JP2004058254A

JP2004058254A - Resin film laminate paper fine cutting object, method for manufacturing the same, and molded article for photosensitive material using the same

Info

Publication number: JP2004058254A
Application number: JP2002223689A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Hamamura; 浜村　健; Yoshiaki Miyake; 三宅　嘉明; Kazunori Mizuno; 水野　和則; Nobuyuki Ito; 伊藤　信之; Katsuhiro Matsuhisa; 松久　克弘; Akira Nakazawa; 中澤　章
Original assignee: Panac Industries Inc; Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Panac Industries Inc; Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-07-31
Filing date: 2002-07-31
Publication date: 2004-02-26

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture paper resin pellet of little scuffing, capable of providing fine cutting object of WP paper in uniform size and of easily controlling average particle diameter and size distribution of the fine cutting object, of which molded article is flexible and shock-resistant, and having high melt flow requiring low charging pressure at the time of molding. <P>SOLUTION: At the time of manufacturing fine cutting object, resin film laminate paper is provided while finely cutting the object with using a fixed blade and a rotary blade arranged in a chamber, and provided cutting object is sucked and removed through a screen constructing a part of the chamber. Thermoplastic resin is blended in manufactured film laminate paper fine cutting object to provide paper resin pellet, and molded article is formed from the paper resin pellet. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂フィルムラミネート紙を微細に裁断する方法に関する。さらに、本発明は、この裁断方法により得られた微裁断物と熱可塑性樹脂との混合物を射出成形することにより得られる感光材料用成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、写真感光材料用成形品には、写真性、強度等の点からポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等の熱可塑性樹脂が多用されている。これらの熱可塑性樹脂を感光材料用成形品に使用した場合、使用後廃却する際の環境負荷が大きい。この環境負荷の軽減が急務になってきており、一代替品として紙と樹脂との混合物（本発明において、「紙樹脂」ともいう。）が浮上してきている。質量比で、古紙等の紙成分を５１％以上とし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の樹脂成分を４９％以下として構成された紙樹脂による成形品が熱可塑性樹脂に代わり使用されるようになってきた。この組成の樹脂で成形された製品は容器リサイクル法で紙の分類により廃却が可能なため、環境にやさしい樹脂として脚光を浴びている。
好ましい紙樹脂は、上述のように、古紙等を粉砕して質量比で紙成分５１％以上、熱可塑性樹脂を４９％以下とした割合で混合し、成形用組成物としたものである。紙樹脂としては、古紙または原紙の両面にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙、すなわち「ＷＰ（ｗａｔｅｒ−ｐｒｏｏｆ）紙」を用いた紙樹脂の開示があり、例えば日本特許第３００７８８０号公報には、馬券、雑誌等の古紙、又はＷＰ紙を綿状に粉砕した後、ポリオレフィンエラストマーを混合し、回転圧縮して紙ペレットとした後、ＰＰ等の所望の樹脂とブレンドし押し出し成形機によりペレット状紙樹脂を得ている。又特開平１１−９９５２２号公報にも同様な方法で紙樹脂ペレットを得る方法が開示されている。しかし、古紙又はＷＰ紙を綿状に解繊すると成形品を射出成形する際に金型内で流動抵抗が上がり発熱のため熱分解物による臭いが強くなるという問題や、解繊の程度によっては成形品が脆くなり、成形する際に射出ノズルが詰まるという問題が発生し、量産には適さないという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする一つの課題は、毛羽立ちが少なく、均一な大きさを有するＷＰ紙の微細な裁断物（微裁断物）が得られる裁断方法を提供し、さらに容易に微裁断物の平均粒径及びサイズ分布をコントロールできる方法を提供することである。他の課題は、成形品が柔軟性に富み耐衝撃性を有し、またメルトフローが高く成形時の充填圧力が低い紙樹脂ペレットを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の手段により達成された。
１）樹脂フィルムラミネート紙をチャンバー内に設置された固定刃と回転刃を用いて微細に裁断（微裁断）しながら、得られた微裁断物をチャンバーを構成するスクリーンを通して吸引除去する工程を含むことを特徴とする樹脂フィルムラミネート紙微裁断物の製造方法、
ここで、スクリーンとは、裁断されたラミネート紙の出口となる穴を有する板又は網を意味し、チャンバーの一部に、好ましくは下部に、着脱可能に取り付けられていることが好ましい。
２）スクリーンに設けられた穴の開口直径又は網目の一辺が０．２〜５ｍｍであり、スクリーン通過風速が０．５〜５０ｍ／秒である１）記載の樹脂フィルムラミネート紙微裁断物の製造方法、
３）１）又は２）に記載の製造方法により得られる樹脂フィルムラミネート紙微裁断物、
４）３）に記載の樹脂フィルムラミネート紙微裁断物に熱可塑性樹脂を混合することにより得られる紙樹脂ペレット、
ここで、上記ペレット中の紙成分に対する熱可塑性樹脂の比率は、５１：４９〜７５：２５であることが好ましい。
５）４）に記載の紙樹脂ペレットを射出成形することにより得られる感光材料用成形品、
６）５）に記載の感光材料用成形品及びこれと共に用いられる感光材料からなる感光材料包装体。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において、樹脂フィルムラミネート紙としては、原紙に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした樹脂フィルムラミネート紙等が使用できる。ここで、原紙としては、写真印画紙用に製造された原紙が好ましく、樹脂フィルムラミネート紙としては、この原紙にポリオレフィンフィルムを被覆した印画紙防水紙を使用することが好ましい。この原紙にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙防水紙は、当業者により、ＷＰ（ｗａｔｅｒ−ｐｒｏｏｆ）紙あるいはＲＣ（レジンコーティドペーパー）とも呼ばれている。
本発明において、「写真印画紙用に製造された原紙」とは、叩解後の重量平均繊維長が０．４５ｍｍ以上、０．６０ｍｍ以下の範囲にあるクラフトパルプにより抄紙された原紙をいう。この原紙は、写真印画紙用に用いられることが多いが、他の目的に使用される原紙であっても、前記の繊維長の特性を満たす限り、本発明の「写真印画紙用に製造された原紙」に含まれるものである。
【０００６】
本発明において、写真印画紙用に製造された原紙は、重量平均繊維長が０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下である広葉樹晒しクラフトパルプをリファイナーにより叩解し、叩解後の重量平均繊維長が、０．４５ｍｍ以上、０．６０ｍｍ以下の範囲にあることが特に好ましい。繊維長が０．８ｍｍ以上になると、熱可塑性樹脂との混練性が悪くなる傾向があり、混練のために高温と長時間を要する傾向がある。繊維長が０．３ｍｍ以下になると、比較的低い温度で短時間の混練が可能になるが、得られた紙樹脂の精度と強度が低下する傾向がある。繊維長が０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下のセルロース繊維を使用することにより、紙樹脂成形品の高い表面平滑性、高い成形精度、高い成形強度を得ることができる。
セルロース繊維の長さは均一である方が好ましい。セルロース繊維の長さを均一にしておけば、紙樹脂製造の混練工程および成形工程を均一に、安定的に進行させることができる。このため混練成形工程を短時間にすることができ、余計な熱エネルギーの付与がなくなり、得られる紙樹脂の写真性への悪影響を最小限にすることができる。
【０００７】
本発明において好ましく使用される印画紙用防水紙に使用される原紙は、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を原料とすることが好ましい。ＬＢＫＰを原料とする抄紙方法は、特開平１０−２４５７９１号公報に記載されている。
【０００８】
本発明において使用される印画紙用防水紙に使用される原紙を構成するパルプは、（１）その平均重合度が８００以上であることが好ましく、（２）原紙の紙面ｐＨが６．０以上であることが好ましく、又、（３）原紙の内部結合力が１０ないし２０（Ｎ・ｃｍ）であることが好ましく、又、（１）、（２）及び（３）を同時に満足することが、特に好ましい。
これらの特性の詳細は、特開平３−１４９５４２号（特許第２６７１１５４号）公報に記載されている。
【０００９】
この原紙の両面にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙、すなわちＷＰ紙、の製造に用いられるポリオレフィンとしては、ポリエチレンをはじめとするα−オレフィンの単独重合体及びこれらの共重合体が好ましく、その例を挙げると、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びこれらの混合物である。これらのポリオレフィンは、押出コーティングした被覆中に、白色顔料や、あるいは蛍光増白剤を添加することができる限り、その分子量に特に制限はないが、通常は分子量が２０，０００ないし２００，０００の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。
【００１０】
ポリオレフィン樹脂の原紙への被覆厚さは、好ましくは、１５〜５０μｍである。原紙の両面に被覆されるポリオレフィン樹脂はＷＰ紙に対して合計２０ないし２５質量％であることが好ましい。
α−オレフィン重合体に添加剤を使用する場合には、この添加剤も写真感光材料の生保存性、現像処理されたプリントの保存性等に悪影響を及ぼさない添加剤であることが好ましい。特に写真乳剤が塗布される側のポリオレフィン樹脂被覆層には、白色顔料、着色含量、酸化防止剤を添加することが好ましい。
【００１１】
本発明の樹脂フィルムラミネート紙微裁断物の製造方法は、樹脂フィルムラミネート紙をチャンバー内に設置された固定刃と回転刃を用いて微裁断しながら、チャンバーの一部、好ましくは下部を構成するスクリーンの開口部を通して微裁断物を吸引除去する工程を含むことを特徴とする。
【００１２】
本発明の製造方法において、樹脂フィルムラミネート紙を微細に裁断するために好ましく使用される裁断機は、ロータリーカッター方式の裁断機（以下、単に「ロータリーカッター」ともいう。）である。
図１に本発明の製造方法に好ましく使用されるロータリーカッター２１の一例の模式的な断面図を示す。この裁断機は、円筒形の中心軸がほぼ水平に置かれた略円筒型のチャンバー１０の内部に固定刃３と回転刃２とを有し、チャンバーの上部には被裁断物の入口を有し、チャンバー１０の下部には、微裁断物を取り出すための出口としてのスクリーン５を有し、図示されていない駆動モーターを有する。入口及び出口を設けるチャンバーの位置は任意に選択できるが、入口をチャンバー上部に設け、出口をチャンバー下部に設けることが好ましい。
本発明に使用する裁断機は、チャンバー内の外周部に固定された板状の固定刃３と、この固定刃３に近接するように設けられた板状の回転刃２を有し、この回転刃２はチャンバー１０のほぼ中心に設けられた回転可能な軸（回転軸；シャフト）１に固定することができ、固定刃３とのクリアランスを調節可能に固定することができる。固定刃３は、チャンバー１０の幅よりもやや狭い幅を有する板状をなし、一方の辺に切刃３ａが形成されており、好ましくは、切刃は両刃を形成している。固定刃は複数設けることが好ましく、水平の位置に比較的近接して２枚設けることが更に好ましい。回転刃２は、固定刃３とほぼ同じ幅を有する板状をなし、一方の辺に切刃２ａが形成されており、好ましくは、切刃は片刃を形成している。回転刃は、この回転軸１を中心とする３〜８角の柱状ブロックの角辺に固定することが好ましく、特に好ましくは、三角柱、四角柱、又は五角柱の角辺に、それぞれ、３枚、４枚又は５枚の回転刃を、中心軸から等距離に固定することが好ましい。
