JP2002357885A - Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding - Google Patents

Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding

Info

Publication number
JP2002357885A
JP2002357885A JP2001378198A JP2001378198A JP2002357885A JP 2002357885 A JP2002357885 A JP 2002357885A JP 2001378198 A JP2001378198 A JP 2001378198A JP 2001378198 A JP2001378198 A JP 2001378198A JP 2002357885 A JP2002357885 A JP 2002357885A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
photosensitive material
molding
weight
molded article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001378198A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Mizuno
和則 水野
Osamu Suzuki
収 鈴木
Taro Yamamoto
太朗 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001378198A priority Critical patent/JP2002357885A/en
Publication of JP2002357885A publication Critical patent/JP2002357885A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding for a photosensitive material which does not deteriorate photographic characteristics, is excellent in mechanical characteristics and ensures little environmental load and to provide a photosensitive material package and a method for producing the molding. SOLUTION: In the molding for a photosensitive material, the component ratio by weight between cellulose fibers derived from paper and all thermoplastic resins is (51:49) to (75:25) and at least one antioxidant and at least one aldehyde-neutralizing agent are contained. The photosensitive material package comprises a photosensitive material used together with the molding. The method for producing the molding includes a step for mixing pellets obtained by crushing, compressing and granulating base paper made for photographic printing paper and thermoplastic resins having a >=15g/10 main melt flow rate in such a way as to give a component ratio of 51-75 pts.wt. paper to 49-25 pts.wt. all the thermoplastic resins and a step for molding the resulting mixture with a molding machine at >=180 deg.C cylinder temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フイルムや印
画紙などの感光材料を収納する容器をはじめとして、感
光材料原反の保管等に使用される部材等を含む感光材料
用成形品、感光材料用成形品と共に用いられる感光材料
からなる感光材料包装体、及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article for a photosensitive material including a container for accommodating a photosensitive material such as a photographic film or photographic paper, a member used for storing a raw material of a photosensitive material, and the like. The present invention relates to a photosensitive material package made of a photosensitive material used together with a molded product for a material, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在感光材料用成形品には、写真性、強
度等の点からポリスチレン(PS)、ポリプロピレン
(PP)、ポリエチレン(PE)等の熱可塑性樹脂が多
用されている。これらの熱可塑性樹脂を感光材料用成形
品に使用した場合、使用後廃却する際の環境負荷が大き
い。この環境負荷の軽減が急務になってきており、一代
替品として混合物に占める紙の割合が50重量%を超え
る紙/樹脂混合物(以下、「紙樹脂」ともいう。)が浮
上してきている。紙樹脂としては、古紙、または、原紙
の両面にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水
紙、すなわち「WP(water-proof)紙」を用いた紙樹脂
の開示があり、例えば日本特許第3007880号公報
には、馬券、雑誌等の古紙(またはWP紙)を綿状に粉
砕した後、ポリオレフィンエラストマーを混合し、回転
圧縮して紙ペレットとした後、PP等の所望の樹脂とブ
レンドし押し出し成形機によりペレット状紙樹脂を得て
いる。又特開平11-99522号公報にも同様な方法
で紙樹脂ペレットを得る方法が開示されている。しかし
ながら、これらの紙樹脂ペレットを使用して感光材料用
成形品、例えば、ロール形態の印刷感材用成形品(フラ
ンジ、コアキャップ、成形緩衝材など)やカラーコピー
用感材の成形品に適用すると、写真特性、特に感度低下
をもたらすことが明らかになった。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins such as polystyrene (PS), polypropylene (PP), and polyethylene (PE) are frequently used in molded articles for photosensitive materials from the viewpoint of photographic properties, strength, and the like. When these thermoplastic resins are used in molded articles for photosensitive materials, they have a large environmental burden when they are discarded after use. There is an urgent need to reduce this environmental load, and a paper / resin mixture (hereinafter, also referred to as “paper resin”) in which the proportion of paper in the mixture exceeds 50% by weight has emerged as an alternative. As a paper resin, there is a disclosure of a paper resin using photographic paper waterproof paper in which both surfaces of a used paper or a base paper are coated with a polyolefin resin, that is, "WP (water-proof) paper", for example, Japanese Patent No. 3007808. According to the gazette, used paper (or WP paper) such as a betting ticket or a magazine is pulverized into a floc, mixed with a polyolefin elastomer, and rotationally compressed into paper pellets, and then extruded by blending with a desired resin such as PP. A pellet-shaped paper resin is obtained by a machine. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-99522 discloses a method for obtaining paper resin pellets by a similar method. However, using these paper resin pellets, it is applicable to molded products for photosensitive materials, for example, molded products for printed photosensitive materials in roll form (flanges, core caps, molded cushioning materials, etc.) and molded materials for color copying photosensitive materials. Then, it became clear that the photographic characteristics, particularly the sensitivity was lowered.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、写真特性を劣化させない、機械特性に優
れ、環境負荷の少ない感光材料用成形品を提供すること
である。本発明が解決しようとする他の課題は、前記感
光材料用成形品及びこれと共に用いられる感光材料から
なる感光材料包装体を提供することである。本発明が解
決しようとするさらに他の課題は、前記感光材料用成形
品の製造方法を提供することである。ここで、「機械特
性」とは、高速空気搬送により口元変形を生じない剛性
を有することを含む。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article for a photosensitive material which does not deteriorate photographic characteristics, has excellent mechanical characteristics, and has a low environmental load. Another object of the present invention is to provide a photosensitive material package comprising the photosensitive material molded article and the photosensitive material used therewith. Still another object of the present invention is to provide a method for producing the molded article for a photosensitive material. Here, the “mechanical characteristics” include having a rigidity that does not cause deformation at the mouth due to high-speed air conveyance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】かくして本発明のひとつ
の側面によれば、以下の解決手段が提供される。紙由来
のセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との構成比率が重量
比で51:49以上75:25以下である成形品であっ
て、酸化防止剤の少なくとも1種及びアルデヒド中和剤
の少なくとも1種を含有することを特徴とする感光材料
用成形品。本発明の他のひとつの側面によれば、以下の
解決手段が提供される。紙由来のセルロース繊維と全熱
可塑性樹脂との構成比率が重量比で51:49以上7
5:25以下である成形品であって、酸化防止剤の少な
くとも1種及びアルデヒド中和剤の少なくとも1種を含
有する感光材料用成形品及びこれと共に用いられる感光
材料からなることを特徴とする感光材料包装体。本発明
のさらに他のひとつの側面によれば、以下の解決手段が
提供される。写真印画紙用に製造された原紙を粉砕し、
圧縮造粒したペレット及びメルトフローレート15g/
10min以上の熱可塑性樹脂とを、紙51〜75重量
部と熱可塑性樹脂49〜25重量部の構成比率になるよ
うに混合する工程、この混合物をシリンダー温度180
℃以下で成形機により成形する工程をこの順に含むこと
を特徴とする感光材料用成形品の製造方法。
According to one aspect of the present invention, the following solutions are provided. A molded article having a weight ratio of cellulose fiber derived from paper to total thermoplastic resin of 51:49 or more and 75:25 or less, wherein at least one kind of antioxidant and at least one kind of aldehyde neutralizer A molded article for a photosensitive material, comprising: According to another aspect of the present invention, the following solution is provided. The weight ratio of the cellulose fiber derived from paper to the total thermoplastic resin is 51:49 or more by weight.
5:25 or less, comprising a molded article for a photosensitive material containing at least one antioxidant and at least one aldehyde neutralizing agent, and a photosensitive material used together therewith. Photosensitive material packaging. According to still another aspect of the present invention, the following solution is provided. Crush base paper made for photographic printing paper,
Compression-granulated pellets and melt flow rate 15 g /
A step of mixing a thermoplastic resin for 10 minutes or more with a composition ratio of 51 to 75 parts by weight of paper and 49 to 25 parts by weight of the thermoplastic resin, and mixing the mixture at a cylinder temperature of 180.
A method for producing a molded article for a photosensitive material, comprising a step of molding by a molding machine at a temperature of not more than ° C in this order.

【0005】「全熱可塑性樹脂」とは、印画紙用防水紙
を被覆するポリオレフィン樹脂、及び、製造工程で添加
されるすべての熱可塑性樹脂との合計を意味する。「全
熱可塑性樹脂」にライニング層が設けられている場合に
はライニング層用の熱可塑性樹脂をも含む。
[0005] The term "total thermoplastic resin" means the total of the polyolefin resin coating the waterproof paper for photographic paper and all the thermoplastic resins added in the production process. When the “all thermoplastic resins” are provided with a lining layer, this also includes the thermoplastic resin for the lining layer.

【0006】また、感光材料包装体は、感光材料用成形
品及びこれと共に用いられる感光材料からなる。感光材
料用成形品が容器の場合、感光材料をこれに収容し感光
材料包装体としてもよい。
Further, the photosensitive material package comprises a photosensitive material molded article and a photosensitive material used together therewith. When the photosensitive material molded article is a container, the photosensitive material may be accommodated in the container to form a photosensitive material package.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】上記の発明は、本発明者らができ
るだけ低い温度で成形することによりセルロースの分解
を極力低減すること、セルロース分解の添加剤を探索す
ること、及び、微量のセルロース分解生成物を化学的に
中和することを指針として鋭意検討の結果完成したもの
である。本発明の感光材料用成形品の材料及び代表的な
製造工程を以下に詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The above-mentioned invention is intended to minimize the decomposition of cellulose by molding at a temperature as low as possible, to search for additives for cellulolysis, It has been completed as a result of intensive studies with the guideline of chemically neutralizing the product. The material of the molded article for a photosensitive material of the present invention and a typical production process will be described in detail below.

【0008】本発明の感光材料用成形品および感光材料
包装体に使用できる原紙としては、一般にパルプとして
販売される、植物セルロース繊維が使用できる。パルプ
に使用される原料としては、松、杉、檜等の針葉樹材、
ブナ、シイ、ユーカリ等の広葉樹林材、ミツマタ、竹、
等の非木材繊維等が挙げられる。森林資源の保存のため
に、紙資源の再利用が高い関心を呼んでおり、新聞、週
刊誌、雑誌、広告チラシなど、家庭、会社、駅で集めら
れた回収紙、製本・印刷工場で発生する裁落及び損紙な
どから、離解、粗選、熟成、脱墨、精選、漂白などの各
工程により古紙パルプとして再生された、植物セルロー
ス繊維も使用できる。
As base paper which can be used for the molded article for light-sensitive material and the light-sensitive material package of the present invention, vegetable cellulose fibers which are generally sold as pulp can be used. Raw materials used for pulp include pine, cedar, cypress and other softwood materials,
Beech, shii, eucalyptus and other broadleaf forest materials, mitsumata, bamboo,
And the like. Reuse of paper resources has attracted a great deal of interest for the preservation of forest resources, and has occurred in newspapers, weekly magazines, magazines, advertising leaflets, etc., collected paper collected at homes, offices, stations, bookbinding and printing plants. Vegetable cellulose fibers regenerated as waste paper pulp from various processes such as defibration, rough screening, aging, deinking, fine screening, and bleaching from waste paper and waste paper can also be used.

【0009】本発明においては、原紙由来のセルロース
繊維として、写真印画紙用に製造された原紙及び/又は
この原紙にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水
紙を使用することが好ましい。
In the present invention, as the cellulose fibers derived from the base paper, it is preferable to use base paper manufactured for photographic printing paper and / or waterproof paper for photographic paper obtained by coating the base paper with a polyolefin resin.

【0010】本発明において、「写真印画紙用に製造さ
れた原紙」とは、好ましくは粉砕した後に得られるセル
ロース繊維の重量平均繊維長が0.30mm以上、0.
50mm以下の範囲にある原紙をいう。この原紙として
は、クラフトパルプにより抄紙された原紙等が挙げら
れ、写真印画紙用に用いられることが多いが、他の目的
に使用される原紙であっても、前記の繊維長の特性を満
たす限り、本発明の「写真印画紙用に製造された原紙」
に含まれるものである。重量平均繊維長は、実施例に記
載したような光学的測定機により測定できる。この重量
平均繊維長は、粉砕直後に測定しても、成形品の製造過
程で測定しても殆ど変わらない測定値を与える。
In the present invention, the term "base paper produced for photographic printing paper" preferably means that the cellulose fiber obtained after pulverization has a weight-average fiber length of 0.30 mm or more, and 0.1 to 0.3 mm.
It refers to base paper in the range of 50 mm or less. Examples of the base paper include base paper made by kraft pulp and the like, and are often used for photographic printing paper.However, base paper used for other purposes also satisfies the above-described fiber length characteristics. As long as the "base paper manufactured for photographic printing paper" of the present invention
It is included in. The weight average fiber length can be measured by an optical measuring device as described in the examples. The weight-average fiber length gives a measured value which is almost the same whether measured immediately after pulverization or during the production process of a molded article.

