JP3990226B2

JP3990226B2 - Light oil composition

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Publication number: JP3990226B2
Application number: JP2002234051A
Authority: JP
Inventors: タカシ金子; 一八那須野; 一樹福田
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2002-08-09
Publication date: 2007-10-10
Anticipated expiration: 2022-08-09
Also published as: JP2004075724A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼル自動車における排気ガスの効果的低減と良好な低温性能を両立させた硫黄含有量が５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄軽油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境的見地から、ディーゼル自動車においては排出ガス中のＰＭ（粒子状物質）、ＮＯｘ（窒素酸化物）、ＨＣ（炭化水素）、ＣＯ（一酸化炭素）といった環境汚染物質の排出量の大幅な低減が求められている。このために、エンジンの改良、燃料噴射制御の精密化とともに、酸化触媒、ＮＯｘ還元触媒、ＤＰＦ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）等の後処理装置の採用等によるディーゼル自動車の排出ガスのクリーン化が進められている。一方、これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、かつ耐久性を維持するため、軽油には硫黄分の一層の低減が求められている。
【０００３】
軽油の低硫黄化を行う場合、脱硫触媒の寿命を確保するためには、直留軽油基材の軽質ナロー化が有効である。しかしながらこの基材の軽質ナロー化により、降温時のワックス析出率が増大する。すなわち、温度を下げていった場合に一気にワックスが析出してくるようになる。
また、直留軽油を低硫黄化するためには、一般に高度の水素化精製処理が必要であるが、基材の水素化が進むと、低温流動性は悪化する方向となる。
さらに、低硫黄軽油を製造するためには、比較的硫黄分の高い分解系基材（マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分（ＭＨＣ−ＧＯ）等）の配合が制限されることになる。一般に分解系基材は低温流動性に優れるため、低硫黄化のために軽油への分解系基材の配合量が制限されると、低温流動性は悪化するおそれがある。
【０００４】
ディーゼル自動車においては、後処理装置の機能をより発揮させるため燃料噴射系制御の高精度化が進められている。噴射系が精密になると、燃料中のより細かいゴミを取り除くことが必要となるため、目の細かいフィルタが設けられることになる。このような目の細かいフィルタは、低温時に軽油から析出するワックス分による閉塞を起こし易い。
また、こうした精密な噴射制御を行うディーゼル自動車では、排出ガス対策のために燃料噴射圧の高圧化が図られている。燃料噴射圧の高圧化に伴い、フィルタを通過する燃料量が増加することによっても、低温時に軽油から析出するワックス分によるフィルタ閉塞を起こし易くなる。
【０００５】
したがって、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、低温での軽油のワックス分の析出によるフィルタの閉塞問題が重要な課題となる。
ＪＩＳＫ２２０４「軽油」では、軽油を低温流動性等に基づいて特１号、１号、２号、３号、特３号の５つのグレードに分類しており、その解説に参考として地域別、季節別の使用ガイドラインを設けている。このガイドラインでは、地域別、月別の最低気温が−１５℃および−２０℃の場合には、３号軽油を使用するのが望ましいとしている。しかしながら、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、ＪＩＳの３号軽油の規格を満足していても、最低気温が−１５℃および−２０℃の場合にフィルタ目詰まりを起こす懸念がある。
【０００６】
一方、ディーゼル自動車が移動体であること、軽油が製造されてからディーゼル自動車に給油され使い切るまでに一般にある程度の期間を有することから、軽油はそれが使用される最低気温における低温流動性を備えていると同時に、それが使用されうるより温度の高い環境下においても実用性能上問題なく使用できることが要求される。
【０００７】
【発明が解決しようとうする課題】
本発明は、特に硫黄分５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄軽油において、特にＪＩＳのガイドラインの３号軽油を使用するのが望ましい地域、月において、低温でのフィルタ閉塞を起こさないとともに、実用性能や排出ガス浄化性能を満足する軽油組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、以下で規定する特定の性状をすべて同時に満たす軽油組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下、徐冷曇り点（Ｘ）が−１６．０〜−５．０℃、組成物中の炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）が０．２０以下であり、下記式（１）で表される係数（Ｚ）が２．５以下、流動点が−２０℃以下、目詰まり点が−１２℃以下、目詰まり点とＪＩＳ曇り点の和が−２０℃以下、セタン指数が４５．０以上、３０℃における動粘度が２．０〜４．７ｍｍ²／ｓ、９０％留出温度が３５０℃以下、ＨＦＲＲのＷＳ１．４値が５００μｍ以下、引火点が４５℃以上および１０％残油の残留炭素分が０．１質量％以下であることを特徴とする軽油組成物に関する。
Ｚ＝（Ｘ＋１８）×（５．１８５２×Ｙ−０．３７９）（１）
（式中、Ｘは組成物の徐冷曇り点、Ｙは組成物中の炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きを表す。）
【０００９】
本発明の軽油組成物は、さらに、−１８℃におけるワックス量が２．５質量％以下であり、ＷＰＲ（ワックス析出開始から１℃低い温度から−１８℃までの平均ワックス析出率）が０．６質量％／℃以下であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の軽油組成物は、低温流動性向上剤を５０〜５００ｍｇ／Ｌおよび潤滑性向上剤を２５〜５００ｍｇ／Ｌ含有することが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明は、（Ａ）９０％留出温度が３１０℃以上３６５℃以下の直留軽油を５０容量％以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３５５℃以下の基材を、組成物全量を基準として５〜７５容量％、（Ｂ）硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２００℃以上３００℃未満、炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量が０．０２質量％以下の基材を、組成物全量を基準として２５〜６５容量％、および（Ｃ）水素化分解装置から得られる硫黄分１５質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３６５℃以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として０〜７０容量％配合することを特徴とする前記記載の軽油組成物の製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の軽油組成物は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下であることが必要である。軽油組成物中の硫黄分が５０質量ｐｐｍより多くなると、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能が悪化するので好ましくない。なお、硫黄分は、排出ガス浄化性能の点から３０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５質量ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、１質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。なお、ここでいう硫黄分とは、ＪＩＳＫ２５４１「硫黄分試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
【００１３】
本発明の軽油組成物は、その徐冷曇り点（Ｘ）が−１６．０〜−５．０℃である。徐冷曇り点（Ｘ）が−５．０℃より高くなるとフィルタ付着ワックスの溶解性の点で好ましくなく、−１６．０℃より低くなると、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能が不十分となるため好ましくない。なお、フィルタ付着ワックスの溶解性の点から、徐冷曇り点は−６．０℃以下であることが好ましく、−８．０℃以下であることがより好ましく、−９．０℃以下であることがさらに好ましく、−１０．０℃以下であることが最も好ましい。ここで、徐冷曇り点とは、曇り点より１０℃以上高い温度から曇り点を検知するまでは０．５℃／分で徐冷し、０．１℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇り点の検知方法は、試料に光を照射し、試料容器底のアルミ面における反射光が所定量低下（厚さ１５ｍｍの試料液の底面より３ｍｍの高さから照射した光の反射光が７／８以下に低下）した点を徐冷曇り点とする。
【００１４】
次に、炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）について説明する。
上記線形回帰直線の傾き（Ｙ）は、炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めたものである。ここで、ノルマルパラフィン含有量は、無極性カラムとFID（水素炎イオン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性（沸点、極性等）を利用して各組成物を分離・定量分析する分析手法のことである。例えば、ある基材の線形回帰直線の傾きは、以下のようにして求めることができる。ます、ガスクロマトグラフによって試料中のノルマルパラフィン分を炭素数１９〜２７それぞれのピークとして分離測定する。得られた各炭素数のノルマルパラフィンの面積をノルマルパラフィン以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、各炭素数のノルマルパラフィンの含有量を質量％で求める。次いでこれらの各含有量をＹ軸に、Ｘ軸には炭素数１９を８、炭素数２０を７、炭素数２１を６、炭素数２２を５、炭素数２３を４、炭素数２４を３、炭素数２５を２、炭素数２６を１、炭素数２７を０としてプロットし、これらのプロットに対する線形回帰直線を求めることにより、その基材の線形回帰直線の傾きＹを特定することができる。
【００１５】
本発明の軽油組成物では、上記方法で求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）が、０．２０以下であることが必要である。線形回帰直線の傾き（Ｙ）が０．２０より大きい値となると、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点で好ましくない。また、線形回帰直線の傾き（Ｙ）は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から０．１８以下が好ましく、より好ましくは０．１７以下であり、最も好ましくは０．１６以下である。
【００１６】
また、本発明の軽油組成物では、徐冷曇り点（Ｘ）および炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）から下記の式により求められる係数（Ｚ）が２．５以下であることが、ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止の点から必要である。
Ｚ＝（Ｘ＋１８）×（５．１８５２×Ｙ−０．３７９）
また、この係数（Ｚ）は、ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止の点から２．３以下が好ましく、より好ましくは２．１以下であり、さらに好ましくは２．０以下であり、さらによりこのましくは１．９以下であり、最も好ましくは１．８以下である。
【００１７】
本発明の軽油組成物の流動点は、燃料ラインでの流動性確保の点から、−２０．０℃以下であることが必要であり、−２２．５℃以下であることが好ましく、−２５．０℃以下であることがより好ましく、−２７．５℃以下であることが最も好ましい。ここでいう流動点とは、ＪＩＳＫ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される値を意味する。
【００１８】
本発明の軽油組成物の目詰まり点は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、−１２℃以下であることが必要である。また、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、−１３℃以下であることが好ましく、−１４℃以下であることがより好ましく、−１５℃以下であることがさらに好ましく、−１６℃以下であることが最も好ましい。ここでいう目詰まり点とは、ＪＩＳＫ２２８８「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される値を意味する。
【００１９】
本発明の軽油組成物の目詰まり点とＪＩＳ曇り点の和は、フィルタ付着ワックスの溶解性およびフィルタ閉塞防止の点から−２０℃以下であることが必要であり、−２３℃以下であることが好ましく、−２５℃以下であることがより好ましく、−２７℃以下であることがさらに好ましく、−２９℃以下であることがさらにより好ましく、−３０℃以下であることが最も好ましい。ここでいう目詰まり点とは、ＪＩＳＫ２２８８「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される値を意味し、ＪＩＳ曇り点とは、ＪＩＳＫ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される値を意味する。
【００２０】
本発明の軽油組成物のセタン指数は、エンジン着火性の点から４５．０以上であることが必要であり、４７．０以上であることが好ましく、４８．０以上であることがより好ましく、４９．０以上であることがさらに好ましく、５０．０以上であることがさらにより好ましく、５１．０以上であることが最も好ましい。ここでいうセタン指数とは、ＪＩＳＫ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定される値を意味する。
【００２１】
本発明の軽油組成物の３０℃における動粘度は、２．０〜４．７ｍｍ²／ｓであることが必要である。３０℃における動粘度が２．０ｍｍ²／ｓ未満のときは、比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となったりする可能性があり、また、燃料噴射ポンプの耐久性に問題が生じる可能性がある。高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保および燃料噴射ポンプの耐久性確保の点から、３０℃における動粘度は２．２ｍｍ²／ｓ以上が好ましく、２．３ｍｍ²／ｓ以上がより好ましく、２．４ｍｍ²／ｓ以上がさらに好ましく、２．５ｍｍ²／ｓ以上が最も好ましい。また、３０℃における動粘度が４．７ｍｍ²／ｓより大きくなると黒煙が増加するため好ましくない。黒煙増加防止の点から、３０℃における動粘度は４．５ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、４．２ｍｍ²／ｓ以下であることがより好ましく、４．０ｍｍ²／ｓ以下であることが最も好ましい。ここでいう３０℃における動粘度とは、ＪＩＳＫ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される値を意味する。
【００２２】
本発明の軽油組成物の蒸留性状９０％留出温度（Ｔ₉₀）は３５０℃以下であることが必要である。Ｔ₉₀が３５０℃より高いと、エンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）が増加する可能性がある。エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ₉₀は好ましくは３４５℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下であり、最も好ましくは３３５℃以下である。また、本発明のＴ₉₀の下限は特に限定されるものではないが、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、Ｔ₉₀は２８０℃以上であることが好ましく、２８５℃以上であることがより好ましく、２９０℃以上であることが最も好ましい。ここで蒸留性状とは、ＪＩＳＫ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２３】
また、本発明の軽油組成物においては、９０％留出温度（Ｔ₉₀）以外の蒸留性状は特に限定されるものではないが、
初留点（ＩＢＰ）：１３０〜１９０℃