【００１３】
回転刃２及び固定刃３により抵抗の少ない裁断をするためには、回転刃２と固定刃３に交差角が少しあることが好ましく、２〜５°の交差角であることがより好ましい。また、回転刃２と固定刃３の間隙（クリアランス）は比較的狭いことが好ましく、チャンバーの直径が約５０ｃｍのときに、好ましくは０．２〜０．０５ｍｍ、より好ましくは０．１５〜０．０５ｍｍであり、さらに好ましくは０．１０〜０．０５ｍｍであり、特に好ましくは０．０８〜０．０６ｍｍである。上述のロータリーカッターを使用することにより、紙の繊維がひげ状に発生しない裁断面を有する微裁断物が得られる。
【００１４】
原料を供給する入口と微裁断物を取り出す出口スクリーンを設ける位置は任意に選択できる。円筒型の中心軸が水平方向に設けた円筒形のチャンバーの場合には、両端の円形部分をそれぞれ入口及び出口とすることもできるが、円筒部分の上部に入口を設け下部に出口を設けることが好ましい。
チャンバー１０の一実施態様として、略円筒のチャンバー１０の上半分（上部）は回転刃２の回転半径よりも大きく作られ、この上部には開閉可能に原料の投入口１１が設けられている。連続処理の場合には、微裁断する原料１３をチャンバーに空気と共に送る（空送する）こともできる。チャンバー１０の下半分（下部）は、微裁断物を取り出す出口としてのスクリーン５により構成され、このスクリーン５は円柱状のチャンバーの一部を構成し、その半径はスクリーン回転刃２の回転半径よりも少し大きいことが好ましい。スクリーン５は脱着可能に取り付けられていることが好ましく、このスクリーン５には所定の大きさと形状を有する穴がほぼ等間隔に多数打ち抜かれている。穴の形状は、６角形等の多角形が好ましく、円形であることが特に好ましい。その直径は目的とする用途により異なるが、一般に直径０．２〜２０ｍｍの穴を穿設したスクリーンが広く裁断物の回収に有用であり、直径０．５〜５ｍｍの穴を穿設したスクリーンが微裁断物の取り出しに好ましい。一実施態様として、ＷＰ紙を予備的に裁断するために比較的大きな穴（直径１６ｍｍ）を穿設したスクリーンを使用し、ここで得られた予備裁断物を順次細かい穴（直径２ｍｍ、０．５ｍｍ）を穿設したスクリーンを使用して目的とする微細な裁断物を得ることができる。又、別のスクリーンの形態としては、ステンレス線等により構成された篩状のものが挙げられる。
肉厚が１．５ｍｍ〜数ミリのいわゆる厚物を成型するための紙樹脂用微裁断物としては、直径１．０〜３ｍｍの穴、好ましくは約２ｍｍの穴を有するスクリーンが好ましく使用でき、肉厚が０．７〜１ｍｍ程度のいわゆる薄物を成型するための紙樹脂微裁断物としては、直径約０．５ｍｍの穴を有するスクリーンが好ましく使用できる。
【００１５】
本発明の裁断方法によれば、毛羽立ちが少ない断面を有する樹脂フィルムラミネート紙微裁断物が得られる。断面の毛羽立ちが少ないと、熱可塑性樹脂と混練して成形する際に金型内での流動抵抗が少なくなり、発熱が少なく、紙成分の熱分解や臭気発生を防止できる。
樹脂フィルムラミネート紙を、鋭敏な刃を用いて、前述のような交差角を有する固定刃及び回転刃を用いることにより、極めて抵抗の小さい状態で微細に裁断することができ、かつ、毛羽立ちの少ない断面を有する裁断物が得られる。
【００１６】
裁断時の温度は、２００℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがさらに好ましい。前記温度を超えると、セルロースの分解が進み、樹脂フィルムラミネート紙微裁断物が黄色く変色したり、臭気が発生する等の不具合が生じる場合がある。
【００１７】
図２は、本発明に使用できる微裁断システムの一実施態様を示す概略図である。ロータリーカッター２１の投入口１１から原料である比較的広幅のＷＰ紙と一緒に吸入された流入空気１８は、チャンバーの下部等に設けられたスクリーン出口を微裁断物と共に通過し、空送配管２０を通ってサイクロン１５に導かれ、微裁断物と分離され、さらにバグフィルター１４を通過した後に、ブロワー１２により微裁断システムから排出空気１９として排出される。サイクロン１５により分離された微裁断物は、ロータリーバルブ１６を通して大量輸送袋（フレキシブルコンテナ）１７に収納され、輸送、貯蔵される。
【００１８】
本発明の微裁断物製造方法においては、ロータリーカッターにより樹脂フィルムラミネート紙を微裁断すると同時に、得られた微裁断物をほぼ同一の大きさの穴を設けたスクリーンを通してチャンバーから吸引除去することを特徴とする。この微裁断すると同時に吸引することにより、穴のサイズより小さな裁断物はカッターの裁断室から取り出されるので、更に小さく裁断されることがなくなる。もちろん穴のサイズよりも大きな原料はチャンバーの中に滞留して引き続き微細に裁断される。従って、裁断と同時に吸引除去を併用することにより、裁断サイズが均一に揃った微裁断物を得ることができる。また、吸引の強さを変化させることにより、ロータリーカッターから取り出す微裁断物の平均サイズ及びサイズ分布を変化させることができる。
【００１９】
微裁断された樹脂フィルムラミネート紙を裁断機のチャンバーから吸引除去するときに、スクリーンの開口部を通過する空気の平均風速は、０．５〜５０ｍ／秒とすることが好ましく、１〜５０ｍ／秒とすることがより好ましく、１〜１０ｍ／秒とすることが更に好ましく、１〜７ｍ／秒とすることが特に好ましい。このスクリーン通過風速は、排出風量とスクリーン開口面積から以下のようにして算出することができる。
スクリーン開口部通過風速（ｍ／秒）
＝排出風量（ｍ^３／秒）／スクリーン開口面積（ｍ^２）
この吸引の程度はブロアーから排出する空気の風量を調節することにより変化させることができる。この排出風量は、空送配管の中に設けた風速計（ｍ／ｓｅｃ）とこの配管の断面積（ｍ^２）から算出することができる。風速計としては、電子式の市販装置を使用することができ、一例を挙げると、株式会社アイ電子技研から販売されている熱式風速計・温度・静圧計Ｍｏｄｅｌ　ＶＳ−００１ＥＸがある。風速計は、空送配管の任意の位置に設けることができるが、スクリーンから約０．５メートル程離れた空送配管の中に設けることが好ましい。
使用するスクリーンに設けられた開口部の面積は実測することができる。スクリーンに穿設された穴の直径が０．５、２．０及び５．０の場合、スクリーン開口率の具体例は、約２３％、約３０％及び約３５％である。
【００２０】
本発明に使用する微裁断システムにおいて、ブロアー出力の調節により、スクリーンの開口部を通過する空気の風速を変化させることにより、同一のスクリーンを使用しても、実際に開口部を通過する微裁断物の大きさとその分布を変化させることが可能である。具体的には、風速が小さい場合には、開口部を容易に通過できる程度の小さい粒径の微裁断物が吸引除去できる。風速が大きい場合には、開口部と同程度の粒径を有する微裁断物が、スクリーンから吸引除去できるため、大きい粒径の微裁断物が得られる。
つまり、本発明の微裁断物製造方法によれば、同じサイズの開口部が設けられたスクリーンを用いた場合であっても、通過する風速を変化させることのみによって、異なるサイズの樹脂フィルムラミネート紙微裁断物を得ることができる。また、吸引除去することにより、微裁断物がチャンバー内に滞留することがなくなるため、樹脂フィルムラミネート紙が必要以上に細かく裁断されて微裁断物のサイズが不均一になることを防止できる効果を奏する。
【００２１】
本発明の製造方法によって得られる微裁断物の粒径は、０．１〜３．０ｍｍであることが好ましく、０．３〜０．７ｍｍであることがさらに好ましい。０．１ｍｍ未満であるとコストアップにつながる場合があり、０．３ｍｍ未満であると微裁断物と熱可塑性樹脂から得られる成形品が脆くなる場合がある。また、３．０ｍｍ超であると成形品を射出成形する際にノズルに微裁断物が詰まる場合があり、０．７ｍｍ超であると射出成形時の流動抵抗が大きいために発熱し、成形品が臭気を発する場合がある。
ここで、微細に粉砕された裁断物の形状は多岐にわたるので、これらの裁断物の「粒径」とは、種々の形状を有する裁断物をその面積が等しい正方形に換算したときの正方形の１辺をいう。
【００２２】
本発明により得られた、樹脂フィルムラミネート紙微裁断物に熱可塑性樹脂を追加添加して混合し、成形用の紙樹脂ペレットを得ることができる。
本発明に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド類、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体等を挙げることができる。
【００２３】
樹脂フィルムラミネート紙微裁断物と混合する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、その具体例としては、ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリエチレン（ＰＥ）が挙げられ、ＰＰ又はＰＥを１種で用いてもよいし、混合して用いても良い。ＰＥとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）いずれを用いても良い。
本発明に好ましく使用できる熱可塑性樹脂として、ポリエチレンとポリプロピレンのブロック共重合体が挙げられる。このような共重合体は、日本ポリケム（株）製のＢＣ１Ｂ、ＢＣ２Ｅ、ＢＣ３Ｍ、ＢＣ４、ＢＣ４ＡＳＷ、ＢＣ５Ｃ、ＢＣ６、ＢＣ８、又、出光石油化学（株）製のＪ−４６６ＨＰが例示できる。
【００２４】
この際、樹脂フィルムラミネート紙中の紙（セルロース）成分と、樹脂フィルムラミネート紙における樹脂フィルムを含む全熱可塑性樹脂との混合割合は、５１：４９以上７５：２５以下、好ましくは、６０：４０以上７０：３０以下である。紙成分として、印画紙用防水紙を使用する場合には、印画紙用防水紙がポリオレフィン樹脂を通常２０〜２５％含有するので、２５％のポリオレフィンを被覆した印画紙用防水紙の場合には、印画紙用防水紙：熱可塑性樹脂の混合比率は、６３．７５：３６．２５以上８７．５：１２．５以下であり、好ましくは、７５：２５以上８７．５：１２．５以下である。
【００２５】
本発明においては、さらに紙樹脂ペレットを射出成形することにより、感光材料用成形品を得ることができる。
本発明の成形品の内厚は０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、好ましくは０．７ｍｍ以上５ｍｍ以下である。
【００２６】
本発明の紙樹脂成形品には酸化防止剤を使用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、融点が１００°Ｃ以上、特に１２０°Ｃ以上の化合物が好ましい。
本発明に使用できるヒンダードフェノール類の代表例を以下に列記する。
１）１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２）テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロビオネート〕メタン、
３）オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、
４）２，２’，２’−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、
５）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）イソシアヌレート、
６）テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、
７）４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
８）２，２’チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
９）トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１０）２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１１）４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１２）４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１３）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
１４）４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
１５）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、
１６）２，６−ビス（２’−ハイドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、
１７）４，４’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
１８）４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、
１９）３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン
【００２７】
このヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は、紙と熱可塑性樹脂の合計１００質量部に対し、０．００１〜３．０質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％、より好ましくは０．０１〜０．８質量％、最も好ましくは０．０２〜０．５質量％の範囲である。
酸化防止剤をマスターバッチペレットとして溶融混練して添加することが好ましく、遅くても成形前に紙と熱可塑性樹脂の混合物に添加する。詳しく述べると、成形直前の材料供給タンクに所望の添加量をマスターバッチの形状で添加するのが良く、更に好ましくは、成形機に設置されたホッパー内に供給される紙樹脂混合ペレットと酸化防止剤マスターバッチを各々計量し混練して成形する。
【００２８】
本発明の成形品にはアルデヒド中和剤を使用することも好ましい。アルデヒド中和剤は、下記の一般式（１）で表される。
【化１】
一般式（１）

