JP2004059863A - Grease composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition having an excellent low noise property and heat resistance. <P>SOLUTION: This grease composition is obtained by incorporating a base oil consisting of a mixture consisting of ≥50 mass % of alkylated diphenyl ether of which substituent bonding directly to benzene ring is H or a 1-22C hydrocarbon and among them at least one is an 8-22C hydrocarbon or the alkylated diphenyl ether and ≤50 mass % polyalkylene glycol or their derivatives, and 2-30 mass % thickening agent consisting of N-substituted terephthalamic acid metal salt of which terminal group is a 4-22 C hydrocarbon group. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基である。）
【０００６】
【化５】

（式中、Ｒ^１１は炭素数４〜２２の炭化水素基であり、Ｍは金属であり、ｘはＭの原子価数に等しい数である。）
また、本発明は、上記グリース組成物において、さらに、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油又は炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油を、アルキル化ジフェニルエーテルに対するネオペンチル型ポリオールエステル油又はコンプレックス型ポリオールエステル油の質量比が、９０〜１０：１０〜９０の割合で含有するグリース組成物を提供するものである。
さらに、本発明は、上記グリース組成物において、さらに、式（３）で表されるポリウレア化合物を含有し、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩とポリウレア化合物との含有量比が、質量比で９５〜５０：５〜５０であり、かつ混和ちょう度が１３０〜２９５の範囲にあるグリース組成物を提供するものである。
【０００７】
【化６】

（式中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、基油として式（１）で表されるアルキル化ジフェニルエーテルを用いる。
式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８〜２０の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。
なお、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうち、炭素数８〜２２の炭化水素基であるものの数は１〜４が好ましく、１〜２が特に好ましい。この場合、その他のＲ^１〜Ｒ^１０は、水素原子であることが好ましい。
式（１）において、炭素数が少なすぎると増ちょう剤の分散性を悪くする。また、炭素数が大きすぎると基油の流動性が悪くなる傾向がある。
また、本発明においては、基油の他の態様として、式（１）で表されるアルキル化ジフェニルエーテルを５０質量％以上とポリアルキレングリコール又はその誘導体を５０質量％以下含む混合物から成る基油を用いる。該アルキル化ジフェニルエーテルの含有割合は、好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは６５質量％以上である。
上記ポリアルキレングリコールは、式（４）で表されるものが好ましい。
【０００９】
【化７】
Ｒ^１６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ（Ｃ_ＰＨ_２ＰＯ）_ｎＲ^１７　　　　（４）
（式中、Ｒ^１６及びＲ^１７は水素原子又は炭素数１〜２６の炭化水素基であり、ｐは３又は４の整数であり、ｍ＋ｎは６〜２００であり、ｍとｎの比は１００：０〜０：１００であり、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_ＰＨ_２ＰＯ）が共存する場合は両者の構造はランダムであってもよいし、ブロックであってもよい。）
式（４）において、ｍ＋ｎは、６〜２００であるが、好ましくは８〜６０であり、より好ましくは１０〜５０であり、特に好ましくは１０〜４０である。ｍ＋ｎが２００を超えると、グリース組成物の低温性能、具体的には低温下での低トルク性が悪くなる。ｍ＋ｎが６未満であると、蒸発し易くなり、グリース組成物の高温下での耐熱性が悪くなる。ｍとｎの比は、好ましくは１：９〜９：１であり、より好ましくは２：８〜８：２であり、特に好ましくは５：５〜８：２である。ｍの比率が高すぎると油との相溶性が悪くなる傾向があり、グリース化すると油分離が多くなる。ｎの比率が高すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
Ｒ^１６及びＲ^１７は水素原子又は炭素数１〜２６の炭化水素基であるが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００１０】
式（４）のポリアルキレングリコールは、炭素数１〜２６の脂肪族飽和アルコール、脂肪族不飽和アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール、アルキル置換フェノール、アルケニル置換フェノール等を出発原料として、これにエチレンオキシドを単独、或いはエチレンオキシドと炭素数３又は４のアルキレンオキシドをランダムないしブロック的に重合して得られるものか、或いはポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの末端水酸基の水素を金属ナトリウムなどでナトリウム化した後、モノ又はジハロゲン化アルキル化合物を反応させることによって得られる。前記出発原料となるアルコール、フェノールの例としては、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等がある。炭素数３又は４のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドがある。
【００１１】
ポリアルキレングリコールの誘導体としては、式（５）で表されるリン系ポリアルキレングリコール誘導体、式（６）及び（７）で表される環状エーテル系ポリアルキレングリコール誘導体、式（８）で表されるアミン系ポリアルキレングリコール誘導体などが挙げられる。
【化８】

（式中、Ｒ^１８及びＲ^１９は水素原子又は炭素数８〜３０の炭化水素基であり、ｐ、ｑは０〜１８の整数であり、ｐが０のときＲ^１８は水素原子であり、ｑが０のときＲ^１９は水素原子である。）
式（５）において、Ｒ^１８及びＲ^１９は水素原子又は炭素数８〜３０の炭化水素基であるが、好ましくは水素原子又は炭素数８〜２４の炭化水素基である。炭素数が少な過ぎると、グリース化した場合に油分離が大きくなる。炭素数が大き過ぎると、耐熱性が悪くなる傾向がある。ｐ、ｑは０〜１８の整数であるが、好ましくは０〜１２の整数であり、特に好ましくは０〜１０の整数である。ｐ、ｑの数が大き過ぎると防錆性が悪くなる。
【００１２】
【化９】

