waves are not intended to be incident) in the thickness direction. An example in which the reflective layers 4 are arranged adjacent to each other is shown.
[0018]
The “wave-absorbing layer” in the present invention is obtained by dispersing iron powder obtained by reducing carbonyl iron (hereinafter, also referred to as “carbonyl-reduced iron powder”) in a binder.
[0019]
As the `` binder '' used in the present invention, for example, natural rubber, silicone rubber, fluorine rubber, ethylene propylene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated butyl rubber, Examples include chlorinated polyethylene, vinyl chloride, EVA (ethylene vinyl acetate), EEA (ethylene ethyl acrylate), and thermoplastic elastomer.
[0020]
Chlorinated polyethylene is preferred as the binder for the radio wave absorbing layer. By using chlorinated polyethylene, a highly filled radio wave absorption layer (for example, a packing density of about 20 to 60 vol%) can be formed. Therefore, it is possible to increase the range of the amount of iron powder that can be filled, and as a result, it is possible to manufacture a radio wave absorber corresponding to various frequencies (1 GHz to 110 GHz) by adjusting the amount of iron powder.
[0021]
The “iron powder obtained by reducing carbonyl iron (carbonyl-reduced iron powder)” used in the present invention refers to reducing high-purity (purity: 97% by weight or more) iron powder (carbonyl iron powder) produced by the carbonyl method. Refers to the spherical iron powder obtained. The names of the “carbonyl-reduced iron powder” and “carbonyl iron powder” are derived from “pentacarbonyliron” which is an intermediate in the production process, and do not have a carbonyl group. Since the shape of the carbonyl-reduced iron powder used in the present invention is spherical, dispersibility in a binder (particularly, chlorinated polyethylene) is good, and variation in composition can be suppressed. Further, the mixture obtained by mixing the carbonyl-reduced iron powder in the binder can be easily roll-rolled into a sheet without the iron powder being oriented, and as a result, the variation in sheet thickness can be suppressed. In the present specification, “spherical” with respect to the shape of the carbonyl-reduced iron powder refers to powder having an aspect ratio of 1 to 5. The "aspect ratio" of the carbonyl-reduced iron powder is a ratio of the maximum length to the minimum length of the iron powder particles measured by an electron microscope. From the viewpoint of mass productivity, the aspect ratio of the carbonyl reduced iron powder is preferably 4 or less.
[0022]
The carbonyl reduced iron powder used in the present invention preferably has an average particle size of 1 μm to 10 μm, more preferably 3 μm to 7 μm. If the average particle diameter of the carbonyl reduced iron powder is less than 1 μm, the dispersibility in the binder tends to decrease. This is because it tends to decrease.
[0023]
The average particle diameter can be measured, for example, by the following procedure.
A measurement liquid (powder of carbonyl-reduced iron) is put into an organic liquid such as water or ethanol, and a dispersion liquid obtained by performing a dispersion treatment for about 2 minutes in a state of applying ultrasonic waves of about 35 kHz to 40 kHz is used. In this case, the amount of the particulate matter is such that the laser transmittance (the ratio of the output light amount to the incident light amount) of the dispersion becomes 70% to 95%, and then the dispersion is subjected to laser light scattering by a Microtrac particle size analyzer. (D1, D2, D3...) And the number of particles (N1, N2, N3...) In the case of ()), the equivalent spherical diameter is automatically measured for each granular material having various shapes according to the Microtrac particle size analyzer.)
[0024]
From the number (N) of individual particles present in the field of view and each particle size (D), an average particle size is calculated by the following equation (1).
Average particle size = (ΣND 3 / ΣN) 1/3 (1)
[0025]
The carbonyl-reduced iron powder can be obtained by various known methods.
The spherical carbonyl-reduced iron powder can be produced, for example, by a method including steps shown in a simplified manner in the flowchart of FIG. According to this method, first, carbonyl iron powder is obtained from iron by the carbonyl method (iron (Fe) is reacted with carbon monoxide to form iron pentacarbonyl (Fe (CO) 5 ), It is distilled and then pyrolyzed to carbonyl iron powder). The obtained carbonyl iron powder is reduced with hydrogen to obtain carbonyl reduced iron powder.
