JP2004098337A - 多層ポリエステルシート及びシート成形容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートと、該多層ポリエステルシートからなるシート成形容器を提供すること。
【解決手段】第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートである。第一表面層及び第二表面層は、ポリエチレンテレフタレート樹脂層である。中間層は、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含む。該多層ポリエステルシートをシート成形して容器を形成する。
【選択図】 なし
【解決手段】第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートである。第一表面層及び第二表面層は、ポリエチレンテレフタレート樹脂層である。中間層は、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含む。該多層ポリエステルシートをシート成形して容器を形成する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートに関し、さらに詳しくは、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性（低温落体強度）、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートに関する。また、本発明は、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、プラスチックシート（フィルムを含む）を用いて、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形（熱成形ともいう）により、カップやトレイなどのシート成形容器が製造されている。プラスチックシートとしては、主として硬質ポリ塩化ビニルシートが透明性やシート成形性に優れているため汎用されてきた。
【０００３】
近年、結晶化速度が遅い非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（Ａ−ＰＥＴシート）が、硬質ポリ塩化ビニルシートに代わる成形用シートとして用いられるようになってきている。Ａ−ＰＥＴシートは、無毒性で、透明性や表面光沢性に優れている。
【０００４】
しかし、Ａ−ＰＥＴシートは、成形品にシャープな部分を形成すると、その部分から割れを発生しやすい。このような割れの問題は、コーナー部分に曲面を設けることにより克服することができるものの、コーナー部分の肉厚分布を高度に均一化することが困難である。
【０００５】
また、Ａ−ＰＥＴシートは、比較的ガスバリア性に優れるものの、十分ではない。Ａ−ＰＥＴシートとエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルムとを積層することにより、ガスバリア性に優れた多層シートを得ることができる。しかし、ＥＶＯＨフィルムは、吸湿によりガスバリア性が低下することに加えて、接着性に乏しいため、例えば、Ａ−ＰＥＴ／接着層／ＥＶＯＨ／接着層／Ａ−ＰＥＴなどの層構成を採用する必要がある。
【０００６】
そのため、Ａ−ＰＥＴシートとＥＶＯＨフィルムとを積層したガスバリア性多層シートは、コストが高いという欠点がある。また、該多層シートは、層間剥離強度が高くなく、深絞り成形性も十分ではない。さらに、該多層シートは、異種樹脂の積層体であるため、成形不良品やスクラップをリグラインド（再生材料）として利用することが困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートであって、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートを提供することにある。また、本発明の目的は、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器を提供することにある。
【０００８】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、両表面層をポリエチレンテレフタレート樹脂層とし、中間層にガスバリア性に優れた非晶質ポリエステル樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とのブレンド樹脂層を配置することにより、前記目的を達成できる多層ポリエステルシートが得られることを見出した。本発明の多層ポリエステルシートは、深絞り成形性、ガスバリア性、低温での耐衝撃性、透明性などに優れている。
【０００９】
本発明の多層ポリエステルシートは、各層を熱可塑性ポリエステル樹脂により形成しており、ＥＶＯＨの如き異種樹脂を使用する必要がないため、成形不良品やスクラップをリグラインド層として再利用することができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートであって、
（１）第一表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−１）であり、
（２）少なくとも１層の中間層が、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含み、かつ、
（３）第二表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−２）である
ことを特徴とする多層ポリエステルシートが提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、第一表面層及び第二表面層を形成するポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ樹脂」と呼ぶことがある）としては、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル（これらを「テレフタル酸成分」という）とエチレングリコールとの重縮合物からなるホモポリマー、テレフタル酸成分とエチレングリコールとその他の共重合成分とから合成された共重合体を使用することができる。
【００１２】
共重合成分の割合は、通常２０モル％未満、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。共重合成分の割合が高くなりすぎると、ＰＥＴ樹脂の結晶性が損なわれて、多層シートの耐熱性が低下する。ＰＥＴ樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との等モルの反応により合成されるので、共重合成分の割合は、ジカルボン酸成分１００モル％とジオール成分１００モル％の合計２００モル％を基準として算出する。
【００１３】
共重合成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノールなどのジオール成分；イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸などのジカルボン酸成分；などが挙げられる。これらのＰＥＴ樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