式中、Ｒ^１　，Ｒ^２　，Ｒ^３　は２価の有機ラジカルを表し、それぞれ共有結合によって一体となり環状のイミノ化合物を形成する。
【００２９】
一般式（１）で表される活性イミノ化合物は、そのイミノ基が反応性に富むために、下記の反応式（ＩＩ）に示すように、紙樹脂中のセルロースが熱分解して生じるフルフラール等のアルデヒドと反応してメチロール基を形成すると考えられる。
【００３０】
【化２】
Ｒ−ＮＨ−Ｒ’　＋　ＨＣＨＯ　→　Ｒ−（ＮＣＨ_２ＯＨ）−Ｒ’　　　　（ＩＩ）
【００３１】
イミノ基がこの反応性を有するには、イミノ基の電子濃度が充分に低く、電子求核反応を起こさせることが条件となる。そのためにはイミノ基に直接化学結合した有機ラジカルが電子吸引性のものであることが必要である。このような有機ラジカル、すなわち上記一般式（Ｉ）においてＲ^１　、Ｒ^２　で示される有機ラジカルは、イミノ基に結合する箇所に−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨ_２、フェニル基、ビフェニル基、又は、ナフタレン基が結合していることが好ましい。
【００３２】
本発明においてアルデヒド中和剤は、紙樹脂に溶融混合した後に成形物から遊出したり、また熱分解を起こしたりしないことが好ましい。従って、一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい例としては、ヒダントイン類、イミダゾール類等が挙げられるが、本発明においてはヒダントイン類がより好ましい。
ヒダントイン類としては、例えば、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン、アラントイン等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００３３】
本発明に使用することができるその他の酸化防止剤及び中和剤としては、一般に「酸化防止剤」「中和剤」として知られている化合物が挙げられる。このような酸化防止剤及び中和剤は、例えば、大沢善次郎監修「高分子材料の劣化と安定化」（１９９０年５月（株）シーエムシー刊）、皆川源信編「プラスチック添加剤活用ノート」１９９６年７月５日（株）工業調査会刊、に記載されている。
【００３４】
一般式（Ｉ）で示される活性イミノ基をもつ有機環状化合物は、紙と熱可塑性樹脂の合計１００重量部に対し、０．０５〜３．０重量部、好ましくは０．０６〜２．０重量部、特に好ましくは０．０６７〜１．０重量部添加する。
添加の方法及び時期は、前述のヒンダードフェノール系酸化酸化防止剤に関する方法及び時期と同様である。
【００３５】
本発明の成形品には、酸化防止剤とアルデヒド中和剤を併用することが好ましい。それらの添加量は、単独使用する場合の添加量と同じである。本発明の酸化防止剤を約０．５質量％添加し、更にアルデヒド中和剤として５，５−ジメチルヒダントインを約０．８質量％添加することが望ましい。
【００３６】
本発明の写真感光材料用成形品の製造方法について説明する。
本発明の写真感光材料用成形容器を製造する代表的な方法には、（１）紙マスターバッチ法、及び、（２）紙樹脂ペレット法、が挙げられる。ここで、紙マスターバッチ法とは、ＷＰ紙を微裁断した後にそのまま、又は少量の熱可塑性樹脂を添加して、顆粒状とした紙マスターバッチを製造し、この紙マスターバッチと高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とを混練し、直ちに所望の形状に成形する方法である。これに対して紙樹脂ペレット法とは、紙を微裁断したのち、最終成形品における紙と熱可塑性樹脂との構成比率とほぼ同じ組成になるように、紙と熱可塑性樹脂とを混練して紙樹脂ペレットを製造したのち、これを製品形状に成形する方法である。
【００３７】
本発明の成形品の製造方法は、上記のいずれの方法においても、上述した紙の微裁断工程を必須工程として含むが、一般にはその前工程として粗粉砕工程を加えることが好ましい。
紙マスターバッチ法においては、微裁断工程に加えて、微裁断物の造粒固形化工程、及び、混練・成形工程を必須工程として含む。一方、紙樹脂ペレット法においては、微裁断工程に加えて、ペレット化工程、及び、成形工程を必須工程として含む。
【００３８】
本発明においては、紙樹脂ペレット法も、紙マスターバッチ法も好ましく使用される。以下に、原料として好ましく使用される、写真印画紙用に製造された原紙であるＷＰ紙の微裁断物を、紙樹脂ペレット法によって成形品とする工程を一例として工程順に説明する。
【００３９】
本工程は、（１）予備裁断、（２）微裁断、及び（３）紙樹脂ペレット製造及び（４）射出成形、の各工程よりなる。
【００４０】
（１）予備裁断工程
ＷＰ紙を、予め後続の微裁断工程にかけるのに適した大きさに裁断する工程であり、粗粉砕工程の１例としては、ロータリーカッターを用いて、ＷＰ紙を穴径が１６ｍｍのスクリーンを使用して粒径が約２〜５ｃｍの細片に粗裁断する。
引き続いて、穴径が２ｍｍのスクリーンを用いて粒径が０．７〜２ｍｍの細片に裁断しても良い。このように予備裁断を複数回実施することもできる。裁断と同時に吸引除去を併用することが好ましい。
【００４１】
（２）微裁断工程
ロータリーカッターを使用する本工程については先に説明した通りである。予備裁断と同じロータリーカッターを使用し、細かい穴を有するスクリーンに取り替えて微裁断する。小さな粒径の微裁断物を得る例では、穴径を０．５ｍｍにして、上記の予備裁断物を微裁断しながら、微裁断物を吸引除去する。
【００４２】
（３）紙樹脂ペレット製造工程
上記の微裁断物をそのまま造粒固形化した後、熱可塑性樹脂（ＰＥ、ＰＰなど）を必要量混合して混練して、紙樹脂ペレットを製造する。次の射出成形を可能な限り低温、好ましくは１６０℃以上１８０℃以下で行うために、添加する樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。ＭＦＩが３０ｇ／１０分以上のＰＰ樹脂の例としては、日本ポリケム（株）のＢＣ０５Ｂ、ＢＣ０４Ａ、ＢＣ０３Ｂ、ＢＣ０３ＧＳ、ＢＣ０３ＬＳ、ＭＧ０５ＢＳ、ＢＣ０８ＡＨＳＷ、ＢＣ０６Ｃ、ＢＣ０３Ｃ、出光興産（株）のＪ−３０２１ＧＲ、Ｊ−３０２１ＧＡ、Ｊ−９５０ＨＰ、Ｊ−３０５３ＨＰ、Ｊ−３０５４ＨＰ、Ｊ−５０５１ＨＰが挙げられる。これらのＰＰ樹脂は、３０〜８０ｇ／１０分のＭＦＩを有する。
【００４３】
（４）射出成形工程
上記の紙樹脂ペレットを所望の金型を用いて射出成形する。
上記の紙樹脂ペレットを成形機、例えば、住友重機ＳＧ１８０Ｍ、金型温度７０℃、射出速度４０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧１２０ｋｇ／ｃｍ^２で０．５ｓｅｃ、冷却時間２ｓｅｃで所望の形状に成形する。
【００４４】
本発明の感光材料用成形品は、例えば、写真用カラーペーパー用防湿容器及びその関連部材、特に１３５型写真フィルム用遮光容器（カートリッジ）を収納する防湿容器及びその構成部材が挙げられる。具体的には、図３に示す感光材料包装体に使用される熱現像用感光材料を巻き取ったロールの両側面に緩衝材を挟んで嵌合されるコアカップ、図４に示す感光材料包装体に使用される感光材料ロールの両側に嵌合される緩衝材、図５に示すインスタントフィルムパック（富士写真フイルム（株）製のカードサイズインスタントフィルムｉｎｓｔａｘ　ｍｉｎｉ（登録商標）用フィルムパック（肉厚０．９ｍｍの黒色容器）等として利用できる。その他、本発明の感光材料成形品は、１３５規格スプール、ＡＰＳ規格フィルム用マガシン、１１０規格フィルムカートリッジ、印刷用感光材料を収納する直方体のマガジン、長尺の感光材料を巻き取るための紙管、長尺の感光材料を巻き取ったロールの両側から保持するためのフランジ、感光材料積層体用の当てボール（感光材料積層体に接触するような包装体ないし包装体部分））、レンズ付きフィルム（富士写真フイルム（株）登録商標「写ルンです」）用の容器等に適用することができる。
【００４５】
感光材料包装体は、上記の感光材料用成形品及びこれと共に用いられる感光材料からなる。感光材料用成形品が容器の場合、感光材料をこれに収容し、感光材料包装体としてもよい。
【００４６】
図３〜５に本発明による写真感光材料用成形品の実施態様を示す。
図３は、熱現像用感光材料を巻き取ったロールの両側面に緩衝材を挟んで嵌合されるコアカップを使用した感光材料包装体の分解斜視図である。
図４は、特開平１１−３２７０８９号公報に開示されている写真感光材料長尺ロールの保管に使用される緩衝材および包装体を示す図であり、図４（Ａ）は包装体の分解斜視図、図４（Ｂ）および図４（Ｃ）はそれぞれ緩衝材の異なる方向から見た斜視図である。
【００４７】
図３において、感光材料ロール３１は、その最外周部には感光材料が感光したり傷付いたりしないように遮光性シートで覆われ、またその幅方向の両端部も感光したり傷付いたりしないように、遮光性の保護板３２が紙筒３１ａに固着されている。そして、感光材料ロール３１を収納容器３３に収容する際には、落下等の物理的な衝撃によって感光材料ロールが変形破損したり、前記遮光性シートや保護板３２が破損して感光材料が感光しないように保護する必要があり、感光材料ロール３１を巻き取る紙筒３１ａの両端に、正方形の中央に穴を有する一対の緩衝材５２を通して、コアカップ５１が嵌入することにより感光材料ロールを支持して収納容器３３に収納している。
