JPH11149177A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH11149177A
JPH11149177A JP31549297A JP31549297A JPH11149177A JP H11149177 A JPH11149177 A JP H11149177A JP 31549297 A JP31549297 A JP 31549297A JP 31549297 A JP31549297 A JP 31549297A JP H11149177 A JPH11149177 A JP H11149177A
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JP
Japan
Prior art keywords
toner
intermediate transfer
image forming
value
image
Prior art date
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Pending
Application number
JP31549297A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuki Karaki
由紀 唐木
Kazuo Maruyama
一夫 丸山
Takashige Kasuya
貴重 粕谷
Masao Takano
雅雄 高野
Hiroshi Yusa
寛 遊佐
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP31549297A priority Critical patent/JPH11149177A/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/01Apparatus for electrophotographic processes for producing multicoloured copies
    • G03G2215/0167Apparatus for electrophotographic processes for producing multicoloured copies single electrographic recording member
    • G03G2215/0174Apparatus for electrophotographic processes for producing multicoloured copies single electrographic recording member plural rotations of recording member to produce multicoloured copy
    • G03G2215/0177Rotating set of developing units
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/16Transferring device, details
    • G03G2215/1647Cleaning of transfer member
    • G03G2215/1652Cleaning of transfer member of transfer roll

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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method in which the time taken to remove toner remaining on an intermediate transfer body after transfer is shortened so as to improve cleaning performance. SOLUTION: After secondary transfer, the residual toner on the intermediate transfer body 5 is electrostatically charged to have a polarity reverse to the polarity of the toner at the time of developing by a residual toner electrostatic charge means, and the residual toner is reversely transferred to an image carrier simultaneously with primary transfer so as to remove the residual toner on the transfer body 5; (1) the electrostatic charge amount of the toner on the image carrier after developing is -5 to -20 μC/g, (2) the electrostatic charge amount of the toner on the transfer body 5 before the secondary transfer is -10 to -40 μC/g, (3) the electrostatic charge amount of the toner remaining on the transfer body 5 after electrostatically charging the residual toner remaining on the transfer body 5 to have the polarity reverse to the polarity of the toner at the time of developing after secondarily transferring a toner image tranferred to the transfer body 5 to the transfer material at the 2nd transfer position of the transfer body 5 is +20 to +40 μC/g. Then, the toner has at least binding resin, colorant and wax.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられ
る画像形成方法に関するものである。詳しくは、本発明
は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上
に転写させて画像形成する、複写機、プリンター、ファ
ックスに用いられる画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method used in a recording method utilizing an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, or the like. More specifically, the present invention relates to an image forming method used for a copying machine, a printer, and a facsimile, which forms a toner image on an electrostatic latent image carrier in advance and then transfers the image onto a transfer material to form an image.

【0002】[0002]

【従来の技術】静電潜像担持体としての感光体に形成さ
れる複数色のトナー像を中間転写体に順次重ねて一次転
写し、この中間転写体に形成された複数色のトナー像よ
りなるカラー画像、又は単色画像を転写材に一括して二
次転写することによりカラー画像、又は単色画像を得る
カラー画像形成装置が知られている。
2. Description of the Related Art A plurality of color toner images formed on a photoreceptor serving as an electrostatic latent image carrier are sequentially superimposed on an intermediate transfer member and primary-transferred. A color image forming apparatus that obtains a color image or a single color image by collectively and secondarily transferring a color image or a single color image onto a transfer material is known.

【0003】しかし、上記に述べた中間転写体を使用し
た画像形成装置においては、中間転写体から紙などの転
写材への二次転写の後に、中間転写体上に転写残トナー
が存在し、この残トナーの除去及び処理法が一つの技術
的課題となっている。
However, in an image forming apparatus using the above-described intermediate transfer member, after secondary transfer from the intermediate transfer member to a transfer material such as paper, transfer residual toner is present on the intermediate transfer member, The removal and processing of the residual toner is one technical problem.

【0004】上記課題を解決するための手段としては例
えば、中間転写体に弾性ブレードと当接・離間させ、中
間転写体上のトナーを掻き取るタイプ(特開昭56−1
53357号公報、特開平5−303310号公報)が
ある。
As means for solving the above problem, for example, a type in which an elastic blade is brought into contact with or separated from an intermediate transfer member to scrape toner on the intermediate transfer member (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-1)
53357, and JP-A-5-303310).

【0005】また、中間転写体に当接・離間するファー
ブラシを設け、このファーブラシに中間転写体上の二次
転写残トナーと逆極性のバイアスを印加して残トナーを
回収し、この残トナーを一旦金属ローラーなどのバイア
スローラーに付着させてから、ブレードで掻き取るとい
った構成のものもある。
Further, a fur brush is provided for contacting and separating from the intermediate transfer member, and a bias having a polarity opposite to that of the secondary transfer residual toner on the intermediate transfer member is applied to the fur brush to collect the residual toner. There is also a configuration in which toner is once attached to a bias roller such as a metal roller and then scraped off with a blade.

【0006】また、中間転写体上の残トナーを感光体が
転写工程を行っていないとき、この感光体に電界で戻
し、感光体のクリーナーでこの残留トナーを回収するこ
とが、特開平4−340564号公報、特開平5−29
7739号公報及び特開平1−105980号公報で提
案されている。
Further, when the photoreceptor is not performing the transfer step, the residual toner on the intermediate transfer body is returned to the photoreceptor by an electric field, and the residual toner is collected by a cleaner for the photoreceptor. JP-A-340564, JP-A-5-29
No. 7739 and JP-A-1-105980.

【0007】ここで、いずれの提案においても、感光体
に戻されるトナーは、感光体に形成されるトナー像の極
性と同極性である。
Here, in any of the proposals, the toner returned to the photoconductor has the same polarity as the polarity of the toner image formed on the photoconductor.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかし、以上に述べた
中間転写体のクリーニングには以下に述べるような弱点
があった。
However, the above-described cleaning of the intermediate transfer member has the following disadvantages.

【0009】即ち、クリーニングブレードの様な機械的
に中間転写体上のトナーを掻き落とすタイプのクリーニ
ング装置では、ブレードが離間した際にブレード部分に
堆積したトナーが中間転写体上に残留し、次にプリント
プロセスの画像上にブレード跡を発生させるという問題
が生ずる。また長期間の使用により、ブレードとブレー
ドに対向する中間転写体が摩耗し、中間転写体の表層の
劣化による転写効率の低下、トナーのクリーニングブレ
ード摺り抜け等の問題をも生じてしまう。
That is, in a cleaning device such as a cleaning blade that mechanically scrapes off toner on the intermediate transfer member, the toner deposited on the blade portion when the blade separates remains on the intermediate transfer member. In addition, there is a problem that blade marks are generated on the image of the printing process. Further, if the blade and the intermediate transfer member facing the blade are worn for a long period of time, problems such as a decrease in transfer efficiency due to deterioration of the surface layer of the intermediate transfer member and a toner slipping through the cleaning blade also occur.

【0010】また、ファーブラシを用いて中間転写体上
の残トナーを回収する装置は、クリーニング装置が大
型、複雑化しコスト高になってしまう、といった欠点が
ある。
Further, the apparatus for recovering the residual toner on the intermediate transfer member using the fur brush has a disadvantage that the cleaning device is large, complicated, and expensive.

【0011】また、感光体に形成されるトナー像の極性
と同極性を有する中間転写体上の残留トナーを感光体に
戻す場合、通常の転写工程を行っていないときに、残留
トナーを感光体に逆転写するための工程を設ける必要が
ある。従って、限られた時間の間に出力できる転写材の
枚数の低下、いわゆるスループットが低下する。
When returning the residual toner on the intermediate transfer member having the same polarity as the polarity of the toner image formed on the photosensitive member to the photosensitive member, the residual toner is removed when the normal transfer step is not performed. It is necessary to provide a process for reverse transcription. Therefore, the number of transfer materials that can be output during a limited time, that is, the so-called throughput decreases.

【0012】本発明の目的は、中間転写体を用いる画像
形成方法の上記問題を解決するものである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem of an image forming method using an intermediate transfer member.

【0013】即ち、本発明の目的は、中間転写体に転写
後に残留するトナーのクリーニングに要する時間を短縮
することにより、画像形成に要する時間を短縮し、ま
た、トナーに含まれる樹脂の酸価を規定することで二次
転写後の中間転写体上に残留するトナーのクリーニング
性を更に向上させることである。
That is, an object of the present invention is to reduce the time required for cleaning the toner remaining on the intermediate transfer member after transfer, thereby reducing the time required for image formation, and the acid value of the resin contained in the toner. Is to further improve the cleaning property of the toner remaining on the intermediate transfer member after the secondary transfer.

【0014】更に、他の目的は、中間転写体に残留する
トナーを回収収容するための専用の容器を設けることな
く装置を構成することで、装置全体を簡略化するもので
ある。
Still another object is to simplify the entire apparatus by configuring the apparatus without providing a dedicated container for collecting and storing the toner remaining on the intermediate transfer member.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段及び作用】上記目的を達成
する本発明は、像担持体と、像担持体にトナー像を形成
するトナー像形成手段と、像担持体に対向する中間転写
体と、像担持体に形成されたトナー像を、中間転写体の
第一の転写位置でこの中間転写体に一次転写するための
バイアス印加手段と、中間転写体に転写されたトナー像
を、中間転写体の第二の転写位置で転写材に二次転写す
る転写手段と、転写後にこの中間転写体に残留する残ト
ナーを、このトナーの現像時の極性とは逆極性に帯電す
る残トナー帯電手段とを有する画像形成方法において、
上記二次転写後、中間転写体上の残トナーをこのトナー
の現像時の極性とは逆極性に上記残トナー帯電手段で帯
電し、この帯電された残トナーを一次転写中に一次転写
位置を通過させることで、一次転写と同時に、この残ト
ナーを上記像担持体に逆転写することで中間転写体の残
トナーを除去し、像担持体上の現像後のトナーの帯電
量が−5〜−20μC/g、中間転写体上の二次転写
前の帯電量が−10〜−40μC/g、中間転写体に
転写されたトナー像を中間転写体の第二の転写位置で転
写材に二次転写した後に、この中間転写体に残留する残
トナーをこのトナーの現像時の極性とは逆極性に帯電し
た後の中間転写体に残留するトナーの帯電量が+20〜
+40μC/gであり、該トナーが少なくとも結着樹
脂、着色剤、ワックスを有することを特徴とする画像形
成方法である。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the present invention provides an image bearing member, a toner image forming means for forming a toner image on the image bearing member, and an intermediate transfer member facing the image bearing member. Bias applying means for primary-transferring the toner image formed on the image carrier to the intermediate transfer body at a first transfer position of the intermediate transfer body; and transferring the toner image transferred to the intermediate transfer body to the intermediate transfer body. Transfer means for secondary transfer to a transfer material at a second transfer position of the body, and residual toner charging means for charging residual toner remaining on the intermediate transfer body after transfer to a polarity opposite to the polarity of the toner during development In the image forming method having
After the secondary transfer, the residual toner on the intermediate transfer body is charged to the polarity opposite to the polarity at the time of development of the toner by the residual toner charging means, and the primary transfer position of the charged residual toner is changed during the primary transfer. The residual toner on the intermediate transfer member is removed by reversely transferring the residual toner to the image carrier at the same time as the primary transfer by passing the toner, and the charge amount of the developed toner on the image carrier is −5 to −5. −20 μC / g, the charge amount before the secondary transfer on the intermediate transfer member is −10 to −40 μC / g, and the toner image transferred to the intermediate transfer member is transferred to the transfer material at the second transfer position of the intermediate transfer member. After the next transfer, the residual toner remaining on the intermediate transfer member is charged to a polarity opposite to the polarity at the time of development of the toner, and the charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer member is +20 to
+40 μC / g, wherein the toner has at least a binder resin, a colorant, and a wax.