【0011】また、本発明における「写真印画紙用に製
造された原紙」は、粉砕する前の原紙におけるセルロー
ス繊維の重量平均繊維長が0.4mm以上、0.7mm
以下である広葉樹晒しクラフトパルプを使用することが
好ましい。このような原紙を用いた印画紙用防水紙をリ
ファイナーにより粉砕し、粉砕した後に得られるセルロ
ース繊維の重量平均繊維長が、上述のように、0.30
mm以上、0.50mm以下の範囲にあることが特に好
ましい。粉砕前のセルロース繊維の重量平均繊維長が
0.7mmを超えると、樹脂との混練性が悪くなる傾向
があり、又250℃以上の高温と長時間を混練に要する
傾向がある。繊維長が0.4mm未満になると、220
℃程度の比較的低い温度で短時間の混練が可能になる
が、得られた紙樹脂成形品の精度と強度が低下する傾向
がある。粉砕する前の原紙におけるセルロース繊維の重
量平均繊維長が0.4mm以上、0.7mm以下である
セルロース繊維を用いた原紙を使用することにより、紙
樹脂成形品の高い表面平滑性、高い成形精度、及び高い
成形強度を得ることができる。セルロース繊維の長さは
均一である方が好ましい。セルロース繊維の長さを均一
にしておけば、紙樹脂成形品製造の混練工程および成形
工程を均一に、安定的に進行させることができる。ま
た、これらの工程の所要時間を短時間にすることがで
き、余計な熱エネルギーの付与がなくなり、得られる紙
樹脂成形品の写真性への悪影響を最小限にすることがで
きる。
The "base paper manufactured for photographic printing paper" according to the present invention is characterized in that the base paper before pulverization has a cellulose fiber weight average fiber length of 0.4 mm or more and 0.7 mm or more.
It is preferable to use the following hardwood bleached kraft pulp. The waterproof paper for photographic paper using such a base paper is pulverized by a refiner, and the weight-average fiber length of the cellulose fiber obtained after the pulverization is 0.30 as described above.
It is particularly preferable that the thickness be in the range of not less than mm and not more than 0.50 mm. If the weight-average fiber length of the cellulose fibers before pulverization exceeds 0.7 mm, the kneading property with the resin tends to deteriorate, and a high temperature of 250 ° C. or more and a long time tend to be required for kneading. When the fiber length is less than 0.4 mm, 220
Although kneading can be performed for a short time at a relatively low temperature of about ° C, the precision and strength of the obtained paper resin molded article tend to decrease. By using a base paper using a cellulose fiber having a weight average fiber length of 0.4 mm or more and 0.7 mm or less in the base paper before pulverization, high surface smoothness and high molding precision of a paper resin molded product are obtained. , And high molding strength can be obtained. The length of the cellulose fibers is preferably uniform. If the length of the cellulose fiber is made uniform, the kneading step and the forming step of the production of the molded article of paper resin can proceed uniformly and stably. Further, the time required for these steps can be shortened, unnecessary heat energy is not applied, and the adverse effect on the photographic properties of the obtained paper resin molded article can be minimized.

【0012】本発明において使用される「写真印画紙用
に製造された原紙」としては、広葉樹晒しクラフトパル
プ(LBKP)を原料とすることが好ましい。LBKP
を原料とする抄紙方法は、特開平10−245791に
記載されている。
As the "base paper manufactured for photographic printing paper" used in the present invention, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) is preferably used as a raw material. LBKP
A papermaking method using as a raw material is described in JP-A-10-245791.

【0013】本発明において使用される「写真印画紙用
に製造された原紙」を構成するパルプは、(1)その重
量平均重合度が800以上であることが好ましく、
(2)原紙の紙面pHが6.0以上であることが好まし
く、又、(3)原紙の内部結合力が10ないし20(N
・cm)であることが好ましく、又、(1)、(2)及
び(3)を同時に満足することが、特に好ましい。これ
らの特性の詳細は、特開平3−149542(特許第2
671154号)に記載されている。
The pulp constituting the "base paper manufactured for photographic printing paper" used in the present invention preferably has (1) a weight average degree of polymerization of 800 or more,
(2) The paper surface pH of the base paper is preferably 6.0 or more, and (3) the internal bonding force of the base paper is 10 to 20 (N
Cm), and it is particularly preferable that (1), (2) and (3) are simultaneously satisfied. Details of these characteristics are described in JP-A-3-149542 (Patent No. 2).
No. 671154).

【0014】この「写真印画紙用に製造された原紙」に
使用できる添加剤としては、写真性に悪影響を及ぼさな
いように調合された組み合わせが好ましい。すなわち、
この原紙への添加剤は、感光材料の生保存性、現像処理
されたプリントの保存性等に悪影響を及ぼさない添加剤
であることが好ましい。このような添加剤としては、サ
イズ剤(ロジン、高級脂肪酸塩、アルキルケテンダイマ
ー、アルケニルコハク酸、等)、紙力増強剤(ポリアク
リルアミド等)、定着剤(硫酸バンド等)、pH調節剤
(アルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、等)、填
料(クレー、タルク、炭酸カルシウム、等)、その他の
添加剤(染料、スライムコントロール剤、等)が挙げら
れる。
As additives which can be used in the "base paper manufactured for photographic printing paper", a combination prepared so as not to adversely affect photographic properties is preferable. That is,
The additive to the base paper is preferably an additive that does not adversely affect the raw storability of the photosensitive material, the storability of a developed print, and the like. Such additives include a sizing agent (rosin, higher fatty acid salt, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic acid, etc.), a paper strength enhancer (polyacrylamide, etc.), a fixing agent (sulfuric acid band, etc.), a pH adjuster ( Sodium aluminate, sodium hydroxide, etc.), fillers (clay, talc, calcium carbonate, etc.), and other additives (dyes, slime control agents, etc.).

【0015】本発明に好ましく使用できる原紙として
は、紙力増強剤として両性ポリアクリルアミド(特開昭
59−31949号)を使用したものである。特に有用
な紙力増強剤としては、ゲル浸透クロマトグラフィによ
り測定される平均分子量が250万〜500万である、
両性ポリアクリルアミドである。この両性ポリアクリル
アミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを主要な
モノマーとしながらアニオンモノマーとカチオンモノマ
ーとを共重合得られる両性の共重合体(特開平6−16
7767号)である。また、この原紙は、紙料のpHが
6.0以上、7.5以下の中性域で抄紙された中性紙で
あることが好ましい。この範囲外であると、セルロース
の加水分解が起こりやすくなる。原紙を構成するセルロ
ースが加水分解を受けると、その分子量(重合度)が低
下し、原紙の強度が低下する。分子量の低下した原紙を
用い紙樹脂ペレットを製造した場合、1)セルロース繊
維が成形時に熱分解を受けやすい、2)アイゾット強度
が低下する、3)写真性に悪影響を及ぼす酸性ガス等が
発生しやすくなる等の弊害が発生する。したがって、原
紙の紙面pHが6.0以上、7.5以下になるように中
性域で抄紙されていることが好ましい。
The base paper which can be preferably used in the present invention is a paper using amphoteric polyacrylamide (JP-A-59-31949) as a paper strength enhancer. Particularly useful paper-strengthening agents have an average molecular weight of 2.5 to 5,000,000 as measured by gel permeation chromatography.
It is an amphoteric polyacrylamide. This amphoteric polyacrylamide is an amphoteric copolymer obtained by copolymerizing an anionic monomer and a cationic monomer while using acrylamide or methacrylamide as a main monomer (JP-A-6-16).
No. 7767). Further, it is preferable that the base paper is a neutral paper made in a neutral range in which the pH of the stock is 6.0 or more and 7.5 or less. Outside this range, hydrolysis of the cellulose tends to occur. When the cellulose constituting the base paper undergoes hydrolysis, its molecular weight (degree of polymerization) decreases, and the strength of the base paper decreases. When paper resin pellets are produced using base paper having a reduced molecular weight, 1) cellulose fibers are susceptible to thermal decomposition during molding, 2) Izod strength is reduced, and 3) acid gas or the like which adversely affects photographic properties is generated. Evils, for example, occur. Therefore, it is preferable that the paper is made in the neutral region so that the paper surface pH of the base paper becomes 6.0 or more and 7.5 or less.

【0016】この原紙の両面にポリオレフィン樹脂を被
覆した印画紙用防水紙の製造に用いられるポリオレフィ
ンとしては、ポリエチレンをはじめとするα−オレフィ
ンの単独重合体及びこれらの共重合体が好ましく、その
例を挙げると、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密
度ポリエチレン(LDPE)、及びこれらの混合物であ
る。これらのポリオレフィンは、押出コーティングした
被覆層中に、白色顔料や、あるいは蛍光増白剤を添加す
ることが可能である限り、その分子量に特に制限はない
が、通常は平均分子量が20,000ないし200,0
00の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。
As the polyolefin used in the production of waterproof paper for photographic paper in which both sides of the base paper are coated with a polyolefin resin, homopolymers of α-olefins such as polyethylene and copolymers thereof are preferable. Listed are high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), and mixtures thereof. The molecular weight of these polyolefins is not particularly limited as long as a white pigment or a fluorescent whitening agent can be added to the extrusion-coated layer, but usually the average molecular weight is from 20,000 to 20,000. 200,0
A polyolefin in the range of 00 is used.

【0017】ポリオレフィン樹脂の被覆層の厚さは、好
ましくは、15〜50μmである。上記のα−オレフィ
ンの単独重合体に添加剤を使用する場合には、この添加
剤も感光材料の生保存性、現像処理されたプリントの保
存性等に悪影響を及ぼさない添加剤であることが好まし
い。特に写真乳剤が塗布される側のポリオレフィン樹脂
被覆層には、白色顔料、着色含量、酸化防止剤を添加す
ることが好ましい。
The thickness of the polyolefin resin coating layer is preferably 15 to 50 μm. When an additive is used in the above-mentioned α-olefin homopolymer, this additive may also be an additive which does not adversely affect the raw storage stability of the photosensitive material, the storage stability of a developed print, and the like. preferable. In particular, it is preferable to add a white pigment, a coloring content and an antioxidant to the polyolefin resin coating layer on the side where the photographic emulsion is applied.

【0018】印画紙用防水紙の代表的な層構成は、写真
乳剤の塗布される表側から反対面に向かって、二酸化チ
タン及びステアリン酸亜鉛を含有するLDPE層、原紙
層、及び、ステアリン酸カルシウムを含有するLDPE
及びHDPE混合物層である。代表的な坪量を述べる
と、最初のLDPEの重量は21〜32g/mであ
り、原紙層は135〜167g/mであり、後のLD
PE及びHDPE混合物層は23〜24g/mであ
る。
A typical layer structure of the waterproof paper for photographic paper is such that an LDPE layer containing titanium dioxide and zinc stearate, a base paper layer, and calcium stearate are coated from the front side to the photographic emulsion coated side to the opposite side. LDPE contained
And HDPE mixture layers. To describe typical basis weights, the initial LDPE weight is 21-32 g / m 2 , the base paper layer is 135-167 g / m 2 , and the later LDPE
PE and HDPE mixture layer is 23~24g / m 2.

【0019】本発明における紙樹脂の製造には、写真印
画紙用に製造された原紙を使用することもできるが、こ
の原紙にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙
を使用することが好ましい。
In the production of the paper resin in the present invention, base paper manufactured for photographic printing paper may be used, but it is preferable to use waterproof paper for photographic paper in which the base paper is coated with a polyolefin resin.

【0020】本発明に使用できる別の熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)
等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイ
ロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12等
のポリアミド類、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体
等が好ましく使用できる。この中でも、原紙に被覆され
たポリオレフィン樹脂と相溶性のあるPE、PP樹脂等
のポリ-α-オレフィンを別の熱可塑性樹脂として使用す
ることが好ましい。ただし、「別の熱可塑性樹脂」と
は、原紙に被覆されたポリオレフィン樹脂とは別の熱可
塑性樹脂であることを意味し、その組成が原紙被覆用の
ポリオレフィン樹脂と同じであることを妨げるものでは
ない。この熱可塑性樹脂の成分としてエラストマー樹脂
を併用して弾性のある成形品を成形することができる。
Other thermoplastic resins usable in the present invention include polyethylene (PE) and polypropylene (PP).
Such as polyolefins, polyethylene terephthalate,
Polyesters such as polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12, polystyrene, and polystyrene copolymer can be preferably used. Among them, it is preferable to use a poly-α-olefin such as a PE or PP resin compatible with the polyolefin resin coated on the base paper as another thermoplastic resin. However, "another thermoplastic resin" means that it is a different thermoplastic resin from the polyolefin resin coated on the base paper, and does not prevent its composition from being the same as the polyolefin resin for coating the base paper. is not. An elastic molded article can be formed by using an elastomer resin in combination with the thermoplastic resin.

【0021】本発明の成形品又は包装体において、紙由
来のセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との混合割合は、
重量比で51:49以上75:25以下、好ましくは、
60:40以上70:30以下である。
In the molded article or package of the present invention, the mixing ratio of the cellulose fiber derived from paper and the total thermoplastic resin is as follows:
51:49 or more and 75:25 or less by weight ratio, preferably,
It is 60:40 or more and 70:30 or less.

【0022】原紙75重量部にポリオレフィン樹脂を2
5重量部被覆した印画紙用防水紙に対して別の熱可塑性
樹脂を混合する場合において、成形品における原紙由来
のセルロース成分が成形品の51重量%〜75重量%の
構成とするためには、印画紙用防水紙100重量部に対
して、別の熱可塑性樹脂を47重量部〜0重量部添加す
ることになる。
Polyolefin resin is added to 75 parts by weight of base paper.
In the case where another thermoplastic resin is mixed with the waterproof paper for photographic paper coated with 5 parts by weight, in order for the cellulose component derived from the base paper in the molded article to constitute 51% by weight to 75% by weight of the molded article, In addition, 47 parts by weight to 0 part by weight of another thermoplastic resin is added to 100 parts by weight of waterproof paper for photographic paper.