【００４８】
図４において、緩衝材３４は、合成樹脂製の矩形状の基板３４ａと、基板３４ａの外周に一体に成形された側壁部３４ｂと、基板３４ａの裏表に放射状およびこれに直交する方向に形成された多数の補強リブ３４ｃ、３４ｄと、基板３４ａの中央部に一体に形成され且つ先端が閉じられた円筒部３４ｅと、基板３４ａの四隅にそれぞれ垂直方向に延設された突起部３４ｆから形成されている。そして、緩衝材３４の円筒部３４ｅを紙筒３１ａ内に挿入することにより感光材料ロール３１を支持している。
【００４９】
図５にインスタントフィルムパックを示す。インスタントフィルムパックにはケース本体３５、フィルムカバー３６、遮光シートｂ３８、遮光シートａ３９、底板４０に樹脂成形物が使用されており、これらの構成物の一部または全部に本発明の成形物を用いることができる。そしてフィルム３７とともに感光材料包装体とすることができる。１３５規格フィルムカートリッジ用の防湿容器を本発明の紙樹脂混合ペレットにより成形して、この容器に１３５型フィルムを収納して感光材料包装体とすることができる。
【００５０】
本発明の成形品又は成形方法には、成形品に遮光性を付与するための遮光性物質を０．０５〜２５重量％の範囲で添加することによって、紙樹脂の化学的、物理的特長を損なうことなく、写真感光材料の周辺で用いられる成形品に必要とされる遮光機能を付与することができる。０．０５質量％未満では遮光性を確保できない。２５質量％を越えると物理強度が低下し、且つ外観も悪くなる。
【００５１】
遮光性を確保するために添加される遮光性物質としては以下のものが挙げられる。
（１）無機化合物
Ａ．酸化物
シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等。
Ｂ．炭酸塩
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト等。
Ｃ．ケイ酸塩
タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等。
Ｄ．炭素
カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等。
Ｅ．その他
鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、タルク等。
【００５２】
（２）有機化合物
木粉（松、樫、のこぎり屑等）、穀繊維（アーモンド、ピーナッツ、モミ殻等）、着色した各種の繊維例えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等。
【００５３】
これらの遮光性物質の中で、ブリードアウト量を減少させることができるのでカーボンブラックが好ましい。特に好ましいカーボンブラックの原料による分類例を挙げると、ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。
【００５４】
本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレンカーボンブラック、変性合成カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。必要により、前者と後者とを必要特性にしたがってミックスすることも好ましい。
【００５５】
遮光性物質を配合する形態は種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。特公昭４０−２６１９６号公報には有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散させて重合体−カーボンブラックのマスターバッチを作る方法が記載され、特公昭４３−１０３６２号公報にはカーボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバッチを作る方法が記載されている。
【００５６】
本発明の紙樹脂には水添ブロック共重合体を併用することができる。
水添ブロック共重合体とは、特開昭６３−１１２６４９号公報に開示されているような、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものであり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものである。この（Ｃ）水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を６〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％含むのがよい。
【００５７】
水添ブロック共重合を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレン等のうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンがもっとも好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００５８】
水添ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げることができる。本発明において特に好ましい水添ブロック共重合体は、スチレンを主体とする重合体ブロックＡ、とイソプレンを主体とした重合体Ｂとからなる重量平均分子量が３０，０００〜２００，０００の水添ブロック共重合体である。さらに具体的には、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、そしてスチレン含量２０質量％以下の水素添加スチレンブタジエンゴム（水素添加ＳＢＲ）から選ばれる少なくとも１種である。上記ＳＥＢＳはスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を水素添加したものであり、シエル・ジャパン（株）製の商品であるクレイトンＧシリーズ、旭化成工業（株）製の商品であるタフテックＨシリーズ等が挙げられる。このＳＥＢＳではスチレン含量が増えるにつれて強度が上昇するが、柔軟性が低下する。ＳＥＰＳはスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）を水素添加したもので、（株）クラレ製の商品であるセプトンが代表的である。ＳＥＢＳと同様にスチレン含量が増えるにつれ柔軟性が低下するために、スチレン含量は２０質量％以下がよい。水素添加ＳＢＲは、スチレンとブタジエンがランダムに共重合しているスチレンブタジエンゴムを水素添加している点で、ブロック共重合体であるＳＥＢＳと異なっている。代表的なものとして、ＪＲＡ（株）製の商品であるダイナロンシリーズがある。
【００５９】
成分（Ａ）紙成分、（Ｂ）熱可塑性樹脂、及び（Ｃ）水添ブロック共重合体、の割合は、成分（Ａ）が５１〜６５質量％、成分（Ｂ）が５〜３０質量％、成分（Ｃ）が３０〜４５質量％の範囲であり、好ましくは成分（Ａ）が５１〜６５質量％、成分（Ｂ）が５〜１９質量％、成分（Ｃ）が３０〜４４質量％の範囲であり、さらに好ましくは成分（Ａ）が５１〜５５質量％、成分（Ｂ）が５〜１０質量％、成分（Ｃ）が４０〜４４質量％の範囲である。本発明の組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の量を特定の範囲に限定したものであり、従って成分（Ａ）と成分（Ｃ）の量から成分（Ｂ）の量が決まることになる。ここで、いずれの場合にも、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総和は１００質量％である。
成分（Ａ）がそのセルロース換算で５１質量％よりも少ないと成形品が容器リサイクル法で紙の範疇から逸脱する。７０％を越えると射出成形が困難となる。成分（Ｃ）の割合が３０質量％より少ないと、もろく靭性が劣ると共に、流動性が劣化し所望の目的が得られない。又４０質量％を越えると、成形品の硬度がＪＩＳＡ５０を割り柔らか過ぎる。
【００６０】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
図２に示す微裁断工程フローに従い、樹脂フィルムラミネート紙（ＷＰ紙）を微裁断した。ＷＰ紙は、図１に示すロータリーカッター（（有）吉工製、ロータリーカッター６００型）を用いて予め予備裁断した後、微裁断した。予備裁断及び裁断には、それぞれ、穴径１６ｍｍ及び２ｍｍのスクリーンを使用した。引き続き穴径０．５ｍｍのスクリーンを用い、スクリーン通過風速を５．２８ｍ／秒にして、微裁断物を得た。
表１に、スクリーン径を０．５ｍｍ又は２．０ｍｍとした場合に、ブロワー風速をゼロ、１０ｍ／秒又は２０ｍ／秒としたときに得られる、スクリーン開口部の平均通過風速、及び微裁断物の粒径の関係を示した。ブロワー風速の測定には（株）アイ電子技研製の熱式風速計・温度・静圧計　ＭＯＤＥＬ　ＶＳ−００１ＥＸを用いた。
【００６１】
【表１】

