JP2004269685A - Gas oil composition and its manufacturing method - Google Patents

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Suguru Iki
Kenichiro Saito
Hideaki Sugano
英 壱岐
健一郎 斎藤
秀昭 菅野
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Nippon Oil Corp
新日本石油株式会社
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    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
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    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/06Gasoil

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas oil composition which can achieve reduction of environmental load and improvement of fuel consumption at a high level with a good balance when used as a diesel fuel oil, and its manufacturing method.
SOLUTION: The gas oil composition contains at least 20 vol% of a deeply hydrogenated refined gas oil, obtained by further hydrogenating a hydrogenated refined oil which has a sulfur content of 5-10 mass ppm and a boiling range of 150-380°C in the presence of a hydrogenation catalyst and having a 90% distillation temperature of 200-380°C, a density at 15°C of 780-870 kg/m3, a sulfur content of at most 5 mass ppm, an aromatic content of at most 10 vol% and a naphthene content of at least 30 vol%, and has properties of a sulfur content of at most 5 mass ppm, an aromatic content of at most 10 vol%, a bicyclic or higher aromatic content of at most 1 vol%, a naphthene content of at least 30 vol%, a density at 15°C of 820-840 kg/m3, a 10% distillation temperature of 250°C or lower and a 90% distillation temperature of 320°C or lower.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は軽油組成物及びその製造方法に関する。 The present invention is the gas oil composition and a method for producing the same.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来、軽油の基材としては、原油を常圧蒸留して得られる直留軽油や直留灯油に水素化精製処理、水素化脱硫処理が施されたものなどが知られている。 Conventionally, as the base material of the gas oil, crude oil atmospheric distillation to straight run gas oil and straight-run kerosene hydrorefining process obtained, such as is known in which the hydrodesulfurization process is performed. 従来の軽油においては、上記基材の1種又は2種以上が用いられ、さらに、必要に応じて、セタン価向上剤、清浄剤等が配合される(例えば、非特許文献1第136〜144頁参照)。 In the conventional light oil, one or more of the base material is used, further, if necessary, cetane improvers, detergents and the like are blended (e.g., Non-Patent Document 1 No. 136-144 see page).
【0003】 [0003]
【非特許文献1】 Non-Patent Document 1]
「燃料工学概論」、小西誠一著、裳華房、1991年3月発行【0004】 "Fuel engineering Introduction", Seiichi Konishi al., Mohanabo, issued March 1991 [0004]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
ところで、近年、環境問題の観点から、内燃機関用燃料である軽油の性状改善が望まれている。 In recent years, from the viewpoint of environmental issues, property-improving light oil is desired is a fuel for an internal combustion engine. より具体的には、環境負荷の低減の観点から、内燃機関用燃料である軽油中の硫黄分含有量及び芳香族分含有量の低減が求められており、また、地球温暖化問題の観点から、さらなる燃費の向上に貢献し得る燃料性状が求められている。 More specifically, from the viewpoint of reducing the environmental load, reducing the sulfur content and aromatic content in diesel fuel it has been required as a fuel for an internal combustion engine, also in view of global warming , fuel property can contribute to further improvement in fuel efficiency is required.
【0005】 [0005]
ここで、環境負荷の低減のためには、軽油基材の製造工程に脱芳香族分処理を導入し、軽油基材に含まれる芳香族分(最大40容量%程度、平均的には20容量%程度)を低減することが好ましい。 Here, in order to reduce the environmental impact, by introducing a de aromatic content processing in a manufacturing process for a gas oil base material, aromatic component contained in gas oil base (up to 40 volume% or so, on average 20 volume % or so) it is preferable to reduce. しかし、かかる芳香族分を水素化精製処理装置や水素化脱硫処理装置などの既存設備で十分に低減することは必ずしも容易ではなく、また、所望の軽油基材を得るためには精製コストが著しく増加してしまう。 However, the aromatic content with existing facilities such as hydrotreating apparatus or hydrodesulfurization treatment apparatus be reduced sufficiently is not always easy, and in order to obtain the desired gas oil base material significantly purification costs increase to become.
【0006】 [0006]
なお、一般的には軽油基材よりも灯油基材の方が芳香族分含有量が低いため(最大30容量%程度、平均的には15容量%程度)、灯油基材を軽油基材に混合することで芳香族分含有量をある程度低減することは可能である。 Since the generally low aromatic content towards the kerosene base than base gas oil (up to 30 volume% of the average to about 15 volume%), a kerosene base in gas oil bases it is possible to some extent reduce the aromatic content by mixing. しかし、このようにして得られる軽油組成物は、低密度で非常に軽質であり、燃費の悪化や出力の低下を招くおそれがある。 However, the gas oil composition thus obtained is very light at low density, which may lead to reduction in deterioration or output of fuel consumption. また、このような軽油組成物は粘性が低く、燃料噴射ポンプ等の潤滑性の点で好ましいとは言い難い。 Furthermore, such gas oil composition has a low viscosity, preferably a hard to say in terms of lubricity, such as the fuel injection pump.
【0007】 [0007]
一方、芳香族分を殆ど含まない基材として、天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とする合成軽油及び合成灯油がある。 On the other hand, as a substrate containing little aromatics, natural gas, asphalt, there is a synthetic gas oil and synthetic kerosene coal etc. as raw materials. しかし、これらの基材はパラフィン分が主体であることから、その使用の際には低温始動時におけるワックス分の析出が懸念される。 However, since these substrates are principal paraffins, the time of its use is a concern wax content of precipitation at low temperature start. また、燃料噴射系で使用される部材への影響の点では、軽油中にはむしろある程度の芳香族分が含まれている方が好ましいと考えられる。 Also, in terms of effects on the members used in the fuel injection system it is considered it is preferable that there is contained a certain amount of aromatic components rather in light oil. そのため、合成基油及び/又は合成灯油を他の基材と併用する場合にはその配合割合が制限を受けることがある。 Therefore, when used in combination synthetic base oil and / or synthetic kerosene and other substrate may be subjected to the blending ratio is restricted.
【0008】 [0008]
分子中に酸素原子を有する化合物からなる基材(含酸素系基材)の場合も、合成軽油等と同様の問題点がある。 Even if a substrate made of a compound having an oxygen atom in the molecule (oxygenated substrate), there is a similar problem as synthetic gas oil or the like. 更に、含酸素系基材には、燃焼副生成物であるアルデヒドの排出に関する問題、エンジン構成部材への影響等が指摘されている。 Further, the oxygen-containing substrates, problems with emissions of a combustion byproduct aldehyde influence has been pointed out to the engine components.
【0009】 [0009]
このように、従来の軽油基材はいずれも一長一短があるため、これらの基材を用いて環境負荷の低減と燃費の向上とを同時に実現可能な軽油を設計することは非常に困難である。 Thus, since none conventional diesel base material it has advantages and disadvantages, it is very difficult to simultaneously designing a feasible diesel and improvement of reducing the fuel consumption of the environmental impact by using these substrates. 従って、上述の要求性能を十分に満たす市販のディーゼル燃料は未だ得られておらず、また、その製造方法についての検討も十分になされていない。 Thus, commercial diesel fuel satisfying sufficiently the aforementioned performance requirements have not been obtained, and also not been fully investigated for its manufacturing process.
【0010】 [0010]
本発明は、かかる実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ディーゼル燃料として用いた場合に環境負荷の低減と燃費の向上とを高水準でバランスよく達成可能な軽油組成物及びその製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and its object is at high levels in good balance achievable gas oil compositions and their preparation and improvement of reducing the fuel consumption of the environmental load when used as a diesel fuel It is to provide a method.
【0011】 [0011]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
上記課題を解決するために、本発明の軽油組成物は、硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m 、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上である深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上、15℃における密度が820〜840kg/m 、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以 In order to solve the above problems, the gas oil composition of the present invention, further hydrogen sulfur content of from 5 to 10 mass ppm and hydrotreated oil boiling range is 150 to 380 ° C. in the presence of a hydrogenation catalyst treatment 90% distillation temperature obtained by the two hundred to three hundred eighty ° C., 15 density at ° C. is 780~870kg / m 3, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less the deep hydrotreated gas oil naphthene content of 30 vol% or more and containing 20 volume% or more, sulfur content is 5 ppm by mass of the gas oil composition below, aromatic content is 10 volume% or less, bicyclic or greater aromatic content of 1% by volume or less, naphthene content of 30 vol% or more, 15 density at ° C. is 820~840kg / m 3, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, 90% distilled out temperature of 320 ℃ or more 下であることを特徴とする。 It characterized in that it is a below.
【0012】 [0012]
本発明によれば、上記特定の深度水素化精製軽油(以下、単に「深度水素化精製軽油」という)を用いることで、軽油組成物全体の硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量、密度及び蒸留性状の全てを容易に且つ確実に制御することが可能となる。 According to the present invention, the specific deep hydrotreated gas oil (hereinafter, simply referred to as "deep hydrotreated gas oil") by using, sulfur content of the total gas oil composition, aromatic content, naphthene content content, it is possible to easily and reliably control the all density and distillation characteristics. そして、当該深度水素化精製軽油を軽油組成物に20容量%以上含有せしめ、軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度、90%留出温度をそれぞれ上記範囲内とすることによって、将来型ディーゼル燃料としての要求性状を満たし、環境負荷の低減と燃費の向上との双方を高水準でバランスよく達成可能な軽油組成物が実現される。 Then, the deep hydrotreated gas oil the additional inclusion in the gas oil composition 20% by volume or more, the sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, density at 15 ° C., 10% distillation temperature, by the in each of the above range 90% distillation temperature, satisfying the requirements properties as future diesel fuels, high both the improvement in reducing the fuel consumption of the environmental impact good balance achievable gas oil composition is achieved at a level.
【0013】 [0013]
本発明の軽油組成物においては、水素化分解軽油、水素化分解灯油、水素化精製灯油、合成軽油及び合成灯油から選ばれる少なくとも1種を更に含有することが好ましい。 In the gas oil composition of the present invention, the hydrocracking gas oil, hydrocracked kerosene, hydrotreated kerosene, further contain at least one selected from synthetic gas oil and synthetic kerosene preferred.
【0014】 [0014]
また、本発明の軽油組成物においては、当該組成物の終点が350℃以下、セタン価が55以上、セタン指数が52以上、40℃における動粘度が2〜4mm /s、HFRR摩耗痕径が400μm以下、流動点が−7.5℃以下であることが好ましい。 In the gas oil composition of the present invention, the end point 350 ° C. or less of the composition, the cetane number is 55 or more, cetane index of 52 or more, kinematic viscosity at 40 ° C. is 2-4 mm 2 / s, HFRR wear scar diameter but 400μm or less and a pour point of less -7.5 ° C..
【0015】 [0015]
また、本発明の軽油組成物の製造方法は、硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を、水素化触媒の存在下で更に水素化処理し、90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m 、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上である深度水素化精製軽油を得る第1工程、並びに深度水素化精製軽油と、水素化分解軽油、水素化分解灯油、水素化精製灯油、合成軽油及び合成灯油から選ばれる少なくとも1種とを混合して、深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、ナフテ The manufacturing method of the gas oil composition of the present invention, a sulfur content of 5 to 10 mass ppm and hydrotreated oil boiling range is one hundred and fifty to three hundred and eighty ° C., the presence in further hydrotreatment of a hydrogenation catalyst and 90% distillation temperature of two hundred to three hundred eighty ° C., 15 density at ° C. is 780~870kg / m 3, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, naphthene content at least but selected from the first step to obtain a deep hydrotreated gas oil is 30 vol% or more, as well as a deep hydrotreated gas oil, hydrocracked gas oil, hydrocracked kerosene, hydrotreated kerosene, synthetic gas oil and synthetic kerosene by mixing one, the deep hydrotreated gas oil containing 20 volume% or more, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, aromatic content of more than 2 rings the amount is 1% by volume or less, Nafute 分含有量が30容量%以上、15℃における密度が820〜840kg/m 、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以下である軽油組成物を得る第2工程、を含むことを特徴とする。 Min content 30 vol% or more, 15 density at ° C. is 820~840kg / m 3, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, a second step of obtaining a gas oil composition is 90% distillation temperature of 320 ° C. or less , characterized in that it comprises a.
