JP2004053953A - Electrophotographic toner, method for manufacturing electrophotographic toner, and image forming method - Google Patents

Electrophotographic toner, method for manufacturing electrophotographic toner, and image forming method Download PDF

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Satoshi Miyamoto
宮元　聡
Hideyuki Ueda
植田　英之
Noboru Kuroda
黒田　昇
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic toner which does not cause greasing by suppressing toner scattering, and a method for manufacturing the toner and further, an image forming method. <P>SOLUTION: The electrophotographic toner satisfies the relation of a Formula (1) 0.00≤Y-X≤0.50 between the toner weight ratio: X% of ≤15 μC/g in the electrostatic charge quantity in a developer prepared by agitating and mixing the toner with a carrier for 30 seconds at a toner concentration 7% at and under an ordinary temperature and ordinary humidity and a toner weight ratio: Y% of ≤15 μC/g in the electrostatic charge quantity in the developer prepared by further agitating and mixing the developer of the toner concentration 7%, by adding the toner until the toner concentration attains 1% and further by agitating and mixing the toner for 30 seconds. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電潜像を現像するトナー、及びトナーの製造方法並びに画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に電子写真法、静電写真法等の画像形成方法においては、潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤（トナー）を用いて現像した後、転写シートなどに転写して、定着することによって画像が得られる。このトナーは微細粒子であり、かつ流動性に優れ、適当に帯電された粉体であることが要求される。
【０００３】
又、電子写真方式を用いて画像を得る場合、帯電量確保、径時の安定性、帯電立ち上がり性、均一な帯電量分布等の帯電特性が、基本的、かつ重要な特性としてトナーに要求される。すなわち、耐久性については、所望の帯電量確保及び径時の安定性が要求され、地肌汚れや転写不良などの画像欠陥や、現像部からのトナー飛散抑制に対しては、良好な帯電立ち上がり性や均一な帯電量分布が要求される。
【０００４】
従来から、これらの品質確保のために帯電特性に関するいくつかの方法が開示されてきた。例えば、特開平９−１４６３０４号公報では小粒径化にした場合でも弱帯電性トナーが少なく、均一かつ安定した帯電性能を確保する目的で、トナーのＢＥＴ比表面積と形状係数について規定することが開示されている。しかし、特開平９−１４６３０４号公報の方法では、トナー表面積を確保することしか考慮されておらず、表面状態や材料特性については何ら考慮されていない。従って、該方法では良好な帯電性能は確保できないので、トナー飛散、地汚れにおいても満足がいくものは得られなかった。
【０００５】
また材料特性をも加味した試みもいくつかなされている。例えば、特開平９−１６０２８２号公報には、帯電立ち上がり性を確保する目的で、無機粒子の粒径かつ有機粒子を固定化する方法が開示されている。しかし、特開平９−１６０２８２号公報では、樹脂のガラス転移温度Ｔｇ付近の環境下において機械的衝撃力を与えることにより固定化するので、トナー表面上に存在する帯電制御剤にダメージを与え、十分な帯電性能が得られなかった。
【０００６】
また、特開平１１−８４７１２号公報には、帯電立ち上がり性及び転写性を改良する目的で、無機微粒子のＢＥＴ比表面積を規定する方法が開示されている。しかし、特開平１１−８４７１２号公報の方法では、無機微粒子で帯電性能を付与しても、該無機微粒子の埋没や脱離により帯電性能が低下するので、トナー飛散、地汚れにおいて、やはり満足がいくものは得られなかった。
【０００７】
また帯電量分布に関する開示もいくつかなされている。例えば特開平４−１１０８６１号公報には、現像剤のトナー粒子帯電量分布における適正帯電領域の分布面積が全帯電量分布面積の約７０％以上である製造方法が開示されており、また特開平４−７７７５１号公報には、磁性粒子の表面にカーボンブラック等の導電性微粒子を含有する樹脂被覆を形成した樹脂コートキャリアを用い、この樹脂被覆に導電性微粒子リッチの表層部を設けることにより正帯電性トナーに対する帯電量分布をシャープにすることが開示されている。また、特開平７−２１９２７５号公報には、体積平均粒径（ＤＴ）が４．０〜９．０μｍのトナーで、トナー中に含有する荷電制御剤の数平均分散径（ＤＣＣＡ）が（４＜ＤＴ／ＤＣＣＡ＜９０）を満足し、かつ荷電制御剤の水に対する溶解度が２．０％以下である帯電量分布がシャープなトナーが開示されている。しかしいずれの方法でもトナー飛散が十分に防止できず、未だに品質改善効果の点で満足のいくものは提供されるに至っていない。
【０００８】
又、静電潜像を現像する方法としてはトナーとキャリアの混合物である２成分系現像剤を使用する方法とキャリアを含まない１成分系現像剤を使用する方法が公知である。前者の２成分系現像剤を用いた現像方式は、比較的安定した良好な画像が得られる反面、キャリア劣化やトナーとキャリアの混合比が変動しやすいという問題がある。
【０００９】
また近年では電子写真方式のカラー化が進み、高画質、高再現性の要求が高まってきている。フルカラー電子写真トナーにはイエロー、マゼンタ、シアンに着色されたトナーが使用される。また必要に応じてブラックトナーも使用される。このようなカラートナーにおいては、定着されたトナーが乱反射することのない良好な分光反射特性を持つこと、および重ね合わさったトナーがあらゆる色調を再現するために透明性を有することが必須条件であり、結着樹脂中に着色剤の分散を向上させることが不可欠になってくる。またホタル、虫喰いなどの画像欠陥を防止するためにも適度な流動性を持たせることが必要である。さらに、高い解像力と画像の鮮明さを得るためにトナーの粒径も小粒径であることが望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するためになされたものであり、トナー飛散を抑制して、地汚れが発生しない電子写真用トナーを提供すること、および該トナーの製造方法さらに画像形成方法を提供することを目的とする。又、本発明は、特に１成分系トナーとして有用であるが、２成分系現像用トナーとしても使用できる電子写真用トナーを提供することも目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、地肌汚れなどの転写特性やトナー飛散に対して従来技術にあるような単純な帯電立ち上がり性や帯電量分布の規定では満足のいく品質は得られず、画像形成の過程により近い状態での帯電性能、すなわち一定レベルの帯電量を有する現像剤に対してトナーが追加された時の帯電量分布が非常に重要な因子であることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
本発明によれば、以下に示す電子写真用トナー及び電子写真用トナーの製造方法、並びに画像形成方法が提供される。
［１］少なくとも結着樹脂、着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、常温常湿下、トナー濃度７％でキャリアと３０秒間攪拌混合した現像剤中の帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％と、該トナー濃度７％の現像剤を更に１０分間攪拌混合してから、トナー濃度が１％になるようにトナーを追加して更に３０秒間攪拌混合した現像剤中の、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｙ％とが、下記（１）式の関係を満足することを特徴とする電子写真用トナー。
【数３】
０．００≦Ｙ−Ｘ≦０．５０　　　　　　　　（１）
［２］前記着色剤が、少なくともイエロー、マゼンタ、シアンから構成されることを特徴とする前記［１］に記載の電子写真用トナー。
［３］常温常湿下、トナー濃度５％以下の条件でキャリアと１０分間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ６００と、同一条件下で２０秒間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ２０とから、下記（２）で計算される帯電立ち上がり比率：Ｚ％が、７０％以上であることを特徴とするｚｅｋｉ請求項１又は２に記載の電子写真用トナー。
【数４】
Ｚ（％）＝（Ｑ２０／Ｑ６００）×１００　　　　（２）
［４］平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子が添加されていることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載電子写真用トナー。
［５］前記平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子の添加量が０．３〜１．５ｗｔ％であり、前記平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性チタン微粒子の添加量が０．２〜１．２ｗｔ％であることを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載の電子写真用トナー。
［６］重量平均粒径が９μｍ以下であることを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかに記載の電子写真用トナー。
［７］５μｍ以下の微粉含有量が２３個数％以下であることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれかに記載の電子写真用トナー。
［８］前記［１］〜［７］のいずれかに記載する電子写真用トナーが充填されていることを特徴とする容器。
［９］潜像担持体上に現像剤を用いて形成されたトナー像を、無端状の中間転写体に一次転写する工程を複数回繰り返して重ね転写画像を形成し、この中間転写体上の重ね転写画像を一括して転写材上に二次転写する中間転写方式によるフルカラー画像形成方法において、前記現像剤として前記［１］〜［７］のいずれかに記載の電子写真用トナーを用い、前記中間転写体の表面摩擦係数が０．４以下であり、体積固有抵抗値が１０９〜１０１３Ω・ｃｍの範囲であり、かつ表面粗さが３μｍ以下である中間転写体を使用することを特徴とするフルカラー画像形成方法。
［１０］顔料として乾燥粉体顔料を用い、該乾燥粉体顔料と結着樹脂を混合する際に水を加え、この混合物を、１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．００重量％、７０℃における乾燥減量が０．０５％重量以下となるように加熱混練してマスターバッチを作製し、該マスターバッチを所望の顔料濃度になるように同種、または異種の結着樹脂で希釈して希釈混練物を作製し、該希釈混練物を粉砕、分級処理することにより前記［１］〜［７］のいずれかに記載のトナーを作製することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【００１３】
本発明の電子写真用トナー（以下、本発明トナーという。）は、少なくとも結着樹脂、着色剤を含有し、更に離型剤、帯電制御剤を含有する。
本発明トナーで使用される結着樹脂としては、従来からトナー用結着樹脂として使用されてきたものは全てが適用される。具体的にはポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／インデン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を混合して使用される。
【００１４】
次に本発明トナーに使用される着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な顔料や染料が使用でき、さらに従来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料の全てが適用される。具体的には、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧローダミン６Ｃレーキ、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、マラカイトグリーン、マラカイトグリーンヘキサレート、ローズベンガル、モノアゾ系染顔料、ジスアゾ系染顔料、トリスアゾ系染顔料などが挙げられる。これらの着色剤の使用量は、結着樹脂に対して、通常１〜３０ｗｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％である。
【００１５】
本発明トナーに使用される帯電制御剤としては、正の帯電制御剤及び負の帯電制御剤、いずれも使用可能であるが、カラートナーの場合、色調を損なうことのない透明色から白色のものを使用することが好ましい。例えば正極性のものとしては４級アンモニウム塩類、イミダゾール金属錯体や塩類等が用いられ、負極性のものとしては、サリチル酸錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等などが挙げられる。
【００１６】
また本発明トナーにおいては、離型性を持たせるために、低分子量のポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成ワックス類の他、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油などの植物系ワックス類；みつろう、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物系ワックス類；硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系ワックス類を含有することができ、これらは単独であるいは２種以上混合して使用される。
【００１７】
更に本発明トナーには、前記の離型剤の他に必要に応じてトナーの熱特性、電気特性、物理特性を調整する目的で、各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルなど）、抵抗調整剤（酸化錫、酸化鉛、酸化アンチモンなど）等の助剤を添加することも可能である。
【００１８】
更に本発明トナーには、必要に応じて前記の離型剤、助剤等以外の流動性付与剤を混合することもできる。該の流動性付与剤としては、例えばシリカ微粒子、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子、フッ素系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上使用することが可能である。なお、流動性付与剤としては、一次粒子の粒径が０．１μｍより小さく、表面をシランカップリング剤やシリコンオイル等で疎水化処理し、疎水化度４０以上のものが好ましい。
【００１９】
本発明トナーは、帯電量分布が特定の範囲内にあることを特徴とする。即ち、本発明トナーの帯電量分布においては、常温常湿下、トナー濃度７％でキャリアと３０秒間攪拌混合した現像剤中の帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％と、該トナー濃度７％の現像剤を更に１０分間攪拌混合してから、トナー濃度１％分のトナーを追加して更に３０秒間攪拌混合した現像剤中の、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｙ％とが、下記（１）式の関係を満足することを要する。
【００２０】
【数５】
０．００≦Ｙ−Ｘ≦０．５０　　　　　　　　（１）
【００２１】
かかる関係、即ち、初期の低帯電成分のトナー中における割合と、一定レベルの帯電量を有するに至ったトナー中における低帯電成分の水準差「Ｙ−Ｘ」が０．５０重量％以下である場合は、画像形成時における地肌汚れやトナー飛散が抑制されるが、該「Ｙ−Ｘ」が０．５０を超える場合は、地肌汚れやトナー飛散がおきる虞がある。トナーの品質をより改善し、顕著な効果を得るためには、「Ｙ−Ｘ」が下記（３）式の関係を満足することが好ましい。