１０％留出温度（Ｔ₁₀）：１６５〜２２５℃
５０％留出温度（Ｔ₅₀）：２２５〜２９０℃
９５%留出温度（Ｔ₉₅）：２８５〜３６５℃
終点（ＥＰ）：２９０〜３８０℃
であることが好ましい。
【００２４】
本発明の軽油組成物のＩＢＰが低すぎる場合は、一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排出ガスに同伴されるＨＣが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、ＩＢＰは好ましくは１３０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上、さらに好ましくは１４５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上である。一方、ＩＢＰが高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、ＩＢＰは好ましくは１９０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７５℃以下である。
【００２５】
本発明の軽油組成物のＴ₁₀が低すぎると、ＩＢＰが低すぎる場合と同様に、排出ガスに同伴されるＨＣが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、Ｔ₁₀は好ましくは１６５℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上、最も好ましくは１７５℃以上である。一方、Ｔ₁₀が高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、Ｔ₁₀は好ましくは２２５℃以下であり、より好ましくは２１５℃以下、最も好ましくは２１０℃以下である。
【００２６】
本発明の軽油組成物のＴ₅₀は、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、好ましくは２２５℃以上であり、より好ましくは２３５℃以上、最も好ましくは２４０℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ₅₀は好ましくは２９０℃以下であり、より好ましくは２８０℃以下、最も好ましくは２７５℃以下である。
【００２７】
本発明の軽油組成物のＴ₉₅は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは２８５℃以上であり、より好ましくは２９０℃以上、最も好ましくは２９５℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ₉₅は好ましくは３６５℃以下であり、より好ましくは３５５℃以下、さらに好ましくは３５０℃以下、さらにより好ましくは３４５℃以下、最も好ましくは３４０℃以下である。
【００２８】
本発明の軽油組成物のＥＰは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは２９０℃以上であり、より好ましくは３００℃以上、最も好ましくは３１０℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、ＥＰは好ましくは３８０℃以下であり、より好ましくは３７０℃以下、さらに好ましくは３６５℃以下、さらにより好ましくは３６０℃以下、最も好ましくは３５５℃以下である。
【００２９】
本発明の軽油組成物は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保およびディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、Ｔ₉₅−Ｔ₉₀が１２℃以上であるか、またはＴ₉₀−Ｔ₁₀が１２０℃以上であることが好ましい。上記のＴ₉₅−Ｔ₉₀は、１３℃以上がより好ましく、１４℃以上がさらに好ましく、１５℃以上がさらにより好ましい。また、上記のＴ₉₀−Ｔ₁₀は１３０℃以上がより好ましい。さらに、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保およびディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、Ｔ₉₅−Ｔ₉₀が１５℃以上であり、かつＴ₉₀−Ｔ₁₀が１３０℃以上であることが特に好ましい。
【００３０】
本発明の軽油組成物の芳香族含有量は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、全芳香族含有量は３０容量％以下であることが好ましく、２８容量％以下であることがより好ましく、２５容量％以下であることがさらに好ましく、２３容量％以下であることがさらにより好ましく、２２容量％以下であることが最も好ましい。一方、燃料系のゴム部材に対する膨潤特性の点から、全芳香族含有量は５容量％以上であることが好ましく、７容量％以上であることがより好ましく、１０容量％以上であることがさらに好ましく、１２容量％以上であることがさらにより好ましく、１５容量％以上であることが最も好ましい。また、２環以上の多環芳香族含有量は、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、６容量％以下であることが好ましく、３容量％以下であることがより好ましく、２容量％以下であることさらに好ましく、１容量％以下であることが最も好ましい。ここでいう全芳香族および多環芳香族とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定される値を意味する。
【００３１】
本発明の軽油組成物の１５℃における密度は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、８５５ｋｇ／ｍ³以下であることが好ましく、８５０ｋｇ／ｍ³以下であることがより好ましく、８４５ｋｇ／ｍ³以下であることがさらに好ましく、８４０ｋｇ／ｍ³以下であることがさらにより好ましく、８３８ｋｇ／ｍ³以下であることが最も好ましい。一方、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、密度は８１０ｋｇ／ｍ³以上であることが好ましく、８１５ｋｇ／ｍ³以上であることがより好ましく、８２０ｋｇ／ｍ³以上であることがさらに好ましく、８２２ｋｇ／ｍ³以上であることが最も好ましい。ここでいう１５℃における密度とは、ＪＩＳＫ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値を意味する。
【００３２】
本発明の軽油組成物のＨＦＲＲのＷＳ１．４値は、燃料噴射ポンプの潤滑性確保の点から、５００μｍ以下であることが必要であり、４６０μｍ以下であることが好ましく、４２０μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが最も好ましい。ここでいうＨＦＲＲのＷＳ１．４値とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９８「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【００３３】
また、本発明の軽油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性確保の点から、４５℃以上であることが必要であり、５０℃以上であることが好ましい。ここでいう引火点とは、ＪＩＳＫ２２６５「原油及び石油製品引火点試験方法」により測定される値を意味する。
【００３４】
また、本発明の軽油組成物の１０％残油の残留炭素分は、燃焼堆積物低減の点から、０．１質量％以下であることが必要である。ここでいう１０％残油の残留炭素分とは、ＪＩＳＫ２２７０「原油及び石油製品−残留炭素分試験方法」により測定される値を意味する。
【００３５】
また、本発明の軽油組成物の−１８℃におけるワックス量は、特に限定されるものではないが、ディーゼル車のフィルタ閉塞防止の点から２．５質量％以下であることが好ましく、２．３質量％以下であることがより好ましく、２．１質量％以下であることがさらに好ましく、２．０質量％以下であることがさらにより好ましく、１．９質量％以下であることがさらにより一層好ましく、１．８質量％以下であることが最も好ましい。ここでいう、−１８℃におけるワックス量とは、低温示差走査熱量計によって測定される量を意味する。低温示差走査熱量計とは試料および基準物質で構成される試料部の温度を、一定のプログラムに従って冷却しながら、ある温度で試料が相変化した際に生じる試料と基準物質との温度差から、試料の相変化量を定量する装置である。低温示差走査熱量計による−１８℃のワックス量ａ（単位：質量％）の測定は、所定量ｍ（単位：ｍｇ）の試料を、低温示差走査熱量計にセットし、−３℃／分の降温速度で冷却した時に、ワックス析出に伴う発熱量を測定する。そして、発熱開始温度から−１８℃までの総発熱量ｂ（単位：ｍＪ、発熱開始温度が−１８℃より低い場合は０）を、単位ワックス量あたりの発熱量（１８８ｍJ／mg）で除することにより、得られる値である。具体的には、下記式で求められる。
ａ（質量％）＝（ｂ÷１８８）÷ｍ×１００
【００３６】
さらに、本発明の軽油組成物のＷＰＲは、特に限定されるものではないが、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から０．６質量％／℃以下であることが好ましく、０．５質量％／℃以下であることがより好ましく、０．４７質量％／℃以下であることがさらに好ましく、０．４５質量％以下であることが最も好ましい。ここでいう、ＷＰＲとは、ワックス析出開始から１℃低い温度から−１８℃までの平均ワックス析出率であり、低温示差走査熱量計によって以下の方法で測定される値を意味する。まず低温示差走査熱量計を用いて、所定量ｎ（単位：ｍｇ）の試料のワックス析出に伴う発熱量を測定し、発熱（ワックス析出）開始温度ｔ℃からｋ（単位：℃）低い温度までの総発熱量Pｋ（単位：ｍＪ）を求める。（ｔ−ｋ）が−１８以下となる最大値までｋを１から１、１．５、２．０…と０．５単位で増加していった場合にPｋをｋに対してプロットし、これらのプロットの線形回帰直線の傾きから、単位温度あたりの発熱量Ｑ（単位：ｍＪ／℃）を求める。そして、Ｑを単位ワックス量あたりの発熱量（１８８ｍJ／mg）で除することにより、得られる値である。具体的には、下記式で求められる。
ＷＰＲ（質量％／℃）＝（Q÷１８８）÷ｎ×１００
【００３７】
本発明の軽油組成物は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から低温流動性向上剤を含有することが好ましい。
低温流動性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルこはく酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、フタル酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸又はその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンの反応生成物からなる極性窒素化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤の１種または２種以上が使用できる。この中でも汎用性の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤を好ましく使用することができる。低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、５０〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、５０〜３００ｍｇ／Ｌであることが特に好ましい。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている商品は、低温流動性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈されていることがあるため、こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。
【００３８】
また、本発明の軽油組成物は、噴射ポンプ内の潤滑性確保の点から潤滑性向上剤を含有することが好ましい。
潤滑性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、エステル系、カルボン酸系、アルコール系、フェノール系、アミン系等の潤滑性向上剤の１種または２種以上を使用することができる。この中でも、汎用性の点から、エステル系、カルボン酸系の潤滑性向上剤の使用が好ましい。さらに添加濃度に対する添加効果が飽和に達しにくく、ＨＦＲＲのＷＳ１．４値をより小さくできる点からはエステル系潤滑性向上剤が好ましく、添加濃度に対する添加効果の初期応答性が高く、潤滑性向上剤の添加量を少なくできる可能性があるという点からはカルボン酸系潤滑性向上剤が好ましい。
【００３９】
エステル系の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。また、カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が任意に使用可能である。なお、低温流動性向上剤が潤滑性改善効果を併せ持つ場合には、低温流動性向上剤と潤滑性向上剤を組み合わせて、潤滑性の改善を図ることができる。
【００４０】
潤滑性向上剤を添加する場合の添加量は、２５〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、２５〜３００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、２５〜２００ｍｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましい。これによりＨＦＲＲのＷＳ１．４値が５００μｍ以下、好ましくは４６０μｍ以下、より好ましくは４２０μｍ以下、最も好ましくは４００μｍ以下となるように添加するのがよい。潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は，有効成分としての添加量を意味している。
【００４１】
本発明の軽油組成物においては、本発明で規定する性状を逸脱しない範囲で、さらに低温流動性向上剤、潤滑性向上剤以外の他の任意の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤としては、２−エチルヘキシルナイトレートに代表される硝酸エステル系、有機化酸化物系等のセタン価向上剤、アルケニルコハク酸誘導体、カルボン酸のアミン塩等の清浄剤、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤、ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤、脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤、アゾ染料等の着色剤、シリコン系等の消泡剤などを挙げることができる。これらの他の添加剤は、単独または数種類を組み合わせて添加することができる。添加量も任意であるが、その他の添加剤全量で、軽油組成物全量基準で０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下であるのが通常である。
【００４２】
本発明の軽油組成物は、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が２．０ｍｇ／１００ｍＬ以下であることが好ましく、１．０ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらに好ましく、０．３ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらにより好ましく、０．２ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらにより一層好ましく、０．１ｍｇ／１００ｍＬ以下であることが最も好ましい。ここでいう酸化安定性試験とは、ＡＳＴＭＤ２２７４−９４に準拠して、９５℃、酸素バブリング下、１６時間の条件で実施するものである。また、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、この酸化安定性試験後の過酸化物価は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、２質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。ここでいう過酸化物価とは石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−４６−９６に準拠して測定される値を意味する。全不溶解分や過酸化物価を低減するために、本発明の軽油組成物には、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。
【００４３】
本発明の軽油組成物の導電率は特に限定されるものではないが、安全性の観点から５０ｐＳ／ｍ以上であることが好ましい。本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜、帯電防止剤等を添加することができる。ここでいう導電率とは、ＪＩＳＫ２２７６「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００４４】