【0023】本発明に好ましく使用できる酸化防止剤
は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、融点が
100°C以上、特に120°C以上の化合物が好まし
い。本発明に使用できるヒンダードフェノール類の代表
例を以下に列記する。 1)1,3,5−トリメチル2,4,6−トリス(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベン
ゼン、 2)テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−te
rt−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロビオネー
ト〕メタン、 3)オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート、 4)2,2’,2’−トリス〔(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕
エチルイソシアヌレート、 5)1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル)イソシアヌレー
ト、 6)テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
4,4’−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、 7)4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−o−ク
レゾール)、2,2’チオビス(6−tert−ブチル−4
−メチルフェノール)、 8)トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert
−ブチルフェニル)ブタン、 9)2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−te
rt−ブチルフェノール)、 10)4,4’−メチレン−ビス−(2,6−ジ−tert
−ブチルフェノール)、 11)4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6
−tert−ブチルフェノール)、 12)2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル、 13)4−ヒドロキシメチル−2,6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール、 14)2,6−ジ−tert−4−n−ブチルフェノール、 15)2,6−ビス(2’−ハイドロキシ−3’−tert
−ブチル−5’−メチルベンジル)−4−メチルフェノ
ール、 16)4,4’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル
−o−クレゾール)、 17)4,4’−ブチリデン−ビス(6−tert−ブチル
−m−クレゾール)、 18)3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−〔β−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ〕エチル}2,4,8,10−
テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン 19)1,1,3−トリス(2−メチル−4−ハイドロ
キシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン
The antioxidant which can be preferably used in the present invention is a hindered phenolic antioxidant, and a compound having a melting point of 100 ° C. or more, particularly 120 ° C. or more, is preferred. Representative examples of hindered phenols that can be used in the present invention are listed below. 1) 1,3,5-trimethyl 2,4,6-tris (3
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2) tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-te
rt-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3) octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate, 4) 2,2 ', 2'-tris [( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]
Ethyl isocyanurate, 5) 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl) isocyanurate, 6) tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) )
4,4'-biphenylenediphosphite, 7) 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-o-cresol), 2,2'thiobis (6-tert-butyl-4)
-Methylphenol), 8) Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert)
-Butylphenyl) butane; 9) 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-te
rt-butylphenol), 10) 4,4'-methylene-bis- (2,6-di-tert.
-Butylphenol), 11) 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6
-Tert-butylphenol), 12) 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 13) 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 14) 2,6-di-tert- 4-n-butylphenol, 15) 2,6-bis (2′-hydroxy-3′-tert)
-Butyl-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol, 16) 4,4'-methylene-bis- (6-tert-butyl-o-cresol), 17) 4,4'-butylidene-bis (6 -Tert-butyl-m-cresol), 18) 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β-
(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl {2,4,8,10-
Tetraoxaspiro [5,5] undecane 19) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane

【0024】このヒンダードフェノール系酸化防止剤の
添加量は、紙と熱可塑性樹脂の合計に対し、0.001
〜1.0重量%、好ましくは0.005〜0.8重量
%、より好ましくは0.01〜0.6重量%、最も好ま
しくは0.02〜0.4重量%の範囲である。酸化防止
剤を濃縮して含有する熱可塑性樹脂ペレットを溶融混練
して添加することが好ましく、遅くても成形前に紙と熱
可塑性樹脂の混合物に添加する。詳しく述べると、成形
直前の材料供給タンクに所望の添加量を濃縮ペレットと
して添加するのが良く、更に好ましくは、成形機に設置
されたホッパー内に後述の紙樹脂ペレットと酸化防止剤
濃縮ペレットを各々計量供給し混練して成形する。
The amount of the hindered phenolic antioxidant added is 0.001 to the total of paper and thermoplastic resin.
To 1.0% by weight, preferably 0.005 to 0.8% by weight, more preferably 0.01 to 0.6% by weight, and most preferably 0.02 to 0.4% by weight. It is preferred to melt-knead and add thermoplastic resin pellets containing concentrated antioxidants, and at the latest add to the mixture of paper and thermoplastic resin before molding. More specifically, it is preferable to add a desired amount to the material supply tank immediately before molding as a concentrated pellet, more preferably, a paper resin pellet and an antioxidant concentrated pellet described below in a hopper installed in a molding machine. Each is metered, kneaded and molded.

【0025】本発明に使用するアルデヒド中和剤は、下
記の一般式(1)で表される。
The aldehyde neutralizer used in the present invention is represented by the following general formula (1).

【化1】一般式(1) 式中、R ,R ,R は2価の有機ラジカルを表
し、それぞれ共有結合によって一体となり環状のイミノ
化合物を形成する。
Embedded image General formula (1) In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent a divalent organic radical, each of which is integrated by a covalent bond to form a cyclic imino compound.

【0026】一般式(1)で表される活性イミノ化合物
は、そのイミノ基が反応性に富むために、下記の反応式
(II)に示すように、紙樹脂中のセルロースが熱分解して
生じるフルフラール等のアルデヒドと反応してメチロー
ル基を形成すると考えられる。
The active imino compound represented by the general formula (1) has the following reaction formula since the imino group is rich in reactivity.
As shown in (II), it is considered that cellulose in the paper resin reacts with an aldehyde such as furfural generated by thermal decomposition to form a methylol group.

【0027】[0027]

【化2】 R−NH−R' + HCHO → R(CHOH)−R' (II)Embedded image R—NH—R ′ + HCHO → R (CH 2 OH) —R ′ (II)

【0028】イミノ基がこの反応性を有するには、イミ
ノ基の電子濃度が充分に低く、電子求核反応を起こさせ
ることが条件となる。そのためにはイミノ基に直接化学
結合した有機ラジカルが電子吸引性のものであることが
必要である。このような有機ラジカル、すなわち上記一
般式(I)においてR 、R で示される有機ラジカ
ルは、イミノ基に結合する箇所に−CO−、−COO
−、−NH−、−NH、フェニル基、ビフェニル基、
又は、ナフタレン基であることが好ましい。
In order for the imino group to have this reactivity, it is required that the electron concentration of the imino group is sufficiently low to cause an electron nucleophilic reaction. For that purpose, it is necessary that the organic radical chemically bonded directly to the imino group has an electron-withdrawing property. Such organic radicals, that is, the organic radicals represented by R 1 and R 2 in the above general formula (I) have —CO— and —COO at the position where they are bonded to the imino group.
-, - NH -, - NH 2, a phenyl group, a biphenyl group,
Alternatively, it is preferably a naphthalene group.

【0029】本発明のアルデヒド中和剤は、紙樹脂に溶
融混合した後に成形品から遊出したり、また熱分解を起
こしたりしないことが好ましい。従って、一般式(I)
で表される化合物の好ましい例としては、ヒダントイン
類、イミダゾール類等が挙げられるが、本発明において
はヒダントイン類がより好ましい。ヒダントイン類とし
ては、例えば、ヒダントイン、5−イソプロピルヒダン
トイン、5,5−ジメチルヒダントイン、5,5−ジフ
ェニルヒダントイン、アラントイン等が挙げられるが、
必ずしもこれらに限定されない。
It is preferred that the aldehyde neutralizer of the present invention does not escape from the molded product after being melt-mixed with the paper resin or cause thermal decomposition. Therefore, the general formula (I)
Preferred examples of the compound represented by are hydantoins, imidazoles and the like, and in the present invention, hydantoins are more preferred. Examples of hydantoins include hydantoin, 5-isopropylhydantoin, 5,5-dimethylhydantoin, 5,5-diphenylhydantoin, allantoin, and the like.
It is not necessarily limited to these.

【0030】本発明に使用することができる酸化防止剤
及び中和剤としては、一般に「酸化防止剤」「中和剤」
として知られている化合物が挙げられる。このような酸
化防止剤及び中和剤は、例えば、大沢善次郎監修「高分
子材料の劣化と安定化」(1990年5月(株)シーエ
ムシー刊)、皆川源信編「プラスチック添加剤活用ノー
ト」1996年7月5日(株)工業調査会刊、に記載さ
れている。
The antioxidants and neutralizing agents that can be used in the present invention are generally "antioxidants" and "neutralizing agents".
Compounds known as Such antioxidants and neutralizing agents are described, for example, in "Degradation and Stabilization of Polymer Materials" (published by CMC Co., Ltd. in May 1990), edited by Genji Minakawa, "Plastic additive utilization notes" July 5, 1996, published by the Industrial Research Institute.

【0031】一般式(I)で示される活性イミノ基をも
つ有機環状化合物は、紙と熱可塑性樹脂の合計に対し、
0.05〜3.0重量%、好ましくは0.06〜2.0
重量%、特に好ましくは0.067〜1.0重量%添加
する。添加の方法及び時期は、前述のヒンダードフェノ
ール系酸化酸化防止剤に関する方法及び時期と同様であ
る。
The organic cyclic compound having an active imino group represented by the general formula (I) is based on the total amount of paper and thermoplastic resin.
0.05 to 3.0% by weight, preferably 0.06 to 2.0
% By weight, particularly preferably 0.067 to 1.0% by weight. The method and timing of addition are the same as those described above for the hindered phenolic antioxidant.

【0032】本発明の成形品には、酸化防止剤とアルデ
ヒド中和剤を併用することが好ましい。それらの添加量
は、単独使用する場合の添加量と同じである。本発明の
酸防剤は0.05重量%以上添加し、更にアルデヒド中
和剤として5,5−ジメチルヒダントインを使用する場
合には、0.05重量%以上添加することが望ましい。
In the molded article of the present invention, it is preferable to use an antioxidant and an aldehyde neutralizer in combination. The addition amounts of these are the same as the addition amounts when used alone. The acid inhibitor of the present invention is added in an amount of 0.05% by weight or more. When 5,5-dimethylhydantoin is used as an aldehyde neutralizing agent, it is preferable to add 0.05% by weight or more.

【0033】本発明の成形品の肉厚は0.5mm以上1
0mm以下であり、好ましくは0.5mm以上5mm以
下であり、さらに好ましくは0.8mm以上3mm以下
である。
The thickness of the molded article of the present invention is 0.5 mm or more and 1
0 mm or less, preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less, more preferably 0.8 mm or more and 3 mm or less.

【0034】図1〜3に本発明による感光材料用成形品
の実施態様を示す。図1に本発明の一実施態様であるイ
ンスタントフィルムパックを示す。インスタントフィル
ムパックはケース本体1、フィルムカバー2、遮光シー
ト4、遮光シート5、底板6及びフラップ7により構成
される。前記1〜6には樹脂成形品が使用されており、
これらの構成物の一部または全部に本発明の成形品を用
いることができる。そしてフィルム3とともに感光材料
包装体とすることができる。
FIGS. 1 to 3 show an embodiment of a molded article for a photosensitive material according to the present invention. FIG. 1 shows an instant film pack according to an embodiment of the present invention. The instant film pack includes a case body 1, a film cover 2, a light shielding sheet 4, a light shielding sheet 5, a bottom plate 6, and a flap 7. A resin molded product is used in the above 1 to 6,
The molded article of the present invention can be used for some or all of these components. Then, a photosensitive material package can be formed together with the film 3.

【0035】図2は、特開平11−327089号公報
に開示されている感光材料長尺ロールの保管に使用され
る本発明の一実施態様としての緩衝材および包装体を示
す図であり、図2(A)は包装体の分解斜視図、図2
(B)および図2(C)はそれぞれ緩衝材の異なる方向
から見た斜視図である。緩衝材4は厚さ1.5mmの本
発明成形品である。
FIG. 2 is a view showing a cushioning material and a package as one embodiment of the present invention used for storing a long roll of photosensitive material disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-327089. 2 (A) is an exploded perspective view of the package, FIG.
(B) and FIG. 2 (C) are perspective views of the cushioning material as viewed from different directions. The cushioning material 4 is a molded product of the present invention having a thickness of 1.5 mm.

【0036】図3は、本発明の一実施態様としてのフジ
カラーSUPERIA(富士写真フイルム(株) 登録商
標)400用のケース本体及び蓋を示す斜視図である。
FIG. 3 is a perspective view showing a case body and a lid for Fujicolor SUPERIA (registered trademark of Fuji Photo Film Co., Ltd.) 400 as one embodiment of the present invention.

【0037】図2において、感光材料ロール11は、そ
の最外周部には感光材料が感光したり傷付いたりしない
ように遮光性シートで覆われ、またその幅方向の両端部
も感光したり傷付いたりしないように、遮光性の保護板
12が紙筒11aに固着されている。そして、感光材料
ロール11を収納容器13に収容する際には、落下等の
物理的な衝撃によって感光材料ロールが変形破損した
り、前記遮光性シートや保護板12が破損して感光材料
が感光しないように保護する必要があり、感光材料ロー
ル11の紙筒11aの両端を一対の緩衝材14により支
持して収納容器13に収納するようにしている。
In FIG. 2, the photosensitive material roll 11 is covered at its outermost periphery with a light-shielding sheet so that the photosensitive material is not exposed or damaged, and both ends in the width direction are exposed or damaged. A light-shielding protection plate 12 is fixed to the paper cylinder 11a so as not to be attached. When the photosensitive material roll 11 is stored in the storage container 13, the photosensitive material roll is deformed and damaged by a physical impact such as dropping, or the light-shielding sheet or the protective plate 12 is damaged and the photosensitive material is exposed to light. The two ends of the paper cylinder 11a of the photosensitive material roll 11 are supported by a pair of cushioning materials 14 and stored in the storage container 13.

【0038】緩衝材14は、合成樹脂製の矩形状の基板
14aと、基板14aの外周に一体に成形された側壁部
14bと、基板14aの裏表に放射状およびこれに直交
する方向に形成された多数の補強リブ14c、14d
と、基板14aの中央部に一体に形成され且つ先端が閉
じられた円筒部14eと、基板14aの四隅にそれぞれ
垂直方向に延設された突起部14fから形成されてい
る。そして、緩衝材14の円筒部14eを紙筒11a内
に挿入することにより感光材料ロール11を支持してい
る。
The cushioning member 14 is formed on a rectangular substrate 14a made of a synthetic resin, a side wall portion 14b integrally formed on the outer periphery of the substrate 14a, and radially on the front and back of the substrate 14a and in a direction perpendicular to the radial direction. Numerous reinforcing ribs 14c, 14d
And a cylindrical portion 14e formed integrally with the central portion of the substrate 14a and having a closed end, and protrusions 14f extending vertically at four corners of the substrate 14a. The photosensitive material roll 11 is supported by inserting the cylindrical portion 14e of the cushioning material 14 into the paper cylinder 11a.