[0026]
The carbonyl-reduced iron powder having the above-mentioned average particle diameter can be obtained by classifying the carbonyl-reduced iron powder obtained as described above by an air current or the like.
[0027]
The carbonyl-reduced iron powder is commercially available, for example, spherical carbonyl iron powder (purity: 97% by weight) manufactured by BASF Japan, or spherical carbonyl iron powder (purity: 97% by weight or more, manufactured by ISP Japan). May be 97.5% by weight).
[0028]
In the radio wave absorption layer of the present invention, the carbonyl reduced iron powder is preferably blended in an amount of 10 to 1000 parts by weight, more preferably 200 to 900 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. preferable. If the amount of the carbonyl-reduced iron powder is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder, it is difficult to obtain sufficient radio wave absorption characteristics, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the carbonyl-reduced iron powder exceeds 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder, it is difficult to form the radio wave absorbing layer into a layer (sheet), which is not preferable.
[0029]
The radio wave absorbing layer is, for example, mixed with carbonyl-reduced iron powder in a binder, appropriately mixed with additives as described below as needed, and then uniformly dispersed at 70 ° C. to 130 ° C. for 10 minutes to 1 hour. After kneading to a certain degree, the mixture is formed into a sheet by a known method. Examples of the forming method include conventionally known roll rolling and pressing. From the viewpoint of good production efficiency, it is preferable to form a sheet by roll rolling. In the case of roll rolling, for example, it may be performed at a roll temperature of 100 ° C. to 150 ° C. and a pressure of 0.1 MPa to 2 MPa.
[0030]
The radio wave absorbing layer is usually formed to have a substantially uniform thickness, and the thickness is appropriately selected according to the frequency of a target radio wave. For example, when radio waves in the 5.8 GHz band (frequency range used in ETC, DSRC, etc.) are set as target radio waves, the thickness of the radio wave absorption layer is set to 1.5 mm to 2.1 mm (1.8 mm ± 0.3 mm). ), Excellent radio wave absorption characteristics can be obtained. In this case, if the thickness of the radio wave absorption layer is out of the range of 1.5 mm to 2.1 mm, the radio wave absorption characteristics in this frequency range tend to decrease. In addition, when the thickness of the radio wave absorption layer is uniform, specifically, when the thickness of the radio wave absorption layer is within the target value ± 5% at any 20 places, the deviation from the matching frequency (5.8 GHz band) is obtained. Becomes smaller, so that more preferable radio wave absorption characteristics can be obtained.
[0031]
The "ultraviolet absorbing layer" in the present invention is provided for protecting the radio wave absorbing layer from ultraviolet rays irradiated from sunlight and ultraviolet rays reflected from asphalt. Tensile test based on JIS K6251 using a sample after irradiating ultraviolet rays and a sample before irradiating ultraviolet rays based on JIS A 1415 "Exposure test method for polymer building materials with a laboratory light source" Refers to a layer having ultraviolet absorption properties capable of imparting resistance to ultraviolet light to the radio wave absorber so that the elongation of the sample after ultraviolet irradiation is 80% or more of the elongation of the sample before ultraviolet irradiation. The ultraviolet absorbing layer is disposed on one side of the radio wave absorbing layer (that is, on the side intended to receive radio waves).
[0032]
The ultraviolet absorbing layer is usually formed to have a substantially uniform thickness. The thickness of the ultraviolet absorbing layer is preferably from 20 μm to 150 μm, and more preferably from 30 μm to 60 μm. If it is less than 20 μm, sufficient ultraviolet resistance cannot be obtained, and if it exceeds 150 μm, the radio wave absorption characteristics of the radio wave absorber tend to deteriorate.
[0033]
The ultraviolet-absorbing layer used in the present invention is not particularly limited as long as it can impart the above-mentioned resistance to ultraviolet light, but may be a layered product containing a base resin containing an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer. It is preferably performed.
[0034]
As the “base resin”, a base resin known to those skilled in the art can be used, and examples thereof include an acrylic resin and vinyl chloride. Vinyl chloride is preferred from the viewpoints of weather resistance and flame retardancy.
[0035]
As the “ultraviolet absorber”, an ultraviolet absorber known to those skilled in the art can be used, and examples thereof include salicylic acid-based, benzophenone-based, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers (rubber / plastic compounding chemicals, rubber (See Digest).