【0016】像担持体上のトナーの帯電量が−5μC/
g未満の場合、像担持体上から中間転写体上へのトナー
の一次転写が悪化し、−8μC/gより大きい場合は、
像担持体上のトナーが中間転写体へ一次転写した後の像
担持体上に残留するトナーのクリーニング性が悪化す
る。また、中間転写体上の二次転写前のトナーの帯電量
が−10μC/g未満の場合、転写材上への二次転写が
悪化し、−40μC/gより大きい場合は、転写材上の
像が飛び散る現象が見られる。
The charge amount of the toner on the image carrier is -5 μC /
g, the primary transfer of the toner from the image carrier to the intermediate transfer member is deteriorated.
The cleaning property of the toner remaining on the image carrier after the toner on the image carrier is primarily transferred to the intermediate transfer body is deteriorated. When the charge amount of the toner before the secondary transfer on the intermediate transfer member is less than −10 μC / g, the secondary transfer onto the transfer material is deteriorated. The phenomenon where the image is scattered is seen.

【0017】また、中間転写体上に転写されたトナー像
を、中間転写体の第二の転写位置で転写材に二次転写し
た後にこの中間転写体に残留する残トナーを、このトナ
ーの現像時の極性とは逆極性に帯電した後の中間転写体
に残留するトナーの帯電量が+20μC/g未満の場
合、中間転写体上に残留するトナーが像担持体上に逆転
写せず、中間転写体上に残留トナーがそのまま残り、次
の画像にポジゴーストとなって現れてしまい、+40μ
C/gより大きい場合、次画像の感光体上のトナーに中
間転写体上に残留するトナーが付着してしまい、その結
果、次画像のその感光体ドラム上のトナー部分が中間転
写体上に転写されず、ネガゴーストとなって現れる。
Further, after the toner image transferred onto the intermediate transfer member is secondarily transferred to a transfer material at a second transfer position of the intermediate transfer member, residual toner remaining on the intermediate transfer member is developed. When the charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer body after being charged to the polarity opposite to the polarity at the time is less than +20 μC / g, the toner remaining on the intermediate transfer body does not reversely transfer onto the image carrier, and the intermediate transfer The residual toner remains on the body as it is, and appears as a positive ghost in the next image.
If it is larger than C / g, the toner remaining on the intermediate transfer body adheres to the toner on the photoconductor of the next image, and as a result, the toner portion of the next image on the photoconductor drum becomes on the intermediate transfer body. It is not transferred and appears as a negative ghost.

【0018】そこで、像担持体上のトナーの帯電量が
−5〜−20μC/g、中間転写体上の二次転写前の
帯電量が−10〜−40μC/g、中間転写体に転写
されたトナー像を中間転写体の第二の転写位置で転写材
に二次転写した後に、この中間転写体に残留する残トナ
ーをこのトナーの現像時の極性とは逆極性に帯電した後
の中間転写体に残留トナーの帯電量が+20〜+40μ
C/gであることが好ましく、このトナーに含まれる樹
脂の酸価が5〜25であることで上記帯電量が安定して
得られるものである。
Therefore, the charge amount of the toner on the image carrier is -5 to -20 .mu.C / g, and the charge amount before the secondary transfer on the intermediate transfer member is -10 to -40 .mu.C / g. After the second transfer of the toner image to the transfer material at the second transfer position of the intermediate transfer member, the remaining toner remaining on the intermediate transfer member is charged to a polarity opposite to the polarity of the toner during development. The charge amount of the residual toner on the transfer member is +20 to +40 μ
C / g is preferable, and when the acid value of the resin contained in the toner is 5 to 25, the charge amount can be stably obtained.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明の特徴である中間転写体ク
リーニング手段について、図1を用いて、以下に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The intermediate transfer member cleaning means, which is a feature of the present invention, will be described below with reference to FIG.

【0020】本発明の中間転写体クリーニング手段は、
図1のように感光体ドラム1から中間転写体5への一次
転写と同時に、中間転写体5上の二次転写残トナーを、
感光体ドラム1に転写して戻すことが可能なことが特徴
である。
The intermediate transfer member cleaning means of the present invention comprises:
At the same time as the primary transfer from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer member 5 as shown in FIG.
It is characterized in that it can be transferred to the photosensitive drum 1 and returned.

【0021】二次転写残トナーは、中間転写体5から転
写ベルト6によってトナーが紙に転写される際に、トナ
ーとは逆極性の強い電界を受けて、正規の帯電極性(本
実施例では負極性)とは逆極性(本実施例では正極性)
に帯電されて中間転写体5上に残っているトナーが多
い。しかし、全てのトナーが正極性に反転しているわけ
ではなく部分的には中和され、電荷を持たないトナーや
負極性を維持しているトナーも存在している。
When the toner is transferred from the intermediate transfer member 5 to the paper by the transfer belt 6, the secondary transfer residual toner receives a strong electric field having a polarity opposite to that of the toner, and has a regular charging polarity (in this embodiment, Negative polarity) opposite polarity (positive polarity in this example)
And the amount of toner remaining on the intermediate transfer member 5 is large. However, not all the toners are inverted to the positive polarity, but are partially neutralized. Some toners have no charge and some maintain the negative polarity.

【0022】そこで本発明者らは、中間転写体5上の二
次転写残トナーのうち、中和され電荷を持たないトナー
や負極性を維持しているトナーをも逆極性に反転させる
帯電手段を、二次転写後に設けることにした。
Accordingly, the present inventors have developed a charging means for inverting the neutralized toner having no charge and the toner maintaining negative polarity among the secondary transfer residual toner on the intermediate transfer member 5 to the opposite polarity. Was provided after the secondary transfer.

【0023】また、中間転写体5上の逆帯電されたトナ
ーと、感光体ドラム1上の一次転写される正規トナーの
お互いの電荷は、短時間の接触では相殺されないため、
感光体ドラム1と中間転写体5との一次転写ニップ部
で、逆帯電されたトナーは感光体ドラム1へ、正規帯電
しているトナーは中間転写体5へ各々転写することが分
かった。
Further, the oppositely charged toner on the intermediate transfer member 5 and the regular toner which is primarily transferred on the photosensitive drum 1 do not cancel each other out by short-time contact.
At the primary transfer nip portion between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 5, it was found that the reversely charged toner was transferred to the photosensitive drum 1 and the normally charged toner was transferred to the intermediate transfer member 5.

【0024】このようなことが起こるのは、一次転写バ
イアスを低くすることによって、一次転写ニップでの感
光体ドラム1と中間転写体5の間にかかる電界を弱く
し、ニップ部での放電によるトナー帯電を抑制すること
で、トナーの一次転写ニップ通過時間が短い場合には電
荷の相殺作用が働かないため、感光体ドラム1上のトナ
ーと中間転写体5上のトナーは各々独立した挙動をとる
ためである。
This occurs because the electric field applied between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 5 at the primary transfer nip is weakened by lowering the primary transfer bias, and the electric discharge at the nip portion is caused. By suppressing toner charging, when the primary transfer nip passage time of the toner is short, the charge canceling action does not work, so that the toner on the photosensitive drum 1 and the toner on the intermediate transfer body 5 have independent behavior. To take.

【0025】なお、図1においては、中間転写体5上の
二次転写残トナー帯電手段として、接触型の帯電手段、
具体的には複数層を有する弾性ローラーを中間転写体ク
リーニングローラ8として用いた。
In FIG. 1, contact type charging means is used as secondary transfer residual toner charging means on the intermediate transfer member 5.
Specifically, an elastic roller having a plurality of layers was used as the intermediate transfer member cleaning roller 8.

【0026】図2に、本発明で実際に使用した中間転写
体クリーニングローラ8の概略断面図を示す。
FIG. 2 is a schematic sectional view of the intermediate transfer member cleaning roller 8 actually used in the present invention.

【0027】中間転写体クリーニングローラ8は、例え
ば円筒状の導電性支持体上83に、少なくともゴム、エ
ラストマー、樹脂よりなる弾性層82を有するローラ形
状、更にはその弾性層の上層に1層以上の被覆層81を
有するローラ形状のものである。
The intermediate transfer member cleaning roller 8 has a roller shape having at least an elastic layer 82 made of rubber, elastomer, or resin on a cylindrical conductive support 83, and one or more elastic layers 82 on the elastic layer. Of a roller shape having the coating layer 81 of FIG.

【0028】円筒状の導電性支持体83は、中間転写体
5に橈むことなくニップが長手方向に均等となるような
剛性を持って当接可能な材質であればよく、アルミニウ
ム、鉄、銅及びステンレス等の金属や合金、カーボンや
金属粒子などを分散した導電性樹脂などを用いることが
できる。
The cylindrical conductive support 83 may be made of any material that can be abutted with rigidity such that the nip is uniform in the longitudinal direction without bending to the intermediate transfer member 5. Metals and alloys such as copper and stainless steel, and conductive resins in which carbon and metal particles are dispersed can be used.

【0029】弾性層82は、中間転写体5と隙間無く当
接できる硬度を有していること、印加されるバイアスに
対して、ある程度の電気的耐圧を有していればよい。
The elastic layer 82 has only to have a hardness capable of abutting on the intermediate transfer member 5 without a gap, and have a certain electrical withstand voltage against an applied bias.

【0030】具体的なゴム材質としては、アクリロニト
リル−ブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエン
ゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロ
ロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化
ポリエチレン、アクリロニトリルブタジエンゴム、アク
リルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。
Specific rubber materials include acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, acrylonitrile butadiene rubber, acrylic rubber, fluorine rubber Rubber and urethane rubber.

【0031】抵抗値としては、体積抵抗率で107〜1
11Ωcm (1kV印加時)が望ましい。中間転写体ク
リーニングローラの求められる抵抗値については後述す
る。
The resistance value is 10 in volume resistivity.7~ 1
011Ωcm (At the time of applying 1 kV). Intermediate transfer member
The required resistance value of the leaning roller will be described later.
You.

【0032】被覆層81に用いられる材質としては、ナ
イロン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などに導電材と
して酸化チタン、酸化スズ等の金属化合物を分散し、抵
抗制御したものが望ましい。
The material used for the coating layer 81 is preferably a material in which a metal compound such as titanium oxide or tin oxide is dispersed as a conductive material in a nylon resin, a urethane resin, a fluororesin, or the like, and the resistance is controlled.

【0033】また、被覆層としてシート状あるいはチュ
ーブ状の樹脂を巻き付けるタイプでも構わない。
Also, a type in which a sheet-like or tube-like resin is wound as the coating layer may be used.

【0034】被覆層の抵抗は、中間転写体と接して放電
するために十分な表面抵抗を有している必要がある。そ
の値としては、106〜1015Ωcm2(1kV印加時)
が有効である。表面抵抗の測定には、100×100m
mの導電性シートに、同様な条件で被覆層を塗布したサ
ンプルを作り、Advantest社製R8340A及
びR12704を用い、印加電圧1kV、discha
rge 5sec,charge 30sec及びme
asure 30secの条件で測定した値である。
The resistance of the coating layer needs to have a sufficient surface resistance to be discharged in contact with the intermediate transfer member. Its value is 10 6 to 10 15 Ωcm 2 (when 1 kV is applied).
Is valid. 100 × 100m for surface resistance measurement
m, a sample in which a coating layer was applied to the conductive sheet under the same conditions as above was prepared, and an applied voltage of 1 kV, discha was used using R8340A and R12704 manufactured by Advantest.
rge 5 sec, charge 30 sec and me
This is a value measured under the conditions of assure 30 sec.

【0035】本実施例で使用した中間転写体クリーニン
グローラ8の構成は、外径φ14mmのステンレス製芯
金83上に、弾性体82として厚さ3mmのNBR、体
積抵抗率109Ωm (1kV印加時)を構成し、被覆層
81としてナイロン樹脂であるメトキシメチル化ポリア
ミドに酸化チタンを分散したものを用いた。その厚さは
30μm、表面抵抗値は108Ωcm2である。外径は約
φ20mmである。
Intermediate transfer member cleaning used in this embodiment
The configuration of the grawler 8 is a stainless steel core with an outer diameter of φ14 mm.
An NBR having a thickness of 3 mm as an elastic body 82 on a gold 83
Product resistivity 109Ωm (At the time of 1 kV application)
81 is a methoxymethylated polyamide which is a nylon resin
A material obtained by dispersing titanium oxide in amide was used. Its thickness
30 μm, surface resistance value is 108ΩcmTwoIt is. Outer diameter is about
φ20 mm.