ＰＥＴ樹脂としては、一般に押出グレードのものが使用される。ＰＥＴ樹脂としては、比較的結晶化速度が速いＰＥＴ樹脂を使用することもできるが、シート成形性（熱成形性）や透明性の観点からは、比較的結晶化速度の遅いアモルファス成分が多い非晶性ＰＥＴ樹脂（Ａ−ＰＥＴ）が好ましい。すなわち、本発明の多層シートを構成するＰＥＴ樹脂シートは、Ａ−ＰＥＴシートであることが好ましい。
【００１５】
ＰＥＴ樹脂の固有粘度〔ＩＶ〕は、好ましくは０．６〜１．３、より好ましくは０．７〜１．０、特に好ましくは０．７〜０．９である。ＰＥＴ樹脂の固有粘度が低すぎると、ＰＥＴ樹脂シートの強度や耐熱性が低下し、高すぎると、押出成形やシート成形が困難になる。
【００１６】
本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、本質的に非結晶性のポリエステル樹脂である。本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により、温度２３℃及び相対湿度０％（０％ＲＨ）の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満、好ましくは８ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満の高いガスバリア性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂である。
【００１７】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸成分と共に他のジカルボン酸成分を併用し、また、グリコール成分として、エチレングリコールと共に他のグリコール成分を併用することにより、非晶質とすると共に、そのガスバリア性を高めたコポリエステル樹脂である。ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸成分とイソフタル酸成分を併用し、グリコール成分として、エチレングリコールと１，３−フェニレンオキシエチレングリコールを併用したコポリエステル樹脂であることが好ましい。より具体的に、本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂としては、ポリエチレン・１，３−フェニレンオキシエチレン・イソフタレート・テレフタレート樹脂が好ましい。
【００１８】
このようなガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂として市販品を使用することができるが、市販品としては、三井化学株式会社により製造販売されている商品名「三井Ｂ−０１０」〔ＩＶ値＝０．８５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝６２℃、２３℃及び０％ＲＨでＭｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により測定した酸素ガス透過係数＝６ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）〕が好ましく使用される。
【００１９】
本発明の多層ポリエステルシートは、第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートである。この多層ポリエステルシートの第一表面層及び第二表面層は、いずれもＰＥＴ樹脂層である。両表面層をＰＥＴ樹脂層とすることにより、耐熱性、機械的強度、透明性などに優れると共に、シート成形容器の食品衛生性を高めることができる。具体的には、米国のＦＤＡ規格に適合する食品衛生性を付与することができる。
【００２０】
本発明の多層ポリエステルシートの中間層は、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含む。
【００２１】
中間層を構成するポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）は、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）を、多層ポリエステルシートに要求されるガスバリア性の程度に応じて、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）と前記範囲内で適宜ブレンドして用いることができる。このポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）としては、前述のＰＥＴ樹脂を使用することができる。中間層に使用するＰＥＴ樹脂としては、バージンレジンだけではなく、ＰＥＴトレイ協議会で認めているスクラップリターン品も、ＩＶ値の著しい低下がなく、好ましくは前記ＩＶ値の範囲内であれば、その少くとも一部として使用することができる。
【００２２】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）は、ＰＥＴ樹脂とブレンドして使用する場合、そのブレンド比率は、５〜５０重量％と比較的低くてもガスバリア性が比較的高いポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を形成することができる。他方、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）のブレンド比率が大きくなりすぎると、多層ポリエステルシートの低温での耐衝撃性（低温での落体強度）が低下する。カップやトレイ等のシート成形容器は、食品などを充填して、低温で取り扱われたり、輸送されることが多いため、低温での落体強度が良好であることが求められている。また、食品衛生性及び押出成形性の観点からも、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）のブレンド比率は、低い方が好ましい。
【００２３】
ガスバリア性、低温での耐衝撃性、コストなどを高度にバランスさせるには、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）８〜４０重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）６０〜９２重量％とすることが好ましく、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）１０〜３５重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）６５〜９０重量％とすることがより好ましく、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）１０〜３０重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）７０〜９０重量％とすることが最も好ましい。
【００２４】