[0036]
Examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorber include salicylic acid derivatives such as phenyl salicylate and p-tert-butylphenyl salicylate.
[0037]
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4,4′-. Dimethoxybenzophenone, a mixture of 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone and another 4-substituted benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5 -Sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-n-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, bis (5- Benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyi ) Methane, and the like.
[0038]
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include, for example, benzotriazole (BTA), 2- (5′-methyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2). '-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octyl Phenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 '', 6 ''-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyi Ru) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like.
[0039]
Other ultraviolet absorbers include, for example, oxalic anilide derivatives, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl-2- Cyano-3,3-diphenyl acrylate, 1,3-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -2-propyl acrylate, 1,3-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -2-propyl Methacrylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, methyl o-benzoylbenzoate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, [2, 2'-thiobis (4-tert-octylphenolato)]-n-butylamine -Nickel II, [2,2'-thiobis (4-tert-octylphenolato)]-2-ethylhexylamine-nickel II, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel-thiobisphenol complex and the like.
[0040]
As the “light stabilizer”, a light stabilizer known to those skilled in the art can be used. For example, a nickel-containing organic light stabilizer, barium, sodium, a phosphorus-containing organic / inorganic composite, a semicarbazone-based light stabilizer And zinc oxide-based ultraviolet stabilizers, hindered amine-based light stabilizers, and the like.
[0041]
Examples of the hindered amine light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, -[2- {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -4- {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionyloxy {-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,2,3-triazaspiro [4.5] undecane-2 , 4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6, succinate - tetramethylpiperidine polycondensate and the like.
[0042]
The ultraviolet absorber and / or the light stabilizer may each be used in combination of two or more.
[0043]
The amount of the ultraviolet absorber and / or light stabilizer (total amount when the ultraviolet absorber and light stabilizer are added) may be appropriately selected depending on the combination with the base resin and the like. However, in order to impart sufficient ultraviolet light resistance, the amount is preferably 0.05 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Is more preferred.
[0044]
If necessary, a “colorant” may be further added to the base resin of the ultraviolet absorbing layer.
[0045]
Since the conventional radio wave absorber is a rubber ferrite radio wave absorber or a compound obtained by compounding a radio wave loss material in a binder, the surface of the radio wave absorber (that is, the side on which the radio wave is intended to be incident) is used. Surface) is black or gray, and it was difficult to identify and manage the radio wave absorber by color. However, by adding a colorant to the base resin of the ultraviolet absorption layer, the color of the product with different radio wave absorption characteristics Identification, product management, and the like are facilitated, and the installation period is clarified by indicating the years of installation by color.
[0046]
Organic and / or inorganic pigments known to those skilled in the art can be used as colorants. Inorganic pigments are preferred because of their excellent heat resistance and light resistance.
[0047]
Examples of the organic pigment include an azo pigment, a nitroso pigment, a nitro pigment, a basic dye lake, a phthalocyanine pigment, and a dioxazine pigment. Two or more organic pigments may be used.
[0048]
Examples of the azo pigment (a red-yellow pigment having an azo group) include, for example, Permanent Red 4R, Para Red, Permanent Red F5R, Brilliant Bordeaux 10B, Brilliant Carmine 6B, Brilliant Carmine 3B, Bordeaux 5B, Permanent Carmine FB, Risor Red R , Risole Red B, Brilliant Fast Scarlet, Pyrazolone Red, Fire Red (more than red), Fast Yellow G, Fast Yellow 10G, Disazo Yellow GR (more yellow), Disazo Orange, Pyrazolone Orange, Brilliant Scarlet G, Lake Red C, Lake Red D (above, orange-red) and the like.
[0049]
Examples of the nitroso pigment (a green lake pigment having a nitroso group) include naphthol green B and the like.
[0050]
Examples of the nitro pigment (a yellow pigment having a nitro group) include naphthol yellow S (yellow).
[0051]
Examples of the base dye-based lake include Rhodamine B lake and Rhodamine 6G lake (all red-purple).
[0052]
Examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, fast sky blue, aniline black, and the like.
[0053]
Examples of the dioxazine pigment include dioxazine violet.