【００２２】
【数６】
０．００≦Ｙ−Ｘ≦０．５０　　　　　　　　（１）
【００２３】
このように、帯電量分布が特定の範囲内にあれば地肌汚れやトナー飛散を防止できるということは、画像形成の過程により近い状態での帯電特性、すなわち一定レベルの帯電量を有する現像剤に対してトナーが追加された時の帯電量分布が非常に重要な因子であることを、本発明者等が見出したことによるものである。
【００２４】
更に詳しくは、本発明者等が、地肌汚れやトナー飛散などの品質上の課題に対して、帯電量１５μＣ／ｇ以下の低帯電成分の寄与が大きく、該低帯電成分を所望の比率まで低減させる必要があることを見出したことによるものである。更に、本発明者等は、単純に帯電量の絶対値を上げるだけでは、画像濃度の低下やキャリア付着などの副作用が発生するので、トナーとキャリアを短時間攪拌混合して得られる初期の帯電量分布において、上記（１）式、好ましくは上記（３）式が満たされることが重要な因子であることも突き止めたことによるものである。
【００２５】
本発明における帯電量分布の測定方法、即ち、前記トナー重量比率：Ｘ％、トナー重量比率：Ｙ％の測定方法について説明する。
本発明では、特開平８−３１３４８７号公報で開示されているブローオフ装置で測定する方法を採用している。図１に該装置の基本構成の概略図を示す。該装置では、ブローオフセルに流入する（あるいはブローオフセルから流出する）電荷量を検出する手段を有し、段階的に下方からのエアの吸引圧、且つ上方からのエアの吹き付け圧を変更することが可能である。ブロー圧の弱い時は帯電量の少ないトナーのみが吹き飛ばされ、ブロー圧を上げるに従ってより高い帯電量のトナーを吹き飛ばすことができる。従って、所定のブロー圧を吹き飛ばし吸引できたトナーの重量を計り、且つその時の電荷の流出（または流入）量を、ブロー圧を低い所から段階的にブロー圧を上げながら繰り返しエレクトロメーターで計ることにより、現像剤の帯電量分布を測定することができる。
【００２６】
本発明トナーにおいては、常温常湿下、トナー濃度５％以下の条件でキャリアと１０分間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ６００と、同一条件下で２０秒間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ２０とから、下記（２）で計算される帯電立ち上がり比率が、７０％以上であることが好ましい。
【００２７】
【数７】
Ｚ（％）＝（Ｑ２０／Ｑ６００）×１００　　　　（２）
【００２８】
帯電立ち上がり特性が７０％以上であり、帯電立ち上がり特性が優れていることは、短時間でキャリアやブレードに対して静電力、ファンデアワールス力が働き、所望の帯電量が得られることを意味し、かかる特性のトナーを用いると、現像、転写工程が非常に効率良く行われる。同時にトナー飛散の抑制も可能になる。該帯電立ち上がり比率が７０％未満の場合は、現像、転写工程の効率が悪くなり、トナー飛散が起きる虞がある。
【００２９】
本発明における帯電量の測定は、次のように行うものとする。
常温常湿下、トナー濃度５％の条件下で、トナーとキャリアを一定時間混合した後に、目開き５００メッシュをセットした測定用ゲージに入れ、３０秒間ブローオフし、飛散した粉体の電荷量Ｑ（μＣ）と質量Ｍ（ｇ）を測定し、該電荷量Ｑ（μＣ）と質量Ｍ（ｇ）から、帯電量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）を求める。
【００３０】
画像形成時の転写効率に寄与するトナー側の因子としては、前述した現像剤の帯電量分布、現像剤帯電量の他に、流動性、電気抵抗、トナー形状などが挙げられる。
【００３１】
本発明トナーの流動性を向上させるための、流動性付与剤には種々のものが使用可能であるが、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用することが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデアワールス力は格段に向上するので、所望の帯電レベルを得るために行われる現像機内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。
【００３２】
上記疎水性シリカ微粒子は０．３〜１．５ｗｔ％の範囲で添加し、疎水性酸化チタン微粒子は０．２〜１．２ｗｔ％の範囲で添加することが好ましい。かかる範囲内の添加量であれば、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られて、トナー飛散も抑制できる。しかし、疎水性酸化チタン微粒子は、▲１▼環境安定性、▲２▼画像濃度安定性に優れている反面、▲３▼帯電立ち上がり特性が悪化する傾向にあるので、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、▲３▼の副作用の影響が大きくなる虞がある。
【００３３】
本発明トナーにおいては、重量平均粒径が９μｍ以下であることが好ましい。トナーの小粒径化は解像度を上げるためには不可欠であるが、副作用として、流動性、保存性が悪化する傾向にある。しかし、後述するマスターバッチの乾燥減量に関する製造方法を用いることにより、重量平均粒径が９μｍ以下でも、流動性、保存性において良好な水準が得られて、なおかつ解像度の向上も図られ、さらに高品質な画像を得ることができる。
【００３４】
また微粉含有量についても５μｍ以下の微粉含有量が２３個数％以下であることが好ましく、２０個数％以下であることがより好ましく、１７個数％以下であることが更に好ましい。このようにすることによって、流動性、保存性における品質改善効果が顕著に現れ、現像機中へのトナー補給性やトナーの帯電立ち上がり特性において良好なものとなる。
【００３５】
トナーの粒度分布は種々の方法で測定できるが、本発明では小孔通過法（コールターカウンター法）を用いて行なった。測定装置として、コールターカウンターＴＡＩＩ（コールター社製）を用い、電解液として１％食塩水、アパチャーを１００μｍとして測定した。
【００３６】
本発明トナーの製造方法としては公知の方法が用いられるが、例えば結着樹脂、着色剤及び／又は顔料、帯電制御剤さらに必要に応じて離型剤等を適当な比率でヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機を使用して十分に混合した後、スクリュー型押出し式連続混練機、２本ロールミル、３本ロールミル、加圧加熱ニーダーを用いて溶融混練を行なう方法が挙げられる。
【００３７】
本発明のトナーは、上記方法で得られた混練物を冷却固化させた後にハンマーミルなどの粉砕機を用いて粗粉砕をする。さらに、粗粉砕物をジェットミル粉砕機で粉砕処理した後に気流式分級機などに連結されたローター粉砕機などを用いて表面処理を行なうが、例えば衝突式粉砕機としてはハンマーミル、ボールミル、チューブミル、振動ミル等を挙げることができるが、圧縮空気及び衝突板を主構成要素として具備してなるジェット式粉砕機としてＩタイプ及びＩＤＳタイプ衝突式粉砕機（日本ニューマチック工業社製）を好ましく使用できる。またローター粉砕機としてはロールミル、ピンミル、流動層式ジェットミル等を例示できるが、特に外壁としての固定容器と該固定容器と中心軸を同一にする回転片とを主構成要素として具備してなるローター式粉砕機としてターボミル（ターボ工業社製）、クリプトロン（川崎重工業社製）、ファインミル（日本ニューマチック工業社製）等が使用でき、連結された分級機には気流式分級機としてディスパージョンセパレータ（ＤＳ）式分級機（日本ニューマチック工業社製）、多分割式分級機（エルボージェット；日鉄鉱業社製）などが使用できる。さらに気流式分級機、機械式分級機を用いて微粉分級を行ない、微細粒子を得ることができる。
【００３８】
さらに上記方法で得られた微細粒子に流動性付与剤の添加混合を行う場合、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ボールミル等の公知の設備が使用可能である。
【００３９】
本発明トナーは、フルカラー電子写真用トナーとして好適なものであり、本発明トナーを製造する場合、顔料の分散性を向上させる目的で結着樹脂の一部と顔料を予め溶融混練して得られる、マスターバッチ顔料を着色剤として使用することが好ましい。本発明におけるマスターバッチ顔料を製造する方法の一例としては、乾燥粉体顔料、水、結着樹脂をヘンシェルミキサーの如き混合機により十分に混合した後、上述したようないずれかの混練機を使用することによりマスターバッチ顔料を得ることができる。但し、顔料分散に使用される水を混練時に効率よく除去できることを考慮すると、開放型混練機を使用することが望ましい。該開放型混練機としては、通常の２本ロール、３本ロールの他、バンバリーミキサーを開放型として使用する方法や、三井鉱山社製連続式２本ロール混練機等を用いることができる。
【００４０】
本発明においてマスターバッチ顔料を使用する場合、顔料として乾燥粉体顔料を用い、該乾燥粉体顔料と結着樹脂を混合する際に水を加え、この混合物を、１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．００重量％、７０℃における乾燥減量が０．０５重量％以下となるように加熱混練して混合時に加えた水等を除去することにより作製することが好ましい。
【００４１】
１１０℃おける乾燥減量が１．０％を超える場合は、マスターバッチ顔料中に存在する水がトナー流動性の低下などの品質に影響を及ぼすばかりでなく、マスターバッチ混練における剪断が不十分になるために顔料の分散が悪いものとなるので好ましくない。一方、１１０℃における乾燥減量が０．０１％未満の場合は、マスターバッチ混練時に過剰の剪断、熱を加えなくてはならないために、結着樹脂の一部が剪断されて低分子量成分が増加して、やはりトナー流動性の低下やトナーの製造設備内部への付着、堆積などの不具合があり、好ましくない。またマスターバッチ混練時に過剰の剪断を加えると、分散されていた顔料が再度凝集する現象が起きて、該マスターバッチ顔料を使用したトナーでは、帯電量分布の低帯電成分の水準差が顕著になり、画像形成時の地肌汚れ、トナー飛散が悪化するので好ましくない。
【００４２】
さらに７０℃における乾燥減量が０．０５％を超える場合、即ち水より揮発性が高い有機溶剤がトナー中に０．０５％以上残存していることを意味する。該溶剤はトナーで使用される帯電制御剤とも親和性が高いため、トナー中に極微量存在する場合でも、画像形成装置内における高温環境という特殊な条件下では、トナー中の溶剤が移動／拡散／蒸発するために、トナーの帯電量分布に大きく影響を及ぼし前記低帯電成分の水準差「Ｙ−Ｘ」が０．５０ｗｔ％を越えてしまい、画像形成時の地肌汚れが急激に悪化するといった問題の原因となる。
【００４３】
上記問題に加えて、トナー中に存在する溶剤は、▲１▼．トナー凝集物、▲２▼．クリーニングブレード汚れ（固着）などの副作用を引き起こすことが多い。また最近、複写機の小型化は進む方向であり、この小型化により定着機から発生する熱が画像形成装置内部に蓄積しやすくなり、機内温度が上昇傾向にある。よって、トナー中に存在する溶剤は熱に対する影響を受けやすくなり、上述したような問題が顕在化しやすくなる。
【００４４】
本発明における乾燥減量は、まずサンプルの粒径を整えるため、目開き０．１５ｍｍ〜２．０ｍｍの篩で篩い分けし、両篩の間に存在したものをサンプルとし、所定の乾燥温度に２時間静置保管した後、デシケーター中で０．５時間冷却したものの重量減少量から求める。
【００４５】
本発明トナーは、前述したように乾燥減量が特定範囲内になるように、マスターバッチを作製し、該マスターバッチを所望の顔料濃度になるように同種、または異種の結着樹脂で希釈して希釈混練物を作製し、該希釈混練物を粉砕、分級処理することにより製造することが好ましい。
【００４６】
本発明トナーはフルカラー画像形成方法に好適に用いることができる。即ち、潜像担持体上に現像剤を用いて形成されたトナー像を、無端状の中間転写体に一次転写する工程を複数回繰り返して重ね転写画像を形成し、この中間転写体上の重ね転写画像を一括して転写材上に二次転写する中間転写方式によるフルカラー画像形成方法に、本発明トナーを現像剤として好適に用いることができる。
【００４７】
フルカラー画像形成方法においては、その表面摩擦係数が０．４以下であり、体積固有抵抗値が１０９〜１０１３Ω・ｃｍの範囲であり、かつ表面粗さが４μｍ以下である中間転写体を使用することが好ましい。
【００４８】
中間転写体の体積固有抵抗値が１０９Ω・ｃｍ未満の場合は、感光体等の中間転写体との接触部材間で転写バイアスの放電が起こり画像に乱れを発生してしまう。また１０１３Ω・ｃｍを超える場合は、転写バイアスを異常に高電圧にしないと転写できない。また、中間転写体内に電荷が残留、蓄積されるため、残留画像が発生してしまう。
【００４９】
中間転写体の体積固有抵抗値を１０９〜１０１３Ω・ｃｍの範囲内にするためには、中間転写体を構成する樹脂材料を、無機または有機の導電性材料により所望の抵抗値に調整することが好ましい。
該無機導電性材料としては、従来公知のものが使用可能であり、例えばカーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、金属粉末、金属酸化物粉末、導電性ウイスカー等が挙げられる。また、有機導電性材料としては、ポリエチレンオキサイド、ポリピロール、第４級アンモニウム塩等に代表されるものを用いることができる。これらは前記の抵抗値になるようにその添加量を調整する。またこれらは一種類だけでなく二種類以上を併用しても良い。
【００５０】
中間転写体にはドラム方式、ベルト方式などがあるが、本発明においてはいずれの方式も使用可能である。中間転写体の製造方法には注型法、遠心成形法等があり、表面に相当する型側の表面粗さが小さくなるように、中間転写体の表面粗さの調整をすることが好ましい。なお必要に応じてその表面を研磨してもよい。中間転写体表面の凹凸度合も転写性に寄与する因子である。ここで中間転写体表面が極端な凹凸状の表面粗度であると仮定した場合、凹部上と凸部上でのトナーに対する転写電界は凸部転写電界＞凹部転写電界となり、凸部転写電界が相対的に大きくなる。このようなことから、凸部、凹部両者のトナー形状を同一とみなした場合、凹部におけるトナーと比較して凸部におけるトナーの方が大きい電界中に位置するので、大きな静電的力を受けて転写されやすくなる。つまり、凸部と比較して凹部は転写されにくいと言える。また凹部のエッジなどに位置するトナーの中間転写体の付着力は、凸部のエッジなどに位置するトナーの中間転写体に対する付着力よりも大きいので、凹部は転写されにくいと言える。以上のことから、中間転写体表面の凹凸による転写性の差異が実質上問題とならないレベルまで、中間転写体表面の粗度は粗さが少ない傾向にするのがよいと言える。本発明者らが表面粗さに対して転写性の評価を行ったところ、中間転写体の表面粗さは４μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることが更に好ましいことが明らかになった。
【００５１】
本発明で用いる中間転写体の表面にはフッ素系樹脂が用いられるが、該フッ素系樹脂としてはポリビニレデンフロライド（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体−ビニレデンフロライド共重合体（ＴＨＶ）等が挙げられる。
【００５２】
これらのうち、成型性等の点からＰＶｄＦ、ＴＨＶは特に好ましい。また中間転写体を用いた本発明の画像形成プロセスが満足に遂行されるためには、摩擦係数が０．４以下であることが好ましい。摩擦係数が０．４を超えると離型性が低下し虫喰い画像が発生しやすくなる。また、クリーニングブレードとの摩擦負荷が大きくなりクリーニング不良を発生してしまう。摩擦係数がこの範囲を満足するためには、本発明においてはそのような特性を有する材料を用いる、あるいは添加剤等で調整する等の手段が用いられる。
【００５３】
該添加剤としては例えば、シリコンオイルやフッ素系界面活性剤などに代表されるようなシリコン系・フッ素系の低分子量添加剤やシリコン系・フッ素系の樹脂粒子や、雲母・グラファイト・二硫化モリブデンなどのような無機系固定潤滑剤、モンタンワックス・カルナウバワックス・硬化ひまし油等の天然ワックス、脂肪酸エステル・脂肪酸トリグリセライド・脂肪アルコール・脂肪酸モノアミド・脂肪酸ビスアミドなどの合成ワックス、ポリエチレンワックス・ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィン系ワックスなどの一般的なワックス類等が挙げられる。
【００５４】
本発明における中間転写体の体積固有抵抗は高抵抗抵抗率計（ハイレスタＩＰ：三菱化学製）にて印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒で測定するものとする。また表面摩擦係数は摩擦係数測定器を用い、ステンレンスボール圧子加重１００ｇで測定するものとする。摩擦係数測定器としては、Ｆｒｉｃｔｉｏｎ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　ＤＦ．ＰＭ−ＳＳ（協和界面科学）が挙げられる。さらに表面粗さについては、ＪＩＳＢ０６０１で定義されるものであり、カットオフ値は０．８ｍｍ、測定長さは４ｍｍで測定するものとする。測定装置としては、Ｔａｙｌｏｒ　Ｈｏｂｓｏｎ社製のＴＡＬＹＳＵＲＦ４が挙げられる。
【００５５】