【0039】本発明の感光材料用成形品を製造する方法
には、種々のバリエーションがある。本発明の感光材料
用成形品は、好ましくは印画紙用に製造された原紙にポ
リオレフィンを被覆した印画紙用防水紙及び熱可塑性樹
脂を原料とし、最終的に得られる感光材料用成形品にお
いて、原紙に由来するセルロース繊維に対して、全熱可
塑性樹脂の構成比率が重量比で51:49〜75:25
になるように感光材料用成形品を成形することに特徴が
ある。ここで、「全熱可塑性樹脂」とは、印画紙用防水
紙を被覆するポリオレフィン樹脂と、及び、製造工程で
添加されるすべての熱可塑性樹脂との合計を意味する。
ここで、セルロース繊維の構成比率の下限を51重量%
とするのは、全体の50重量%を超える比率でセルロー
ス繊維を含有することを意図するためである。
There are various variations in the method for producing the molded article for photosensitive material of the present invention. The molded article for a photosensitive material of the present invention is preferably made of a waterproofing paper and a thermoplastic resin for a photographic paper in which a base paper produced for a photographic paper is coated with a polyolefin, and a finally obtained molded article for a photosensitive material, The weight ratio of the total thermoplastic resin to the cellulose fiber derived from the base paper is 51:49 to 75:25.
It is characterized in that a molded article for a photosensitive material is formed such that Here, "all thermoplastic resins" means the total of the polyolefin resin that coats the waterproof paper for photographic paper and all the thermoplastic resins added in the manufacturing process.
Here, the lower limit of the composition ratio of the cellulose fiber is 51% by weight.
This is because it is intended to contain cellulose fibers in a proportion exceeding 50% by weight of the whole.

【0040】熱可塑性樹脂を最初に添加する時期は、印
画紙用防水紙を粉砕して得られる、セルロース繊維とポ
リオレフィン樹脂とからなる混合物のみを一旦ペレット
にするか否かを選択できる。前記のペレットを経由しな
い場合の成形品の製造工程例は以下の通りである。 (1)写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕することによりセ
ルロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とする工
程、(2)得られた混合物に必要に応じて溶融していて
もよい別の熱可塑性樹脂を添加する工程、及び、(3)
原紙及びポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロ
ース繊維と全熱可塑性樹脂の構成比率が重量比で51:
49〜75:25の範囲内になるようにした感光材料用
成形品を成形する工程。
When the thermoplastic resin is first added, it can be selected whether or not only a mixture of cellulose fibers and a polyolefin resin, which is obtained by pulverizing waterproof paper for photographic paper, is once pelletized. An example of a manufacturing process of a molded product in the case where the above-mentioned pellet does not pass through is as follows. (1) a step of pulverizing waterproof paper for photographic paper in which a base paper manufactured for photographic paper is coated with a polyolefin resin to form a mixture of cellulose fibers and a polyolefin resin; (2) if necessary, the resulting mixture Adding another thermoplastic resin which may have been melted, and (3)
Including the base paper and the polyolefin resin, the constituent ratio of the cellulose fibers derived from the base paper to the total thermoplastic resin is 51:
49 to 75: a step of forming a photosensitive material molded article in the range of 25:25.

【0041】また、印画紙用防水紙を粉砕して得られ
る、セルロース繊維及びポリオレフィン樹脂混合物のみ
を一旦ペレットにする場合の工程例は、以下の通りであ
る。 (1)写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕することによりセ
ルロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とする工
程、(2’)得られた混合物のみからペレットを一旦形
成し、このペレットを再度粉砕するのと同じ工程におい
て、又は別の工程において、この粉砕されたセルロース
繊維・ポリオレフィン樹脂に別の熱可塑性樹脂を混練す
る工程、及び、(3)原紙及びポリオレフィン樹脂を含
み、原紙由来のセルロース繊維に対する、ポリオレフィ
ン樹脂及び別の熱可塑性樹脂の構成比率が重量比で5
1:49〜75:25になるように感光材料用成形品を
成形する工程。この方法は、セルロース繊維と別の熱可
塑性樹脂との相溶性を良くするので好ましい。
The following is an example of a process in which only a mixture of cellulose fibers and a polyolefin resin, which is obtained by pulverizing waterproof paper for photographic paper, is once formed into pellets. (1) A step of pulverizing waterproof paper for photographic paper in which a base paper manufactured for photographic paper is coated with a polyolefin resin to form a mixture of cellulose fibers and a polyolefin resin, and (2 ′) pellets from only the obtained mixture. In the same step as once pulverizing the pellets again, or in another step, kneading the pulverized cellulose fiber / polyolefin resin with another thermoplastic resin, and (3) base paper and The composition ratio of the polyolefin resin and another thermoplastic resin to the cellulose fiber derived from the base paper is 5% by weight.
A step of molding a photosensitive material molded article so as to be 1:49 to 75:25. This method is preferred because it improves the compatibility between the cellulose fiber and another thermoplastic resin.

【0042】上記の工程は連続した一連の工程としても
良いし、各工程で得られる混合物等を一旦取り出して保
存しても良い。また、本発明における酸化防止剤及びア
ルデヒド中和剤は、上記(3)の工程で添加することが
好ましい。
The above steps may be performed as a series of continuous steps, or the mixture or the like obtained in each step may be once taken out and stored. Further, the antioxidant and the aldehyde neutralizer in the present invention are preferably added in the step (3).

【0043】本発明の感光材料成形品のより詳細な製造
工程例は、以下の通りである。なお、この製造工程例を
「詳細製造工程例」と以下称する。実施例の説明におい
ても、この「詳細製造工程例」を引用する。 (1)写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン樹
脂を被覆した印画紙用防水紙を剪断機で粗粉砕する。一
実施態様として、約30×30mmの角片に裁断する。 (2)粗粉砕された防水紙をピンミルによるピンで叩く動
作により、又はリファイナーによる摩擦下で粉砕する動
作により引き裂き綿状のセルロース繊維に解繊する。 (3)嵩比重の大きい綿状のセルロース繊維及びポリオレ
フィン樹脂の混合物をペレットミルにより圧縮混練して
体積を減縮したペレットとする。 (4)上記の工程で得られるペレットを引き続いてターボ
ミルにより粉砕する。 (5)粉砕されたセルロース繊維・ポリオレフィン樹脂混
合物に、別の熱可塑性樹脂の粉末を加えて再度ペレット
ミルにより混練してペレットとする。 (6)上記の工程で得られたセルロース繊維・ポリオレフ
ィン樹脂・別の熱可塑性樹脂よりなるペレットをルーダ
ーにより混練して紙樹脂ペレットを得る。 (7)得られた紙樹脂ペレット、酸化防止剤濃縮ペレット
及びアルデヒド中和剤濃縮ペレットを射出成形機に供給
し、所望の成形品に射出成形する。
A more detailed example of the production process of the photosensitive material molded article of the present invention is as follows. Note that this example of the manufacturing process is hereinafter referred to as “detailed manufacturing process example”. In the description of the embodiments, this “detailed manufacturing process example” will be referred to. (1) A waterproof paper for photographic paper in which a base paper manufactured for photographic paper is coated with a polyolefin resin is roughly pulverized by a shearing machine. In one embodiment, it is cut into square pieces of about 30 x 30 mm. (2) The coarsely crushed waterproof paper is broken into cotton fibers by tearing by a pin mill operation with a pin mill or crushing under friction by a refiner. (3) A mixture of flocculent cellulose fibers having a large bulk specific gravity and a polyolefin resin is compression-kneaded by a pellet mill to form pellets having a reduced volume. (4) The pellets obtained in the above step are subsequently pulverized by a turbo mill. (5) Another thermoplastic resin powder is added to the pulverized cellulose fiber / polyolefin resin mixture and kneaded again by a pellet mill to form pellets. (6) A pellet made of the cellulose fiber, polyolefin resin and another thermoplastic resin obtained in the above step is kneaded with a ruder to obtain a paper resin pellet. (7) The obtained paper resin pellets, antioxidant concentrated pellets and aldehyde neutralizing agent concentrated pellets are supplied to an injection molding machine and injection molded into a desired molded product.

【0044】上記の諸工程にいろいろな変形を加えるこ
とができる。例えば、上記の(4)の粉砕工程において、
(3)で得られるペレット及び別の熱可塑性樹脂のかたま
りを一緒に再粉砕して混合物としても良い。この混合物
は、(5)のペレットミルに供給することができる。
Various modifications can be made to the above steps. For example, in the pulverizing step (4) above,
The pellets obtained in (3) and the mass of another thermoplastic resin may be re-ground together to form a mixture. This mixture can be supplied to the pellet mill of (5).

【0045】本発明の感光材料用成形品は、原料とし
て、印画紙用防水紙を使用するために、リファイナー又
はピンミルによる工程(2)において、破砕されたポリオ
レフィン樹脂が粉砕されたセルロース繊維と均一に混じ
り合うと考えられる。このために、後続の工程(3)〜(5)
を経て得られる、セルロース繊維、ポリオレフィン樹脂
及び別の熱可塑性樹脂相互の良好な混合を達成できると
考えられる。
In order to use the waterproof paper for photographic paper as a raw material, the molded article for a photosensitive material of the present invention can be obtained by homogenizing the crushed polyolefin resin with the crushed cellulose fiber in the step (2) using a refiner or a pin mill. It is thought to be mixed with. For this, the following steps (3) to (5)
It is believed that good mixing of the cellulose fibers, polyolefin resin and another thermoplastic resin obtained through the above process can be achieved.

【0046】また、(6)においてペレットを作るとき熱
可塑性樹脂の量を最終的な混合比よりも低減しておき、
ペレットを溶融して射出成形するとき不足の熱可塑性樹
脂をライニング層成形等のために加えることもできる。
成形品における原紙と全熱可塑性樹脂の構成比率が重量
比で51:49〜75:25になるようにして射出成形
しさえすれば、熱可塑性樹脂を添加する途中工程の数と
添加する量は自由に選択することができる。不足の熱可
塑性樹脂を二色成型又はインサート成形によるライニン
グ層成形のために使用することができる。
When the pellets are prepared in (6), the amount of the thermoplastic resin is reduced from the final mixing ratio.
When the pellets are melted and injection molded, insufficient thermoplastic resin can be added for forming the lining layer or the like.
As long as the injection molding is performed so that the composition ratio of the base paper and the total thermoplastic resin in the molded product is 51:49 to 75:25 by weight, the number of intermediate steps of adding the thermoplastic resin and the amount to be added are as follows. You can choose freely. Insufficient thermoplastic resin can be used for lining layer molding by two-color molding or insert molding.

【0047】原紙の構成比率が重量比で75重量%を超
えると射出圧力が急激に高くなり安定して射出成形しに
くくなる。この上限値は、印画紙用防水紙を使用するこ
とにより、新聞古紙等のセルロース繊維のみを原料とす
る場合に比べて大幅に向上する。
When the composition ratio of the base paper exceeds 75% by weight, the injection pressure increases rapidly, and it becomes difficult to perform injection molding stably. This upper limit is greatly improved by using waterproof paper for photographic paper as compared with a case where only cellulose fibers such as used newspapers are used as a raw material.

【0048】前記の詳細製造工程例における工程(5)の
混練操作において、熱可塑性樹脂と混練するセルロース
繊維の水分率は5ないし40重量%であることが好まし
い。この水分率を維持することにより、セルロール繊維
の樹脂強化機能を十分に発揮させることができる。
In the kneading operation of the step (5) in the above detailed production process example, the moisture content of the cellulose fibers to be kneaded with the thermoplastic resin is preferably 5 to 40% by weight. By maintaining this moisture content, the resin reinforcing function of the cellulosic fiber can be sufficiently exhibited.

【0049】前記詳細製造工程例(2)の解繊工程におい
て使用することができるリファイナーについて説明す
る。図4はリファイナーの一例の固定円盤と回転円盤と
を示す断面図であり、図5はリファイナーの一例の側面
断面図である。この工程は、紙のセルロース繊維を解繊
して綿状のセルロース繊維に粉砕する工程である。リフ
ァイナーは、図4に示すように、円板の片面に、同心円
A上に並ぶように固定突部25が列設された固定円板2
3と、円板の片面に、上記同心円Aの間に位置する同心
円B上に並ぶように移動突部26が列設された回転円板
24とを備えている。図5に示すように、上記固定円板
23と回転円板24とを対面させ、固定突部25と移動
突部26とを噛み合わせる。この状態で、回転円板24
の中心を軸心として回転させることにより、固定突部2
5と移動突部26の間でWP紙(または古紙)等を摩擦
して粉砕するようになっている。図5において、28は
ケース、27はメッシュドラムである。固定突部25と
移動突部26の間でWP紙(または古紙)を摩擦して粉
砕するため、固定突部25と移動突部26の間でWP紙
(または古紙)が揉みほぐされるため、繊維切断が少な
く、かつ充分に解繊することができる。
A refiner which can be used in the defibration step of the detailed production process example (2) will be described. FIG. 4 is a sectional view showing a fixed disk and a rotating disk as an example of the refiner, and FIG. 5 is a side sectional view of an example of the refiner. In this step, the cellulose fibers of the paper are defibrated and pulverized into flocculent cellulose fibers. As shown in FIG. 4, the refiner is a fixed disk 2 having fixed protrusions 25 arranged on one side of the disk so as to be aligned on a concentric circle A.
3 and a rotating disk 24 on one surface of which the moving projections 26 are arranged in a row on a concentric circle B located between the concentric circles A. As shown in FIG. 5, the fixed disk 23 and the rotating disk 24 face each other, and the fixed protrusion 25 and the movable protrusion 26 are engaged with each other. In this state, the rotating disk 24
Of the fixed projection 2
The WP paper (or waste paper) or the like is crushed by friction between the moving projection 5 and the moving projection 26. In FIG. 5, 28 is a case, and 27 is a mesh drum. Since the WP paper (or waste paper) is frictionally crushed between the fixed protrusion 25 and the movable protrusion 26, the WP paper (or waste paper) is rubbed and loosened between the fixed protrusion 25 and the movable protrusion 26, Fiber cutting is small and can be defibrated sufficiently.