【0016】 [0016]
上記製造方法によれば、上記特定の深度水素化精製軽油を用い、更には当該深度水素化精製軽油に上記特定の基材を混合せしめることで、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度、90%留出温度がそれぞれ上記範囲内である本発明の軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。 According to the manufacturing method, using the specific deep hydrotreated gas oil, even by allowed to mixing the particular substrate to the deep hydrotreated gas oil, the content of the deep hydrotreated gas oil, and gas oil composition sulfur content of a product, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, density at 15 ° C., 10% distillation temperature, 90% distillation temperature of each within the above range the gas oil composition of the invention that can be easily obtained and reliably.
【0017】 [0017]
本発明の軽油組成物の製造方法においては、第2工程で得られる軽油組成物の終点を350℃以下、セタン価を55以上、セタン指数を52以上、40℃における動粘度を2〜4mm /s、HFRR摩耗痕径を400μm以下、流動点を−7.5℃以下とすることが好ましい。 In the method for producing a gas oil composition of the present invention, 350 ° C. The end point of the gas oil composition obtained in the second step below, cetane number of 55 or more, the cetane index 52 or more, 2-4 mm the kinematic viscosity at 40 ° C. 2 / s, or less 400μm an HFRR wear scar diameter, the pour point is preferably set to -7.5 ° C. or less.
【0018】 [0018]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 It will be described in detail preferred embodiments of the present invention.
【0019】 [0019]
本発明の軽油組成物は、上述の通り、90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m 、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上である深度水素化精製軽油を、組成物全量基準で20容量%以上含有し、軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上、15℃における密度が820〜840kg/m 、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以下であることを特徴とする。 The gas oil composition of the present invention, as described above, 90% distillation temperature of 200 to 380 ° C., 15 density at ° C. is 780~870kg / m 3, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic content There 10 volume% or less, the deep hydrotreated gas oil is naphthene content of 30% by volume or more, and containing more than 20 volume% of the total amount of the composition, sulfur content of the gas oil composition is 5 ppm by mass or less, aromatic content of 10% by volume or less, 1% by volume aromatic content of more than 2 or less rings, naphthene content of 30% by volume or more, a density at 15 ℃ is 820~840kg / m 3, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, and wherein the 90% distillation temperature of 320 ° C. or less. かかる深度水素化精製軽油は、硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる。 Such deep hydrotreated gas oil is obtained by sulfur content of 5 to 10 mass ppm and a boiling range are processed further hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst The hydrogenation refined oil is one hundred and fifty to three hundred and eighty ° C..
【0020】 [0020]
深度水素化精製軽油の製造に用いられる水素化精製油は、硫黄分含有量及び沸点範囲が上記範囲内である石油系炭化水素の水素化精製油であれば特に制限されないが、例えば、所定の原料油を水素化精製処理及び/又は水素化脱硫処理したものが使用可能である。 Hydrotreated oils used in the manufacture of deep hydrotreated gas oil is sulfur content and boiling range is not particularly limited as long as it is a petroleum hydrotreated oil hydrocarbon in the above range, for example, predetermined which feedstock was hydrotreating process and / or hydrodesulfurization process can be used. 水素化精製油の原料油としては、常圧蒸留装置から得られる直留軽油、常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残渣油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解又は水素化分解して得られる接触分解軽油及び水素化分解軽油、これらの石油系炭化水素を水素化精製して得られる水素化精製軽油又は水素化脱硫軽油等が挙げられる。 The feedstock of hydrogenated refined oil, atmospheric distillation unit straight run gas oil obtained from atmospheric distillation unit straight-run heavy oil or vacuum gas oil obtained residual oil was treated with vacuum distillation apparatus obtained from vacuum heavy gas oil or catalytic cracking gas oil and hydrocracked gas oil obtained by catalytic cracking or hydrocracking a desulfurized heavy oil, these petroleum hydrocarbons hydrorefining to hydrotreated gas oil or hydrogenated desulfurized gas oil and the like obtained and the like.
【0021】 [0021]
上記原料油の水素化精製条件は、得られる水素化精製油の90%留出温度、15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分及びナフテン分含有量がそれぞれ上記範囲内であれば特に制限されないが、好ましくは、処理温度300〜380℃、水素圧力3〜8MPa、LHSV0.3〜2h −1 、水素/油比100〜500NL/Lである。 Hydrorefining conditions for the feedstock, 90% distillation temperature hydrorefining oils obtained, density at 15 ° C., sulfur content, especially if aromatic component and naphthene content is within the above range, respectively but it is not limited, preferably, the processing temperature of 300 to 380 ° C., the hydrogen pressure 3~8MPa, LHSV0.3~2h -1, a hydrogen / oil ratio 100~500NL / L. また、水素化精製に用いられる触媒としては、一般的な水素化脱硫用触媒が適用可能である。 As the catalyst used for hydrogenation refining, common hydrodesulfurization catalysts are applicable. かかる水素化脱硫触媒の活性金属種としては、通常、6A族及び8族の金属(Co−Mo、Ni−Mo、Co−W、Ni−W)の硫化物が用いられ、また、担体としては、アルミナを主成分とした多孔質無機酸化物が用いられる。 The active metal species such hydrodesulfurization catalyst, typically, 6A and Group 8 metals (Co-Mo, Ni-Mo, Co-W, Ni-W) sulfide is used also as the carrier porous inorganic oxide composed mainly of alumina is used.
【0022】 [0022]
上記水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することにより、本発明にかかる深度水素化精製軽油が得られる。 By further hydrotreating the hydrotreated oil in the presence of a hydrogenation catalyst, deep hydrotreated gas oil according to the present invention is obtained.
【0023】 [0023]
当該水素化処理に用いる装置の構成は特に制限されず、1個の反応塔を備えるものであってもよく、あるいは、複数の反応塔が組み合わせられたものであってもよい。 Construction of an apparatus used for the hydrogenation treatment is not particularly limited, it may be one comprising a single reactor, or may be one in which combined a plurality of reaction towers. また、複数の反応塔を備える装置の場合、隣設する2個の反応塔の間で水素の追加注入を行ってもよい。 Further, in the case of the apparatus having a plurality of reaction tower may perform additional injection of hydrogen between the two reaction tower for next set. さらに、水素化処理装置は、気液分離操作や硫化水素除去操作のための設備を備えていてもよい。 Furthermore, the hydrogenation apparatus may be provided with a facility for the gas-liquid separation operation and a hydrogen sulfide removal operation.
【0024】 [0024]
水素化処理装置の反応方式は、好ましくは固定床方式である。 The reaction scheme of the hydrotreating unit is preferably a fixed bed system. 水素の流通方式は、水素化精製油に対して向流、並流のいずれであってもよい。 Flow system of hydrogen countercurrent to hydrotreated oils may be either co-current. また、複数の反応塔を備える装置の場合は、向流と並流とを組み合わせてもよい。 In the case of apparatus having a plurality of reaction tower may be combined with countercurrent and cocurrent. 一般的な流通方式としては、ダウンフローの気液双並流方式がある。 As a general flow system, there is a gas-liquid cocurrent flow mode downflow. 反応熱の除去又は水素分圧の増加を目的として、反応塔の中段において水素ガスをクエンチとして注入してもよい。 The increase in removal or hydrogen partial pressure reaction heat for the purpose, the hydrogen gas may be injected as quench at the middle of the reactor.
【0025】 [0025]
水素化処理条件は、得られる深度水素化精製軽油の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分及びナフテン分含有量がそれぞれ上記範囲内であれば特に制限されないが、反応温度は、好ましくは170〜320℃、より好ましくは175〜300℃、更に好ましくは180〜280℃である。 Hydrotreating conditions, density at 15 ℃ the resulting deep hydrotreated gas oil, sulfur content, but aromatic component and naphthene content is not particularly limited as long as it is within the above respective ranges, the reaction temperature is preferably is one hundred seventy to three hundred twenty ° C., more preferably 175-300 ° C., more preferably from 180 to 280 ° C.. また、水素圧力は、好ましくは2〜10MPa、より好ましくは2.5〜8MPa、更に好ましくは3〜7MPaである。 The hydrogen pressure is preferably 2 to 10 MPa, more preferably 2.5~8MPa, more preferably 3~7MPa. また、LHSVは、好ましくは0.1〜2h −1 、より好ましくは0.2〜1.5h −1 、更に好ましくは0.3〜1.2h −1である。 Also, LHSV is preferably 0.1~2H -1, more preferably 0.2~1.5H -1, more preferably a 0.3~1.2h -1. また、水素/油比は、好ましくは100〜800NL/L、より好ましくは150〜600NL/L、更に好ましくは150〜500NL/Lである。 The hydrogen / oil ratio is preferably 100~800NL / L, more preferably 150~600NL / L, more preferably 150~500NL / L. なお、反応温度が低温であるほど水素化反応には有利であるが、脱硫反応には好ましくない。 Although the reaction temperature is advantageous for hydrogenation reaction but is at a low temperature is not preferable for desulfurization reaction. また、水素圧力及び水素/油比が高いほど水素化反応、脱硫反応共に促進されるが、過剰に高くなると経済的に好ましくない。 Moreover, the hydrogenation reaction the higher the hydrogen pressure and hydrogen / oil ratio, is accelerated to the desulfurization reaction both excessively high comes to economically undesirable. また、LHSVが低いほど反応に有利であるが、過剰に低くすると非常に大きな反応塔容積が必要となるため、設備コストの点で好ましくない。 Also, LHSV While it is advantageous for as low reactivity, since a very large reactor volume when excessively low is required, it is not preferred in view of facility cost.
【0026】 [0026]
また、水素化処理に用いられる水素化触媒としては、例えば、水素化活性金属を多孔質担体に担持したものが挙げられる。 As the hydrogenation catalyst used in the hydrogenation process, for example, those obtained by a hydrogenation active metal supported on a porous support. 水素化触媒の多孔質担体としては多孔質無機酸化物が使用可能であり、具体的には、アルミナ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ、ゼオライト等が挙げられる。 As the porous carrier of the hydrogenation catalyst may be used a porous inorganic oxide, particularly alumina, titania, zirconia, boria, silica, and zeolite. これらの多孔質担体は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ及びゼオライトのうちの少なくとも1種とアルミナとにより構成されるものが好ましい。 These porous carriers may be used alone, The configuration may be used in combination of two or more thereof., Titania, zirconia, boria, by at least one of alumina of silica and zeolite is is what is preferred. 多孔質担体の製造方法は特に制限されず、例えば、多孔質担体の構成元素に対応した各種ゾル、塩化合物等の状態の原料を用いて任意の調製法により調製することができる。 Method for producing a porous support is not particularly limited, for example, can be prepared by any preparation method using sols corresponding to constituent elements of the porous carrier, a raw state, such as salt compound. あるいは、シリカアルミナ、シリカジルコニア、アルミナチタニア、シリカチタニア、アルミナボリアなどの複合水酸化物又は複合酸化物を調製した後、アルミナゲルやその他の水酸化物をそのままの状態若しくは適当な溶液の状態で添加して多孔質担体を調製してもよい。 Alternatively, silica-alumina, silica-zirconia, alumina titania, silica titania, after preparing a composite hydroxide or a composite oxide such as alumina boria, alumina gel or other hydroxide in the form of intact or a suitable solution the porous carrier may be prepared by adding. アルミナ及びその他の酸化物の多孔質担体に占める割合は任意であるが、アルミナの割合は、好ましくは90%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは40%以下である。 Although a percentage of the porous carrier of alumina and other oxides are optional, the proportion of alumina is preferably 90% or less, more preferably 60% or less, more preferably 40% or less.
【0027】 [0027]
ゼオライトは、結晶性アルミノシリケートである。 Zeolites are crystalline aluminosilicate. より具体的には、フォージャサイト、ペンタシル、モルデナイトなどが挙げられ、中でも、フォージャサイト、モルデナイトが好ましく、Y型、ベータ型のものがより好ましい。 More specifically, faujasite, pentasil, and mordenite. Among them, faujasite, mordenite is preferred, Y-type, those of the beta-type is more preferable. これらのゼオライトは、所定の水熱処理及び/又は酸処理によって超安定化させて用いることができ、あるいはゼオライト中のアルミナ含有量を調製して用いることができる。 These zeolites can be used by super-stabilized by predetermined hydrothermal treatment and / or acid treatment or an alumina content in the zeolite can be used in the preparation. 特に、Y型のゼオライトを用いる場合は、超安定化したものを用いることが好ましい。 In particular, when using a Y-type zeolite, it is preferable to use a material obtained by ultra-stable. 水熱処理により超安定化したゼオライトには、本来の20Å以下の細孔構造(ミクロ細孔)に加え、20〜100Åの範囲に新たな細孔が形成される。 The zeolite ultrastable by hydrothermal treatment, in addition to the original 20Å following pore structure (micropores), new pores are formed in a range of 20~100A. 水熱処理条件は公知の条件を適用可能である。 Hydrothermal treatment conditions are applicable to known conditions.
