JP2004075901A - Gas oil composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas oil composition which has a sulfur content of ≤50 mass ppm, does not plug filters at low temperature, and satisfies a practical performance and an exhaust gas-cleaning performance. <P>SOLUTION: This gas oil composition is characterized by having a sulfur content of ≤50 mass ppm, a slow cooling clouding point of -8°C, a 27C normal paraffin content of <0.003 mass % in the composition, a temperature difference of ≤55°C between a 90% distillation temperature and a 50% distillation temperature, a temperature difference of ≤120°C between a 90% distillation temperature and a 10% distillation temperature, a pour point of ≤-7.5°C, a cloud filter plugging point of ≤-5°C, a cetane index of ≥45.0, a dynamic viscosity of 2.5 to 6.0 mm<SP>2</SP>/s at 30°C, a 90% distillation temperature of ≤350°C, an HFRR WS 1.4 value of ≤460μm, a flash point of ≥50°C, and a residual carbon content of ≤0.1 mass % in 10% residual oil. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼル自動車における排気ガスの効果的低減と良好な低温性能を両立させた硫黄含有量が50質量ppm以下の低硫黄軽油組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、環境的見地から、ディーゼル自動車においては排出ガス中のPM(粒子状物質)、NOx(窒素酸化物)、HC(炭化水素)、CO(一酸化炭素)といった環境汚染物質の排出量の大幅な低減が求められている。このために、エンジンの改良、燃料噴射制御の精密化とともに、酸化触媒、NOx還元触媒、DPF(ディーゼルパティキュレートフィルタ)等の後処理装置の採用等によるディーゼル自動車の排出ガスのクリーン化が進められている。一方、これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、かつ耐久性を維持するため、軽油には硫黄分の一層の低減が求められている。
【0003】
軽油の低硫黄化を行う場合、脱硫触媒の寿命を確保するためには、直留軽油基材の軽質ナロー化が有効である。しかしながらこの基材の軽質ナロー化により、降温時のワックス析出率が増大する。すなわち、温度を下げていった場合に一気にワックスが析出してくるようになる。
また、直留軽油を低硫黄化するためには、一般に高度の水素化精製処理が必要であるが、基材の水素化が進むと、低温流動性は悪化する方向となる。
さらに、低硫黄軽油を製造するためには、比較的硫黄分の高い分解系基材(マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分(MHC−GO)等)の配合が制限されることになる。一般に分解系基材は低温流動性に優れるため、低硫黄化のために軽油への分解系基材の配合量が制限されると、低温流動性は悪化するおそれがある。
【0004】
ディーゼル自動車においては、後処理装置の機能をより発揮させるため燃料噴射系制御の高精度化が進められている。噴射系が精密になると、燃料中のより細かいゴミを取り除くことが必要となるため、目の細かいフィルタが設けられることになる。このような目の細かいフィルタは、低温時に軽油から析出するワックス分による閉塞を起こし易い。
また、こうした精密な噴射制御を行うディーゼル自動車では、排出ガス対策のために燃料噴射圧の高圧化が図られている。燃料噴射圧の高圧化に伴い、フィルタを通過する燃料量が増加することによっても、低温時に軽油から析出するワックス分によるフィルタ閉塞を起こし易くなる。
【0005】
したがって、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、低温での軽油のワックス分の析出によるフィルタの閉塞問題が重要な課題となる。
JIS K2204「軽油」では、軽油を低温流動性等に基づいて特1号、1号、2号、3号、特3号の5つのグレードに分類しており、その解説に参考として地域別、季節別の使用ガイドラインを設けている。このガイドラインでは、地域別、月別の最低気温が−10℃の場合には、2号軽油を使用するのが望ましいとしている。しかしながら、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、JISの2号軽油の規格を満足していても、最低気温が−10℃の場合にフィルタ閉塞を起こす懸念がある。
【0006】
一方、ディーゼル自動車が移動体であること、軽油が製造されてからディーゼル自動車に給油され使い切るまでに一般にある程度の期間を有することから、軽油はそれが使用される最低気温における低温流動性を備えていると同時に、それが使用されうるより温度の高い環境下においても実用性能上問題なく使用できることが要求される。
【0007】
硫黄分が50質量ppm以下の低硫黄軽油において、特にJISのガイドラインの2号軽油を使用するのが望ましい地域、月において、低温でのフィルタ閉塞を起こさないとともに、実用性能や排出ガス浄化性能を満足する軽油組成物としては、炭素数27のノルマルパラフィンを0.003質量%以上含有すると共に、各種性状を特定範囲に規定した軽油組成物がある(特願2002−233985号)。
【0008】
【発明が解決しようとうする課題】
本発明は、硫黄分50質量ppm以下の低硫黄軽油において、特に炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.003質量%未満の場合に、特にJISのガイドラインの2号軽油を使用するのが望ましい地域、月において、低温でのフィルタ閉塞を起こさないとともに、実用性能や排出ガス浄化性能を満足する軽油組成物を提供するものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、以下で規定する特定の性状をすべて同時に満たす軽油組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、硫黄分が50質量ppm以下、徐冷曇り点が−8.0℃以下、組成物中の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.003質量%未満、90%留出温度と50%留出温度の差が55℃以下、90%留出温度と10%留出温度の差が120℃以下、流動点が−7.5℃以下、目詰まり点が−5℃以下、セタン指数が45.0以上、30℃における動粘度が2.5〜6.0mm/s、90%留出温度が350℃以下、HFRRのWS1.4値が460μm以下、引火点が50℃以上および10%残油の残留炭素分が0.1質量%以下であることを特徴とする軽油組成物に関する。
【0010】
本発明の軽油組成物は、さらに、95%留出温度と90%留出温度の差が15℃以下であり、蒸留終点と95%留出温度の差が15℃以下であることが好ましい。
【0011】
また、本発明の軽油組成物は、潤滑性向上剤を25〜500mg/L含有することが好ましい。
【0012】
さらに、本発明は、(A)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が300℃以上350℃以下、炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.006質量%未満の基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、(B)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が200℃以上300℃未満、炭素数20以上のノルマルパラフィンの総量が0.02質量%以下の基材を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することを特徴とする前記記載の軽油組成物の製造方法に関する。
【0013】
さらに、本発明は、前記の基材(A)として、(A1)90%留出温度が305℃以上340℃以下の直留軽油を50容量%以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、90%留出温度が330℃以下の水素化脱硫軽油基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、および(A2)水素化分解装置から得られる硫黄分15質量ppm以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することを特徴とする軽油組成物の製造方法に関する。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の軽油組成物は、硫黄分が50質量ppm以下であることが必要である。軽油組成物中の硫黄分が50質量ppmより多くなると、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能が悪化するので好ましくない。なお、硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から30質量ppm以下が好ましく、15質量ppm以下がより好ましく、10質量ppm以下がさらに好ましく、5質量ppm以下がさらにより好ましく、1質量ppm以下が最も好ましい。なお、ここでいう硫黄分とは、JIS K2541「硫黄分試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
【0015】
本発明の軽油組成物は、その徐冷曇り点が−8.0℃以下であることが必要である。徐冷曇り点が−8.0℃より高くなるとディーゼル自動車のフィルタ閉塞を起こす可能性がある点で好ましくなく、同様の観点から徐冷曇り点は−9.0℃以下であることが好ましく、−10.0℃以下であることがより好ましく、−11.0℃以下であることがさらに好ましく、−12.0℃以下であることが最も好ましい。また、本軽油組成物の徐冷曇り点は、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、好ましくは−20.0℃以上であり、より好ましくは−18.0℃以上であり、さらに好ましくは−16.0℃以上であり、最も好ましくは−15.0℃以上である。ここで、徐冷曇り点とは、曇り点より10℃以上高い温度から曇り点を検知するまでは0.5℃/分で徐冷し、0.1℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇り点の検知方法は、試料に光を照射し、試料容器底のアルミ面における反射光が所定量低下(厚さ15mmの試料液の底面より3mmの高さから照射した光の反射光が7/8以下に低下)した点を徐冷曇り点とする。
【0016】
本発明の軽油組成物中の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止および製造工程における脱硫の容易さの点から、0.003質量%未満であることが必要である。また、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止および製造工程における脱硫の容易さの点から、本軽油組成物中の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量は0.002質量%以下であることが好ましく、0.001質量%以下であることがより好ましい。
なお、炭素数27のノルマルパラフィン含有量は、無極性カラムとFID(水素炎イオン化検出器)を装着し、所定の温度プログラムで作動させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性(沸点、極性等)を利用して各組成物を分離・定量分析する分析手法のことである。炭素数27のノルマルパラフィン含有量は、ガスクロマトグラフによって試料中の炭素数27のノルマルパラフィン分のピークを分離測定し、得られた炭素数27のノルマルパラフィンの面積をノルマルパラフィン以外の成分を含めた全成分の総面積で除すことにより、質量%で求めることができる。
【0017】
本発明の軽油組成物は、蒸留性状の90%留出温度と50%留出温度の差が55℃以下であることが必要である。90%留出温度と50%留出温度の差が55℃より高いと、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能を両立することができない可能性がある。低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、90%留出温度と50%留出温度の差は好ましくは50℃以下であり、より好ましくは45℃以下であり、さらに好ましくは40℃以下であり、さらにより好ましくは35℃以下であり、最も好ましくは30℃以下である。ここで蒸留性状とは、JIS K2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【0018】
本発明の軽油組成物は、蒸留性状の90%留出温度と10%留出温度の差が120℃以下であることが必要である。90%留出温度と10%留出温度の差が120℃より高いと、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能を両立することができない可能性がある。低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、90%留出温度と10%留出温度の差は好ましくは115℃以下であり、より好ましくは110℃以下であり、さらに好ましくは105℃以下であり、最も好ましくは100℃以下である。
【0019】
本発明の軽油組成物の流動点は、燃料ラインでの流動性確保の点から、−7.5℃以下であることが必要であり、−10℃以下であることが好ましく、−12.5℃以下であることがより好ましく、−15℃以下であることが最も好ましい。ここでいう流動点とは、JIS K2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される値を意味する。
【0020】
本発明の軽油組成物の目詰まり点は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、−5℃以下であることが必要である。また、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、本軽油組成物の目詰まり点は−8℃以下であることが好ましく、−10℃以下であることがより好ましく、−11℃以下であることがさらに好ましく、−12℃以下であることが最も好ましい。ここでいう目詰まり点とは、JIS K2288「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される値を意味する。
【0021】
本発明の軽油組成物のセタン指数は、エンジン着火性の点から、45.0以上であることが必要であり、50.0以上であることが好ましく、51.0以上であることがより好ましく、52.0以上であることがさらに好ましく、53.0以上であることがさらにより好ましく、54.0以上であることがさらにより一層好ましく、55.0以上であることが最も好ましい。ここでいうセタン指数とは、JIS K2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定される値を意味する。
【0022】
本発明の軽油組成物の30℃における動粘度は、2.5〜6.0mm/sであることが必要である。30℃における動粘度が2.5mm/s未満のときは比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となったりする可能性があり、また、燃料噴射ポンプの耐久性に問題が生じる可能性がある。高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保および燃料噴射ポンプの耐久性確保の点から、30℃における動粘度は2.7mm/s以上が好ましく、3.0mm/s以上がより好ましい。また、30℃における動粘度が6.0mm/sより大きくなると黒煙が増加するため好ましくない。黒煙増加防止の点から、30℃における動粘度は5.5mm/s以下であることが好ましく、5.0mm/s以下であることがより好ましく、4.5mm/s以下であることが最も好ましい。ここでいう30℃における動粘度とは、JIS K2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される値を意味する。
【0023】
本発明の軽油組成物の蒸留性状90%留出温度は350℃以下であることが必要である。90%留出温度が350℃より高いと、エンジンから排出される粒子状物質(PM)が増加する可能性がある。エンジンから排出されるPM増加防止の点から、90%留出温度は好ましくは340℃以下であり、より好ましくは330℃以下であり、さらに好ましくは325℃以下であり、さらにより好ましくは320℃以下であり、最も好ましくは315℃以下である。また、本軽油組成物の90%留出温度は、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、280℃以上であることが好ましく、290℃以上であることがより好ましく、300℃以上であることがさらに好ましく、305℃以上であることが最も好ましい。