尚、本発明トナーは、特に１成分系トナーとして有用であるが、２成分系現像用トナーとしても使用可能である。
【００５６】
以下、図２に基いて本発明の画像形成方法例及び装置例をさらに詳細に説明する。
まず、図示してないカラースキャナからのカラー画像データを光信号に変換して、原稿画像に対応した光書込みを行う図示してない書込み光学ユニットにより、感光体（９）に静電潜像が形成される。該光学ユニットはそれ自体公知であり、レーザダイオード、ポリゴンミラー、ポリゴンモータ、結像レンズ、反射ミラー等からなる。感光体（９）は矢印のように反時計方向に回転するが、その周りにはクリーニング前除電器、クニーニングローラ及びクリーニングブレード（１０−３）を含むクリーニングユニット（１０）、除電ランプ（１１）、帯電器（１２）、電位センサ（１３）、Ｂｋ現像器（１４）、Ｃ現像器（１５）、Ｍ現像器（１６）、Ｙ現像器（１７）、現像濃度パターン検知器（１８）、中間転写ベルト（１９）などが配置されている。各現像器（１４）〜（１７）は、静電潜像を現像するために現像剤を感光体（９）に対向させるように回転する現像スリーブ（１４−１）〜（１７−１）と現像剤を汲み上げ、撹拌するために回転する現像パドル及び現像剤のトナー濃度検知センサなどで構成されている。ここでは、現像動作の順序（カラートナー形成順序）をＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙとした例で以下に動作を説明する（但し、順序はこれに限られるものではない）。
【００５７】
コピー動作が開始されると、図示してないカラースキャナで所定のタイミングからＢｋ画像データの読取りはスタートし、この画像データに基きレーザ光による光書込み、潜像形成が始まる（以下、Ｂｋ潜像と称する。Ｃ、Ｍ、Ｙについても同様とする）。このＢｋ潜像の先端部から現像可能とすべく、Ｂｋ現像器（１４）の現像位置に潜像先端部が到達する前に現像スリーブ（１４−１）を回転開始してＢｋ潜像をＢｋトナー（帯電量を最小に保持）で現像する。その後、Ｂｋ潜像領域の現像動作を続けるが、Ｂｋ潜像後端部がＢｋ現像位置を通過した時点で現像不作動状態にする。これは少なくとも、次のＣ画像先端部が到達する前に完了させる。
【００５８】
次いで、感光体（９）上に形成したＢｋトナー像を、感光体（９）と等速駆動されている中間転写ベルト（１９）の表面に転写する（以下、感光体（９）から中間転写ベルト（１９）へのトナー像転写を「一次転写」という）。一次転写は、感光体（９）と中間転写ベルト（１９）とが接触した状態において、転写バイアス電圧を印加することにより行う。そして、中間転写ベルト（１９）には感光体（９）に順次形成するＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙのトナー像を同一面に順次位置合せして４色重ねの一次転写画像を形成し、その後転写紙に一括転写（二次転写）を行う。この中間転写ベルト（１９）のユニット構成及び動作については後述する。
【００５９】
感光体（９）側ではＢｋ工程の後に、Ｃトナーを使用したＣ工程に進むが、所定のタイミングからカラースキャナによるＣ画像読取りが始まり、その画像データによるレーザ光書込みでＣ潜像形成を行う。Ｃ現像器（１５）はその現像位置に対して、先のＢｋ潜像後端部が通過した後で、かつ、Ｃ潜像の先端が到達する前に現像スリーブ（１５−１）を回転開始してＣ潜像を、Ｃトナーで現像する。その後Ｃ潜像領域の現像を続けるが、潜像後端部が通過した時点で、先のＢｋ現像器の場合と同様に現像不動作状態にする。これもやはり次のＭ潜像先端部が到達する前に完了させる。Ｍ及びＹの工程については、各々の画像データ読取り、潜像形成、現像の動作が上述のＢｋ、Ｃの工程と同様であるので説明を省略する。
【００６０】
中間転写ベルト（１９）は、転写バイアスローラー（２０）、駆動ローラー（２１）及び従動ローラー（３５）に架設されており、図示されてない駆動モータにより駆動制御される。ベルトクリーニングユニット（２２）は、約半分が露呈しているブラシローラー（２２−１）、ゴムブレード（２２−２）等などにより構成され、図示されてない接離機構により接離動作をする。この接離動作のタイミングはプリントスタートからＹ（この例では最終色の４色目）の一次転写が終了するまでは中間転写ベルト（１９）面から離反させておき、その後の所定タイミングで、前記接離機構によって中間転写ベルト（１９）面に接触させてクリーニングを行う。
【００６１】
紙転写ユニット（２３）は、紙転写バイアスローラー（２３−１）（二次転写用電界形成手段）、ローラクリーニングブレード（２３−２）及び中間転写ベルト（１９）からの接離機構（２３−３）等で構成されている。このバイアスローラ（２３−１）は、通常は中間転写ベルト（１９）から離反しているが、中間転写ベルト（１９）面に形成された４色の重ね画像を転写紙（転写材）（２４）に一括転写する時にタイミングを取って接離機構（２３−３）で押圧され、前記ローラ（２３−１）に所定のバイアス電圧を印加して転写紙（２４）への転写を行う。このように中間転写ベルト（１９）面から４色重ね画像が一括転写された転写紙（２４）は、紙搬送ユニット（２７）で、図示されてない定着器に搬送され、所定温度にコントロールされた定着ローラと加圧ローラでトナー像を融着定着されたフルカラーコピーを得、一方、ベルト転写後の感光体（９）の表面はクリーニングユニット（１０）でクリーニングされ、さらに除電ランプ（１１）で均一に除電される。また、中間転写ベルト（１９）のクリーニングは、前記のように、最終色のＹ画像をベルト転写終了後の所定タイミングでクリーニングユニット（２２）を前記接離機構によって中間転写ベルト（１９）面に押圧して行う。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、ここでの部は重量基準である。
【００６３】
実施例１
マスターバッチ顔料の作製
（マスターバッチ成分）
顔料　　　　キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２）５０部
結着樹脂　　エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロール表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料（１）を得た。
【００６４】
次に、上記マスターバッチ顔料を用いて、以下の方法によりトナーを作成した。

Figure 2004053953
上記組成の混合物を２軸混練機にて溶融混練し、該混練物を粉砕部に平板型衝突板を具備したジェットミル粉砕機で平均粒径１２μｍになるように微粉砕し、さらにＤＳタイプ気流式分級機に連結したターボミルを使用して表面処理を行なった。得られたトナー粒子の重量平均粒径は１１．５μｍであった。
【００６５】
上記トナー粒子をさらに微粉分級して、重量平均粒径が１２μｍ、５μｍ以下の微粉含有量が２２個数％の微細粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性酸化チタン微粒子１００ｇを添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００６６】
中間転写体の作製
（中間転写体成分）
ポリビニリデンフロライド（ＰＶｄＦ）　　　　　　　１００重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
からなる混合物を押し出し成形にて、シームレスベルト状の中間転写体（表面粗さ２μｍ）を得た。該中間転写体をリコー製フルカラー複写機ＰＲＥＴＥＲ６５０に装着して、上記方法で得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
実施例２
実施例１と同様の原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロール表面温度１１０℃に設定した２本ロールにより３０分間混練を行い、マスターバッチ顔料（２）を得た。該顔料の乾燥減量を測定したところ１１０℃では１．００％、７０℃では０．０２％であった。
【００６８】
次に、該マスターバッチ顔料（２）を使用したこと以外は、実施例１と同様の処方比及び方法により、混練粉砕分級処理を行い、実施例１と同一の粒度分布を有する微細粒子を作成した。次に、該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性酸化チタン微粒子１００ｇを添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００６９】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７０】
実施例３
前記実施例１で得られた微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．３μｍの疎水性シリカ微粒子を１００ｇ添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００７１】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
実施例４
前記実施例１で得られた微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．３μｍの疎水性酸化チタン微粒子を１００ｇ添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００７３】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７４】
実施例５
上記実施例１で得られた微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子を１００ｇ、平均粒径が０．０１μｍの疎水性酸化チタン微粒子を６０ｇ添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００７５】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７６】
実施例６
上記実施例１で得られた微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子を６０ｇ、平均粒径が０．０１μｍの疎水性酸化チタン微粒子を１００ｇ添加し、攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００７７】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
実施例７
上記実施例１で得られた混練物を粉砕部に平板型衝突板を具備したジェットミル粉砕機で重量平均粒径が８μｍになるように微粉砕し、さらにＤＳタイプ気流式分級機に連結したターボミルを使用して表面処理を行なった。得られた微細粒子の重量平均粒径は７．５μｍであった。このトナー粒子をさらに微粉分級して、重量平均粒径が８μｍ、５μｍ以下の微粉含有量が２２個数％の微細粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子を１００ｇ、平均粒径が０．０１μｍの疎水性酸化チタン微粒子６０ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００７９】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
実施例８
上記実施例１で得られた混練物を粉砕部に平板型衝突板を具備したジェットミル粉砕機で平均粒径８μｍになるように微粉砕し、さらにＤＳタイプ気流式分級機に連結したターボミルを使用して表面処理を行なった。得られた微細粒子の重量平均粒径は平均粒径７．５μｍであった。このトナー粒子をさらに微粉分級して、重量平均粒径が８μｍ、５μｍ以下の微粉含有量が１６個数％の微細粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径が０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子を１００ｇ、平均粒径が０．０１μｍの疎水性酸化チタン微粒子６０ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００８１】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
実施例９
上記実施例１で得られた中間転写体成分において、カーボンブラック添加量を３０重量部にした以外は実施例１と同様にして、シームレスベルト状の中間転写体を得た。上記実施例８で得られたトナーを、該中間転写体を装着したＰＲＥＴＥＲ６５０にて画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
実施例１０
上記実施例１で得られた中間転写体成分において、カーボンブラック添加量を１重量部にした以外は実施例１と同様にして、シームレスベルト状の中間転写体を得た。上記実施例８で得られたトナーを、該中間転写体を装着したＰＲＥＴＥＲ６５０にて画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８４】
実施例１１
上記実施例１で得られた中間転写体成分において、ポリビニリデンフロライドの代わりにビニリデンフロライド−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂を用いた以外は実施例１と同様にして、シームレスベルト状の中間転写体を得た。上記実施例８で得られたトナーを、該中間転写体を装着したＰＲＥＴＥＲ６５０にて画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
実施例１２
上記実施例１に示す中間転写体成分において、成型時に表面に相当する型側の表面粗さが４．０μｍになるようにした他は実施例１と同様にして、シームレスベルト状の中間転写体を得た。上記実施例８で得られたトナーを、該中間転写体を装着したＰＲＥＴＥＲ６５０にて画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８６】
実施例１３
上記実施例１で得られた中間転写体成分において、ポリビニリデンフロライドの代わりにポリカーボネイトを用いた他は実施例１と同様にして、シームレスベルト状の中間転写体を得た。上記実施例８で得られたトナーを、該中間転写体を装着したＰＲＥＴＥＲ６５０にて画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
比較例１
実施例１と同様の原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロール表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより９０分間混練を行い、マスターバッチ顔料（３）を得た。該顔料の乾燥減量を測定したところ１１０℃では０．００５％、７０℃では０．０００％であった。
【００８８】
次に該マスターバッチ顔料（３）を使用した以外は、実施例１と同様の処方比及び方法により、混練粉砕分級処理を行い、実施例１と同一の粒度分布を有する微細粒子を作成した。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性酸化チタン微粒子１００ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００８９】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
比較例２
マスターバッチの作製
（マスターバッチ顔料成分）
顔料　　　　キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２）５０部
結着樹脂　　エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
水／アセトン（＝５０／５０）　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロール表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料（４）を得た。該顔料の乾燥減量を測定したところ１１０℃では２．００％、７０℃では０．６０％であった。
【００９１】
次に該マスターバッチ顔料（４）を使用した以外は、実施例１と同様の処方比及び方法により、混練粉砕分級処理を行い、実施例１と同一の粒度分布を有する微細粒子を作成した。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性酸化チタン微粒子１００ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００９２】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
比較例３
前記比較例１で得られた微細粒子に対して、Ｑ型ミキサー（三井鉱山製）でタービン式羽根を用いて周速８０ｍ／ｓｅｃで表面改質処理を施して、重量平均粒径が１１．８μｍ、５μｍ以下の微粉含有量が２３個数％の微細粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性チタン微粒子１００ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００９４】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
比較例４