本発明の軽油組成物のセタン価はエンジン着火性の点から、５０．０以上であることが好ましく、５２．０以上であることがより好ましく、５３．０以上であることがさらに好ましく、５４．０以上であることが最も好ましい。特に本発明の軽油組成物のセタン指数が５０．０未満の場合、中でもセタン指数が４７．０未満の場合には、セタン価向上剤を添加することにより、セタン価を５０．０以上とするのが好ましい。また、セタン指数が５０．０以上の場合でも、セタン価向上剤を添加することにより、エンジン着火性をさらに向上させ、低温でのエンジン始動性の向上、始動時の白煙の低減をはかることができる。ここでいうセタン価、セタン指数とは、ＪＩＳＫ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定、算出される値を意味する。なお、上記ＪＩＳにおけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加した軽油には適用されないが、本発明においては、セタン価向上剤を添加した軽油のセタン指数も、上記ＪＩＳによって算出した値を意味する。
【００４５】
本発明の軽油組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、（Ａ）９０％留出温度が３１０℃以上３６５℃以下の直留軽油を５０容量％以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３５５℃以下の基材を、組成物全量を基準として５〜６５容量％、（Ｂ）硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２００℃以上３００℃未満、炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量が０．０２質量％以下の基材を、組成物全量を基準として２５〜６５容量％、および（Ｃ）水素化分解装置から得られる硫黄分１５質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３６５℃以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として０〜７０容量％配合することにより製造したものが好ましい。
【００４６】
基材（Ａ）は、水素化脱硫処理により得られる水素化脱硫軽油である。その原料油は、原油の常圧蒸留から得られる直留軽油を５０質量％以上含むのが好ましく、６０容量％以上含むのがより好ましく、６５容量％以上含むのがさらに好ましく、７０容量％以上含むのが最も好ましい。該直留軽油の９０％留出温度は、脱硫の容易さの点から、３６５℃以下が好ましく、３６０℃以下がより好ましく、３５５℃以下がさらに好ましく、３５０℃以下がさらにより好ましく、３４５℃以下が最も好ましい。一方、該直留軽油の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、３１０℃以上が好ましく、３１５℃以上がより好ましく、３２０℃以上がより好ましく、３２５℃以上が最も好ましい。
【００４７】
直留軽油に混合して水素化脱硫処理する基材としては、流動接触分解装置から得られる接触分解軽油（ＬＣＯ）、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分（ＭＨＣ−ＧＯ）などが挙げられる。混合処理されるＬＣＯの９０％留出温度は通常３００℃以上であり、脱硫の容易さの点から３６０℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましく、３３０℃以下が最も好ましい。また、ＬＣＯの混合処理量は脱硫の容易さおよびセタン指数低下防止の観点から、３０容量％以下が好ましく、２０％容量以下がより好ましく、１５容量％以下が最も好ましい。混合処理されるＭＨＣ−ＧＯの９０％留出温度は通常３００℃以上であり、脱硫の容易さの点から３６０℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましく、３３５℃以下が最も好ましい。また、ＭＨＣ−ＧＯの混合処理量は、脱硫の容易さの点から１０容量％以上が好ましく、１５容量％以上がより好ましい。一方、セタン指数低下防止の観点からは、ＭＨＣ−ＧＯの混合処理量は３０容量％以下が好ましい。
【００４８】
水素化脱硫処理の触媒は特に限定されるものではないが、Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｗ系等の触媒を用いることができ、中でも汎用性の点から、Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｍｏ系の触媒が好ましい。
水素化脱硫処理条件も特に限定されるものではないが、一般的には水素分圧は３．０ＭＰａ以上が好ましく、３．５ＭＰａ以上がより好ましく、３．８ＭＰａ以上がさらに好ましく、４．０ＭＰａ以上が最も好ましい。一方、一般的には水素分圧は１０．０ＭＰａ以下が好ましく、８．０ＭＰａ以下がより好ましく、６．５ＭＰａが最も好ましい。また、一般的には反応温度は３００℃以上が好ましく、３３０℃以上がより好ましく、３４０℃以上がさらに好ましく、３５０℃以上が最も好ましい。一方、一般的には反応温度は４２０℃以下が好ましく、４００℃以下がより好ましく、３９０℃以下がさらに好ましく、３８０℃以下が最も好ましい。さらに、一般的には液空間速度は４．０／ｈ以下が好ましく、２．０／ｈ以下がより好ましく、１．８／ｈ以下が最も好ましい。一方、一般的には液空間速度は０．３／ｈ以上が好ましく、０．４／ｈ以上がより好ましく、０．５／ｈ以上が最も好ましい。
なお、必要に応じて水素化脱硫プロセスに、芳香族水素化プロセスや水素化脱ロウプロセス等を組み合わせることもできる。
【００４９】
水素化脱硫処理によって得られた基材（Ａ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。
【００５０】
また、水素化脱硫軽油である基材（Ａ）の９０％留出温度は、エンジンから排出されるＰＭ増加抑制の観点から、３５５℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４５℃以下がさらに好ましく、３４０℃以下が最も好ましい。一方、基材（Ａ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保および燃料消費率の点から、３００℃以上が好ましく、３１０℃以上がより好ましく、３１５℃以上がさらに好ましく、３２０℃以上がさらにより好ましく、３２５℃以上が最も好ましい。
【００５１】
さらに、基材（Ａ）の炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．４５以下であることが好ましく、０．４０以下であることがより好ましく、０．３５以下であることがさらに好ましく、０．３０以下であることがさらにより好ましく、０．２７以下であることがさらにより一層好ましく、０．２５以下であることが最も好ましい。
【００５２】
基材（Ｂ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。
【００５３】
また、基材（Ｂ）の９０％留出温度は、エンジンから排出されるHC増加抑制および軽油組成物取り扱い時の安全性確保の観点から、２００℃以上であることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましく、２３０℃以上であることが最も好ましい。一方、基材（Ｂ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２７０℃以下であることがさらに好ましく、２６５℃以下であることがさらにより好ましく、２６０℃以下であることが最も好ましい。基材（Ｂ）の９５％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、３１０℃以下であることが好ましく、３００℃以下であることがより好ましく、２７０℃以下であることがさらに好ましく、２６８℃以下であることがさらにより好ましく、２６５℃以下であることが最も好ましい。
【００５４】
基材（Ｂ）の炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、０．００５質量％以下であることがさらに好ましく、０．００３質量％以下であることがさらにより好ましく、０．００１質量％以下であることが最も好ましい。
【００５５】
基材（Ｂ）の具体例としては、原油の常圧蒸留から得られる直留灯油を水素化精製して得られる水素化脱硫灯油や、水素化分解装置から得られる水素化分解灯油等が挙げられる。
【００５６】
基材（Ｃ）は水素化分解装置から得られる水素化分解軽油である。水素化分解装置とは、重質軽油、減圧軽油等の重質な原料油を、高温高圧水素条件下で、分解と水素化の二元機能をもつ触媒上に通し、水素化分解と共に脱硫、脱窒素等を行う装置である。触媒の分解能は、主に多孔性の固体酸担体に起因しており、その成分はアモルファス系ではシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等が用いられ、結晶系では、各種の改質、変性されたゼオライトが用いられる。水素化能は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ等の金属を２〜３種類組み合わせて担持させることにより発揮されるが、中でもＣｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｗの組み合わせが好ましい。水素化分解装置は、８ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の水素圧力、３００℃以上、好ましくは３５０℃以上、５００℃以下の反応温度、０．１／ｈ以上、２．０／ｈ以下、好ましくは１．０／ｈ以下の液空間速度の条件で運転され、４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上の分解率が得られる。
【００５７】
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、１５質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３質量ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、２質量ｐｐｍ以下がさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。
【００５８】
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保および燃料消費率の点から、３００℃以上が好ましく、３１０℃以上がより好ましく、３２０℃以上がさらに好ましく、３２５℃以上がさらにより好ましく、３３０℃以上が最も好ましい。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加抑制の観点から、基材（Ｃ）の９０％留出温度は３６５℃以下であることが好ましく、３６０℃以下であることがより好ましく、３５５℃以下であることがさらに好ましく、３５０℃以下であることが最も好ましい。
【００５９】
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の炭素数１９〜２７のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．２５以下であることが好ましく、０．２０以下であることがより好ましく、０．１５以下であることがさらに好ましく、０．１２以下であることが最も好ましい。
【００６０】
本発明の軽油組成物は、基材（Ａ）および（Ｂ）に、必要に応じ（Ｃ）を配合することにより製造することができる。基材（Ａ）の配合量は、組成物全量を基準として５〜７５容量％が好ましく、２０〜７５容量％がより好ましく、３０〜７５容量％がさらに好ましく、３０〜６５容量％がさらにより好ましく、３０〜６０容量％が最も好ましい。基材（Ｂ）の配合量は２５〜６５容量％が好ましく、３５〜６５容量％がより好ましく、４０〜６５容量％がさらに好ましく、４０〜６０容量％が最も好ましい。基材（Ｃ）の配合量は、組成物全量を基準として０〜７０容量％が好ましく、０〜５０容量％がより好ましく、０〜３０容量％がさらに好ましい。
【００６１】
さらに本発明の軽油組成物は、基材（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の基材を配合することもできる。他の基材としては、例えば、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる硫黄分が５０質量ｐｐｍを越え１２０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２８０℃以上３１０℃以下の基材を、本発明で規定する範囲を逸脱しない範囲で、組成物全量に対して０〜４０容量％配合することができる。マイルドハイドロクラッキング装置とは、減圧軽油を原料として、水素分圧３．５ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下、より一般的には８．０MＰａ未満、反応温度３５０℃以上４２０℃以下、液空間速度０．２／ｈ以上２．５／ｈ以下の条件で、１５%以上４０％未満の分解率の分解と共に脱硫等を行う装置である。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の軽油組成物は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下という低硫黄軽油組成物であるにもかかわらず低温でのフィルタ閉塞を起こすことなく、かつ、実用性能や排出ガス浄化性能を併せて満足するものである。
【００６３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６４】
［実施例１〜９および比較例１〜３］
表１に示す原料油（直留軽油１〜４、ＬＣＯ１、ＬＣＯ２、ＭＨＣ−ＧＯ）を、水素化脱硫処理することにより、基材（Ａ）である水素化脱硫軽油１〜７を得た。水素化脱硫における原料油配合割合、処理条件、および得られた水素化脱硫軽油１〜７の性状を表２に示す。また、基材（Ｂ）である水素化脱硫灯油、水素化分解灯油の性状を表３に、基材（Ｃ）である水素化分解軽油の性状を表４に示した。この表２〜４の軽油基材を表５に示す配合比で混合し、これに低温流動性向上剤、潤滑性向上剤を表５に示す濃度で添加することにより、本発明の軽油組成物（実施例１〜９）および比較用の軽油組成物（比較例１〜３）を調合した。これらの軽油組成物の性状は表６に示した。
【００６５】
次に、実施例１〜９及び比較例１〜３の各軽油組成物について、以下に示す各種試験を行った。
（低温実車試験）
環境温度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、室温で、(1)供試ディーゼル自動車の燃料系統を評価燃料でフラッシング(洗浄)、(2)フラッシング燃料の抜き出し、(3)メインフィルタの新品への交換、(4)燃料タンクに評価燃料の規定量（供試車両の燃料タンク容量の１／２）の張り込みを行う。その後、(5)環境温度を室温から−４℃まで急冷し、(6)−４℃で１時間保持した後、(7)１℃／ｈの冷却速度で−１８℃に達するまで徐冷し、(8)−１８℃で１時間保持した後、走行試験を開始する。走行試験は、(9)エンジン始動、(10)５分間アイドリング、(11)５０ｋｍ／ｈまで加速、(12)５０ｋｍ／ｈで１時間走行から構成され、その間の運転状況により合格、不合格を判定する。エンジン始動、アイドリング、加速に問題がなく、全走行に渡って５０ｋｍ／ｈ走行が維持できた場合は良（◎）とした。一回目のクランキングではエンジンが始動できなかったり、走行中一時的に車速が低下したがその後回復した場合など、軽微の不具合を生じたが、走行が継続できた場合は可（○）とした。始動不可（１０秒間のクランキングを３０秒間隔で５回繰り返しても始動しない場合）、アイドリングストール、エンジン停止などにより走行維持ができなかった場合は不可（×）とした。低温実車試験には、下記のＡ、Ｂの２台のディーゼル自動車を用いた。
【００６６】
車両Ａは、短期規制適合のディーゼルトラックに、東京都指定のＰＭ減少装置（低硫黄軽油使用）を装着したものである。諸元は以下の通り。
（車両Ａ諸元）
最大積載量：２ｔ
エンジン種類：直列４気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量：４．３Ｌ
燃料噴射ポンプ：列型
適合規制：短期排出ガス規制適合（ベース車両）
排出ガス後処理装置：東京都指定のＰＭ減少装置（カテゴリー４適合）
ＰＭ減少装置の使用燃料：低硫黄軽油（硫黄分５０質量ｐｐｍ以下）
【００６７】
車両Ｂは、長期規制適合のスポーツユーティリティビークルである。諸元は以下の通り。
（車両Ｂ諸元）
エンジン種類：インタークーラー付き過給直列４気筒ディ−ゼル
排気量：３．０Ｌ
燃料噴射システム：コモンレール方式
適合規制：長期排出ガス規制適合
排出ガス後処理装置：酸化触媒
【００６８】
（高温始動性試験）
環境温度の制御が可能な室内で、試験車両に評価燃料を１５Ｌ給油し、環境温度を３０℃に設定した後、エンジンを始動させアイドリングにて保持する。アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させ、５分間放置した後、エンジンを再始動させる。この時、エンジンが正常に始動した場合は合格（○）、始動しなかった場合は不合格（×）とした。
【００６９】
高温始動性試験に用いた車両Ｃは、長期規制適合、七都府県市指定低公害車のディーゼルトラックである。諸元は以下の通り。
（車両Ｃ諸元）
最大積載量：４ｔ
エンジン種類：直列６気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量：８．２L
燃料噴射ポンプ：高圧分配型
適合規制：長期排出ガス規制適合（七都府県市指定低公害車）
排出ガス後処理装置：酸化触媒
【００７０】
試験の結果は表６に示した通りであり、比較例１〜３の軽油組成物が２台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれかには不合格であったのに対し、実施例１〜９の軽油組成物は２台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれもにも合格であった。
【００７１】
【表１】