[0054]
As the inorganic pigment, for example, in the case of white, titanium oxide, zinc white, lead white, lithopone, barite, precipitated barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, precipitated silica and the like are applied. For black, carbon black, lamp black, synthetic iron black and the like are applied. For gray, zinc powder, lead zinc oxide, slate powder and the like are applied. For red, cadmium red, cadmium mercury red, silver vermilion, redwood, molybdenum red, lead red and the like are applied. In the case of brown, amber, iron oxide tea and the like are applied. For yellow, cadmium yellow, zinc yellow, loess, yellow iron oxide, graphite, titanium yellow and the like are applied. For green, chromium oxide green, cobalt green, chrome green and the like are applied. For blue, ultramarine, navy blue / iron blue, cobalt blue, etc. are applied. Two or more kinds of the above inorganic pigments may be used.
[0055]
The amount of the coloring agent is usually 0.005 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
[0056]
The method for producing the ultraviolet absorbing layer is a method in which a base resin to which an ultraviolet absorbing agent and / or a light stabilizer and, if necessary, a coloring agent is added is injection-molded and then subjected to roll rolling to correct the thickness. And a method of producing by spin coating.
[0057]
Techniques for bonding the ultraviolet absorbing layer to the radio wave absorbing layer include a thermocompression bonding method and a method of bonding via an adhesive layer. Further, when bonding the ultraviolet absorbing layer and the radio wave absorbing layer via an adhesive layer, a known adhesive can be used as an adhesive, for example, an acrylic adhesive or a urethane adhesive. Can be used. The thickness of the adhesive layer is preferably 20 to 40 μm. When the thickness is less than 20 μm, sufficient adhesiveness cannot be obtained, and when the thickness is more than 40 μm, the radio wave absorption characteristics tend to decrease. Further, it is preferable that the above-mentioned ultraviolet absorber and / or light stabilizer is contained in the adhesive layer as long as the adhesiveness is not impaired.
[0058]
The `` radiowave reflection layer '' in the present invention is a layer provided to reflect the radio waves that have entered and passed through the radio wave absorption layer and to offset the radio waves that have newly entered, and have conductivity. As long as the terminal impedance of the radio wave absorption layer becomes 0 (zero), it can be used without any particular limitation. As such a radio wave reflection layer, for example, a metal foil of aluminum, copper, iron, or the like, and the above-described metal foil having an anticorrosion layer are applied. If the radio wave reflection layer 4 is provided on the other Z2 side in the thickness direction of the radio wave absorption layer 2 as in the example shown in FIG. 1, a layer such as an adhesive layer may be interposed. From the viewpoint of realizing a radio wave absorber having radio wave absorption characteristics, as shown in the example shown in FIG. It is preferred to provide. When a layer such as the adhesive layer is provided, its thickness (the distance between the radio wave absorbing layer 2 and the radio wave reflecting layer 4) is preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less.
[0059]
As shown in FIG. 1, when the anticorrosion layer 6 is formed on one surface of a metal foil 5 (metal laminate foil) as the radio wave reflection layer 4, the side on which the anticorrosion layer 6 is formed receives the radio wave of the radio wave absorption layer 2. Is preferably provided on the unintended side (the other Z2 side in the thickness direction). As the metal foil 5 of the metal laminate foil, a metal foil of aluminum, copper, iron, or the like can be used in the same manner as described above. Among them, the metal foil is extremely thin due to high conductivity and a skin effect at high frequencies. Aluminum foil is preferred from the viewpoints of availability and cost. As a material for forming the anticorrosion layer 6, a known resin may be used, and specific examples thereof include a polyester resin, a polypropylene resin, and a polyamide resin. As the metal laminate foil used in the present invention, an aluminum laminate foil is preferable from the viewpoints of conductivity, thickness and cost. In particular, an aluminum laminate foil made of an aluminum foil and a polyester resin is preferable. The aluminum laminate foil is bonded to the side of the radio wave absorbing layer 2 that is not intended to receive radio waves so that the aluminum foil is adjacent to the radio wave absorbing layer 2. At this time, the distance between the aluminum laminate foil and the radio wave absorbing layer is usually 10 to 100 μm, preferably 15 to 25 μm.