ブロアー風速が大きくなるに従い、スクリーン穴径にほぼ等しい粒径を有する微裁断物を得ることができた。また、ブロアー風速が大きい場合には、得られた微裁断物は粒径のバラツキが小さかった。
【００６２】
（実施例２）
１．微裁断物の製造
実施例１に記載した穴径０．５ｍｍのスクリーンを用いて裁断した平均粒径０．４５ｍｍの微裁断物に添加物を加えることなく、プレスペレッター（千代田技研工業（株）製、ＦＭＰ３００、回転速度１１０ｒｐｍ、ダイス穴径４ｍｍ、生産スピード２５０ｋｇ／ｈｒ）を使用し、微裁断物の造粒物を得た。
２．紙樹脂ペレットの製造
さらに、この造粒したＷＰ紙微裁断物に、紙成分が５１、５３、６０及び７０％となるよう熱可塑性樹脂（日本ポリケム（株）製のポリプロピレンＢＣ０５Ｂ；メルトフロー８０ｇ／１０分）を加え、２軸押出し機を用いて混練・造粒し、紙樹脂ペレットを得た。なお、樹脂混合ペレットは表２に示す添加剤を加えた。
【表２】

表中の略号及び混合割合は下記の通りである。
（カーボンブラック）
三菱化成製、カーボンブラック　＃９５０　粒子径１６ミクロンを使用し、テスト混合割合は０．５％質量とした。
（酸化防止剤）
ＡＯ−３０：旭電化工業（株）製、アデカスタブ　ＡＯ−３０
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン
ＡＯ−６０：旭電化工業（株）製、アデカスタブ　ＡＯ−６０
テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロビオネート〕メタン
テスト混合割合は０．５質量％とした。
（アルデヒド中和剤）
ＤＭＨ：三井ケミカル製、　５，５−ジメチルヒダントインを使用した。
テスト混合割合は０．７５質量％とした。
（防臭剤）
生石灰（ＣａＯ）を１．５質量％添加した。
３．成形品の製造
得られた樹脂混合ペレットを用い、図５に示すインスタントフィルムパックを射出成形した。柔軟性に富み、耐衝撃性の成形品が得られた。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のＷＰ紙裁断方法によれば、裁断面に紙の繊維がひげ状に発生しない微細なＷＰ紙裁断物を得ることができ、かつ得られる微裁断物の粒径分布を均一にすることができる。こうして得られた微裁断物は熱可塑性樹脂と良く混合して小さな流動抵抗を示し、紙成分の分解が少ない紙樹脂ペレットを提供し、この紙樹脂ペレットは感光材料用成形品に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法に用いるロータリーカッターの一実施態様を示す断面図である。
【図２】本発明における樹脂ラミネートフィルムを微裁断する工程を示すフロー図である。
【図３】本発明の感光材料用成形品の一実施例であるコアカップを示す分解斜視図である。
【図４】本発明の感光材料用成形品の一実施例を示す概念図である。図４（Ａ）は包装体の分解斜視図を、図４（Ｂ）および図４（Ｃ）は緩衝材を異なる方向から見た斜視図である。
【図５】本発明の感光材料用成形品の一実施例であるフィルムパックの構造を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
１　回転軸
２　回転刃
３　固定刃
２ａ、３ａ　切刃
４　受け台
５　スクリーン
６　スクリーン押さえ
７　側板
８　回転板
９　軸受け
１０　チャンバー
１１　投入口
１２　ブロワー
１３　原料
１４　バグフィルター
１５　サイクロン
１６　ロータリーバルブ
１７　大量輸送袋
１８　流入空気
１９　排出空気
２０　空送配管
２１　ロータリーカッター
３１　感光材料ロール
３１ａ　紙筒
３２　保護板
３３　収納容器
３４　緩衝材
３４ａ　基板
３４ｂ　側壁部
３４ｃ、３４ｄ　補強リブ
３４ｅ　円筒部
３４ｆ　突起部
３５　ケース本体
３６　フィルムカバー
３７　フィルム
３８　遮光シートｂ
３９　遮光シートａ
４０　底板
４１　出口遮光フラップ
５１　コアカップ
５２　緩衝材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for finely cutting a resin film laminated paper. Furthermore, the present invention relates to a molded article for a photosensitive material obtained by injection molding a mixture of a finely cut product and a thermoplastic resin obtained by this cutting method.
[0002]
[Prior art]
At present, thermoplastic resins such as polystyrene (PS), polypropylene (PP), and polyethylene (PE) are frequently used in photographic photosensitive material molded articles from the viewpoints of photographic properties and strength. When these thermoplastic resins are used in molded articles for photosensitive materials, the environmental burden when they are discarded after use is large. Reduction of this environmental load has become an urgent need, and as an alternative, a mixture of paper and resin (also referred to as “paper resin” in the present invention) has emerged. A molded article made of paper resin having a mass ratio of 51% or more of paper components such as waste paper and 49% or less of resin components such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc. has come to be used instead of thermoplastic resins. It was. Products molded with a resin of this composition are in the limelight as environmentally friendly resins because they can be discarded by paper classification under the Container Recycling Law.
As described above, a preferred paper resin is obtained by pulverizing waste paper or the like and mixing them at a mass ratio of 51% or more of the paper component and 49% or less of the thermoplastic resin to obtain a molding composition. As the paper resin, there is a disclosure of a paper resin using waterproof paper for photographic paper in which both sides of used paper or base paper are coated with polyolefin resin, that is, “WP (water-proof) paper”, for example, Japanese Patent No. 3007880 After pulverizing used paper such as betting tickets, magazines, or WP paper into cotton, mixed with polyolefin elastomer, rotated and compressed into paper pellets, blended with a desired resin such as PP, and pelleted with an extruder A paper resin is obtained. JP-A-11-99522 also discloses a method for obtaining paper resin pellets by a similar method. However, depending on the problem of defibration of waste paper or WP paper in the form of cotton, the flow resistance increases in the mold when the molded product is injection-molded, and the odor caused by the pyrolyzate becomes strong due to heat generation. The molded product becomes brittle, and there is a problem that the injection nozzle is clogged during molding, which is not suitable for mass production.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
One problem to be solved by the present invention is to provide a cutting method capable of obtaining a fine cut (fine cut) of WP paper having a small size and a uniform size. It is to provide a method capable of controlling the average particle size and size distribution. Another object is to provide a paper resin pellet in which a molded product is flexible and has impact resistance, and has a high melt flow and a low filling pressure during molding.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above problems have been achieved by the following means.
1) including a step of sucking and removing the obtained finely cut material through a screen constituting the chamber while finely cutting (finely cutting) the resin film laminated paper using a fixed blade and a rotary blade installed in the chamber A method for producing a finely chopped resin film laminated paper,
Here, the screen means a plate or net having a hole serving as an outlet of the cut laminated paper, and is preferably detachably attached to a part of the chamber, preferably to the lower part.
2) Manufacture of finely chopped resin film laminated paper according to 1), wherein the opening diameter of the hole provided in the screen or one side of the mesh is 0.2 to 5 mm, and the wind speed through the screen is 0.5 to 50 m / sec. Method,
3) Resin film laminated paper finely chopped material obtained by the production method according to 1) or 2),
4) Paper resin pellets obtained by mixing a thermoplastic resin with the resin film-laminated paper finely cut product according to 3),
Here, the ratio of the thermoplastic resin to the paper component in the pellet is preferably 51:49 to 75:25.
5) A molded article for a photosensitive material obtained by injection molding the paper resin pellet described in 4),
6) A molded product for photosensitive material as described in 5) and a photosensitive material package comprising the photosensitive material used therewith.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, as the resin film laminated paper, a resin film laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin film on a base paper can be used. Here, the base paper is preferably a base paper manufactured for photographic printing paper, and the resin film laminated paper is preferably a photographic paper waterproof paper coated with a polyolefin film. The photographic paper waterproof paper in which the base paper is coated with a polyolefin resin is also called WP (water-proof) paper or RC (resin coated paper) by those skilled in the art.
In the present invention, the “base paper produced for photographic printing paper” refers to a base paper made with kraft pulp having a weight average fiber length after beating in the range of 0.45 mm or more and 0.60 mm or less. This base paper is often used for photographic paper, but even if it is a base paper used for other purposes, as long as it satisfies the above-mentioned characteristics of fiber length, it is produced according to the “photographic paper” of the present invention. It is included in the “sheet paper”.
[0006]
In the present invention, the base paper produced for photographic paper has a weight average fiber length of 0.4 mm or more, 0.7 mm or less hardwood bleached kraft pulp beaten with a refiner, the weight average fiber length after beating, A range of 0.45 mm or more and 0.60 mm or less is particularly preferable. When the fiber length is 0.8 mm or more, the kneading property with the thermoplastic resin tends to deteriorate, and high temperature and a long time tend to be required for kneading. When the fiber length is 0.3 mm or less, kneading can be performed for a short time at a relatively low temperature, but the accuracy and strength of the obtained paper resin tend to decrease. By using cellulose fibers having a fiber length of 0.4 mm or more and 0.7 mm or less, high surface smoothness, high molding accuracy, and high molding strength of the paper resin molded product can be obtained.
The length of the cellulose fiber is preferably uniform. If the length of the cellulose fiber is made uniform, the kneading process and the molding process for producing the paper resin can be progressed uniformly and stably. For this reason, the kneading and forming step can be shortened, no extra thermal energy is applied, and adverse effects on the photographic properties of the resulting paper resin can be minimized.
[0007]
The base paper used for the photographic paper waterproof paper preferably used in the present invention is preferably made from hardwood bleached kraft pulp (LBKP) as a raw material. A paper making method using LBKP as a raw material is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-245791.
[0008]
The pulp constituting the base paper used in the waterproof paper for photographic paper used in the present invention preferably has (1) an average degree of polymerization of 800 or more, and (2) a paper surface pH of the base paper of 6.0 or more. (3) The internal bond strength of the base paper is preferably 10 to 20 (N · cm), and (1), (2) and (3) are satisfied at the same time. Is particularly preferred.
Details of these characteristics are described in JP-A-3-149542 (Japanese Patent No. 2671154).
[0009]
As the polyolefin used for the production of waterproof paper for photographic paper in which both sides of the base paper are coated with a polyolefin resin, that is, WP paper, α-olefin homopolymers such as polyethylene and copolymers thereof are preferable, Examples include high density polyethylene, low density polyethylene, and mixtures thereof. These polyolefins are not particularly limited in molecular weight as long as a white pigment or a fluorescent brightening agent can be added to the extrusion-coated coating, but usually the molecular weight is 20,000 to 200,000. Polyolefins in the range are used.
[0010]
The coating thickness of the polyolefin resin on the base paper is preferably 15 to 50 μm. The polyolefin resin coated on both sides of the base paper is preferably 20 to 25% by mass in total with respect to the WP paper.
When an additive is used for the α-olefin polymer, the additive is preferably an additive that does not adversely affect the raw storability of the photographic light-sensitive material and the storability of the developed print. In particular, it is preferable to add a white pigment, a coloring content, and an antioxidant to the polyolefin resin coating layer on the side on which the photographic emulsion is coated.
[0011]
The method for producing a finely cut resin film laminated paper according to the present invention comprises forming a part of the chamber, preferably the lower part, while finely cutting the resin film laminated paper using a fixed blade and a rotary blade installed in the chamber. And a step of sucking and removing the finely cut material through the opening of the screen.
[0012]
In the production method of the present invention, the cutting machine preferably used for finely cutting the resin film laminated paper is a rotary cutter type cutting machine (hereinafter also simply referred to as “rotary cutter”).
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of a rotary cutter 21 preferably used in the production method of the present invention. This cutting machine has a fixed blade 3 and a rotary blade 2 inside a substantially cylindrical chamber 10 in which a cylindrical central axis is placed almost horizontally, and has an inlet for an object to be cut at the top of the chamber. The lower part of the chamber 10 has a screen 5 as an outlet for taking out the finely cut material, and a drive motor (not shown). Although the position of the chamber in which the inlet and the outlet are provided can be arbitrarily selected, it is preferable that the inlet is provided in the upper part of the chamber and the outlet is provided in the lower part of the chamber.
The cutting machine used in the present invention has a plate-like fixed blade 3 fixed to the outer peripheral portion in the chamber, and a plate-like rotary blade 2 provided so as to be close to the fixed blade 3, and this rotation The blade 2 can be fixed to a rotatable shaft (rotary shaft; shaft) 1 provided substantially at the center of the chamber 10, and the clearance with the fixed blade 3 can be fixed in an adjustable manner. The fixed blade 3 has a plate shape having a width slightly narrower than the width of the chamber 10, and a cutting blade 3a is formed on one side. Preferably, the cutting blade forms a double blade. It is preferable to provide a plurality of fixed blades, and it is more preferable to provide two fixed blades relatively close to the horizontal position. The rotary blade 2 has a plate shape having substantially the same width as the fixed blade 3, and a cutting blade 2a is formed on one side thereof. Preferably, the cutting blade forms a single blade. The rotary blades are preferably fixed to the corners of 3 to 8 columnar blocks centered on the rotation axis 1, and particularly preferably, three pieces each on the corners of a triangular prism, quadrangular prism, or pentagonal prism. It is preferable to fix four or five rotary blades at an equal distance from the central axis.
[0013]