【0050】前記詳細製造工程例(4)の工程で使用する
ことができるターボミルについて説明する。図6は、タ
ーボミルの垂直縦断面図である。図7は、図6のI,I
の断面における、三角断面を有する羽根31、及び回転
子32の形状を示す拡大断面図である。 1)ターボミルは、図7に示すように円筒形の羽根31
の内面には多数の三角断面の凹條33が付けてあり、回
転子32の円筒表面には凸條34が設けてある。 2)高速回転する回転子32の多数の凸條34により回
転子32の外周には回転子32の回転方向に大きな流速
を伴った空気流が発生する。この空気流は回転子32の
凸條34の先端が上記の羽根31の内側に設けられた凹
條33と回転子32の凸條34と近づく時に圧縮され、
離れる時には膨張するので高周波の圧力振動が発生す
る。 3)図6の投入口(図示しない)より供給されたペレッ
トは上記の圧力粉砕により細かく粉砕される。 4)このターボミルにより微粉化されたペレットが空気
と共にサイクロン・バグフィルターにより捕集される。 5)ターボミル処理回数を制御することによって、所望
の繊維長を得ることができる。
A turbo mill that can be used in the detailed manufacturing process example (4) will be described. FIG. 6 is a vertical longitudinal sectional view of the turbo mill. FIG. 7 shows I, I of FIG.
3 is an enlarged cross-sectional view showing the shape of a blade 31 and a rotor 32 having a triangular cross section in the cross section of FIG. 1) The turbo mill has a cylindrical blade 31 as shown in FIG.
Are provided with a large number of concave grooves 33 having a triangular cross section, and a cylindrical surface of the rotor 32 is provided with convex grooves 34. 2) An air flow with a large flow velocity in the rotation direction of the rotor 32 is generated on the outer periphery of the rotor 32 due to the large number of convexities 34 of the rotor 32 rotating at a high speed. This air flow is compressed when the tip of the ridge 34 of the rotor 32 approaches the ridge 33 provided inside the blade 31 and the ridge 34 of the rotor 32,
When it separates, it expands and generates high-frequency pressure vibration. 3) The pellets supplied from the inlet (not shown) in FIG. 6 are finely pulverized by the above pressure pulverization. 4) The pellets pulverized by the turbo mill are collected by a cyclone bag filter together with air. 5) A desired fiber length can be obtained by controlling the number of times of turbo milling.

【0051】混練には加圧式ニーダー等の公知の混練装
置を使用することができる。その他混練工程の好ましい
条件は、特開平5−50427に記載されている。混練
する温度は、90℃以上220℃以下が好ましく、14
0℃以上170℃以下が特に好ましい。混練温度が90
℃未満では混練が不十分となりやすく、140℃未満で
もややこの傾向が残る傾向があり、混練温度が220℃
を超えるとセルロースの分解が激しくなるため、感光材
料に悪影響を及ぼす成分が多く発生するようになる。
For kneading, a known kneading apparatus such as a pressure kneader can be used. Other preferable conditions for the kneading step are described in JP-A-5-50427. The kneading temperature is preferably from 90 ° C. to 220 ° C.
The temperature is particularly preferably from 0 ° C to 170 ° C. 90 kneading temperature
If the temperature is lower than 140 ° C., the kneading temperature tends to be insufficient.
If the ratio exceeds, the decomposition of cellulose becomes intense, so that many components that adversely affect the photosensitive material are generated.

【0052】感光材料包装体は、上記のいずれかの工程
により得られた感光材料用成形品及びこれと共に用いら
れる感光材料からなる。感光材料用成形品が容器の場
合、感光材料をこれに収容し、感光材料包装体としても
よい。
The light-sensitive material package comprises the light-sensitive material molded product obtained by any of the above steps and the light-sensitive material used together therewith. When the photosensitive material molded article is a container, the photosensitive material may be accommodated in the container to form a photosensitive material package.

【0053】また、紙樹脂に遮光性を付与するためには
遮光性物質を0.05〜25重量%の範囲で添加するこ
とによって、紙樹脂の化学的、物理的特長を損なうこと
なく、感光材料の周辺で用いられる成形品に必要とされ
る遮光機能を向上させることができる。0.05重量%
未満では遮光性を確保できず添加目的を達成することが
できないだけでなく経費増となる。25重量%を越える
と物理強度が低下し、且つ外観も悪くなる。
In order to impart light-shielding properties to the paper resin, a light-shielding substance is added in the range of 0.05 to 25% by weight, so that the photosensitive and photosensitive properties of the paper resin are not impaired. The light-shielding function required for a molded article used around the material can be improved. 0.05% by weight
If it is less than 3, the light-shielding property cannot be ensured, the purpose of addition cannot be achieved, and the cost increases. If it exceeds 25% by weight, the physical strength decreases and the appearance deteriorates.

【0054】本発明の成形品又は成形方法には、成形品
に遮光性を付与するための遮光性物質を0.05〜25
重量%の範囲で添加することによって、紙樹脂の化学
的、物理的特長を損なうことなく、感光材料の周辺で用
いられる成形品に必要とされる遮光機能を付与すること
ができる。0.05重量%未満では遮光性を確保できな
い。25重量%を越えると物理強度が低下し、且つ外観
も悪くなる。
In the molded article or the molding method of the present invention, a light-shielding substance for imparting light-shielding property to the molded article is 0.05 to 25.
By adding in the range of weight%, a light-shielding function required for a molded article used around the photosensitive material can be imparted without deteriorating the chemical and physical characteristics of the paper resin. If the amount is less than 0.05% by weight, light-shielding properties cannot be secured. If it exceeds 25% by weight, the physical strength decreases and the appearance deteriorates.

【0055】遮光性を確保するために添加される遮光性
物質としては以下のものが挙げられる。 (1)無機化合物 A.酸化物 シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウム
フェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウ
ム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等。 B.炭酸塩 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドー
ソナイト等。 C.ケイ酸塩 タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガ
ラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モン
モリロナイト、ベントナイト等。 D.炭素 カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空
球等。 E.その他 鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、パール顔料、
アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジル
コン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カ
ルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、
タルク等。
The following light-shielding substances are added to ensure light-shielding properties. (1) Inorganic compound A. Oxide silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, alumina fiber, etc. B. Carbonate Calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dawsonite, etc. C. Silicate talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc. D. Carbon Carbon black, graphite, carbon fiber, carbon hollow sphere, etc. E. FIG. Other Iron powder, copper powder, lead powder, tin powder, stainless powder, pearl pigment,
Aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, aluminum paste,
Talc and the like.

【0056】(2)有機化合物 木粉(松、樫、のこぎり屑等)、殻繊維(アーモンド、
ピーナッツ、モミ殻等)、着色した各種の繊維例えば木
綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポ
リプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維
等。
(2) Organic compounds Wood flour (pine, oak, sawdust, etc.), shell fiber (almond,
Peanuts, fir shells, etc.), and various colored fibers such as cotton, jute, paper strip, cellophane strip, nylon fiber, polypropylene fiber, starch, and aromatic polyamide fiber.

【0057】遮光性物質を配合する形態は種々あるが、
濃縮バッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ま
しい。特公昭40−26196号公報には有機溶媒に溶
解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散させて
重合体−カーボンブラックのマスターバッチを作る方法
が記載され、特公昭43−10362号公報にはカーボ
ンブラックをポリエチレンに分散して濃縮バッチを作る
方法が記載されている。熱可塑性樹脂に対し、10重量
%のカーボンブラックを濃縮充填したペレットを使用す
ることができる。本発明の成形品に対し、カーボンブラ
ックを約0.5重量%含有せしめると、所望の遮光性を
得ることができる。
There are various forms in which a light-shielding substance is blended.
The concentrated batch method is preferred in terms of cost, prevention of contamination of the work place, and the like. Japanese Patent Publication No. 40-196196 describes a method of preparing a polymer-carbon black masterbatch by dispersing carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent. A method of making a concentrated batch by dispersing carbon black in polyethylene is described. Pellets in which 10% by weight of carbon black is concentrated and filled with respect to the thermoplastic resin can be used. When the molded article of the present invention contains about 0.5% by weight of carbon black, a desired light-shielding property can be obtained.

【0058】本発明の感光材料用成形品に使用するカー
ボンブラックは、感光材料に対してカブリの発生がな
く、感光度を増減することなく、遮光能力が大きく、本
発明の樹脂組成物中に添加した場合でもカーボンブラッ
クの塊(ブツ)の発生やフィッシュアイ等によるピンホ
ールが発生しにくい点で、pH6.0〜9.0、平均粒
子径10〜120μmのものが好ましく、これらの中で
も特に揮発成分が2.0%以下、吸油量が50ml/1
00g以上のファーネスカーボンブラックが好ましい。
チャンネルカーボンブラックは高価な上に、感光材料に
カブリを発生させるものが多く好ましくない。どうして
も使用する必要がある場合でも、写真性に及ぼす影響を
調査して選択すべきである。
The carbon black used in the molded article for a light-sensitive material of the present invention does not generate fog on the light-sensitive material, has a large light-shielding ability without increasing or decreasing the photosensitivity, and is used in the resin composition of the present invention. Even when added, it is preferable that the pH is 6.0 to 9.0 and the average particle diameter is 10 to 120 μm, since the generation of carbon black lumps and the occurrence of pinholes due to fish eyes are difficult to occur. Volatile component is 2.0% or less, oil absorption is 50ml / 1
Furnace carbon black of 00 g or more is preferred.
The channel carbon black is expensive and often causes fog on the photosensitive material, which is not preferable. Even if absolutely necessary, the effect on photographic properties should be investigated and selected.

【0059】好ましいカーボンブラックの市販品として
は、例えば三菱化成(株)製のカーボンブラック♯20
(B)、♯30(B)、♯33(B)、♯40(B)、
♯44(B)、♯45(B)、♯50、♯55、♯10
0、♯600、♯2200(B)、♯2400#950
(B)、MA8、MA11、MA100等が挙げられ
る。日本国外の製品としては、例えばキャボット社のBl
ack Pearls 2、46、70、71、74、80、8
1、607等、Regal 300、330、400、66
0、991、SRF−S等、Vulcan 3、6等、Sterli
ng 10、SO、V、S、FT−FF、MT−FF等
が挙げられる。さらに、Degussa-Huls社製のPrintex-Al
fa、Printex-90等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
Preferable commercial products of carbon black include, for example, carbon black # 20 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
(B), $ 30 (B), $ 33 (B), $ 40 (B),
$ 44 (B), $ 45 (B), $ 50, $ 55, $ 10
0, $ 600, $ 2200 (B), $ 2400 # 950
(B), MA8, MA11, MA100 and the like. Products outside of Japan include, for example, Cabot Bl
ack Pearls 2, 46, 70, 71, 74, 80, 8
1, 607, etc., Regal 300, 330, 400, 66
0, 991, SRF-S, etc., Vulcan 3, 6, etc., Sterli
ng 10, SO, V, S, FT-FF, MT-FF and the like. Furthermore, Printex-Al manufactured by Degussa-Huls
fa, Printex-90 and the like, but are not limited thereto.

【0060】遮光性物質の添加量は、0.05〜25重
量%、好ましくは0.1〜15重量%、より好ましくは
0.5〜10重量%、最も好ましくは1.0〜7.0重
量%の範囲である。
The light-shielding substance is added in an amount of 0.05 to 25% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and most preferably 1.0 to 7.0% by weight. % By weight.