【0036】上記ローラの実使用抵抗を図3に示す方法
で測定した。ここで言う実使用抵抗とは、弾性層及び被
覆層を含め、中間転写体クリーニングローラとしての抵
抗のことである。
The actual working resistance of the roller was measured by the method shown in FIG. The actual resistance used here refers to the resistance of the intermediate transfer body cleaning roller including the elastic layer and the coating layer.

【0037】図3において、不図示の回転駆動軸によっ
てアルミシリンダ71が回転し、それにならって中間転
写体クリーニングローラ8が従動回転する。その当接圧
は、実機使用状態と同等としており、総圧1kgfであ
る。中間転写体クリーニングローラ8の芯金には、高圧
電源73より一定の直流電圧Vdcが印加される。中間転
写体クリーニングローラ8の弾性層と被覆層を通過して
流れる電流は、アルミシリンダ71に流入し、標準抵抗
72を介して接地される。標準抵抗72の両端の電圧を
r[V]とすると、中間転写体クリーニングローラ8
の抵抗値Rcは次式によって与えられる。
In FIG. 3, the aluminum cylinder 71 is rotated by a rotation drive shaft (not shown), and the intermediate transfer body cleaning roller 8 is driven to rotate accordingly. The contact pressure is equivalent to the actual use condition of the actual machine, and the total pressure is 1 kgf. A constant DC voltage Vdc is applied to the core of the intermediate transfer member cleaning roller 8 from the high voltage power supply 73. The current flowing through the elastic layer and the coating layer of the intermediate transfer member cleaning roller 8 flows into the aluminum cylinder 71 and is grounded via the standard resistor 72. Assuming that the voltage at both ends of the standard resistor 72 is V r [V], the intermediate transfer body cleaning roller 8
Is given by the following equation.

【0038】Rc[Ω]=106/Vr[V]Rc [Ω] = 10 6 / Vr [V]

【0039】その測定の結果、中間転写体クリーニング
ローラの実使用抵抗は4×108Ωであった。
As a result of the measurement, the actual use resistance of the intermediate transfer member cleaning roller was 4 × 10 8 Ω.

【0040】本発明者の検討によれば、中間転写体クリ
ーニングローラに望まれる実使用抵抗値は、上記測定方
法で5×105〜1×109Ωの範囲で使用可能であるこ
とが分かった。
According to the study of the present inventor, it has been found that the actual use resistance value desired for the intermediate transfer body cleaning roller can be used in the range of 5 × 10 5 to 1 × 10 9 Ω by the above-mentioned measuring method. Was.

【0041】また、被覆層81の厚みは5〜100μm
で効果があることを確認した。
The thickness of the coating layer 81 is 5 to 100 μm.
It was confirmed that it was effective.

【0042】また、さらにトナー粒子表面に無機微粉体
を有することで、本発明が規定した像担持体上の現像
後のトナーの帯電量、中間転写体上の二次転写前のト
ナー帯電量、中間転写体に転写されたトナー像を中間
転写体の第二の転写位置で転写材に二次転写した後に、
この中間転写体に残留する残トナーをこのトナーの現像
時の極性とは逆極性に帯電した後の中間転写体に残留す
るトナーの帯電量を安定して得ることができる。
Further, by having an inorganic fine powder on the surface of the toner particles, the charge amount of the toner on the image carrier after development, the toner charge amount on the intermediate transfer member before the secondary transfer, and After the toner image transferred to the intermediate transfer member is secondarily transferred to the transfer material at the second transfer position of the intermediate transfer member,
After the residual toner remaining on the intermediate transfer member is charged to a polarity opposite to the polarity at the time of developing the toner, the charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer member can be stably obtained.

【0043】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量(二成分トリボ値)の測定法を以下に示す。
The method for measuring the charge amount (two-component tribo value) of the toner according to the two-component method in the present invention is described below.

【0044】23℃,相対湿度60%環境下、キャリア
としてEFV200/300(パウダーテック社製)を
用い、キャリア9.5gにトナー0.5gを加えた混合
物を50〜100ml容量のポリエチレン製の瓶に入れ
50回手で震盪する。次いで、底に吸引口として500
メッシュのスクリーンのある金属製の測定容器に前記混
合物1.0〜1.2gを入れ、金属製のフタをする。こ
の時の測定容器全体の重量を秤りW1gとする。次に、
吸引機(測定容器と接する部分は少なくとも絶縁体)に
おいて、吸引口の下部から吸引し風量調節弁を調節して
真空計の圧力を2450Pa(250mmAq)とす
る。この状態で500メッシュスクリーンを介して1分
間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計の
電位をV(ボルト)とする。ここで、電流計にコンデン
サーを接続し、容量をC(μF)とする。また、吸引後
の測定機全体の重量を秤りW2(g)とする。このトナ
ーの摩擦帯電量(μC/g)は、下式の如く計算され
る。
Under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, a mixture of 9.5 g of carrier and 0.5 g of toner added to 9.5 g of carrier was used as a carrier in a 50-100 ml polyethylene bottle using EFV200 / 300 (Powdertech). And shake by hand 50 times. Then, at the bottom, 500
1.0 to 1.2 g of the mixture is placed in a metal measuring container having a mesh screen, and a metal lid is closed. At this time, the weight of the entire measurement container is weighed to be W1 g. next,
In a suction machine (at least a portion in contact with the measurement container is an insulator), the pressure of the vacuum gauge is adjusted to 2450 Pa (250 mmAq) by adjusting the air flow control valve by suctioning from the lower part of the suction port. In this state, suction is performed for 1 minute through a 500 mesh screen to remove the toner by suction. The potential of the electrometer at this time is defined as V (volt). Here, a capacitor is connected to the ammeter, and the capacitance is C (μF). Further, the weight of the entire measuring machine after suction is weighed and is defined as W2 (g). The triboelectric charge (μC / g) of this toner is calculated as in the following equation.

【0045】 摩擦帯電量(μC/g)=CV/(W1−W2)Triboelectric charge (μC / g) = CV / (W1−W2)

【0046】トナーの比表面積(BET)は、0.9〜
1.3m2/gであることが好ましく、0.9m2/g未
満では、高温・高湿下での現像性が悪くなり、1.3m
2/gを超えると、トナーの転写性が悪化する。
The specific surface area (BET) of the toner is 0.9-0.9.
It is preferably 1.3 m 2 / g, and if it is less than 0.9 m 2 / g, the developability under high temperature and high humidity deteriorates, and the
If it exceeds 2 / g, the transferability of the toner deteriorates.

【0047】比表面積はBET法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ1(湯浅アイオニクス社製)を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用い
て比表面積を算出した。
The specific surface area was determined by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosorb 1 (manufactured by Yuasa Ionics) according to the BET method, and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.

【0048】また、本発明のトナーは、重量平均粒径が
4〜9μmであることが好ましい。
The toner of the present invention preferably has a weight average particle size of 4 to 9 μm.

【0049】また、本発明のトナーは、100℃におけ
る粘弾性tanδの値Cと、150℃における粘弾性t
anδの値Dとの比D/Cの値がD/C≧1であり、1
50℃から190℃の範囲における粘弾性tanδの値
Eが3.0≧E≧0.5であることを特徴とする。D/
C値とE値が前記範囲を満足する場合、トナーの製造
中、混練時に樹脂がある特異な状態になり、その結果、
本発明が規定した上記〜のトナー帯電量を安定して
得られる。
Further, the toner of the present invention has a value C of viscoelastic tan δ at 100 ° C. and a viscoelastic t at 150 ° C.
The value of the ratio D / C to the value D of an δ is D / C ≧ 1, and
The value E of viscoelastic tan δ in the range of 50 ° C. to 190 ° C. is 3.0 ≧ E ≧ 0.5. D /
When the C value and the E value satisfy the above range, the resin is in a specific state during kneading during the production of the toner, and as a result,
It is possible to stably obtain the above-mentioned toner charge amounts defined by the present invention.

【0050】D/C値が1未満の場合、あるいはE値が
3.0を超える場合や0.5未満では、本発明が規定し
た上記〜のトナーの帯電量が安定して得られない。
E値が2.5≧E≧1.5では更に上記特性が良好とな
る。
If the D / C value is less than 1, or if the E value exceeds 3.0 or is less than 0.5, the above-specified toners (1) to (4) cannot stably obtain the charge amount.
When the E value is 2.5 ≧ E ≧ 1.5, the above characteristics are further improved.

【0051】粘弾性tanδは、粘弾性測定装置RDA
−II型(レオメトリックス社製)を用い、測定治具と
して直径25mmのパラレルプレートを使用し、測定周
波数6.28ラジアン/秒、測定温度100℃から20
0℃まで毎分1℃で昇温して測定した。
The viscoelastic tan δ is measured by a viscoelasticity measuring device RDA.
Using a type II (manufactured by Rheometrics), a parallel plate having a diameter of 25 mm as a measuring jig, a measuring frequency of 6.28 radians / second, and a measuring temperature of 100 ° C. to 20 ° C.
The temperature was measured at a rate of 1 ° C./min to 0 ° C.

【0052】また、本発明のトナーはその示差熱分析に
おける吸熱ピークが120℃以下(さらに好ましくは1
10℃以下)に1つ以上ある。
The toner of the present invention has an endothermic peak of 120 ° C. or less (more preferably 1 ° C. or less) in its differential thermal analysis.
10 ° C. or less).

【0053】示差熱分析における吸熱ピークが120℃
以下にない場合は、本発明の効果が十分に得られない。
示差熱分析における吸熱ピークが120℃以下にあるト
ナーは、その製造における溶融混練工程においてバイン
ダー樹脂中の磁性体/荷電制御剤などの分散の状態が、
吸熱ピークが120℃以下に有しないトナーとは異なる
ある特異な状態になるものと推測される。そのある特異
な状態が、本発明のトナーの表面性に影響を与え、本発
明が規定した上記〜のトナーの帯電量が安定して得
られる。
The endothermic peak in the differential thermal analysis was 120 ° C.
If not, the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained.
In a toner having an endothermic peak of 120 ° C. or less in differential thermal analysis, the state of dispersion of the magnetic substance / charge control agent in the binder resin in the melt-kneading step in the production thereof is as follows.
It is assumed that the toner has a specific state different from the toner having an endothermic peak not higher than 120 ° C. The certain unusual state affects the surface properties of the toner of the present invention, and the toner can stably obtain the charge amount of the above-mentioned toners defined by the present invention.

【0054】示差熱分析における吸熱ピークが120℃
以下に少なくとも1つあれば効果はあり、さらに吸熱ピ
ークが120℃を超えるところにあっても構わない。但
し、示差熱分析における吸熱ピークは60℃未満(好ま
しくは70℃未満)に存在しないものが好ましい。示差
熱分析における吸熱ピークが60℃未満に存在する場合
は、画像濃度が低くなる傾向がある。また、保存性も不
安定になる傾向にある。
The endothermic peak in the differential thermal analysis was 120 ° C.
At least one of the following is effective, and the endothermic peak may be in a place exceeding 120 ° C. However, it is preferable that the endothermic peak in the differential thermal analysis does not exist below 60 ° C. (preferably below 70 ° C.). When the endothermic peak in the differential thermal analysis exists below 60 ° C., the image density tends to decrease. In addition, storage stability tends to be unstable.

【0055】トナーがトナーの示差熱分析における吸熱
ピークを120℃以下の温度領域に有する形態にするた
めの手段としては、トナー中に、示差熱分析における吸
熱ピークを120℃以下の温度領域に有する化合物を内
添させる方法が好ましい。
As a means for causing the toner to have an endothermic peak in the differential thermal analysis of the toner in a temperature range of 120 ° C. or less, the toner has an endothermic peak in the differential thermal analysis in a temperature range of 120 ° C. or less. A method of internally adding a compound is preferred.