【0024】
本発明の軽油組成物のHFRRのWS1.4値は、燃料噴射ポンプの潤滑性確保の点から、460μm以下であることが必要であり、420μm以下であることが好ましく、400μm以下であることが最も好ましい。ここでいうHFRRのWS1.4値とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【0025】
また、本発明の軽油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性確保の点から、50℃以上であることが必要であり、60℃以上であることが好ましい。ここでいう引火点とは、JIS K2265「原油及び石油製品引火点試験方法」により測定される値を意味する。
【0026】
また、本発明の軽油組成物の10%残油の残留炭素分は、燃焼堆積物低減の点から、0.1質量%以下であることが必要である。ここでいう10%残油の残留炭素分とは、JIS K2270「原油及び石油製品−残留炭素分試験方法」により測定される値を意味する。
【0027】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の95%留出温度と90%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、12℃以下であることがより好ましく、10℃以下であることがさらに好ましく、9℃以下であることがさらにより好ましく、8℃以下であることがさらにより一層好ましく、7℃以下であることが最も好ましい。
【0028】
また、本発明の軽油組成物の蒸留終点と95%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、14℃以下であることがより好ましく、13℃以下であることがさらに好ましく、12℃以下であることがさらにより好ましく、11℃以下であることがさらにより一層好ましく、10℃以下であることが最も好ましい。
【0029】
さらに、本発明の軽油組成物の蒸留終点と90%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、30℃以下であることが好ましく、25℃以下であることがより好ましく、22℃以下であることがさらに好ましく、20℃以下であることがさらにより好ましく、18℃以下であることがさらにより一層好ましく、17℃以下であることが最も好ましい。
【0030】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の初留点は特に限定されるものではないが、初留点が低すぎる場合には、一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排出ガスに同伴されるHCが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、初留点は好ましくは140℃以上であり、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは155℃以上、最も好ましくは160℃以上である。一方、初留点が高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、初留点は240℃以下であることが好ましい。
【0031】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の10%留出温度が低すぎると、初留点が低すぎる場合と同様に、排出ガスに同伴されるHCが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、10%留出温度は好ましくは180℃以上であり、より好ましくは190℃以上、さらに好ましくは200℃以上、最も好ましくは210℃以上である。一方、10%留出温度が高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、10%留出温度は265℃以下であることが好ましい。
【0032】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の50%留出温度は、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、好ましくは250℃以上であり、より好ましくは255℃以上、さらに好ましくは260℃以上、さらにより好ましくは265℃以上、最も好ましくは270℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、50%留出温度は好ましくは310℃以下であり、より好ましくは300℃以下、さらに好ましくは295℃以下であり、最も好ましくは290℃以下である。
【0033】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の95%留出温度は、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは285℃以上であり、より好ましくは295℃以上、さらに好ましくは300℃以上であり、さらにより好ましくは305℃以上であり、最も好ましくは310℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、95%留出温度は好ましくは365℃以下であり、より好ましくは350℃以下、さらに好ましくは335℃以下、さらにより好ましくは330℃以下、最も好ましくは325℃以下である。
【0034】
本発明の軽油組成物の蒸留性状の終点は、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは300℃以上であり、より好ましくは310℃以上、最も好ましくは315℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、蒸留終点は好ましくは380℃以下であり、より好ましくは360℃以下、さらに好ましくは350℃以下、さらにより好ましくは345℃以下、さらにより一層好ましくは340℃以下、最も好ましくは335℃以下である。
【0035】
本発明の軽油組成物の15℃における密度は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、850kg/m以下であることが好ましく、845kg/m以下であることがより好ましく、840kg/m以下であることがさらに好ましく、838kg/m以下であることがさらにより好ましく、835kg/m以下であることが最も好ましい。一方、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、密度は810kg/m以上であることが好ましく、815kg/m以上であることがより好ましく、820kg/m以上であることがさらに好ましく、822kg/m以上であることが最も好ましい。ここでいう15℃における密度とは、JIS K2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値を意味する。
【0036】
本発明の軽油組成物の芳香族含有量は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、全芳香族含有量は30容量%以下であることが好ましく、28容量%以下であることがより好ましく、25容量%以下であることがさらに好ましく、23容量%以下であることが最も好ましい。一方、燃料系のゴム部材に対する膨潤特性および燃料消費率の点から、全芳香族含有量は5容量%以上であることが好ましく、7容量%以上であることがより好ましく、10容量%以上であることがさらに好ましく、12容量%以上であることがさらにより好ましく、15容量%以上であることが最も好ましい。また、2環以上の多環芳香族含有量は、エンジンから排出されるPM増加防止の点から、6容量%以下であることが好ましく、3容量%以下であることがより好ましく、2容量%以下であることが最も好ましい。ここでいう全芳香族および多環芳香族とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定される値を意味する。
【0037】
本発明の軽油組成物の炭素数20〜25のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.29以下であることが好ましく、0.25以下であることがより好ましく、0.21以下であることがさらに好ましく、0.18以下であることがさらにより好ましく、0.15以下であることがさらにより一層好ましく、0.13以下であることが最も好ましい。
なお、炭素数20〜25のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、以下の方法で求めることができる。まず、ガスクロマトグラフによって試料中のノルマルパラフィン分を炭素数20〜25それぞれのピークとして分離測定する。得られた各炭素数のノルマルパラフィンの面積をノルマルパラフィン以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、各炭素数のノルマルパラフィンの含有量を質量%で求める。次いでこれらの各含有量をY軸に、X軸には炭素数20を5、炭素数21を4、炭素数22を3、炭素数23を2、炭素数24を1、炭素数25を0としてプロットし、これらのプロットに対する線形回帰直線を求めることにより、その基材の線形回帰直線の傾きを特定することができる。
【0038】
本発明の軽油組成物は、噴射ポンプ内の潤滑性確保の点から潤滑性向上剤を含有することが好ましい。
潤滑性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、エステル系、カルボン酸系、アルコール系、フェノール系、アミン系等の潤滑性向上剤の1種または2種以上を使用することができる。この中でも、汎用性の点から、エステル系、カルボン酸系の潤滑性向上剤の使用が好ましい。さらに添加濃度に対する添加効果が飽和に達しにくく、HFRRのWS1.4値をより小さくできる点からはエステル系潤滑性向上剤が好ましく、添加濃度に対する添加効果の初期応答性が高く、潤滑性向上剤の添加量を少なくできる可能性があるという点からはカルボン酸系潤滑性向上剤が好ましい。
【0039】
エステル系の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。また、カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられ、これらの1種または2種以上が任意に使用可能である。
【0040】
潤滑性向上剤を添加する場合の添加量は、25〜500mg/Lであることが好ましく、25〜300mg/L以下であることがより好ましく、25〜200mg/L以下であることがさらに好ましい。これによりHFRRのWS1.4値が好ましくは460μm以下、より好ましくは420μm以下、最も好ましくは400μm以下となるように添加するのがよい。潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は,有効成分としての添加量を意味している。
なお、本発明の軽油組成物に低温流動性向上剤を含有していて、その低温流動性向上剤が潤滑性改善効果を併せ持つ場合には、低温流動性向上剤と潤滑性向上剤を組み合わせて、潤滑性の改善を図ることができる。
【0041】
本発明の軽油組成物は、流動点を下げる、低温流動性向上剤を含有している他の軽油組成物と混合された場合の目詰まり点の上昇を抑える等、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、必要に応じて、低温流動性向上剤を含有することができる。
低温流動性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルこはく酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、フタル酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸又はその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンの反応生成物からなる極性窒素化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤の1種または2種以上が使用できる。この中でも汎用性の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤を好ましく使用することができる。低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、50〜500mg/Lであることが好ましく、50〜300mg/Lであることが特に好ましい。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている商品は、低温流動性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈されていることがあるため、こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。
【0042】
本発明の軽油組成物においては、本発明で規定する性状を逸脱しない範囲で、さらに潤滑性向上剤、低温流動性向上剤以外の他の任意の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤としては、2−エチルヘキシルナイトレートに代表される硝酸エステル系、有機過酸化物系等のセタン価向上剤、アルケニルコハク酸誘導体、カルボン酸のアミン塩等の清浄剤、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤、ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤、脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤、アゾ染料等の着色剤、シリコン系等の消泡剤などを挙げることができる。これらの他の添加剤は、単独または数種類を組み合わせて添加することができる。添加量も任意であるが、その他の添加剤全量で、軽油組成物全量基準で0.5質量%以下、好ましくは0.2質量%以下であるのが通常である。
【0043】
本発明の軽油組成物は、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が2.0mg/100mL以下であることが好ましく、1.0mg/100mL以下であることがより好ましく、0.5mg/100mL以下であることがさらに好ましく、0.3mg/100mL以下であることがさらにより好ましく、0.2mg/100mL以下であることがさらにより一層好ましく、0.1mg/100mL以下であることが最も好ましい。ここでいう酸化安定性試験とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で実施するものである。また、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、この酸化安定性試験後の過酸化物価は10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることがさらに好ましく、2質量ppm以下であることがさらにより好ましく、1質量ppm以下であることが最も好ましい。ここでいう過酸化物価とは石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。全不溶解分や過酸化物価を低減するために、本発明の軽油組成物には、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。
【0044】
本発明の軽油組成物の導電率は特に限定されるものではないが、安全性の観点から50pS/m以上であることが好ましい。本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜、帯電防止剤等を添加することができる。ここでいう導電率とは、JIS K2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【0045】
本発明の軽油組成物のセタン価はエンジン着火性の点から、50.0以上であることが好ましく、52.0以上であることがより好ましく、54.0以上であることがさらに好ましく、55.0以上であることが最も好ましい。特に本発明の軽油組成物のセタン指数が50.0未満の場合、中でもセタン指数が47.0未満の場合には、セタン価向上剤を添加することにより、セタン価を50.0以上とするのが好ましい。また、セタン指数が50.0以上の場合でも、セタン価向上剤を添加することにより、エンジン着火性をさらに向上させ、低温でのエンジン始動性の向上、始動時の白煙の低減をはかることができる。ここでいうセタン価、セタン指数とは、JIS K2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定、算出される値を意味する。なお、上記JISにおけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加した軽油には適用されないが、本発明においては、セタン価向上剤を添加した軽油のセタン指数も、上記JISによって算出した値を意味する。
【0046】
本発明の軽油組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、(A)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が300℃以上350℃以下、炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.006質量%未満の基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、(B)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が200℃以上300℃未満、炭素数20以上のノルマルパラフィンの総量が0.02質量%以下の基材を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することにより製造したものが好ましい。