【0028】 [0028]
また、水素化触媒の活性金属としては、8族金属から選ばれる少なくとも1種の金属が好ましく、Ru、Rd、Ir、Pd及びPtから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、Pd及び/又はPtが更に好ましい。 As the active metal hydrogenation catalyst, at least one metal preferably selected from Group 8 metals, Ru, Rd, Ir, more preferably at least one selected from Pd and Pt, Pd and / or Pt is A further preferred. 活性金属は1種を単独で用いてもよいが、2種以上を組み合わせて用いることもできる。 Active metal may be used alone, but can also be used in combination of two or more. 活性金属の組み合わせとしては、Pt−Pd、Pt−Rh、Pt−Ru、Ir−Pd、Ir−Rh、Ir−Ru、Pt−Pd−Rh、Pt−Rh−Ru、Ir−Pd−Rh、Ir−Rh−Ru等が挙げられる。 The combination of active metals, Pt-Pd, Pt-Rh, Pt-Ru, Ir-Pd, Ir-Rh, Ir-Ru, Pt-Pd-Rh, Pt-Rh-Ru, Ir-Pd-Rh, Ir -Rh-Ru, and the like. 金属源としては一般的な無機塩、錯塩化合物を用いることができる。 As metal source common inorganic salts, can be used complex compounds. 活性金属の担持量は特に制限されないが、水素化触媒全量に対する金属量の合計は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.15〜5質量%、さらに好ましくは0.2〜3質量%である。 Loading of the active metal is not particularly limited, the total amount of metal for hydrogenation catalysts total amount, preferably from 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.15 to 5 wt%, more preferably 0.2 3% by mass.
【0029】 [0029]
活性金属の多孔質担体への担持方法としては、含浸法、イオン交換法など通常の水素化触媒で用いられる担持方法のいずれの方法も用いることができる。 The supporting method of the porous support of the active metal, can be used any method of carrying the method used in the impregnation method, conventional hydrogenation catalysts such as ion exchange. また、複数の金属を担持する場合には混合溶液を用いて同時に担持してもよく、または単独溶液を用いて逐次担持してもよい。 It is also possible to sequentially carry using well, or solely solutions be supported simultaneously using a mixed solution when carrying a plurality of metal. 金属溶液は水溶液でもよく有機溶剤を用いてもよい。 Metal solution may be used well organic solvent in an aqueous solution. 多孔質担体への活性金属の担持は多孔質担体の全調製工程の終了後に行ってもよく、あるいは、多孔質担体の調製の中間工程において適当な酸化物、複合酸化物、ゼオライト等に活性金属を担持した後、ゲル調合工程、加熱圧縮、混練等の工程を行ってもよい。 Loading of the active metal to the porous carrier may be performed after the entire preparation process of the porous support, or suitable oxides in an intermediate step of the preparation of the porous carrier, complex oxide, active metal zeolite after carrying, gel preparation step, heating and compressing step may be carried out, such as kneading.
【0030】 [0030]
水素化触媒は、水素気流下で予備還元処理を施した後に、水素化処理に供することが好ましい。 Hydrogenation catalyst, after having been subjected to pre-reduction treatment under a hydrogen stream, it is advantageous to subject the hydrotreating. 例えば、水素を含むガスを流通させながら、所定の手順に従って200℃以上で加熱することにより、触媒上の活性金属を十分に還元し、高水準の水素化活性を発現させることができる。 For example, while circulating a gas containing hydrogen, by heating at 200 ° C. or higher according to a predetermined procedure, the active metal on the catalyst sufficiently reduced, it is possible to express high levels of hydrogenation activity.
【0031】 [0031]
上記水素化処理により得られる本発明にかかる深度水素化精製軽油の90%留出温度(以下、場合により「T90」という)は、過度の蒸留性状の軽質化に伴う運転性能への悪影響を抑制するため、前述の通り200℃以上であることが必要であり、好ましくは210℃以上、より好ましくは220℃以上、さらに好ましくは230℃以上、特に好ましくは240℃以上である。 90% distillation temperature of deep hydrotreated gas oil according to the present invention obtained by the hydrogenation process (hereinafter, referred to as "T90" optionally) may suppress adverse effect on the operating performance due to lightening excessive distillation properties to, must be at previously described 200 ° C. or higher, preferably 210 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, particularly preferably 240 ° C. or higher. また、当該T90は、エンジンから排出される粒子状物質(Particulate Matter、PM)の増加を抑制する点から、前述の通り380℃以下であることが必要であり、好ましくは370℃以下、より好ましくは360℃以下、さらに好ましくは350℃以下、特に好ましくは340℃以下である。 Moreover, the T90 is, particulate matter discharged from an engine (Particulate Matter, PM) from the viewpoint of inhibiting an increase in, it is necessary as described above is 380 ° C. or less, preferably 370 ° C. or less, more preferably is 360 ° C. or less, more preferably 350 ° C., particularly preferably at most 340 ° C.. なお、ここでいう90%留出温度(T90)とは、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。 Here, 90% distillation temperature (T90) referred, JIS K 2254 - refers to a value measured by "Petroleum products distillation test method".
【0032】 [0032]
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の15℃における密度は、発熱量確保の観点から、前述の通り780kg/m 以上であることが必要であり、好ましくは790kg/m 以上、より好ましくは800kg/m 以上である。 The density at 15 ℃ of deep hydrotreated gas oil according to the present invention, from the viewpoint of heat value secured, must be at described above 780 kg / m 3 or more, preferably 790 kg / m 3 or more, more preferably is 800 kg / m 3 or more. また、当該密度は、NOx、PMの排出量の低減の点から、前述の通り870kg/m 以下であることが必要であり、好ましくは860kg/m 以下、より好ましくは850kg/m 以下、さらに好ましくは840kg/m 以下である。 Further, the density, NOx, from the viewpoint of reducing the emissions of PM, must be at described above 870 kg / m 3 or less, preferably 860 kg / m 3 or less, more preferably 850 kg / m 3 or less , still more preferably 840 kg / m 3 or less. なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。 Note that the density here means the density measured by JIS K 2249 "Crude petroleum and density testing method, and the density, mass, volume conversion table of petroleum products".
【0033】 [0033]
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の硫黄分含有量は、エンジンから排出される有害排気成分低減と排ガス後処理装置の性能向上の観点から、前述の通り5質量ppm以下である必要があり、好ましくは3質量ppm以下、より好ましくは2質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。 Further, the sulfur content of the deep hydrotreated gas oil according to the present invention, from the viewpoint of improving the performance of harmful exhaust gas component reduction and exhaust gas after-treatment systems to be discharged from the engine, needs to be mentioned above 5 ppm by mass or less There, preferably 3 ppm by mass or less, more preferably 2 mass ppm or less, and more preferably not more than 1 ppm by mass. なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。 Here, the sulfur content as referred to herein means a weight content of sulfur gas oil the total amount of the composition as measured by JIS K 2541 "sulfur content test method".
【0034】 [0034]
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油のナフテン分含有量は、前述の通り30容量%以上であることが必要であり、32容量%以上であることが好ましく、35容量%以上であることがより好ましい。 It naphthene content of the deep hydrotreated gas oil according to the present invention is required to be previously described 30 vol% or more, it is 32 vol% or more preferably, 35 vol% It is more preferable. 深度水素化精製軽油のナフテン分含有量を前記の範囲内とすることで、本発明の軽油組成物において規定される性状を容易に且つ確実に達成することができる。 The naphthene content of the deep hydrotreated gas oil by the range of the, can be easily and reliably achieve the properties defined in the gas oil composition of the present invention. なお、ここでいうナフテン分含有量は、ASTM D2786“Standard Test Method for Hydrocarbon Types Analysis of Gas−Oil Saturates Fractions by High Ionizing Mass Spectrometry”に準拠して測定されるナフテン分の容量百分率(容量%)を意味する。 Incidentally, naphthene content referred to here, ASTM D2786 "Standard Test Method for Hydrocarbon Types Analysis of Gas-Oil Saturates Fractions by High Ionizing Mass Spectrometry" in naphthene content volume percent as measured according to (volume%) means.
【0035】 [0035]
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の芳香族分含有量は、前述の通り10容量%以下であること必要であり、8容量%以下であることが好ましく、5容量%以下であることがより好ましい。 Also, the aromatic content of the deep hydrotreated gas oil according to the invention must be at previously described 10% by volume or less, it is preferably not more than 8% by volume, less than 5 volume% It is more preferable. 深度水素化精製軽油の芳香族分含有量を前記範囲内とすることで、本発明の軽油組成物において規定される性状を容易に且つ確実に達成することができる。 The aromatic content of the deep hydrotreated gas oil by the above range, it is possible to easily and reliably achieve the properties defined in the gas oil composition of the present invention. なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された、芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。 Incidentally, aromatic content referred to here, Journal of Petroleum Institute are issued by The Institute of Petroleum Engineers JPI-5S-49-97 - are being compliant "hydrocarbon type test method High Performance Liquid Chromatography" measurements means the capacity percentage of aromatic content (% by volume).
【0036】 [0036]
上記構成を有する深度水素化精製軽油を用いることにより、軽油組成物全体の硫黄分含有量、芳香族分含有量及び密度の全てを容易に且つ確実に制御することが可能となり、本発明の軽油組成物を効率よく且つ確実に得ることが可能となる。 By using the deep hydrotreated gas oil having the above configuration, the sulfur content of the total gas oil composition, it is possible to easily and reliably control all aromatic content and density, gas oil of the present invention it is possible to obtain a composition efficiently and reliably.
【0037】 [0037]
ここで、本発明の軽油組成物は、組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度がそれぞれ上記範囲内であれば、本発明にかかる深度水素化精製軽油のみからなるものであってもよく、また、深度水素化精製軽油以外の成分を含んでいてもよいが、深度水素化精製軽油の含有量は20容量%以上であることが必要である。 Here, the gas oil composition of the present invention, the sulfur content of the composition, aromatic content, aromatic content of more than 2 rings, naphthene content, density at 15 ° C., 10% distillation temperature and if it is within 90% distillation temperature is respectively above range may comprise only deep hydrotreated gas oil according to the present invention, may also contain components other than the deep hydrotreated gas oil but the content of the deep hydrotreated gas oil is required to be 20% by volume or more. 深度水素化精製軽油を含有しない場合、並びに深度水素化精製軽油の含有量が20容量%未満である場合には、環境負荷の低減と燃費向上を同時に達成することができない。 If containing no deep hydrotreated gas oil, as well as the content of the deep hydrotreated gas oil when it is less than 20 volume% can not achieve a reduction and fuel economy improvement of environmental impact at the same time. また、同様の理由により、本発明にかかる深度水素化精製軽油の含有量は、好ましくは30容量%以上、より好ましくは40容量%以上、さらに好ましくは50容量%以上である。 For the same reason, the content of the deep hydrotreated gas oil according to the present invention is preferably 30 vol% or more, more preferably 40 vol% or more, more preferably 50 vol% or more.
【0038】 [0038]
本発明の軽油組成物の硫黄分含有量は、前述の通り5質量ppm以下であることが必要であり、好ましくは3質量ppm以下、より好ましくは2質量ppm以下、更により好ましくは1質量ppm以下である。 Sulfur content of the gas oil composition of the present invention is required to be as described above 5 ppm by mass or less, preferably 3 ppm by mass or less, more preferably 2 mass ppm or less, even more preferably 1 ppm by mass less. 当該硫黄分含有量が5質量ppmを超えると、環境負荷の低減効果が不十分となる。 When the sulfur content exceeds 5 mass ppm, an insufficient effect of reducing the environmental impact. なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される、軽油組成物全量を基準とした硫黄分の含有量を意味する。 Here, the sulfur content as referred to herein is measured by JIS K 2541 "sulfur content test method" refers to the sulfur content relative to the gas oil composition the total amount.