In order to perform cutting with less resistance by the rotary blade 2 and the fixed blade 3, it is preferable that the rotary blade 2 and the fixed blade 3 have a small crossing angle, and more preferably 2 to 5 °. Further, the gap (clearance) between the rotary blade 2 and the fixed blade 3 is preferably relatively narrow, and is preferably 0.2 to 0.05 mm, more preferably 0.15 to 0 when the chamber diameter is about 50 cm. 0.05 mm, more preferably 0.10 to 0.05 mm, and particularly preferably 0.08 to 0.06 mm. By using the above-mentioned rotary cutter, a finely cut product having a cut surface in which paper fibers are not generated in a whisker shape can be obtained.
[0014]
The position for providing the inlet for supplying the raw material and the outlet screen for taking out the fine cut material can be arbitrarily selected. In the case of a cylindrical chamber with a cylindrical central axis provided in the horizontal direction, the circular portions at both ends can be used as inlets and outlets, respectively, but an inlet is provided at the upper part of the cylindrical part and an outlet is provided at the lower part. Is preferred.
As an embodiment of the chamber 10, the upper half (upper part) of the substantially cylindrical chamber 10 is made larger than the rotation radius of the rotary blade 2, and a raw material inlet 11 is provided at the upper part so as to be opened and closed. In the case of continuous processing, the raw material 13 to be finely cut can be sent together with air (empty sent) to the chamber. The lower half (lower part) of the chamber 10 is constituted by a screen 5 as an outlet for taking out a fine cut material. This screen 5 constitutes a part of a cylindrical chamber, and its radius is larger than the rotational radius of the screen rotary blade 2. Is preferably a little larger. The screen 5 is preferably detachably attached, and a number of holes having a predetermined size and shape are punched into the screen 5 at almost equal intervals. The shape of the hole is preferably a polygon such as a hexagon, and is particularly preferably a circle. Although the diameter varies depending on the intended use, a screen having a hole with a diameter of 0.2 to 20 mm is generally useful for collecting cut materials, and a screen with a hole having a diameter of 0.5 to 5 mm is used. It is preferable for taking out a finely cut product. In one embodiment, a screen having a relatively large hole (diameter 16 mm) is used to preliminarily cut the WP paper, and the precut material obtained here is successively fined (diameter 2 mm, 0. The desired fine cut material can be obtained by using a screen having 5 mm). Moreover, as another form of the screen, a sieve-shaped one made of stainless steel wire or the like can be cited.
As a fine cut material for paper resin for molding a so-called thick material having a wall thickness of 1.5 mm to several millimeters, a screen having a hole with a diameter of 1.0 to 3 mm, preferably about 2 mm can be preferably used. As a paper resin finely cut material for molding a so-called thin material having a wall thickness of about 0.7 to 1 mm, a screen having a hole having a diameter of about 0.5 mm can be preferably used.
[0015]
According to the cutting method of the present invention, a resin film-laminated paper finely cut product having a cross section with less fuzz is obtained. When the cross-section is less fluffed, the flow resistance in the mold is reduced when kneading and molding with a thermoplastic resin, heat generation is reduced, and thermal decomposition of paper components and generation of odor can be prevented.
By using a fixed blade and a rotating blade having a crossing angle as described above using a sharp blade, the resin film laminated paper can be finely cut in a state of extremely low resistance and has less fuzz. A cut product having a cross section is obtained.
[0016]
The temperature at the time of cutting is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 170 ° C. or lower. If the temperature is exceeded, decomposition of the cellulose proceeds, and the resin film laminated paper finely cut product may turn yellow or may cause problems such as odor generation.
[0017]
FIG. 2 is a schematic diagram showing one embodiment of a fine cutting system that can be used in the present invention. The inflowing air 18 sucked together with the relatively wide WP paper, which is a raw material, from the inlet 11 of the rotary cutter 21 passes through a screen outlet provided in the lower part of the chamber and the like together with the finely cut material, and the air feeding pipe 20 Then, it is guided to the cyclone 15 and separated from the finely cut material. After passing through the bag filter 14, the blower 12 discharges the air from the fine cutting system as exhaust air 19. The finely cut material separated by the cyclone 15 is stored in a mass transport bag (flexible container) 17 through the rotary valve 16, and is transported and stored.
[0018]
In the finely cut product manufacturing method of the present invention, the resin film laminated paper is finely cut by a rotary cutter, and at the same time, the obtained fine cut product is sucked and removed from the chamber through a screen having holes of almost the same size. Features. By suctioning at the same time as this fine cutting, the cut material smaller than the size of the hole is taken out from the cutting chamber of the cutter, so that it is not cut further smaller. Of course, the raw material larger than the size of the hole stays in the chamber and is subsequently finely cut. Therefore, by using suction removal together with the cutting, a finely cut product having a uniform cutting size can be obtained. Moreover, the average size and size distribution of the fine cut material taken out from the rotary cutter can be changed by changing the strength of suction.
[0019]
When the finely cut resin film laminated paper is removed by suction from the chamber of the cutting machine, the average wind speed of the air passing through the opening of the screen is preferably 0.5 to 50 m / second, and preferably 1 to 50 m / second. More preferably, it is 1 second, more preferably 1 to 10 m / second, and particularly preferably 1 to 7 m / second. This screen passing air speed can be calculated as follows from the discharged air volume and the screen opening area.
Screen opening air velocity (m / sec)
= Discharged air volume (m ³ / Second) / screen opening area (m ² )
The degree of this suction can be changed by adjusting the amount of air discharged from the blower. This exhausted air volume is calculated based on the anemometer (m / sec) installed in the air pipe and the cross-sectional area (m ² ). As the anemometer, an electronic commercial device can be used. As an example, there is a thermal anemometer / temperature / static pressure meter Model VS-001EX sold by I Denki Giken. The anemometer can be provided at any position on the air sending pipe, but is preferably provided in the air sending pipe about 0.5 meters away from the screen.
The area of the opening provided in the screen to be used can be actually measured. When the diameters of the holes drilled in the screen are 0.5, 2.0 and 5.0, specific examples of the screen aperture ratio are about 23%, about 30% and about 35%.
[0020]
In the fine cutting system used in the present invention, even if the same screen is used by changing the wind speed of the air passing through the opening of the screen by adjusting the blower output, the fine cutting that actually passes through the opening is used. It is possible to change the size and distribution of objects. Specifically, when the wind speed is low, finely cut objects having a particle size small enough to easily pass through the opening can be removed by suction. When the wind speed is high, a finely cut product having a particle size comparable to that of the opening can be sucked and removed from the screen, so that a fine particle cut having a large particle size is obtained.
That is, according to the finely cut product manufacturing method of the present invention, even when a screen having an opening of the same size is used, the resin film laminated paper of a different size can be obtained only by changing the passing wind speed. A finely cut product can be obtained. In addition, by removing by suction, the finely cut product does not stay in the chamber, so that the effect of preventing the resin film laminate paper from being cut more finely than necessary and making the size of the finely cut product non-uniform. Play.
[0021]
The particle size of the finely chopped product obtained by the production method of the present invention is preferably 0.1 to 3.0 mm, and more preferably 0.3 to 0.7 mm. If it is less than 0.1 mm, the cost may increase, and if it is less than 0.3 mm, a molded product obtained from the finely cut product and the thermoplastic resin may become brittle. Also, if it exceeds 3.0 mm, the nozzle may be clogged with finely cut products when it is injection molded. If it exceeds 0.7 mm, the flow resistance at the time of injection molding is large, and heat is generated. May emit odors.
Here, since the shapes of the finely pulverized cut products are various, the “particle diameter” of these cut products is the square 1 when the cut products having various shapes are converted into squares having the same area. Say the side.
[0022]
A thermoplastic resin can be additionally added to and mixed with the resin film-laminated paper finely cut product obtained by the present invention to obtain paper resin pellets for molding.
Examples of the thermoplastic resin that can be used in the present invention include polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12. And polystyrene, polystyrene copolymers and the like.
[0023]
The thermoplastic resin to be mixed with the resin film laminated paper finely cut product is preferably a polyolefin resin, and specific examples thereof include polypropylene (PP) or polyethylene (PE), and PP or PE may be used alone. They may be used in combination. As the PE, any of high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE) may be used.
Examples of the thermoplastic resin that can be preferably used in the present invention include polyethylene and polypropylene block copolymers. Examples of such a copolymer include BC1B, BC2E, BC3M, BC4, BC4ASW, BC5C, BC6, BC8 manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., and J-466HP manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
[0024]
At this time, the mixing ratio of the paper (cellulose) component in the resin film laminated paper and the total thermoplastic resin including the resin film in the resin film laminated paper is 51:49 or more and 75:25 or less, preferably 60:40. Above 70:30. When waterproof paper for photographic paper is used as the paper component, the waterproof paper for photographic paper usually contains 20 to 25% of polyolefin resin. Therefore, in the case of waterproof paper for photographic paper coated with 25% of polyolefin, The mixing ratio of waterproof paper for photographic paper: thermoplastic resin is 63.75: 36.25 or more and 87.5: 12.5 or less, preferably 75:25 or more and 87.5: 12.5 or less. is there.
[0025]
In the present invention, a molded article for photosensitive material can be obtained by further injection-molding paper resin pellets.
The inner thickness of the molded product of the present invention is 0.5 mm or more and 10 mm or less, preferably 0.7 mm or more and 5 mm or less.
[0026]
It is preferable to use an antioxidant in the paper resin molded product of the present invention. As the antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant is preferable, and a compound having a melting point of 100 ° C or higher, particularly 120 ° C or higher is preferable.
Representative examples of hindered phenols that can be used in the present invention are listed below.
1) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
2) tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
3) Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate,
4) 2,2 ′, 2′-tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate,
5) 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl) isocyanurate,
6) Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4′-biphenylene diphosphite
7) 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-o-cresol),
8) 2,2′thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenol),
9) Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane,
10) 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol),
11) 4,4′-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol),
12) 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol),
13) 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol,
14) 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol,
15) 2,6-di-tert-4-n-butylphenol,
16) 2,6-bis (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylbenzyl) -4-methylphenol,
17) 4,4'-methylene-bis- (6-tert-butyl-o-cresol),
18) 4,4′-butylidene-bis (6-tert-butyl-m-cresol),
19) 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} 2,4,8,10-tetraoxa Spiro [5,5] undecane
[0027]
The amount of the hindered phenol antioxidant added is 0.001 to 3.0% by mass, preferably 0.005 to 1.0% by mass, more preferably 100 parts by mass in total of the paper and the thermoplastic resin. Is in the range of 0.01 to 0.8 mass%, most preferably 0.02 to 0.5 mass%.
It is preferable to add the antioxidant by melting and kneading it as a master batch pellet, and at least, it is added to the mixture of paper and thermoplastic resin before molding. More specifically, it is better to add the desired addition amount in the form of a masterbatch to the material supply tank immediately before molding, and more preferably, the paper resin mixed pellets supplied to the hopper installed in the molding machine and oxidation prevention Each agent master batch is weighed, kneaded and molded.
[0028]
It is also preferable to use an aldehyde neutralizing agent in the molded article of the present invention. The aldehyde neutralizing agent is represented by the following general formula (1).
[Chemical 1]
General formula (1)