[0060]
In addition, a reflective layer can be formed by applying a conductive paint to the surface of the radio wave absorbing layer opposite to the side where the radio wave is intended to be incident. When the conductive paint is applied, for example, a method of spraying the paint by a spray method and applying the paint to the radio wave absorbing layer, a method of rotating the radio wave absorbing layer to apply the paint so as to have a uniform thickness, and the like can be mentioned.
[0061]
Examples of a method of bonding the anticorrosion layer to the metal foil include bonding by a thermocompression bonding method and bonding through a known adhesive (for example, a polyester-based adhesive or the like).
[0062]
The radio wave reflection layer is preferably formed to have a substantially uniform thickness. Although the thickness of the radio wave reflection layer is not particularly limited, for example, when realized with a metal laminate foil as shown in FIG. 1, the thickness of the metal foil is about 10 μm to 100 μm, and the thickness of the anticorrosion layer is 10 μm to 200 μm. It is preferred to be on the order of magnitude.
[0063]
As a means for bonding the radio wave reflection layer 4 to the radio wave absorption layer 2, the radio wave reflection layer 4 is placed on the radio wave absorption layer 2 formed in a sheet shape so that the metal foil 5 is adjacent thereto. Pressing at 150 ° C. and 0.1 MPa to 2 MPa for thermocompression bonding, elastic adhesive, thermosetting resin adhesive, elastomer adhesive, thermoplastic resin adhesive, instant adhesive And a method of bonding using a known adhesive such as an inorganic adhesive. From the viewpoint that the radio wave reflecting layer can be provided by being adhered to the radio wave absorbing layer without any gap, it is preferable to bond them by a thermocompression bonding method. Either the ultraviolet absorbing layer 3 or the radio wave reflecting layer 4 may be provided on the radio wave absorbing layer 2 first, or may be provided simultaneously.
[0064]
As described above, the radio wave absorber of the present invention basically includes a radio wave absorption layer formed by dispersing iron powder obtained by reducing carbonyl iron in a binder, and an ultraviolet absorption layer disposed on one side of the radio wave absorption layer. Be prepared. The radio wave absorber of the present invention may further include a radio wave reflection layer on the other side of the radio wave absorption layer. In the present invention, when the radio wave absorber has such a configuration, the radio wave absorber has excellent mass productivity, stable and excellent radio wave absorption characteristics, and excellent ultraviolet light resistance.
[0065]
In the present invention, "excellent mass productivity" means that a sheet-shaped radio wave absorbing layer having a uniform thickness without any variation in composition can be stably and easily produced by roll rolling.
[0066]
In the present invention, "stably excellent radio wave absorption characteristics (radio wave absorption capability)"
(1) The deviation from the matching frequency is small.
[Because the deviation from the matching frequency (5.8 GHz band) is caused by the uniformity of the thickness of the radio wave absorbing layer, the thickness at any 20 places of the sheet-shaped radio wave absorbing layer is within the target value ± 5%. As a result, the deviation from the matching frequency is small.)
(2) The consistent peak is consistently high
[The radio wave reflection attenuation when the radio wave in the 5.8 GHz band is incident at an incident angle of 40 ° is 20 dB or more], and
(3) Good radio wave reflection attenuation characteristics (oblique incidence characteristics) up to a high angle range
It means that the radio wave reflection attenuation is 20 dB or more at an incident angle in the range of 0 ° <θ ≦ 50 °.
[0067]
In the present invention, “excellent ultraviolet resistance” means a property that the degree of deterioration of the radio wave absorber due to ultraviolet rays is small, and specifically, JIS A 1415 “Exposure of polymer building materials to a laboratory light source Based on the “test method”, using a sample after irradiation with ultraviolet light for 1000 hours and a sample before irradiation with ultraviolet light, the elongation of the sample after irradiation with ultraviolet light by the tensile test based on JIS K6251 is the elongation of the sample before irradiation with ultraviolet light. 80% or more.
[0068]
In addition, additives such as a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a plasticizer, a filler, and an antioxidant may be appropriately added to the radio wave absorption layer in the present invention as long as the radio wave absorption characteristics are not deteriorated.