【0047】
また、前記の基材(A)として、(A1)90%留出温度が305℃以上340℃以下の直留軽油を50容量%以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、90%留出温度が330℃以下の水素化脱硫軽油基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、および(A2)水素化分解装置から得られる硫黄分15質量ppm以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することより製造したものがより好ましい。
【0048】
(A1)の基材は、水素化脱硫処理により得られる水素化脱硫軽油である。その原料油は、原油の常圧蒸留から得られる直留軽油を50質量%以上含むのが好ましく、70容量%以上含むのがより好ましく、80容量%以上含むのがさらに好ましく、85容量%以上含むのが最も好ましい。該直留軽油の90%留出温度は、脱硫の容易さの点から、340℃以下が好ましく、335℃以下がより好ましく、330℃以下がさらに好ましく、325℃以下が最も好ましい。一方、該直留軽油の90%留出温度の下限値については特に制限はないが、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、305℃以上が好ましく、310℃以上が最も好ましい。
【0049】
直留軽油に混合して水素化脱硫処理する基材としては、流動接触分解装置から得られる接触分解軽油(LCO)、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分(MHC−GO)などが挙げられる。混合処理されるLCOの90%留出温度は通常300℃以上であり、脱硫の容易さの点から360℃以下が好ましく、350℃以下がより好ましく、340℃以下がさらに好ましく、330℃以下がさらにより好ましく、325℃以下が最も好ましい。また、LCOの混合処理量は脱硫の容易さおよびセタン指数低下防止の観点から、30容量%以下が好ましく、20%容量以下がより好ましく、15容量%以下が最も好ましい。混合処理されるMHC−GOの90%留出温度は通常300℃以上であり、脱硫の容易さの点から360℃以下が好ましく、350℃以下がより好ましく、340℃以下がさらに好ましく、330℃以下がさらにより好ましく、325℃以下が最も好ましい。また、MHC−GOの混合処理量は、セタン指数低下防止の観点からは、MHC−GOの混合処理量は30容量%以下が好ましく、20%容量以下がより好ましく、15容量%以下が最も好ましい。
【0050】
水素化脱硫処理の触媒は特に限定されるものではないが、Co−Mo系、Ni−Mo系、Ni−Co−Mo系、Ni−W系等の触媒を用いることができ、中でも汎用性の点から、Co−Mo系、Ni−Mo系の触媒が好ましい。
水素化脱硫処理条件も特に限定されるものではないが、一般的には水素分圧は3.0MPa以上が好ましく、3.5MPa以上がより好ましく、3.8MPa以上がさらに好ましく、4.0MPa以上が最も好ましい。一方、一般的には水素分圧は10.0MPa以下が好ましく、8.0MPa以下がより好ましく、6.5MPaが最も好ましい。また、一般的には反応温度は300℃以上が好ましく、330℃以上がより好ましく、340℃以上がさらに好ましく、350℃以上が最も好ましい。一方、一般的には反応温度は420℃以下が好ましく、400℃以下がより好ましく、390℃以下がさらに好ましく、380℃以下が最も好ましい。さらに、一般的には液空間速度は4.0/h以下が好ましく、2.0/h以下がより好ましく、1.8/h以下が最も好ましい。一方、一般的には液空間速度は0.3/h以上が好ましく、0.4/h以上がより好ましく、0.5/h以上が最も好ましい。
なお、必要に応じて水素化脱硫プロセスに、芳香族水素化プロセスや水素化脱ロウプロセス等を組み合わせることもできる。
【0051】
水素化脱硫処理によって得られた基材(A1)の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、50質量ppm以下であることが好ましく、30質量ppm以下であることがより好ましく、15質量ppm以下であることがさらに好ましく、10質量ppm以下であることがさらにより好ましく、5質量ppm以下であることがさらにより一層好ましく、1質量ppm以下であることが最も好ましい。
【0052】
水素化脱硫軽油である基材(A1)の90%留出温度は、エンジンから排出されるPM増加抑制の観点から、330℃以下が好ましく、325℃以下がより好ましく、320℃以下が最も好ましい。一方、基材(A1)の90%留出温度は、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、300℃以上が好ましく、305℃以上が最も好ましい。
【0053】
また、水素化脱硫軽油である基材(A1)の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.006質量%未満であることが好ましく、0.004質量%以下であることがより好ましく、0.003質量%以下であることがさらに好ましく、0.002質量%以下であることがさらにより好ましく、0.001質量%以下であることが最も好ましい。
【0054】
水素化脱硫軽油である基材(A1)の蒸留性状の90%留出温度と50%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、好ましくは55℃以下であり、より好ましくは45℃以下であり、さらに好ましくは40℃以下であり、さらにより好ましくは35℃以下であり、さらにより一層好ましくは30℃以下であり、最も好ましくは25℃以下である。
【0055】
また、水素化脱硫軽油である基材(A1)の蒸留性状の90%留出温度と10%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、好ましくは120℃以下であり、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは80℃以下であり、さらにより好ましくは60℃以下であり、さらにより一層好ましくは55℃以下であり、最も好ましくは50℃以下である。
【0056】
さらに、水素化脱硫軽油である基材(A1)の蒸留性状の95%留出温度と90%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、12℃以下であることがより好ましく、10℃以下であることがさらに好ましく、9℃以下であることがさらにより好ましく、8℃以下であることがさらにより一層好ましく、7℃以下であることが最も好ましい。
【0057】
さらにまた、水素化脱硫軽油である基材(A1)の蒸留終点と95%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、13℃以下であることがより好ましく、11℃以下であることがさらに好ましく、10℃以下であることがさらにより好ましく、9℃以下であることがさらにより一層好ましく、8℃以下であることが最も好ましい。
【0058】
水素化脱硫軽油である基材(A1)の炭素数20〜25のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.35以下であることが好ましく、0.30以下であることがより好ましく、0.25以下であることがさらに好ましく、0.20以下であることが最も好ましい。
【0059】
基材(A2)は水素化分解装置から得られる水素化分解軽油である。水素化分解装置とは、重質軽油、減圧軽油等の重質な原料油を、高温高圧水素条件下で、分解と水素化の二元機能をもつ触媒上に通し、水素化分解と共に脱硫、脱窒素等を行う装置である。触媒の分解能は、主に多孔性の固体酸担体に起因しており、その成分はアモルファス系ではシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等が用いられ、結晶系では、各種の改質、変性されたゼオライトが用いられる。水素化能は、Ni、Co、Mo、W、Pd、Pt等の金属を2〜3種類組み合わせて担持させることにより発揮されるが、中でもCo−Mo、Ni−Mo、Ni−Wの組み合わせが好ましい。水素化分解装置は、8MPa以上、好ましくは10MPa以上、25MPa以下の水素圧力、300℃以上、好ましくは350℃以上、500℃以下の反応温度、0.1/h以上、2.0/h以下、好ましくは1.0/h以下の液空間速度の条件で運転され、40%以上、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上の分解率が得られる。
【0060】
水素化分解軽油である基材(A2)の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、15質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下がより好ましく、5質量ppm以下がさらに好ましく、3質量ppm以下がさらにより好ましく、2質量ppm以下がさらにより一層好ましく、1質量ppm以下が最も好ましい。
【0061】
水素化分解軽油である基材(A2)の90%留出温度は、エンジンから排出されるPM増加抑制の観点から、350℃以下が好ましい。一方、基材(A2)の90%留出温度は、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、300℃以上が好ましく、310℃以上がより好ましく、320℃以上が最も好ましい。
【0062】
また、水素化分解軽油である基材(A2)の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.006質量%未満であることが好ましく、0.004質量%以下であることがより好ましく、0.003質量%以下であることがさらに好ましく、0.002質量%以下であることがさらにより好ましく、0.001質量%以下であることが最も好ましい。
【0063】
水素化分解軽油である基材(A2)の蒸留性状の90%留出温度と50%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、好ましくは55℃以下であり、より好ましくは50℃以下であり、さらに好ましくは45℃以下であり、さらにより好ましくは40℃以下であり、最も好ましくは35℃以下である。
【0064】
また、水素化分解軽油である基材(A2)の蒸留性状の90%留出温度と10%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、好ましくは120℃以下であり、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは80℃以下であり、さらにより好ましくは70℃以下であり、さらにより一層好ましくは60℃以下であり、最も好ましくは55℃以下である。
【0065】
さらに、水素化分解軽油である基材(A2)の蒸留性状の95%留出温度と90%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、12℃以下であることがより好ましく、10℃以下であることがさらに好ましく、9℃以下であることがさらにより好ましく、8℃以下であることがさらにより一層好ましく、7℃以下であることが最も好ましい。
【0066】
さらにまた、水素化脱硫軽油である基材(A1)の蒸留終点と95%留出温度の差は、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止と、実用性能や排出ガス浄化性能の両立との観点から、15℃以下であることが好ましく、13℃以下であることがより好ましく、11℃以下であることがさらに好ましく、10℃以下であることがさらにより好ましく、9℃以下であることがさらにより一層好ましく、8℃以下であることが最も好ましい。
【0067】
水素化脱硫軽油である基材(A1)の炭素数20〜25のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温でのディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.35以下であることが好ましく、0.30以下であることがより好ましく、0.25以下であることがさらに好ましく、0.20以下であることが最も好ましい。
【0068】
基材(B)の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、50質量ppm以下であることが好ましく、30質量ppm以下であることがより好ましく、15質量ppm以下であることがさらに好ましく、10質量ppm以下であることがさらにより好ましく、5質量ppm以下であることがさらにより一層好ましく、1質量ppm以下であることが最も好ましい。
【0069】
また、基材(B)の90%留出温度は、エンジンから排出されるHC増加抑制および軽油組成物取り扱い時の安全性確保の観点から、200℃以上であることが好ましく、220℃以上であることがより好ましく、230℃以上であることが最も好ましい。一方、基材(B)の90%留出温度は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、300℃以下であることが好ましく、280℃以下であることがより好ましく、270℃以下であることがさらに好ましく、265℃以下であることがさらにより好ましく、260℃以下であることが最も好ましい。
さらに、基材(B)の95%留出温度は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、310℃以下であることが好ましく、300℃以下であることがより好ましく、270℃以下であることがさらに好ましく、268℃以下であることがさらにより好ましく、265℃以下であることが最も好ましい。
【0070】
基材(B)の炭素数20以上のノルマルパラフィンの総量は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から、0.02質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以下であることがより好ましく、0.005質量%以下であることがさらに好ましく、0.003質量%以下であることがさらにより好ましく、0.001質量%以下であることが最も好ましい。
【0071】
基材(B)の具体例としては、原油の常圧蒸留から得られる直留灯油を水素化精製して得られる水素化脱硫灯油や、水素化分解装置から得られる水素化分解灯油等が挙げられる。
【0072】
本発明の軽油組成物は、基材(A)に必要に応じて(B)を配合することにより製造することができる。基材(A)の配合量は、組成物全量を基準として50〜100容量%が好ましく、60〜100容量%がより好ましく、70〜100容量%が最も好ましい。基材(A)の一つとして基材(A1)を配合する場合、基材(A1)の配合量は、組成物全量を基準として50〜100容量%が好ましく、70〜100容量%がより好ましい。また、基材(A)の一つとして基材(A2)を配合する場合、基材(A2)の配合量は、組成物全量を基準として0〜50容量%が好ましく、0〜30容量%がより好ましい。なお、基材(A)として、基材(A1)と基材(A2)の両方を配合することもできる。一方、基材(B)の配合量は0〜50容量%が好ましく、0〜40容量%がより好ましく、0〜30容量%が最も好ましい。
【0073】
さらに本発明の軽油組成物は、基材(A)、(B)以外の他の基材を配合することもできる。他の基材としては、例えば、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる硫黄分が50質量ppmを越え120質量ppm以下、90%留出温度が280℃以上310℃以下の基材を、本発明で規定する範囲を逸脱しない範囲で、組成物全量に対して0〜40容量%配合することができる。マイルドハイドロクラッキング装置とは、減圧軽油を原料として、水素分圧3.5MPa以上10.0MPa以下、より一般的には8.0MPa未満、反応温度350℃以上420℃以下、液空間速度0.2/h以上2.5/h以下の条件で、15%以上40%未満の分解率の分解と共に脱硫等を行う装置である。
【0074】
【発明の効果】
本発明の軽油組成物は、硫黄分が50質量ppm以下という低硫黄軽油組成物であるにもかかわらず低温でのフィルタ閉塞を起こすことなく、かつ、実用性能や排出ガス浄化性能を併せて満足するものである。
【0075】
【実施例】
[実施例1〜5および比較例1、2]
中東系原油の常圧蒸留により得られた90%留出温度が310℃の直留軽油1を原料油に、Ni−Mo触媒を用い、水素分圧5.6MPa、反応温度360℃、液空間速度1.4/hで水素化脱硫処理することにより、基材(A1)である水素化脱硫軽油1を得た。また、中東系原油の常圧蒸留により得られた90%留出温度が320℃の直留軽油2を原料油に、Co−Mo触媒を用い、水素分圧5.6MPa、反応温度360℃、液空間速度1.8/hで水素化脱硫処理することにより、基材(A1)である水素化脱硫軽油2を得た。水素化脱硫軽油1、2の性状を表1に示す。また、基材(A2)である水素化分解軽油1、2の性状を表2に、基材(B)である水素化脱硫灯油、水素化分解灯油の性状を表3に示した。この表1〜3の軽油基材を表4に示す配合比で混合し、これに潤滑性向上剤と必要に応じて低温流動性向上剤を表4に示す濃度で添加することにより、本発明の軽油組成物(実施例1〜5)および比較用の軽油組成物(比較例1、2)を調合した。これらの軽油組成物の性状は表5に示した。
【0076】
次に、実施例1〜5及び比較例1、2の各軽油組成物について、以下に示す各種試験を行った。
(低温実車試験)