［重合トナーの製造例］イオン交換水７１０ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４５０ｇを投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて攪拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ２水溶液６８ｇを徐々に添加し、Ｃａ３（ＰＯ４）２を含む水系媒体を得た。
【００９６】
（トナー成分）
スチレン　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　３０ｇ
キナクリドン系マゼンタ顔料　　　　　　１０ｇ
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物　　　２ｇ
ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　１０ｇ
上記処方を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調整した。前記、水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ２雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、減圧下で一部水系媒体を留去して冷却し、塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、濾過、水洗、乾燥をして、重量平均粒径が８μｍの着色懸濁粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性チタン微粒子１００ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００９７】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【００９８】
比較例５
前記実施例８で得られた微細粒子に対して、サーヒュージョンシステム（日本ニューマチック工業製）で処理フィード０．１ｋｇ／ｈ、熱風温度３００℃で熱処理を施して、重量平均粒径が７．８μｍ、５μｍ以下の微粉含有量が１６個数％の微細粒子を得た。該微細粒子２０ｋｇに対して平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ微粒子１００ｇ、平均粒径０．３μｍの疎水性チタン微粒子１００ｇを添加及び攪拌混合を行って、マゼンタ電子写真用トナーを得た。該トナーについて、前述した方法により、１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％、Ｙ％、帯電立ち上がり比率Ｚ％を測定した結果を表１に示す。
【００９９】
更に実施例１の中間転写体を使用して、実施例１と同様に、得られたフルカラートナーの画像評価及び耐久性評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
Figure 2004053953
【０１０１】
転写性の評価
転写性については、各色のフルカラートナー１００ｇあたりのコピー可能枚数（原図にはＡ４サイズ６％チャートを使用：Ａ４サイズの面積に対して６％の画像面積を有するチャート）及び回収された転写残トナー量から、下記基準で評価した。すなわち、トナー１００ｇあたりでコピーが多くできて、回収された転写残トナー量が少なければ、転写性に優れていることになる。
【０１０２】
ランク５：４０００枚上コピー可能
ランク４：３５００枚以上４０００枚未満コピー可能
ランク３：３０００枚以上３５００枚未満コピー可能
ランク２：２５００枚以上３０００枚未満コピー可能
ランク１：２５００枚未満
※ランク４までが許容レベル
【０１０３】
地汚れ評価
地汚れ評価については、Ａ４サイズ６％チャートを１０００枚出力して、１０００枚目の画像で地肌部５ｍｍ２におけるトナー粒子個数に基づいて、下記基準で評価した。
【０１０４】
ランク５：５個以下
ランク４：６〜１０個
ランク３：１１〜５０個
ランク２：５１〜１００個
ランク１：１０１個以上
※ランク４までが許容レベル
【０１０５】
解像度の評価
解像度については、縦線、横線がそれぞれ１ｍｍあたり２．０、２．２、２．５、２．８、３．２、３．６、４．０、４．５、５．０、５．６、６．３、７．１本の線が等間隔に並んでいる線画像に対して、複写画像が線間をどこまで忠実に再現できているかを、下記基準で評価した。即ち再現できている１ｍｍあたりの本数が解像度になる。
【０１０６】
ランク５：６．３本以上
ランク４：５．０〜５．６本
ランク３：３．６〜４．５本
ランク２：２．８〜３．２本
ランク１：２．５本以下
※ランク４までが許容レベル
【０１０７】
トナー飛散の評価
トナー飛散評価については、Ａ４サイズ６％チャートを１０００枚出力した後に現像スリーブ周辺に飛散したトナーを粘着テープで採取して、採取されたトナー重量について、下記基準で評価した。
【０１０８】
ランク５：１０ｍｇ以下
ランク４：１１〜３０ｍｇ
ランク３：３１〜６０ｍｇ
ランク２：６１〜１５０ｍｇ
ランク１：１５１ｍｇ以上
※ランク４までが許容レベル
【０１０９】
耐久性の評価
耐久性評価については、Ａ４サイズ６％チャートを出力して、現像剤の帯電量Ｑ／Ｍが１５μＣ／ｇ以上確保されている出力枚数について、下記基準で評価した。
【０１１０】
ランク５：８０，０００枚以上
ランク４：６０，０００〜８０，０００枚
ランク３：３０，０００〜６０，０００枚
ランク２：５，０００〜３０，０００枚
ランク１：５，０００枚以下
※ランク４までが許容レベル
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の電子写真用トナーは、トナー濃度７％においてトナーとキャリアを３０秒間攪拌混合時の帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率と、同一のトナー及びキャリアをトナー濃度７％で１０分間攪拌混合した後、トナー濃度が１％になるようにトナーを添加して更に３０秒間攪拌混合して得られる帯電量が１５μＣ／ｇ以下の重量比率の水準差が０．５０ｗｔ％未満に調整されていることにより、地肌汚れ、トナー飛散が抑制される。特に最近、複写機の小型化は進む方向であり、この小型化により定着機から発生する熱は複写機内部に蓄積しやすくなり、機内温度が上昇傾向にある。このような高温環境下においても、トナー飛散が無く、良好な画像品質が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で使用される帯電量分布測定用ブローオフ装置の基本構成の概略図である。
【図２】本発明の電子写真用トナーが適用される画像形成装置及び方法の一例を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１．ホルダ
２．ブローオフセル
２ａ．導電性容器
２ｂ．導電性メッシュ
３．エア吸引装置
３ａ．エア吸引装置
４．エアブローワー
４ａ．ノズル
５．水銀マノメータ
６．コントローラ
７．エレクトロメータ
９．感光体（潜像担持体）　　　　　１６．Ｍ現像器
１０．感光体クリーニングユニット　　１６−１．現像スリーブ
１０−１．クリーニング前除電器　　　１７．Ｙ現像器
１０−２．ブラシローラー　　　　　　１７−１．現像スリーブ
１０−３．ゴムブレード　　　　　　　１８．現像濃度パターン検知器
１１．除電ランプ　　　　　　　　　　１９．中間転写ベルト
１２．帯電器　　　　　　　　　　　　２０．転写バイアスローラ
１３．電位センサ　　　　　　　　　　２１．駆動ローラ
１４．Ｂｋ現像器　　　　　　　　　　２２．ベルトクリーニングユニット
１４−１．現像スリーブ　　　　　　　２２−１．ブラシローラ
１５．Ｃ現像器　　　　　　　　　　　２２−２．ゴムブレード
１５−１．現像スリーブ　　　　　　　２３．転写ユニット
２４．転写紙
７．搬送ベルト
３５．従動ローラ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like, a toner manufacturing method, and an image forming method.
[0002]
[Prior art]
In general, in an image forming method such as electrophotography and electrostatography, an electrostatic latent image formed on a latent image carrier is developed using a developer (toner) and then transferred to a transfer sheet or the like. An image is obtained by fixing. The toner is required to be fine particles, have excellent fluidity, and be appropriately charged powder.
[0003]
In addition, when an image is obtained by using an electrophotographic method, charging characteristics such as charge amount securing, stability at the time of diameter, charge rising property, uniform charge amount distribution, etc. are required for toner as basic and important characteristics. You. That is, as for the durability, it is required to secure a desired charge amount and stability at the time of diameter, and to prevent image defects such as background contamination and transfer failure, and to suppress toner scattering from the developing unit, a good charge rising property is required. And a uniform charge amount distribution is required.
[0004]
Heretofore, several methods relating to charging characteristics have been disclosed for ensuring these qualities. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-146304, the BET specific surface area and the shape factor of the toner are specified for the purpose of ensuring uniform and stable charging performance with a small amount of weakly chargeable toner even when the particle size is reduced. It has been disclosed. However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-146304, only the securing of the toner surface area is considered, and no consideration is given to the surface state and material characteristics. Therefore, satisfactory charging performance cannot be ensured by this method, and satisfactory toner scattering and background contamination cannot be obtained.
[0005]
Some attempts have also been made in consideration of material properties. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-160282 discloses a method of fixing the particle size of inorganic particles and organic particles for the purpose of securing the charge rising property. However, in JP-A-9-160282, the resin is fixed by applying a mechanical impact force in an environment near the glass transition temperature Tg of the resin. No good charging performance was obtained.
[0006]
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-84712 discloses a method for defining the BET specific surface area of inorganic fine particles for the purpose of improving the charge rising property and the transfer property. However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-84712, even if the charging performance is provided by the inorganic fine particles, the charging performance is reduced due to the burial or detachment of the inorganic fine particles. I couldn't get anything.
[0007]
There are also some disclosures about the charge amount distribution. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-110861 discloses a manufacturing method in which a distribution area of a proper charging region in a toner particle charge amount distribution of a developer is about 70% or more of a total charge amount distribution area. In JP-A 4-77751, a resin-coated carrier in which a resin coating containing conductive fine particles such as carbon black is formed on the surface of magnetic particles is used, and the resin coating is provided with a surface layer portion rich in conductive fine particles. It is disclosed that the charge amount distribution for the chargeable toner is sharpened. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-219275 discloses a toner having a volume average particle diameter (DT) of 4.0 to 9.0 μm and a charge control agent contained in the toner having a number average dispersion diameter (DCCA) of (4). <DT / DCCA <90), and a toner having a sharp charge distribution with a solubility of the charge control agent in water of 2.0% or less is disclosed. However, none of these methods can sufficiently prevent the toner from scattering, and none of them has yet been provided with a satisfactory quality improvement effect.