Where R ¹ , R ² , R ³ Represents a divalent organic radical, and each is united by a covalent bond to form a cyclic imino compound.
[0029]
In the active imino compound represented by the general formula (1), the imino group is highly reactive, and therefore, as shown in the following reaction formula (II), the cellulose in the paper resin is thermally decomposed to generate furfural or the like. It is thought to react with an aldehyde to form a methylol group.
[0030]
[Chemical 2]
R—NH—R ′ + HCHO → R— (NCH ₂ OH) -R '(II)
[0031]
In order for the imino group to have this reactivity, it is necessary that the electron concentration of the imino group is sufficiently low to cause an electron nucleophilic reaction. For that purpose, the organic radical directly chemically bonded to the imino group must be electron-withdrawing. Such an organic radical, that is, R in the above general formula (I) ¹ , R ² The organic radical represented by -CO-, -COO-, -NH-, -NH is attached to the site bonded to the imino group. ₂ , A phenyl group, a biphenyl group, or a naphthalene group is preferably bonded.
[0032]
In the present invention, it is preferable that the aldehyde neutralizing agent does not leach out of the molded article after being melt-mixed with the paper resin and does not cause thermal decomposition. Accordingly, preferred examples of the compound represented by the general formula (I) include hydantoins and imidazoles. In the present invention, hydantoins are more preferred.
Examples of hydantoins include hydantoin, 5,5-dimethylhydantoin, 5,5-diphenylhydantoin, allantoin, and the like, but are not necessarily limited thereto.
[0033]
Examples of other antioxidants and neutralizing agents that can be used in the present invention include compounds generally known as “antioxidants” and “neutralizing agents”. Such antioxidants and neutralizers are, for example, supervised by Zenjiro Osawa “Deterioration and Stabilization of Polymer Materials” (published by CMC Co., Ltd., May 1990); July 5, 1996, published by Kogyo Kenkyukai Co., Ltd.
[0034]
The organic cyclic compound having an active imino group represented by the general formula (I) is 0.05 to 3.0 parts by weight, preferably 0.06 to 2.0 parts per 100 parts by weight in total of the paper and the thermoplastic resin. Part by weight, particularly preferably 0.067 to 1.0 part by weight is added.
The method and timing of addition are the same as the method and timing relating to the above-mentioned hindered phenol antioxidant.
[0035]
It is preferable to use an antioxidant and an aldehyde neutralizing agent in combination in the molded article of the present invention. These addition amounts are the same as the addition amounts when used alone. It is desirable to add about 0.5% by mass of the antioxidant of the present invention and further add about 0.8% by mass of 5,5-dimethylhydantoin as an aldehyde neutralizing agent.
[0036]
The method for producing a molded product for a photographic material of the present invention will be described.
Typical methods for producing the molded container for a photosensitive material of the present invention include (1) a paper master batch method and (2) a paper resin pellet method. Here, the paper masterbatch method is a method of producing a granular paper masterbatch after finely cutting WP paper or by adding a small amount of thermoplastic resin. HDPE) and kneading immediately into a desired shape. The paper resin pellet method, on the other hand, kneads paper and thermoplastic resin so that the composition of paper and thermoplastic resin in the final molded product is almost the same as the composition ratio after finely cutting the paper. In this method, paper resin pellets are manufactured and then formed into a product shape.
[0037]
In any of the methods described above, the method for producing a molded article of the present invention includes the above-described paper fine cutting step as an essential step, but it is generally preferable to add a coarse pulverization step as a preceding step.
In the paper master batch method, in addition to the fine cutting step, a granulated solidification step of a finely cut product and a kneading / forming step are included as essential steps. On the other hand, the paper resin pellet method includes a pelletizing step and a forming step as essential steps in addition to the fine cutting step.
[0038]
In the present invention, both the paper resin pellet method and the paper master batch method are preferably used. Hereinafter, a process of making a finely cut product of WP paper, which is a base paper manufactured for photographic paper, which is preferably used as a raw material, into a molded product by the paper resin pellet method will be described in the order of the processes.
[0039]
This step consists of (1) preliminary cutting, (2) fine cutting, (3) paper resin pellet manufacturing, and (4) injection molding.
[0040]
(1) Preliminary cutting process
In this process, WP paper is cut in advance to a size suitable for the subsequent fine cutting process. As an example of the coarse pulverization process, a rotary cutter is used to cut the WP paper from a screen having a hole diameter of 16 mm. Use to rough cut into strips with a particle size of about 2-5 cm.
Subsequently, a screen having a hole diameter of 2 mm may be used to cut into strips having a particle diameter of 0.7 to 2 mm. In this way, the preliminary cutting can be performed a plurality of times. It is preferable to use suction removal together with the cutting.
[0041]
(2) Fine cutting process
This process using the rotary cutter is as described above. Using the same rotary cutter as the pre-cutting, replace the screen with a fine hole and fine-cut. In an example of obtaining a finely cut material having a small particle diameter, the hole diameter is set to 0.5 mm, and the finely cut material is sucked and removed while finely cutting the above precut material.
[0042]
(3) Paper resin pellet manufacturing process
The finely cut product is granulated and solidified as it is, and then a required amount of thermoplastic resin (PE, PP, etc.) is mixed and kneaded to produce paper resin pellets. In order to perform the next injection molding at as low a temperature as possible, preferably 160 ° C. or more and 180 ° C. or less, the melt flow index (MFI) of the resin to be added is 15 g / 10 min or more, preferably 30 g / 10 min or more. . Examples of PP resin having an MFI of 30 g / 10 min or more include BC05B, BC04A, BC03B, BC03GS, BC03LS, MG05BS, BC08AHSW, BC06C, BC03C, J0621GR, J of Idemitsu Kosan Co., Ltd. -3021GA, J-950HP, J-3053HP, J-3054HP, J-5051HP. These PP resins have an MFI of 30-80 g / 10 min.
[0043]
(4) Injection molding process
The above paper resin pellets are injection molded using a desired mold.
Using the above paper resin pellets as a molding machine, for example, Sumitomo Heavy Industries SG180M, mold temperature 70 ° C., injection speed 40 mm / sec, holding pressure 120 kg / cm ² For 0.5 sec and cooling time of 2 sec.
[0044]
The molded article for photosensitive material of the present invention includes, for example, a moisture-proof container for photographic color paper and its related members, particularly a moisture-proof container for housing a shading container (cartridge) for 135 type photographic film and its constituent members. Specifically, a core cup that is fitted on both sides of a roll around which a heat-developable photosensitive material used in the photosensitive material package shown in FIG. 3 is sandwiched with a cushioning material, and the photosensitive material package shown in FIG. The cushioning material fitted on both sides of the photosensitive material roll used for the body, the instant film pack shown in FIG. 5 (card size instant film instax mini (registered trademark) film pack (thickness) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. 0.9 mm black container etc. In addition, the photosensitive material molded product of the present invention is a 135 standard spool, an APS standard film magashin, a 110 standard film cartridge, a rectangular parallelepiped magazine for storing printing photosensitive material, a long Paper tube for winding up a long photosensitive material, flange for holding from both sides of a roll on which a long photosensitive material is wound up, photosensitive material volume Applies to containers for layered application balls (packaging body or packaging body part that comes in contact with the photosensitive material laminate), film with lens (Fuji Photo Film Co., Ltd., registered trademark “Shinrun”) be able to.
[0045]
The photosensitive material package is composed of the above-mentioned molded product for photosensitive material and the photosensitive material used therewith. In the case where the molded article for photosensitive material is a container, the photosensitive material may be accommodated in the container to form a photosensitive material package.
[0046]
3 to 5 show embodiments of the molded article for photographic light-sensitive material according to the present invention.
FIG. 3 is an exploded perspective view of a photosensitive material package using a core cup that is fitted on both sides of a roll around which a photosensitive material for heat development is sandwiched with a cushioning material.
FIG. 4 is a view showing a cushioning material and a package used for storing a photographic photosensitive material long roll disclosed in JP-A-11-327089, and FIG. 4 (A) is an exploded perspective view of the package. 4 (B) and 4 (C) are perspective views as seen from different directions of the cushioning material.
[0047]
In FIG. 3, the photosensitive material roll 31 is covered with a light-shielding sheet so that the photosensitive material is not exposed to light or scratched on the outermost peripheral portion, and both end portions in the width direction are not exposed or scratched. Thus, the light-shielding protective plate 32 is fixed to the paper tube 31a. When the photosensitive material roll 31 is stored in the storage container 33, the photosensitive material roll is deformed and damaged by a physical impact such as dropping, or the light-shielding sheet or the protection plate 32 is damaged, so that the photosensitive material is exposed to light. The core cup 51 is inserted into the both ends of the paper tube 31a around which the photosensitive material roll 31 is wound through a pair of cushioning materials 52 having a hole in the center of the square, thereby supporting the photosensitive material roll. And stored in the storage container 33.
[0048]
In FIG. 4, the cushioning material 34 is formed in a synthetic resin rectangular substrate 34a, a side wall portion 34b integrally formed on the outer periphery of the substrate 34a, and radially on the front and back of the substrate 34a and in a direction perpendicular thereto. A plurality of reinforcing ribs 34c and 34d, a cylindrical portion 34e integrally formed at the center of the substrate 34a and closed at the tip, and protrusions 34f extending vertically at the four corners of the substrate 34a, respectively. ing. The photosensitive material roll 31 is supported by inserting the cylindrical portion 34e of the buffer material 34 into the paper tube 31a.
[0049]
FIG. 5 shows an instant film pack. In the instant film pack, a resin molded product is used for the case main body 35, the film cover 36, the light shielding sheet b38, the light shielding sheet a39, and the bottom plate 40, and the molded product of the present invention is used for some or all of these components. be able to. And it can be set as the photosensitive material packaging body with the film 37. FIG. A moisture-proof container for 135 standard film cartridge can be formed from the paper resin mixed pellets of the present invention, and a 135 type film can be accommodated in this container to form a photosensitive material package.
[0050]
In the molded product or molding method of the present invention, the chemical and physical characteristics of the paper resin can be obtained by adding a light-shielding substance for imparting light-shielding properties to the molded product in a range of 0.05 to 25% by weight. Without impairing, it is possible to impart a light shielding function required for a molded product used in the vicinity of the photographic light-sensitive material. If it is less than 0.05% by mass, light shielding properties cannot be ensured. If it exceeds 25% by mass, the physical strength is lowered and the appearance is also deteriorated.
[0051]
Examples of the light-shielding substance added to ensure light-shielding properties include the following.
(1) Inorganic compounds
A. Oxide
Silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, alumina fiber, etc.
B. Carbonate
Calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dosonite, etc.
C. Silicate
Talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc.
D. carbon
Carbon black, graphite, carbon fiber, carbon hollow sphere, etc.
E. Other
Iron powder, copper powder, lead powder, tin powder, stainless steel powder, pearl pigment, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, metaboric acid Barium, calcium borate, sodium borate, aluminum paste, talc, etc.
[0052]
(2) Organic compounds
Wood flour (pine, firewood, sawdust, etc.), cereal fiber (almond, peanut, fir shell, etc.), various colored fibers such as cotton, jute, paper strips, cellophane pieces, nylon fibers, polypropylene fibers, starch, aroma Group polyamide fiber.
[0053]
Among these light shielding materials, carbon black is preferred because the amount of bleed out can be reduced. Examples of particularly preferable classifications of carbon black based on raw materials include gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, ketjen carbon black, lamp black, oil smoke, pine smoke, animal black, and vegetable black.
[0054]
In the present invention, furnace carbon black is preferable for the purpose of improving the light shielding property, cost, and physical properties, and acetylene carbon black and ketjen carbon black which is a modified synthetic carbon black are preferable as the light shielding material which is expensive but has an antistatic effect. If necessary, it is also preferable to mix the former and the latter according to the required characteristics.
[0055]
Although there are various forms of blending the light-shielding substance, the masterbatch method is preferable in terms of cost, prevention of workplace contamination, and the like. Japanese Patent Publication No. 40-26196 describes a method of making a polymer-carbon black master batch by dispersing carbon black in a polymer solution dissolved in an organic solvent, and Japanese Patent Publication No. 43-10362. A method of making a masterbatch by dispersing carbon black in polyethylene is described.
[0056]
A hydrogenated block copolymer can be used in combination with the paper resin of the present invention.
The hydrogenated block copolymer is a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and at least one conjugated diene compound as disclosed in JP-A-63-112649. Obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block B mainly composed of, for example, AB, ABAA, BABA, ABBA A hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a structure such as -BA. This (C) hydrogenated block copolymer contains 6 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass of a vinyl aromatic compound.
[0057]
As the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer, for example, one or more kinds can be selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, etc. preferable. Moreover, as the conjugated diene compound before hydrogenation constituting the hydrogenated conjugated diene compound, for example, one or more of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like are used. Two or more are selected, and butadiene, isoprene and combinations thereof are particularly preferable.
[0058]
Specific examples of the hydrogenated block copolymer include SBS, SIS, SEBS, SEPS and the like. The hydrogenated block copolymer particularly preferred in the present invention is a hydrogenated block having a weight average molecular weight of 30,000 to 200,000 consisting of a polymer block A mainly composed of styrene and a polymer B mainly composed of isoprene. It is a copolymer. More specifically, styrene / ethylene butylene / styrene block copolymer (SEBS), styrene / ethylene propylene / styrene block copolymer (SEPS), and hydrogenated styrene butadiene rubber (hydrogenated) having a styrene content of 20% by mass or less. SBR). SEBS is a hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS). Clayton G series is a product manufactured by Ciel Japan, and Tuftec H is a product manufactured by Asahi Kasei Kogyo. Series etc. are mentioned. In this SEBS, the strength increases as the styrene content increases, but the flexibility decreases. SEPS is a hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), typically Septon, a product of Kuraray Co., Ltd. As in the case of SEBS, the styrene content is preferably 20% by mass or less because the flexibility decreases as the styrene content increases. Hydrogenated SBR differs from SEBS, which is a block copolymer, in that styrene butadiene rubber in which styrene and butadiene are randomly copolymerized is hydrogenated. A typical example is the Dynalon series, which is a product manufactured by JRA.
[0059]
The proportions of component (A) paper component, (B) thermoplastic resin, and (C) hydrogenated block copolymer are 51-65 mass% for component (A) and 5-30 mass% for component (B). The component (C) is in the range of 30 to 45% by mass, preferably the component (A) is 51 to 65% by mass, the component (B) is 5 to 19% by mass, and the component (C) is 30 to 44% by mass. More preferably, the component (A) is 51 to 55% by mass, the component (B) is 5 to 10% by mass, and the component (C) is 40 to 44% by mass. In the composition of the present invention, the amount of component (A) and component (C) is limited to a specific range, and therefore the amount of component (B) is determined from the amount of component (A) and component (C). It will be. Here, in any case, the sum total of the components (A), (B) and (C) is 100% by mass.
If the component (A) is less than 51% by mass in terms of cellulose, the molded product deviates from the category of paper by the container recycling method. If it exceeds 70%, injection molding becomes difficult. When the proportion of the component (C) is less than 30% by mass, the brittle toughness is inferior and the fluidity is deteriorated and the desired purpose cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 40% by mass, the hardness of the molded product is too soft compared to JIS A50.
[0060]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited thereto.
(Example 1)
The resin film laminated paper (WP paper) was finely cut according to the fine cutting step flow shown in FIG. The WP paper was preliminarily cut using a rotary cutter shown in FIG. 1 (manufactured by Yoshiko Kiko, rotary cutter 600 type) and then finely cut. Screens with a hole diameter of 16 mm and 2 mm were used for preliminary cutting and cutting, respectively. Subsequently, a screen with a hole diameter of 0.5 mm was used and the wind speed through the screen was 5.28 m / sec to obtain a finely cut product.
In Table 1, when the screen diameter is 0.5 mm or 2.0 mm, when the blower wind speed is zero, 10 m / second, or 20 m / second, the average passing wind speed of the screen opening, and the finely cut material The relationship between the particle sizes of the two was shown. For measurement of the blower wind speed, a thermal anemometer / temperature / static pressure meter MODEL VS-001EX manufactured by Eye Electronics Giken Co., Ltd. was used.
[0061]
[Table 1]