環境温度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、室温で、(1)供試ディーゼル自動車の燃料系統を評価燃料でフラッシング(洗浄)、(2)フラッシング燃料の抜き出し、(3)メインフィルタの新品への交換、(4)燃料タンクに評価燃料の規定量(供試車両の燃料タンク容量の1/2)の張り込みを行う。その後、(5)環境温度を室温から5℃まで急冷し、(6)5℃で1時間保持した後、(7)1℃/hの冷却速度で−10℃に達するまで徐冷し、(8)−10℃で1時間保持した後、走行試験を開始する。走行試験は、(9)エンジン始動、(10)5分間アイドリング、(11)50km/hまで加速、(12)50km/hで1時間走行から構成され、その間の運転状況により合格、不合格を判定する。エンジン始動、アイドリング、加速に問題がなく、全走行に渡って50km/h走行が維持できた場合は良(◎)とした。一回目のクランキングではエンジンが始動できなかったり、走行中一時的に車速が低下したがその後回復した場合など、軽微の不具合を生じたが、走行が継続できた場合は可(○)とした。始動不可(10秒間のクランキングを30秒間隔で5回繰り返しても始動しない場合)、アイドリングストール、エンジン停止などにより走行維持ができなかった場合は不可(×)とした。低温実車試験には、下記のA、Bの2台のディーゼル自動車を用いた。
【0077】
車両Aは、短期規制適合のディーゼルトラックに、東京都指定のPM減少装置(低硫黄軽油使用)を装着したものである。諸元は以下の通り。
(車両A諸元)
最大積載量:2t
エンジン種類:直列4気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量:4.3L
燃料噴射ポンプ:列型
適合規制:短期排出ガス規制適合(ベース車両)
排出ガス後処理装置:東京都指定のPM減少装置(カテゴリー4適合)
PM減少装置の使用燃料:低硫黄軽油(硫黄分50質量ppm以下)
【0078】
車両Bは、長期規制適合のスポーツユーティリティビークルである。諸元は以下の通り。
(車両B諸元)
エンジン種類:インタークーラー付き過給直列4気筒ディ−ゼル
排気量:3.0L
燃料噴射システム:コモンレール方式
適合規制:長期排出ガス規制適合
排出ガス後処理装置:酸化触媒
【0079】
(高温始動性試験)
環境温度の制御が可能な室内で、試験車両に評価燃料を15L給油し、環境温度を35℃に設定した後、エンジンを始動させアイドリングにて保持する。アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させ、5分間放置した後、エンジンを再始動させる。この時、エンジンが正常に始動した場合は合格(○)、始動しなかった場合は不合格(×)とした。
【0080】
高温始動性試験に用いた車両Cは、長期規制適合、七都府県市指定低公害車のディーゼルトラックである。諸元は以下の通り。
(車両C諸元)
最大積載量:4t
エンジン種類:直列6気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量:8.2L
燃料噴射ポンプ:高圧分配型
適合規制:長期排出ガス規制適合(七都府県市指定低公害車)
排出ガス後処理装置:酸化触媒
【0081】
試験の結果は表5に示した通りであり、比較例1、2の軽油組成物が2台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれかには不合格であったのに対し、実施例1〜5の軽油組成物は2台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれもにも合格であった。
【0082】
【表1】

Figure 2004075901
【0083】
【表2】
Figure 2004075901
【0084】
【表3】
Figure 2004075901
【0085】
【表4】
Figure 2004075901
【0086】
【表5】
Figure 2004075901
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less, which achieves both effective reduction of exhaust gas and good low temperature performance in a diesel vehicle.
[0002]
[Prior art]
In recent years, from an environmental point of view, large emission of environmental pollutants such as PM (particulate matter), NOx (nitrogen oxide), HC (hydrocarbon) and CO (carbon monoxide) in exhaust gas from diesel vehicles Reduction is required. To this end, improvements in the engine and refinement of fuel injection control have been pursued, and exhaust gas emissions from diesel vehicles have been reduced by adopting post-treatment devices such as oxidation catalysts, NOx reduction catalysts, and DPFs (diesel particulate filters). ing. On the other hand, light oil is required to further reduce the sulfur content in order to effectively exert the performance of these post-treatment devices and maintain durability.
[0003]
When reducing the sulfur content of gas oil, it is effective to make the straight-run gas oil base material lighter in order to secure the life of the desulfurization catalyst. However, by making the base material lighter, the wax deposition rate at the time of cooling is increased. That is, when the temperature is lowered, the wax is precipitated at a stretch.
Further, in order to reduce the sulfur content of the straight-run gas oil, a high-level hydrorefining treatment is generally required, but as the hydrogenation of the base material proceeds, the low-temperature fluidity tends to deteriorate.
Furthermore, in order to produce a low-sulfur gas oil, the blending of a cracking base material having a relatively high sulfur content (such as a gas oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking apparatus) is limited. In general, a decomposed base material is excellent in low-temperature fluidity. Therefore, if the amount of the decomposed base material in light oil is limited for low sulfur, the low-temperature fluidity may be deteriorated.
[0004]
2. Description of the Related Art In diesel vehicles, high-precision fuel injection system control is being promoted in order to make the function of a post-processing device more effective. As the injection system becomes more precise, it becomes necessary to remove finer dust in the fuel, so that a finer filter is provided. Such a fine-grained filter is liable to be clogged by wax precipitated from light oil at a low temperature.
Further, in diesel vehicles that perform such precise injection control, the fuel injection pressure is increased to prevent exhaust gas. As the fuel injection pressure increases, the amount of fuel passing through the filter increases, so that filter clogging due to wax precipitated from light oil at low temperatures tends to occur.
[0005]
Therefore, in a combination of a low-sulfur gas oil and a diesel vehicle equipped with a post-processing device and performing more precise injection control, the problem of filter blockage due to deposition of wax in the gas oil at low temperatures is an important issue.
According to JIS K2204 "Diesel oil", diesel oil is classified into five grades of No. 1, No. 2, No. 3, and No. 3 based on low-temperature fluidity and the like. We have seasonal usage guidelines. According to these guidelines, it is desirable to use No. 2 gas oil when the minimum temperature in each region and each month is -10 ° C. However, in the combination of low-sulfur gas oil and a diesel vehicle that carries out more precise injection control by installing a post-treatment device, even if the minimum temperature of -10 ° C. is satisfied even if the specification of JIS No. 2 gas oil is satisfied. In this case, there is a concern that the filter may be blocked.
[0006]
On the other hand, because diesel vehicles are mobile, and generally have a certain period of time between when diesel is manufactured and refueled and used up, diesel has low-temperature fluidity at the lowest temperature at which it is used. At the same time, it is required that it can be used without problems in practical performance even in an environment at a higher temperature than it can be used.
[0007]
In low sulfur gas oils with a sulfur content of 50 mass ppm or less, especially in areas and months where it is desirable to use No. 2 gas oils of the JIS guidelines, low-temperature filter clogging does not occur and practical performance and exhaust gas purification performance are improved. As a satisfying gas oil composition, there is a gas oil composition containing normal paraffin having 27 carbon atoms in an amount of 0.003% by mass or more and various properties specified in a specific range (Japanese Patent Application No. 2002-233985).
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, in the case of low sulfur gas oil having a sulfur content of 50 mass ppm or less, particularly when the content of normal paraffin having 27 carbon atoms is less than 0.003 mass%, the use of No. 2 gas oil of the JIS guidelines is particularly preferable. An object of the present invention is to provide a light oil composition which does not cause low-temperature filter blockage in a desired area or month, and satisfies practical performance and exhaust gas purification performance.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a gas oil composition that satisfies all of the specific properties specified below can solve the above-described problems, and has completed the present invention.
That is, according to the present invention, the sulfur content is 50 mass ppm or less, the slow cooling cloud point is -8.0 ° C. or less, the content of normal paraffin having 27 carbon atoms in the composition is less than 0.003 mass%, and 90% The difference between the exit temperature and the 50% distillation temperature is 55 ° C or less, the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is 120 ° C or less, the pour point is -7.5 ° C or less, and the clogging point is -5 ° C. Hereinafter, the cetane index is 45.0 or more, and the kinematic viscosity at 30 ° C. is 2.5 to 6.0 mm. 2 / S, 90% distillation temperature is 350 ° C or less, WS1.4 value of HFRR is 460µm or less, flash point is 50 ° C or more, and residual carbon content of 10% residual oil is 0.1% by mass or less. And a light oil composition.
[0010]
In the gas oil composition of the present invention, the difference between the 95% distillation temperature and the 90% distillation temperature is preferably 15 ° C or less, and the difference between the distillation end point and the 95% distillation temperature is preferably 15 ° C or less.
[0011]
Further, the light oil composition of the present invention preferably contains 25 to 500 mg / L of a lubricity improver.