【００７２】
【表２】

【００７３】
【表３】

【００７４】
【表４】

【００７５】
【表５】

【００７６】
【表６】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a low-sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 ppm by mass or less that achieves both effective reduction of exhaust gas in diesel vehicles and good low-temperature performance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, from the environmental point of view, the emission of environmental pollutants such as PM (particulate matter), NOx (nitrogen oxide), HC (hydrocarbon), CO (carbon monoxide) in exhaust gas has been greatly increased in diesel vehicles. Reduction is required. For this purpose, the improvement of the engine and the refinement of fuel injection control, as well as the purification of exhaust gas from diesel vehicles by adopting post-treatment devices such as oxidation catalyst, NOx reduction catalyst, DPF (diesel particulate filter), etc. are being promoted. ing. On the other hand, in order to effectively demonstrate the capabilities of these aftertreatment devices and maintain durability, the diesel oil is required to further reduce the sulfur content.
[0003]
In the case of reducing the sulfur content of light oil, it is effective to make the straight run light oil base lighter in order to ensure the life of the desulfurization catalyst. However, the lighter narrowing of the base material increases the wax precipitation rate when the temperature is lowered. That is, when the temperature is lowered, the wax is deposited at a stretch.
Moreover, in order to reduce the sulfur content of straight-run gas oil, generally a high degree of hydrorefining treatment is necessary. However, as the hydrogenation of the substrate proceeds, the low-temperature fluidity tends to deteriorate.
Furthermore, in order to produce a low sulfur gas oil, blending of a cracked base material having a relatively high sulfur content (such as a gas oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking apparatus) is limited. In general, the cracking base material is excellent in low-temperature fluidity, so that the low-temperature fluidity may be deteriorated if the blending amount of the cracking base material in light oil is limited to reduce sulfur.
[0004]
In diesel automobiles, higher precision of fuel injection system control is being promoted in order to make the functions of the aftertreatment device more effective. When the injection system becomes precise, it is necessary to remove finer dust in the fuel, and therefore a fine filter is provided. Such a fine filter is liable to be clogged with a wax component precipitated from light oil at a low temperature.
Further, in a diesel vehicle that performs such precise injection control, the fuel injection pressure is increased to prevent exhaust gas. As the fuel injection pressure increases, the amount of fuel that passes through the filter also increases, which makes it easier to cause filter clogging due to the wax that precipitates from the light oil at low temperatures.
[0005]
Therefore, in the combination of a low-sulfur gas oil and a diesel vehicle that performs post-treatment device and performs more precise injection control, the problem of filter clogging due to precipitation of wax in gas oil at low temperatures becomes an important issue.
In JIS K2204 “Diesel”, diesel oil is classified into five grades of No. 1, No. 2, No. 2, No. 3, and No. 3 based on low-temperature fluidity. Seasonal usage guidelines have been established. The guidelines state that it is desirable to use No. 3 diesel oil when the regional and monthly minimum temperatures are -15 ° C and -20 ° C. However, in the combination of low-sulfur diesel oil and a diesel vehicle that performs more precise injection control with an aftertreatment device, the minimum temperature is -15 ° C even if the standard of JIS No. 3 diesel oil is satisfied. There is a concern of causing filter clogging at -20 ° C.
[0006]
On the other hand, since diesel vehicles are mobile, and since diesel oil generally has a certain period of time from when it is supplied to diesel vehicles and used up, diesel oil has low temperature fluidity at the lowest temperature at which it is used. At the same time, it is required that it can be used without problems in practical performance even in a higher temperature environment where it can be used.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, especially in a low sulfur gas oil having a sulfur content of 50 mass ppm or less, especially in an area where the JIS guideline No. 3 gas oil is desired to be used, the filter does not clog at low temperatures, and has practical performance and emission. A gas oil composition that satisfies gas purification performance is provided.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a light oil composition that simultaneously satisfies all of the specific properties defined below can solve the above problems, and has completed the present invention.
That is, this invention calculated | required from normal paraffin content with a sulfur content of 50 mass ppm or less, a slow cooling cloud point (X) of -16.0--5.0 degreeC, and C19-C27 in a composition. The slope (Y) of the linear regression line is 0.20 or less, the coefficient (Z) represented by the following formula (1) is 2.5 or less, the pour point is −20 ° C. or less, and the clogging point is −12 ° C. Hereinafter, the sum of the clogging point and the JIS cloud point is −20 ° C. or less, the cetane index is 45.0 or more, and the kinematic viscosity at 30 ° C. is 2.0 to 4.7 mm. ² / S, 90% distillation temperature is 350 ° C. or less, HFRR WS1.4 value is 500 μm or less, flash point is 45 ° C. or more, and residual carbon content of 10% residual oil is 0.1 mass% or less. It relates to a light oil composition.
Z = (X + 18) × (5.1852 × Y−0.379) (1)
(In the formula, X represents the slow cooling cloud point of the composition, and Y represents the slope of the linear regression line obtained from the normal paraffin content of 19 to 27 carbon atoms in the composition.)
[0009]
In the light oil composition of the present invention, the amount of wax at −18 ° C. is 2.5% by mass or less, and the WPR (average wax precipitation rate from a temperature 1 ° C. lower than the start of wax precipitation to −18 ° C.) is 0. It is preferable that it is 6 mass% / degrees C or less.
[0010]
Moreover, it is preferable that the light oil composition of this invention contains 50-500 mg / L of low temperature fluidity improvers and 25-500 mg / L of lubricity improvers.
[0011]
Furthermore, the present invention provides (A) a hydrodesulfurization treatment of a feed oil containing 50% by volume or more of straight-run gas oil having a 90% distillation temperature of 310 ° C. or more and 365 ° C. or less, and a sulfur content of 50 mass ppm or less. The base material having a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 355 ° C. or less is 5 to 75% by volume based on the total amount of the composition, (B) the sulfur content is 50 mass ppm or less, and the 90% distillation temperature is 200 ° C. or more and 300 ° C. A base material having a total amount of normal paraffins having a carbon number of less than 20 ° C. and 20 or less carbon atoms of 0.02% by mass or less, 25 to 65% by volume based on the total amount of the composition, and (C) a sulfur content of 15 obtained from the hydrocracking apparatus The method for producing a gas oil composition as described above, wherein hydrocracked gas oil having a mass ppm of 90% or less and a 90% distillation temperature of 300 ° C to 365 ° C is blended in an amount of 0 to 70% by volume based on the total amount of the composition. About.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The gas oil composition of the present invention needs to have a sulfur content of 50 mass ppm or less. When the sulfur content in the light oil composition is more than 50 ppm by mass, the exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of the diesel vehicle is deteriorated, which is not preferable. The sulfur content is preferably 30 mass ppm or less, more preferably 15 mass ppm or less, further preferably 10 mass ppm or less, still more preferably 5 mass ppm or less, and more preferably 1 mass ppm or less from the viewpoint of exhaust gas purification performance. Most preferred. In addition, the sulfur content here means the content of sulfur measured by JIS K2541 “Sulfur content test method”.
[0013]
The light oil composition of the present invention has a slow cooling cloud point (X) of −16.0 to −5.0 ° C. When the slow cooling cloud point (X) is higher than −5.0 ° C., it is not preferable in terms of the solubility of the filter-adhering wax, and when it is lower than −16.0 ° C., the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver is insufficient. Therefore, it is not preferable. From the viewpoint of the solubility of the filter-attached wax, the slow cooling cloud point is preferably −6.0 ° C. or lower, more preferably −8.0 ° C. or lower, and −9.0 ° C. or lower. More preferably, it is most preferable that it is -10.0 degrees C or less. Here, the slow-cooling cloud point is a cloud point obtained by gradually cooling at a rate of 0.5 ° C./min until detecting the cloud point from a temperature 10 ° C. or more higher than the cloud point, and detecting in units of 0.1 ° C. It is a point. The method of detecting the slow cooling cloud point is that the sample is irradiated with light, and the reflected light on the aluminum surface at the bottom of the sample container is reduced by a predetermined amount (reflected light of light irradiated from a height of 3 mm from the bottom of the sample liquid with a thickness of 15 mm). Is the slow cooling cloud point.
[0014]
Next, the slope (Y) of the linear regression line obtained from the normal paraffin content having 19 to 27 carbon atoms will be described.
The slope (Y) of the linear regression line is determined from the normal paraffin content having 19 to 27 carbon atoms. Here, the normal paraffin content is a content quantified from a gas chromatograph equipped with a nonpolar column and FID (hydrogen flame ionization detector) and operated with a predetermined temperature program. It is an analytical technique that separates and quantitatively analyzes each composition using the physical properties (boiling point, polarity, etc.) of each composition. For example, the slope of a linear regression line of a certain substrate can be obtained as follows. First, the normal paraffin content in the sample is separated and measured as peaks of 19 to 27 carbon atoms by gas chromatography. The area of the obtained normal paraffin of each carbon number is divided by the total area of all components including components other than the normal paraffin, and the content of the normal paraffin of each carbon number is determined by mass%. Next, each of these contents is on the Y-axis, on the X-axis, the carbon number 19 is 8, the carbon number 20 is 7, the carbon number 21 is 6, the carbon number 22 is 5, the carbon number 23 is 4, the carbon number 24 is 3 Plotting with carbon number 25 as 2, carbon number 26 as 1 and carbon number 27 as 0, and determining the linear regression line for these plots, the slope Y of the linear regression line of the substrate can be specified .
[0015]
In the light oil composition of the present invention, the slope (Y) of the linear regression line obtained by the above method needs to be 0.20 or less. When the slope (Y) of the linear regression line is greater than 0.20, it is not preferable in terms of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. The slope (Y) of the linear regression line is preferably 0.18 or less, more preferably 0.17 or less, and most preferably 0.16 or less, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver. is there.
[0016]
Moreover, in the light oil composition of this invention, the coefficient (Z) calculated | required by the following formula from the slow cooling cloud point (X) and the inclination (Y) of the linear regression line calculated | required from normal paraffin content of 19-27 carbon atoms. Is 2.5 or less from the point of prevention of blockage of the main filter of a diesel vehicle.
Z = (X + 18) × (5.1852 × Y−0.379)
Further, this coefficient (Z) is preferably 2.3 or less, more preferably 2.1 or less, further preferably 2.0 or less, and further more preferably from the point of prevention of blockage of the main filter of a diesel vehicle. It is preferably 1.9 or less, and most preferably 1.8 or less.
[0017]
The pour point of the light oil composition of the present invention is required to be −20.0 ° C. or lower, preferably −22.5 ° C. or lower, from the viewpoint of securing fluidity in the fuel line, and −25 The temperature is more preferably 0 ° C. or lower, and most preferably −27.5 ° C. or lower. The pour point here means a value measured by JIS K2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
[0018]
The clogging point of the light oil composition of the present invention is required to be −12 ° C. or less from the viewpoint of preventing filter blockage of a diesel vehicle. Moreover, it is preferable that it is -13 degrees C or less from the point of prevention of filter blockage of a diesel vehicle, It is more preferable that it is -14 degrees C or less, It is further more preferable that it is -15 degrees C or less, It is -16 degrees C or less. Most preferably it is. The clogging point here means a value measured according to JIS K2288 “Light oil—clogging point test method”.