[0008]
As a method of developing an electrostatic latent image, a method using a two-component developer which is a mixture of a toner and a carrier and a method using a one-component developer not containing a carrier are known. The former developing method using a two-component developer can provide relatively stable and good images, but has the problem that carrier deterioration and the mixing ratio of toner and carrier tend to fluctuate.
[0009]
In recent years, the colorization of electrophotography has been advanced, and the demand for high image quality and high reproducibility has been increasing. As the full-color electrophotographic toner, toner colored yellow, magenta, and cyan is used. Also, a black toner is used if necessary. In such a color toner, it is essential that the fixed toner has good spectral reflection characteristics without irregular reflection and that the superimposed toner has transparency in order to reproduce all colors. In addition, it is essential to improve the dispersion of the colorant in the binder resin. In addition, it is necessary to provide appropriate fluidity in order to prevent image defects such as fireflies and insect bites. Further, it is desired that the toner has a small particle size in order to obtain high resolution and sharpness of an image.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and it is an object of the present invention to provide an electrophotographic toner that suppresses toner scattering and does not cause background smear. The aim is to provide a method. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic toner which is particularly useful as a one-component toner but can also be used as a two-component developing toner.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and as a result, satisfactory transfer quality such as background contamination and toner scattering cannot be obtained with a simple regulation of charge rising property and charge amount distribution as in the prior art, It has been found that the charging performance in a state closer to the image forming process, that is, the charge amount distribution when toner is added to a developer having a certain level of charge amount is a very important factor. Reached.
[0012]
According to the present invention, there are provided the following electrophotographic toner, a method for producing the electrophotographic toner, and an image forming method.
[1] In a toner for electrophotography containing at least a binder resin and a colorant, a toner weight of 15 μC / g or less in a developer mixed and stirred with a carrier at a toner concentration of 7% at normal temperature and normal humidity for 30 seconds. Ratio: X% and the developer having the toner concentration of 7% are further stirred and mixed for 10 minutes, and then the toner is added so that the toner concentration becomes 1%. An electrophotographic toner, wherein the toner weight ratio: Y% having an amount of 15 μC / g or less satisfies the relationship of the following formula (1).
[Equation 3]
0.00 ≦ Y−X ≦ 0.50 (1)
[2] The toner for electrophotography according to [1], wherein the colorant comprises at least yellow, magenta, and cyan.
[3] Amount of charge Q obtained when stirring and mixing with a carrier for 10 minutes under conditions of normal temperature and normal humidity and a toner concentration of 5% or less 600 And the charge amount Q obtained by stirring and mixing under the same conditions for 20 seconds. 20 The electrophotographic toner according to claim 1 or 2, wherein the charge rising ratio: Z% calculated by the following (2) is 70% or more.
(Equation 4)
Z (%) = (Q 20 / Q 600 ) × 100 (2)
[4] Any of the above-mentioned [1] to [3], wherein hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.05 μm or less and hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.05 μm or less are added. The toner for electrophotography according to 1.
[5] The amount of the hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.05 μm or less is 0.3 to 1.5 wt%, and the amount of the hydrophobic titanium fine particles having an average particle diameter of 0.05 μm or less is 0. The electrophotographic toner according to any one of [1] to [4], wherein the amount is 2 to 1.2 wt%.
[6] The toner for electrophotography according to any one of [1] to [5], wherein the weight average particle diameter is 9 μm or less.
[7] The electrophotographic toner according to any one of [1] to [6], wherein the content of the fine powder having a particle size of 5 μm or less is 23% by number or less.
[8] A container filled with the electrophotographic toner according to any one of [1] to [7].
[9] A step of primary transferring a toner image formed on a latent image carrier using a developer to an endless intermediate transfer body is repeated a plurality of times to form a superimposed transfer image. In a full-color image forming method by an intermediate transfer method in which a superimposed transfer image is collectively transferred onto a transfer material in a batch, the electrophotographic toner according to any one of the above [1] to [7] is used as the developer, The intermediate transfer body has a surface friction coefficient of 0.4 or less and a volume resistivity value of 10 9 -10 13 A full-color image forming method comprising using an intermediate transfer member having a range of Ω · cm and a surface roughness of 3 μm or less.
[10] A dry powder pigment is used as a pigment, water is added when mixing the dry powder pigment with the binder resin, and the mixture is dried at 110 ° C. to a weight loss of 0.01 to 1.00% by weight, A masterbatch is prepared by heating and kneading so that the loss on drying at 70 ° C. is 0.05% by weight or less, and the masterbatch is diluted with the same or different binder resin to a desired pigment concentration. A method for producing a toner for electrophotography, wherein a diluted kneaded product is produced, and the diluted kneaded product is pulverized and classified to produce the toner according to any one of [1] to [7].
[0013]
The electrophotographic toner of the present invention (hereinafter, referred to as the toner of the present invention) contains at least a binder resin and a colorant, and further contains a release agent and a charge control agent.
As the binder resin used in the toner of the present invention, all resins conventionally used as binder resins for toner are applied. Specifically, a homopolymer of styrene such as polystyrene, polychlorostyrene, polyvinyltoluene and a substituted product thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / vinyltoluene copolymer, styrene / Vinylnaphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer Copolymer, styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / vinyl ethyl ether copolymer, styrene / Vinyl methyl ketone copolymer, styrene Styrene copolymers such as styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / acrylonitrile / indene copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate , Polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl butyl butyral, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic Group petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, etc., which are used alone or as a mixture of two or more.
[0014]
Next, as the colorant used in the toner of the present invention, pigments and dyes capable of obtaining yellow, magenta, cyan, and black toners can be used, and pigments conventionally used as toner colorants can be used. And all of the dyes apply. Specifically, nigrosine dye, aniline blue, chaco oil blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G rhodamine 6C lake, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, malachite green, malachite Examples include green hexalate, rose bengal, monoazo dyes and pigments, disazo dyes and pigments, and trisazo dyes and pigments. The amount of these coloring agents to be used is usually 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the binder resin.
[0015]
As the charge control agent used in the toner of the present invention, any of a positive charge control agent and a negative charge control agent can be used, but in the case of a color toner, a transparent to white one that does not impair the color tone is used. It is preferred to use For example, a quaternary ammonium salt, an imidazole metal complex or a salt is used as a positive polarity, and a salicylic acid complex or a salt, an organic boron salt, a calixarene-based compound, or the like is used as a negative polarity.
[0016]
Further, in the toner of the present invention, in order to impart releasability, in addition to synthetic waxes such as low molecular weight polyethylene and polypropylene, plant-based materials such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil and the like. Waxes; Animal waxes such as beeswax, lanolin, and spermaceti; Mineral waxes such as montan wax and ozokerite; oils and fats such as hardened castor oil, hydroxystearic acid, fatty acid amides, and phenol fatty acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
The toner of the present invention may further contain various plasticizers (such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate) for the purpose of adjusting the thermal, electrical, and physical properties of the toner, if necessary, in addition to the release agent. It is also possible to add an auxiliary agent such as a resistance adjusting agent (tin oxide, lead oxide, antimony oxide, etc.).
[0018]
Further, a fluidity-imparting agent other than the above-mentioned releasing agent, auxiliary agent, and the like can be added to the toner of the present invention, if necessary. Examples of the fluidity imparting agent include silica fine particles, titanium oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, magnesium fluoride fine particles, silicon carbide fine particles, boron carbide fine particles, titanium carbide fine particles, zirconium carbide fine particles, boron nitride fine particles, titanium nitride fine particles, Fine particles of zirconium nitride, fine particles of magnetite, fine particles of molybdenum disulfide, fine particles of aluminum stearate, fine particles of magnesium stearate, fine particles of zinc stearate, fine particles of a fluororesin, fine particles of an acrylic resin, etc .; It is possible to do. The fluidity-imparting agent is preferably one having a primary particle size of less than 0.1 μm, a surface subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, silicone oil, or the like, and a degree of hydrophobicity of 40 or more.
[0019]
The toner of the present invention is characterized in that the charge amount distribution is within a specific range. That is, in the charge amount distribution of the toner of the present invention, the toner weight ratio: X% in a developer mixed with a carrier at 30% under normal temperature and humidity at a toner concentration of 7% and having a charge amount of 15 μC / g or less: A toner having a toner concentration of 7% is further stirred and mixed for 10 minutes, and then a toner having a toner concentration of 1% is added and further stirred and mixed for another 30 seconds. : Y% needs to satisfy the relationship of the following expression (1).
[0020]
(Equation 5)
0.00 ≦ Y−X ≦ 0.50 (1)
[0021]
This relationship, that is, the difference between the initial low-charge component ratio in the toner and the low-charge component level difference “YX” in the toner that has reached a certain level of charge is 0.50% by weight or less. In this case, background contamination and toner scattering at the time of image formation are suppressed. However, if the “YX” exceeds 0.50, there is a possibility that background contamination and toner scattering may occur. In order to further improve the quality of the toner and obtain a remarkable effect, it is preferable that “YX” satisfies the relationship of the following expression (3).
[0022]
(Equation 6)
0.00 ≦ Y−X ≦ 0.50 (1)
[0023]
As described above, if the charge amount distribution is within a specific range, background contamination and toner scattering can be prevented, which means that the charge characteristics in a state closer to the image forming process, that is, a developer having a certain level of charge amount. On the other hand, the present inventors have found that the charge amount distribution when the toner is added is a very important factor.
[0024]
More specifically, the present inventors have found that the low charge component having a charge amount of 15 μC / g or less greatly contributes to quality problems such as background contamination and toner scattering, and reduces the low charge component to a desired ratio. This is because they have found that they need to be done. Further, the present inventors have found that simply increasing the absolute value of the charge amount causes side effects such as a decrease in image density and carrier adhesion. Therefore, the initial charge obtained by stirring and mixing the toner and the carrier for a short time is considered. This is because it has been found that satisfying the above expression (1), preferably the above expression (3), is an important factor in the quantity distribution.
[0025]
The method of measuring the charge amount distribution in the present invention, that is, the method of measuring the toner weight ratio: X% and the toner weight ratio: Y%, will be described.
In the present invention, a method of measuring with a blow-off device disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-313487 is adopted. FIG. 1 shows a schematic diagram of the basic configuration of the device. The apparatus has means for detecting the amount of charge flowing into (or out of) the blow-off cell, and changing the suction pressure of air from below and the blowing pressure of air from above in a stepwise manner. Is possible. When the blow pressure is low, only the toner with a small charge amount is blown off, and the toner with a higher charge amount can be blown off as the blow pressure is increased. Therefore, the toner that has been blown off at a predetermined blow pressure is weighed, and the amount of charge outflow (or inflow) at that time is repeatedly measured by an electrometer while gradually increasing the blow pressure from a low blow pressure. Thereby, the distribution of the charge amount of the developer can be measured.
[0026]
In the toner of the present invention, the charge amount Q obtained when stirring and mixing with the carrier for 10 minutes under the condition of a toner concentration of 5% or less at normal temperature and normal humidity. 600 And the charge amount Q obtained by stirring and mixing under the same conditions for 20 seconds. 20 From the above, it is preferable that the charging rise ratio calculated by the following (2) is 70% or more.
[0027]
(Equation 7)
Z (%) = (Q 20 / Q 600 ) × 100 (2)
[0028]
The fact that the charge rising characteristic is 70% or more and the charge rising characteristic is excellent means that electrostatic force and van der Waals force act on the carrier and blade in a short time, and a desired charge amount can be obtained. When a toner having such characteristics is used, the development and transfer steps are performed very efficiently. At the same time, toner scattering can be suppressed. If the charging rise ratio is less than 70%, the efficiency of the development and transfer steps is reduced, and toner scattering may occur.
[0029]
The measurement of the charge amount in the present invention is performed as follows.
After the toner and the carrier are mixed for a certain period of time under a condition of a toner concentration of 5% under normal temperature and normal humidity, the mixture is put into a measuring gauge set with a mesh of 500 mesh, blow-off for 30 seconds, and the charge amount Q of the scattered powder is reduced. (ΜC) and mass M (g) are measured, and the charge amount Q / M (μC / g) is determined from the charge amount Q (μC) and mass M (g).
[0030]
Factors on the toner side that contribute to the transfer efficiency at the time of image formation include, in addition to the aforementioned charge amount distribution of the developer and the charge amount of the developer, fluidity, electric resistance, toner shape, and the like.