[0012]
Further, the present invention relates to (A) a base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 350 ° C. or less, and a content of normal paraffin having 27 carbon atoms of less than 0.006 mass%. 50 to 100% by volume based on the total amount of the composition, (B) a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C or more and less than 300 ° C, and a total amount of normal paraffins having 20 or more carbon atoms of 0.02% by mass. The present invention relates to the above-mentioned method for producing a gas oil composition, wherein the following base material is blended in an amount of 0 to 50% by volume based on the total amount of the composition.
[0013]
Further, the present invention provides a method for hydrodesulfurizing a raw material oil containing at least 50% by volume of a straight-run gas oil having a 90% distillation temperature of 305 ° C or more and 340 ° C or less as the base material (A1). The obtained hydrodesulfurized gas oil base material having a 90% distilling temperature of 330 ° C. or less is obtained in an amount of 50 to 100% by volume based on the total amount of the composition, and (A2) a sulfur content of 15 mass ppm or less obtained from a hydrocracking apparatus. The present invention relates to a method for producing a gas oil composition, characterized in that 0 to 50% by volume of the hydrocracked gas oil is blended based on the total amount of the composition.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The gas oil composition of the present invention needs to have a sulfur content of 50 mass ppm or less. If the sulfur content in the gas oil composition is more than 50 ppm by mass, the exhaust gas purification performance of a post-treatment device for a diesel vehicle is undesirably deteriorated. In addition, the sulfur content is preferably 30 mass ppm or less, more preferably 15 mass ppm or less, still more preferably 10 mass ppm or less, and still more preferably 5 mass ppm or less from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a post-treatment device for a diesel vehicle. It is preferably at most 1 ppm by mass. In addition, the sulfur content here means the content of the sulfur content measured by JIS K2541 “Sulfur content test method”.
[0015]
The light oil composition of the present invention needs to have a slow cooling cloud point of −8.0 ° C. or less. If the slow cooling cloud point is higher than -8.0 ° C, it is not preferable in that the filter may block the diesel vehicle. From the same viewpoint, the slow cooling cloud point is preferably -9.0 ° C or less, The temperature is more preferably -10.0 ° C or lower, further preferably -11.0 ° C or lower, and most preferably -12.0 ° C or lower. Further, the slow cooling cloud point of the present light oil composition is preferably -20.0 ° C or more from the viewpoint of securing the stability of engine rotation during idling, fuel consumption rate, engine output, and startability at high temperatures, The temperature is more preferably -18.0 ° C or higher, further preferably -16.0 ° C or higher, and most preferably -15.0 ° C or higher. Here, the slow cooling cloud point is defined as a cloud point obtained by detecting at a temperature of 10 ° C. or more higher than the cloud point and gradually cooling at 0.5 ° C./min until a cloud point is detected, and detecting the cloud point in 0.1 ° C. units. It is a point. The method of detecting the slowly cooling cloud point is to irradiate the sample with light and reduce the reflected light on the aluminum surface at the bottom of the sample container by a predetermined amount (the reflected light of the light irradiated from a height of 3 mm from the bottom of the sample liquid having a thickness of 15 mm). Is reduced to 7/8 or less).
[0016]
The content of the normal paraffin having 27 carbon atoms in the gas oil composition of the present invention needs to be less than 0.003% by mass from the viewpoint of preventing filter clogging of a diesel vehicle and facilitating desulfurization in a manufacturing process. . Further, from the viewpoint of preventing filter clogging of a diesel vehicle and facilitating desulfurization in the production process, the content of normal paraffin having 27 carbon atoms in the present gas oil composition is preferably 0.002% by mass or less, and 0.1% by mass or less. More preferably, the content is 001% by mass or less.
The content of normal paraffin having 27 carbon atoms is a content determined by a gas chromatograph equipped with a nonpolar column and a FID (flame flame ionization detector) and operated by a predetermined temperature program. Is an analytical technique for separating and quantitatively analyzing each composition by using physical properties (boiling point, polarity, etc.) of each composition in a sample. The content of normal paraffin having 27 carbon atoms was determined by separating the peak of normal paraffin having 27 carbon atoms in the sample by gas chromatography and measuring the area of the obtained normal paraffin having 27 carbon atoms including components other than normal paraffin. By dividing by the total area of all components, it can be obtained in mass%.
[0017]
In the gas oil composition of the present invention, it is necessary that the difference between the 90% distillation temperature and the 50% distillation temperature of the distillation properties is 55 ° C. or less. If the difference between the 90% distilling temperature and the 50% distilling temperature is higher than 55 ° C., it may not be possible to achieve both low-temperature prevention of diesel vehicle filter blockage and practical performance and exhaust gas purification performance. The difference between the 90% distillation temperature and the 50% distillation temperature is preferably 50 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or less, from the viewpoint of preventing the filter blockage of the diesel vehicle at a low temperature and achieving both the practical performance and the exhaust gas purification performance. The temperature is 45 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, even more preferably 35 ° C. or lower, and most preferably 30 ° C. or lower. Here, the distillation property means a value measured in accordance with JIS K2254 "Petroleum products-distillation test method".
[0018]
In the gas oil composition of the present invention, it is necessary that the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature of the distillation properties is 120 ° C. or less. If the difference between the 90% distilling temperature and the 10% distilling temperature is higher than 120 ° C., it may not be possible to achieve both low-temperature prevention of filter blocking of diesel vehicles at low temperatures and practical performance and exhaust gas purification performance. The difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is preferably 115 ° C. or less, more preferably 115 ° C. or less, from the viewpoint of preventing the filter clogging of the diesel vehicle at a low temperature and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. The temperature is 110 ° C. or lower, more preferably 105 ° C. or lower, and most preferably 100 ° C. or lower.
[0019]
The pour point of the gas oil composition of the present invention needs to be −7.5 ° C. or lower, preferably −10 ° C. or lower, and preferably −12.5 ° C., from the viewpoint of ensuring fluidity in the fuel line. C. or lower, more preferably -15.degree. C. or lower. The pour point here means a value measured according to JIS K2269 "Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point of petroleum products".
[0020]
The clogging point of the gas oil composition of the present invention needs to be −5 ° C. or less from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles. In addition, from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles, the clogging point of the present diesel fuel composition is preferably -8C or lower, more preferably -10C or lower, and -11C or lower. Is more preferable, and most preferably -12 ° C or lower. The term "clogging point" as used herein means a value measured according to JIS K2288 "Light oil-clogging point test method".
[0021]
The cetane index of the gas oil composition of the present invention is required to be 45.0 or more, preferably 50.0 or more, more preferably 51.0 or more, from the viewpoint of engine ignitability. , More preferably 52.0 or more, even more preferably 53.0 or more, even more preferably 54.0 or more, and most preferably 55.0 or more. The cetane index as used herein means a value measured according to JIS K2280 "Petroleum products-fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method".
[0022]
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the gas oil composition of the present invention is 2.5 to 6.0 mm. 2 / S. Kinematic viscosity at 30 ° C is 2.5mm 2 When it is used at a relatively high temperature, the engine may fail to start, the engine rotation during idling may become unstable, and the durability of the fuel injection pump may be reduced. Problems can arise. The kinematic viscosity at 30 ° C. is 2.7 mm from the viewpoints of starting performance at high temperatures, securing the stability of engine rotation during idling, and securing the durability of the fuel injection pump. 2 / S or more, preferably 3.0 mm 2 / S or more is more preferable. The kinematic viscosity at 30 ° C. is 6.0 mm 2 / S is not preferable because black smoke increases. From the viewpoint of preventing black smoke from increasing, the kinematic viscosity at 30 ° C. is 5.5 mm. 2 / S or less, preferably 5.0 mm 2 / S or less, more preferably 4.5 mm 2 / S or less. Here, the kinematic viscosity at 30 ° C. means a value measured according to JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
[0023]
The 90% distillation property of the light oil composition of the present invention must be 350 ° C or lower. If the 90% distillation temperature is higher than 350 ° C., particulate matter (PM) discharged from the engine may increase. From the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, the 90% distillation temperature is preferably 340 ° C or lower, more preferably 330 ° C or lower, further preferably 325 ° C or lower, and still more preferably 320 ° C. Or less, most preferably 315 ° C. or less. Further, the 90% distillation temperature of the present gas oil composition is preferably 280 ° C. or more, and more preferably 290 ° C. or more, from the viewpoints of startability at a high temperature, stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate. More preferably, it is more preferably 300 ° C. or higher, most preferably 305 ° C. or higher.
[0024]
The WS1.4 value of HFRR of the gas oil composition of the present invention needs to be 460 μm or less, preferably 420 μm or less, and more preferably 400 μm or less from the viewpoint of ensuring lubricity of the fuel injection pump. Most preferred. The HFRR WS1.4 value referred to herein means a value measured by the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-50-98 "Light oil-lubricity test method" issued by the Japan Petroleum Institute.
[0025]
The flash point of the gas oil composition of the present invention is required to be 50 ° C. or higher, and preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of ensuring safety during handling. The flash point here means a value measured according to JIS K2265 "Crude oil and petroleum product flash point test method".
[0026]
Further, the residual carbon content of the 10% residual oil of the gas oil composition of the present invention needs to be 0.1% by mass or less from the viewpoint of reducing combustion deposits. Here, the residual carbon content of the 10% residual oil means a value measured according to JIS K2270 "Crude oil and petroleum products-Test method for residual carbon content".
[0027]
The difference between the 95% distillation temperature and the 90% distillation temperature of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is from the viewpoints of preventing filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. It is preferably at most 15 ° C, more preferably at most 12 ° C, still more preferably at most 10 ° C, even more preferably at most 9 ° C, even more preferably at most 8 ° C. Preferably, it is 7 ° C. or less, most preferably.
[0028]
Further, the difference between the distillation end point and the 95% distillation temperature of the gas oil composition of the present invention is 15 ° C. or less from the viewpoint of preventing filter clogging of a diesel vehicle at a low temperature and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. It is preferably at most 14 ° C, more preferably at most 13 ° C, even more preferably at most 12 ° C, even more preferably at most 11 ° C. It is most preferred that:
[0029]
Further, the difference between the distillation end point and the 90% distillation temperature of the gas oil composition of the present invention is 30 ° C. or less from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. It is preferably at most 25 ° C, more preferably at most 22 ° C, even more preferably at most 20 ° C, even more preferably at most 18 ° C, and at most 17 ° C. It is most preferred that:
[0030]
Although the initial boiling point of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, if the initial boiling point is too low, some light fractions are vaporized and the spray range is too wide, and The initial boiling point is preferably 140 ° C. or higher, from the viewpoint that there is a concern that HC entrained in the exhaust gas as fuel may increase, and that starting performance at high temperatures and stability of engine rotation during idling are ensured. It is preferably at least 150 ° C, more preferably at least 155 ° C, most preferably at least 160 ° C. On the other hand, if the initial boiling point is too high, there is a possibility of causing a problem in low-temperature startability and low-temperature operability, so the initial boiling point is preferably 240 ° C. or lower.