【0056】示差熱分析における吸熱ピークを120℃
以下の温度領域に1つ以上有する物質としては、樹脂あ
るいはワックスを挙げることができる。
The endothermic peak in the differential thermal analysis was 120 ° C.
Examples of the substance having one or more of the following temperature ranges include a resin and a wax.

【0057】樹脂としては、結晶性を有するポリエステ
ル樹脂及びシリコーン樹脂を挙げることができる。
Examples of the resin include polyester resins and silicone resins having crystallinity.

【0058】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス及びペトロラクタムの如
き石油系ワックス及びその誘導体;モンタンワックス及
びその誘導体;フィシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス及びその誘導体;ポリエチレンに代表されるポ
リオレフィンワックス及びその誘導体;カルナバワック
ス及びキャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそ
れらの誘導体;高級脂肪族アルコールの如きアルコー
ル;ステアリン酸及びパルミチン酸の如き脂肪酸或いは
その誘導体;酸アミド及びその誘導体,エステル及びそ
の誘導体,ケトン及びその誘導体,硬化ヒマシ油及びそ
の誘導体;植物ワックス;動物ワックスなど示差熱分析
における吸熱ピークが120℃以下に有しているもので
あればどれも用いることが可能である。
As the wax, paraffin wax,
Petroleum waxes such as microcrystalline wax and petrolactam and derivatives thereof; montan wax and derivatives thereof; hydrocarbon waxes and derivatives thereof by the Fischer-Tropsch process; polyolefin waxes and derivatives thereof represented by polyethylene; carnauba wax and candelilla wax. Alcohols such as higher aliphatic alcohols; fatty acids such as stearic acid and palmitic acid or derivatives thereof; acid amides and derivatives thereof, esters and derivatives thereof, ketones and derivatives thereof, hydrogenated castor oil and derivatives thereof. Any of plant waxes, animal waxes and the like having an endothermic peak at 120 ° C. or lower in differential thermal analysis can be used.

【0059】これらの中でも、示差熱分析における吸熱
ピークが120℃以下に有する化合物が、ポリオレフィ
ン、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス又は高級アルコールが含有される場
合が、本発明のトナーにおいては特に好ましい。
Among them, the compound of the present invention having an endothermic peak at 120 ° C. or lower in differential thermal analysis contains a polyolefin, a hydrocarbon wax by Fischer-Tropsch method, a petroleum wax or a higher alcohol. Is particularly preferred.

【0060】上記のある化合物を用いた場合、本発明で
規定したトナー帯電量を安定して得られる。これらの化
合物は比較的それ自身の極性が低く、トナー母体の帯電
を安定させるものと考えられる。
When one of the above compounds is used, the charge amount of the toner specified in the present invention can be stably obtained. These compounds have relatively low polarities themselves and are considered to stabilize the charge of the toner matrix.

【0061】本発明に係るトナーの吸熱ピークの測定に
は、例えばパーキンエルマー社製のDSC−7のよう
な、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定
されるDSC曲線を用いる。
For the measurement of the endothermic peak of the toner according to the present invention, a DSC curve measured by a high-precision internal heating type input compensation type differential scanning calorimeter such as DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co. is used. Used.

【0062】本発明のトナーは、トナー粒子の画像解析
装置で測定した形状係数SF−1の値が110<SF−
1≦180(更に好ましくは120<SF−1≦16
0)であり、形状係数SF−2の値が110<SF−2
≦140(更に好ましくは115<SF−1≦140)
であり、SF−2の値から100を引いた値BとSF−
1の値から100を引いた値Aとの比B/Aが1.0以
下(更に好ましくは0.2〜0.95)であることが好
ましい。
In the toner of the present invention, the value of the shape factor SF-1 measured by an image analyzer for toner particles is 110 <SF−
1 ≦ 180 (more preferably 120 <SF−1 ≦ 16
0), and the value of the shape factor SF-2 is 110 <SF-2
≦ 140 (more preferably 115 <SF-1 ≦ 140)
And a value B obtained by subtracting 100 from the value of SF-2 and SF-
It is preferable that the ratio B / A to the value A obtained by subtracting 100 from the value of 1 is 1.0 or less (more preferably 0.2 to 0.95).

【0063】SF−1が110以下である場合、及びS
F−2が110以下である場合、また比B/Aが1.0
を超える場合は、潜像担持体上に残った転写残トナーの
クリーニングが難しくなり、クリーニング不良が発生し
やすい。
When SF-1 is 110 or less,
When F-2 is 110 or less, and when the ratio B / A is 1.0
In the case where the ratio exceeds the limit, it is difficult to clean the transfer residual toner remaining on the latent image carrier, and cleaning failure is likely to occur.

【0064】SF−1が180を超える場合、及びSF
−2が140を超える場合は高い転写効率が得られな
い。
When SF-1 exceeds 180, and when SF-1
When -2 exceeds 140, high transfer efficiency cannot be obtained.

【0065】本発明において、形状係数を示すSF−
1,SF−2とは、例えば日立製作所製FE−SEM
(S−800)を用い、1000倍に拡大した2μm以
上のトナー像を100個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置(Luzex III)に導入し解析を
行い下式より算出し得られた値を形状係数SF−1,S
F−2と定義する。
In the present invention, SF-
1, SF-2 is, for example, FE-SEM manufactured by Hitachi, Ltd.
Using (S-800), 100 toner images of 2 μm or more, which were enlarged 1000 times, were randomly sampled, and the image information was introduced into, for example, an image analyzer (Luzex III) manufactured by Nicole, via an interface. Analysis is performed, and the value calculated from the following equation is used as the shape factor SF-1, S
Defined as F-2.

【0066】[0066]

【数1】 (式中、MXLNGは粒子の絶対最大長、PERIME
は粒子の周囲長、AREAは粒子の投影面積を示す)
(Equation 1) (Where MXLNG is the absolute maximum length of the particle, PERIME
Is the perimeter of the particle, AREA is the projected area of the particle)

【0067】本発明トナーの重量平均粒径はコールター
カウンターTA−II型あるいはコールターマルチサイ
ザー(コールター社製)等を用いる。電解液は1級塩化
ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製する。た
とえば、ISOTON R−II(コールターサイエン
ティフィックジャパン社製)が使用できる。測定法とし
ては、前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤と
して界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩)を0.1〜5ml加え、更に測定試料を2〜2
0mg加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約1〜3分間分散処理を行ない前記装置によりアパーチ
ャーとして100μmアパーチャーを用いて、2μm以
上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布
とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から
求めた体積基準の重量平均粒径(D4)を求めた。
For the weight average particle diameter of the toner of the present invention, a Coulter Counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.) is used. As the electrolytic solution, a 1% NaCl aqueous solution is prepared using primary sodium chloride. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably an alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersing agent to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and a sample to be measured is 2-2.
Add 0 mg. The electrolyte in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the volume and number distribution of the toner having a size of 2 μm or more are measured by using the above-mentioned apparatus using a 100 μm aperture as the aperture. Was calculated. Then, a volume-based weight average particle diameter (D4) determined from the volume distribution according to the present invention was determined.

【0068】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体
の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重
合体の如きスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェ
ノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹
脂、クマロンインデン樹脂及び石油系樹脂が使用でき
る。架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂であ
る。
The kind of the binder resin used in the present invention includes, for example, a homopolymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene and a substituted product thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer. Coalescing,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Polymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer,
Styrene-based copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; polyvinyl chloride, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic resin, acrylic Resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, cumarone indene resin and petroleum resin can be used. Crosslinked styrenic resins are also preferred binder resins.

【0069】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカ
ルボン酸及びその置換体;例えば、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類;例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン
系オレフィン類;例えば、ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトンのようなビニルケトン類;例えば、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルのようなビニルエーテル類;が挙げられ
る。これらのビニル単量体は、単独もしくは組み合わせ
て用いられる。
Examples of the comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like.
Double such as dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide A monocarboxylic acid having a bond or a substituted product thereof; for example, a dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, or dimethyl maleate and a substituted product thereof; for example, vinyl chloride, vinyl acetate, Vinyl esters such as vinyl benzoate; ethylene olefins such as ethylene, propylene and butylene; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; vinyl methyl ether Vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; and the like. These vinyl monomers are used alone or in combination.

【0070】ここで架橋剤としては、主として2個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳
香族ジビニル化合物;例えば、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート及び
1,3−ブタンジオールジメタクリレートのような二重
結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド及びジビニ
ルスルホンのジビニル化合物;及び3個以上のビニル基
を有する化合物;が単独もしくは混合物として使用でき
る。
As the crosslinking agent, compounds having two or more polymerizable double bonds are mainly used, for example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; ethylene glycol diacrylate, Carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate; divinyl compounds of divinylaniline, divinylether, divinylsulfide and divinylsulfone; and three or more vinyl groups. Can be used alone or as a mixture.

【0071】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)して
用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、
特に本発明のトナーにおいては、粒度分布と荷電量との
バランスを更に安定したものとすることが可能である。
トナーを負荷電性に制御するための負荷電制御剤として
は、下記物質がある。
In the toner of the present invention, it is preferable that a charge control agent is mixed (internally added) to the toner particles or mixed (externally added) with the toner particles before use. The charge control agent enables optimal charge control according to the development system.
In particular, in the toner of the present invention, the balance between the particle size distribution and the charge amount can be further stabilized.
Examples of the negative charge control agent for controlling the toner to negative charge include the following substances.

【0072】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸金属錯体、芳香族ジ
カルボン酸金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノカルボン酸及び芳香族ポリカ
ルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフ
ェノールの如きフェノール誘導体類がある。
For example, organic metal complexes and chelate compounds are effective, and examples thereof include monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acid metal complexes, and aromatic dicarboxylic acid metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids and aromatic polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

【0073】トナーを正荷電性に制御するための正荷電
制御剤として下記物質がある。
The following substances are used as positive charge control agents for controlling the toner to be positively chargeable.

【0074】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒ
ドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニ
ウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如
きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料;トリフェニルメ
タン染料及びこれらのレーキ顔料(レーキ化剤として
は、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステ
ンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、
フェリシアン化物、フェロシアン化物等);高級脂肪酸
の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオ
ルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如
きジオルガノスズボレート類;がある。
For example, denatured products with nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and analogs thereof. Onium salts such as phosphonium salts and their lake pigments; triphenylmethane dyes and these lake pigments (as the lacking agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid,
Metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate; There is;

【0075】これらの荷電制御剤は、単独あるいは2種
類以上組み合わせて用いることができる。
These charge control agents can be used alone or in combination of two or more.

【0076】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は4μm以下さらには3μm以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は、結
着樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部、特に
0.2〜10重量部トナーに含有されることが好まし
い。
The charge control agents described above are preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of these charge control agents is particularly preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm or less. When these charge control agents are internally added to the toner, they are preferably contained in the toner in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, particularly 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0077】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック,磁性体,以下に示すイエロー
着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤の如き有彩色
着色剤によって黒色に調色されるように組み合わせたも
のが利用される。
The colorant used in the present invention can be adjusted to black by a black colorant such as carbon black, a magnetic substance, and a chromatic colorant such as a yellow colorant, a magenta colorant and a cyan colorant shown below. Is used.

【0078】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、97、109、1
10、111、120、127、128、129、14
7、168、174、176、180、181、191
が好適に用いられる。
Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
Compounds represented by azo metal complexes, methine compounds and allylamide compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 1
10, 111, 120, 127, 128, 129, 14
7, 168, 174, 176, 180, 181, 191
Is preferably used.

【0079】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物,ジケトピロロピロール化合物,アンスラキノン,キ
ナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール
化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合
物,ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。
As the magenta coloring agent, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds and perylene compounds are used. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8; 2, 48; 3, 48; 4, 57; 1, 81; 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.

【0080】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体,アンスラキノン化合物,塩基染
料レーキ化合物が利用できる。具体的には、C.I.ピ
グメントブルー1、7、15、15:1、15:2、1
5:3、15:4、60、62、66等が特に好適に利
用できる。
As the cyan coloring agent, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds and basic dye lake compounds can be used. Specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 1
5: 3, 15: 4, 60, 62, 66, etc. can be particularly preferably used.