【0061】本発明による成形品は、メルトフローレー
ト(MFR)が低いため潤滑剤を本発明の効果を損なわな
い範囲で加えることができる。
Since the molded article according to the present invention has a low melt flow rate (MFR), a lubricant can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0062】本発明の成形品に用いることができる代表
的な滑剤名と製造メーカー名を以下に挙げる。 (1)シリコーン系滑剤 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
(信越シリコーン(株)、東レシリコーン(株))。 (2)オレイン酸アミド滑剤 アーモスリップCP(ライオン・アクゾ)、ニュートロ
ン(日本精化(株))、ニュートロンE−18(日本精
化(株))、アマイドO(日東化学(株))、アルフロ
E :10(日本油脂(株))、ダイヤミッドO−20
0(日本化成(株))、ダイヤミッドC−200(日本
化成(株))。 (3)エルカ酸アミド系滑剤 アルフロ−F−10(日本油脂(株))。 (4)ステアリン酸アミド系滑剤 アルフロ−S−10(日本油脂(株))、ニュートロン
2(日本精化(株))、ダイヤミッド200(日本化成
(株))。 (5)ビス脂肪酸アミド系滑剤 ビスアマイド(日本化成(株))、ダイヤミッド200
ビス(日本化成(株))、アーモワックスBBS(ライ
オン・アクゾ)。 (6)非イオン界面活性剤系滑剤 エレクトロストリッパーTS−2、エレクトロストリッ
パー−TS−3(花王(株))。 (7)炭化水素系滑剤 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン。 (8)脂肪酸系滑剤 高級脂肪酸(C12以上が好ましい)、オキシ脂肪酸。 (9)エステル系滑剤 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル。 (10)アルコール系滑剤 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール。 (11)金属石けん ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とLi、Mg、Ca、S
r、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb等の金属との
化合物。
Representative lubricants and manufacturers that can be used in the molded article of the present invention are listed below. (1) Silicone-based lubricant Various grades of dimethylpolysiloxane and modified products thereof (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Toray Silicone Co., Ltd.). (2) Oleic acid amide lubricant Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika Co., Ltd.), Neutron E-18 (Nippon Seika Co., Ltd.), Amide O (Nitto Chemical Co., Ltd.) , Alflo E: 10 (Nippon Yushi Co., Ltd.), Diamid O-20
0 (Nippon Kasei Co., Ltd.) and Diamid C-200 (Nippon Kasei Co., Ltd.). (3) Erucamide amide lubricant Alflo-F-10 (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.). (4) Stearamide amide lubricant Alflo-S-10 (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Neutron 2 (Nippon Seika Co., Ltd.), and Diamid 200 (Nippon Kasei Co., Ltd.). (5) Bis fatty acid amide lubricant Bisamide (Nippon Kasei Co., Ltd.), Diamid 200
Screw (Nippon Kasei Co., Ltd.), Armowax BBS (Lion Akzo). (6) Nonionic surfactant-based lubricant Electrostripper TS-2, Electrostripper-TS-3 (Kao Corporation). (7) hydrocarbon lubricant liquid paraffin, natural paraffin, micro wax,
Synthetic paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, chlorinated hydrocarbon, fluorocarbon. (8) Fatty acid-based lubricant Higher fatty acids (preferably C12 or more) and oxy fatty acids. (9) Ester lubricants Lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids. (10) Alcohol-based lubricant Polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol. (11) Metal soap Higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid and Li, Mg, Ca, S
Compounds with metals such as r, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, and Pb.

【0063】以下に本発明の成形方法の好ましい実施態
様を列挙する。 1)成形時のシリンダー温度と写真性の関係 本発明において紙樹脂ペレットを用いる場合、紙樹脂ペ
レットを構成するセルロース成分が成形時に熱分解を受
けて、写真性を劣化する傾向があるので、成形温度はで
きるだけ低いことが望ましい。シリンダー温度と写真性
の関係検討した結果、シリンダー温度を180℃以下、
好ましくは170℃以下、さらに好ましくは150℃以
上170℃以下にすることが望ましい。 2)紙樹脂ペレットに添加する樹脂のMFRと成形性の
関係 WP紙から製造した紙樹脂ペレットは、繊維長が比較的
長いために成形性が悪い。従って混ぜる樹脂の流れが悪
いと成形品がショートショットになる。本発明者らの検
討の結果、成形品のひけ(成形品の窪み)の限度を考慮
すると、混合する樹脂のMFRは15g/10min以
上が好ましく、30g/10min以上がさらに好まし
く、45〜80g/10minが最も好ましい。
Preferred embodiments of the molding method of the present invention will be described below. 1) Relationship between Cylinder Temperature and Photographic Properties at the Time of Molding When paper resin pellets are used in the present invention, the cellulose component constituting the paper resin pellets tends to undergo thermal decomposition during molding and deteriorate photographic properties. It is desirable that the temperature be as low as possible. After examining the relationship between cylinder temperature and photographic properties, the cylinder temperature was set to 180 ° C or less,
The temperature is preferably set to 170 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. to 170 ° C. 2) Relationship between MFR of resin added to paper resin pellets and moldability Paper resin pellets produced from WP paper have poor moldability due to the relatively long fiber length. Therefore, if the flow of the mixed resin is poor, the molded product becomes a short shot. As a result of studies by the present inventors, the MFR of the resin to be mixed is preferably 15 g / 10 min or more, more preferably 30 g / 10 min or more, and still more preferably 45 to 80 g / g, in consideration of the limit of sink of the molded product (dent of the molded product). 10 min is most preferred.

【0064】本発明の感光材料用成形品は、例えば、写
真用カラーペーパー用防湿容器及びその関連部材、特に
写真フイルム用遮光容器(カートリッジ)を収納する防
湿容器及びその構成部材、図3に示すインスタントフィ
ルムパック(富士写真フイルム(株)製のカードサイズ
インスタントフィルムinstax mini(登録商
標)用フィルムパック(肉厚0.9mmの黒色容器)、
及び図3に例示する135規格フィルムカートリッジ用
の防湿容器(蓋を含む)等として利用できる。その他本
発明の成形品は、135規格スプール、APS規格フィ
ルム用マガシン、110規格フィルムカートリッジ、印
刷用感光材料を収納する直方体のマガジン、長尺の感光
材料を巻き取るための紙管、長尺の感光材料を巻き取り
両側から保持するためのフランジ、感光材料の容器に入
れる緩衝材、感光材料積層体用の当てボール(感光材料
積層体に接触するような包装体ないし包装体部分))、
レンズ付きフィルム(富士写真フイルム(株)登録商標
「写ルンです」)用の容器等に適用することができる。
The molded article for a light-sensitive material of the present invention is, for example, shown in FIG. An instant film pack (a film pack for a card-sized instant film intax mini (registered trademark) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (a black container having a thickness of 0.9 mm));
Also, it can be used as a moisture-proof container (including a lid) for a 135 standard film cartridge illustrated in FIG. Other molded articles of the present invention include 135-standard spools, APS-standard film magazines, 110-standard film cartridges, rectangular magazines for storing photosensitive materials for printing, paper tubes for winding long photosensitive materials, and long paper tubes. A flange for winding the photosensitive material from both sides, a cushioning material to be placed in a container of the photosensitive material, a contact ball for the photosensitive material laminate (a package or a package part that comes into contact with the photosensitive material laminate),
It can be applied to a container for a film with a lens (Fuji Photo Film Co., Ltd., registered trademark "Sharun").

【0065】以下、課題を解決する手段に記載した感光
材料用成形品、感光材料包装体及び感光材料用成形品の
製造方法について、好ましい実施態様を列記する。 1.酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止
剤を成形品の0.01〜0.5重量%含有する感光材料用
成形品。 2.アルデヒド中和剤としてヒダントイン化合物を成形
品の0.05〜0.5重量%含有する感光材料用成形品。 3.クラフトパルプにより抄紙された原紙を粉砕した後
の重量平均繊維長が0.30mm以上0.50mm以下
の範囲にあるセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との構成
比率が重量比で51:49以上75:25以下の成形品
である感光材料用成形品。 4.成形品の肉厚が0.5mm以上10mm以下である
感光材料用成形品。 5.写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン樹
脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕してセルロース繊維
及びポリオレフィン樹脂の混合物とした後、この混合物
に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を添加し、原紙及びポ
リオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロース繊維に
対するポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性樹脂の合計
の構成比率が重量比で51:49以上75:25以下の
成形品である感光材料用成形品。 6.酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止
剤を成形品の0.01〜0.5重量%含有する感光材料包
装体。 7.アルデヒド中和剤としてヒダントイン化合物を成形
物の0.05〜0.5重量%含有する感光材料包装体。 8.クラフトパルプにより抄紙された原紙を粉砕した後
の重量平均繊維長が0.30mm以上0.50mm以下
の範囲にあるセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との構成
比率が重量比で51:49以上75:25以下の成形品
である感光材料包装体。 9.成形品の肉厚が0.5mm以上10mm以下である
感光材料包装体。 10.写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕してセルロース繊
維及びポリオレフィン樹脂の混合物とした後、この混合
物に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を添加し、原紙及び
ポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロース繊維
に対するポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性樹脂の合
計の構成比率が重量比で51:49以上75:25以下
の成形品である感光材料包装体。 11.メルトフローレートが30g/10min以上で
ある感光材料用成形品の製造方法。 12.酸化防止剤の濃縮ペレット及びアルデヒド中和剤
の濃縮ペレットを紙樹脂ペレットと一緒に成形機に供給
する感光材料用成形品の製造方法。
Preferred embodiments of the method for producing a photosensitive material molded product, a photosensitive material package, and a photosensitive material molded product described in Means for Solving the Problems will be described below. 1. A molded article for a photosensitive material containing a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant in an amount of 0.01 to 0.5% by weight of the molded article. 2. A molded article for a photosensitive material containing a hydantoin compound as an aldehyde neutralizer in an amount of 0.05 to 0.5% by weight of the molded article. 3. The weight ratio of the cellulose fiber having a weight average fiber length in the range of 0.30 mm or more and 0.50 mm or less after pulverizing the base paper made by the kraft pulp and the total thermoplastic resin is 51:49 or more and 75:49 by weight ratio. Molded articles for photosensitive materials, wherein the molded articles are 25 or less. 4. A molded article for a photosensitive material, wherein the molded article has a thickness of 0.5 mm or more and 10 mm or less. 5. After crushing waterproof paper for photographic paper obtained by coating polyolefin resin on base paper manufactured for photographic paper to form a mixture of cellulose fibers and polyolefin resin, another thermoplastic resin is added to the mixture as necessary. And a base paper and a polyolefin resin, wherein the total composition ratio of the polyolefin resin and another thermoplastic resin to cellulose fibers derived from the base paper is a molded product having a weight ratio of 51:49 or more and 75:25 or less. 6. A light-sensitive material package containing a hindered phenol-based antioxidant as an antioxidant in an amount of 0.01 to 0.5% by weight of a molded article. 7. A light-sensitive material package containing a hydantoin compound as an aldehyde neutralizing agent in an amount of 0.05 to 0.5% by weight of the molded product. 8. The weight ratio of the cellulose fiber having a weight average fiber length in the range of 0.30 mm or more and 0.50 mm or less after pulverizing the base paper made by the kraft pulp and the total thermoplastic resin is 51:49 or more and 75:49 by weight ratio. A photosensitive material package which is a molded product of 25 or less. 9. A photosensitive material package having a molded product having a thickness of 0.5 mm or more and 10 mm or less. 10. After crushing waterproof paper for photographic paper obtained by coating polyolefin resin on base paper manufactured for photographic paper to form a mixture of cellulose fibers and polyolefin resin, another thermoplastic resin is added to the mixture as necessary. A photosensitive material package comprising a base paper and a polyolefin resin, wherein the total composition ratio of the polyolefin resin and another thermoplastic resin to cellulose fibers derived from the base paper is 51:49 to 75:25 by weight. 11. A method for producing a molded article for a photosensitive material having a melt flow rate of 30 g / 10 min or more. 12. A method for producing a molded article for a photosensitive material, wherein a concentrated pellet of an antioxidant and a concentrated pellet of an aldehyde neutralizer are supplied to a molding machine together with paper resin pellets.

【0066】[0066]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について比較
例と共に説明するが、本発明はこれらの実施例により限
定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0067】(実施例1)前記の詳細製造工程例に従
い、インスタックスミニ(富士写真フイルム(株)登録
商標)のケースを製造した。印画紙用原紙重量75%の
両面に積層されたPE25重量%からなる印画紙用防水
紙端材を粗粉砕した後、リファイナーにより解繊し、一
旦ペレット化した後、ターボミルを用いて粉砕した。カ
ーボンブラックの濃縮バッチ及びHDPEを加えて紙樹
脂ペレットとした。この紙樹脂ペレットに、酸化防止剤
の濃縮ペレット及び中和剤の濃縮ペレットを加えてイン
スタックスミニのケースを成形厚さ0.8mmで射出成
形した。酸化防止剤としては、旭電化工業(株)のアデ
カスタブAO−30(1,1,3−トリス(2−メチル
−4−ハイドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタ
ン)を使用した。また中和剤としては、三井化学(株)
製の5,5−ジメチルヒダントインを使用した。紙由来
のセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との重量比、酸化防
止剤及び中和剤の添加量、及び成形温度を表1に示した
ように変化させて、サンプルA〜Jを製造した。その他
の製造条件を以下に記す。
(Example 1) A case of InStack Mini (registered trademark of Fuji Photo Film Co., Ltd.) was manufactured according to the above detailed manufacturing process example. A photographic paper waterproof paper scrap consisting of 25% by weight of PE laminated on both sides with a photographic paper base paper weight of 75% was roughly pulverized, defibrated by a refiner, pelletized once, and then pulverized using a turbo mill. A concentrated batch of carbon black and HDPE were added to form paper resin pellets. To this paper resin pellet, a concentrated pellet of an antioxidant and a concentrated pellet of a neutralizing agent were added, and an Instack Mini case was injection-molded with a molding thickness of 0.8 mm. As an antioxidant, ADK STAB AO-30 (1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane) manufactured by Asahi Denka Kogyo KK was used. Mitsui Chemicals Co., Ltd.
5,5-dimethylhydantoin was used. Samples A to J were produced by changing the weight ratio of the cellulose fiber derived from paper to the total thermoplastic resin, the added amounts of the antioxidant and the neutralizing agent, and the molding temperature as shown in Table 1. Other manufacturing conditions are described below.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】上記のサンプルについて、成形の可否(射
出圧力)、成形時の焼け、写真性、成形品外観等に基づ
き総合評価を行った。この結果を表2に示す。なお、写
真性の評価はカブリ濃度の変化(ΔDmax)を測定す
ることにより行った。ΔDmaxはΔDmax=M
より求められる値であり、Mは、富士写真フイル
ム(株)製 インスタックスミニ感材をA〜Jのケース
に収納、密閉し、50℃、60%RHの雰囲気で3日間
保存した後に標準の現像処理を行った際の青の最高濃度
値を示す。Mは、上記感材を熱可塑性樹脂よりなるケ
ースに収納、密閉し、得られる値を示す。実施例2及び
実施例3においても同様である。
The above samples were comprehensively evaluated on the basis of moldability (injection pressure), burning during molding, photographic properties, appearance of molded articles, and the like. Table 2 shows the results. The photographic properties were evaluated by measuring the change in fog density (ΔD max ). ΔD max is ΔD max = M b -
Is a value obtained from the M t, M t is manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. in Stacks housing mini sensitive material A~J case, sealed, 50 ° C., was stored for 3 days in an atmosphere of RH 60% The maximum density value of blue when standard development processing is performed later is shown. M b is housing the light-sensitive material in a case made of thermoplastic resin, sealed, showing the obtained values. The same applies to the second and third embodiments.