[0069]
When a flame retardant is added, for example, a mixture of an organic bromide-based flame retardant and a zinc-based flame retardant is preferably blended in an amount of 50 to 400 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder. It is more preferred that the components are mixed. The addition of such a flame retardant mixture improves the flame retardancy of the radio wave absorber. If the flame retardant mixture is less than 50 parts by weight per 100 parts by weight of the binder, the flame retardancy tends not to be improved, and if the flame retardant mixture exceeds 400 parts by weight per 100 parts by weight of the binder, Although the flammability is improved, the radio wave absorption capacity tends to be reduced.
[0070]
When a mixture of the above-described flame retardants is added, the mixing ratio of the organic bromide-based flame retardant to the zinc-based flame retardant is preferably 95: 5 to 60:40, and is preferably 90:10 to 70:30. Is more preferred.
[0071]
As the organic bromide-based flame retardant, hexabromobenzene, decabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, ethylenebispentabromodiphenyl, 2,2-bis (3-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane and the like can be used. .
[0072]
As the zinc-based flame retardant, zinc borate, zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc oxide and the like can be used.
[0073]
If necessary, other flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide can be used in combination. Further, a flame retardant aid may be added.
[0074]
Examples of the plasticizer that may be added to the radio wave absorption layer include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate (DOP) and dibutyl phthalate (DBP), and adipic acid esters such as dioctyl adipate (DOA). And sebacate esters such as dioctyl sebacate (DOS); trimellitic esters such as octyl trimellitate; pyromellitic esters; polyesters; and epoxidized soybean oil. Generally, the plasticizer can be added in an amount of 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the binder.
[0075]
As the filler that may be added to the radio wave absorbing layer, conventionally known various organic and inorganic fillers can be used, but since the rolling workability can be improved without impairing the radio wave absorption characteristics, It is preferable to add an inorganic filler.
[0076]
Examples of the organic filler include recycled rubber, rubber powder, ebonite powder, shellac, rice powder, coconut coconut shell powder, cork powder, cellulose powder, wood pulp, paper cloth and the like.
[0077]
Examples of the inorganic filler include at least one selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, clay, talc, and carbon. Specific examples of the silica include dry-process white carbon, wet-process white carbon, synthetic silicate-based white carbon, colloidal silica, and spray silica. Specific examples of the calcium carbonate include precipitated calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and chalk. Specific examples of the clay include hydrated aluminum silicate as a main component, and a calcined clay (kaolinite, halosite), pyroferritic clay, sericite clay, or calcined clay obtained by calcining kaolinite at 600 ° C. And the like. Examples of talc include those mainly containing hydrous magnesium silicate. Examples of carbon include channel black, furnace black, thermal black, and acetylene black. Above all, it is particularly preferable to mix carbon having an average particle diameter of 5 μm or less in that the surface shape of the radio wave absorbing layer after rolling and forming is good. The average particle size of the carbon can be measured in the same manner as in the above-mentioned carbonyl reduced iron.
[0078]
The amount of the filler to be added is 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.
[0079]
Examples of the antioxidant that may be added to the radio wave absorption layer include various conventionally known antioxidants such as a conventionally known phenol-based antioxidant and a thioether-based antioxidant. Usually, the antioxidant can be added in an amount of 3 parts by weight or less per 100 parts by weight of the binder.
[0080]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0081]
(Example)
Example 1
Radio wave absorption layer: 740 parts by weight of carbonyl-reduced iron powder (S-1641, manufactured by ISP; purity 97.5% by weight, average particle diameter 4 μm, aspect ratio 1.2) is mixed with 100 parts by weight of chlorinated polyethylene. The resin composition kneaded at 120 ° C. for 1 hour was subjected to roll rolling under the conditions of 130 ° C./1.2 MPa to produce a sheet-like radio wave absorbing layer having a thickness of 2 mm ± 5%.
Ultraviolet absorbing layer: 100 parts by weight of vinyl chloride, 1 part by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorbing agent, and 5 parts by weight of navy blue / iron blue (ferric ferrocyanide) as a coloring agent (blue). Injection molded and rolled to a thickness of 50 μm.
Radio wave reflection layer: A product formed by bonding a corrosion protection layer (polyester resin: 25 μm thickness) to a 10 μm-thick aluminum foil with a polyester-based adhesive.