（式中、Ｒ^２０は４〜３０の炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔは０〜１８の整数である。）
式（６）及び式（７）において、Ｒ^２０は炭素数４〜３０の炭化水素基であるが、好ましくは炭素数８〜２２の炭化水素基である。炭素数が少な過ぎると、グリース化した場合に油分離が大きくなる。炭素数が大き過ぎると、耐熱性が悪くなる傾向がある。ｒ、ｓ、ｔは０〜１８の整数であるが、好ましくは２〜１４の整数であり、特に好ましくは３〜１２の整数である。また、ｒ、ｓ、ｔのうち、少なくとも１つは１〜１８の整数である。ｒ、ｓ、ｔの数が大き過ぎると防錆性が悪くなる。
【００１３】
【化１０】

（式中、Ｒ^２１は４〜１８の炭化水素基であり、ｕは０〜５の整数であり、ｖは１〜５の整数である。）
式（８）において、Ｒ^２１は炭素数４〜１８の炭化水素基であるが、好ましくは炭素数８〜１６の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数８〜１２の炭化水素基である。炭素数が少な過ぎると、グリース化した場合に油分離が大きくなる。炭素数が大き過ぎると、耐熱性が悪くなる傾向がある。ｕは０〜５の整数であるが、好ましくは０〜３の整数であり、特に好ましくは０〜２の整数である。ｖは１〜５の整数であるが、好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１〜２の整数である。ｕ、ｖの数が大き過ぎると防錆性が悪くなる。
なお、式（５）〜式（８）において、炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせであってもよい。
ポリアルキレングリコールの誘導体の含有量は、基油の他の態様として５０質量％以下の割合であるが、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以下である。
ポリアルキレングリコール又はその誘導体の含有量の下限値は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が特に好ましい。
【００１４】
本発明においては、前記基油に、さらに、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油又は炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油を、アルキル化ジフェニルエーテルとネオペンチル型ポリオールエステル油又はコンプレックス型ポリオールエステル油の質量比が、９０〜１０：１０〜９０の割合で含有する基油を用いると好ましい。
上記ネオペンチル型ポリオールエステル油を合成するために使用される炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸としては、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。また、上記ネオペンチル型ポリオールエステル油を合成するために使用される３価又は４価の多価アルコールは、４価のアルコールが好ましく、その具体例としては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１５】
上記コンプレックス型ポリオールエステル油を合成するために使用される炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸としては、例えば酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
高温下でのグリース寿命を格段に向上させるための基油の配合比は、アルキル化ジフェニルエーテルに対するネオペンチル型ポリオールエステル油又はコンプレックス型ポリオールエステル油の質量比で好ましくは９０〜１０：１０〜９０であり、更に好ましくは、８０〜３０：２０〜７０、より好ましくは、７０〜３０：３０〜７０である。
本発明においては、前記基油に、他の基油成分を含有させてもよい。他の基油成分の含有量は、３０質量％以下にすることが好ましく、２０質量％以下にすることが特に好ましい。
【００１６】
本発明においてグリース増ちょう剤として使用されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩は、式（２）で表される。
式（２）において、Ｒ^１１は炭素数４〜２２の炭化水素基であり、その炭素数は好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜２２、特に好ましくは１４〜２０である。炭素数が少なすぎると増ちょう剤が基油に分散しにくく、基油が分離する傾向が生じる。また、炭素数が大きすぎるとせん断安定性が悪くなる傾向がある。Ｒ^１１の例としてはデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｍは、金属であるが、その例としては周期律Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族、及びＩＶ族の金属が挙げられる。Ｍの具体例としては、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、鉛などが挙げられる。特に好ましいのはナトリウム、バリウム、リチウム、カリウムであり、なかでもナトリウムが最も好ましい。
【００１７】
本発明において、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩から成る増ちょう剤の含有量は、２〜３０質量％であり、好ましくは４〜１５質量％である。Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩の含有量が少ないと、グリース組成物が柔らかく、一方、その含有量が多いとグリース組成物が硬くなり過ぎて、共にグリース状にならない。
本発明においては、増ちょう剤として、さらに、式（３）で表されるポリウレア化合物を含有し、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩とポリウレア化合物との含有量比が、質量比で９５〜５０：５〜５０であり、かつ混和ちょう度が１３０〜２９５の範囲にある増ちょう剤を用いることが好ましい。
式（３）において、ｙは０〜３の整数であるが、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。ｙが大きすぎると高せん断下でのグリース組成物の安定性が不足する。
【００１８】
式（３）において、Ｒ^１２、Ｒ^１５は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせであってもよい。Ｒ^１２、Ｒ^１５の好ましい炭素数は１〜３０であり、さらに好ましくは３〜２２、より好ましくは６〜１８である。Ｒ^１２、Ｒ^１５の例としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（３）において、Ｒ^１３は、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素であるが、通常はジアミンが使用される。ジアミンの例としては、エチレンジアミン、オクチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジアニリンメタン、ジトルイジンメタン等がある。
式（３）において、Ｒ^１４は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素であるが、通常はジイソシアネートが用いられる。ジイソシアネートの例としてはヘキシレンジイソシアネート、デシレンジイソシアネート、オクタデシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００１９】
上記式（３）のポリウレアは、モノアミン、モノイソシアネート、ジアミン、ジイソシアネートを適当な割合で反応させて調整することができる。例えば、式（３）のポリウレアは、モノアミンＲ^１２ＮＨ_２の１ｍｏｌとモノアミンＲ^１５ＮＨ_２の１ｍｏｌとジイソシアネートＲ^１３（ＮＣＯ）_２の（ｘ＋１）ｍｏｌとジアミンＲ^１４（ＮＨ_２）_２のｘｍｏｌとを反応させるか、又はモノイソシアネートＲ^１２ＮＣＯの１ｍｏｌとモノイソシアネートＲ^１５ＮＣＯの１ｍｏｌとジアミンＲ^１４（ＮＨ_２）_２の（ｘ＋１）ｍｏｌとジイソシアネートＲ^１３（ＮＣＯ）_２のｘｍｏｌとを反応させてつくることができる。ここで、ｍｏｌ数のｘは、好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜２であり、特に好ましくは０である。
【００２０】