【0081】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明において、
着色剤は、色相角,彩度,明度,耐候性,OHP透明
性,トナー中への分散性を考慮して選択される。これら
の有彩色着色剤は、結着樹脂100重量部に対し1〜2
0重量部トナー中に含有される。
These colorants can be used alone or as a mixture or in the form of a solid solution. In the present invention,
The colorant is selected in consideration of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner. These chromatic colorants are used in an amount of 1 to 2 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight contained in toner.

【0082】磁性体としては、鉄,コバルト,ニッケ
ル,銅,マグネシウム,マンガン,アルミニウム又は珪
素の元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸化
鉄,γ−酸化鉄の如き酸化鉄を主成分とするものが好ま
しい。トナー帯電性コントロールの観点から硅素元素ま
たはアルミニウム元素の如き他の元素を含有していても
よい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるBET比表
面積が好ましく2〜30m2/g、特に3〜28m2
g、更にモース硬度が5〜7の磁性粉が好ましい。
Examples of the magnetic material include metal oxides containing iron, cobalt, nickel, copper, magnesium, manganese, aluminum and silicon. Among them, those containing iron oxide as a main component, such as triiron tetroxide and γ-iron oxide, are preferred. From the viewpoint of controlling the chargeability of the toner, another element such as a silicon element or an aluminum element may be contained. These magnetic particles, BET specific surface area by nitrogen adsorption method is preferred 2~30m 2 / g, especially 3~28m 2 /
g, and a magnetic powder having a Mohs hardness of 5 to 7 is preferable.

【0083】磁性体の形状としては、8面体,6面体,
球体,針状,鱗片状などがあるが、8面体,6面体,球
体及び不定型の如き異方性の少ない形状のものが画像濃
度を高める上で好ましい。磁性体の平均粒径としては、
好ましくは0.05〜1.0μm、より好ましくは0.
1〜0.6μm、さらに好ましくは、0.1〜0.4μ
mであることが良い。
The shape of the magnetic body is octahedron, hexahedron,
There are spheres, needles, scales, and the like, and shapes having little anisotropy, such as octahedron, hexahedron, sphere, and amorphous, are preferable for increasing the image density. As the average particle size of the magnetic material,
Preferably it is 0.05 to 1.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm.
1 to 0.6 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm
m is good.

【0084】磁性体の含有量は結着樹脂100重量部に
対し、好ましくは30〜200重量部、より好ましくは
40〜200重量部、さらに好ましくは50〜150重
量部含有するときに、顕著に効果が現れる。30重量部
未満ではトナーの抵抗が高くなり過ぎて、トナー帯電量
が高トリボとなり、200重量部を超える場合では、ト
ナーの抵抗が低くなり過ぎて、トナー帯電量が低トリボ
となり、本発明で規定するトナー帯電量の範囲を実現す
ることが困難である。
When the content of the magnetic substance is preferably 30 to 200 parts by weight, more preferably 40 to 200 parts by weight, and still more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, the content is remarkable. The effect appears. If the amount is less than 30 parts by weight, the toner resistance becomes too high and the toner charge amount becomes high, and if it exceeds 200 parts by weight, the toner resistance becomes too low and the toner charge amount becomes low and the toner charge amount becomes low. It is difficult to achieve the specified toner charge range.

【0085】本発明のトナーに含有される無機微粉体と
しては公知のものを用いることができるが、帯電安定
性,現像性,流動性及び保存性向上のため、シリカ,ア
ルミナ,チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれ
ることが好ましい。さらには、シリカであることがより
好ましい。例えば、シリカは硅素ハロゲン化物やアルコ
キシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式シリ
カ又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアル
コキシド,水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリ
カの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の
内部にあるシラノール基が少なく、またNa2O,SO3
2-の如き製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。
また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、
塩化アルミニウム,塩化チタンの如き他の金属ハロゲン
化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによっ
て、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも
可能でありそれらも包含する。
As the inorganic fine powder contained in the toner of the present invention, known powders can be used. However, silica, alumina, titania or a combination thereof is used to improve charging stability, developability, fluidity and storage stability. It is preferable to be selected from oxides. Furthermore, silica is more preferable. For example, as the silica, both so-called dry silica produced by vapor phase oxidation of silicon halide and alkoxide or dry silica called fumed silica and so-called wet silica produced from alkoxide, water glass and the like can be used. However, there are few silanol groups on the surface and inside the silica fine powder, and Na 2 O, SO 3
Dry silica such as 2- which has little production residue is preferred.
In the case of fumed silica, for example, in the manufacturing process,
By using another metal halide such as aluminum chloride and titanium chloride together with a silicon halide, it is possible to obtain a composite fine powder of silica and another metal oxide, and these are included.

【0086】この無機微粉体のトナーにおける含有量
は、トナー100重量部に対して好ましくは0.1〜8
重量部、より好ましくは0.5〜5重量部、さらに好ま
しくは1.0を超えて3.0重量部まであることが良
い。
The content of the inorganic fine powder in the toner is preferably 0.1 to 8 with respect to 100 parts by weight of the toner.
It is preferred that the amount be from 0.5 to 5 parts by weight, more preferably from 0.5 to 5 parts by weight, and even more preferably from 1.0 to 3.0 parts by weight.

【0087】本発明に用いられる無機微粉体は、必要に
応じ、疎水化及び帯電性制御の目的でシリコーンワニ
ス,各種変性シリコーンワニス,シリコーンオイル,各
種変性シリコーンオイル,シランカップリング剤,官能
基を有するシランカップリング剤,その他有機硅素化合
物,有機チタン化合物の如き処理剤を単独で、あるい
は、併用して処理されていることも好ましい。
The inorganic fine powder used in the present invention may contain a silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, a silane coupling agent, and a functional group for the purpose of hydrophobicity and charge control as required. It is also preferable that the silane coupling agent and other treating agents such as an organic silicon compound and an organic titanium compound are used alone or in combination.

【0088】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末;酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤;例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与
剤;ケーキング防止剤;例えばカーボンブラック粉末、
酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤;逆極
性の有機微粒子及び逆極性の無機微粒子の如き現像性向
上剤を用いることもできる。
In the toner of the present invention, other additives such as lubricant powders such as Teflon powder, zinc stearate powder and polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide powder, silicon carbide Powder,
Abrasives such as strontium titanate powder; fluidity-imparting agents such as titanium oxide powder and aluminum oxide powder; anti-caking agents;
Conductivity-imparting agents such as zinc oxide powder and tin oxide powder; and developability improvers such as organic fine particles of opposite polarity and inorganic fine particles of opposite polarity can also be used.

【0089】本発明に係るトナーを作製するには、例え
ば、結着樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯体、着
色剤としての顔料、染料、又は磁性体、必要に応じて荷
電制御剤、その他の添加剤をヘンシェルミキサー、ボー
ルミルの如き混合器により十分混合してから加熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用い
て溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に金属
化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷
却固化、粉砕後、分級及び表面処理を行なってトナー粒
子を得、無機微粉体を添加混合して製造する方法が好ま
しく用いられる。分級及び表面処理の順序はどちらが先
でもよい。
To prepare the toner according to the present invention, for example, a binder resin, a wax, a metal salt or a metal complex, a pigment as a colorant, a dye, or a magnetic substance, a charge controlling agent, and The additives were mixed well with a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill, and then heated and kneaded using a hot kneader such as a kneader or extruder to melt and knead the resins with each other while mixing the metal compounds with each other. A method of dispersing or dissolving a pigment, a dye, or a magnetic substance, solidifying by cooling, pulverizing, and then performing classification and surface treatment to obtain toner particles, and adding and mixing inorganic fine powder, is preferably used. Either the classification or the surface treatment may be performed first.

【0090】分級工程においては生産効率上、多分割分
級機を用いることが好ましい。また、表面処理として
は、粉砕法トナー粒子を水中に分散させ加熱する湯浴
法、熱気流中を通過させる熱処理法、機械的エネルギー
を付与して処理する機械的衝撃法などが挙げられるが、
本発明においては機械的衝撃法において処理温度をトナ
ー粒子のガラス転移点Tg付近の温度(Tg±10℃)
を加える熱機械的衝撃が、凝集防止、生産性の観点から
好ましい。さらに好ましくは、トナーのガラス転移点T
g±5℃の範囲の温度で行うことが、表面の10nm以
上の半径の細孔を減じ、無機微粉体を有効に働かせるこ
とができる。
In the classifying step, it is preferable to use a multi-segment classifier in terms of production efficiency. Examples of the surface treatment include a hot water bath method in which the pulverized toner particles are dispersed in water and heated, a heat treatment method in which the toner particles are passed through a hot air stream, and a mechanical impact method in which mechanical energy is applied and treated.
In the present invention, in the mechanical impact method, the processing temperature is set to a temperature around the glass transition point Tg of the toner particles (Tg ± 10 ° C.).
Is preferable from the viewpoints of prevention of aggregation and productivity. More preferably, the glass transition point T of the toner
Performing at a temperature in the range of g ± 5 ° C. can reduce pores having a radius of 10 nm or more on the surface and make the inorganic fine powder work effectively.

【0091】また、本発明に関わるトナーは、特公昭5
6−13945号公報などに記載のディスク又は多流体
ノズルを用い、溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー
を得る方法などを用い、トナーを製造することが可能で
ある。
Further, the toner according to the present invention is disclosed in
The toner can be produced by using a method described in JP-A-6-13945 or the like or a method of atomizing the molten mixture into air to obtain a spherical toner using a disk or a multi-fluid nozzle.

【0092】本発明は、帯電手段が帯電部材を像担持体
に当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。帯
電手段が像担持体に接することのないコロナ放電等に比
べて、像担持体表面に対する負荷が大きいので像担持体
寿命という点で改善効果が顕著であり、好ましい適用形
態の一つである。
The present invention is particularly effective when the charging means is a direct charging method in which the charging member is brought into contact with the image carrier. As compared with corona discharge or the like in which the charging means does not come into contact with the image carrier, the load on the surface of the image carrier is large, so that the improvement effect is remarkable in terms of the life of the image carrier.

【0093】本発明に用いられる静電潜像担持体の好ま
しい態様のひとつを以下に説明する。
One preferred embodiment of the electrostatic latent image carrier used in the present invention will be described below.

【0094】導電性基体としては、アルミニウム,ステ
ンレスの如き金属;アルミニウム合金,酸化インジウム
−酸化錫合金による被覆層を有するプラスチック;導電
性粒子を含浸させた紙又はプラスチック;又は導電性ポ
リマーを有するプラスチック;の円筒状シリンダー及び
フィルムが用いられる。
Examples of the conductive substrate include metals such as aluminum and stainless steel; plastics having a coating layer of aluminum alloy and indium oxide-tin oxide alloy; paper or plastic impregnated with conductive particles; or plastics having a conductive polymer. A cylindrical cylinder and a film.

【0095】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上,塗工性改良,基体の保護,基体上の欠陥の被覆,
基体からの電荷注入性改良,感光層の電気的破壊に対す
る保護を目的として下引き層を設けても良い。下引き層
は、ポリビニルアルコール,ポリ−N−ビニルイミダゾ
ール,ポリエチレンオキシド,エチルセルロース,メチ
ルセルロース,ニトロセルロース,エチレン−アクリル
酸コポリマー,ポリビニルブチラール,フェノール樹
脂,カゼイン,ポリアミド,共重合ナイロン,ニカワ,
ゼラチン,ポリウレタン又は酸化アルミニウムの材料に
よって形成される。その膜厚は通常0.1〜10μm、
好ましくは0.1〜3μm程度である。
On these conductive substrates, the adhesion of the photosensitive layer is improved, the coating properties are improved, the substrate is protected, defects on the substrate are covered,
An undercoat layer may be provided for the purpose of improving the charge injection property from the substrate and protecting the photosensitive layer against electrical breakdown. The undercoat layer is made of polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenol resin, casein, polyamide, copolymerized nylon, glue,
It is made of gelatin, polyurethane or aluminum oxide material. The film thickness is usually 0.1 to 10 μm,
Preferably it is about 0.1 to 3 μm.