An ultraviolet absorber layer / a radio wave absorption layer / a radio wave reflection layer (the aluminum foil is adjacent to the radio wave absorption layer) are laminated in this order, and integrated by a thermocompression bonding method to produce a radio wave absorber.
A sample of 300 mm (width) x 300 mm (length) x 2.1 mm (thickness) was obtained.
[0082]
(Comparative example)
Comparative Example 1
A radio wave absorber sample was produced in the same manner as the sample of Example 1 except that the ultraviolet ray absorbing layer was not provided.
Comparative Example 2
Electromagnetic wave absorbing layer: 100 parts by weight of chlorinated polyethylene was mixed with 740 parts by weight of carbonyl-reduced iron powder having an aspect ratio of 13 by an attritor treatment, and roll-rolled under the same conditions as in Example 1; A radio wave absorption layer (within 2 mm ± 5%) could not be produced.
[0083]
[Test and evaluation of radio wave absorption characteristics]
(1) Evaluation of deviation from the matching frequency (5.8 GHz band) (uniformity of thickness of radio wave absorption layer)
When the matching frequency is in the 5.8 GHz band (frequency range used in ETC and DSRC, etc.), the thickness of any 20 places of the sheet-shaped electromagnetic wave absorbing layer obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 is When the roll rolling was performed within 2.0 mm ± 5%, it was evaluated as ○, and when it was out of 2.0 mm ± 5%, it was evaluated as x.
(2) Evaluation of the stability of the matched peak
Samples having a radio wave reflection attenuation of 20 dB or more when circularly polarized waves in the 5.8 GHz band were incident on the radio wave absorber samples of Example 1 and Comparative Example 1 at an incident angle of 40 ° were evaluated as ○, and less than 20 dB. Was evaluated as x.
(3) Evaluation of oblique incidence characteristics
Circular polarized waves were incident on the radio wave absorber samples of Example 1 and Comparative Example 1 in the range of 0 ° <θ ≦ 50 ° by the arch method, and those having a radio wave reflection attenuation of 20 dB or more were evaluated as ○. , Less than 20 dB was evaluated as x.
[0084]
[Test and evaluation of UV resistance]
Using a commercially available accelerated deterioration device of the sunshine carbon arc lamp type, the radio wave absorber samples (3) of Example 1 and Comparative Example 1 were obtained based on JIS A 1415 "Exposure test method for polymer-based building materials using a laboratory light source". (Dumbbell shape) was irradiated with ultraviolet light for 1000 hours. Next, deterioration of each sample due to ultraviolet irradiation was measured by a tensile test based on JIS K6251.
When the elongation of the sample after irradiation with ultraviolet rays was 80% or more of the elongation of the sample before irradiation with ultraviolet rays, it was evaluated as ○, and when less than 80%, it was evaluated as x.
[0085]
[Table 1]
[0086]
From the above, it can be seen that the radio wave absorber of the present invention is excellent in mass productivity, has stable and excellent radio wave absorption characteristics and excellent ultraviolet light resistance.
[0087]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in mass productivity, and can provide the electromagnetic wave absorber which has the excellent electromagnetic wave absorption characteristic and the excellent ultraviolet-ray resistance stably. Further, by adding a coloring agent such as an organic pigment and / or an inorganic pigment to the ultraviolet absorbing layer, identification and management by the color of the radio wave absorber became easy.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a simplified view of a preferred example of a radio wave absorber 1 of the present invention. FIG. 1A is a cross-sectional view of the radio wave absorber 1, and schematically shows the structure of the radio wave absorber 1. The thickness of each layer is different from the actual ratio of the layers. FIG. 1B is a perspective view of the radio wave absorber 1.
FIG. 2 is a simplified flowchart showing an example of a method for producing carbonyl reduced iron powder used in the present invention.
FIG. 3 is a graph showing oblique incidence characteristics of a radio wave absorber, showing a radio wave reflection attenuation (dB) with respect to an incident angle (0 ° <θ ≦ 50 °) of a circularly polarized wave (5.8 GHz). -□-indicates the radio wave absorber of Example 1, and-◆-indicates the radio wave absorber of Comparative Example 1.
[Explanation of symbols]
1 Radio wave absorber
2 Radio wave absorption layer
3 UV absorbing layer
4 Radio wave reflection layer
5 Metal foil
6 anticorrosion layer