[0031]
Various fluidity-imparting agents for improving the fluidity of the toner of the present invention can be used, but it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing using particles having an average particle diameter of 0.05 μm or less, the electrostatic force with the toner and the van der Waals force are remarkably improved. Even by the stirring and mixing inside the developing machine, good image quality can be obtained without removing the fluidity-imparting agent from the toner, and the transfer residual toner can be further reduced.
[0032]
The hydrophobic silica fine particles are preferably added in a range of 0.3 to 1.5 wt%, and the hydrophobic titanium oxide fine particles are preferably added in a range of 0.2 to 1.2 wt%. When the amount is within this range, the charge rising characteristics are not significantly impaired, and even when copying is repeated, stable image quality can be obtained and toner scattering can be suppressed. However, the hydrophobic titanium oxide fine particles are excellent in (1) environmental stability and (2) image density stability, but (3) tend to have poor charging start-up characteristics. If the amount exceeds the addition amount of the fine particles, there is a possibility that the effect of the side effect of (3) becomes large.
[0033]
In the toner of the present invention, the weight average particle diameter is preferably 9 μm or less. Although reducing the particle size of the toner is indispensable for increasing the resolution, as a side effect, the fluidity and the storability tend to deteriorate. However, by using a production method relating to loss of drying of the master batch described below, even if the weight average particle diameter is 9 μm or less, a good level of fluidity and storage stability can be obtained, and resolution can be improved. High quality images can be obtained.
[0034]
In addition, the content of fine powder having a particle size of 5 μm or less is preferably 23 number% or less, more preferably 20 number% or less, and even more preferably 17 number% or less. By doing so, the quality improvement effect in the fluidity and the storage stability is remarkably exhibited, and the toner replenishing property into the developing machine and the toner charging rise characteristics are improved.
[0035]
Although the particle size distribution of the toner can be measured by various methods, in the present invention, the measurement was carried out by using a small hole passing method (a Coulter counter method). The measurement was performed using a Coulter counter TAII (manufactured by Coulter) as a measuring device, 1% saline as an electrolyte and an aperture of 100 μm.
[0036]
As a method for producing the toner of the present invention, known methods are used. For example, a binder resin, a colorant and / or a pigment, a charge control agent, and, if necessary, a release agent and the like in appropriate ratios such as a Henschel mixer and a ball mill. And then sufficiently kneading using a screw-type extrusion continuous kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, and a pressurized and heated kneader.
[0037]
The kneaded material obtained by the above method is cooled and solidified, and then coarsely pulverized using a pulverizer such as a hammer mill. Furthermore, after the coarsely pulverized material is pulverized by a jet mill pulverizer, surface treatment is performed using a rotor pulverizer connected to an air classifier or the like.For example, as a collision pulverizer, a hammer mill, a ball mill, a tube, or the like is used. Mills, vibrating mills and the like can be mentioned, but I-type and IDS-type collision-type pulverizers (manufactured by Nippon Pneumatic Industries, Ltd.) are preferred as jet-type pulverizers comprising compressed air and a collision plate as main components. Can be used. Examples of the rotor pulverizer include a roll mill, a pin mill, a fluidized-bed jet mill, and the like. In particular, a fixed container as an outer wall and a rotating piece having the same central axis as the fixed container are provided as main components. A turbo mill (Turbo Kogyo Co., Ltd.), Kryptron (Kawasaki Heavy Industries Co., Ltd.), a fine mill (Nippon Pneumatic Co., Ltd.), etc. can be used as the rotor type pulverizer. A John Separator (DS) classifier (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd.), a multi-segment classifier (Elbow Jet; manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) and the like can be used. Further, fine particles are classified using an airflow classifier or a mechanical classifier, and fine particles can be obtained.
[0038]
Further, when adding and mixing a fluidity-imparting agent to the fine particles obtained by the above method, known equipment such as a Henschel mixer, a super mixer, and a ball mill can be used.
[0039]
The toner of the present invention is suitable as a toner for full-color electrophotography.When the toner of the present invention is manufactured, it is obtained by previously melting and kneading a part of a binder resin and a pigment for the purpose of improving the dispersibility of the pigment. It is preferable to use a master batch pigment as a coloring agent. As an example of a method for producing a master batch pigment in the present invention, after thoroughly mixing a dry powder pigment, water, and a binder resin with a mixer such as a Henschel mixer, using any one of the kneaders described above. By doing so, a master batch pigment can be obtained. However, considering that water used for pigment dispersion can be efficiently removed at the time of kneading, it is desirable to use an open kneader. As the open-type kneader, a method using a Banbury mixer as an open type, a continuous two-roll kneader manufactured by Mitsui Mining Co., and the like can be used in addition to a normal two-roll or three-roll.
[0040]
When a masterbatch pigment is used in the present invention, a dry powder pigment is used as the pigment, water is added when the dry powder pigment is mixed with the binder resin, and the mixture has a loss on drying at 110 ° C of 0. It is preferable to prepare by removing the water and the like added at the time of mixing by heating and kneading so that the loss on drying at 01 to 1.00% by weight and 70 ° C is 0.05% by weight or less.
[0041]
When the loss on drying at 110 ° C. exceeds 1.0%, not only does the water present in the masterbatch pigment affect the quality such as a decrease in toner fluidity, but also the shearing in kneading the masterbatch becomes insufficient. Therefore, the dispersion of the pigment becomes poor, which is not preferable. On the other hand, when the loss on drying at 110 ° C. is less than 0.01%, excessive shearing and heat must be applied during kneading the master batch, so that a part of the binder resin is sheared and the low molecular weight component increases. As a result, there are disadvantages such as a decrease in toner fluidity and adhesion and deposition of the toner inside the manufacturing equipment, which is not preferable. Also, if excessive shear is applied during kneading the masterbatch, a phenomenon occurs in which the dispersed pigment agglomerates again, and in the toner using the masterbatch pigment, the level difference of the low charge component in the charge amount distribution becomes remarkable. This is not preferable because background contamination during image formation and toner scattering are deteriorated.
[0042]
Further, when the loss on drying at 70 ° C. exceeds 0.05%, that is, it means that 0.05% or more of the organic solvent having higher volatility than water remains in the toner. Since the solvent has a high affinity for the charge control agent used in the toner, the solvent in the toner moves / diffuses under special conditions such as a high temperature environment in the image forming apparatus even when a trace amount is present in the toner. / Evaporation greatly affects the charge amount distribution of the toner, the level difference “YX” of the low charge component exceeds 0.50 wt%, and the background stain during image formation rapidly deteriorates. Cause problems.
[0043]
In addition to the above-mentioned problems, the solvent present in the toner is {1}. Toner aggregates, {circle around (2)}. It often causes side effects such as cleaning blade contamination (sticking). In recent years, the miniaturization of copiers has been advancing, and with this miniaturization, heat generated from the fixing machine tends to accumulate inside the image forming apparatus, and the internal temperature of the copier tends to increase. Therefore, the solvent present in the toner is easily affected by heat, and the above-described problem is likely to be obvious.
[0044]
In order to adjust the particle size of the sample, the loss on drying in the present invention is first sieved with a sieve having an opening of 0.15 mm to 2.0 mm, and a sample existing between both sieves is used as a sample. After leaving it to stand for a period of time, it is cooled in a desiccator for 0.5 hour, and is determined from the weight loss.
[0045]
As described above, the toner of the present invention is prepared by preparing a masterbatch and diluting the masterbatch with the same type or different types of binder resins to a desired pigment concentration so that the loss on drying is within a specific range as described above. It is preferable to prepare a diluted kneaded product, and to manufacture the diluted kneaded product by pulverizing and classifying the diluted kneaded product.
[0046]
The toner of the present invention can be suitably used in a full-color image forming method. That is, a step of primary transferring a toner image formed on a latent image carrier using a developer to an endless intermediate transfer body is repeated a plurality of times to form a superimposed transfer image, and the superimposed transfer image is formed on the intermediate transfer body. The toner of the present invention can be suitably used as a developer in a full-color image forming method by an intermediate transfer method in which a transfer image is collectively transferred onto a transfer material in a secondary manner.
[0047]
In the full-color image forming method, the surface friction coefficient is 0.4 or less and the volume resistivity is 10 or less. 9 -10 13 It is preferable to use an intermediate transfer member having a range of Ω · cm and a surface roughness of 4 μm or less.
[0048]
The volume resistivity of the intermediate transfer member is 10 9 When the resistance is less than Ω · cm, discharge of a transfer bias occurs between members in contact with an intermediate transfer member such as a photoreceptor, and the image is disturbed. Also 10 13 If it exceeds Ω · cm, transfer cannot be performed unless the transfer bias is abnormally high. In addition, since charges remain and accumulate in the intermediate transfer member, a residual image is generated.
[0049]
The volume resistivity of the intermediate transfer member is set to 10 9 -10 13 In order to make the resistance within the range of Ω · cm, it is preferable to adjust the resin material constituting the intermediate transfer member to a desired resistance value using an inorganic or organic conductive material.
As the inorganic conductive material, conventionally known materials can be used, and examples thereof include carbon black, graphite, carbon fiber, metal powder, metal oxide powder, and conductive whiskers. Further, as the organic conductive material, a material represented by polyethylene oxide, polypyrrole, quaternary ammonium salt, or the like can be used. The addition amount of these is adjusted so as to have the above-mentioned resistance value. These may be used alone or in combination of two or more.
[0050]
The intermediate transfer member includes a drum system, a belt system, and the like. In the present invention, any system can be used. Casting methods, centrifugal molding methods, and the like are available as methods for manufacturing the intermediate transfer member, and it is preferable to adjust the surface roughness of the intermediate transfer member so that the surface roughness on the mold side corresponding to the surface is reduced. The surface may be polished if necessary. The degree of unevenness of the surface of the intermediate transfer member is also a factor that contributes to transferability. Here, assuming that the surface of the intermediate transfer member has an extremely uneven surface roughness, the transfer electric field for the toner on the concave portion and the convex portion is such that the convex portion transfer electric field> the concave portion transfer electric field, and the convex portion transfer electric field is Relatively large. For this reason, when it is assumed that the toner shape of both the convex portion and the concave portion is the same, the toner in the convex portion is located in a larger electric field than the toner in the concave portion, so that a large electrostatic force is applied. Transfer. In other words, it can be said that the concave portions are less likely to be transferred than the convex portions. Further, since the adhesive force of the toner located at the edge of the concave portion to the intermediate transfer member is larger than the adhesive force of the toner located at the edge of the convex portion to the intermediate transfer member, it can be said that the concave portion is not easily transferred. From the above, it can be said that the roughness of the surface of the intermediate transfer member should have a tendency to have a small roughness to a level at which the difference in transferability due to the unevenness of the surface of the intermediate transfer member does not substantially matter. When the present inventors evaluated the transferability of the surface roughness, the surface roughness of the intermediate transfer member was preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm or less, and more preferably 2 μm or less. Has been found to be more preferable.
[0051]
A fluorine resin is used on the surface of the intermediate transfer member used in the present invention. Examples of the fluorine resin include polyvinylidene fluoride (PVdF), polytetrafluoroethylene (PTFE), and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer. (ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer-vinylidene fluoride copolymer (THV), etc. No.
[0052]
Among these, PVdF and THV are particularly preferable from the viewpoint of moldability and the like. In order for the image forming process of the present invention using the intermediate transfer member to be satisfactorily performed, the friction coefficient is preferably 0.4 or less. When the coefficient of friction exceeds 0.4, the releasability is reduced, and an insect-eating image is easily generated. In addition, the friction load with the cleaning blade increases, and cleaning failure occurs. In order to satisfy the friction coefficient in this range, in the present invention, a material having such characteristics is used, or a means of adjusting with an additive or the like is used.
[0053]
Examples of the additive include a silicon-based / fluorine-based low molecular weight additive represented by silicon oil and a fluorine-based surfactant, a silicon-based / fluorine-based resin particle, and mica / graphite / molybdenum disulfide. Inorganic fixed lubricants such as, etc., natural waxes such as montan wax, carnauba wax, hardened castor oil, synthetic waxes such as fatty acid esters, fatty acid triglycerides, fatty alcohols, fatty acid monoamides, fatty acid bisamides, polyethylene waxes, polypropylene waxes, etc. General waxes such as polyolefin waxes are exemplified.
[0054]
The volume resistivity of the intermediate transfer member according to the present invention is measured by a high resistivity meter (Hiresta IP: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) at an applied voltage of 500 V and a measuring time of 10 seconds. The coefficient of surface friction is measured with a friction ball indenter weight of 100 g using a friction coefficient measuring device. As a friction coefficient measuring device, a Friction Abrasion Analyzer DF. PM-SS (Kyowa Interface Science). Further, the surface roughness is defined by JIS B0601, and the cut-off value is 0.8 mm and the measurement length is 4 mm. As a measuring device, TALYSURF4 manufactured by Taylor Hobson is mentioned.