離油防止性を大幅に改善させるためには、混和ちょう度を１３０〜２９５とし、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩とポリウレア化合物の配合比は、質量比で９５〜５０：５〜５０であり、好ましくは、９０〜６０：１０〜４０、より好ましくは、８０〜６０：２０〜４０である。
混和ちょう度が２９５より高いと離油防止性が低下する。１３０より低いと低騒音性が悪くなる。
Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩とポリウレア化合物の配合比がこの範囲外であった場合、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩が質量比で９５より高いと離油防止性が低下する。また、５０より低いと、低騒音性が低下する。
【００２１】
本発明のグリース組成物は、上記各成分の基油と増ちょう剤を配合するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を適宜配合することができる。
添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤、亜鉛系、リン系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤、ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、リン酸エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などが挙げられる。添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
（実施例１〜１１及び比較例１〜１１）
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊１６の成分を表１〜５に示した配合量（質量）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊１６のうちの増ちょう剤は、その増ちょう剤の原料を基油に混合して、基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊１６の各成分を含有するグリース組成物を調製した。なお、グリース組成物は、＊１〜＊１６の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれの混和ちょう度、耐熱性、音響特性、油分離性（高温離油度）について評価を行った。
【００２３】
＊１：アルキル化ジフェニルエーテル（商品名「モレスコハイルーブＬＢ−１００」、松村石油（株）製、式（１）におけるＲ^１〜Ｒ^１０のうち、２つは炭素数１２〜１８の炭化水素基であり、その他は水素原子である。）
＊２：コンプレックス型ポリオールエステル（商品名「エフコルーブ　１００Ｚ」、アデカファインケミカル社製）
＊３：ＰＡＧ−Ａ（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのモル比が３：１で、平均分子量が１４００、両末端は水素原子であり、ランダム重合体であるポリアルキレングリコール、商品名「ユニルーブ７５ＤＥ−２５」、日本油脂（株）製）
＊４：ＰＡＧ−Ｂ（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのモル比が１：１で、平均分子量が１７５０、両末端は水素原子であり、ランダム重合体であるポリアルキレングリコール、商品名「ユニルーブ５０ＤＥ−２５」、日本油脂（株）製）
【００２４】
＊５：ＰＥ（ペンタエリスリトールのエステル部の原料として炭素数８〜１０の脂肪族カルボン酸であるテトラエステル、商品名「アデカルーブ６０Ｚ−０１Ａ」、陽光産業社製）
＊６：Ｎ−置換テレフタラミン酸ナトリウム（耐熱容器にアルキルジフェニルエーテルとＮ−オクタデシルテレフタラミン酸のメチルエステルを入れ、加熱溶解し、その後、１００℃以下に冷却して５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、よく撹拌しながら徐々に加熱し、充分に鹸化を行い、鹸化終了後１５０℃において更に基油を加え最高温度１８０℃まで加熱し、その後６０℃まで冷却して得られたＮ−オクタデシルテレフタラミン酸ナトリウム）
＊７：脂環式ジウレア（耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させ、その後、撹拌しながら１１０℃に加熱して得られたジウレア）
＊８：芳香族ジウレア（耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、パラトルイジンを約６０℃付近で添加し、約４０分反応させ、その後、撹拌しながら１７０℃まで加熱して得られたジウレア）
＊９：脂肪族ジウレア（耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、ステアリルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分反応させ、その後、撹拌しながら１７０℃まで加熱して得られたジウレア）
【００２５】
＊１０：ＰＡＮ（フェニル−α−ナフチルアミン、商品名「ノクラックＰＡ」、大内新興化学（株）製）
＊１１：水素化精製油（１００℃の動粘度６ｍｍ^２／ｓの水素化精製鉱油）
＊１２：ＰＡＯ（１００℃の動粘度６ｍｍ^２／ｓのポリアルファオレフィン）
＊１３：ＤＩＯＳ（ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート）
＊１４：ＰＡＧ誘導体（エチレンオキシドが３モル付加された炭素数１２〜１８の炭化水素基を有するリン系ポリアルキレングリコール誘導体）
＊１５：Ｌｉコンプレックス石けん（耐熱容器に基油と１２−ヒドロキシステアレートを投入し加熱し、次に、水酸化リチウム水溶液を約８０℃付近で添加し、鹸化反応によりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートを生成させ、さらに、約９０℃付近で水酸化リチウムとアゼライン酸を加え約２時間反応させ、リチウムコンプレックス石けんを生成させ、その後、これを加熱し、半溶融させた後急冷を行うことによって、リチウムコンプレックス石けんの結晶を最適なものとして、得られた、基油中に混合分散させたリチウム−１２−ヒドロキシステアレート／アゼライン酸リチウムコンプレックス石けん）
＊１６：Ｌｉ石けん（耐熱容器に基油と１２−ヒドロキシステアレートを投入し加熱し、次に、水酸化リチウム水溶液を約７０℃付近で添加し、鹸化反応によりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとして、得られた、基油中に均一に混合分散させたリチウム−１２−ヒドロキシステアレート）
【００２６】
（測定方法）
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ　Ｋ　２２２０に基づき測定した。
（２）音響特性（低騒音性）
軸受けの音響特性を測定するのに一般的なアンデロンメータを用いて、低騒音性を測定した。アンデロンメータは、ベアリングの外輪を固定し、内輪を一定の速度で回転させたときに内部から外部に伝達される半径方向の振動成分を取り出し、スピーカーより音として出す装置である。具体的には、アンデロンメータの軸受けとしてＪＩＳ呼び番号６０８のベアリングを用い、グリースを０．３ｇ充填し、回転数１８００ｒｐｍ、スラスト荷重２ｋｇｆで一分間回転させたときのハイバンドのアンデロン値を測定することにより行った。
音響特性（低騒音性）は、アンデロン値が低いほど、良好な結果である。
評価は、アンデロン値２．０未満を目標とし、下記の基準に従って行った。
○：アンデロン値が２．０未満である。
×：アンデロン値が２．０以上である。
【００２７】
（３）耐熱性
薄膜加熱試験により耐熱性を測定した。具体的には、鋼板にグリースを３ｍｍの厚さに均一に塗り、１８０℃の恒温槽で１０００時間放置し、２５０、７５０及び１０００時間経過後の混和ちょう度を測定した。本試験においては、グリースの劣化によりその混和ちょう度が硬くなる傾向にある。評価は、下記の基準に従って行った。
◎：１０００時間まで、混和ちょう度が１００以上である。
○：１０００時間で混和ちょう度が１００未満である。
△：７５０時間で混和ちょう度が１００未満である。
×：２５０時間で混和ちょう度が１００未満である。
（４）高温離油度試験
高温離油度試験は、ＪＩＳ　Ｋ２２００の離油度試験方法に準拠して行ったが、試験条件として、１５０℃で４８時間加熱し、グリース減失量（％）を求めた。
評価は、減失量４．０質量％未満を目標とし、下記の基準に従って行った。
○：減失量が４．０質量％未満である。
×：減失量が４．０質量％以上である。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【表２】