【0070】[0070]

【表2】 ※1 射出圧力が9.0MPaを超える場合、成形
ができない。 ※2、3 ○:実用上、問題無し △:かろうじて実用
しうる ×:実用上、問題有り ※4、5 ○:効果あり △:わずかに効果あり ×:
効果なし ※6 ○:実用上問題が無く、実施可能 △:かろうじて実施しうる ×:実用上問題が有り、実施不可能
[Table 2] * 1 If the injection pressure exceeds 9.0 MPa, molding cannot be performed. * 2, 3 ○: practically, no problem △: barely practical ×: practical, problematic ※ 4, 5 ○: effective △: slightly effective ×:
No effect * 6 ○: Practical, no problem, and feasible △: Barely feasible, ×: Practical problem, feasible

【0071】これらの結果から以下のことが判明した。 (1)紙由来のセルロース繊維と全熱可塑性樹脂との構
成比率が重量比で75:25を超えると、射出圧力が上
昇し成形が不可能となる。 (2)酸化防止剤及びアルデヒド中和剤を0.01〜
0.5重量%加えることにより、セルロース繊維の熱分
解を抑えることができる。 (3)酸化防止剤及びアルデヒド中和剤の添加量が0.
5重量%を超えると外観不良が発生する。
From these results, the following has been found. (1) When the weight ratio of the cellulose fiber derived from paper and the total thermoplastic resin exceeds 75:25, the injection pressure increases and molding becomes impossible. (2) Antioxidant and aldehyde neutralizing agent in 0.01 to
By adding 0.5% by weight, thermal decomposition of the cellulose fiber can be suppressed. (3) The addition amount of the antioxidant and the aldehyde neutralizer is 0.
If the content exceeds 5% by weight, poor appearance occurs.

【0072】(実施例2) 1)カヤーニ社製FS−100測定機で計測した重量平
均繊維長0.7mmである広葉晒しクラフトパルプ(L
BKP)を用いて、写真印画紙に製造された原紙にポリ
オレフィン樹脂を被覆した印画紙防水紙を原料とした。
この印画紙防水は原紙75重量部に対してPE樹脂25
重量ラミネートした防水紙であった。 2)この印画紙防水紙を剪断機で粗粉砕した。 3)粗粉砕した防水紙をピンミルにより引き裂き綿状の
セルロース繊維に粉砕した。 4)嵩比重の大きい綿状のセルロース繊維をペレットミ
ルにより圧縮混練したペレットとした。 5)得られたペレット100重量部に出光石油PP樹脂
PJ68083HP52重量部、酸化防止剤として旭電
化工業(株)のアデカスタブAO−30(1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ハイドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン)0.2重量%、中和剤として三井
化学(株)製の5,5−ジメチルヒダントイン0.2重
量%、カーボンブラック三菱化成(株)#950 0.
5重量%を加え試料を得た。該試料を前記ターボミルを
用いて、処理回数を表3に示したように変化させて粉砕
処理した。
Example 2 1) Broadleaf bleached kraft pulp (L) having a weight-average fiber length of 0.7 mm measured by an FS-100 measuring machine manufactured by Kajaani
BKP), a photographic paper waterproof paper obtained by coating a base paper produced on a photographic paper with a polyolefin resin was used as a raw material.
This waterproof photographic paper is made of 75 parts by weight of base paper and 25 parts of PE resin.
It was waterproof paper that was weight laminated. 2) This photographic paper waterproof paper was coarsely pulverized by a shearing machine. 3) The coarsely crushed waterproof paper was crushed by a pin mill into tear-like cellulose fibers. 4) Pellets formed by compression-kneading flocculent cellulose fibers having a large bulk specific gravity by a pellet mill. 5) 52 parts by weight of Idemitsu Petroleum PP resin PJ68083HP was added to 100 parts by weight of the obtained pellets, and ADK STAB AO-30 (1,1,3-) manufactured by Asahi Denka Kogyo KK as an antioxidant.
0.2% by weight of tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane) 0.2% by weight of 5,5-dimethylhydantoin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as a neutralizing agent, carbon black Mitsubishi Kasei Co., Ltd. # 950 0.
5% by weight was added to obtain a sample. The sample was pulverized using the turbo mill while changing the number of treatments as shown in Table 3.

【0073】7)粉砕処理した試料をシリンダー温度1
70℃のルーダーで混練、造粒し紙樹脂ペレットを得
た。 8)紙樹脂ペレット各々を用い、肉厚1mmのインスタ
ントフィルムパックを成形しパックサンプルを得た。成
形条件等は、成形機住友SG180、樹脂温度170
℃、金型温度70℃であった。 9)成形時の最大射出圧力及び成形品に含まれているセ
ルロースの重量平均繊維長、落下強度、インスタントフ
ィルムとの組合せ時の写真性を評価した。評価結果を表
3に記す。
7) Pulverize the sample at cylinder temperature 1
The mixture was kneaded and granulated with a 70 ° C. ruder to obtain paper resin pellets. 8) Using each of the paper resin pellets, an instant film pack having a thickness of 1 mm was formed to obtain a pack sample. The molding conditions are as follows: Sumitomo SG180 molding machine, resin temperature 170
° C and a mold temperature of 70 ° C. 9) The maximum injection pressure during molding, the weight-average fiber length of cellulose contained in the molded product, the drop strength, and the photographic properties when combined with an instant film were evaluated. Table 3 shows the evaluation results.

【0074】[0074]

【表3】 ※1 JIS Z0200 レベルIVにおいて ○:問題なし △:成形品のコーナー部にわずかにヒビ
あり ※2 ○:実用上問題が無く、実施可能 △:かろうじて実施しうる ×:実用上問題が有り、実施不可能
[Table 3] * 1 In JIS Z0200 Level IV ○: No problem △: Slight crack at corner of molded product * 2 ○: Practical without practical problem △: Barely practical ×: Practical problem, practical impossible

【0075】これらの結果から以下のことが判明した。 (1)ターボミル処理回数により重量平均繊維長は変化
する。 (2)重量平均繊維長0.5mmを超えると、樹脂との
相溶性が低下し、成形時において紙樹脂の流れが悪くシ
ョートショットが発生する。 (3)重量平均繊維長が0.3mm未満では、セルロー
スの熱分解が起こり易くなりアルデヒドの発生で写真性
が悪くなる。
From these results, the following has been found. (1) The weight average fiber length changes depending on the number of times of the turbo mill treatment. (2) If the weight average fiber length exceeds 0.5 mm, the compatibility with the resin is reduced, and the flow of the paper resin is poor during molding, and short shots are generated. (3) If the weight-average fiber length is less than 0.3 mm, thermal decomposition of cellulose is likely to occur, and aldehydes are generated, resulting in poor photographic properties.

【0076】(実施例3)実施例2に於いて、中和剤の
添加量を表4に示したように変化させて、且つターボミ
ル1回処理後ルーダー処理して紙樹脂ペレットを得た。
(Example 3) In Example 2, the amount of the neutralizing agent added was changed as shown in Table 4, and the mixture was treated once with a turbo mill and then subjected to a ruder treatment to obtain paper resin pellets.

【0077】上記紙樹脂ペレットを用いて、実施例3と
同一の成形条件でインスタントフィルムパックを成形し
成形時の熱分解によって生ずる微量のアルデヒドによる
臭気及びフイルム装填後の写真性を評価した。臭気の評
価は、ランダム選んだ10名により以下の評価基準で評
価し、平均値で表した。成形品のサンプルをF〜Lとし
た。 臭いの強度 臭い感覚の強さ 5 無臭 4 やっとかすかに感じる臭い(検知いき値) 3 楽に感じる弱い臭い 2 明らかに感じる臭い 1 強い臭い 0 耐えられないほど強く感じる臭い 臭いのレベルは4以上であれば、実用上問題ない。
Using the above paper resin pellets, an instant film pack was molded under the same molding conditions as in Example 3, and the odor due to a small amount of aldehyde generated by thermal decomposition during molding and the photographic properties after film loading were evaluated. The odor was evaluated by 10 randomly selected persons according to the following evaluation criteria and expressed as an average value. Samples of molded articles were designated FL. Odor intensity Odor sensation intensity 5 Odorless 4 Smell that is barely faint (detection threshold) 3 Weak smell that feels easy 2 Odor that feels clearly 1 Strong smell 0 Odor that feels unbearably strong Odor level of 4 or more There is no problem in practical use.

【0078】[0078]

【表4】 ※1 ◎○:実用上問題が無く、実施可能 ×:実用上問題が有り、実施不可能[Table 4] * 1 ◎ ○: Practical, no problem, workable ×: Practical, workable

【0079】(実施例4)実施例1と同様な方法で、図
3に示す写真フィルム用収納ケースを射出成形法で成形
し、表5に示すサンプルを得た。なお、写真フィルム用
収納ケースの肉厚は0.8mmであり、成形機には住友
重機SG180を用い、シリンダー温度170℃で成形
した。なお、サンプルNo.1及び2ともに、収納ケー
スの成形には、粉砕後のセルロース繊維の重量平均繊維
長が0.3mmの原紙を用いた。また、成形品のセルロ
ース繊維:全熱可塑性樹脂の重量比は51:49、酸化
防止剤含有量は0.3重量%、アルデヒド中和剤含有量
は0.3重量%であった。写真性の評価はカブリ濃度の
変化(ΔDmin)を測定することにより行った。ΔD
minはΔDmin=M−Mより求められる値であ
り、Mは、富士写真フイルム(株)製 カラーネガフ
ィルム SUPERIA 400を1又は2のケースに
収納、密閉し、50℃、60%RHの雰囲気で3日間保
存した後に標準の現像処理を行った際の青の最低濃度値
を示す。Mは、上記フィルムを熱可塑性樹脂よりなる
ケースに収納、密閉し、得られる値を示す。
Example 4 In the same manner as in Example 1, the photographic film storage case shown in FIG. 3 was molded by an injection molding method, and samples shown in Table 5 were obtained. The thickness of the photographic film storage case was 0.8 mm, and molding was performed at 170 ° C. cylinder temperature using Sumitomo Heavy Industries SG180 as a molding machine. The sample No. In both cases 1 and 2, the storage case was formed using base paper having a weight average fiber length of 0.3 mm of the crushed cellulose fiber. The weight ratio of the cellulose fiber to the total thermoplastic resin of the molded article was 51:49, the antioxidant content was 0.3% by weight, and the aldehyde neutralizing agent content was 0.3% by weight. The evaluation of photographic properties was performed by measuring the change in fog density (ΔD min ). ΔD
min is a value determined from ΔD min = M t -M b, M t is manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. housed color negative films SUPERIA 400 to 1 or 2 of the case, and sealed, 50 ° C., 60% RH Shows the lowest density value of blue when standard development processing is performed after storage for 3 days in an atmosphere of. M b is housing the film case formed of a thermoplastic resin, sealed, showing the obtained values.

【0080】[0080]

【表5】 ※1 出光石油 100J ※2 日本ポリオレフィンKMA90K ※3 ○:良好[Table 5] * 1 Idemitsu Oil 100J * 2 Nippon Polyolefin KMA90K * 3 ○: Good

【0081】(実施例5)前記の詳細製造工程例に従
い、図2に示す緩衝材における補強リブを製造した。印
画紙用原紙重量75%の両面に積層されたPE25重量
%からなる印画紙用防水紙端材を粗粉砕した後、リファ
イナーにより解繊し、一旦ペレット化した後、ターボミ
ルを用いて粉砕した。カーボンブラックの濃縮バッチ及
びHDPEを加えて紙樹脂ペレットとした。この紙樹脂
ペレットに、酸化防止剤の濃縮ペレット及び中和剤の濃
縮ペレットを加えて、表6に示す肉厚で補強リブを射出
成形した。成形機には、住友重機SG75を用いた。酸
化防止剤としては、旭電化工業(株)のアデカスタブA
O−30(1,1,3−トリス(2−メチル−4−ハイ
ドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン)を使用し
た。また中和剤としては、三井化学(株)製の5,5−
ジメチルヒダントインを使用した。紙由来のセルロース
繊維と全熱可塑性樹脂との重量比、酸化防止剤及び中和
剤の添加量、及び成形温度を表6に示す。
(Example 5) Reinforcement ribs in the cushioning material shown in FIG. 2 were manufactured according to the above-described detailed manufacturing process example. The photographic paper waterproof paper scraps composed of 25% by weight of PE laminated on both sides of 75% by weight of the photographic paper base paper were roughly pulverized, defibrated by a refiner, pelletized once, and then crushed using a turbo mill. A concentrated batch of carbon black and HDPE were added to form paper resin pellets. A concentrated rib of an antioxidant and a concentrated pellet of a neutralizing agent were added to the paper resin pellet, and a reinforcing rib having a thickness shown in Table 6 was injection-molded. Sumitomo Heavy Industries SG75 was used as a molding machine. As the antioxidant, ADK STAB A of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
O-30 (1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane) was used. As a neutralizing agent, Mitsui Chemicals' 5,5-
Dimethylhydantoin was used. Table 6 shows the weight ratio of the paper-derived cellulose fibers to the total thermoplastic resin, the amounts of the antioxidants and the neutralizing agents added, and the molding temperature.