[0019]
The sum of the clogging point and the JIS cloud point of the light oil composition of the present invention is required to be −20 ° C. or lower and −23 ° C. or lower from the viewpoint of the solubility of the filter-adhering wax and the prevention of filter clogging. Is preferably −25 ° C. or lower, more preferably −27 ° C. or lower, even more preferably −29 ° C. or lower, and most preferably −30 ° C. or lower. The clogging point here means a value measured according to JIS K2288 “Light oil-clogging point test method”, and the JIS cloud point means JIS K2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point of petroleum products”. It means a value measured by “test method”.
[0020]
The cetane index of the light oil composition of the present invention is required to be 45.0 or more from the viewpoint of engine ignitability, preferably 47.0 or more, more preferably 48.0 or more, It is more preferably 49.0 or more, still more preferably 50.0 or more, and most preferably 51.0 or more. The cetane index here means a value measured according to JIS K2280 “Petroleum products—fuel oil—octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.
[0021]
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the light oil composition of the present invention is 2.0 to 4.7 mm. ² / S is required. Kinematic viscosity at 30 ° C is 2.0 mm ² If it is less than / s, it may cause a start-up failure or the engine rotation at idling may become unstable when used at a relatively high temperature, and the durability of the fuel injection pump May cause problems. The kinematic viscosity at 30 ° C is 2.2 mm from the standpoints of startability at high temperatures, stability of engine rotation during idling, and durability of the fuel injection pump. ² / S or more is preferable, and 2.3 mm ² / S or more is preferable, 2.4 mm ² / S or more is more preferable, 2.5 mm ² / S or more is most preferable. The kinematic viscosity at 30 ° C. is 4.7 mm. ² When it exceeds / s, black smoke increases, which is not preferable. From the point of prevention of black smoke increase, the kinematic viscosity at 30 ℃ is 4.5mm ² / S or less, preferably 4.2 mm ² / S or less is more preferable, and 4.0 mm ² / S or less is most preferable. Here, the kinematic viscosity at 30 ° C. means a value measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
[0022]
Distillation property of light oil composition of the present invention 90% distillation temperature (T ₉₀ ) Must be 350 ° C. or lower. T ₉₀ If the temperature is higher than 350 ° C., particulate matter (PM) discharged from the engine may increase. From the viewpoint of preventing increase in PM discharged from the engine, T ₉₀ Is preferably 345 ° C. or lower, more preferably 340 ° C. or lower, and most preferably 335 ° C. or lower. The T of the present invention ₉₀ The lower limit of T is not particularly limited, but in view of securing CFPP lowering ability with a low-temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation during idling, and fuel consumption rate, T ₉₀ Is preferably 280 ° C. or higher, more preferably 285 ° C. or higher, and most preferably 290 ° C. or higher. Here, the distillation property means a value measured according to JIS K2254 “Petroleum products—Distillation test method”.
[0023]
In the light oil composition of the present invention, the 90% distillation temperature (T ₉₀ The distillation properties other than) are not particularly limited,
Initial boiling point (IBP): 130-190 ° C
10% distillation temperature (T _Ten ): 165-225 ° C
50% distillation temperature (T ₅₀ ): 225-290 ° C
95% distillation temperature (T ₉₅ ): 285-365 ° C
End point (EP): 290-380 ° C
It is preferable that
[0024]
When the IBP of the light oil composition of the present invention is too low, there is a concern that some light fractions are vaporized and the spray range is excessively widened, and there is a concern that HC accompanying the exhaust gas as unburned components increases. From the viewpoint of securing startability at high temperatures and stability of engine rotation during idling, IBP is preferably 130 ° C or higher, more preferably 140 ° C or higher, more preferably 145 ° C or higher, and most preferably 150 ° C or higher. . On the other hand, if the IBP is too high, there is a possibility of causing problems in cold startability and low temperature operability, so the IBP is preferably 190 ° C or lower, more preferably 180 ° C or lower, most preferably 175 ° C or lower. is there.
[0025]
T of the light oil composition of the present invention _Ten If the IBP is too low, as in the case where the IBP is too low, there is a concern that the HC accompanying the exhaust gas may increase, and from the viewpoint of ensuring startability at high temperatures and stability of engine rotation during idling, T _Ten Is preferably 165 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and most preferably 175 ° C. or higher. On the other hand, T _Ten If it is too high, there is a possibility of causing problems in cold startability and low temperature operability. _Ten Is preferably 225 ° C. or lower, more preferably 215 ° C. or lower, most preferably 210 ° C. or lower.
[0026]
T of the light oil composition of the present invention ₅₀ Is preferably 225 ° C. or higher, more preferably 235 ° C. or higher, most preferably 240 ° C. or higher, from the viewpoints of fuel consumption rate, engine output, startability at high temperatures, and stability of engine rotation during idling. is there. On the other hand, from the viewpoint of preventing increase in PM discharged from the engine, T ₅₀ Is preferably 290 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, and most preferably 275 ° C. or lower.
[0027]
T of the light oil composition of the present invention ₉₅ Is preferably 285 ° C. or more, more preferably 290 ° C. or more, from the viewpoints of securing CFPP lowering ability by a low-temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation at idling, and fuel consumption rate. Most preferably, it is 295 ° C. or higher. On the other hand, from the viewpoint of preventing increase in PM discharged from the engine, T ₉₅ Is preferably at most 365 ° C, more preferably at most 355 ° C, even more preferably at most 350 ° C, even more preferably at most 345 ° C, most preferably at most 340 ° C.
[0028]
The EP of the light oil composition of the present invention is preferably 290 ° C. or higher from the viewpoint of securing CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation at idling, and fuel consumption rate. Yes, more preferably 300 ° C or higher, most preferably 310 ° C or higher. On the other hand, EP is preferably 380 ° C. or lower, more preferably 370 ° C. or lower, more preferably 365 ° C. or lower, even more preferably 360 ° C. or lower, and most preferably 355 from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. It is below ℃.
[0029]
The light oil composition of the present invention has a TPP from the viewpoint of securing a CFPP lowering ability by a low-temperature fluidity improver and preventing filter blockage of a diesel vehicle. ₉₅ -T ₉₀ Is 12 ° C. or higher, or T ₉₀ -T _Ten Is preferably 120 ° C. or higher. T above ₉₅ -T ₉₀ Is more preferably 13 ° C. or higher, more preferably 14 ° C. or higher, and even more preferably 15 ° C. or higher. In addition, the above T ₉₀ -T _Ten Is more preferably 130 ° C. or higher. Furthermore, from the viewpoint of securing CFPP lowering ability by low temperature fluidity improver and preventing filter blockage of diesel vehicles, T ₉₅ -T ₉₀ Is 15 ° C or higher and T ₉₀ -T _Ten Is particularly preferably 130 ° C. or higher.
[0030]
The aromatic content of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, the total aromatic content is preferably 30% by volume or less. It is more preferably no greater than volume%, even more preferably no greater than 25 volume%, even more preferably no greater than 23 volume%, and most preferably no greater than 22 volume%. On the other hand, the total aromatic content is preferably 5% by volume or more, more preferably 7% by volume or more, and further preferably 10% by volume or more from the viewpoint of swelling characteristics with respect to the fuel-based rubber member. Preferably, it is still more preferably 12% by volume or more, and most preferably 15% by volume or more. In addition, the content of polycyclic aromatics of two or more rings is preferably 6% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and more preferably 2% by volume from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. More preferably, it is more preferably 1% by volume or less. Here, the wholly aromatic and polycyclic aromatics are measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 “Hydrocarbon Type Test Method—High Performance Liquid Chromatograph Method” published by the Japan Petroleum Institute. Mean value.
[0031]
The density at 15 ° C. of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but it is 855 kg / m from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. ^Three Or less, preferably 850 kg / m ^Three More preferably, it is 845 kg / m. ^Three More preferably, it is 840 kg / m ^Three More preferably, it is 838 kg / m ^Three Most preferably: On the other hand, the density is 810 kg / m from the viewpoint of ensuring the fuel consumption rate, engine output, startability at high temperature, and stability of engine rotation at idling. ^Three Preferably, it is 815 kg / m ^Three More preferably, it is 820 kg / m ^Three More preferably, it is 822 kg / m ^Three The above is most preferable. Here, the density at 15 ° C. means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—density test method and density / mass / capacity conversion table”.
[0032]
The WS1.4 value of HFRR of the light oil composition of the present invention is required to be 500 μm or less from the viewpoint of ensuring the lubricity of the fuel injection pump, preferably 460 μm or less, and preferably 420 μm or less. More preferably, it is most preferably 400 μm or less. The WS1.4 value of HFRR here means a value measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-50-98 “Light Oil-Lubricity Test Method” issued by the Japan Petroleum Institute.
[0033]
Further, the flash point of the light oil composition of the present invention is required to be 45 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of ensuring safety during handling. The flash point here means a value measured by JIS K2265 “Crude oil and petroleum product flash point test method”.
[0034]
Further, the residual carbon content of 10% residual oil of the light oil composition of the present invention is required to be 0.1% by mass or less from the viewpoint of reducing combustion deposits. The residual carbon content of 10% residual oil here means a value measured according to JIS K2270 “Crude oil and petroleum products—residual carbon content test method”.
[0035]
Further, the amount of wax at −18 ° C. of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2.5% by mass or less from the viewpoint of preventing filter blockage of a diesel vehicle, and 2.3. More preferably, it is more preferably 2.1% by mass or less, still more preferably 2.0% by mass or less, and even more preferably 1.9% by mass or less. Preferably, it is most preferably 1.8% by mass or less. As used herein, the amount of wax at −18 ° C. means an amount measured by a low-temperature differential scanning calorimeter. The low-temperature differential scanning calorimeter is based on the temperature difference between the sample and the reference material that occurs when the sample changes phase at a certain temperature while cooling the temperature of the sample part composed of the sample and the reference material according to a certain program. This is an apparatus for quantifying the amount of phase change in a sample. Measurement of the wax amount a (unit: mass%) at −18 ° C. with a low-temperature differential scanning calorimeter is performed by setting a sample of a predetermined amount m (unit: mg) on a low-temperature differential scanning calorimeter, and −3 ° C./min. When it is cooled at the rate of temperature decrease, the amount of heat generated by the wax precipitation is measured. Then, the total heat generation amount b from the heat generation start temperature to −18 ° C. (unit: mJ, 0 when the heat generation start temperature is lower than −18 ° C.) is divided by the heat generation amount per unit wax amount (188 mJ / mg). This is the value obtained. Specifically, it is obtained by the following formula.
a (mass%) = (b ÷ 188) ÷ m × 100
[0036]