【0096】電荷発生層は、アゾ系顔料,フタロシアニ
ン系顔料,インジゴ系顔料,ペリレン系顔料,多環キノ
ン系顔料,スクワリリウム色素,ピリリウム塩類,チオ
ピリリウム塩類,トリフェニルメタン系色素、セレン及
び非晶質シリコンの如き無機物質などの電荷発生物質を
適当な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着により形成され
る。結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から選択で
き、例えば、ポリカーボネート樹脂,ポリエステル樹
脂,ポリビニルブチラール樹脂,ポリスチレン樹脂,ア
クリル樹脂,メタクリル樹脂,フェノール樹脂,シリコ
ーン樹脂,エポキシ樹脂及び酢酸ビニル樹脂が挙げられ
る。電荷発生層中に含有される結着剤の量は80重量%
以下、好ましくは0〜40重量%に選ぶ。また、電荷発
生層の膜厚は5μm以下、特には0.05〜2μmが好
ましい。
The charge generation layer is made of an azo pigment, a phthalocyanine pigment, an indigo pigment, a perylene pigment, a polycyclic quinone pigment, a squarylium dye, a pyrylium salt, a thiopyrylium salt, a triphenylmethane dye, selenium, and amorphous. A charge generating substance such as an inorganic substance such as silicon is dispersed in a suitable binder, and is formed by coating or vapor deposition. The binder can be selected from a wide range of binder resins, for example, polycarbonate resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacryl resin, phenol resin, silicone resin, epoxy resin and vinyl acetate resin. No. The amount of the binder contained in the charge generation layer is 80% by weight.
Hereinafter, it is preferably selected from 0 to 40% by weight. Further, the thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, particularly preferably 0.05 to 2 μm.

【0097】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は一般的には5〜40μmである。電
荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン,
アントラセン,ピレン又はフェナントレンの構造を有す
る多環芳香族化合物;インドール,カルバゾール,オキ
サジアゾール又はピラゾリンの含窒素環式化合物;ヒド
ラゾン化合物;スチリル化合物;セレン;セレン−テル
ル;非晶質シリコン;硫化カドニウムが挙げられる。
The charge transport layer has a function of receiving charge carriers from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting them. The charge transporting layer is formed by dissolving a charge transporting substance in a solvent together with a binder resin if necessary, and applying the solution. The film thickness is generally 5 to 40 μm. As the charge transport substance, biphenylene,
Polycyclic aromatic compounds having the structure of anthracene, pyrene or phenanthrene; nitrogen-containing cyclic compounds of indole, carbazole, oxadiazole or pyrazoline; hydrazone compounds; styryl compounds; selenium; selenium-tellurium; amorphous silicon; Is mentioned.

【0098】これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂,ポリエステル樹脂,
ポリメタクリル酸エステル,ポリスチレン樹脂,アクリ
ル樹脂,ポリアミド樹脂の如き熱可塑性樹脂及びポリ−
N−ビニルカルバゾール,ポリビニルアントラセンの如
き有機光導電性ポリマーが挙げられる。
Examples of the binder resin for dispersing these charge transport materials include polycarbonate resin, polyester resin,
Thermoplastic resins such as polymethacrylate, polystyrene resin, acrylic resin, polyamide resin and poly-
Organic photoconductive polymers such as N-vinyl carbazole and polyvinyl anthracene are exemplified.

【0099】表面層として、保護層を設けてもよい。保
護層の樹脂としては、ポリエステル,ポリカーボネー
ト,アクリル樹脂,エポキシ樹脂,フェノール樹脂、あ
るいはこれらの樹脂の硬化剤が単独あるいは2種以上組
み合わされて用いられる。
A protective layer may be provided as a surface layer. As the resin of the protective layer, polyester, polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, or a curing agent of these resins is used alone or in combination of two or more.

【0100】保護層の樹脂中に導電性微粒子を分散して
もよい。導電性微粒子の例としては、金属,金属酸化物
が挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛,酸化チタン,酸化
スズ,酸化アンチモン,酸化インジウム,酸化ビスマ
ス,酸化スズ被膜酸化チタン,スズ被膜酸化インジウ
ム,アンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウムの超
微粒子があげられる。これらは単独で用いても2種以上
を混合して用いても良い。
The conductive fine particles may be dispersed in the resin of the protective layer. Examples of the conductive fine particles include metals and metal oxides, preferably zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin oxide-coated titanium oxide, tin-coated indium oxide, and antimony. Ultrafine particles of coated tin oxide and zirconium oxide can be mentioned. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0101】一般的に保護層に粒子を分散させる場合、
分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射光の波長
よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であり、本発
明における保護層に分散される導電性,絶縁性粒子の粒
径としては0.5μm以下であることが好ましい。
In general, when particles are dispersed in a protective layer,
In order to prevent scattering of the incident light by the dispersed particles, it is necessary that the particle size of the particles is smaller than the wavelength of the incident light, and the particle size of the conductive and insulating particles dispersed in the protective layer in the present invention is as follows. It is preferably 0.5 μm or less.

【0102】保護層中での含有量は、保護層総重量に対
して2〜90重量%が好ましく、5〜80重量%がより
好ましい。
The content in the protective layer is preferably from 2 to 90% by weight, more preferably from 5 to 80% by weight, based on the total weight of the protective layer.

【0103】保護層の膜厚は、0.1〜10μmが好ま
しく、1〜7μmがより好ましい。
The thickness of the protective layer is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 1 to 7 μm.

【0104】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング,ビームコーティングあるいは浸透コーティ
ングすることによって行うことができる。
The coating of the surface layer can be carried out by spray coating, beam coating or permeation coating of the resin dispersion.

【0105】[0105]

【実施例】以下の配合における部数は全て重量部であ
る。
EXAMPLES All parts in the following formulations are parts by weight.

【0106】 (トナー製造例1) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチル 100部 ハーフエステル共重合体 ・磁性酸化鉄 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体 2部 ・低分子量ポリエチレン(DSC吸熱ピーク103.8℃) 4部(Toner Production Example 1) ・ Styrene-butyl acrylate-butyl maleate 100 parts Half ester copolymer ・ Magnetic iron oxide 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye 2 parts ・ Low molecular weight polyethylene (DSC endothermic peak 103. 8 ℃) 4 parts

【0107】上記材料をブレンダーにて混合し、90℃
に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却し
た混練物をハンマーミルで粗粉砕し粗粉砕物をジェット
ミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を
用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒子
を得た。該磁性トナー粒子を、ローターを回転して機械
的衝撃力を与える方式の表面改質装置を用いて、160
0rpm(周速80m/s)で2分間の表面処理を行っ
た。また、表面改質装置には表面改質時の装置内部温度
を好ましい範囲に制御する目的で、20℃の冷却水を通
水した。
The above materials were mixed in a blender,
Melt kneading with a heated twin-screw extruder, coarsely pulverize the cooled kneaded material with a hammer mill, finely pulverize the coarsely pulverized material with a jet mill, and classify the resulting finely pulverized material using a Coanda effect The toner was strictly classified by a machine to obtain magnetic toner particles. The magnetic toner particles are applied to a surface reformer of a type in which a rotor is rotated to apply a mechanical impact force to the magnetic toner particles.
Surface treatment was performed at 0 rpm (peripheral speed: 80 m / s) for 2 minutes. In addition, cooling water of 20 ° C. was passed through the surface reforming apparatus in order to control the internal temperature of the apparatus during the surface modification to a preferable range.

【0108】次いで、得られた磁性トナー粒子100部
に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで
疎水化処理された一次粒径12nmの乾式シリカ1.2
部を添加し、混合機にて混合し、磁性トナー1を得た。
得られた磁性トナー1は、SF−1が141、SF−2
が127であり、BETが0.95m2/g、100℃
における粘弾性tanδの値Cと150℃における粘弾
性tanδの値Dとの比D/Cの値が1.95であり、
150℃から190℃の範囲における粘弾性tanδの
値Eが2.04≧E≧1.95であった。得られた磁性
トナー1のその他の物性を表1に示す。
Next, dry silica having a primary particle diameter of 12 nm, which had been subjected to hydrophobic treatment with hexamethyldisilazane and silicone oil, was added to 100 parts of the obtained magnetic toner particles.
Was added and mixed with a mixer to obtain Magnetic Toner 1.
The obtained magnetic toner 1 has 141 of SF-1 and SF-2.
127, BET 0.95 m 2 / g, 100 ° C.
The value of the ratio D / C between the value C of the viscoelastic tan δ at 150 ° C. and the value D of the viscoelastic tan δ at 150 ° C. is 1.95,
The value E of the viscoelastic tan δ in the range of 150 ° C. to 190 ° C. was 2.04 ≧ E ≧ 1.95. Table 1 shows other physical properties of the magnetic toner 1 thus obtained.

【0109】(トナー製造例2〜6)トナー製造例1で
用いた樹脂のモノマー組成比を変えることによって得ら
れた酸価の異なる樹脂を用いた以外はトナー製造例1と
同様にして、磁性トナー2〜6を得た。得られた磁性ト
ナー2〜6のその他の物性を表1に示す。
(Toner Production Examples 2 to 6) In the same manner as in Toner Production Example 1, except that resins having different acid values obtained by changing the monomer composition ratio of the resins used in Toner Production Example 1 were used. Toners 2 to 6 were obtained. Table 1 shows other physical properties of the obtained magnetic toners 2 to 6.

【0110】(トナー製造例7)トナー製造例1で用い
た樹脂の酸価が0の樹脂を用いた以外はトナー製造例1
と同様にして、磁性トナー7を得た。得られた磁性トナ
ー7のその他の物性を表1に示す。
(Toner Production Example 7) Toner production example 1 except that the resin used in toner production example 1 had an acid value of 0.
In the same manner as in the above, magnetic toner 7 was obtained. Table 1 shows other physical properties of the obtained magnetic toner 7.

【0111】(トナー製造例8)トナー製造例1で用い
た材料をブレンダーにて混合し、90℃に加熱した二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を用いた多分割
分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒子を得た。該磁
性トナー粒子を、ローターを回転して機械的衝撃力を与
える方式の表面改質装置を用いて、1600rpm(周
速80m/s)で2分間の表面処理を行った。また、表
面改質装置には表面改質時の装置内部温度を好ましい範
囲に制御する目的で、20℃の冷却水を通水した。
(Toner Production Example 8) The materials used in Toner Production Example 1 were mixed by a blender, melted and kneaded by a biaxial extruder heated to 90 ° C., and the cooled kneaded material was roughly pulverized by a hammer mill and roughly pulverized. The pulverized product was finely pulverized by a jet mill, and the obtained finely pulverized product was strictly classified by a multi-division classifier using Coanda effect to obtain magnetic toner particles. The magnetic toner particles were subjected to a surface treatment for 2 minutes at 1600 rpm (peripheral speed: 80 m / s) using a surface reforming apparatus of a type in which a rotor is rotated to apply a mechanical impact force. In addition, cooling water of 20 ° C. was passed through the surface reforming apparatus in order to control the internal temperature of the apparatus during the surface modification to a preferable range.

【0112】次いで、得られた磁性トナー粒子100部
に対し、疎水化処理を施していない一次粒径12nmの
乾式シリカ1.2部を添加し、混合機にて混合し、磁性
トナー8を得た。得られた磁性トナー8の物性を表1に
示す。
Next, 1.2 parts of dry silica having a primary particle size of 12 nm, which has not been subjected to a hydrophobic treatment, was added to 100 parts of the obtained magnetic toner particles and mixed with a mixer to obtain a magnetic toner 8. Was. Table 1 shows the physical properties of the magnetic toner 8 thus obtained.

【0113】(トナー比較製造例1、2)トナー製造例
1で用いた樹脂のモノマー組成比を変えることによって
得られた酸価の異なる樹脂を用いた以外はトナー製造例
1と同様にして、磁性トナー9、10を得た。得られた
磁性トナー9、10のその他の物性を表1に示す。
(Comparative Toner Production Examples 1 and 2) In the same manner as in Toner Production Example 1, except that resins having different acid values obtained by changing the monomer composition ratio of the resins used in Toner Production Example 1 were used. Magnetic toners 9 and 10 were obtained. Table 1 shows other physical properties of the obtained magnetic toners 9 and 10.