【0039】 [0039]
また、本発明の軽油組成物の芳香族分含有量は、環境負荷の低減の観点から、前述の通り10容量%以下であることが必要であり、好ましくは8容量%以下、より好ましくは5容量%以下である。 Also, the aromatic content of the gas oil composition of the present invention, from the viewpoint of reducing environmental load, must be at previously described 10% by volume or less, preferably 8% by volume or less, more preferably 5 is less than or equal to% by volume.
【0040】 [0040]
さらに、当該芳香族分のうち2環以上の芳香族分含有量は、1容量%以下であることが必要であり、好ましくは0.8容量%以下、より好ましくは0.5容量%以下である。 Furthermore, aromatic content of more than 2 rings of the aromatic component is required to be not more than 1 volume%, preferably 0.8% by volume or less, more preferably 0.5% by volume or less is there. 当該芳香族分含有量及び当該2環以上の芳香族分含有量がそれぞれ前記上限値を超えると、排ガス中のNOx、PM排出量が増加し、環境負荷の低減効果が不十分となる。 When the aromatic content and the bicyclic or greater aromatic content exceeds each upper limit, increased NOx in the exhaust gas, PM emission amount becomes insufficient effect of reducing the environmental impact. なお、ここでいう芳香族分含有量及び2環以上の芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された芳香族分含有量及び2環以上の芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。 Here, aromatic content and bicyclic or greater aromatic content referred is Journal Petroleum Institute are issued by The Institute of Petroleum Engineers JPI-5S-49-97 "hydrocarbon type test method - High Performance Liquid means chromatographic methods are compliant "measured aromatic content and bicyclic or greater aromatic content volume percentage (volume%).
【0041】 [0041]
また、本発明の軽油組成物のナフテン分含有量は、燃費及び出力改善の面から、前述の通り30容量%以上であることが必要であり、32容量%以上であることが好ましく、35容量%以上であることがさらにより好ましい。 Further, naphthene content of the gas oil composition of the present invention, in terms of fuel economy and improved output, must be at previously described 30 vol% or more, preferably 32 vol% or more, 35 vol % or more that it is even more preferred that. なお、ここでいうナフテン分含有量は、ASTM D2786“Standard TestMethod for Hydrocarbon Types Analysis of Gas−Oil Saturates Fractions byHigh Ionizing Mass Spectrometry”に準拠して測定されるナフテン分の容量百分率(容量%)を意味する。 Incidentally, naphthene content referred herein means the ASTM D2786 "Standard TestMethod for Hydrocarbon Types Analysis of Gas-Oil Saturates Fractions byHigh Ionizing Mass Spectrometry" naphthene content volume percent as measured according to (volume%) .
【0042】 [0042]
また、本発明の軽油組成物の15℃における密度は、燃料消費率及び加速性の点から、前述の通り820kg/m 以上であることが必要であり、好ましくは822kg/m 以上であり、より好ましくは825kg/m 以上である。 The density at 15 ℃ of the gas oil composition of the present invention, in terms of fuel consumption and acceleration, must be at described above 820 kg / m 3 or more, preferably the 822kg / m 3 or more , more preferably 825 kg / m 3 or more. また、当該密度は、排出ガス中のPM濃度低下の点から、840kg/m 以下であることが必要であり、好ましくは837kg/m 以下、より好ましくは835kg/m 以下である。 Further, the density, in terms of PM concentration decreases in the exhaust gas, it must be at 840 kg / m 3 or less, preferably 837kg / m 3 or less, more preferably 835 kg / m 3 or less. なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。 Note that the density here means the density measured by JIS K 2249 "Crude petroleum and density testing method, and the density, mass, volume conversion table of petroleum products".
【0043】 [0043]
本発明の軽油組成物においては、蒸留性状として、10%留出温度が250℃以下であることが必要であり、より好ましくは240℃以下、さらに好ましくは230℃以下、さらにより好ましくは225℃以下、最も好ましくは220℃以下である。 In the gas oil composition of the present invention, as distillation characteristics, it is necessary that 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, more preferably 240 ° C. or less, more preferably 230 ° C. or less, even more preferably 225 ° C. or less, and most preferably 220 ° C. or less. 10%留出温度が前記上限値を超えると、排ガス性能が悪化する。 When 10% distillation temperature exceeds the upper limit, the exhaust gas performance is deteriorated. また、10%留出温度は、好ましくは160℃以上、より好ましくは170℃以上、さらに好ましくは180℃以上である。 The 10% distillation temperature is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher. 10%留出温度が前記下限値に満たないと、エンジン出力や高温時の始動性が悪化する。 When 10% distillation temperature is less than the above lower limit value, startability when the engine output and high-temperature are deteriorated.
【0044】 [0044]
また、本発明の軽油組成物の90%留出温度が320℃以下であることが必要であり、好ましくは317℃以下、より好ましくは315℃以下、さらに好ましくは312℃以下、最も好ましくは310℃以下である。 Further, it is necessary that 90% distillation temperature of the gas oil composition of the present invention is 320 ° C. or less, preferably 317 ° C. or less, more preferably 315 ° C. or less, more preferably 312 ° C. or less, most preferably 310 ℃ is less than or equal to. 90%留出温度が前記上限値を超えると、PMや微小粒子の排出量が増加する傾向にある。 When 90% distillation temperature exceeds the upper limit, there is a tendency that the emission amount of PM or fine particles increases. また、90%留出温度は、好ましくは270℃以上、より好ましくは275℃以上、さらに好ましくは280℃以上である。 The 90% distillation temperature is preferably 270 ° C. or higher, more preferably 275 ° C. or higher, more preferably 280 ° C. or higher.
【0045】 [0045]
本発明の軽油組成物の蒸留性状は、10%留出温度及び90%留出温度が上記範囲内である限りにおいて特に制限されないが、50%留出温度は、310℃以下であることが好ましく、300℃以下であることがより好ましく、295℃以下であることがさらに好ましく、290℃以下であることが特に好ましい。 Distillation properties of the gas oil composition of the present invention is 10% distillation temperature and 90% distillation temperature is not particularly limited as long as it is within the above range, 50% distillation temperature is preferably 310 ° C. or less , more preferably 300 ° C. or less, further preferably 295 ° C. or less, particularly preferably 290 ° C. or less. 50%留出温度が前記上限値を超えると、排ガス性能が悪化する傾向にある。 When 50% distillation temperature exceeds the upper limit, there is a tendency that the exhaust gas performance is deteriorated. また、50%留出温度は、240℃以上であることが好ましく、245℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましく、255℃以上であることが特に好ましく、260℃以上であることが最も好ましい。 The 50% distillation temperature is preferably 240 ° C. or higher, more preferably 245 ° C. or more, still more preferably 250 ° C. or higher, particularly preferably at 255 ° C. or higher, 260 ° C. by and most preferably more. 50%留出温度が前記下限値に満たないと、エンジン出力や高温時の始動性が悪化する傾向にある。 When 50% distillation temperature is less than the above lower limit value, there is a tendency that startability when the engine output and high-temperature are deteriorated.
【0046】 [0046]
また、本発明の軽油組成物の95%留出温度は、好ましくは290℃以上、より好ましくは295℃以上である。 The 95% distillation temperature of the gas oil composition of the present invention is preferably 290 ° C. or higher, more preferably 295 ° C. or higher. さらに、本発明の軽油組成物の終点は、好ましくは300℃以上、より好ましくは305℃以上である。 Furthermore, the end point of the gas oil composition of the present invention is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 305 ° C. or higher. 95%留出温度及び終点がそれぞれ前記下限値に満たないと、燃費向上効果が不十分となり、エンジン出力が低下する傾向にある。 When 95% distillation temperature and end point is less than each of the lower limit value, fuel efficiency is insufficient, the engine output tends to decrease. また、95%留出温度は好ましくは340℃以下、より好ましくは335℃以下、さらに好ましくは330℃以下である。 Further, the 95% distillation temperature preferably 340 ° C. or less, more preferably 335 ° C. or less, more preferably 330 ° C. or less. 終点は好ましくは350℃以下、より好ましくは345℃以下、さらに好ましくは340℃以下である。 Endpoint following preferably 350 ° C., more preferably 345 ° C. or less, more preferably not more than 340 ° C.. 95%留出温度及び終点がそれぞれ前記上限値を超えると、PMや微小粒子の排出量が増加する傾向にある。 When 95% distillation temperature and end point exceeds the respective upper limit, there is a tendency that the emission amount of PM or fine particles increases.
【0047】 [0047]
なお、ここでいう10%留出温度、50%留出温度、90%留出温度、95%留出温度及び終点とは、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。 Herein, the term 10% distillation temperature, 50% distillation temperature, 90% distillation temperature, the 95% distillation temperature and end point, all JIS K 2254 - value measured by "Petroleum products distillation test method" It means.
【0048】 [0048]
また、本発明の軽油組成物のセタン価は、排出ガス中のNOx、PM及びアルデヒド類の濃度を低く抑える点から、好ましくは55以上であり、より好ましくは57以上である。 Further, the cetane number of the gas oil composition of the present invention, NOx in the exhaust gas, from the viewpoint of suppressing the concentration of PM and aldehydes, preferably 55 or more, more preferably 57 or more. なお、ここでいうセタン価とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。 Note that the cetane number referred herein, JIS K 2280 "Petroleum products - fuel oil - octane and cetane testing method and cetane index calculation method" cetane number measured in accordance with "7. Cetane number test method" in It means.
【0049】 [0049]
また、本発明の軽油組成物のセタン指数は、排出ガス中のNOx、PM及びアルデヒド類の濃度を低く抑える点から、好ましくは52以上であり、より好ましくは53以上であり、さらに好ましくは55以上である。 Also, cetane index of the gas oil composition of the present invention, NOx in the exhaust gas, from the viewpoint of suppressing the concentration of PM and aldehydes, preferably 52 or more, more preferably 53 or more, more preferably 55 or more. ここでいうセタン指数とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」に準拠して算出した値を意味する。 The cetane index referred herein, JIS K 2280 in compliance with the "method for calculating the cetane index with 8.4 variables equation" of "Petroleum Products - - Fuel Oil octane and cetane testing method and cetane index calculation method" It means the calculated value. なお、上記JIS規格におけるセタン指数は、通常、セタン価向上剤を添加したものに対しては適用されないが、本発明の軽油組成物は後述するようにセタン価向上剤を含有してもよく、この場合、セタン価向上剤を添加した軽油組成物についても上記「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」を適用し、当該算出方法により算出される値をセタン指数として表す。 Incidentally, cetane index in the JIS standard is usually not apply to a material obtained by adding cetane improvers, the gas oil composition of the present invention may contain cetane improvers as described below, in this case, it represents applying "cetane method of calculating the index using 8.4 variables equation" above also gas oil composition with the addition of cetane improvers, the value calculated by the calculation method as cetane index.
【0050】 [0050]
また、本発明の軽油組成物の40℃における動粘度は、好ましくは2mm /s以上、より好ましくは2.2mm /s、さらに好ましくは2.4mm /s以上である。 Moreover, kinematic viscosity at 40 ° C. of the gas oil composition of the present invention is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.2 mm 2 / s, more preferably 2.4 mm 2 / s or more. 当該動粘度が2mm /sに満たない場合は、燃料噴射ポンプ側の燃料噴射時期制御が困難となる傾向にあり、また燃料噴射ポンプの各部における潤滑性が損なわれる恐れがある。 If the kinematic viscosity is less than 2 mm 2 / s tend to fuel injection timing control of the fuel injection pump side it is difficult, and there is a possibility that lubricity is impaired in each part of the fuel injection pump. また、当該動粘度は、好ましくは4mm /s以下、より好ましくは3.8mm /s以下、さらに好ましくは3.6mm /s以下である。 Further, the kinematic viscosity is preferably 4 mm 2 / s or less, more preferably 3.8 mm 2 / s, more preferably not more than 3.6 mm 2 / s. 当該動粘度が4mm /sを超えると、噴射システム内部の抵抗増加により、噴射系が不安定化して、排出ガス中のNOx、PMの濃度が高くなる傾向がある。 If the kinematic viscosity exceeds 4 mm 2 / s, the resistance increase of the internal injection system, the injection system is destabilized, NOx in the exhaust gas tends to concentration of PM increases. なお、ここでいう動粘度とは、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を意味する。 Note that the kinematic viscosity referred herein, JIS K 2283 - means a kinematic viscosity measured by the "Crude petroleum and petroleum products kinematic viscosity and calculation of viscosity index".