[0031]
If the 10% distillation temperature of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is too low, as in the case where the initial boiling point is too low, there is a concern that HC entrained in the exhaust gas may increase, and starting at high temperatures From the viewpoint of ensuring the stability of engine rotation during idling, the 10% distillation temperature is preferably 180 ° C or higher, more preferably 190 ° C or higher, further preferably 200 ° C or higher, and most preferably 210 ° C or higher. is there. On the other hand, if the 10% distillation temperature is too high, there is a possibility of causing a problem in low-temperature startability and low-temperature operability, so the 10% distillation temperature is preferably 265 ° C. or lower.
[0032]
The 50% distillation temperature of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is preferably 250 ° C. or more from the viewpoints of ensuring fuel consumption, engine output, startability at high temperatures, and stability of engine rotation during idling. , More preferably at least 255 ° C, even more preferably at least 260 ° C, even more preferably at least 265 ° C, most preferably at least 270 ° C. On the other hand, the 50% distillation temperature is preferably 310 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower, still more preferably 295 ° C. or lower, and most preferably 290 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing PM discharged from the engine from increasing. It is.
[0033]
The 95% distillation temperature of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is preferably 285 ° C. or more, more preferably 285 ° C. or more, from the viewpoints of startability at high temperatures, stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate. Is at least 295 ° C, more preferably at least 300 ° C, still more preferably at least 305 ° C, most preferably at least 310 ° C. On the other hand, the 95% distillation temperature is preferably 365 ° C or lower, more preferably 350 ° C or lower, still more preferably 335 ° C or lower, even more preferably 330 ° C or lower, from the viewpoint of preventing PM from increasing from the engine. Most preferably, it is 325 ° C or lower.
[0034]
The end point of the distillation properties of the gas oil composition of the present invention is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher, from the viewpoints of startability at a high temperature, stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate. , Most preferably 315 ° C or higher. On the other hand, the distillation end point is preferably 380 ° C. or lower, more preferably 360 ° C. or lower, further preferably 350 ° C. or lower, still more preferably 345 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing the PM discharged from the engine from increasing. Preferably it is 340 ° C or lower, most preferably 335 ° C or lower.
[0035]
Although the density at 15 ° C. of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, it is 850 kg / m 2 from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. 3 Preferably 845 kg / m 3 840 kg / m is more preferable. 3 And more preferably 838 kg / m 3 Even more preferably 835 kg / m 3 It is most preferred that: On the other hand, the density is 810 kg / m2 from the viewpoint of ensuring the fuel consumption rate, engine output, startability at high temperatures, and stability of engine rotation during idling. 3 815 kg / m 3 More preferably, it is 820 kg / m 3 More preferably, it is 822 kg / m 3 It is most preferred that this is the case. The density at 15 ° C. here means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—Density test method and density / mass / volume conversion table”.
[0036]
Although the aromatic content of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, the total aromatic content is preferably 30% by volume or less from the viewpoint of preventing the increase in PM discharged from the engine. %, More preferably 25% by volume or less, and most preferably 23% by volume or less. On the other hand, the total aromatic content is preferably 5% by volume or more, more preferably 7% by volume or more, and preferably 10% by volume or more, from the viewpoint of the swelling characteristics of the fuel system rubber member and the fuel consumption rate. More preferably, it is even more preferably 12% by volume or more, and most preferably 15% by volume or more. In addition, the content of the polycyclic aromatic compound having two or more rings is preferably 6% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and more preferably 2% by volume or less, from the viewpoint of preventing the PM discharged from the engine from increasing. It is most preferred that: The whole aromatics and polycyclic aromatics as used herein are measured by the Japan Petroleum Institute, Japan Standard, JPI-5S-49-97, "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography". Mean value.
[0037]
The slope of the linear regression line determined from the content of normal paraffin having 20 to 25 carbon atoms of the gas oil composition of the present invention is preferably 0.29 or less from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles at low temperatures, It is more preferably 0.25 or less, further preferably 0.21 or less, still more preferably 0.18 or less, still more preferably 0.15 or less, and 0.13 or less. It is most preferred that:
Note that the slope of the linear regression line obtained from the content of normal paraffins having 20 to 25 carbon atoms can be obtained by the following method. First, normal paraffin components in a sample are separated and measured as peaks having 20 to 25 carbon atoms by gas chromatography. The obtained area of normal paraffin of each carbon number is divided by the total area of all components including components other than normal paraffin, and the content of normal paraffin of each carbon number is determined by mass%. Next, the content of each of these is set on the Y axis, and the X axis is set to 5 carbon atoms, 5 carbon atoms, 21 carbon atoms, 3 carbon atoms, 22 carbon atoms, 2 carbon atoms, 2 carbon atoms, and 1 carbon atoms. , And determining the linear regression line for these plots, the slope of the linear regression line for the substrate can be specified.
[0038]
The light oil composition of the present invention preferably contains a lubricity improver from the viewpoint of ensuring lubricity in the injection pump.
The kind of the lubricity improver is not particularly limited, but one or more of lubricity improvers such as ester type, carboxylic acid type, alcohol type, phenol type and amine type can be used. . Among them, from the viewpoint of versatility, use of an ester-based or carboxylic acid-based lubricity improver is preferred. Further, an ester-based lubricity improver is preferred from the viewpoint that the effect of addition to the addition concentration is unlikely to reach saturation and the WS1.4 value of HFRR can be further reduced. Carboxylic acid-based lubricity improvers are preferred from the viewpoint that there is a possibility that the addition amount of carboxylic acid can be reduced.
[0039]
Examples of the ester-based lubricity improver include carboxylate esters of glycerin. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid. . Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and the like, and one or more of these can be used arbitrarily. is there.
[0040]
When the lubricity improver is added, the addition amount is preferably from 25 to 500 mg / L, more preferably from 25 to 300 mg / L, even more preferably from 25 to 200 mg / L. Thus, the HFRR is preferably added so that the WS1.4 value is preferably 460 μm or less, more preferably 420 μm or less, and most preferably 400 μm or less. Commercially available products referred to as lubricity improvers are generally obtained in a state where active ingredients contributing to lubricity are diluted with an appropriate solvent. When such a commercially available product is added to the gas oil composition of the present invention, the above-mentioned addition amount means the addition amount as an active ingredient.
In addition, when the gas oil composition of the present invention contains a low-temperature fluidity improver and the low-temperature fluidity improver also has a lubricity improving effect, the low-temperature flowability improver and the lubricity improver are combined. Thus, the lubricity can be improved.
[0041]
The light oil composition of the present invention reduces the pour point, suppresses the rise of the clogging point when mixed with another light oil composition containing a low-temperature fluidity improver, and prevents the filter blockage of diesel vehicles. From the viewpoint, if necessary, a low-temperature fluidity improver can be contained.
The type of the low-temperature fluidity improver is not particularly limited, for example, ethylene-unsaturated ester copolymer represented by ethylene-vinyl acetate copolymer, alkenyl succinamide, dibehenate of polyethylene glycol Linear nitrogen compounds such as phthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and reaction products of hydrocarbyl-substituted amines with acids or anhydrides thereof such as nitriloacetic acid; alkyl fumarate or alkyl itaconate-unsaturated ester One or more low-temperature fluidity improvers such as a comb-shaped polymer made of a copolymer or the like can be used. Among these, from the viewpoint of versatility, ethylene-vinyl acetate copolymer additives can be preferably used. When the low-temperature fluidity improver is added, the addition amount is preferably from 50 to 500 mg / L, particularly preferably from 50 to 300 mg / L. In addition, since the active ingredient which contributes to low temperature fluidity may be diluted with a suitable solvent, the product marketed as a low temperature fluidity improver may be used in the light oil composition of the present invention. In the case of adding, the above addition amount means the addition amount as an active ingredient.
[0042]
In the light oil composition of the present invention, any additive other than the lubricity improver and the low-temperature fluidity improver can be appropriately compounded without departing from the properties specified in the present invention. As these additives, nitrate esters represented by 2-ethylhexyl nitrate, cetane improvers such as organic peroxides, alkenyl succinic acid derivatives, detergents such as amine salts of carboxylic acids, phenols, Antioxidants such as amines, metal deactivators such as salicylidene derivatives, antifreezing agents such as polyglycol ether, corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates, anionic, cationic and amphoteric interfaces Examples include an antistatic agent such as an activator, a coloring agent such as an azo dye, and a defoaming agent such as a silicon type. These other additives can be added alone or in combination of several kinds. The addition amount is also optional, but it is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less based on the total amount of the gas oil composition based on the total amount of other additives.
[0043]
In the light oil composition of the present invention, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 2.0 mg / 100 mL or less, more preferably 1.0 mg / 100 mL or less, from the viewpoint of storage stability. , More preferably 0.5 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.3 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.2 mg / 100 mL or less, and 0.1 mg / 100 mL or less. Most preferably. The oxidation stability test referred to herein is a test carried out at 95 ° C. for 16 hours under oxygen bubbling according to ASTM D2274-94. Further, from the viewpoint of storage stability and compatibility with members, the peroxide value after this oxidation stability test is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and 3 ppm by mass or less. It is still more preferably at most 2 ppm by mass, still more preferably at most 2 ppm by mass, most preferably at most 1 ppm by mass. Here, the peroxide value means a value measured according to the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96. In order to reduce the total insoluble content and the peroxide value, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added to the light oil composition of the present invention.
[0044]
The conductivity of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. An antistatic agent and the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention in order to improve the electrical conductivity. Here, the electrical conductivity means a value measured in accordance with JIS K2276 "Petroleum products-aviation fuel oil test method".
[0045]
The cetane number of the light oil composition of the present invention is preferably 50.0 or more, more preferably 52.0 or more, still more preferably 54.0 or more, from the viewpoint of engine ignitability. Most preferably, it is not less than 0.0. In particular, when the cetane index of the light oil composition of the present invention is less than 50.0, and particularly when the cetane index is less than 47.0, the cetane number is adjusted to 50.0 or more by adding a cetane number improver. Is preferred. In addition, even when the cetane index is 50.0 or more, the ignitability of the engine is further improved by adding a cetane number improver to improve the engine startability at a low temperature and to reduce white smoke at the start. Can be. Here, the cetane number and the cetane index mean values measured and calculated according to JIS K2280 "Petroleum products-fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method". In addition, the cetane index in the above JIS is not applied to light oil to which a cetane number improver is added, but in the present invention, the cetane index of the light oil to which a cetane number improver is added also means a value calculated by the above JIS. .
[0046]
Although the method for producing the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, (A) a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 350 ° C. or less, and the content of normal paraffin having 27 carbon atoms A base material having an amount of less than 0.006% by mass, 50 to 100% by volume based on the total amount of the composition, (B) a sulfur content of 50% by mass or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C or more and less than 300 ° C, and a carbon number It is preferable that a base material having a total amount of 20 or more normal paraffins of 0.02% by mass or less is mixed with 0 to 50% by volume based on the total amount of the composition.
[0047]
Further, as the base material (A), (A1) a 90% distilling temperature is obtained by hydrodesulfurizing a raw oil containing 50% by volume or more of a straight-run gas oil having a 305 ° C to 340 ° C or less. % Of a hydrodesulfurized gas oil base material having a distillation temperature of 330 ° C. or less, based on the total amount of the composition, and 50 to 100% by volume, and (A2) a hydrocracking apparatus having a sulfur content of 15 mass ppm or less obtained from a hydrocracking apparatus. It is more preferable to produce a light oil by blending 0 to 50% by volume based on the total amount of the composition.