【0114】[0114]

【表1】 [Table 1]

【0115】(中間転写体製造例)直径182mm,長
さ320mm,厚み5mmのアルミニウム製円筒状ロー
ラの表面に、金型を用いて下記配合のゴムコンパウンド
をクロスヘッド押出し成形し、かつ表層を研磨すること
により、弾性層を有するローラ1を得た。
(Example of Production of Intermediate Transfer Body) A rubber compound having the following composition was cross-extruded on a surface of an aluminum cylindrical roller having a diameter of 182 mm, a length of 320 mm, and a thickness of 5 mm using a mold, and the surface layer was polished. Thus, the roller 1 having the elastic layer was obtained.

【0116】 ゴム配合: ・NBR 100部 ・酸化亜鉛 2部 ・導電性カーボンブラック 10部 ・パラフィン系オイル 30部 ・加硫剤 2部 ・加硫促進剤 3部Rubber compounding: 100 parts NBR 2 parts zinc oxide 10 parts conductive carbon black 30 parts paraffinic oil 2 parts vulcanizing agent 3 parts vulcanization accelerator

【0117】また、下記の処方の塗料を調製した。Also, a paint having the following formulation was prepared.

【0118】 塗料配合: ・ポリエステルポリウレタンプレポリマー 100部(固型分40重量%) (溶媒含む) ・硬化剤(溶媒含む) 50部(固型分60重量%) ・高潤滑性粉体 PTFE粒子 200部 (粒径0.3μm) 分散助剤(低分子量樹脂) 5部 ・導電性酸化チタン粒子(粒径0.5μm) 10部 ・トルエン(溶媒) 80部Coating composition: 100 parts of polyester polyurethane prepolymer (solid content 40% by weight) (including solvent) Hardener (including solvent) 50 parts (solid content 60% by weight) High lubricating powder PTFE particles 200 parts (particle size 0.3 μm) Dispersing aid (low molecular weight resin) 5 parts ・ Conductive titanium oxide particles (particle size 0.5 μm) 10 parts ・ Toluene (solvent) 80 parts

【0119】この染料をローラ1の外周面へスプレー塗
布して、厚み80μmの被覆層を形成し、その後、90
℃で1時間加熱することにより残存溶剤を除去し、且
つ、被膜に架橋を生じさせて強靱な表面層を有する中間
転写体1を得た。この中間転写体1の表面層の全構成成
分中に占めるPTFE粒子の割合は、塗料中の全固型分
量に対し約70重量%であった。
The dye was spray-coated on the outer peripheral surface of the roller 1 to form a coating layer having a thickness of 80 μm.
By heating at 1 ° C. for 1 hour, the residual solvent was removed, and the coating was crosslinked to obtain an intermediate transfer member 1 having a tough surface layer. The ratio of the PTFE particles in all the constituent components of the surface layer of the intermediate transfer body 1 was about 70% by weight based on the total solid content in the paint.

【0120】この中間転写体1を温度23,湿度65%
の環境下で350mm×200mmのアルミニウム板上
に、中間転写体1の転写面を接触させて置き、中間転写
体1内面のアルミニウムシリンダーとアルミニウム板と
の間に高圧電源で1kVの電圧を印加し、電源と直列に
つないだ1kΩの抵抗体の前後の電位差を測定して電流
値に換算し、更に、印加電圧とこの電流値から中間転写
体1の体積抵抗を求めたところ、5.0×107Ωであ
った。
The intermediate transfer member 1 was heated at a temperature of 23 and a humidity of 65%.
The transfer surface of the intermediate transfer body 1 is placed on a 350 mm × 200 mm aluminum plate in a contact environment, and a voltage of 1 kV is applied between the aluminum cylinder on the inner surface of the intermediate transfer body 1 and the aluminum plate by a high voltage power supply. The potential difference before and after the 1 kΩ resistor connected in series with the power supply was measured and converted into a current value. Further, the volume resistance of the intermediate transfer body 1 was determined from the applied voltage and this current value. It was 10 7 Ω.

【0121】また、本実施例に用いられた平均粒径0.
3μmのPTFE粒子は、前述の高潤滑性判断テストに
おいて、比較サンプルに対して40%であった。
Further, the average particle size used in the present example was 0.1.
The 3 μm PTFE particles were 40% of the comparative sample in the high lubricity judgment test described above.

【0122】感光体としては直径30mmのAlシリン
ダーを基体とした。これに、(1)〜(4)に示すよう
な構成の層を順次浸漬塗布により積層して、感光体1を
作製した。
As a photoreceptor, an Al cylinder having a diameter of 30 mm was used as a base. To this, layers having the configurations shown in (1) to (4) were sequentially laminated by dip coating to prepare a photoreceptor 1.

【0123】(1)導電性被覆層:酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚15μm。
(1) Conductive coating layer: Mainly composed of tin oxide and titanium oxide powder dispersed in a phenol resin. The thickness is 15 μm.

【0124】(2)下引き層:変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚0.6μm。
(2) Undercoat layer: Mainly composed of modified nylon and copolymerized nylon. The film thickness is 0.6 μm.

【0125】(3)電荷発生層:長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚0.6μm。
(3) Charge generation layer: mainly composed of an azo pigment having absorption in a long wavelength region dispersed in butyral resin. The film thickness is 0.6 μm.

【0126】(4)電荷輸送層:ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂(オスワルド
粘度法による分子量2万)に8:10の重量比で溶解し
たものを主体とし、さらにポリ4フッ化エチレン粉体
(粒径0.2μm)を総固形分に対して10重量%添加
し、均一に分散した。膜厚25μm。
(4) Charge transporting layer: mainly composed of a hole transporting triphenylamine compound dissolved in a polycarbonate resin (molecular weight 20,000 according to the Oswald viscosity method) at a weight ratio of 8:10, and further comprising polytetrafluoroethylene. Powder (particle size: 0.2 μm) was added at 10% by weight based on the total solid content, and dispersed uniformly. 25 μm thick.

【0127】(中間転写体クリーナー)中間転写体クリ
ーナーは、導電性カーボンを分散したウレタンゴムの上
層にメトキシメチル化ナイロンに導電性酸化錫を分散さ
せた被覆層を有した、約108Ωcmの抵抗を有する中
抵抗ローラを用い、クリーニング時+2.0kVのバイ
アスを印加して使用した。
[0127] (intermediate transfer body cleaner) the intermediate transfer member cleaner, the conductive carbon in the upper layer of the dispersed urethane rubber having a coating layer formed by dispersing conductive tin oxide methoxymethyl nylon, about 10 8 [Omega] cm A medium resistance roller having resistance was used, and a bias of +2.0 kV was applied during cleaning.

【0128】実施例1 前者の中間転写体1、磁性トナー1、感光体1を図1に
示される画像形成装置に搭載し、以下の条件に基づいて
評価を行った。
Example 1 The former intermediate transfer member 1, magnetic toner 1, and photosensitive member 1 were mounted on the image forming apparatus shown in FIG. 1 and evaluated based on the following conditions.

【0129】静電潜像担持体として有機感光体1を用
い、暗部電位Vd=−600V、明部電位VL=−100
Vとした。また、黒現像器は図1の現像器BKの位置で
用い、黒トナー用担持体として、下記の構成の層厚約7
μm,JIS中心線平均粗さ(Ra)2μmの樹脂層
を、表面をブラストした直径16φのステンレス円筒上
に形成した現像スリーブを作製し用いた。
The organic photosensitive member 1 was used as the electrostatic latent image carrier, and the dark portion potential V d = −600 V and the bright portion potential V L = −100.
V. The black developing device is used at the position of the developing device BK shown in FIG. 1 and has a layer thickness of about 7
A developing sleeve in which a resin layer having a thickness of 2 μm and a JIS center line average roughness (Ra) of 2 μm was formed on a stainless steel cylinder having a diameter of 16φ with a blasted surface was used.

【0130】 ・フェノール樹脂 100部 ・グラファイト(粒径7μm) 90部 ・カーボンブラック 10部• 100 parts of phenolic resin • 90 parts of graphite (particle diameter 7 μm) • 10 parts of carbon black

【0131】次いで、感光体ドラムと該現像スリーブと
の間隙を300μm,現像磁極80mT(800ガウ
ス)とし、トナー規制部材として厚み1.0mm,自由
長10mmのウレタンゴム製ブレードを14.7N/m
(15g/cm)の線圧で当接させた。現像バイアスと
して直流バイアス成分Vdc=−450V、重畳する交流
バイアス成分VP-P=1200V、f=2000Hzを
用いた。
Next, a gap between the photosensitive drum and the developing sleeve was set to 300 μm, a developing magnetic pole was set to 80 mT (800 gauss), and a urethane rubber blade having a thickness of 1.0 mm and a free length of 10 mm was used as a toner regulating member at 14.7 N / m.
(15 g / cm). As a developing bias, a DC bias component V dc = −450 V, a superimposed AC bias component V PP = 1200 V, and f = 2000 Hz were used.

【0132】感光体クリーナに用いられる感光体クリー
ニングブレードとして、厚み2.0mm,自由長8mm
のウレタンゴム製ブレードを24.5N/m(25g/
cm)の線圧で当接させた。また、プロセススピードは
94mm/secとし、現像スリーブ周速Vtと感光体
周速Vの比Vt/Vを1.5として順方向に回転させ
た。
The photosensitive member cleaning blade used for the photosensitive member cleaner has a thickness of 2.0 mm and a free length of 8 mm.
Urethane rubber blade of 24.5 N / m (25 g /
cm). The process speed was 94 mm / sec, and the ratio of the peripheral speed Vt of the developing sleeve to the peripheral speed V of the photoreceptor Vt / V was 1.5.

【0133】中間転写体クリーニング評価方法として、
まず、ベタ黒画像をプリントし、潜像が二次転写前まで
きたところで機械をストップさせた。そこで、感光体ド
ラム上、二次転写前の中間転写体上に存在するトナーの
帯電量を測定した。次に、再度ベタ黒画像をプリント
し、二次転写後、中間転写体上に残留するトナーを逆帯
電し、その中間転写体上に残留するトナーが感光体ドラ
ムにきたところで、機械をストップし、二次転写後の中
間転写体上に残留するトナーを逆帯電した後の中間転写
体上に残留するトナーの帯電量を測定した。結果を表2
に示す。
As an intermediate transfer member cleaning evaluation method,
First, a solid black image was printed, and the machine was stopped when the latent image came before the secondary transfer. Therefore, the charge amount of the toner present on the photosensitive drum and on the intermediate transfer member before the secondary transfer was measured. Next, a solid black image is printed again, and after the secondary transfer, the toner remaining on the intermediate transfer body is reversely charged. When the toner remaining on the intermediate transfer body reaches the photosensitive drum, the machine is stopped. Then, the charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer member after the toner remaining on the intermediate transfer member after the secondary transfer was reversely charged was measured. Table 2 shows the results
Shown in

【0134】また、二次転写後、中間転写体上に残留す
るトナーを逆帯電した後、中間転写体上のトナーが感光
体ドラムに戻ったかどうかを確認する方法としては、1
枚目に5mmの角のベタ四角をプリントし、連続して2
枚目に1ドット2スペースの横線のハーフトーンをプリ
ントし、1枚目の5mm角のベタ四角の模様が2枚目の
ハーフトーンにゴーストとしてどれだけ現れるかを目視
で評価した。結果を表2に示す。
After the secondary transfer, after the toner remaining on the intermediate transfer member is reversely charged, a method for confirming whether the toner on the intermediate transfer member has returned to the photosensitive drum is as follows.
Print a 5mm square solid square on the sheet,
A halftone of a horizontal line of 1 dot and 2 spaces was printed on the first sheet, and it was visually evaluated how much a 5 mm square solid square pattern appeared as a ghost on the second halftone. Table 2 shows the results.