【0051】 [0051]
本発明の軽油組成物の潤滑性能は、HFRR摩耗痕径(WS1.4)を指標として表すことができる。 Lubricity of the gas oil composition of the present invention can be represented HFRR wear scar diameter (WS 1.4) as an indicator. 本発明の軽油組成物のHFRR摩耗痕径は、好ましくは400μm以下、より好ましくは390μm以下、さらに好ましくは380μm以下である。 HFRR wear scar diameter of the gas oil composition of the present invention is preferably 400μm or less, more preferably 390μm or less, more preferably not more than 380 .mu.m. HFRR摩耗痕径が400μmを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の摩耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならずエンジン自体が破壊される恐れがある。 If HFRR wear scar diameter exceeds 400 [mu] m, especially if in a diesel engine equipped with a distribution type injection pump, the driving torque increase of the pump during operation, causing the wear increase of the pump each section, exhaust performance, only the deterioration of the microparticle performance there is a possibility that the engine itself is destroyed without. また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の摩耗が懸念される。 Also in an electronically controlled fuel injection pump capable of high-pressure injection, wear on the sliding surfaces, etc. is concerned. なお、ここでいうHFRR摩耗痕径とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。 Herein, the term HFRR wear scar diameter and the Petroleum Institute standards have been issued by the Institute of Petroleum Engineers JPI-5S-50-98 - refers to a value measured by the "diesel lubricity test method".
【0052】 [0052]
また、本発明の軽油組成物の流動点は、低温始動性ないしは低温運転性の観点、並びに電子制御式燃料噴射ポンプにおける噴射性能維持の観点から、−7.5℃以下であることが好ましく、−15℃以下であることがより好ましく、−20℃以下であることがさらにより好ましい。 Further, the pour point of the gas oil composition of the present invention, the low-temperature startability or low temperature operation of the viewpoint, and from the viewpoint of jetting performance maintenance in an electronically controlled fuel injection pump, preferably not more than -7.5 ° C., more preferably -15 ° C. or less, still more preferably not more -20 ° C. or less. ここで流動点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。 Here, the pour point, means a pour point as measured by JIS K 2269 "Crude Oil and Pour Point and Petroleum Product Cloud Point Test Methods of petroleum products".
【0053】 [0053]
また、本発明の軽油組成物の灰分含有量は、好ましくは0.01質量%未満である。 Further, the ash content of the gas oil composition of the present invention is preferably less than 0.01 wt%. 灰分含有量が0.01質量%以上であると、灰分が燃料噴射系に対する夾雑物となり、性能を阻害することが懸念される。 When the ash content is 0.01 mass% or more, the ash becomes a contaminant for fuel injection systems, it is a concern that inhibit performance. なお、ここでいう灰分含有量とは、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の灰分の質量含有量を意味する。 It should be noted that the ash content here means the weight content of ash of the measured gas oil the total amount of the composition by JIS K 2272 "Crude and ash and sulphated ash testing method of petroleum products".
【0054】 [0054]
また、本発明の軽油組成物の目詰まり点については特に限定されないが、−5℃以下であることが好ましく、−8℃以下であることがより好ましく、−12℃以下であることがさらに好ましく、−19℃以下であることがさらにより好ましい。 Although there is no particular limitation on the plugging point of the gas oil composition of the present invention, preferably at -5 ° C. or less, more preferably -8 ° C. or less, further preferably -12 ° C. or less Even more preferably at -19 ° C. or less. なお、ここでいう目詰まり点とはJIS K 2288「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を意味する。 Here, the plugging point referred JIS K 2288 - means plugging point measured by the "gas oil filter plugging point test method".
【0055】 [0055]
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が2.0mg/100mL以下であることが好ましく、1.0mg/100mL以下であることがより好ましく、0.5mg/100mL以下であることがさらに好ましく、0.3mg/100mL以下であることがさらにより好ましく、0.1mg/100mL以下であることが最も好ましい。 It in gas oil composition of the present invention, from the viewpoint of storage stability, it is preferred that the total insoluble content after an oxidation stability test is less than 2.0 mg / 100 mL, or less 1.0 mg / 100 mL it is more preferable, more preferably at most 0.5 mg / 100 mL, still more preferably at most 0.3 mg / 100 mL, and most preferably not more than 0.1 mg / 100 mL. なお、ここでいう酸化安定性試験とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で実施するものである。 Here, the oxidation stability test referred, in conformity with ASTM D2274-94, 95 ℃, under oxygen bubbling, it is to implement the conditions of 16 hours. また、ここでいう酸化安定性試験後の全不溶解分とは、前記酸化安定性試験に準拠して測定される値を意味する。 Further, where The total insoluble content after oxidation stability test referred to means a value measured according to the oxidation stability test.
【0056】 [0056]
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、上記酸化安定性試験後の過酸化物価が、10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、2質量ppm以下であることがさらに好ましく、1質量ppm以下であることが特に好ましい。 In the gas oil composition of the present invention, storage stability, in terms of suitability for members, peroxide after the oxidation stability test is preferably 10 mass ppm or less, 5 wt ppm more preferably, more preferably at most 2 mass ppm, even more preferably at most 1 mass ppm. なお、ここでいう過酸化物価とは石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。 Incidentally, it means a value measured according to the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96 The peroxide value here.
【0057】 [0057]
本発明の軽油組成物においては、全不溶解分や過酸化物価を低減するために、後述する酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。 In the gas oil composition of the present invention, in order to reduce the total insoluble content and peroxide, it may be added an additive such as an antioxidant or metal deactivator to be described later as appropriate.
【0058】 [0058]
また、本発明における軽油組成物における導電率は特に限定されないが、安全性の点から50pS/m以上であることが好ましい。 The electric conductivity of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. なお、ここでいう導電率とは、JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。 Here, the terms conductivity say, JIS K 2276 - refers to a value measured according to "Petroleum products aviation fuel test method". 本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、後述する帯電防止剤等を適宜添加することができる。 The gas oil composition of the present invention, in order to improve the conductivity, can be appropriately added an antistatic agent or the like to be described later.
【0059】 [0059]
本発明においては、得られる軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度、及び90%留出温度がそれぞれ上記の範囲内であれば、上記深度水素化精製軽油以外の軽油基材を配合することができる。 In the present invention, the sulfur content of the gas oil composition obtained, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, density at 15 ° C., 10% distillation temperature and 90, % as long as it is within the range distillation temperatures above each of which can be blended gas oil base other than the deep hydrotreated gas oil. 具体的には、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油や常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油;硫黄分含有量に応じて前述の軽油を水素化精製装置で水素化処理した水素化精製軽油;水素化精製よりも苛酷な条件で一段階または多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油;上記の種々の軽油基材を水素化分解して得られる水素化分解軽油等が使用可能である。 Specifically, vacuum gas oil obtained by treating straight-run heavy oil or residue 査油 obtained from straight-run gas oil or atmospheric distillation unit obtained from atmospheric distillation unit for crude oil vacuum distillation unit; sulfur content hydrodesulfurization gas oil obtained by the hydrodesulfurization in one or more stages under severe conditions than hydrotreated; light petroleum hydrotreated gas oil was hydrotreated in hydrotreater described above according to the amount the various gas oil bases hydrocracking gas oil and the like obtained by hydrocracking can be used for. 以下の説明では、便宜上、これらの軽油基材を「その他の軽油基材」という。 In the following description, for convenience, these gas oil bases of "other gas oil base material".
【0060】 [0060]
その他の軽油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。 But not other properties of gas oil bases particularly limited, in order to easily and reliably achieve the properties of interest in the gas oil composition of the present invention preferably has a specific property to be described later.
【0061】 [0061]
すなわち、その他の軽油基材のT90は、好ましくは200℃以上、より好ましくは210℃以上、さらに好ましくは220℃以上、さらにより好ましくは230℃以上、最も好ましくは240℃以上である。 That, T90 other gas oil base material, preferably 200 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, even more preferably 230 ° C. or higher, most preferably 240 ° C. or higher. また、当該T90は、好ましくは380℃以下、より好ましくは370℃以下、さらに好ましくは360℃以下、さらにより好ましくは350℃以下、最も好ましくは340℃以下である。 Moreover, the T90 is preferably 380 ° C. or less, more preferably 370 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or less, even more preferably 350 ° C., and most preferably not more than 340 ° C..
【0062】 [0062]
また、その他の軽油基材の15℃における密度は、好ましくは780kg/m 以上、より好ましくは790kg/m 以上、さらに好ましくは800kg/m 以上である。 Further, the density at 15 ℃ other gas oil bases, preferably 780 kg / m 3 or more, more preferably 790 kg / m 3 or more, more preferably 800 kg / m 3 or more. また、当該密度は、好ましくは870kg/m 以下、より好ましくは860kg/m 以下、さらに好ましくは850kg/m 以下、さらにより好ましくは840kg/m 以下である。 Further, the density is preferably 870 kg / m 3 or less, more preferably 860 kg / m 3 or less, more preferably 850 kg / m 3 or less, still more preferably 840 kg / m 3 or less.
【0063】 [0063]
また、その他の軽油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。 Further, the sulfur content of the other gas oil bases, preferably 10 mass ppm or less, more preferably 5 ppm by mass or less, still more preferably 3 ppm by mass or less.
【0064】 [0064]
また、上記軽油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、20容量%以下であることが好ましく、15容量%以下であることがより好ましく、10容量%以下であることがさらに好ましい。 Also, the aromatic content of the gas oil base is not particularly limited, is preferably 20 volume% or less, more preferably 15 or less volume percent, and more preferably 10 volume% or less.
【0065】 [0065]
本発明の軽油組成物におけるその他の軽油基材の含有量は、深度水素化精製軽油の含有量が20容量%以上であり且つ軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度がそれぞれ上記の範囲内である限りにおいて、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。 The content of the other gas oil bases in gas oil composition of the present invention, the sulfur content of the content of the deep hydrotreated gas oil is 20 vol% or more and gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, density at 15 ° C., as long as 10% distillation temperature and 90% distillation temperature are each within the above range, practical performance (e.g. low temperature as a commercial fuel oil It can be set as appropriate depending on the flow performance and lubrication performance). 環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、当該軽油基材の配合量は、好ましくは5容量%以上、より好ましくは10容量%以上、さらに好ましくは15容量%以上である。 For greater both the environmental load reduction effect and fuel efficiency of the amount of the gas oil base material is preferably 5 vol% or more, more preferably 10 vol% or more, more preferably 15 vol% or more it is. また、当該配合量は好ましくは80容量%以下、より好ましくは70容量%以下、さらに好ましくは60容量%以下である。 Further, the amount is preferably 80% by volume or less, more preferably 70 volume% or less, more preferably 60% by volume or less.
【0066】 [0066]
さらに、本発明においては、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度、及び90%留出温度がそれぞれ上記の範囲内であれば、軽油組成物に合成軽油を配合することができる。 Further, in the present invention, the content of the deep hydrotreated gas oil, and sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, aromatic content of more than 2 rings, naphthene content, at 15 ℃ density, 10% distillation temperature and 90% distillation temperature as long as each range described above, it is possible to blend a synthetic gas oil to gas oil compositions.
【0067】 [0067]
本発明にかかる合成軽油とは、天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とし、これを化学合成させることで得られる合成軽油をいう。 And such synthetic gas oil in the present invention, natural gas, asphalt, coal or the like as a raw material, which refers to are synthetic gas oil obtained by causing chemical synthesis. 化学合成方法としては間接液化法、直接液化法などがあり、代表的な合成手法として、フィッシャートロップス合成法が挙げられるが、本発明で使用する合成軽油はこれらの製造方法により限定されるものではない。 Indirect liquefaction methods as chemical synthesis method, there is such a direct liquefaction process, as a typical synthetic procedures, those although Fischer thickens TOPS synthesis method may be used, synthetic gas oil used in the present invention is not limited by the method for their preparation is not. 合成軽油は一般に飽和炭化水素類が主成分であり、詳しくはノルマルパラフィン類、イソパラフィン類、ナフテン類から構成されている。 Synthesis gas oil is generally saturated hydrocarbons is a major component, details are constituted normal paraffins, isoparaffins, from naphthenes. すなわち合成軽油は、一般的に、芳香族分をほとんど含有しない。 That synthetic gas oil, generally contains almost no aromatic components.