Further, the WPR of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.6% by mass / ° C. or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. It is more preferably 5% by mass / ° C. or less, further preferably 0.47% by mass / ° C. or less, and most preferably 0.45% by mass or less. Here, WPR is an average wax deposition rate from a temperature lower by 1 ° C. to −18 ° C. from the start of wax deposition, and means a value measured by the following method using a low-temperature differential scanning calorimeter. First, using a low-temperature differential scanning calorimeter, the calorific value associated with wax precipitation of a predetermined amount n (unit: mg) of the sample is measured, and the heat generation (wax precipitation) starting temperature t ° C. to k (unit: ° C.) lower temperature The total calorific value Pk (unit: mJ) is obtained. When k is increased by 0.5 units from 1 to 1, 1.5, 2.0... To a maximum value where (t−k) is −18 or less, Pk is plotted against k. The calorific value Q (unit: mJ / ° C.) per unit temperature is determined from the slope of the linear regression line of these plots. And it is a value obtained by dividing Q by the calorific value per unit wax amount (188 mJ / mg). Specifically, it is obtained by the following formula.
WPR (mass% / ° C) = (Q ÷ 188) ÷ n × 100
[0037]
The light oil composition of the present invention preferably contains a low-temperature fluidity improver from the viewpoint of preventing filter blockage in a diesel vehicle.
The type of the low-temperature fluidity improver is not particularly limited. For example, ethylene-unsaturated ester copolymer represented by ethylene-vinyl acetate copolymer, alkenyl succinic acid amide, dibehenic acid ester of polyethylene glycol Linear compounds such as phthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid and the like, or polar nitrogen compounds consisting of reaction products of hydrocarbyl-substituted amines, alkyl fumarate or alkyl itaconate-unsaturated esters One kind or two or more kinds of low-temperature fluidity improvers such as a comb polymer made of a copolymer can be used. Among these, from the viewpoint of versatility, an ethylene-vinyl acetate copolymer additive can be preferably used. When the low temperature fluidity improver is added, the addition amount is preferably 50 to 500 mg / L, and particularly preferably 50 to 300 mg / L. In addition, since a commercial product referred to as a low temperature fluidity improver may be diluted with an appropriate solvent for an active ingredient that contributes to low temperature fluidity, such a commercial product is used as the light oil composition of the present invention. In the case of adding, the above-mentioned addition amount means the addition amount as an active ingredient.
[0038]
Moreover, it is preferable that the light oil composition of this invention contains a lubricity improver from the point of ensuring the lubricity in an injection pump.
The type of the lubricity improver is not particularly limited, but one or more of the lubricity improvers such as ester, carboxylic acid, alcohol, phenol, and amine can be used. . Among these, from the viewpoint of versatility, it is preferable to use an ester-based or carboxylic acid-based lubricity improver. Furthermore, an ester-based lubricity improver is preferable from the viewpoint that the effect of addition with respect to the concentration of addition hardly reaches saturation and the WS1.4 value of HFRR can be further reduced, and the initial response of the effect of addition with respect to the concentration of addition is high. Carboxylic acid type lubricity improvers are preferred from the viewpoint that the amount of addition of can be reduced.
[0039]
Examples of the ester-based lubricity improver include glycerin carboxylic acid ester and the like. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one type or two or more types, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and the like. . Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid, and the like, and one or more of these can be used arbitrarily. is there. In addition, when a low temperature fluidity improver has a lubricity improvement effect, the low temperature fluidity improver and the lubricity improver can be combined to improve lubricity.
[0040]
When the lubricity improver is added, the addition amount is preferably 25 to 500 mg / L, more preferably 25 to 300 mg / L or less, and further preferably 25 to 200 mg / L or less. Thus, the WS1.4 value of HFRR is preferably 500 μm or less, preferably 460 μm or less, more preferably 420 μm or less, and most preferably 400 μm or less. Commercially available products called lubricity improvers are usually obtained in a state where the active ingredients that contribute to lubricity are diluted with a suitable solvent. In the case where such a commercial product is added to the light oil composition of the present invention, the above addition amount means the addition amount as an active ingredient.
[0041]
In the light oil composition of the present invention, an optional additive other than the low-temperature fluidity improver and the lubricity improver can be appropriately blended without departing from the properties defined in the present invention. These additives include cetane number improvers such as nitrate esters and organic oxides typified by 2-ethylhexyl nitrate, alkenyl succinic acid derivatives, detergents such as amine salts of carboxylic acids, phenols, Antioxidants such as amines, metal deactivators such as salicylidene derivatives, anti-icing agents such as polyglycol ethers, corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates, anionic, cationic and amphoteric interfaces Examples thereof include an antistatic agent such as an activator, a colorant such as an azo dye, and an antifoaming agent such as silicon. These other additives can be added singly or in combination of several kinds. Although the addition amount is also arbitrary, the total amount of other additives is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less, based on the total amount of the light oil composition.
[0042]
In the light oil composition of the present invention, from the viewpoint of storage stability, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 2.0 mg / 100 mL or less, more preferably 1.0 mg / 100 mL or less. 0.5 mg / 100 mL or less, further preferably 0.3 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.2 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.1 mg / 100 mL or less. Most preferably it is. The oxidation stability test here is carried out under conditions of 95 ° C. and 16 hours under oxygen bubbling in accordance with ASTM D2274-94. Further, from the viewpoint of storage stability and compatibility with members, the peroxide value after this oxidation stability test is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and more preferably 3 ppm by mass. More preferably, it is further preferably 2 ppm by mass or less, and most preferably 1 ppm by mass or less. The peroxide value here means a value measured according to the Petroleum Institute Standard JPI-5S-46-96. In order to reduce the total insoluble matter and the peroxide value, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added to the light oil composition of the present invention.
[0043]
The conductivity of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. In order to improve the electrical conductivity, an antistatic agent or the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention. Here, the conductivity means a value measured in accordance with JIS K2276 “Petroleum product-aviation fuel oil test method”.
[0044]
The cetane number of the light oil composition of the present invention is preferably 50.0 or more, more preferably 52.0 or more, further preferably 53.0 or more, from the viewpoint of engine ignitability, 54 Most preferably, it is 0.0 or more. In particular, when the cetane index of the light oil composition of the present invention is less than 50.0, particularly when the cetane index is less than 47.0, the cetane number is set to 50.0 or more by adding a cetane number improver. Is preferred. Even when the cetane index is 50.0 or more, by adding a cetane number improver, the engine ignitability can be further improved, the engine startability at low temperatures can be improved, and white smoke at the start can be reduced. Can do. The cetane number and cetane index here mean values measured and calculated according to JIS K2280 “Petroleum products-fuel oil-octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”. In addition, the cetane index in the above JIS is not applied to light oil to which a cetane number improver is added, but in the present invention, the cetane index of light oil to which a cetane number improver is added also means a value calculated by the above JIS. .
[0045]
The method for producing the light oil composition of the present invention is not particularly limited. (A) Hydrodesulfurization of a feedstock containing 50% by volume or more of straight-run gas oil having a 90% distillation temperature of 310 ° C. or higher and 365 ° C. or lower. A base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 355 ° C. or less obtained by processing, 5 to 65 vol% based on the total amount of the composition, and (B) a sulfur content of 50 mass ppm or less, 90% distillation temperature of 200 ° C. or more and less than 300 ° C., a base material having a total amount of normal paraffins of 20 or more carbon atoms of 0.02% by mass or less, 25 to 65% by volume based on the total amount of the composition, and (C) A hydrocracked diesel oil having a sulfur content of 15 ppm by mass or less and a 90% distillation temperature of 300 ° C. or higher and 365 ° C. or lower obtained from a hydrocracker is blended in an amount of 0 to 70% by volume based on the total amount of the composition. Manufactured by Preference is.
[0046]
The base material (A) is hydrodesulfurized light oil obtained by hydrodesulfurization treatment. The feed oil preferably contains 50% by mass or more of straight-run gas oil obtained from atmospheric distillation of crude oil, more preferably contains 60% by volume or more, more preferably contains 65% by volume or more, and more than 70% by volume. The inclusion is most preferred. The 90% distillation temperature of the straight-run gas oil is preferably 365 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or less, still more preferably 355 ° C. or less, even more preferably 350 ° C. or less, even more preferably 345 ° C. from the viewpoint of ease of desulfurization. The following are most preferred. On the other hand, the 90% distillation temperature of the straight-run gas oil is preferably 310 ° C or higher, more preferably 315 ° C or higher, more preferably 320 ° C or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. The above is most preferable.
[0047]
Examples of the base material to be hydrodesulfurized by mixing with straight-run gas oil include catalytic cracking light oil (LCO) obtained from a fluid catalytic cracking device, light oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking device, and the like. . The 90% distillation temperature of LCO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, further preferably 340 ° C. or lower, and 330 ° C. or lower in terms of ease of desulfurization. Most preferred. Further, the amount of LCO mixed treatment is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and most preferably 15% by volume or less from the viewpoint of easy desulfurization and prevention of cetane index lowering. The 90% distillation temperature of MHC-GO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, further preferably 340 ° C. or lower, more preferably 335 ° C. from the viewpoint of easy desulfurization. The following are most preferred. Further, the mixing treatment amount of MHC-GO is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more from the viewpoint of easy desulfurization. On the other hand, from the viewpoint of preventing the cetane index from being lowered, the mixing amount of MHC-GO is preferably 30% by volume or less.
[0048]
The catalyst for the hydrodesulfurization treatment is not particularly limited, but a catalyst such as a Co-Mo, Ni-Mo, Ni-Co-Mo, or Ni-W catalyst can be used. From the point of view, Co-Mo and Ni-Mo catalysts are preferable.
The hydrodesulfurization treatment conditions are not particularly limited, but generally, the hydrogen partial pressure is preferably 3.0 MPa or more, more preferably 3.5 MPa or more, further preferably 3.8 MPa or more, 4.0 MPa or more. Is most preferred. On the other hand, the hydrogen partial pressure is generally preferably 10.0 MPa or less, more preferably 8.0 MPa or less, and most preferably 6.5 MPa. In general, the reaction temperature is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 330 ° C. or higher, further preferably 340 ° C. or higher, and most preferably 350 ° C. or higher. On the other hand, in general, the reaction temperature is preferably 420 ° C. or lower, more preferably 400 ° C. or lower, further preferably 390 ° C. or lower, and most preferably 380 ° C. or lower. Furthermore, generally, the liquid space velocity is preferably 4.0 / h or less, more preferably 2.0 / h or less, and most preferably 1.8 / h or less. On the other hand, generally the liquid space velocity is preferably 0.3 / h or more, more preferably 0.4 / h or more, and most preferably 0.5 / h or more.
In addition, an aromatic hydrogenation process, a hydrodewaxing process, etc. can also be combined with a hydrodesulfurization process as needed.
[0049]