本発明の多層ポリエステルシートの基本的な層構成は、ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の３層構成である。このように、本発明の多層ポリエステルシートの中間層は、１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）からなる単層構造とすることができる。各層は、同質の熱可塑性ポリエステル樹脂から形成されており、層間接着性が良好であるため、各層間に接着層を介在させる必要はない。
【００２５】
本発明の多層ポリエステルシートの中間層として、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を２層またはそれ以上の層に分割して配置することができる。中間層を分割して配置する場合には、ガスバリア性と成形性とコストの観点からは、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を２層に分割して配置することが望ましい。この場合、中間層は、２層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）及び（Ｇ２）と、これらの層間に配置された１層のＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）とからなる３層構成とすることが好ましい。したがって、この場合は、ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ２）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の５層構成の多層ポリエステルシートが得られる。
【００２６】
中間層には、成形不良品やスクラップなどからなる少なくとも１層のリグラインド層（Ｒ）を配置することができる。リグラインド層（Ｒ）を配置する個所は、任意であるが、シート成形容器とする場合、その外層になる表面層とポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）との間に配置することが望ましい。
【００２７】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）からなる層を表面層に配置すると、押出成形時にオリゴマーが発生して、冷却ロールにオリゴマーが付着するなどの不都合を生じ易い。しかも、多層ポリエステルシートの表面にフローマークが現われる（比較例３）。したがって、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）を含む層は、表面層に配置すると、実用に耐える多層ポリエステルシートを得ることができない。
【００２８】
本発明の多層ポリエステルシートの総厚みは、好ましくは１５０〜１５００μｍ、より好ましくは２００〜１２００μｍ、特に好ましくは３００〜１０００μｍである。多層ポリエステルシートの総厚みが薄すぎると、機械的強度や耐熱性が不足することがあり、厚すぎると、シート成形性が困難になりやすく、特に深絞り成形性が難しくなる。
【００２９】
ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚みは、多層ポリエステルシートの総厚みを基準にして、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは１３〜９０％である。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）が２層以上に分割される場合には、この厚みの比率は、合計比率となり、上記範囲内での合計厚み比率となるように、２層以上に分割することが望ましい。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚み比率が小さすぎるとガスバリア性が不足する傾向を示し、大きすぎると機械的強度や耐熱性が不足するようになる。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚み（合計厚み）は、ガスバリア性の観点から、３０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが特に好ましい。
【００３０】
各表面層を構成するＰＥＴ樹脂層の合計厚みは、総厚みを基準として、好ましくは５〜９０％、より好ましくは１０〜８７％である。ＰＥＴ樹脂層が中間層にも配置される場合、例えば、前述のＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）などの場合、このＰＥＴ樹脂層も上記ＰＥＴ樹脂層の合計厚み比率に含めるものとする。ＰＥＴ樹脂層の厚み比率が小さすぎると、低温での耐衝撃性などの機械的強度や耐熱性が低下傾向を示し、大きすぎると、ガスバリア性が低下する。表面層を構成する各ＰＥＴ樹脂層の厚みは、機械的強度や耐熱性の観点から、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることが特に好ましい。リグラインド層を配置する場合には、その厚みは、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）及び／またはＰＥＴ樹脂層の一部に代替する。
【００３１】
本発明の多層ポリエステルシートは、接着層を介在させることなく積層する上で、共押出法により成形することが好ましい。具体的に、本発明の多層ポリエステルシートが例えばＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の３層構成である場合には、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式の溶融・共押出法により成形することができる。
【００３２】
本発明の多層ポリエステルシートは、全層を未延伸の非晶性シートとして成形することができるため、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により、カップ、トレイなどの容器に成形することができる。本発明のシート成形容器は、酸素ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れており、食品、医薬品、その他の物品の包装容器として好適である。本発明の多層ポリエステルシートの酸素ガス透過度は、温度３０℃及び８０％ＲＨの条件下でＭｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により測定したとき、好ましくは１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満、より好ましくは９ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満、特に好ましくは８ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満という高い酸素ガスバリア性を示すことができる。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、特性の測定法または評価法は、次の通りである。
（１）酸素透過度：