【0068】 [0068]
本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、合成軽油が後述する特定性状を有することが好ましい。 To easily and reliably achieve the properties of interest in the gas oil composition of the present invention, it is preferable that the synthetic gas oil having a specific property to be described later.
【0069】 [0069]
すなわち、合成軽油の15℃における密度は、好ましくは720kg/m 以上、より好ましくは730kg/m 以上、さらに好ましくは740kg/m 以上、さらにより好ましくは750kg/m 以上である。 That is, density at 15 ℃ synthetic gas oil is preferably 720 kg / m 3 or more, more preferably 730 kg / m 3 or more, more preferably 740kg / m 3 or more, still more preferably 750 kg / m 3 or more. また、当該密度は、好ましくは840kg/m 以下、より好ましくは830kg/m 以下、さらに好ましくは820kg/m 以下、さらにより好ましくは810kg/m 以下である。 Further, the density is preferably 840 kg / m 3 or less, more preferably 830 kg / m 3 or less, more preferably 820 kg / m 3 or less, even more preferably 810kg / m 3 or less.
【0070】 [0070]
また、合成軽油の硫黄分含有量は、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。 Further, the sulfur content of the synthetic gas oil is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, more preferably 2 mass ppm, even more preferably at most 1 ppm by mass.
【0071】 [0071]
本発明にかかる合成軽油の配合量は、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度がそれぞれ上記の範囲内である限りにおいて、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。 The amount of such a synthetic gas oil in the present invention, the content of the deep hydrotreated gas oil, and sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content , density at 15 ° C., as long as 10% distillation temperature and 90% distillation temperature are each within the above range, appropriately set in accordance with the practical performance (e.g. low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercially available fuel oil it is. 環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、好ましくは2容量%以上であり、より好ましくは5容量%以上である。 For greater both the environmental load reduction effect and fuel efficiency of, preferably it is 2 vol% or more, more preferably 5 vol% or more. また、当該配合量は好ましくは30容量%以下、より好ましくは20容量%以下、さらに好ましくは10容量%以下である。 Further, the amount is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, more preferably 10% by volume or less.
【0072】 [0072]
またさらに、本発明においては、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度、及び90%留出温度がそれぞれ上記範囲内であれば灯油基材を配合することができる。 Furthermore, in the present invention, the content of the deep hydrotreated gas oil, and sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, 15 ° C. the density, 10% distillation temperature, and can be 90% distillation temperature blending kerosene substrate if within the above respective ranges.
【0073】 [0073]
かかる灯油基材としては、原油の常圧蒸留により得られる直留灯油;直留原油の常圧蒸留により得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油;水素化分解軽油と共に製造される水素化分解灯油;上記の灯油留分を水素化精製して得られる水素化精製灯油;天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とする合成灯油等が使用可能である。 Such kerosene base, straight run kerosene obtained by atmospheric distillation of crude oil; hydrogen produced with hydrocracked gas oil; degradation kerosene obtained by decomposing a gas oil fraction obtained by atmospheric distillation of straight-run crude oil of degradation kerosene; above kerosene fraction hydrotreating kerosene obtained by hydrorefining; natural gas, asphalt, synthetic kerosene which coal or the like as a raw material is available.
【0074】 [0074]
また、灯油基材として、硫黄分含有量や芳香族分含有量を極めて少なくなるよう高度な水素化精製を施した深度水素化精製灯油を使用することも可能である。 Further, as the kerosene base, it is also possible to use a deep hydrotreated kerosene which has been subjected to high hydrogenation purified to be extremely small sulfur content and aromatic content.
【0075】 [0075]
これらの灯油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。 Properties of these kerosene substrate is not particularly limited, but in order to easily and reliably achieve the properties of interest in the gas oil composition of the present invention preferably has a specific property to be described later.
【0076】 [0076]
すなわち、灯油基材のT90は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上である。 That, T90 kerosene substrate is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, more preferably 0.99 ° C. or higher. また、当該T90は、好ましくは280℃以下、より好ましく270℃以下、さらに好ましくは260℃以下である。 Moreover, the T90 is preferably 280 ° C. or less, more preferably 270 ° C. or less, more preferably 260 ° C. or less.
【0077】 [0077]
また、灯油基材の15℃における密度は、好ましくは750kg/m 以上、より好ましくは760kg/m 以上、さらに好ましくは770kg/m 以上である。 The density at 15 ℃ kerosene substrate is preferably 750 kg / m 3 or more, more preferably 760 kg / m 3 or more, more preferably 770 kg / m 3 or more. また、当該密度は、好ましくは820kg/m 以下、より好ましくは810kg/m 以下、さらに好ましくは800kg/m 以下である。 Further, the density is preferably 820 kg / m 3 or less, more preferably 810kg / m 3 or less, more preferably 800 kg / m 3 or less.
【0078】 [0078]
また、灯油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。 Further, the sulfur content of the kerosene base material, preferably 10 mass ppm or less, more preferably 5 ppm by mass or less, still more preferably 3 ppm by mass or less.
【0079】 [0079]
また、灯油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、30容量%以下であることが好ましく、25容量%以下であることがより好ましく、20容量%以下であることがさらに好ましく、15容量%以下であることがさらにより好ましく、10容量%以下であることが最も好ましい。 Also, the aromatic content of the kerosene base is not particularly limited, preferably not more than 30 volume%, more preferably not more than 25 volume%, further preferably 20 volume% or less, 15 still more preferably at most volume%, and most preferably 10% by volume or less.
【0080】 [0080]
本発明にかかる灯油基材の配合量は、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度がそれぞれ上記範囲内であれば、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。 The amount of kerosene substrate according to the present invention, the content of the deep hydrotreated gas oil, and sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, containing naphthenes the amount, density at 15 ° C., if the 10% distillation temperature and 90% distillation temperature of each of the above range, can be appropriately set according to the practical performance (e.g. low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercially available fuel oil is there. 環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、好ましくは5容量%以上、より好ましくは10容量%以上である。 For greater both the environmental load reduction effect and fuel efficiency of, preferably 5 vol% or more, more preferably 10 vol% or more. また、当該配合量は好ましくは60容量%以下、より好ましくは50容量%以下、さらに好ましくは40容量%以下、さらにより好ましくは30容量%以下である。 Further, the amount is preferably 60% by volume or less, more preferably 50 volume% or less, more preferably 40 volume% or less, even more preferably at most 30 volume%.
【0081】 [0081]
本発明の軽油組成物は、上述のように、深度水素化精製軽油以外に様々な基材を含有し得るが、中でも、深度水素化精製軽油と、水素化分解軽油、水素化分解灯油、水素化精製灯油、合成軽油及び合成灯油から選ばれる少なくとも1種とを混合して軽油組成物とすることが好ましい。 The gas oil composition of the present invention, as described above, but may contain a variety of substrates in addition to deep hydrotreated gas oil, among others, a deep hydrotreated gas oil, hydrocracked gas oil, hydrocracked kerosene, hydrogen refining kerosene, it is preferable that a mixture of at least one selected from synthetic gas oil and synthetic kerosene and gas oil composition. かかる基材の組み合わせにより、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度をより容易に且つ確実に制御することができる。 The combination of such substrates, the content of the deep hydrotreated gas oil, and sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, aromatic content of more than 2 rings, naphthene content, at 15 ℃ density, can be more easily and reliably control the 10% distillation temperature and 90% distillation temperature.
【0082】 [0082]
また、本発明においては、所望のセタン価を有する軽油組成物を得るために、必要に応じてセタン価向上剤を適量配合してもよい。 In the present invention, in order to obtain a gas oil composition with the desired cetane number may be appropriate amount of cetane improver as required.
【0083】 [0083]
セタン価向上剤としては、軽油のセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等が挙げられる。 The cetane improver can be optionally used various kinds of compounds known as cetane improver of the light oil, for example, nitrates and organic peroxides. これらのセタン価向上剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These cetane improvers may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.
【0084】 [0084]
本発明においては、上述のセタン価向上剤の中でも硝酸エステルを用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a nitrate ester among the above-described cetane number improver. かかる硝酸エステルには、2−クロロエチルナイトレート、2−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、n−ヘプチルナイトレート、n−オクチルナイトレート、2−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレングリコールジナイトレートなどの種々のナイトレート等が包含されるが、特に、炭素数6〜8のアルキルナイトレートが好ましい。 Such nitrate, 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, primary amyl nitrate, secondary amyl nitrate, isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, second hexyl nitrate, n- heptyl nitrate, n- octyl nitrate, 2-ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate, various nitrates such as ethylene glycol dinitrate, and the like, in particular, the number of carbon atoms 6-8 alkyl nitrate is preferred.
【0085】 [0085]
セタン価向上剤の含有量は、組成物全量基準で500質量ppm以上であることが好ましく、600質量ppm以上であることがより好ましく、700質量ppm以上であることがさらに好ましく、800質量ppm以上であることがさらにより好ましく、900質量ppm以上であることが最も好ましい。 The content of the cetane number improver is preferably the composition is in the total amount 500 mass ppm or more, more preferably 600 mass ppm or more, still more preferably not less than 700 mass ppm, 800 mass ppm still more preferably at, and most preferably at least 900 mass ppm. セタン価向上剤の含有量が500質量ppmに満たない場合は、十分なセタン価向上効果が得られず、ディーゼルエンジン排出ガスのPM、アルデヒド類、さらにはNOxが十分に低減されない傾向にある。 When the content of the cetane number improver is less than 500 ppm by mass is not sufficient cetane improver effect is obtained, PM of diesel engine exhaust gases, aldehydes, further tend to NOx is not sufficiently reduced. また、セタン価向上剤の含有量の上限値は特に限定されないが、軽油組成物全量基準で、1400質量ppm以下であることが好ましく、1250質量ppm以下であることがより好ましく、1100質量ppm以下であることがさらに好ましく、1000質量ppm以下であることが最も好ましい。 Although not the upper limit of the amount of the cetane improver is not particularly limited, in gas oil composition the total amount, preferably at 1400 ppm by mass or less, more preferably at most 1250 ppm by mass, hereinafter 1100 mass ppm still more preferably, and most preferably 1000 ppm by mass or less.
【0086】 [0086]
セタン価向上剤は、常法に従い合成したものを用いてもよく、また、市販品を用いてもよい。 Cetane improvers may be used after synthesized by a conventional method, or may be a commercially available product. なお、セタン価向上剤と称して市販されているものは、セタン価向上に寄与する有効成分(すなわちセタン価向上剤自体)を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。 Incidentally, those marketed referred to as a cetane improver, it is usually being obtained in a state diluted cetane improver active ingredients that contribute to the (i.e. cetane improver itself) in a suitable solvent. このような市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。 Such commercially available products when preparing the gas oil composition of the present invention, it is preferable that the content of the effective ingredient of the gas oil composition is in the range described above.
【0087】 [0087]
本発明の軽油組成物においては、上記セタン価向上剤以外の添加剤を必要に応じて配合することができ、特に、潤滑性向上剤および/または清浄剤が好ましく配合される。 In the gas oil composition of the present invention may be formulated as necessary additives other than the cetane improver, in particular, lubricity improvers and / or detergent is preferably formulated.
【0088】 [0088]
潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系およびフェノール系の各潤滑性向上剤の1種又は2種以上が任意に使用可能である。 The lubricity improver include carboxylic acid, ester, one or more of each lubricity improvers for alcoholic and phenolic are arbitrarily used. これらの中でも、カルボン酸系及びエステル系の潤滑性向上剤が好ましい。 Among these, lubricity improvers carboxylic acid and ester is preferred.
【0089】 [0089]
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の2種以上の混合物が挙げられる。 The lubricity improver of carboxylic acid, for example, Reno - Le acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, mixtures of two or more of hexadecenoic acid and the carboxylic acid.
【0090】 [0090]
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。 The lubricity improver of ester include carboxylic acid esters of glycerin. カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。 Carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may also be a two or more thereof may be one, and specific examples thereof, linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid can be mentioned It is.