[0055]
The toner of the present invention is particularly useful as a one-component toner, but can also be used as a two-component developing toner.
[0056]
Hereinafter, an example of an image forming method and an example of an apparatus of the present invention will be described in more detail with reference to FIG.
First, an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor (9) by a writing optical unit (not shown) that converts color image data from a color scanner (not shown) into an optical signal and performs optical writing corresponding to a document image. It is formed. The optical unit is known per se, and includes a laser diode, a polygon mirror, a polygon motor, an imaging lens, a reflection mirror, and the like. The photoreceptor (9) rotates counterclockwise as indicated by the arrow. Around the periphery, a cleaning unit (10) including a pre-cleaning neutralizer, a cleaning roller and a cleaning blade (10-3), and a neutralizing lamp (11). ), Charging device (12), potential sensor (13), Bk developing device (14), C developing device (15), M developing device (16), Y developing device (17), development density pattern detector (18) , An intermediate transfer belt (19) and the like. Each of the developing devices (14) to (17) includes a developing sleeve (14-1) to (17-1) that rotates so as to face a photoconductor (9) to develop an electrostatic latent image. It is composed of a developing paddle that rotates to pump up and agitate the developer, a toner concentration detection sensor for the developer, and the like. Here, the operation will be described below using an example in which the order of the developing operation (color toner forming order) is Bk, C, M, and Y (however, the order is not limited to this).
[0057]
When the copying operation is started, reading of Bk image data is started from a predetermined timing by a color scanner (not shown), and light writing by a laser beam and formation of a latent image are started based on the image data (hereinafter, Bk latent image). The same applies to C, M, and Y). In order to enable development from the leading end of the Bk latent image, the developing sleeve (14-1) starts rotating before the leading end of the latent image reaches the developing position of the Bk developing device (14), and the Bk latent image is transferred to the Bk latent image. Develop with toner (keep charge to a minimum). Thereafter, the developing operation of the Bk latent image area is continued, but when the rear end of the Bk latent image has passed the Bk developing position, the developing operation is disabled. This is completed at least before the next C image front end arrives.
[0058]
Next, the Bk toner image formed on the photoconductor (9) is transferred to the surface of an intermediate transfer belt (19) driven at a constant speed with the photoconductor (9) (hereinafter, the intermediate transfer from the photoconductor (9) to the intermediate transfer). The transfer of the toner image to the belt (19) is referred to as "primary transfer". The primary transfer is performed by applying a transfer bias voltage in a state where the photoconductor (9) and the intermediate transfer belt (19) are in contact with each other. The Bk, C, M, and Y toner images sequentially formed on the photoreceptor (9) are sequentially aligned on the same surface on the intermediate transfer belt (19) to form a four-color superimposed primary transfer image. Batch transfer (secondary transfer) is performed on transfer paper. The unit configuration and operation of the intermediate transfer belt (19) will be described later.
[0059]
On the photoconductor (9) side, after the Bk process, the process proceeds to the C process using C toner. At a predetermined timing, reading of a C image by a color scanner starts, and a C latent image is formed by writing a laser beam based on the image data. . The C developing device (15) starts rotating the developing sleeve (15-1) with respect to the developing position after the rear end of the preceding Bk latent image has passed and before the leading end of the C latent image has reached. Then, the C latent image is developed with the C toner. Thereafter, the development of the C latent image area is continued, but when the rear end portion of the latent image passes, the development is made inoperative as in the case of the Bk developing device. This is also completed before the leading end of the next M latent image arrives. Regarding the processes of M and Y, the operations of reading image data, forming a latent image, and developing are the same as those of the above-described processes of Bk and C, and thus the description is omitted.
[0060]
The intermediate transfer belt (19) is bridged between a transfer bias roller (20), a drive roller (21) and a driven roller (35), and is driven and controlled by a drive motor (not shown). The belt cleaning unit (22) includes a brush roller (22-1), a rubber blade (22-2), and the like, of which about half is exposed, and performs a contact / separation operation by a contact / separation mechanism (not shown). The timing of this contact / separation operation is set to be separated from the surface of the intermediate transfer belt (19) from the start of printing until the primary transfer of Y (the fourth color of the last color in this example) is completed. The cleaning is performed by bringing the surface of the intermediate transfer belt (19) into contact with the separation mechanism.
[0061]
The paper transfer unit (23) includes a paper transfer bias roller (23-1) (electric field forming means for secondary transfer), a roller cleaning blade (23-2), and a mechanism (23-) for contacting and separating from the intermediate transfer belt (19). 3) and the like. The bias roller (23-1) is normally separated from the intermediate transfer belt (19), but transfers a four-color superimposed image formed on the surface of the intermediate transfer belt (19) to a transfer paper (transfer material) (24). ) Is pressed by the contact / separation mechanism (23-3) in a timely manner, and a predetermined bias voltage is applied to the roller (23-1) to perform transfer to the transfer paper (24). The transfer paper (24) on which the four-color superimposed image is collectively transferred from the surface of the intermediate transfer belt (19) is conveyed to a fixing device (not shown) by a paper conveyance unit (27), and is controlled to a predetermined temperature. A full-color copy in which the toner image is fused and fixed by the fixing roller and the pressure roller is obtained. On the other hand, the surface of the photoreceptor (9) after the belt transfer is cleaned by the cleaning unit (10). And the charge is removed uniformly. Further, as described above, the cleaning of the intermediate transfer belt (19) is performed by bringing the cleaning unit (22) into contact with the surface of the intermediate transfer belt (19) by the contact / separation mechanism at a predetermined timing after the belt transfer of the final color Y image is completed. Pressing is performed.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The parts here are on a weight basis.
[0063]
Example 1
Preparation of master batch pigment
(Master batch component)
Pigment 50 parts of a quinacridone magenta pigment (CI Pigment Red 122)
50 parts of binder resin epoxy resin
30 parts of water
The above raw materials were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was permeated into the pigment aggregate. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (1).
[0064]
Next, a toner was prepared using the master batch pigment by the following method.
Figure 2004053953
The mixture having the above composition is melt-kneaded by a twin-screw kneader, and the kneaded material is finely pulverized by a jet mill pulverizer having a flat collision plate in a pulverizing section so as to have an average particle diameter of 12 μm. Surface treatment was performed using a turbo mill connected to a type classifier. The weight average particle size of the obtained toner particles was 11.5 μm.
[0065]
The toner particles were further classified into fine particles to obtain fine particles having a weight average particle diameter of 12 μm and a content of 22% by number of fine particles of 5 μm or less. 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm are added to 20 kg of the fine particles, and the mixture is stirred and mixed to obtain a magenta electrophotographic toner. Was. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0066]
Preparation of intermediate transfer member
(Intermediate transfer member component)
100 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVdF)
10 parts by weight carbon black
Was extruded to obtain a seamless belt-shaped intermediate transfer member (surface roughness: 2 μm). The intermediate transfer member was mounted on a Ricoh full-color copying machine PRETER650, and the full-color toner obtained by the above method was evaluated for image and durability. Table 1 shows the results.
[0067]
Example 2
The same raw materials as in Example 1 were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was soaked in the pigment aggregate. This was kneaded for 30 minutes using two rolls set at a roll surface temperature of 110 ° C. to obtain a master batch pigment (2). The loss on drying of the pigment was measured to be 1.00% at 110 ° C and 0.02% at 70 ° C.
[0068]
Next, kneading and pulverizing and classification were performed by the same formulation ratio and method as in Example 1 except that the masterbatch pigment (2) was used, to produce fine particles having the same particle size distribution as in Example 1. did. Next, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.3 μm were added to 20 kg of the fine particles, and the mixture was stirred and mixed to obtain a magenta electrophotographic image. A toner was obtained. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0069]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0070]
Example 3
100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.3 μm was added to 20 kg of the fine particles obtained in Example 1, and the mixture was stirred and mixed to obtain a toner for magenta electrophotography. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0071]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0072]
Example 4
100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm was added to 20 kg of the fine particles obtained in Example 1, and the mixture was stirred and mixed to obtain a magenta electrophotographic toner. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0073]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0074]
Example 5
100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.01 μm and 60 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.01 μm are added to 20 kg of the fine particles obtained in Example 1, and the mixture is stirred and mixed. In this way, a magenta electrophotographic toner was obtained. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0075]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0076]
Example 6
60 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.01 μm and 100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.01 μm are added to 20 kg of the fine particles obtained in Example 1, and the mixture is stirred and mixed. In this way, a magenta electrophotographic toner was obtained. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0077]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0078]
Example 7
The kneaded product obtained in Example 1 was finely pulverized by a jet mill pulverizer having a flat collision plate in a pulverizing unit so that the weight average particle diameter became 8 μm, and further connected to a DS type airflow classifier. Surface treatment was performed using a turbo mill. The weight average particle size of the obtained fine particles was 7.5 μm. The toner particles were further classified into fine particles to obtain fine particles having a weight average particle diameter of 8 μm and a fine powder content of 22% by number of 5 μm or less. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.01 μm and 60 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.01 μm were added and mixed by stirring, and a magenta electrophotographic toner was prepared. Got. Table 1 shows the results of measuring the toner weight ratios: X% and Y% of 15 μC / g or less and the charging start ratio Z% of the toner by the above-described method.
[0079]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0080]
Example 8
The kneaded product obtained in Example 1 was finely pulverized by a jet mill pulverizer having a flat collision plate in a pulverizing unit so as to have an average particle diameter of 8 μm, and further a turbo mill connected to a DS type airflow classifier was used. Surface treatment. The weight average particle diameter of the obtained fine particles was 7.5 μm. The toner particles were further classified into fine powders to obtain fine particles having a weight average particle diameter of 8 μm, a fine powder content of 16 μm or less having a fine powder content of 5 μm or less. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.01 μm and 60 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.01 μm were added and mixed by stirring, and a magenta electrophotographic toner was prepared. Got. Table 1 shows the results of measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the above-described method.
[0081]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0082]
Example 9
A seamless belt-shaped intermediate transfer member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added to the intermediate transfer member component obtained in Example 1 was changed to 30 parts by weight. The toner obtained in Example 8 was subjected to image evaluation and durability evaluation using PRETER650 equipped with the intermediate transfer member. Table 1 shows the results.
[0083]
Example 10
A seamless belt-shaped intermediate transfer member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added to the intermediate transfer member component obtained in Example 1 was changed to 1 part by weight. The toner obtained in Example 8 was subjected to image evaluation and durability evaluation using PRETER650 equipped with the intermediate transfer member. Table 1 shows the results.
[0084]
Example 11
A seamless belt was produced in the same manner as in Example 1 except that in the intermediate transfer member component obtained in Example 1, a vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin was used instead of polyvinylidene fluoride. An intermediate transfer member was obtained. The toner obtained in Example 8 was subjected to image evaluation and durability evaluation using PRETER650 equipped with the intermediate transfer member. Table 1 shows the results.
[0085]
Example 12
A seamless belt-shaped intermediate transfer member was prepared in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness of the mold side corresponding to the surface during molding was 4.0 μm in the intermediate transfer member component shown in Example 1 above. Got. The toner obtained in Example 8 was subjected to image evaluation and durability evaluation using PRETER 650 equipped with the intermediate transfer member. Table 1 shows the results.
[0086]
Example 13
A seamless belt-shaped intermediate transfer member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate transfer member component obtained in Example 1 was replaced by polycarbonate instead of polyvinylidene fluoride. The toner obtained in Example 8 was subjected to image evaluation and durability evaluation using PRETER 650 equipped with the intermediate transfer member. Table 1 shows the results.
[0087]
Comparative Example 1
The same raw materials as in Example 1 were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was soaked in the pigment aggregate. This was kneaded for 90 minutes using two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (3). The loss on drying of the pigment was measured to be 0.005% at 110 ° C and 0.000% at 70 ° C.
[0088]
Next, kneading and pulverizing and classification were performed in the same formulation ratio and method as in Example 1 except that the masterbatch pigment (3) was used, to produce fine particles having the same particle size distribution as in Example 1. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were added and mixed by stirring to obtain a magenta electrophotographic toner. . Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0089]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0090]
Comparative Example 2
Preparation of master batch
(Master batch pigment component)
Pigment 50 parts of a quinacridone magenta pigment (CI Pigment Red 122)
50 parts of binder resin epoxy resin
Water / acetone (= 50/50) 30 parts
The above raw materials were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was permeated into the pigment aggregate. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (4). The loss on drying of the pigment was measured to be 2.00% at 110 ° C and 0.60% at 70 ° C.