【0135】実施例2〜8 実施例1と同様にして、トナー2〜8を用いた評価を行
った。結果を表2に示す。
Examples 2 to 8 Evaluations using toners 2 to 8 were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0136】比較例1、2 実施例1と同様にして、トナー9及び10を用いて評価
を行った。結果を表2に示す。
Comparative Examples 1 and 2 Evaluations were made using toners 9 and 10 in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0137】[0137]

【表2】 [Table 2]

【0138】表2より、トナーの酸価が5〜25である
ものについては、感光体ドラム上のトナーの帯電量、二
次転写前の中間転写体上のトナーの帯電量、及び二次転
写後に中間転写体上に残留するトナーを逆帯電した後の
中間転写体上のトナーの帯電量が、本発明の規定の範囲
となり、その結果、ゴーストがない良好な画像を得られ
た。また、トナー8は、外添剤として疎水化処理されて
いないシリカを用いたために、若干のネガゴーストが発
生してしまった。一方、比較例1ではトナー9の酸価が
0であるため、感光体ドラム上のトナーの帯電量、二次
転写前の中間転写体上のトナーの帯電量、及び二次転写
後に中間転写体上に残留するトナーを逆帯電した後の中
間転写体上のトナーの帯電量が、本発明の規定の範囲に
ならず、ポジゴーストが発生してしまった。また、比較
例2でもトナーの酸価が30と大きいために、上記トナ
ーの各帯電量が本発明の規定の範囲にならず、ポジゴー
ストが発生してしまった。
As shown in Table 2, when the toner has an acid value of 5 to 25, the charge amount of the toner on the photosensitive drum, the charge amount of the toner on the intermediate transfer member before the secondary transfer, and the secondary transfer The charge amount of the toner on the intermediate transfer member after the toner remaining on the intermediate transfer member was reversely charged was within the range specified in the present invention. As a result, a good image without ghost was obtained. Further, since the toner 8 used silica which had not been subjected to the hydrophobic treatment as an external additive, some negative ghosts occurred. On the other hand, in Comparative Example 1, since the acid value of the toner 9 is 0, the charge amount of the toner on the photosensitive drum, the charge amount of the toner on the intermediate transfer member before the secondary transfer, and the intermediate transfer member after the secondary transfer The charge amount of the toner on the intermediate transfer member after the toner remaining on the intermediate transfer member was reversely charged was not within the range specified in the present invention, and a positive ghost was generated. Also in Comparative Example 2, since the acid value of the toner was as large as 30, each charge amount of the toner did not fall within the range specified in the present invention, and positive ghost occurred.

【0139】[0139]

【発明の効果】本発明によれば、像担持体上の現像後の
トナーの帯電量が−5〜−20μC/g、中間転写体上
の二次転写前の帯電量が−10〜−40μC/g、及び
中間転写体に転写されたトナー像を、中間転写体の第二
の転写位置で転写材に二次転写した後に、この中間転写
体に残留する残トナーをこのトナーの現像時の極性とは
逆極性に帯電した後の中間転写体に残留するトナーの帯
電量が+20〜+40μC/gを得ることができ、その
結果、二次転写後に残留するトナーのクリーニング性が
向上し、ゴーストのない良好な画像を得ることができ
る。
According to the present invention, the charge amount of the toner on the image carrier after development is -5 to -20 .mu.C / g, and the charge amount before the secondary transfer on the intermediate transfer member is -10 to -40 .mu.C. / G, and the toner image transferred to the intermediate transfer member is secondarily transferred to a transfer material at a second transfer position of the intermediate transfer member, and the remaining toner remaining on the intermediate transfer member is developed during development of the toner. The charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer member after being charged to the polarity opposite to the polarity can be +20 to +40 μC / g. As a result, the cleaning property of the toner remaining after the secondary transfer is improved, and the ghost And a good image free of defects can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明を実施するのに好適な画像形成装置の概
略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram of an image forming apparatus suitable for carrying out the present invention.

【図2】中間転写体クリーニングローラの説明図であ
る。
FIG. 2 is an explanatory diagram of an intermediate transfer member cleaning roller.

【図3】中間転写体クリーニングローラの実使用抵抗を
測定する方法の説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram of a method for measuring an actual use resistance of an intermediate transfer member cleaning roller.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体ドラム 2 帯電ローラ 3 露光 5 中間転写体 6 転写ベルト 8 クリーニングローラ 10 ガイド 11 レジストローラ 13 クリーナ 15 定着器 18 ポスト帯電器 28 二次転写バイアス源 29 一次転写バイアス源 31 ポスト帯電バイアス源 41〜44 現像器 REFERENCE SIGNS LIST 1 photosensitive drum 2 charging roller 3 exposure 5 intermediate transfer member 6 transfer belt 8 cleaning roller 10 guide 11 registration roller 13 cleaner 15 fixing device 18 post-charger 28 secondary transfer bias source 29 primary transfer bias source 31 post-charge bias source 41 ~ 44 developer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 9/08 361 365 374 (72)発明者 高野 雅雄 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 遊佐 寛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 9/08 361 365 374 (72) Inventor Masao Takano 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72 Inventor Hiroshi Yusa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 像担持体と、 像担持体にトナー像を形成するトナー像形成手段と、 像担持体に対向する中間転写体と、 像担持体に形成されたトナー像を、中間転写体の第一の
転写位置でこの中間転写体に一次転写するためのバイア
ス印加手段と、 中間転写体に転写されたトナー像を、中間転写体の第二
の転写位置で転写材に二次転写する転写手段と、 転写後にこの中間転写体に残留する残トナーをこのトナ
ーの現像時の極性とは逆極性に帯電する残トナー帯電手
段とを有する画像形成方法において、 上記二次転写後、中間転写体上の残トナーをこのトナー
の現像時の極性とは逆極性に上記残トナー帯電手段で帯
電し、この帯電された残トナーを一次転写中に一次転写
位置を通過させることで、一次転写と同時に、この残ト
ナーを上記像担持体に逆転写することで中間転写体の残
トナーを除去し、 像担持体上の現像後のトナーの帯電量が−5〜−20
μC/g、中間転写体上の二次転写前の帯電量が−1
0〜−40μC/g、中間転写体に転写されたトナー
像を中間転写体の第二の転写位置で転写材に二次転写し
た後に、この中間転写体に残留する残トナーをこのトナ
ーの現像時の極性とは逆極性に帯電した後の中間転写体
に残留するトナーの帯電量が+20〜+40μC/gで
あり、 該トナーが少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを有
することを特徴とする画像形成方法。
An image carrier, a toner image forming means for forming a toner image on the image carrier, an intermediate transfer member facing the image carrier, and a toner image formed on the image carrier are transferred to an intermediate transfer member. Bias applying means for primary transfer to the intermediate transfer body at a first transfer position of the intermediate transfer body; and secondary transfer of the toner image transferred to the intermediate transfer body to a transfer material at a second transfer position of the intermediate transfer body. An image forming method comprising: a transfer unit; and a residual toner charging unit that charges residual toner remaining on the intermediate transfer body after transfer to a polarity opposite to a polarity at the time of development of the toner. The residual toner on the body is charged to the polarity opposite to the polarity at the time of development of the toner by the residual toner charging means, and the charged residual toner is passed through the primary transfer position during the primary transfer, thereby achieving primary transfer. At the same time, the residual toner The residual toner on the intermediate transfer member is removed by reverse transfer to the image carrier, and the charge amount of the developed toner on the image carrier is -5 to -20.
μC / g, the charge amount before the secondary transfer on the intermediate transfer member is −1
After the toner image transferred to the intermediate transfer member is secondarily transferred to a transfer material at the second transfer position of the intermediate transfer member, the residual toner remaining on the intermediate transfer member is developed with the toner at 0 to -40 μC / g. The charge amount of the toner remaining on the intermediate transfer member after being charged to the polarity opposite to the polarity at the time is +20 to +40 μC / g, and the toner has at least a binder resin, a colorant, and a wax. Image forming method.
【請求項2】 該トナーに含まれる樹脂の酸価が5〜2
5であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方
法。
2. The resin contained in the toner having an acid value of 5-2.
The image forming method according to claim 1, wherein
【請求項3】 該トナーのDSC吸熱ピークが、60〜
120℃の範囲内に少なくとも一つ存在することを特徴
とする請求項1又は2に記載の画像形成方法。
3. The toner has a DSC endothermic peak of 60 to 60.
3. The image forming method according to claim 1, wherein at least one is present in a range of 120 [deg.] C.
【請求項4】 該トナーの100℃における粘弾性ta
nδの値Cと、150℃における粘弾性tanδの値D
との比D/Cの値がD/C≧1であり、150℃〜19
0℃の範囲における粘弾性tanδの値Eが3.0≧E
≧0.5であることを特徴とする請求項1乃至3のいず
れかに記載の画像形成方法。
4. The viscoelasticity ta of the toner at 100 ° C.
The value C of nδ and the value D of viscoelastic tan δ at 150 ° C.
And the value of D / C is D / C ≧ 1, and 150 ° C. to 19
The value E of the viscoelastic tan δ in the range of 0 ° C. is 3.0 ≧ E
The image forming method according to claim 1, wherein ≧ 0.5.
【請求項5】 結着樹脂が、スチレン系共重合体である
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の画
像形成方法。
5. The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin is a styrene copolymer.
【請求項6】 該トナーが結着樹脂100重量部に対
し、磁性体30〜200重量部を含有する磁性トナーで
あることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載
の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a magnetic toner containing 30 to 200 parts by weight of a magnetic substance with respect to 100 parts by weight of a binder resin. .
【請求項7】 該トナーに含有される無機微粉体が、チ
タニア、アルミナ、シリカ或いはその複酸化物の中から
選ばれる1種以上の無機微粉体であることを特徴とする
請求項1乃至6のいずれかに記載の画像形成方法。
7. The inorganic fine powder contained in the toner is at least one kind of inorganic fine powder selected from titania, alumina, silica or a double oxide thereof. The image forming method according to any one of the above.
【請求項8】 該トナーに含有される無機微粉体が、疎
水化処理されていることを特徴とする請求項1乃至7の
いずれかに記載の画像形成方法。
8. The image forming method according to claim 1, wherein the inorganic fine powder contained in the toner has been subjected to a hydrophobic treatment.
【請求項9】 該トナーに含有される疎水化無機微粉体
が、少なくともシリコーンオイルで処理したものである
ことを特徴とする請求項8に記載の画像形成方法。
9. The image forming method according to claim 8, wherein the hydrophobic inorganic fine powder contained in the toner has been treated with at least silicone oil.
【請求項10】 該トナーが、低分子量ポリエチレン、
低分子量炭化水素ワックス、高級アルコールのいずれか
を少なくとも含有する請求項1乃至9のいずれかに記載
の画像形成方法。
10. The toner according to claim 1, wherein the low-molecular-weight polyethylene is
The image forming method according to claim 1, further comprising at least one of a low molecular weight hydrocarbon wax and a higher alcohol.
【請求項11】 該トナーの比表面積(BET)が0.
9〜1.3m2/gであることを特徴とする請求項1乃
至10のいずれかに記載の画像形成方法。
11. The toner has a specific surface area (BET) of 0.1.
The image forming method according to claim 1, wherein the amount is 9 to 1.3 m 2 / g.
【請求項12】 該トナーが、画像解析装置で測定した
形状係数SF−1の値が110<SF−1≦180であ
り、形状係数SF−2の値が110<SF−2≦140
であり、SF−2の値から100を引いた値BとSF−
1の値から100を引いた値Aとの比B/Aの値が1.
0以下であることを特徴とする請求項1乃至11のいず
れかに記載の画像形成方法。
12. The toner has a shape factor SF-1 value measured by an image analyzer of 110 <SF-1 ≦ 180 and a shape factor SF-2 value of 110 <SF-2 ≦ 140.
And a value B obtained by subtracting 100 from the value of SF-2 and SF-
The value of the ratio B / A to the value A obtained by subtracting 100 from the value of 1 is 1.
The image forming method according to claim 1, wherein the value is 0 or less.
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