[0048]
The base material of (A1) is hydrodesulfurized light oil obtained by hydrodesulfurization treatment. The feedstock preferably contains at least 50% by mass of straight-run gas oil obtained from atmospheric distillation of crude oil, more preferably at least 70% by volume, even more preferably at least 80% by volume, and at least 85% by volume. Most preferably. The 90% distillation temperature of the straight-run gas oil is preferably 340 ° C or lower, more preferably 335 ° C or lower, further preferably 330 ° C or lower, most preferably 325 ° C or lower, from the viewpoint of ease of desulfurization. On the other hand, the lower limit of the 90% distilling temperature of the straight-run gas oil is not particularly limited. However, from the viewpoints of startability at a high temperature, stability of engine rotation at idling, and fuel consumption rate, 305 ° C. or higher is required. Preferably, 310 ° C. or higher is most preferable.
[0049]
Examples of the base material to be mixed with the straight-run gas oil and subjected to hydrodesulfurization treatment include a catalytic cracking gas oil (LCO) obtained from a fluid catalytic cracking device, a gas oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking device, and the like. . The 90% distillation temperature of the LCO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, still more preferably 340 ° C. or lower, and more preferably 330 ° C. or lower in terms of ease of desulfurization. Even more preferred is 325 ° C. or less. Further, the mixing amount of LCO is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and most preferably 15% by volume or less, from the viewpoint of easiness of desulfurization and prevention of decrease in cetane index. The 90% distillation temperature of the MHC-GO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, still more preferably 340 ° C. or lower, and more preferably 330 ° C. from the viewpoint of ease of desulfurization. The following is even more preferable, and the temperature is most preferably 325 ° C or lower. From the viewpoint of preventing a decrease in the cetane index, the mixing amount of MHC-GO is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and most preferably 15% by volume or less. .
[0050]
The catalyst for the hydrodesulfurization treatment is not particularly limited, but a Co-Mo-based, Ni-Mo-based, Ni-Co-Mo-based, or Ni-W-based catalyst can be used. From the viewpoint, Co-Mo-based and Ni-Mo-based catalysts are preferred.
The conditions of the hydrodesulfurization treatment are not particularly limited, but generally, the hydrogen partial pressure is preferably 3.0 MPa or more, more preferably 3.5 MPa or more, still more preferably 3.8 MPa or more, and more preferably 4.0 MPa or more. Is most preferred. On the other hand, in general, the hydrogen partial pressure is preferably 10.0 MPa or less, more preferably 8.0 MPa or less, and most preferably 6.5 MPa. In general, the reaction temperature is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 330 ° C. or higher, still more preferably 340 ° C. or higher, and most preferably 350 ° C. or higher. On the other hand, in general, the reaction temperature is preferably 420 ° C. or lower, more preferably 400 ° C. or lower, still more preferably 390 ° C. or lower, and most preferably 380 ° C. or lower. Further, in general, the liquid hourly space velocity is preferably 4.0 / h or less, more preferably 2.0 / h or less, and most preferably 1.8 / h or less. On the other hand, in general, the liquid hourly space velocity is preferably 0.3 / h or more, more preferably 0.4 / h or more, and most preferably 0.5 / h or more.
In addition, if necessary, an aromatic hydrogenation process, a hydrodewaxing process, or the like can be combined with the hydrodesulfurization process.
[0051]
The sulfur content of the base material (A1) obtained by the hydrodesulfurization treatment is preferably 50 mass ppm or less, and more preferably 30 mass ppm or less from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a post-treatment device for a diesel vehicle. Is more preferably 15 mass ppm or less, still more preferably 10 mass ppm or less, still more preferably 5 mass ppm or less, and most preferably 1 mass ppm or less. .
[0052]
The 90% distillation temperature of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is preferably 330 ° C. or lower, more preferably 325 ° C. or lower, and most preferably 320 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine. . On the other hand, the 90% distillation temperature of the base material (A1) is preferably 300 ° C. or higher, and most preferably 305 ° C. or higher, from the viewpoints of startability at a high temperature, securing the stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate. .
[0053]
Further, the content of normal carbon having 27 carbon atoms in the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is preferably less than 0.006% by mass, from the viewpoint of preventing filter blockage of diesel vehicles, and is preferably 0.004% by mass. % By mass, more preferably 0.003% by mass or less, even more preferably 0.002% by mass or less, and most preferably 0.001% by mass or less.
[0054]
The difference between the 90% distillation temperature and the 50% distillation temperature of the distillation properties of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is the balance between prevention of filter blockage in diesel vehicles at low temperatures, and practical performance and exhaust gas purification performance. From the viewpoint, it is preferably 55 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or lower, still more preferably 40 ° C. or lower, even more preferably 35 ° C. or lower, and still more preferably 30 ° C. or lower. And most preferably at 25 ° C. or less.
[0055]
Further, the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature of the distillation properties of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is due to the prevention of filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and the practical performance and exhaust gas purification performance. From the viewpoint of compatibility, it is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower, even more preferably 60 ° C. or lower, and still more preferably 55 ° C. Or less, most preferably 50 ° C. or less.
[0056]
Furthermore, the difference between the 95% distillation temperature and the 90% distillation temperature of the distillation properties of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is due to the prevention of filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and the practical performance and exhaust gas purification performance. From the viewpoint of compatibility, the temperature is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 12 ° C. or lower, still more preferably 10 ° C. or lower, even more preferably 9 ° C. or lower, and 8 ° C. or lower. Is even more preferable, and the temperature is most preferably 7 ° C. or lower.
[0057]
Furthermore, the difference between the distillation end point and the 95% distillation temperature of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is based on the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. Therefore, the temperature is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 13 ° C. or lower, further preferably 11 ° C. or lower, still more preferably 10 ° C. or lower, and further preferably 9 ° C. or lower. It is even more preferable, and most preferably 8 ° C. or lower.
[0058]
The slope of the linear regression line obtained from the content of normal paraffin having 20 to 25 carbon atoms of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is 0.35 or less from the viewpoint of preventing filter blockage of diesel vehicles at low temperatures. It is preferably, more preferably 0.30 or less, further preferably 0.25 or less, and most preferably 0.20 or less.
[0059]
The base material (A2) is hydrocracked gas oil obtained from the hydrocracker. Hydrocracking equipment is used to pass heavy feedstocks such as heavy gas oil and vacuum gas oil over a catalyst that has a dual function of cracking and hydrogenation under high-temperature and high-pressure hydrogen conditions. It is a device that performs denitrification and the like. The resolution of the catalyst is mainly due to the porous solid acid carrier, and its components are used in an amorphous system such as silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, and silica-titania. The modified zeolite is used. Hydrogenation ability is exhibited by supporting two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt in combination. Among them, a combination of Co-Mo, Ni-Mo, and Ni-W is preferable. preferable. The hydrogenolysis apparatus has a hydrogen pressure of 8 MPa or more, preferably 10 MPa or more and 25 MPa or less, a reaction temperature of 300 ° C. or more, preferably 350 ° C. or more and 500 ° C. or less, 0.1 / h or more and 2.0 / h or less. It is operated at a liquid hourly space velocity of preferably 1.0 / h or less, and a decomposition rate of 40% or more, preferably 50% or more, more preferably 60% or more is obtained.
[0060]
The sulfur content of the base material (A2), which is hydrocracked gas oil, is preferably 15 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a post-treatment device for a diesel vehicle. Is more preferably 3 ppm by mass or less, still more preferably 2 ppm by mass or less, and still more preferably 1 ppm by mass or less.
[0061]
The 90% distillation temperature of the base material (A2), which is a hydrocracked gas oil, is preferably 350 ° C. or less from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine. On the other hand, the 90% distillation temperature of the base material (A2) is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher, from the viewpoints of startability at a high temperature, stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate. , 320 ° C or higher is most preferable.
[0062]
In addition, the content of normal carbon having 27 carbon atoms in the base material (A2), which is a hydrocracked gas oil, is preferably less than 0.006% by mass, from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles, and is preferably 0.004% by mass. % By mass, more preferably 0.003% by mass or less, even more preferably 0.002% by mass or less, and most preferably 0.001% by mass or less.
[0063]
The difference between the 90% distillation temperature and the 50% distillation temperature in the distillation properties of the base material (A2), which is a hydrocracked gas oil, is the balance between the prevention of filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and the practical performance and exhaust gas purification performance. In view of this, the temperature is preferably 55 ° C or lower, more preferably 50 ° C or lower, still more preferably 45 ° C or lower, still more preferably 40 ° C or lower, and most preferably 35 ° C or lower.
[0064]
In addition, the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature of the distillation properties of the base material (A2), which is hydrocracked gas oil, is due to the prevention of filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and the practical performance and exhaust gas purification performance. From the viewpoint of compatibility, it is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower, even more preferably 70 ° C. or lower, and still more preferably 60 ° C. or lower. Or less, most preferably 55 ° C. or less.
[0065]
Furthermore, the difference between the 95% distillation temperature and the 90% distillation temperature of the distillation properties of the base material (A2), which is a hydrocracked gas oil, is due to the prevention of filter blockage of diesel vehicles at low temperatures and the practical performance and exhaust gas purification performance. From the viewpoint of compatibility, the temperature is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 12 ° C. or lower, still more preferably 10 ° C. or lower, even more preferably 9 ° C. or lower, and 8 ° C. or lower. Is even more preferable, and the temperature is most preferably 7 ° C. or lower.
[0066]
Furthermore, the difference between the distillation end point and the 95% distillation temperature of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is based on the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles at low temperatures and achieving both practical performance and exhaust gas purification performance. Therefore, the temperature is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 13 ° C. or lower, further preferably 11 ° C. or lower, still more preferably 10 ° C. or lower, and further preferably 9 ° C. or lower. It is even more preferable, and most preferably 8 ° C. or lower.
[0067]
The slope of the linear regression line obtained from the content of normal paraffin having 20 to 25 carbon atoms of the base material (A1), which is a hydrodesulfurized gas oil, is 0.35 or less from the viewpoint of preventing filter blockage of diesel vehicles at low temperatures. It is preferably, more preferably 0.30 or less, further preferably 0.25 or less, and most preferably 0.20 or less.
[0068]
The sulfur content of the base material (B) is preferably 50 mass ppm or less, more preferably 30 mass ppm or less, and preferably 15 mass ppm or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a post-treatment device for a diesel vehicle. Is still more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, even more preferably 1 ppm by mass or less.
[0069]
Further, the 90% distillation temperature of the base material (B) is preferably 200 ° C. or more, and more preferably 220 ° C. or more, from the viewpoint of suppressing the increase in HC discharged from the engine and ensuring safety when handling the gas oil composition. More preferably, it is most preferably 230 ° C. or higher. On the other hand, the 90% distillation temperature of the base material (B) is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, and more preferably 270 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing filter blockage of diesel vehicles. Is still more preferably 265 ° C. or less, and most preferably 260 ° C. or less.
Further, the 95% distillation temperature of the base material (B) is preferably 310 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower, and more preferably 270 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing filter clogging of diesel vehicles. Is still more preferably 268 ° C or less, and most preferably 265 ° C or less.
[0070]
The total amount of normal paraffins having 20 or more carbon atoms of the base material (B) is preferably 0.02% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less, from the viewpoint of preventing filter blockage of diesel vehicles. Preferably, it is 0.005% by mass or less, still more preferably 0.003% by mass or less, and most preferably 0.001% by mass or less.