【0082】[0082]

【表6】 [Table 6]

【0083】上記のサンプルについて、成形の可否、成
形時の焼け、写真性、成形品外観等に基づき総合評価を
行った。この結果を表7に示す。なお、写真性の評価は
カブリ濃度の変化(ΔDmin)を測定することにより
行った。ΔDminはΔDmin=M−Mより求め
られる値であり、Mは、富士写真フイルム(株)製
S−FA100印刷感材を3〜7の緩衝材を用いてのケ
ースに収納、密閉し、50℃、60%RHの雰囲気で3
日間保存した後に標準の現像処理を行った際の青の最低
濃度値を示す。Mは、上記印刷感材を熱可塑性樹脂よ
りなるケースに収納、密閉し、得られる値を示す。
The above samples were comprehensively evaluated on the basis of moldability, burning during molding, photographic properties, appearance of molded articles, and the like. Table 7 shows the results. The photographic properties were evaluated by measuring the change in fog density (ΔD min ). [Delta] D min is a value determined from ΔD min = M t -M b, M t is manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The S-FA100 printing material is stored in a case using a buffer material of 3 to 7, sealed, and stored in an atmosphere of 50 ° C. and 60% RH.
Indicates the minimum density value of blue when standard development processing is performed after storage for days. M b is housing the printing sensitive material in a case made of thermoplastic resin, sealed, showing the obtained values.

【0084】[0084]

【表7】 ※1 ○:成形良好 ×:成形できず ※2、3 ○:実用上、問題無し ×:実用上、問題有
り ※4、5 ○:効果あり ×:効果なし ※6 落下試験はJIS Z0202 レベルIIに
従い行った。 ○:良好 ※7 ◎○:実用上問題が無く、実施可能 ×:実用上問題が有り、実施不可能
[Table 7] * 1 ○: Good molding ×: Unable to mold ※ 2, 3 ○: Practical, no problem ×: Practical, problem ※ 4, 5 ○: Effective ×: No effect * 6 Drop test is JIS Z0202 Level II It went according to. :: Good * 7 ◎ ○: No problem in practical use and possible ×: Positive in practical use and impossible

【0085】[0085]

【発明の効果】(1)本発明の成形品は、写真特性を劣
化させず、機械特性に優れている。また、成形品におけ
るセルロース繊維の割合が50重量%を超えており、廃
却の際、環境負荷が少ない。 (2)印画紙製造で発生する未塗布印画紙の端材等を有
効に活用して感光材料用包装材料、機能部品に再利用で
きる。 (3)酸化防止剤及びアルデヒド中和剤を使用して、シ
リンダー温度を約170℃の低温にして成形することに
より、収納される感光材料の写真性を劣化させない保存
性の良い容器を製造することができる。
(1) The molded article of the present invention has excellent mechanical properties without deteriorating photographic properties. In addition, the proportion of the cellulose fibers in the molded product exceeds 50% by weight, and when disposed, the environmental load is small. (2) The uncoated photographic paper scraps and the like generated in the production of photographic paper can be effectively reused as photosensitive material packaging materials and functional parts by effectively utilizing the scraps. (3) By using an antioxidant and an aldehyde neutralizing agent and molding at a low cylinder temperature of about 170 ° C., a container with good storability that does not degrade the photographic properties of the stored photosensitive material is manufactured. be able to.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施態様である感光材料用成形品の
分解斜視図である。
FIG. 1 is an exploded perspective view of a photosensitive material molded product according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の感光材料用成形品の一実施例の概念図
である。図2(A)は包装体の分解斜視図を、図2
(B)および図2(C)は緩衝材を異なる方向から見た
斜視図である。
FIG. 2 is a conceptual diagram of one embodiment of a molded article for a photosensitive material of the present invention. FIG. 2A is an exploded perspective view of the package, and FIG.
(B) and FIG. 2 (C) are perspective views of the cushioning material viewed from different directions.

【図3】本発明の一実施態様である感光材料用成形品の
斜視図であり、身と蓋とを一体成形した容器である。
FIG. 3 is a perspective view of a photosensitive material molded product according to one embodiment of the present invention, which is a container in which a body and a lid are integrally molded.

【図4】本発明の感光材料用成形品の製造方法におい
て、解繊工程で使用できるリファイナーの一例の固定円
板と回転円板とを示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fixed disk and a rotating disk as an example of a refiner that can be used in the defibration step in the method for producing a molded article for a photosensitive material of the present invention.

【図5】本発明の感光材料用成形品の製造方法におい
て、解繊工程で使用できるリファイナーの一例の側面断
面図である。
FIG. 5 is a side sectional view of an example of a refiner that can be used in the defibration step in the method for producing a molded article for a photosensitive material of the present invention.

【図6】本発明の感光材料用成形品の製造方法におい
て、粗粉砕工程で使用する粉砕機の一例である。
FIG. 6 is an example of a crusher used in a coarse crushing step in the method for producing a molded article for a photosensitive material of the present invention.

【図7】本発明の感光材料用成形品の製造方法におい
て、粗粉砕工程で使用する粉砕機の一例である。
FIG. 7 is an example of a crusher used in a coarse crushing step in the method for producing a molded article for a photosensitive material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ケース本体 2 フィルムカバー 3 フィルム 4、5 遮光シート 6 底板 7 出口遮光フラップ 11 感光材料ロール 11a 紙筒 12 保護板 13 収納容器 14 緩衝材 14a 基板 14b 側壁部 14c、14d 補強リブ 14e 円筒部 14f 突起部 23 固定円板 24 回転円板 25 固定突部 26 移動突部 27 メッシュドラム 28 ケース 31 羽根 32 回転子 33 凹條 34 凸條 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Case main body 2 Film cover 3 Film 4, 5 Light shielding sheet 6 Bottom plate 7 Exit light shielding flap 11 Photosensitive material roll 11a Paper cylinder 12 Protective plate 13 Storage container 14 Buffer material 14a Substrate 14b Side wall part 14c, 14d Reinforcement rib 14e Cylindrical part 14f Projection Part 23 fixed disk 24 rotating disk 25 fixed protrusion 26 moving protrusion 27 mesh drum 28 case 31 blade 32 rotor 33 concave 34 convex

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 3/00 G03C 3/00 560F 560L 560N 560P 560Q 560S 560Z 580 580A 590 590H B29B 9/12 ZAB B29B 9/12 ZAB B29C 45/74 B29C 45/74 B65D 65/02 B65D 65/02 E 77/00 77/00 B 81/30 81/30 B (72)発明者 山本 太朗 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 3E067 AA16 AB39 AC01 AC18 BA02A BA05A BB03A BB14A BC03A BC06A CA12 CA30 EA18 EA32 EB27 EC01 ED08 FA01 3E086 AD05 AD06 BA04 BA15 BA28 BA29 BB22 BB90 CA40 DA08 4F201 AA03 AB06 AD06 AH81 BA02 BC01 BC02 BC03 BC17 BC37 BD04 BL44 4F206 AC01 AH81 AR17 AR18 JA07 JD03 JF01 JF21 JL02 JM01 JN01 JN03 JN43 JQ46 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 3/00 G03C 3/00 560F 560L 560N 560P 560Q 560S 560Z 580 580A 590 590H B29B 9/12 ZAB B29B 9 / 12 ZAB B29C 45/74 B29C 45/74 B65D 65/02 B65D 65/02 E 77/00 77/00 B 81/30 81/30 B (72) Inventor Taro Yamamoto 210 Nakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film In-house F term (reference) 3E067 AA16 AB39 AC01 AC18 BA02A BA05A BB03A BB14A BC03A BC06A CA12 CA30 EA18 EA32 EB27 EC01 ED08 FA01 3E086 AD05 AD06 BA04 BA15 BA28 BA29 BB22 BB90 CA40 DA08 4F201 AA03 BC03 BC06 AD06 BC03 BL44 4F206 AC01 AH81 AR17 AR18 JA07 JD03 JF01 JF21 J L02 JM01 JN01 JN03 JN43 JQ46

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙由来のセルロース繊維と全熱可塑性樹
脂との構成比率が重量比で51:49以上75:25以
下である成形品であって、酸化防止剤の少なくとも1種
及びアルデヒド中和剤の少なくとも1種を含有すること
を特徴とする感光材料用成形品。
1. A molded article in which the weight ratio of cellulose fiber derived from paper to total thermoplastic resin is 51:49 or more and 75:25 or less, wherein at least one kind of antioxidant and aldehyde neutralization are provided. A molded article for a photosensitive material, characterized by containing at least one agent.
【請求項2】 紙由来のセルロース繊維と全熱可塑性樹
脂との構成比率が重量比で51:49以上75:25以
下である成形品であって、酸化防止剤の少なくとも1種
及びアルデヒド中和剤の少なくとも1種を含有する感光
材料用成形品及びこれと共に用いられる感光材料からな
ることを特徴とする感光材料包装体。
2. A molded article having a weight ratio of cellulose fiber derived from paper to total thermoplastic resin of 51:49 or more and 75:25 or less, wherein at least one kind of antioxidant and aldehyde neutralization are used. A molded article for a photosensitive material containing at least one kind of agent and a photosensitive material used together with the molded article for a photosensitive material.
【請求項3】 写真印画紙用に製造された原紙を粉砕
し、圧縮造粒したペレット及びメルトフローレート15
g/10min以上の熱可塑性樹脂とを、紙51〜75
重量部と全熱可塑性樹脂49〜25重量部の構成比率に
なるように混合する工程、この混合物をシリンダー温度
180℃以下で成形機により成形する工程をこの順に含
むことを特徴とする感光材料用成形品の製造方法。
3. A base paper produced for photographic printing paper is pulverized, compression-granulated pellets and a melt flow rate of 15%.
g / 10 min or more of a thermoplastic resin and paper 51-75.
A photosensitive resin material characterized by comprising, in this order, a step of mixing the components by weight so as to have a composition ratio of 49 to 25 parts by weight of the total thermoplastic resin and a step of molding the mixture with a molding machine at a cylinder temperature of 180 ° C. or lower. Manufacturing method of molded article.
JP2001378198A 2001-01-25 2001-12-12 Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding Pending JP2002357885A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001378198A JP2002357885A (en) 2001-01-25 2001-12-12 Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001017106 2001-01-25
JP2001-95847 2001-03-29
JP2001-17106 2001-03-29
JP2001095847 2001-03-29
JP2001378198A JP2002357885A (en) 2001-01-25 2001-12-12 Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002357885A true JP2002357885A (en) 2002-12-13

Family

ID=27345813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001378198A Pending JP2002357885A (en) 2001-01-25 2001-12-12 Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002357885A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009274318A (en) * 2008-05-14 2009-11-26 M & F Technology Co Ltd Resin for injection molding and method for manufacturing resin for injection molding
JP2009279875A (en) * 2008-05-23 2009-12-03 Nissei Plastics Ind Co Injection screw
JP2014188826A (en) * 2013-03-27 2014-10-06 Marusou:Kk Manufacturing method of construction formwork material, and construction formwork material

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009274318A (en) * 2008-05-14 2009-11-26 M & F Technology Co Ltd Resin for injection molding and method for manufacturing resin for injection molding
JP2009279875A (en) * 2008-05-23 2009-12-03 Nissei Plastics Ind Co Injection screw
JP2014188826A (en) * 2013-03-27 2014-10-06 Marusou:Kk Manufacturing method of construction formwork material, and construction formwork material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0582044B1 (en) Container for photographic film
US6069196A (en) Molded articles for photographic photo-sensitive materials
JP3055586B2 (en) Manufacturing method of photographic film container
JP2002357885A (en) Molding for photosensitive material, photosensitive material package and method for producing the molding
JP3473599B2 (en) Molded photosensitive material and photosensitive material package
US20020142114A1 (en) Molded product for light-sensitive material, light-sensitive material package and production process therefor
US20040048206A1 (en) Molded product for light-sensitive material, moisture-proof container for light-sensitive material and light-sensitive material package
JP3599242B2 (en) Moisture-proof container for photosensitive material
JP2004058254A (en) Resin film laminate paper fine cutting object, method for manufacturing the same, and molded article for photosensitive material using the same
JP2002072419A (en) Method for recycling injection-molded article for photographic sensitive material and recycled parts fur photographic sensitive material
JPH0841288A (en) Molded article for photosensitive material and resin composition used therefor
JP2003241343A (en) Instant film pack
EP1193545B1 (en) Member used for photographic sensitive material
JPH07287353A (en) Packing material for photographic sensitive material, its manufacture and package of photographic sensitive material
JP2731972B2 (en) Photosensitive material packaging member and package using the same
JPH0667357A (en) Molded article for photographic sensitive material and photographic sensitive material-packed body using the same
JPH1115112A (en) Injection molded product for photographic sensitive material and its manufacture
JP2002189273A (en) Moistureproof container for photosensitive material
JP2001330884A (en) Package for photographic sensitive material
JPH0980693A (en) Photographic sensitive material molding, and photographic sensitive material packaged body using it
JP2003248288A (en) Molding for light photosensitive material and photosensitive material package using the same
JPH0822102A (en) Molded product for photographic sensitive material and package of photographic sensitive material
JPH0619054A (en) Container for photographic film, its production and package of photographic film
JP2002082418A (en) Method for recycling injection molded goods for photographic sensitive material
JPH1184597A (en) Photographic sensitive material assembly-wrapped body