シートの酸素透過度は、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により、温度３０℃及び相対湿度８０％の条件で測定した（単位：ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）。
【００３４】
（２）深絞り成形性：
真空・圧空併用の深絞り成形機により、シートを縦１８０ｍｍ×横１２０ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器（底部の縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）に成形し、得られた容器の偏肉状態を観察して、下記の基準で深絞り成形性を評価した。
◎：コーナ部の肉厚分布が非常に均一である、
○：コーナ部の肉厚分布が均一である、
×：コーナ部の肉厚分布が不均一である。
【００３５】
（３）低温での耐衝撃性：
真空・圧空併用の深絞り成形機により、シートを縦１８０ｍｍ×横１２０ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器（底部の縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）に成形し、得られた容器に加工惣菜１５０ｇを充填した後、容器の開口部を蓋材で真空下にシールした。この加工惣菜を充填した容器を、温度５℃で、１ｍの高さから、容器の底面を下にしてコンクリート床面に落下させた。５個の試料（ｎ＝５）を各々１０回落下させ、破壊個数を数えた（破壊個数／５）。
【００３６】
（４）透明性：
シートのＨａｚｅ値（％）を測定し、以下の基準で評価した。
◎：２．５％未満、
○：２．５％〜５％未満、
×：５％以上。
【００３７】
［実施例１］
各表面層を形成する樹脂として、ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）を用いた。中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（三井化学製、商品名「三井Ｂ−０１０」、ＩＶ値＝０．８５）１０重量％とＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」）９０重量％とのブレンド物を用いた。
【００３８】
これら２種類の樹脂成分を使用し、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式による共押出法により、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。各層の厚みは、２１μｍ／３０８μｍ／２１μｍ〔厚み比率（％）は、約６／８８／６〕であった。結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例２］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂２０重量％とＰＥＴ樹脂８０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例３］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂３０重量％とＰＥＴ樹脂７０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例４］
実施例２において、各層の厚みを１４５μｍ／６０μｍ／１４５μｍ〔厚み比率（％）は、約４１／１７／４１〕としたこと以外は、同様にして、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４２】
［比較例１］
ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）をベント式二軸押出機を用いて溶融押出し、厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの未延伸単層シート（Ａ−ＰＥＴシート）を作製した。結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例２］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂６０重量％とＰＥＴ樹脂４０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例３］
各表面層を形成する樹脂として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（三井化学製、商品名「三井Ｂ−０１０」、ＩＶ値＝０．８５）を用いた。中間層を形成する樹脂として、ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）を用いた。
【００４５】
これら２種類の樹脂成分を使用し、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式による共押出法により、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。各層の厚みは、２１μｍ／３０８μｍ／２１μｍ〔厚み比率（％）は、約６／８８／６〕であった。しかし、押出成形時にオリゴマーの発生があり、冷却ロールにオリゴマーが付着した。また、多層ポリエステルシートの表面にフローマークが現われた。したがって、実用に耐える多層ポリエステルシートを得ることができなかった。そのため、この多層ポリエステルシートについては、物性等の測定及び評価は行わなかった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートであって、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートが提供される。また、本発明によれば、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器が提供される。本発明の好ましい態様によれば、従来のＡ−ＰＥＴシートの透明性を維持し、Ａ−ＰＥＴシートに求められていたガスバリア性と深絞り成形性を改善した多層ポリエステルシートと、該多層ポリエステルシートからなるシート成形容器が提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートに関し、さらに詳しくは、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性（低温落体強度）、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートに関する。また、本発明は、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、プラスチックシート（フィルムを含む）を用いて、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形（熱成形ともいう）により、カップやトレイなどのシート成形容器が製造されている。プラスチックシートとしては、主として硬質ポリ塩化ビニルシートが透明性やシート成形性に優れているため汎用されてきた。
【０００３】