The sulfur content of the base material (A) obtained by the hydrodesulfurization treatment is preferably 50 ppm by mass or less, preferably 30 ppm by mass or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of a diesel vehicle. Is more preferably 15 ppm by mass or less, still more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, and most preferably 1 ppm by mass or less. .
[0050]
In addition, the 90% distillation temperature of the base material (A) that is hydrodesulfurized diesel oil is preferably 355 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and more preferably 345 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine. More preferred is 340 ° C. or less. On the other hand, the 90% distillation temperature of the base material (A) is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher, more preferably 315 ° C. or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver and the fuel consumption rate. More preferably, 320 ° C. or higher is even more preferable, and 325 ° C. or higher is most preferable.
[0051]
Further, the slope of the linear regression line obtained from the normal paraffin content of 19 to 27 carbon atoms of the substrate (A) is 0.45 or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. Preferably, it is 0.40 or less, more preferably 0.35 or less, even more preferably 0.30 or less, still more preferably 0.27 or less, and even more preferably 0 or less. Most preferably, it is .25 or less.
[0052]
The sulfur content of the substrate (B) is preferably 50 mass ppm or less, more preferably 30 mass ppm or less, and more preferably 15 mass ppm or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a diesel automobile aftertreatment device. Is more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, and most preferably 1 ppm by mass or less.
[0053]
In addition, the 90% distillation temperature of the base material (B) is preferably 200 ° C. or higher from the viewpoint of suppressing the increase in HC discharged from the engine and ensuring safety during handling of the light oil composition, and is 220 ° C. or higher. More preferably, it is most preferably 230 ° C. or higher. On the other hand, the 90% distillation temperature of the substrate (B) is preferably 300 ° C. or less, more preferably 280 ° C. or less, more preferably 270 ° C. from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. More preferably, it is more preferably 265 ° C. or less, and most preferably 260 ° C. or less. The 95% distillation temperature of the base material (B) is preferably 310 ° C. or less, more preferably 300 ° C. or less, and more preferably 270 ° C. or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. More preferably, it is more preferably 268 ° C. or less, and most preferably 265 ° C. or less.
[0054]
The total amount of the normal paraffin having 20 or more carbon atoms in the base material (B) is preferably 0.02% by mass or less, and 0.01% by mass or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. More preferably, it is more preferably 0.005% by mass or less, even more preferably 0.003% by mass or less, and most preferably 0.001% by mass or less.
[0055]
Specific examples of the substrate (B) include hydrodesulfurized kerosene obtained by hydrorefining straight run kerosene obtained from atmospheric distillation of crude oil, hydrocracked kerosene obtained from a hydrocracking apparatus, and the like. It is done.
[0056]
The base material (C) is hydrocracked light oil obtained from a hydrocracker. A hydrocracking unit is a system that passes heavy feed oil such as heavy gas oil and vacuum gas oil over a catalyst having a dual function of cracking and hydrogenation under high-temperature and high-pressure hydrogen conditions, and desulfurization along with hydrocracking, An apparatus for performing denitrification and the like. The resolution of the catalyst is mainly attributed to the porous solid acid carrier, and its components are silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-titania, etc. in the amorphous system, These modified and modified zeolites are used. The hydrogenation ability is exhibited by supporting a combination of two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt. Among them, a combination of Co—Mo, Ni—Mo, and Ni—W is used. preferable. The hydrocracking apparatus has a hydrogen pressure of 8 MPa or more, preferably 10 MPa or more and 25 MPa or less, a reaction temperature of 300 ° C. or more, preferably 350 ° C. or more and 500 ° C. or less, 0.1 / h or more, 2.0 / h or less. The liquid space velocity is preferably 1.0 / h or less, and a decomposition rate of 40% or more, preferably 50% or more, more preferably 60% or more is obtained.
[0057]
The sulfur content of the base material (C), which is a hydrocracked light oil, is preferably 15 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a diesel automobile aftertreatment device. Is more preferable, 3 mass ppm or less is further more preferable, 2 mass ppm or less is still more preferable, and 1 mass ppm or less is most preferable.
[0058]
The 90% distillation temperature of the base material (C) that is hydrocracked light oil is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver and the fuel consumption rate. 320 ° C. or higher is more preferable, 325 ° C. or higher is even more preferable, and 330 ° C. or higher is most preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine, the 90% distillation temperature of the base material (C) is preferably 365 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or less, and more preferably 355 ° C. or less. More preferably, it is most preferable that it is 350 degrees C or less.
[0059]
The slope of the linear regression line determined from the normal paraffin content of 19 to 27 carbon atoms of the base material (C), which is a hydrocracked light oil, is 0.25 or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. Preferably, it is 0.20 or less, more preferably 0.15 or less, and most preferably 0.12 or less.
[0060]
The light oil composition of this invention can be manufactured by mix | blending (C) with a base material (A) and (B) as needed. The blending amount of the base material (A) is preferably 5 to 75% by volume, more preferably 20 to 75% by volume, further preferably 30 to 75% by volume, and even more preferably 30 to 65% by volume based on the total amount of the composition. Preferably, 30 to 60% by volume is most preferable. The amount of the base material (B) is preferably 25 to 65% by volume, more preferably 35 to 65% by volume, further preferably 40 to 65% by volume, and most preferably 40 to 60% by volume. The compounding amount of the base material (C) is preferably 0 to 70% by volume, more preferably 0 to 50% by volume, and further preferably 0 to 30% by volume based on the total amount of the composition.
[0061]
Furthermore, the light oil composition of this invention can mix | blend other base materials other than a base material (A), (B), (C). As another base material, for example, a base material in which the sulfur content obtained from the mild hydrocracking apparatus exceeds 50 mass ppm and is 120 mass ppm or less and the 90% distillation temperature is 280 ° C. or more and 310 ° C. or less is defined in the present invention. In a range not departing from the range, 0 to 40% by volume can be blended with respect to the total amount of the composition. Mild hydrocracking equipment uses a vacuum gas oil as a raw material, a hydrogen partial pressure of 3.5 MPa or more and 10.0 MPa or less, more generally less than 8.0 MPa, a reaction temperature of 350 ° C. or more and 420 ° C. or less, and a liquid space velocity of 0.2. This is an apparatus that performs desulfurization and the like with a decomposition rate of 15% or more and less than 40% under the conditions of / h or more and 2.5 / h or less.
[0062]
【The invention's effect】
The gas oil composition of the present invention does not cause clogging of the filter at a low temperature even though it is a low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less, and also satisfies practical performance and exhaust gas purification performance. To do.
[0063]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0064]
[Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3]
Hydrodesulfurized light oils 1 to 7 as the base material (A) were obtained by hydrodesulfurizing raw oils (straight-run light oils 1 to 4, LCO1, LCO2, and MHC-GO) shown in Table 1. Table 2 shows the ratio of the feed oil blended in hydrodesulfurization, the processing conditions, and the properties of the obtained hydrodesulfurized light oils 1 to 7. Table 3 shows the properties of the hydrodesulfurized kerosene and hydrocracked kerosene as the base material (B), and Table 4 shows the properties of the hydrocracked diesel oil as the base material (C). The light oil composition of the present invention is prepared by mixing the light oil bases shown in Tables 2 to 4 at a blending ratio shown in Table 5 and adding a low temperature fluidity improver and a lubricity improver at the concentrations shown in Table 5. (Examples 1 to 9) and comparative light oil compositions (Comparative Examples 1 to 3) were prepared. Properties of these light oil compositions are shown in Table 6.
[0065]
Next, the various tests shown below were conducted for the light oil compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3.
(Low-temperature vehicle test)
On a chassis dynamometer that can control the ambient temperature, at room temperature, (1) flush the fuel system of the test diesel vehicle with the evaluation fuel, (2) extract the flushing fuel, and (3) a new main filter (4) Insert the specified amount of fuel to be evaluated into the fuel tank (1/2 of the fuel tank capacity of the vehicle under test). Then, (5) rapidly cool the ambient temperature from room temperature to −4 ° C., (6) hold at −4 ° C. for 1 hour, and (7) slowly cool to −18 ° C. at a cooling rate of 1 ° C./h. (8) After holding at -18 ° C for 1 hour, the running test is started. The driving test consists of (9) engine start, (10) idling for 5 minutes, (11) acceleration to 50 km / h, and (12) driving for 1 hour at 50 km / h. judge. If there was no problem with engine start, idling, and acceleration, and 50 km / h traveling could be maintained over the entire traveling, it was judged as good (◎). In the first cranking, minor problems occurred, such as when the engine could not be started or when the vehicle speed decreased temporarily during driving, but then recovered. . It was determined that the engine could not be started (when cranking for 10 seconds was not started even after being repeated 5 times at 30-second intervals). The following two diesel vehicles A and B were used in the low-temperature actual vehicle test.
[0066]
Vehicle A is a diesel truck that conforms to a short-term regulation and is equipped with a PM reduction device (using low sulfur gas oil) designated by Tokyo Metropolitan Government. The specifications are as follows.
(Vehicle A specifications)
Maximum loading capacity: 2t
Engine type: Inline 4-cylinder diesel
Engine displacement: 4.3L
Fuel injection pump: row type
Applicable regulations: Compliant with short-term emission regulations (base vehicle)
Exhaust gas aftertreatment device: PM reduction device designated by Tokyo (conforming to Category 4)
Fuel used for PM reduction device: Low sulfur gas oil (sulfur content 50 mass ppm or less)
[0067]
The vehicle B is a sports utility vehicle conforming to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle B specifications)
Engine type: Supercharged inline 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3.0L
Fuel injection system: Common rail system
Applicable regulations: Compliant with long-term exhaust gas regulations
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0068]
(High temperature startability test)
In a room where the environmental temperature can be controlled, 15 L of evaluation fuel is supplied to the test vehicle, and after setting the environmental temperature to 30 ° C., the engine is started and held by idling. When the fuel injection pump outlet temperature of the idling vehicle is stabilized, the engine is stopped and left for 5 minutes, and then the engine is restarted. At this time, when the engine started normally, it passed (◯), and when it did not start, it was rejected (x).
[0069]
The vehicle C used in the high temperature startability test is a diesel truck of a low-pollution vehicle designated by the seven metropolitan cities that conforms to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle C specifications)
Maximum loading capacity: 4t
Engine type: Inline 6-cylinder diesel
Engine displacement: 8.2L
Fuel injection pump: High pressure distribution type
Applicable regulations: Long-term emission regulations (low-pollution vehicles designated by seven prefectures)
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0070]
The results of the test are as shown in Table 6, while the light oil compositions of Comparative Examples 1 to 3 failed either the low-temperature actual vehicle test or the high-temperature startability test with two vehicles, The light oil compositions of Examples 1 to 9 passed both the low-temperature actual vehicle test and the high-temperature startability test using two vehicles.
[0071]
[Table 1]