As the blower wind speed increased, a finely cut product having a particle size substantially equal to the screen hole diameter could be obtained. Further, when the blower wind speed was high, the obtained finely cut material had small particle size variation.
[0062]
(Example 2)
1. Manufacture of finely cut products
Without adding an additive to the finely cut material having an average particle diameter of 0.45 mm, which was cut using the screen having a hole diameter of 0.5 mm described in Example 1, press pelleter (manufactured by Chiyoda Giken Co., Ltd., FMP300, Using a rotation speed of 110 rpm, a die hole diameter of 4 mm, and a production speed of 250 kg / hr, a granulated product of finely cut material was obtained.
2. Manufacture of paper resin pellets
Furthermore, a thermoplastic resin (polypropylene BC05B manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd .; melt flow 80 g / 10 min) is added to the granulated WP paper chopped material so that the paper component becomes 51, 53, 60 and 70%. It knead | mixed and granulated using the twin-screw extruder, and obtained the paper resin pellet. In addition, the additive shown in Table 2 was added to the resin mixed pellet.
[Table 2]

Abbreviations and mixing ratios in the table are as follows.
(Carbon black)
Carbon black # 950 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. was used with a particle size of 16 microns, and the test mixing ratio was 0.5% mass.
(Antioxidant)
AO-30: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., ADK STAB AO-30
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane
AO-60: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., ADK STAB AO-60
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane
The test mixing ratio was 0.5% by mass.
(Aldehyde neutralizer)
DMH: 5,5-dimethylhydantoin manufactured by Mitsui Chemicals was used.
The test mixing ratio was 0.75% by mass.
(Deodorant)
Quicklime (CaO) was added at 1.5% by mass.
3. Manufacture of molded products
The instant film pack shown in FIG. 5 was injection molded using the obtained resin mixed pellets. A flexible and impact-resistant molded product was obtained.
[0063]
【The invention's effect】
According to the WP paper cutting method of the present invention, it is possible to obtain a fine WP paper cut product in which paper fibers are not generated in a whisker shape on the cut surface, and to make the particle size distribution of the obtained fine cut product uniform. Can do. The finely cut product thus obtained is well mixed with a thermoplastic resin to provide a small flow resistance and provide a paper resin pellet with little decomposition of the paper component. This paper resin pellet is suitable for a molded product for photosensitive material.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a rotary cutter used in the production method of the present invention.
FIG. 2 is a flowchart showing a process of finely cutting a resin laminate film in the present invention.
FIG. 3 is an exploded perspective view showing a core cup which is an embodiment of a molded article for photosensitive material of the present invention.
FIG. 4 is a conceptual diagram showing an example of a molded article for photosensitive material of the present invention. 4A is an exploded perspective view of the package, and FIG. 4B and FIG. 4C are perspective views of the cushioning material seen from different directions.
FIG. 5 is an exploded perspective view showing the structure of a film pack which is an embodiment of the molded article for photosensitive material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Rotating shaft
2 Rotating blade
3 Fixed blade
2a, 3a cutting blade
4 cradle
5 screens
6 Screen holder
7 Side plate
8 Rotating plate
9 Bearing
10 chambers
11 Input port
12 Blower
13 Raw materials
14 Bug filter
15 Cyclone
16 Rotary valve
17 Mass transit bags
18 Incoming air
19 Exhaust air
20 Air piping
21 Rotary cutter
31 Photosensitive material roll
31a paper cylinder
32 Protection plate
33 Storage container
34 cushioning material
34a substrate
34b Side wall
34c, 34d Reinforcing rib
34e Cylindrical part
34f protrusion
35 Case body
36 Film cover
37 films
38 Shading sheet b
39 Shading sheet a
40 Bottom plate
41 Exit light shielding flap
51 core cup
52 cushioning material

Claims

It includes a step of sucking and removing the obtained fine cut material from the chamber through a screen constituting the chamber while finely cutting the resin film laminated paper using a fixed blade and a rotary blade installed in the chamber. Manufacturing method of resin film laminated paper finely cut.

The method for producing a finely chopped resin film laminated paper according to claim 1, wherein the opening diameter of the hole provided in the screen is 0.2 to 5 mm, and the wind velocity through the screen is 1 to 50 m / sec.

A resin film-laminated paper finely cut product obtained by the production method according to claim 1.

The paper resin pellet obtained by mixing a thermoplastic resin with the resin film laminated paper fine cut material of Claim 3.

A molded article for a photosensitive material, obtained by injection molding the resin pellet according to claim 4.

A molded product for a photosensitive material according to claim 5 and a photosensitive material package comprising the photosensitive material used therewith.