近年、結晶化速度が遅い非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（Ａ−ＰＥＴシート）が、硬質ポリ塩化ビニルシートに代わる成形用シートとして用いられるようになってきている。Ａ−ＰＥＴシートは、無毒性で、透明性や表面光沢性に優れている。
【０００４】
しかし、Ａ−ＰＥＴシートは、成形品にシャープな部分を形成すると、その部分から割れを発生しやすい。このような割れの問題は、コーナー部分に曲面を設けることにより克服することができるものの、コーナー部分の肉厚分布を高度に均一化することが困難である。
【０００５】
また、Ａ−ＰＥＴシートは、比較的ガスバリア性に優れるものの、十分ではない。Ａ−ＰＥＴシートとエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルムとを積層することにより、ガスバリア性に優れた多層シートを得ることができる。しかし、ＥＶＯＨフィルムは、吸湿によりガスバリア性が低下することに加えて、接着性に乏しいため、例えば、Ａ−ＰＥＴ／接着層／ＥＶＯＨ／接着層／Ａ−ＰＥＴなどの層構成を採用する必要がある。
【０００６】
そのため、Ａ−ＰＥＴシートとＥＶＯＨフィルムとを積層したガスバリア性多層シートは、コストが高いという欠点がある。また、該多層シートは、層間剥離強度が高くなく、深絞り成形性も十分ではない。さらに、該多層シートは、異種樹脂の積層体であるため、成形不良品やスクラップをリグラインド（再生材料）として利用することが困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートであって、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートを提供することにある。また、本発明の目的は、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器を提供することにある。
【０００８】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、両表面層をポリエチレンテレフタレート樹脂層とし、中間層にガスバリア性に優れた非晶質ポリエステル樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とのブレンド樹脂層を配置することにより、前記目的を達成できる多層ポリエステルシートが得られることを見出した。本発明の多層ポリエステルシートは、深絞り成形性、ガスバリア性、低温での耐衝撃性、透明性などに優れている。
【０００９】
本発明の多層ポリエステルシートは、各層を熱可塑性ポリエステル樹脂により形成しており、ＥＶＯＨの如き異種樹脂を使用する必要がないため、成形不良品やスクラップをリグラインド層として再利用することができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートであって、
（１）第一表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−１）であり、
（２）少なくとも１層の中間層が、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含み、かつ、
（３）第二表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−２）である
ことを特徴とする多層ポリエステルシートが提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、第一表面層及び第二表面層を形成するポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ樹脂」と呼ぶことがある）としては、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル（これらを「テレフタル酸成分」という）とエチレングリコールとの重縮合物からなるホモポリマー、テレフタル酸成分とエチレングリコールとその他の共重合成分とから合成された共重合体を使用することができる。
【００１２】
共重合成分の割合は、通常２０モル％未満、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。共重合成分の割合が高くなりすぎると、ＰＥＴ樹脂の結晶性が損なわれて、多層シートの耐熱性が低下する。ＰＥＴ樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との等モルの反応により合成されるので、共重合成分の割合は、ジカルボン酸成分１００モル％とジオール成分１００モル％の合計２００モル％を基準として算出する。
【００１３】
共重合成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノールなどのジオール成分；イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸などのジカルボン酸成分；などが挙げられる。これらのＰＥＴ樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
ＰＥＴ樹脂としては、一般に押出グレードのものが使用される。ＰＥＴ樹脂としては、比較的結晶化速度が速いＰＥＴ樹脂を使用することもできるが、シート成形性（熱成形性）や透明性の観点からは、比較的結晶化速度の遅いアモルファス成分が多い非晶性ＰＥＴ樹脂（Ａ−ＰＥＴ）が好ましい。すなわち、本発明の多層シートを構成するＰＥＴ樹脂シートは、Ａ−ＰＥＴシートであることが好ましい。
【００１５】
ＰＥＴ樹脂の固有粘度〔ＩＶ〕は、好ましくは０．６〜１．３、より好ましくは０．７〜１．０、特に好ましくは０．７〜０．９である。ＰＥＴ樹脂の固有粘度が低すぎると、ＰＥＴ樹脂シートの強度や耐熱性が低下し、高すぎると、押出成形やシート成形が困難になる。
【００１６】
本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、本質的に非結晶性のポリエステル樹脂である。本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により、温度２３℃及び相対湿度０％（０％ＲＨ）の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満、好ましくは８ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満の高いガスバリア性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂である。
【００１７】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸成分と共に他のジカルボン酸成分を併用し、また、グリコール成分として、エチレングリコールと共に他のグリコール成分を併用することにより、非晶質とすると共に、そのガスバリア性を高めたコポリエステル樹脂である。ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸成分とイソフタル酸成分を併用し、グリコール成分として、エチレングリコールと１，３−フェニレンオキシエチレングリコールを併用したコポリエステル樹脂であることが好ましい。より具体的に、本発明で使用するガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂としては、ポリエチレン・１，３−フェニレンオキシエチレン・イソフタレート・テレフタレート樹脂が好ましい。