【００３０】
【表３】

【００３１】
【表４】

【００３２】
【発明の効果】
本発明のグリース組成物は、低騒音性及び耐熱性に優れている。従って、本発明のグリース組成物は、実用上極めて有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a grease composition that can be used for a long time even at a high temperature and has low noise.
[0002]
[Prior art]
In recent years, bearings, gears, and the like tend to be used at a high temperature as mechanical devices are reduced in size and weight and rotational speed is increased due to higher performance of devices. In addition, while the comfort of the living environment is required, for example, even a slight sound generated from commonly used information equipment and home appliances has been recognized as noise.
The present invention relates to a grease having a high temperature, a long life, and low noise, which meets these use conditions.
In order to improve the stability of conventional greases, attempts have been made to use synthetic lubricating oils such as ester oils, polyalphaolefin oils, and silicone oils having excellent thermal oxidation stability in place of mineral oils as base oils.
Most of low-noise grease uses metal soap as a thickener. Among them, lithium soap-based grease having excellent low noise properties is most widely used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Lithium soap-based greases have excellent low noise properties, but are desired to be usable at higher temperatures. On the other hand, complex grease, clay-based grease, urea-based grease, and the like that can be used at high temperatures have not yet reached low noise levels that satisfy recent market requirements.
On the other hand, Na terephthalamate-based grease which is excellent in low noise and can be used at a high temperature is required to further improve oil separation prevention.
Therefore, in the present invention, it is desired to further improve the performance of each of the heat resistance and the oil separation preventing property while being excellent in low noise at high temperatures.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result of a specific alkylated diphenyl ether, or a mixture of a specific alkylated diphenyl ether and a polyalkylene glycol or a derivative thereof in a specific ratio. It has been found that by blending a specific N-substituted terephthalamic acid metal salt as a thickener in a specific ratio with the resulting base oil to form a grease composition, it is excellent in low noise and heat resistance. Further, in this composition, by using a base oil in which a specific neopentyl-type polyol ester oil or a specific complex-type polyol ester oil is blended in a specific ratio to the base oil, heat resistance at a high temperature is remarkably improved. I found that it can be improved. Furthermore, it has been found that, by blending a polyurea compound with this composition at a specific ratio and adjusting the mixing consistency to be in the range of 130 to 295, oil separation can be significantly reduced and grease hardening can be suppressed. The present invention has been completed based on these findings.
That is, the present invention relates to a base oil comprising an alkylated diphenyl ether represented by the formula (1) or a mixture containing 50% by mass or more of the alkylated diphenyl ether and 50% by mass or less of a polyalkylene glycol or a derivative thereof; The present invention provides a grease composition containing 2 to 30% by mass of a thickener comprising an N-substituted terephthalamic acid metal salt represented by the formula (1):
[0005]
Embedded image