【0091】 [0091]
潤滑性向上剤の配合量は、組成物全量基準で35質量ppm以上であることが好ましく、50質量ppm以上であることがより好ましい。 The amount of lubricity improver is preferably at least 35 mass ppm total amount of the composition, and more preferably not less than 50 mass ppm. 潤滑性向上剤の配合量が前記の範囲内であると、配合された潤滑性向上剤の効能を有効に引き出すことができ、例えば分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させることができる。 When the amount of lubricity improver is within the range described above, it can be pulled out to enable the efficacy of the formulated lubricity improvers, for example, in a diesel engine equipped with a distribution type injection pump, the pump in operation suppressing increase driving torque, it is possible to reduce the wear of the pump. また、配合量の上限値は、それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、組成物全量基準で150質量ppm以下であることが好ましく、105質量ppm以下であることがより好ましい。 The upper limit of the amount, since the effect corresponding to the addition amount be added more not be obtained, and more that preferably not more than 150 ppm by mass of the total amount of the composition is 105 mass ppm or less preferable.
【0092】 [0092]
清浄剤としては、例えば、イミド系化合物;ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミドなどのアルケニルコハク酸イミド;ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステルなどのコハク酸エステル;ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドンなどとアルキルメタクリレートとのコポリマーなどの共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられる。 Detergents, for example, imide compounds; polybutenyl succinic anhydride and alkenyl succinimides such as polybutenyl succinimide synthesized from ethylene polyamines; and polyhydric alcohols such as pentaerythritol polybutylene succinic acid esters such as polybutenyl succinic acid ester synthesized from Tenirukohaku anhydride; dialkylamino ethyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, copolymerized polymers such as copolymers of such alkyl methacrylates vinylpyrrolidone, carboxylic acid and amine It includes ashless detergents such as the reaction product. これらの中でもアルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物が好ましい。 Reaction products of alkenylsuccinic acid imides and carboxylic acids and amines Among these, preferred. これらの清浄剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 These detergents may be used alone or in combinations of two or more.
【0093】 [0093]
アルケニルコハク酸イミドを使用する例としては、平均分子量1000〜3000程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合と、平均分子量700〜2000程度のアルケニルコハク酸イミドと平均分子量10000〜20000程度のアルケニルコハク酸イミドとを混合して使用する場合とがある。 As an example of using the alkenyl succinic acid imide, and if used alone alkenyl succinimides having an average molecular weight of 1000 to 3000, about alkenyl succinimides having an average molecular weight from 700 to 2000 and the average molecular weight 10,000 to 20,000 alkenylsuccinic and a case of using a mixture of an acid imide.
【0094】 [0094]
カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数12〜24の脂肪酸および炭素数7〜24の芳香族カルボン酸等が挙げられる。 Carboxylic acid constituting the reaction products of carboxylic acids and amines may also be a two or more thereof may be one, and specific examples thereof, the number 12 to 24 of the fatty acid and the number 7 to 24 carbon atoms and aromatic carboxylic acids. 炭素数12〜24の脂肪酸には、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。 The number 12-24 fatty acid carbon, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, and myristic acid are included, but not limited thereto. また、炭素数7〜24の芳香族カルボン酸には、安息香酸、サリチル酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。 Further, the aromatic carboxylic acid having 7 to 24 carbon atoms, benzoic acid, including but salicylic acid is not limited thereto. また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するアミンは、1種であっても2種以上であってもよい。 Amines constituting reaction products of carboxylic acids and amines, may be two or more even one. ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。 The amine to be used herein is oleylamine is typical, the invention is not limited thereto, various amines can be used. 清浄剤の配合量は特に制限されないが、清浄剤を配合した効果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すためには、清浄剤の配合量を組成物全量基準で30質量ppm以上とすることが好ましく、60質量ppm以上とすることがより好ましく、80質量ppm以上とすることがさらに好ましい。 The amount of detergent is not particularly limited, effect of compounding the detergent, specifically, in order to bring out the blockage effect of suppressing the fuel injection nozzle, 30 ppm by mass of the total amount of the composition the amount of detergent preferably be at least, more preferably greater than or equal to 60 mass ppm, further preferably not less than 80 mass ppm. 30質量ppmに満たない量を添加しても効果が現れない可能性がある。 There is a possibility that the effect does not appear even when added in an amount less than 30 mass ppm. 一方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のNOx、PM、アルデヒド類等を増加させる恐れがあることから、清浄剤の配合量は300質量ppm以下であることが好ましく、180質量ppm以下であることがより好ましい。 On the other hand, even if the amount is too large, can not be expected effect corresponding thereto, NOx in diesel engine exhaust gas Conversely, PM, since there is a possibility to increase the aldehyde or the like, the amount of detergent 300 mass preferably ppm or less, more preferably 180 mass ppm or less.
【0095】 [0095]
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、潤滑性向上剤又は清浄剤と称して市販されているものは、それぞれ潤滑性向上または清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。 State should be noted that as in the previous cetane improver, which is referred to as a lubricity improver or detergent are commercially available, the active ingredient contributes to lubricity enhancing or cleaning each of which is diluted with a suitable solvent in it is customary is obtained. このような市販品を本発明の軽油組成物に配合する際には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。 Such commercially available products of in formulating the gas oil composition of the present invention, it is preferable that the content of the effective ingredient of the gas oil composition is in the range described above.
【0096】 [0096]
また、本発明の軽油組成物の性能をさらに高める目的で、後述するその他の公知の燃料油添加剤(以下、便宜上「その他の添加剤」という)を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。 Further, in the performance of further enhancing purpose of the gas oil composition of the present invention, which will be described later and other known fuel oil additives (hereinafter, for convenience referred to as "other additives") is also by itself or be added in combination several, it can. その他の添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤;フェノール系、アミン系などの酸化防止剤;サリチリデン誘導体などの金属不活性化剤;ポリグリコールエーテルなどの氷結防止剤;脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステルなどの腐食防止剤;アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの帯電防止剤;アゾ染料などの着色剤;シリコーン系などの消泡剤等が挙げられる。 Other additives, for example, ethylene - vinyl acetate copolymer, cold flow improvers such as alkenyl succinic acid amide; phenolic antioxidants such as amine; metal deactivators such as salicylidene derivatives; deicing agents such as polyglycol ethers, aliphatic amines, corrosion inhibitors such as alkenylsuccinic acid ester; anionic, cationic, antistatic agents such as amphoteric surfactants; colorants such as azo dyes; silicone etc. like anti-foaming agents, and the like of it.
【0097】 [0097]
その他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下である。 Although the addition amount of other additives can be arbitrarily determined, additives individual additive amount is 0.5% by weight, preferably respectively gas oil based on the total amount of the composition or less, more preferably 0.2% by mass or less is there.
【0098】 [0098]
【実施例】 【Example】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, a more detailed explanation of the present invention based on examples and comparative examples, the present invention is not intended to be limited to the following Examples.
【0099】 [0099]
[実施例1〜3] [Examples 1-3]
先ず、所定性状を有する水素化精製軽油を、水素化触媒(Pt/Pd−シリカアルミナ)の存在下、表1に示す条件で更に水素化処理して深度水素化精製軽油−1及び深度水素化精製軽油−2を得た。 First, the hydrotreated gas oil having a predetermined texture, presence, deep hydrotreated gas oil -1 and depth hydrogenated by treatment further hydrogenated under the conditions shown in Table 1 of a hydrogenation catalyst (Pt / Pd-silica-alumina) to obtain a gas oil 2. 水素化精製軽油、深度水素化精製軽油−1及び深度水素化精製軽油−2の諸性状(15℃における密度、40℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状、芳香族分含有量(全芳香族分及び2環以上の芳香族分の各含有量)、ナフテン分含有量及びセタン指数)を表2に示す。 Hydrotreated gas oil, density at various properties (15 ° C. of deep hydrotreated gas oil -1 and deep hydrotreated gas oil -2, kinematic viscosity at 40 ° C., sulfur content, distillation characteristics, aromatic content (total aromatic component and the content of the bicyclic or more aromatics), naphthene content and cetane index) shown in Table 2.
【0100】 [0100]
このようにして得られた深度水素化精製軽油−1及び/又は深度水素化精製軽油−2に、水素化分解軽油、合成軽油、深度水素化精製灯油及び水素化精製灯油の1種又は2種以上を混合し、更に下記添加剤を配合して、表3に示す組成を有する実施例1〜3の各軽油組成物を得た。 In this way, the deep hydrotreated gas oil -1 and / or deep hydrotreated gas oil -2 obtained, hydrocracking gas oil, synthetic gas oil, one or two deep hydrotreated kerosene and hydrotreated kerosene a mixture of at least, and further blending the following additives to give the respective gas oil compositions of examples 1-3 having the compositions shown in Table 3. 水素化分解軽油、合成軽油、深度水素化精製灯油及び水素化精製灯油の諸性状を表2に示す。 Hydrocracking gas oil, synthetic gas oil, various properties of the deep hydrotreated kerosene and hydrotreated kerosene shown in Table 2. また、実施例1〜3の各軽油組成物の諸性状(15℃における密度、40℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状、芳香族分含有量(全芳香族分及び2環以上の芳香族分の各含有量)、ナフテン分含有量、セタン指数、セタン価、流動点、目詰まり点、潤滑性能を示すHFRR摩耗痕径(WS1.4)、灰分含有量、酸化安定度(全不溶分及び過酸化物価)、導電率)を表3に示す。 The density at various properties (15 ° C. of the gas oil compositions of Examples 1 to 3, the kinematic viscosity at 40 ° C., sulfur content, distillation characteristics, aromatic content (above total aromatic content and 2 rings each aromatic content), naphthene content, cetane index, cetane number, pour point, plugging point, HFRR wear scar diameter showing the lubricating performance (WS 1.4), ash content, oxidative stability (all insolubles and peroxide), conductivity) are shown in Table 3.
【0101】 [0101]
(添加剤) (Additive)
潤滑性向上剤:リノール酸を主成分とするカルボン酸混合物清浄剤:オレイン酸を主成分とするカルボン酸混合物とオレイルアミンとの反応生成物低温流動性向上剤:エチレン−酢酸ビニル共重合体。 Lubricity improver: carboxylic acid mixture detergents composed mainly of linoleic acid: carboxylic acid mixture composed mainly of oleic acid and oleylamine and reaction products cold flow improvers: ethylene - vinyl acetate copolymer.
【0102】 [0102]
[比較例1、2] [Comparative Example 2]
表2に示す水素化精製軽油、並びに合成軽油、深度水素化精製灯油及び上記添加剤を用い、表3に示す組成を有する比較例1、2の各軽油組成物を調製した。 Hydrotreated gas oil shown in Table 2, and employing synthetic gas oil, the deep hydrotreated kerosene and the additives were prepared each gas oil composition of Comparative Examples 1 and 2 having the compositions shown in Table 3. 比較例1、2の各軽油組成物の諸性状を表3に示す。 Various properties of the gas oil composition of Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 3.
【0103】 [0103]
【表1】 [Table 1]
【0104】 [0104]
【表2】 [Table 2]
【0105】 [0105]
【表3】 [Table 3]
【0106】 [0106]
表3に示した通り、実施例1〜3においては、90%留出温度、15℃における密度、硫黄分含有量、ナフテン分含有量及び芳香族分含有量がいずれも本発明で規定される範囲内である深度水素化精製軽油−1及び/又は深度水素化精製軽油−2を用いることにより、硫黄分含有量が5容量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、15℃における密度が820kg/m 以上840kg/m 以下、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以下である軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができた。 As shown in Table 3, in Examples 1-3, 90% distillation temperature, density at 15 ° C., sulfur content, naphthene content and aromatic content is defined either in the present invention by using the deep hydrotreated gas oil -1 and / or deep hydrotreated gas oil -2 is in the range, sulfur content is 5 ppm by volume or less, aromatic component content of 10% by volume or less, 2 or more rings the aromatic content of 1% by volume or less, a density at 15 ℃ is 820 kg / m 3 or more 840 kg / m 3 or less, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, 90% light oil distillation temperature of 320 ° C. or less compositions could be easily obtained and reliably. 一方、深度水素化精製軽油を用いずに軽油組成物を調製した比較例1、2においては、上述の性状の全てを同時に満たすことができなかった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 were prepared gas oil composition without a deep hydrotreated gas oil, it could not satisfy all of the above properties at the same time.