【００１８】
このようなガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂として市販品を使用することができるが、市販品としては、三井化学株式会社により製造販売されている商品名「三井Ｂ−０１０」〔ＩＶ値＝０．８５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝６２℃、２３℃及び０％ＲＨでＭｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により測定した酸素ガス透過係数＝６ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）〕が好ましく使用される。
【００１９】
本発明の多層ポリエステルシートは、第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートである。この多層ポリエステルシートの第一表面層及び第二表面層は、いずれもＰＥＴ樹脂層である。両表面層をＰＥＴ樹脂層とすることにより、耐熱性、機械的強度、透明性などに優れると共に、シート成形容器の食品衛生性を高めることができる。具体的には、米国のＦＤＡ規格に適合する食品衛生性を付与することができる。
【００２０】
本発明の多層ポリエステルシートの中間層は、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含む。
【００２１】
中間層を構成するポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）は、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）を、多層ポリエステルシートに要求されるガスバリア性の程度に応じて、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）と前記範囲内で適宜ブレンドして用いることができる。このポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）としては、前述のＰＥＴ樹脂を使用することができる。中間層に使用するＰＥＴ樹脂としては、バージンレジンだけではなく、ＰＥＴトレイ協議会で認めているスクラップリターン品も、ＩＶ値の著しい低下がなく、好ましくは前記ＩＶ値の範囲内であれば、その少くとも一部として使用することができる。
【００２２】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）は、ＰＥＴ樹脂とブレンドして使用する場合、そのブレンド比率は、５〜５０重量％と比較的低くてもガスバリア性が比較的高いポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を形成することができる。他方、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）のブレンド比率が大きくなりすぎると、多層ポリエステルシートの低温での耐衝撃性（低温での落体強度）が低下する。カップやトレイ等のシート成形容器は、食品などを充填して、低温で取り扱われたり、輸送されることが多いため、低温での落体強度が良好であることが求められている。また、食品衛生性及び押出成形性の観点からも、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）のブレンド比率は、低い方が好ましい。
【００２３】
ガスバリア性、低温での耐衝撃性、コストなどを高度にバランスさせるには、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）８〜４０重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）６０〜９２重量％とすることが好ましく、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）１０〜３５重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）６５〜９０重量％とすることがより好ましく、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）１０〜３０重量％とＰＥＴ樹脂（ｂ）７０〜９０重量％とすることが最も好ましい。
【００２４】
本発明の多層ポリエステルシートの基本的な層構成は、ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の３層構成である。このように、本発明の多層ポリエステルシートの中間層は、１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）からなる単層構造とすることができる。各層は、同質の熱可塑性ポリエステル樹脂から形成されており、層間接着性が良好であるため、各層間に接着層を介在させる必要はない。
【００２５】
本発明の多層ポリエステルシートの中間層として、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を２層またはそれ以上の層に分割して配置することができる。中間層を分割して配置する場合には、ガスバリア性と成形性とコストの観点からは、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を２層に分割して配置することが望ましい。この場合、中間層は、２層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）及び（Ｇ２）と、これらの層間に配置された１層のＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）とからなる３層構成とすることが好ましい。したがって、この場合は、ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ２）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の５層構成の多層ポリエステルシートが得られる。
【００２６】
中間層には、成形不良品やスクラップなどからなる少なくとも１層のリグラインド層（Ｒ）を配置することができる。リグラインド層（Ｒ）を配置する個所は、任意であるが、シート成形容器とする場合、その外層になる表面層とポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）との間に配置することが望ましい。
【００２７】
ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）からなる層を表面層に配置すると、押出成形時にオリゴマーが発生して、冷却ロールにオリゴマーが付着するなどの不都合を生じ易い。しかも、多層ポリエステルシートの表面にフローマークが現われる（比較例３）。したがって、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）を含む層は、表面層に配置すると、実用に耐える多層ポリエステルシートを得ることができない。
【００２８】
本発明の多層ポリエステルシートの総厚みは、好ましくは１５０〜１５００μｍ、より好ましくは２００〜１２００μｍ、特に好ましくは３００〜１０００μｍである。多層ポリエステルシートの総厚みが薄すぎると、機械的強度や耐熱性が不足することがあり、厚すぎると、シート成形性が困難になりやすく、特に深絞り成形性が難しくなる。
【００２９】
ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚みは、多層ポリエステルシートの総厚みを基準にして、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは１３〜９０％である。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）が２層以上に分割される場合には、この厚みの比率は、合計比率となり、上記範囲内での合計厚み比率となるように、２層以上に分割することが望ましい。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚み比率が小さすぎるとガスバリア性が不足する傾向を示し、大きすぎると機械的強度や耐熱性が不足するようになる。ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）の厚み（合計厚み）は、ガスバリア性の観点から、３０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが特に好ましい。
【００３０】
各表面層を構成するＰＥＴ樹脂層の合計厚みは、総厚みを基準として、好ましくは５〜９０％、より好ましくは１０〜８７％である。ＰＥＴ樹脂層が中間層にも配置される場合、例えば、前述のＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−３）などの場合、このＰＥＴ樹脂層も上記ＰＥＴ樹脂層の合計厚み比率に含めるものとする。ＰＥＴ樹脂層の厚み比率が小さすぎると、低温での耐衝撃性などの機械的強度や耐熱性が低下傾向を示し、大きすぎると、ガスバリア性が低下する。表面層を構成する各ＰＥＴ樹脂層の厚みは、機械的強度や耐熱性の観点から、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることが特に好ましい。リグラインド層を配置する場合には、その厚みは、ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）及び／またはＰＥＴ樹脂層の一部に代替する。
【００３１】
本発明の多層ポリエステルシートは、接着層を介在させることなく積層する上で、共押出法により成形することが好ましい。具体的に、本発明の多層ポリエステルシートが例えばＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−１）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）／ＰＥＴ樹脂層（ＰＥＴ−２）の３層構成である場合には、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式の溶融・共押出法により成形することができる。
【００３２】
本発明の多層ポリエステルシートは、全層を未延伸の非晶性シートとして成形することができるため、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により、カップ、トレイなどの容器に成形することができる。本発明のシート成形容器は、酸素ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れており、食品、医薬品、その他の物品の包装容器として好適である。本発明の多層ポリエステルシートの酸素ガス透過度は、温度３０℃及び８０％ＲＨの条件下でＭｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により測定したとき、好ましくは１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満、より好ましくは９ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満、特に好ましくは８ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満という高い酸素ガスバリア性を示すことができる。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、特性の測定法または評価法は、次の通りである。
（１）酸素透過度：
シートの酸素透過度は、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ法により、温度３０℃及び相対湿度８０％の条件で測定した（単位：ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）。
【００３４】
（２）深絞り成形性：
真空・圧空併用の深絞り成形機により、シートを縦１８０ｍｍ×横１２０ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器（底部の縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）に成形し、得られた容器の偏肉状態を観察して、下記の基準で深絞り成形性を評価した。
◎：コーナ部の肉厚分布が非常に均一である、
○：コーナ部の肉厚分布が均一である、
×：コーナ部の肉厚分布が不均一である。
【００３５】
（３）低温での耐衝撃性：
真空・圧空併用の深絞り成形機により、シートを縦１８０ｍｍ×横１２０ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器（底部の縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）に成形し、得られた容器に加工惣菜１５０ｇを充填した後、容器の開口部を蓋材で真空下にシールした。この加工惣菜を充填した容器を、温度５℃で、１ｍの高さから、容器の底面を下にしてコンクリート床面に落下させた。５個の試料（ｎ＝５）を各々１０回落下させ、破壊個数を数えた（破壊個数／５）。
【００３６】
（４）透明性：
シートのＨａｚｅ値（％）を測定し、以下の基準で評価した。
◎：２．５％未満、
○：２．５％〜５％未満、
×：５％以上。
【００３７】
［実施例１］
各表面層を形成する樹脂として、ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）を用いた。中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（三井化学製、商品名「三井Ｂ−０１０」、ＩＶ値＝０．８５）１０重量％とＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」）９０重量％とのブレンド物を用いた。