(Where R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ And R ¹⁰ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms; ¹ ~ R ¹⁰ At least one of them is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms. )
[0006]
Embedded image

(Where R ¹¹ Is a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, M is a metal, and x is a number equal to the valence number of M. )
Further, the present invention provides the grease composition further comprising a neopentyl-type polyol ester oil synthesized from an aliphatic carboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms and a trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol or having 4 to 18 carbon atoms. The complex polyol ester oil synthesized from an aliphatic carboxylic acid and a trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol is prepared by mixing a neopentyl polyol ester oil or a complex polyol ester oil with an alkylated diphenyl ether in a mass ratio of 90 to 10:10. The present invention provides a grease composition containing the grease composition at a ratio of up to 90.
Further, the present invention provides the grease composition further comprising a polyurea compound represented by the formula (3), wherein the content ratio between the N-substituted terephthalamic acid metal salt and the polyurea compound is 95 to 95 by mass. The present invention provides a grease composition having a ratio of 50: 5 to 50 and a mixing consistency of 130 to 295.
[0007]
Embedded image

(Wherein, y is an integer of 0 to 3; ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , And R ^Fifteen Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. )
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present invention, an alkylated diphenyl ether represented by the formula (1) is used as a base oil.
In the formula (1), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ And R ¹⁰ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms; ¹ ~ R ¹⁰ Among them, at least one is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, and particularly preferably a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms.
Note that R ¹ ~ R ¹⁰ Among them, the number of hydrocarbon groups having 8 to 22 carbon atoms is preferably from 1 to 4, and particularly preferably from 1 to 2. In this case, the other R ¹ ~ R ¹⁰ Is preferably a hydrogen atom.
In the formula (1), when the number of carbon atoms is too small, the dispersibility of the thickener deteriorates. If the carbon number is too large, the fluidity of the base oil tends to deteriorate.
In the present invention, as another embodiment of the base oil, a base oil composed of a mixture containing 50% by mass or more of the alkylated diphenyl ether represented by the formula (1) and 50% by mass or less of the polyalkylene glycol or a derivative thereof is used. Used. The content of the alkylated diphenyl ether is preferably at least 60% by mass, particularly preferably at least 65% by mass.
The polyalkylene glycol is preferably represented by the formula (4).
[0009]
Embedded image
R ¹⁶ O (C ₂ H ₄ O) _m (C _P H _2P O) _n R ¹⁷ (4)
(Where R ¹⁶ And R ¹⁷ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms, p is an integer of 3 or 4, m + n is 6 to 200, the ratio of m to n is 100: 0 to 0: 100, (C ₂ H ₄ O) and (C _P H _2P When O) coexists, both structures may be random or blocks. )
In the formula (4), m + n is 6 to 200, preferably 8 to 60, more preferably 10 to 50, and particularly preferably 10 to 40. When m + n exceeds 200, the low-temperature performance of the grease composition, specifically, the low-torque property at low temperatures is deteriorated. When m + n is less than 6, the composition easily evaporates, and the heat resistance of the grease composition at high temperatures becomes poor. The ratio of m to n is preferably from 1: 9 to 9: 1, more preferably from 2: 8 to 8: 2, and particularly preferably from 5: 5 to 8: 2. If the ratio of m is too high, the compatibility with oil tends to deteriorate, and if grease is used, oil separation increases. If the ratio of n is too high, heat resistance tends to decrease.
R ¹⁶ And R ¹⁷ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. And particularly preferably a hydrogen atom.
[0010]
The polyalkylene glycol of the formula (4) is obtained by starting from an aliphatic saturated alcohol having 1 to 26 carbon atoms, an aliphatic unsaturated alcohol, an alicyclic alcohol, an aromatic alcohol, an alkyl-substituted phenol, an alkenyl-substituted phenol, or the like. Ethylene oxide alone, or obtained by random or block polymerization of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms, or sodium hydrogenated at the terminal hydroxyl group of polyalkylene glycol monoalkyl ether with sodium metal or the like Thereafter, it is obtained by reacting a mono- or dihalogenated alkyl compound. Examples of the alcohol as the starting material and phenol include pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, cyclopentanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol. Oleyl alcohol, octyl phenol, nonyl phenol and the like. Examples of the alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms include propylene oxide and butylene oxide.
[0011]
Examples of the polyalkylene glycol derivative include a phosphorus-based polyalkylene glycol derivative represented by the formula (5), a cyclic ether-based polyalkylene glycol derivative represented by the formulas (6) and (7), and a formula (8). Amine polyalkylene glycol derivatives.
Embedded image

(Where R ¹⁸ And R ¹⁹ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, p and q are integers of 0 to 18, and when p is 0, R ¹⁸ Is a hydrogen atom, and when q is 0, R ¹⁹ Is a hydrogen atom. )
In the formula (5), R ¹⁸ And R ¹⁹ Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms. If the number of carbon atoms is too small, oil separation increases when greased. If the carbon number is too large, the heat resistance tends to deteriorate. p and q are integers from 0 to 18, preferably integers from 0 to 12, and particularly preferably integers from 0 to 10. If the number of p and q is too large, the rust-prevention property deteriorates.
[0012]
Embedded image