【0107】 [0107]
次に、実施例1〜3及び比較例1〜2の各軽油組成物について、以下に示すディーゼルエンジンを用いて各種試験を行った。 Next, for each gas oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 were subjected to various tests using the diesel engine shown in below. なお、エンジン排ガス測定に使用した試験方法は、旧運輸省監修新型自動車審査関係基準集別添「ディーゼル自動車13モード排出ガス測定の技術規準」に準拠し、13モード中の10モード目(60%回転数、80%負荷)の定常条件で測定を行った。 The test methods used in the engine exhaust gas measurement conforms to the former Ministry of Transport supervision new automobiles examination related reference current Attachment "Technical standards for diesel motor vehicles 13 mode exhaust gas measurement", 10 modes eyes in 13 mode (60% rpm, was measured at steady conditions 80% load). また、DPFとして、フィルタ部に酸化触媒機能を有する連続再生式DPFを用いた。 Further, as the DPF, using a continuous regeneration type DPF having an oxidation catalytic function in the filter unit. 全ての結果は、供試燃料として比較例1の軽油組成物を用いて、DPF未装着時で行ったときの値を100とし、当該値を基準とする相対値で評価した。 All results, using the gas oil composition of Comparative Example 1 as a test fuel, the value when performing a time DPF not attached as 100, were evaluated by a relative value relative to the corresponding value. すなわち、燃費は、当該値が100を越えた場合に改善が見られ、PM、アルデヒド類及び微小粒子数は、当該値が100を下回ると改善が見られたことになる。 That is, the fuel consumption is improved when the value exceeds 100 was observed, PM, aldehydes, and the number of fine particles would that value was observed and improvements below 100.
【0108】 [0108]
(エンジン諸元) (Engine specifications)
エンジンの種類:自然吸気式直列4気筒ディ−ゼル排気量:5L Engine Type: naturally aspirated inline four-cylinder di - Diesel engine displacement: 5L
圧縮比:19 Compression ratio: 19
最高出力:110kW/2900rpm Maximum output: 110kW / 2900rpm
最高トルク:360Nm/1700rpm Maximum torque: 360Nm / 1700rpm
規制適合:平成6年度排ガス規制適合。 Regulatory: FY 1994 emissions regulations fit.
【0109】 [0109]
(PM及びアルデヒド類の濃度測定試験) (Concentration measurement test of PM and aldehydes)
上記エンジン単体、又は当該エンジンにDPFを装着した条件について、上述の試験方法に準拠した部分希釈トンネル法を用いた排ガス希釈により、PMサンプル、アルデヒド類サンプルの濃度測定を行った。 The engine alone, or the conditions of mounting the DPF to the engine, the exhaust gas dilution with partial dilution tunnel method that complies with the test method described above was performed PM samples, measurement of the concentration of aldehydes sample. PMのサンプリングには炭化フッ素被膜ガラス繊維フィルタを、また、アルデヒド類のサンプリングにはDNPHカートリッジを使用し、捕集及び分析した。 The PM fluorocarbon coated glass fiber filter for sampling, also the sampling aldehydes using DNPH cartridge was collected and analyzed. 得られた結果を表4に示す。 The results obtained are shown in Table 4.
【0110】 [0110]
(微小粒子の測定) (Measurement of fine particles)
上記PM及びアルデヒド類の濃度測定試験に併行して、PMの総粒子数を測定した。 In parallel to the density measurement test described above PM and aldehydes were measured total particle number of PM.
【0111】 [0111]
粒子数の測定の際には、図1に示す走査型モビリティ粒径分析装置を使用し、粒子の粒径ごと分離と粒子数の検出を行った。 When the particle number measurement, using a scanning mobility particle size analyzer shown in FIG. 1 was detected particle size per separation and the number of particles of the particle. 図1に示した装置において、希釈された排ガスサンプルを通す流路11には、その上流から順に、荷電分布制御部12、分級部13、粒子数計測部14が設けられている。 In the apparatus shown in FIG. 1, the flow path 11 through which exhaust gas samples diluted from its upstream sequentially, charge distribution control unit 12, the classifying unit 13, the particle number measurement unit 14 is provided. 希釈された排ガス中の微小粒子は、荷電分布制御部12で平衡荷電分布状態となり、分級部13で粒子それぞれの電気移動度に従い分級(分離)される。 Microparticles diluted in the exhaust gas becomes an equilibrium charge distribution in the charge distribution control unit 12, it is classified in accordance with respective electrical mobility particles classification section 13 (separation). そして、粒子数計測部14において、粒径ごとに分離された粒子が計測される。 Then, the particle number measurement unit 14, which is separated according to particle size particles are measured.
【0112】 [0112]
PMの総粒子数の測定結果を表4に示す。 The measurement results of the total number of particles of PM is shown in Table 4. なお、表4の数値は13モード中に排出された微小粒子の総数について供試燃料として比較例1の軽油組成物を用い、DPF未装着時の結果を100とした場合の相対値で評価している。 The numerical values ​​in Table 4 using the gas oil composition of Comparative Example 1 as a test fuel for the total number of the discharged fine particles in 13 mode, and evaluated by a relative value when the result of the DPF is not mounted and 100 ing.
【0113】 [0113]
(燃費特性の評価) (Evaluation of fuel consumption characteristics)
上記PM及びアルデヒド類の濃度測定試験に併行して、軽油組成物の燃費特性の評価を行った。 In parallel to the density measurement test described above PM and aldehydes, it was evaluated fuel consumption characteristics of the gas oil composition. 燃費は10モード目に消費した燃料容積流量を燃料温度補正し、重量値に置き換えた値について供試燃料として比較例1を用いて、DPF未装着時の結果を100とした場合の相対値で評価した。 Fuel efficiency fuel volume flow consumed in 10 mode second and the fuel temperature correction, using Comparative Example 1 as a test fuel for values ​​replaced with the weight value, a relative value when the result of the DPF is not mounted and 100 evaluated. 得られた結果を表4に示す。 The results obtained are shown in Table 4.
【0114】 [0114]
【表4】 [Table 4]
【0115】 [0115]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
以上説明した通り、本発明によれば、所定性状を有する水素化精製油を水素化触媒の存在下で水素化処理することによって得られる90%留出温度、15℃における密度、硫黄分含有量、ナフテン分及び芳香族分がそれぞれ上記の範囲内にある深度水素化精製軽油を用いることにより、従来の基材では実現が困難であった、軽油組成物全体の硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量、密度及び蒸留性状の全てを容易に且つ確実に制御することが可能となる。 As described above, according to the present invention, 90% distillation temperature obtained by hydrotreating in the presence of a hydrogenation catalyst The hydrogenation refined oil having a predetermined texture, density at 15 ° C., sulfur content by naphthene and aromatic content used deep hydrotreated gas oil in the respective range described above, achieved in the conventional substrate it has been difficult, sulfur content of the total gas oil composition, aromatic content content, naphthene content, it is possible to easily and reliably control the all density and distillation characteristics. そして、かかる深度水素化精製軽油を軽油組成物に所定量含有せしめ、軽油組成物の硫黄分含有量、芳香族分含有量、2環以上の芳香族分含有量、ナフテン分含有量、15℃における密度、10%留出温度及び90%留出温度がそれぞれ上記の範囲内とすることにより、将来型ディーゼル燃料としての要求性状を具備し、環境負荷の低減と燃費の向上とを高水準で達成可能な軽油組成物が実現される。 Then, such a deep hydrotreated gas oil brought predetermined amount in the gas oil composition, sulfur content of the gas oil composition, aromatic content, bicyclic or greater aromatic content, naphthene content, 15 ° C. the density, by 10% distillation temperature and 90% distillation temperature of each within the above range, comprising a request properties as future diesel fuel, a high and improvement of reducing the fuel consumption of the environmental impact achievable gas oil composition is achieved.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】実施例で用いた走査型モビリティ粒径分析装置を示す概略構成図である。 1 is a schematic diagram showing a scanning mobility particle size analyzer used in Examples.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
11…流路、12…荷電分布制御部、13…分級部、14…粒子数計測部。 11 ... flow path, 12 ... charge distribution control unit, 13 ... classification section, 14 ... particle number measurement unit.

Claims (5)

  1. 硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m 、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上である深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、 90% distillation temperature of sulfur content can be obtained by 5-10 mass ppm and a boiling range further hydrotreating in the presence of a hydrogenation catalyst The hydrogenation refined oil is 150 to 380 ° C. is from 200 to 380 ° C., 15 density at ° C. is 780~870kg / m 3, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, deep hydrotreated naphthene content of 30 vol% or more the gas oil containing 20 volume% or more,
    軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上、15℃における密度が820〜840kg/m 、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以下であることを特徴とする軽油組成物。 Sulfur content of 5 ppm by mass of the gas oil composition below, aromatic content is 10% by volume or less, bicyclic or greater aromatic content of 1% by volume or less, naphthene content of 30 vol% or more, 15 density at ° C. is 820~840kg / m 3, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less, gas oil composition characterized in that 90% distillation temperature of 320 ° C. or less.
  2. 水素化分解軽油、水素化分解灯油、水素化精製灯油、合成軽油及び合成灯油から選ばれる少なくとも1種を更に含有することを特徴とする、請求項1に記載の軽油組成物。 Hydrocracking gas oil, hydrocracked kerosene, hydrotreated kerosene, characterized in that it further comprises at least one selected from synthetic gas oil and synthetic kerosene, gas oil composition of claim 1.
  3. 終点が350℃以下、セタン価が55以上、セタン指数が52以上、40℃における動粘度が2〜4mm /s、HFRR摩耗痕径が400μm以下、流動点が−7.5℃以下であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の軽油組成物。 Endpoint 350 ° C. or less, a cetane number of 55 or more, cetane index of 52 or more, kinematic viscosity at 40 ° C. is 2-4 mm 2 / s, HFRR wear scar diameter is 400μm or less, a pour point is at -7.5 ° C. or less characterized in that, the gas oil composition according to claim 1 or 2.
  4. 硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を、水素化触媒の存在下で更に水素化処理し、90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m 、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上である深度水素化精製軽油を得る第1工程、並びに前記深度水素化精製軽油と、水素化分解軽油、水素化分解灯油、水素化精製灯油、合成軽油及び合成灯油から選ばれる少なくとも1種とを混合して、前記深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、2環以上の芳香族分含有量が1容量%以下、ナフテン分含有量が30容量%以上、1 Sulfur content of 5 to 10 mass ppm and hydrotreated oil boiling range is one hundred and fifty to three hundred eighty ° C., further hydrotreated in the presence of a hydrogenation catalyst, 90% distillation temperature of two hundred to three hundred eighty ° C., 15 density at ℃ is 780~870kg / m 3, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, naphthene content is a deep hydrotreated gas oil is 30 vol% or more obtaining first step, and said deep hydrotreated gas oil, hydrocracked gas oil, hydrocracked kerosene, hydrotreated kerosene, a mixture of at least one selected from synthetic gas oil and synthetic kerosene, the depth hydride the gas oil containing 20 volume% or more, sulfur content is 5 ppm by mass or less, 10% by volume aromatic content less, bicyclic or greater aromatic content of 1% by volume or less, naphthene content but 30% by volume or more, 1 ℃における密度が820〜840kg/m 、10%留出温度が250℃以下、90%留出温度が320℃以下である軽油組成物を得る第2工程、 ° C. density 820~840kg / m 3, 10% distillation temperature of 250 ° C. or less in the second step to obtain a gas oil composition is 90% distillation temperature of 320 ° C. or less,
    を含むことを特徴とする軽油組成物の製造方法。 Method for producing a gas oil composition which comprises a.
  5. 前記第2工程で得られる前記軽油組成物の終点を350℃以下、セタン価を55以上、セタン指数を52以上、40℃における動粘度を2〜4mm /s、HFRR摩耗痕径を400μm以下、流動点を−7.5℃以下とすることを特徴とする、請求項4に記載の軽油組成物の製造方法。 Wherein the 2 350 ° C. The end point of the gas oil composition obtained in step below, cetane number of 55 or more, the cetane index 52 or more, a kinematic viscosity at 40 ℃ 2~4mm 2 / s, 400μm or less HFRR wear scar diameter , characterized by a pour point between -7.5 ° C. or less, the manufacturing method of the gas oil composition of claim 4.
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