[0071]
Specific examples of the base material (B) include hydrodesulfurized kerosene obtained by hydrorefining straight-run kerosene obtained from atmospheric distillation of crude oil, and hydrocracked kerosene obtained from a hydrocracking apparatus. Can be
[0072]
The light oil composition of the present invention can be produced by blending (B) as needed with the base material (A). The amount of the base material (A) is preferably from 50 to 100% by volume, more preferably from 60 to 100% by volume, and most preferably from 70 to 100% by volume, based on the total amount of the composition. When the base material (A1) is compounded as one of the base materials (A), the amount of the base material (A1) is preferably 50 to 100% by volume, more preferably 70 to 100% by volume, based on the total amount of the composition. preferable. When the base material (A2) is compounded as one of the base materials (A), the amount of the base material (A2) is preferably 0 to 50% by volume, and 0 to 30% by volume based on the total amount of the composition. Is more preferred. In addition, as the base material (A), both the base material (A1) and the base material (A2) can be blended. On the other hand, the amount of the base material (B) is preferably 0 to 50% by volume, more preferably 0 to 40% by volume, and most preferably 0 to 30% by volume.
[0073]
Further, the light oil composition of the present invention can also contain other base materials other than the base materials (A) and (B). As the other substrate, for example, a substrate having a sulfur content obtained from a mild hydrocracking apparatus of more than 50 mass ppm and not more than 120 mass ppm and a 90% distillation temperature of 280 ° C. or more and 310 ° C. or less is defined in the present invention. Within a range not departing from the range described above, 0 to 40% by volume based on the total amount of the composition can be blended. A mild hydrocracking device is a device that uses a reduced pressure gas oil as a raw material and has a hydrogen partial pressure of 3.5 MPa or more and 10.0 MPa or less, more generally less than 8.0 MPa, a reaction temperature of 350 ° C. or more and 420 ° C. or less, and a liquid hourly space velocity of 0.2. It is a device that performs desulfurization and the like while decomposing at a decomposition ratio of 15% or more and less than 40% under the condition of / h to 2.5 / h.
[0074]
【The invention's effect】
The gas oil composition of the present invention does not cause filter clogging at a low temperature even though it is a low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less, and also satisfies practical performance and exhaust gas purification performance. Is what you do.
[0075]
【Example】
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2]
A 90% distillation temperature obtained by atmospheric distillation of a Middle Eastern crude oil is a straight-run gas oil 1 having a temperature of 310 ° C., a Ni—Mo catalyst, a hydrogen partial pressure of 5.6 MPa, a reaction temperature of 360 ° C., and a liquid space. Hydrodesulfurization treatment at a rate of 1.4 / h yielded hydrodesulfurized light oil 1 as base material (A1). Further, a 90% distillation temperature obtained by normal pressure distillation of Middle Eastern crude oil, a straight-run gas oil 2 having a temperature of 320 ° C was used as a feed oil, a Co-Mo catalyst was used, a hydrogen partial pressure was 5.6 MPa, a reaction temperature was 360 ° C, The hydrodesulfurization treatment was performed at a liquid hourly space velocity of 1.8 / h to obtain a hydrodesulfurized light oil 2 as the base material (A1). Table 1 shows the properties of the hydrodesulfurized gas oils 1 and 2. Table 2 shows the properties of the hydrocracked gas oils 1 and 2 as the base material (A2), and Table 3 shows the properties of the hydrodesulfurized kerosene and hydrocracked kerosene as the base material (B). The light oil base materials of Tables 1 to 3 are mixed at the compounding ratio shown in Table 4, and a lubricity improver and, if necessary, a low-temperature fluidity improver at a concentration shown in Table 4 are added thereto. Of light oil compositions (Examples 1 to 5) and light oil compositions for comparison (Comparative Examples 1 and 2) were prepared. The properties of these gas oil compositions are shown in Table 5.
[0076]
Next, various tests described below were performed on each of the light oil compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2.
(Low temperature actual vehicle test)
At room temperature on a chassis dynamometer capable of controlling the environmental temperature, (1) flushing (washing) the fuel system of the test diesel vehicle with the evaluation fuel, (2) extracting the flushing fuel, (3) a new main filter (4) A prescribed amount of the evaluation fuel (1/2 of the fuel tank capacity of the test vehicle) is inserted into the fuel tank. Thereafter, (5) the ambient temperature is rapidly cooled from room temperature to 5 ° C., (6) the temperature is maintained at 5 ° C. for 1 hour, and (7) the temperature is gradually cooled at a cooling rate of 1 ° C./h until the temperature reaches −10 ° C. 8) After holding at -10 ° C for 1 hour, the running test is started. The running test consisted of (9) starting the engine, (10) idling for 5 minutes, (11) accelerating to 50 km / h, and (12) running for 1 hour at 50 km / h. judge. If there was no problem in starting the engine, idling, and acceleration, and the vehicle was able to maintain 50 km / h traveling over the entire traveling, it was evaluated as good (◎). In the first cranking, minor problems occurred, such as when the engine could not be started or when the vehicle speed temporarily decreased during running but recovered afterwards, but it was judged as acceptable (○) if running could be continued . If the vehicle could not be started (when the cranking for 10 seconds was repeated five times at intervals of 30 seconds but the vehicle did not start), and the running could not be maintained due to idling stall, engine stop, etc., it was determined to be impossible (x). In the low-temperature actual vehicle test, the following two diesel vehicles A and B were used.
[0077]
Vehicle A is a diesel truck compliant with short-term regulations equipped with a PM reduction device (using low sulfur gas oil) specified by Tokyo Metropolitan Government. The specifications are as follows.
(Vehicle A specifications)
Maximum loading capacity: 2t
Engine type: In-line 4-cylinder diesel
Engine total displacement: 4.3L
Fuel injection pump: row type
Conformity regulations: Short-term emission regulations compliant (base vehicles)
Exhaust gas aftertreatment device: PM reduction device specified by Tokyo (Category 4 compliant)
Fuel used for PM reduction equipment: low sulfur gas oil (sulfur content 50 mass ppm or less)
[0078]
Vehicle B is a sports utility vehicle that conforms to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle B specifications)
Engine Type: Supercharged 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3.0L
Fuel injection system: common rail system
Conformity regulations: Conforms to long-term emission regulations
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0079]
(High temperature startability test)
In a room where the environmental temperature can be controlled, the test vehicle is supplied with 15 L of the evaluation fuel, and after setting the environmental temperature to 35 ° C., the engine is started and the engine is held at idling. When the temperature of the fuel injection pump outlet of the idling vehicle is stabilized, the engine is stopped, left for 5 minutes, and then restarted. At this time, when the engine started normally, the test was passed (合格), and when the engine was not started, the test was failed (x).
[0080]
The vehicle C used in the high-temperature startability test is a diesel truck of a low-pollution vehicle conforming to long-term regulations and designated by seven prefectures. The specifications are as follows.
(Vehicle C specifications)
Maximum loading capacity: 4t
Engine type: In-line 6 cylinder diesel
Engine total displacement: 8.2L
Fuel injection pump: High pressure distribution type
Conformity regulations: Conforms to long-term emission regulations (low-emission vehicles designated by seven prefectures)
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0081]
The results of the test are as shown in Table 5, and the light oil compositions of Comparative Examples 1 and 2 failed either the low-temperature actual vehicle test or the high-temperature startability test using two vehicles, The light oil compositions of Examples 1 to 5 passed both the low-temperature actual vehicle test and the high-temperature startability test using two vehicles.
[0082]
[Table 1]
Figure 2004075901
[0083]
[Table 2]
Figure 2004075901
[0084]
[Table 3]
Figure 2004075901
[0085]
[Table 4]
Figure 2004075901
[0086]
[Table 5]
Figure 2004075901

Claims (5)

硫黄分が50質量ppm以下、徐冷曇り点が−8.0℃以下、組成物中の炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.003質量%未満、90%留出温度と50%留出温度の差が55℃以下、90%留出温度と10%留出温度の差が120℃以下、流動点が−7.5℃以下、目詰まり点が−5℃以下、セタン指数が45.0以上、30℃における動粘度が2.5〜6.0mm/s、90%留出温度が350℃以下、HFRRのWS1.4値が460μm以下、引火点が50℃以上および10%残油の残留炭素分が0.1質量%以下であることを特徴とする軽油組成物。The sulfur content is 50 mass ppm or less, the slow cloud point is -8.0 ° C or less, the content of normal paraffin having 27 carbon atoms in the composition is less than 0.003 mass%, the 90% distillation temperature and the 50% distillation Discharge temperature difference is 55 ° C or less, difference between 90% and 10% distillate temperatures is 120 ° C or less, pour point is -7.5 ° C or less, clogging point is -5 ° C or less, and cetane index is 45. The kinematic viscosity at 30 ° C or more is 2.5 to 6.0 mm 2 / s, the 90% distillation temperature is 350 ° C or less, the WS1.4 value of HFRR is 460 µm or less, and the flash point is 50 ° C or more and 10%. A light oil composition characterized in that the residual carbon content of the residual oil is 0.1% by mass or less. さらに、95%留出温度と90%留出温度の差が15℃以下であり、蒸留終点と95%留出温度の差が15℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の軽油組成物。The gas oil according to claim 1, wherein the difference between the 95% distillation temperature and the 90% distillation temperature is 15 ° C or less, and the difference between the distillation end point and the 95% distillation temperature is 15 ° C or less. Composition. 潤滑性向上剤を25〜500mg/L含有することを特徴とする請求項1または2に記載の軽油組成物。The light oil composition according to claim 1, comprising 25 to 500 mg / L of a lubricity improver. (A)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が300℃以上350℃以下、炭素数27のノルマルパラフィンの含有量が0.006質量%未満の基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、(B)硫黄分50質量ppm以下、90%留出温度が200℃以上300℃未満、炭素数20以上のノルマルパラフィンの総量が0.02質量%以下の基材を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することを特徴とする請求項1〜3のいずれかの項に記載の軽油組成物の製造方法。(A) A base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 350 ° C. or less, and a content of normal paraffin having 27 carbon atoms of less than 0.006 mass%, based on the total amount of the composition 50 to 100% by volume, (B) a base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C or more and less than 300 ° C, and a total amount of normal paraffins having 20 or more carbon atoms of 0.02 mass% or less, The method for producing a gas oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein 0 to 50% by volume is blended based on the total amount of the composition. 前項の基材(A)として、(A1)90%留出温度が305℃以上340℃以下の直留軽油を50容量%以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、90%留出温度が330℃以下の水素化脱硫軽油基材を、組成物全量を基準として50〜100容量%、および(A2)水素化分解装置から得られる硫黄分15質量ppm以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として0〜50容量%配合することを特徴とする請求項4に記載の軽油組成物の製造方法。As the base material (A) according to the preceding paragraph, (A1) a 90% distilling temperature of a 90% distillate obtained by hydrodesulfurizing a raw oil containing 50% by volume or more of a straight-run gas oil having a temperature of 305 ° C or more and 340 ° C or less. A hydrodesulfurized gas oil base material having an output temperature of 330 ° C. or less, 50 to 100% by volume based on the total amount of the composition, and (A2) a hydrocracked gas oil having a sulfur content of 15 mass ppm or less obtained from a hydrocracking apparatus are used. The method for producing a gas oil composition according to claim 4, wherein 0 to 50% by volume is blended based on the total amount of the composition.
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