(Where R ²⁰ Is a hydrocarbon group of 4 to 30, and r, s and t are integers of 0 to 18. )
In the formulas (6) and (7), R ²⁰ Is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms. If the number of carbon atoms is too small, oil separation increases when greased. If the carbon number is too large, the heat resistance tends to deteriorate. r, s, and t are integers of 0-18, preferably integers of 2-14, and particularly preferably integers of 3-12. At least one of r, s, and t is an integer of 1 to 18. If the numbers of r, s, and t are too large, the rust-prevention property deteriorates.
[0013]
Embedded image

(Where R ²¹ Is a hydrocarbon group of 4 to 18, u is an integer of 0 to 5, and v is an integer of 1 to 5. )
In equation (8), R ²¹ Is a hydrocarbon group having 4 to 18 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, and particularly preferably a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms. If the number of carbon atoms is too small, oil separation increases when greased. If the carbon number is too large, the heat resistance tends to deteriorate. u is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, and particularly preferably an integer of 0 to 2. v is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 3, and particularly preferably an integer of 1 to 2. If the numbers of u and v are too large, the rust-prevention property deteriorates.
In the formulas (5) to (8), the hydrocarbon group may be an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof.
The content of the polyalkylene glycol derivative is 50% by mass or less as another aspect of the base oil, but is more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and particularly preferably. 5% by mass or less.
The lower limit of the content of the polyalkylene glycol or a derivative thereof is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more.
[0014]
In the present invention, the base oil further includes a neopentyl-type polyol ester oil synthesized from an aliphatic carboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms and a trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol or an aliphatic having 4 to 18 carbon atoms. A complex polyol ester oil synthesized from a carboxylic acid and a trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol is prepared by mixing an alkylated diphenyl ether and a neopentyl polyol ester oil or a complex polyol ester oil in a mass ratio of 90 to 10:10 to 90. It is preferable to use a base oil containing at a ratio of
Examples of the aliphatic carboxylic acids having 4 to 18 carbon atoms used for synthesizing the neopentyl-type polyol ester oil include butyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexylic acid, isooctanoic acid, nonanoic acid, and decane. Acids, isodecanoic acid, stearic acid and the like. The trihydric or tetrahydric alcohol used for synthesizing the neopentyl-type polyol ester oil is preferably a tetrahydric alcohol, and specific examples thereof include trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol. And the like.
[0015]
Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms used for synthesizing the complex type polyol ester oil include butyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexylic acid, isooctanoic acid, and nonanoic acid. , Decanoic acid, isodecanoic acid, stearic acid and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like.
The blending ratio of the base oil for remarkably improving the grease life under high temperature is preferably 90 to 10:10 to 90 in terms of the mass ratio of the neopentyl-type polyol ester oil or the complex-type polyol ester oil to the alkylated diphenyl ether. And still more preferably 80 to 30:20 to 70, and more preferably 70 to 30:30 to 70.
In the present invention, the base oil may contain another base oil component. The content of the other base oil component is preferably set to 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less.
[0016]
The metal salt of N-substituted terephthalamic acid used as a grease thickener in the present invention is represented by the formula (2).
In the formula (2), R ¹¹ Is a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 22, more preferably 12 to 22, and particularly preferably 14 to 20. If the carbon number is too small, the thickener is difficult to disperse in the base oil, and the base oil tends to separate. If the carbon number is too large, the shear stability tends to be poor. R ¹¹ Are decyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and the like.
M is a metal, examples of which include metals of Groups I, II, III, and IV. Specific examples of M include lithium, potassium, sodium, magnesium, calcium, barium, zinc, aluminum, lead and the like. Particularly preferred are sodium, barium, lithium and potassium, with sodium being most preferred.
[0017]
In the present invention, the content of the thickener comprising the metal salt of N-substituted terephthalamic acid is 2 to 30% by mass, preferably 4 to 15% by mass. When the content of the N-substituted terephthalamic acid metal salt is small, the grease composition is soft, while when the content is large, the grease composition becomes too hard and does not form a grease.
In the present invention, a polyurea compound represented by the formula (3) is further contained as a thickener, and the content ratio between the N-substituted terephthalamic acid metal salt and the polyurea compound is 95 to 50 by mass. It is preferable to use a thickener having a viscosity of 5 to 50 and a mixing consistency of 130 to 295.
In the formula (3), y is an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1, and more preferably 0. If y is too large, the stability of the grease composition under high shear will be insufficient.
[0018]
In the formula (3), R ¹² , R ^Fifteen May be an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof. R ¹² , R ^Fifteen Has preferably 1 to 30, more preferably 3 to 22, and still more preferably 6 to 18. R ¹² , R ^Fifteen Examples include hexyl, octyl, decyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl, tolyl, naphthyl and the like.
In the formula (3), R ¹³ Is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, but usually a diamine is used. Examples of diamines include ethylenediamine, octylenediamine, cyclohexylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, dianilinemethane, ditoluidinemethane and the like.
In the formula (3), R ¹⁴ Is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, and usually diisocyanate is used. Examples of diisocyanates include hexylene diisocyanate, desilylene diisocyanate, octadecylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, tolylene diisocyanate, and the like.
[0019]
The polyurea of the above formula (3) can be prepared by reacting monoamine, monoisocyanate, diamine and diisocyanate at an appropriate ratio. For example, the polyurea of formula (3) is a monoamine R ¹² NH ₂ 1 mol of monoamine R ^Fifteen NH ₂ 1 mol of diisocyanate R ¹³ (NCO) ₂ (X + 1) mol of diamine R ¹⁴ (NH ₂ ) ₂ Or xisole of the monoisocyanate R ¹² 1 mol of NCO and monoisocyanate R ^Fifteen 1 mol of NCO and diamine R ¹⁴ (NH ₂ ) ₂ (X + 1) mol of diisocyanate R ¹³ (NCO) ₂ And xmol of the same. Here, x in the number of moles is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and particularly preferably 0.
[0020]
In order to greatly improve oil separation prevention, the mixing consistency is set to 130 to 295, and the compounding ratio of the N-substituted terephthalamic acid metal salt and the polyurea compound is 95 to 50: 5 to 50 by mass ratio, Preferably it is 90-60: 10-40, more preferably 80-60: 20-40.
If the mixing penetration is higher than 295, the oil separation preventing property decreases. If it is lower than 130, the low-noise property deteriorates.
When the compounding ratio of the N-substituted terephthalamic acid metal salt and the polyurea compound is out of this range, if the mass ratio of the N-substituted terephthalamic acid metal salt is higher than 95, the oil separation preventing property is reduced. On the other hand, if it is lower than 50, the low noise performance is reduced.
[0021]
The grease composition of the present invention contains the base oil of each of the above components and a thickener, but may optionally contain various additives as necessary.