【００３８】
これら２種類の樹脂成分を使用し、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式による共押出法により、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。各層の厚みは、２１μｍ／３０８μｍ／２１μｍ〔厚み比率（％）は、約６／８８／６〕であった。結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例２］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂２０重量％とＰＥＴ樹脂８０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例３］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂３０重量％とＰＥＴ樹脂７０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例４］
実施例２において、各層の厚みを１４５μｍ／６０μｍ／１４５μｍ〔厚み比率（％）は、約４１／１７／４１〕としたこと以外は、同様にして、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４２】
［比較例１］
ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）をベント式二軸押出機を用いて溶融押出し、厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの未延伸単層シート（Ａ−ＰＥＴシート）を作製した。結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例２］
実施例１において、中間層を形成するポリエステル樹脂組成物として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂６０重量％とＰＥＴ樹脂４０重量％とのブレンド物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例３］
各表面層を形成する樹脂として、ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（三井化学製、商品名「三井Ｂ−０１０」、ＩＶ値＝０．８５）を用いた。中間層を形成する樹脂として、ＰＥＴ樹脂（三井化学製、商品名「ＳＥ−３０」、ＩＶ値＝０．８２）を用いた。
【００４５】
これら２種類の樹脂成分を使用し、メイン及びサブからなる２台のベント式二軸押出機を用いて、フィードブロック方式による共押出法により、総厚みが３５０μｍで、幅が８６０ｍｍの３層構成の未延伸多層ポリエステルシートを作成した。各層の厚みは、２１μｍ／３０８μｍ／２１μｍ〔厚み比率（％）は、約６／８８／６〕であった。しかし、押出成形時にオリゴマーの発生があり、冷却ロールにオリゴマーが付着した。また、多層ポリエステルシートの表面にフローマークが現われた。したがって、実用に耐える多層ポリエステルシートを得ることができなかった。そのため、この多層ポリエステルシートについては、物性等の測定及び評価は行わなかった。
【００４６】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂から構成された多層ポリエステルシートであって、ガスバリア性、深絞り成形性、低温での耐衝撃性、及び透明性に優れた多層ポリエステルシートが提供される。また、本発明によれば、該多層ポリエステルシートを真空成形、圧空成形、真空・圧空成形などのシート成形により成形してなるシート成形容器が提供される。本発明の好ましい態様によれば、従来のＡ−ＰＥＴシートの透明性を維持し、Ａ−ＰＥＴシートに求められていたガスバリア性と深絞り成形性を改善した多層ポリエステルシートと、該多層ポリエステルシートからなるシート成形容器が提供される。
Claims (7)
- 第一表面層、少なくとも１層の中間層、及び第二表面層からなる層構成を有し、各層が熱可塑性ポリエステル樹脂層である多層ポリエステルシートであって、
（１）第一表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−１）であり、
（２）少なくとも１層の中間層が、温度２３℃及び相対湿度０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数が１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）未満のガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）５〜５０重量％とポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）５０〜９５重量％とを含有する少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）を含み、かつ、
（３）第二表面層が、ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−２）である
ことを特徴とする多層ポリエステルシート。 - ガスバリア性非晶質ポリエステル樹脂（ａ）が、ポリエチレン・１，３−フェニレンオキシエチレン・イソフタレート・テレフタレート樹脂である請求項１記載の多層ポリエステルシート。
- 少なくとも１層の中間層が、１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）からなる単層構成を有するものである請求項１記載の多層ポリエステルシート。
- 少なくとも１層の中間層が、２層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）及び（Ｇ２）と、これらの層間に配置された１層のポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−３）とからなる「ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ１）／ポリエチレンテレフタレート樹脂層（ＰＥＴ−３）／ポリエステル樹脂組成物層（Ｇ２）」の３層構成を有するものである請求項１記載の多層ポリエステルシート。
- 少なくとも１層の中間層が、少なくとも１層のポリエステル樹脂組成物層（Ｇ）に加えて、少なくとも１層のリグラインド層（Ｒ）を含むものである請求項１記載の多層ポリエステルシート。
- 温度３０℃及び相対湿度８０％の条件下で測定した酸素ガス透過度が１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満である請求項１記載の多層ポリエステルシート。
- 請求項１乃至６のいずれか１項に記載の多層ポリエステルシートからなるシート成形容器。
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