[0072]
[Table 2]

[0073]
[Table 3]

[0074]
[Table 4]

[0075]
[Table 5]

[0076]
[Table 6]

Claims

Slope of linear regression line obtained from normal paraffin content of sulfur component of 50 mass ppm or less, slow cooling cloud point (X) of -16.0 to -5.0 ° C. and 19 to 27 carbon atoms in the composition ( Y) is 0.20 or less, the coefficient (Z) represented by the following formula (1) is 2.5 or less, the pour point is −20 ° C. or less, the clogging point is −12 ° C. or less, the clogging point, The sum of JIS cloud points is -20 ° C. or less, the cetane index is 45.0 or more, the kinematic viscosity at 30 ° C. is 2.0 to 4.7 mm ² / s, the 90% distillation temperature is 350 ° C. or less, and HFRR WS1. A light oil composition having a quaternary value of 500 μm or less, a flash point of 45 ° C. or more, and a residual carbon content of 10% residual oil of 0.1% by mass or less.
Z = (X + 18) × (5.1852 × Y−0.379) (1)
(In the formula, X represents the slow cooling cloud point of the composition, and Y represents the slope of the linear regression line obtained from the normal paraffin content of 19 to 27 carbon atoms in the composition.)

Further, the amount of wax at −18 ° C. is 2.5% by mass or less, and WPR (average wax deposition rate from 1 ° C. lower temperature to −18 ° C. from the start of wax deposition) is 0.6% by mass / ° C. or less. The gas oil composition according to claim 1, wherein:

The gas oil composition according to claim 1 or 2, comprising 50 to 500 mg / L of the low temperature fluidity improver and 25 to 500 mg / L of the lubricity improver.

(A) Sulfur content of 50 mass ppm or less, 90% distillation temperature obtained by hydrodesulfurizing a raw oil containing 50% by volume or more of straight-run gas oil having a 90% distillation temperature of 310 ° C to 365 ° C Is a base material having a temperature of 300 ° C. or more and 355 ° C. or less, based on the total amount of the composition, 5 to 75% by volume, (B) sulfur content 50 mass ppm or less, 90% distillation temperature 200 ° C. or more and less than 300 ° C. A base material having a total amount of the above normal paraffin of 0.02% by mass or less, 25 to 65% by volume based on the total amount of the composition, and (C) 15% by mass or less of sulfur content obtained from the hydrocracking apparatus, 90% The gas oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a hydrocracked gas oil having a distillation temperature of 300 ° C to 365 ° C is blended in an amount of 0 to 70% by volume based on the total amount of the composition. Manufacturing method.