Examples of additives include metal-based detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, and alkaline earth metal phosphonates; alkenyl succinimides, alkenyl succinimide boronated modified products , Benzylamine, alkylpolyamines and other dispersants; zinc-based, phosphorus-based, sulfur-based, amine-based, ester-based and other wear inhibitors; polymethacrylates, ethylene propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene -Various viscosity index improvers such as hydride of isoprene copolymer or polyisobutylene; alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol; and 4,4'-methylenebis- (2,6-di- Bisphenols such as -t-butylphenol), n-octane Various antioxidants such as phenolic compounds such as tadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate; aromatic amine compounds such as naphthylamines and dialkyldiphenylamines; sulfurized olefins , Sulfurized oils, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, iodinated benzyl, fluoroalkylpolysiloxane, extreme pressure agents such as lead naphthenate, carboxylic acids such as stearic acid, dicarboxylic acids, metal soaps, carboxylic acid amine salts, heavy Rust inhibitors such as metal salts of polysulfonic acids, carboxylic acid partial esters of polyhydric alcohols, and phosphoric esters; various corrosion inhibitors such as benzotriazole and benzimidazole; various antifoaming agents such as silicone oil. The additives can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. Note that the present invention is not limited by these examples.
(Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 11)
In Examples and Comparative Examples, grease compositions containing the following components * 1 to * 16 in the proportions (mass) shown in Tables 1 to 5 were prepared. Among the thickeners of * 1 to * 16, the thickener is obtained by mixing a raw material of the thickener with a base oil and reacting the raw material in the base oil to form a thickener. A grease composition containing the above components was prepared. The grease composition was prepared by appropriately mixing the components * 1 to * 16, milling, and uniformly dispersing the thickener in the grease.
The obtained grease compositions were evaluated with respect to their compatibility, heat resistance, acoustic properties, and oil separation properties (high-temperature oil separation).
[0023]
* 1: alkylated diphenyl ether (trade name “Moresco Hilube LB-100”, manufactured by Matsumura Sekiyu KK, R in the formula (1)) ¹ ~ R ¹⁰ Among them, two are hydrocarbon groups having 12 to 18 carbon atoms, and the others are hydrogen atoms. )
* 2: Complex type polyol ester (trade name “F-COLUBE 100Z”, manufactured by Adeka Fine Chemical Co., Ltd.)
* 3: PAG-A (polyalkylene glycol having a molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 3: 1, an average molecular weight of 1400, hydrogen atoms at both ends and a random polymer, trade name "Unilube 75DE-25") , Manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.)
* 4: PAG-B (polyalkylene glycol having a molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 1: 1 and having an average molecular weight of 1750, both ends being hydrogen atoms and being a random polymer, trade name "Unilube 50DE-25") , Manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.)
[0024]
* 5: PE (tetraester which is an aliphatic carboxylic acid having 8 to 10 carbon atoms as a raw material of the ester portion of pentaerythritol, trade name “Adecarb 60Z-01A”, manufactured by Yoko Sangyo Co., Ltd.)
* 6: N-substituted sodium terephthalamic acid (Put alkyl diphenyl ether and methyl ester of N-octadecyl terephthalamic acid in a heat-resistant container, dissolve by heating, cool to 100 ° C or lower, and add 50 mass% aqueous sodium hydroxide solution. In addition, the mixture was gradually heated with good stirring to sufficiently saponify. After completion of the saponification, the base oil was further added at 150 ° C., heated to a maximum temperature of 180 ° C., and then cooled to 60 ° C. to obtain N-octadecyl terephthalate. Sodium phthalamate)
* 7: Alicyclic diurea (Add each base oil and diphenylmethane-4,4-diisocyanate in the table to a heat-resistant container, heat, then add cyclohexylamine at about 60 ° C and react for about 40 minutes. And then heated to 110 ° C. with stirring to obtain diurea)
* 8: Aromatic diurea (each base oil in the table and diphenylmethane-4,4-diisocyanate are charged into a heat-resistant container, heated, and then paratoluidine is added at about 60 ° C. and reacted for about 40 minutes. And then heated to 170 ° C. while stirring to obtain diurea)
* 9: Aliphatic diurea (each base oil in the table and diphenylmethane-4,4-diisocyanate are charged into a heat-resistant container, heated, and then stearylamine is added at about 60 ° C. and reacted for about 40 minutes. And then heated to 170 ° C. while stirring to obtain diurea)
[0025]
* 10: PAN (phenyl-α-naphthylamine, trade name “Nocrack PA”, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
* 11: Hydrorefined oil (kinematic viscosity at 100 ° C: 6 mm ² / S hydrorefined mineral oil)
* 12: PAO (kinematic viscosity at 100 ° C: 6 mm ² / S polyalphaolefin)
* 13: DIOS (di- (2-ethylhexyl) sebacate)
* 14: PAG derivative (phosphorus polyalkylene glycol derivative having a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms to which 3 mol of ethylene oxide has been added)
* 15: Li complex soap (base oil and 12-hydroxystearate are charged into a heat-resistant container and heated. Then, an aqueous solution of lithium hydroxide is added at about 80 ° C, and lithium-12-hydroxystearate is obtained by a saponification reaction. Further, lithium hydroxide and azelaic acid are added at about 90 ° C. and reacted for about 2 hours to produce a lithium complex soap, which is then heated, semi-melted, and then quenched, Lithium complex soap crystals were optimized, and the resulting lithium-12-hydroxystearate / lithium azelate complex soap mixed and dispersed in base oil)
* 16: Li soap (base oil and 12-hydroxystearate are charged into a heat-resistant container and heated, and then an aqueous solution of lithium hydroxide is added at about 70 ° C., and lithium-12-hydroxystearate is obtained by a saponification reaction. Lithium-12-hydroxystearate uniformly mixed and dispersed in a base oil obtained by optimizing crystals)
[0026]
(Measuring method)
(1) Adoption consistency
It was measured based on JIS K2220.
(2) Acoustic characteristics (low noise)
The low noise performance was measured using a general Anderon meter to measure the acoustic characteristics of the bearing. The anderon meter is a device in which the outer ring of a bearing is fixed, and when the inner ring is rotated at a constant speed, a radial vibration component transmitted from the inside to the outside is taken out and output as sound from a speaker. Specifically, using a bearing of JIS call number 608 as the bearing of the anderon meter, filling 0.3 g of grease, and measuring the high-band Anderon value when rotating at 1800 rpm for 1 minute at a thrust load of 2 kgf. It was done by doing.
The lower the Anderon value, the better the sound characteristics (low noise).
The evaluation was performed according to the following criteria, with the goal of an Anderon value of less than 2.0.
：: Anderon value is less than 2.0.
X: Anderon value is 2.0 or more.
[0027]
(3) Heat resistance
Heat resistance was measured by a thin film heating test. Specifically, grease was evenly applied to a steel plate to a thickness of 3 mm, left in a thermostat at 180 ° C. for 1000 hours, and mixed penetration after 250, 750 and 1000 hours was measured. In this test, the penetration of the grease tends to become hard due to the deterioration of the grease. The evaluation was performed according to the following criteria.
A: The penetration consistency is 100 or more for up to 1000 hours.
：: The mixing penetration is less than 100 in 1000 hours.
Δ: The mixing penetration is less than 100 in 750 hours.
X: The mixing penetration is less than 100 in 250 hours.
(4) High temperature oil separation test
The high temperature oil separation test was performed in accordance with the oil separation test method of JIS K2200. As a test condition, heating at 150 ° C. for 48 hours was performed to determine the amount of grease loss (%).
The evaluation was performed in accordance with the following criteria, with a target of a loss of less than 4.0% by mass.
：: Loss is less than 4.0% by mass.
X: Loss is 4.0 mass% or more.
[0028]
[Table 1]