[0091]
Next, kneading, pulverization and classification were performed by the same formulation ratio and method as in Example 1 except that the masterbatch pigment (4) was used, to produce fine particles having the same particle size distribution as in Example 1. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were added and mixed by stirring to obtain a magenta electrophotographic toner. . Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0092]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0093]
Comparative Example 3
The fine particles obtained in Comparative Example 1 were subjected to a surface modification treatment with a Q-type mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at a peripheral speed of 80 m / sec using a turbine blade to have a weight average particle diameter of 11. Fine particles having a content of 23% by number of fine powder of 8 μm and 5 μm or less were obtained. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were added and mixed with stirring to obtain a magenta electrophotographic toner. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0094]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0095]
Comparative Example 4
[Production Example of Polymerized Toner] 0.1M-Na was added to 710 g of ion-exchanged water. 3 PO 4 After 450 g of the aqueous solution was charged and heated to 60 ° C., the mixture was stirred at 12000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). 68 g of a 1.0 M CaCl2 aqueous solution was gradually added thereto, and Ca 3 (PO 4 ) 2 Was obtained.
[0096]
(Toner component)
170 g of styrene
30 g of n-butyl acrylate
Quinacridone magenta pigment 10g
Di-t-butylsalicylic acid metal compound 2 g
10 g of polyester resin
The above formulation was heated to 60 ° C., and uniformly dissolved and dispersed at 12,000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). Into this, 10 g of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved to prepare a polymerizable monomer composition. The polymerizable monomer composition was charged into the aqueous medium, 2 Under an atmosphere, the mixture was stirred with a TK homomixer at 10,000 rpm for 20 minutes to granulate the polymerizable monomer composition. Thereafter, while stirring with a paddle stirring blade, the temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 10 hours. After the completion of the polymerization reaction, a part of the aqueous medium was distilled off under reduced pressure, and the mixture was cooled. Hydrochloric acid was added to dissolve the calcium phosphate, followed by filtration, washing with water, and drying. Got. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were added and mixed with stirring to obtain a magenta electrophotographic toner. Table 1 shows the results obtained by measuring the toner weight ratios: X%, Y%, and charging start ratio Z% of the toner having a charge amount of 15 μC / g or less by the method described above.
[0097]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0098]
Comparative Example 5
The fine particles obtained in Example 8 were subjected to a heat treatment at a processing feed rate of 0.1 kg / h and a hot air temperature of 300 ° C. by a surfusion system (manufactured by Nippon Pneumatic) to have a weight average particle diameter of 7. Fine particles having a content of fine particles of 8 μm, 5 μm or less and 16% by number were obtained. To 20 kg of the fine particles, 100 g of hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 100 g of hydrophobic titanium fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were added and mixed with stirring to obtain a magenta electrophotographic toner. Table 1 shows the results of measuring the toner weight ratios: X% and Y% of 15 μC / g or less and the charging start ratio Z% of the toner by the above-described method.
[0099]
Further, using the intermediate transfer member of Example 1, image evaluation and durability evaluation of the obtained full-color toner were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0100]
[Table 1]
Figure 2004053953
[0101]
Evaluation of transferability
Regarding the transferability, the number of copies that can be made per 100 g of full-color toner of each color (A4 size 6% chart is used in the original drawing: a chart having an image area of 6% with respect to the A4 size area) and the collected transfer residual toner The amount was evaluated based on the following criteria. In other words, the transferability is excellent if a large number of copies can be made per 100 g of the toner and the amount of the transfer residual toner collected is small.
[0102]
Rank 5: 4000 copies above possible
Rank 4: 3500 or more and less than 4000 copies possible
Rank 3: 3000 or more and less than 3500 copies possible
Rank 2: 2500 to less than 3000 copies possible
Rank 1: Less than 2500 sheets
* Rank 4 is acceptable level
[0103]
Ground dirt evaluation
Regarding the background dirt evaluation, 1000 sheets of an A4 size 6% chart were output, and the background portion was 5 mm in the 1000th image. 2 Was evaluated based on the following criteria based on the number of toner particles.
[0104]
Rank 5: 5 or less
Rank 4: 6 to 10
Rank 3: 11-50
Rank 2: 51-100 pieces
Rank 1: 101 or more
* Rank 4 is acceptable level
[0105]
Evaluation of resolution
Regarding the resolution, the vertical and horizontal lines are 2.0, 2.2, 2.5, 2.8, 3.2, 3.6, 4.0, 4.5, 5.0, and 5.0 per mm, respectively. With respect to a line image in which 6, 6.3, and 7.1 lines are arranged at equal intervals, the following criteria were used to evaluate how faithfully the copied image could reproduce the space between the lines. That is, the number of lines that can be reproduced per 1 mm is the resolution.
[0106]
Rank 5: 6.3 or more
Rank 4: 5.0-5.6
Rank 3: 3.6 to 4.5
Rank 2: 2.8 to 3.2
Rank 1: 2.5 or less
* Rank 4 is acceptable level
[0107]
Evaluation of toner scattering
Regarding the toner scattering evaluation, the toner scattered around the developing sleeve was sampled with an adhesive tape after outputting 1000 sheets of A4 size 6% chart, and the weight of the sampled toner was evaluated according to the following criteria.
[0108]
Rank 5: 10 mg or less
Rank 4: 11 to 30 mg
Rank 3: 31-60 mg
Rank 2: 61 to 150 mg
Rank 1: 151 mg or more
* Rank 4 is acceptable level
[0109]
Evaluation of durability
Regarding the durability evaluation, an A4 size 6% chart was output, and the number of output sheets in which the charge amount Q / M of the developer was 15 μC / g or more was evaluated according to the following criteria.
[0110]
Rank 5: 80,000 or more
Rank 4: 60,000-80,000 sheets
Rank 3: 30,000-60,000 sheets
Rank 2: 5,000-30,000 sheets
Rank 1: 5,000 or less
* Rank 4 is acceptable level
[0111]
【The invention's effect】
The toner for electrophotography according to the present invention has a toner weight ratio of 15 μC / g or less when the toner and the carrier are stirred and mixed for 30 seconds at a toner concentration of 7%, and the same toner and carrier at a toner concentration of 7% for 10 minutes. After stirring and mixing, the toner is added so that the toner concentration becomes 1%, and the mixture is further stirred and mixed for 30 seconds. By doing so, background contamination and toner scattering are suppressed. Particularly in recent years, the miniaturization of copying machines has been progressing, and the heat generated from the fixing machine tends to accumulate inside the copying machine due to the miniaturization, and the temperature in the machine tends to increase. Even in such a high-temperature environment, there is no toner scattering, and good image quality can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a basic configuration of a blow-off device for measuring a charge amount distribution used in the present invention.
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing an example of an image forming apparatus and an image forming method to which the electrophotographic toner of the present invention is applied.
[Explanation of symbols]
1. holder
2. Blow off cell
2a. Conductive container
2b. Conductive mesh
3. Air suction device
3a. Air suction device
4. Air blower
4a. nozzle
5. Mercury manometer
6. controller
7. Electrometer
9. Photoconductor (latent image carrier) 16. M developing device
10. Photoconductor cleaning unit 16-1. Developing sleeve
10-1. Static eliminator before cleaning 17. Y developer
10-2. Brush roller 17-1. Developing sleeve
10-3. Rubber blade 18. Development density pattern detector
11. Static elimination lamp 19. Intermediate transfer belt
12. Charger 20. Transfer bias roller
13. Potential sensor 21. Drive roller
14． Bk developing device 22. Belt cleaning unit
14-1. Developing sleeve 22-1. Brush roller
15. C developing device 22-2. Rubber blade
15-1. Developing sleeve 23. Transfer unit
24. Transfer paper
7. Conveyor belt
35. Driven roller

Claims (10)

少なくとも結着樹脂、着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、常温常湿下、トナー濃度７％でキャリアと３０秒間攪拌混合した現像剤中の帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｘ％と、該トナー濃度７％の現像剤を更に１０分間攪拌混合してから、トナー濃度が１％になるようにトナーを追加して更に３０秒間攪拌混合した現像剤中の、帯電量が１５μＣ／ｇ以下のトナー重量比率：Ｙ％とが、下記（１）式の関係を満足することを特徴とする電子写真用トナー。
Figure 2004053953
 In an electrophotographic toner containing at least a binder resin and a colorant, a toner having a charge amount of 15 μC / g or less in a developer stirred and mixed with a carrier at a toner concentration of 7% at normal temperature and normal humidity for 30 seconds: X % And the developer having the toner concentration of 7% were further stirred and mixed for 10 minutes, and then the toner was added so that the toner concentration became 1%. The developer was further stirred and mixed for 30 seconds to obtain a charge amount of 15 μC. / G / toner weight ratio: Y% satisfies the relationship of the following formula (1).
Figure 2004053953
 該着色剤が、少なくともイエロー、マゼンタ、シアンから構成されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the colorant comprises at least yellow, magenta, and cyan. 常温常湿下、トナー濃度５％以下の条件でキャリアと１０分間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ６００と、同一条件下で２０秒間攪拌混合した時に得られる帯電量Ｑ２０とから、下記（２）で計算される帯電立ち上がり比率：Ｚ％が、７０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用トナー。
Figure 2004053953
 Normal temperature and normal humidity, the charge amount Q 600 obtained when stirred and mixed carrier and 10 minutes with a toner concentration of 5% or less condition, the charge amount Q 20 Metropolitan obtained when stirred and mixed for 20 seconds under the same conditions, the following ( The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the charge rising ratio: Z% calculated in 2) is 70% or more.
Figure 2004053953
 平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子が添加されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載電子写真用トナー。4. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein hydrophobic silica fine particles having an average particle size of 0.05 [mu] m or less and hydrophobic titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.05 [mu] m or less are added. . 該平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子の添加量が０．３〜１．５ｗｔ％であり、該平均粒径０．０５μｍ以下の疎水性チタン微粒子の添加量が０．２〜１．２ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真用トナー。The addition amount of the hydrophobic silica fine particles having an average particle diameter of 0.05 μm or less is 0.3 to 1.5 wt%, and the addition amount of the hydrophobic titanium fine particles having an average particle diameter of 0.05 μm or less is 0.2 to 1 wt%. The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the content is 0.2 wt%. 重量平均粒径が９μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用トナー。The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the weight average particle diameter is 9 µm or less. ５μｍ以下の微粉含有量が２３個数％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真用トナー。The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of fine powder of 5 µm or less is 23% by number or less. 請求項１〜７のいずれかに記載する電子写真用トナーが充填されていることを特徴とする容器。A container filled with the toner for electrophotography according to claim 1. 潜像担持体上に現像剤を用いて形成されたトナー像を、無端状の中間転写体に一次転写する工程を複数回繰り返して重ね転写画像を形成し、この中間転写体上の重ね転写画像を一括して転写材上に二次転写する中間転写方式によるフルカラー画像形成方法において、前記現像剤として請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真用トナーを用い、前記中間転写体の表面摩擦係数が０．４以下であり、体積固有抵抗値が１０９〜１０１３Ω・ｃｍの範囲であり、かつ表面粗さが３μｍ以下である中間転写体を使用することを特徴とするフルカラー画像形成方法。The process of primary transferring a toner image formed on a latent image carrier using a developer to an endless intermediate transfer body is repeated a plurality of times to form a superimposed transfer image, and the superimposed transfer image on the intermediate transfer body is formed. 8. A full-color image forming method by an intermediate transfer method in which the toner is subjected to a secondary transfer onto a transfer material at a time, wherein the electrophotographic toner according to claim 1 is used as the developer, and the surface of the intermediate transfer body is used. A full-color image characterized by using an intermediate transfer member having a friction coefficient of 0.4 or less, a volume resistivity of 10 9 to 10 13 Ω · cm, and a surface roughness of 3 μm or less. Forming method. 顔料として乾燥粉体顔料を用い、該乾燥粉体顔料と結着樹脂を混合する際に水を加え、この混合物を、１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．００重量％、７０℃における乾燥減量が０．０５％重量以下となるように加熱混練してマスターバッチを作製し、該マスターバッチを所望の顔料濃度になるように同種、または異種の結着樹脂で希釈して希釈混練物を作製し、該希釈混練物を粉砕、分級処理することにより請求項１〜７のいずれかに記載のトナーを作製することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。When a dry powder pigment is used as a pigment, water is added when the dry powder pigment and the binder resin are mixed, and the mixture is dried at 110 ° C with a loss on drying of 0.01 to 1.00% by weight at 70 ° C. A heat-kneaded mixture is prepared so that the loss on drying is 0.05% by weight or less to prepare a masterbatch, and the masterbatch is diluted with a binder resin of the same or different kind to obtain a desired pigment concentration. 8. A method for producing an electrophotographic toner, wherein the diluted kneaded product is pulverized and classified to produce the toner according to claim 1.
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