[0029]
[Table 2]

[0030]
[Table 3]

[0031]
[Table 4]

[0032]
【The invention's effect】
The grease composition of the present invention is excellent in low noise and heat resistance. Therefore, the grease composition of the present invention is extremely useful in practical use.

Claims (3)

A base oil comprising an alkylated diphenyl ether represented by the formula (1) or a mixture containing 50% by mass or more of the alkylated diphenyl ether and 50% by mass or less of a polyalkylene glycol or a derivative thereof, and N represented by the formula (2) -A grease composition comprising 2 to 30% by mass of a thickener comprising a substituted terephthalamic acid metal salt.

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, At least one of R ^{1 to} R ¹⁰ is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms.)

(In the formula, R ¹¹ is a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, M is a metal, and x is a number equal to the valence number of M.) Further, a neopentyl-type polyol ester oil synthesized from an aliphatic carboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms and a trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol or an aliphatic carboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms and a trivalent or tetravalent polyhydric alcohol are used. The complex type polyol ester oil synthesized from a polyhydric alcohol contains the neopentyl type polyol ester oil or the complex type polyol ester oil in a mass ratio of 90 to 10:10 to 90 with respect to the alkylated diphenyl ether according to claim 1. Grease composition. Furthermore, it contains the polyurea compound represented by the formula (3), the content ratio between the N-substituted terephthalamic acid metal salt and the polyurea compound is 95 to 50: 5 to 50 by mass ratio, and the compatibility is good. The grease composition according to claim 1, wherein g is in the range of 130 to 295. 4.

(In the formula, y is an integer of 0 to 3, and R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)