JP2004046057A

JP2004046057A - Original plate for photosensitive flexo printing

Info

Publication number: JP2004046057A
Application number: JP2002310198A
Authority: JP
Inventors: Toru Wada; 和田　通; Keiichi Motoi; 本井　慶一; Yuji Taguchi; 田口　祐二; Satoshi Imahashi; 今橋　聰
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-10-24
Filing date: 2002-10-24
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2022-10-24
Also published as: JP4242261B2; JP3518540B2; JP2004094278A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an original plate for photosensitive flexo printing with which a high grade printing picture can be obtained and the soiling of a developer during the development can be reduced. <P>SOLUTION: The original plate for photosensitive flexo printing has at least a substrate, a photosensitive resin layer and an IR abrasion layer. The abrasion layer contains an IR-absorptive metal layer and the metal layer is arranged in contact with the photosensitive resin layer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感光性フレキソ印刷用原版に関し、詳しくは、コンピュータ製版技術でフレキソ印刷版を作製する際に使用する感光性フレキソ印刷用原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近時、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合するべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷用原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。
【０００３】
なお、ＣＴＰ技術はネガフィルムが必要でないという利便性を有するだけでなく、ネガフィルムを使用する従来技術に比べて遙かに高い解像度を与え得る。このようなＣＴＰ技術の従来技術に対する優位性について、詳細な議論がなされている。
【０００４】
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性フレキソ印刷用原版において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている。また、通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際のＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかし、本発明者等の研究の結果、カバーフィルムを剥がす際にＩＲアブレーション層に破れ（破損）やキズを生じ、それが最終的に得られる印刷画像に悪影響を及ぼしていることが分かった。また、ＩＲアブレーションを実施後、主露光し（紫外線の照射を行い）、現像液で現像する際に、ＩＲアブレーション層中のカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れ、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、従来よりも高品位の印刷画像が得られ、かつ、現像時の現像液の汚れを少なくできる感光性フレキソ印刷用原版を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究した結果、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属からなる金属層（以下、「ＩＲ吸収性金属層」ともいう）を含む構成とし、さらに、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置されている構成とすることによって、上記の問題が解消されて、高品位の印刷画像が得られ、しかも現像液の汚れを低減できることを見出し、遂に本発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）少なくとも支持体、感光性樹脂層およびＩＲアブレーション層を有する感光性フレキソ印刷用原版であって、
ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置されていることを特徴とする感光性フレキソ印刷用原版。
（２）ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層と、当該金属層に積層された有機高分子層とを含むものである、上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（３）ＩＲ吸収性金属層がアルミ蒸着層である上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（４）金属層に積層された有機高分子層が非ＩＲ感受性高分子樹脂層である、上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（５）皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下である上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（６）非ＩＲ感受性高分子樹脂層に水溶性高分子および可塑剤が含有されている上記（１）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（７）支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性フレキソ印刷用原版であって、
ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置されてなる、感光性フレキソ印刷用原版。
（８）ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層と、当該金属層に積層された有機高分子層とを含むものである、上記（７）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（９）ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層のみからなる、上記（７）記載の感光性フレキソ印刷用原版。
（１０）少なくとも感光性樹脂層、ＩＲアブレーション可能な金属層および高分子樹脂層を有し、この順に積層配置された感光性樹脂積層体であって、皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下であることを特徴とする感光性樹脂積層体。
（１１）高分子樹脂層が水溶性高分子および可塑剤を含有する上記（１０）記載の感光性樹脂積層体。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性フレキソ印刷用原版は、少なくとも支持体、感光性樹脂層およびＩＲアブレーション層を有し、該ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置されていることを特徴とする。
【０００９】
図１、２は本発明の感光性フレキソ印刷用原版の積層構成の具体例を示す。図１は、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３およびカバーフィルム５を順次積層した構成であり、図２は、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３、有機高分子層４およびカバーフィルム５を順次積層した構成である。
【００１０】
すなわち、図１の例では、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３のみで構成し、図２の例では、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３とその上に積層した有機高分子層４の２つの層で構成している。なお、第２の例において、有機高分子層４は、ＩＲレーザの照射によりＩＲ吸収性金属層３とともに融除されてもよく、また融除されずに（有機高分子層が非ＩＲ感受性高分子樹脂層である場合）そのまま残存してもよい。
【００１１】
本発明の感光性フレキソ印刷用原版においては、上記図１および図２の例に示すように、ＩＲアブレーション層１０がＩＲ吸収性金属層３を含むことから、ＩＲアブレーション層１０の膜強度が高く、カバーフィルム５の剥離作業によっても、ＩＲアブレーション層１０に破れやキズが発生しにくい。さらに、ＩＲ吸収性金属層３を感光性樹脂層２に接触配置（直接積層）して、ＩＲ吸収性金属層３と感光性樹脂層２との間に他の層（有機高分子の層や有機高分子を含む組成物の層）を介在させていないので、ＩＲアブレーション層の破れがより起こりにくく、しかも、ＩＲアブレーション後、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が十分に高いものとなる。
なお、図１の例は、露光時におけるＩＲアブレーション層１０の感度（すなわち、ＩＲを吸収して融除される時間の短さ）の点から好ましい構成であり、図２の例は、ＩＲアブレーション層１０のＩＲアブレーション実施後のマスクとしての機能、強度において好ましい構成である。
【００１２】
本発明において、上記図１及び図２は、あくまで例示であり、前記の特徴（すなわち、ＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該ＩＲ吸収性金属層が感光性樹脂層に接触配置された構成）を有するならば、その他の部分については、公知のこの種のフレキソ印刷用原版の技術を適用できることはいうまでもない。
【００１３】
本発明において、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除され得る、金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。
【００１４】
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金、が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。
【００１５】
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。
【００１６】
有機高分子層４の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルロースアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。本願発明では、上記有機高分子層の構成材料は、水溶性ポリマーであることが好ましい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。
【００１７】
上記例示のポリマーの中でも、水又は水性媒体で現像できることや、シワの発生等を考慮して、本発明では、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシドが挙げられ、なかでも重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％〜９９％、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。
【００１８】
本発明において、ＩＲアブレーション層１０は実質的に紫外線（化学線）を透過させない。すなわち、化学線に対する光学濃度が２．０を超える値であり、好ましくは２．５を超える値であり、より好ましくは３．０を超える値である。
【００１９】
ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３のみで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２００００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２０】
一方、ＩＲアブレーション層１０をＩＲ吸収性金属層３と有機高分子層４とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２１】
有機高分子層４の厚みは、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、特に好ましくは０．１〜５０μｍである。厚みが２００μｍを超えると、ＩＲアブレーションをする際に用いるドラムへの装着が困難となったり、また、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が低下する虞があり、好ましくない。
【００２２】
本発明において、感光性樹脂層２は、エラストマーバインダ、重合性化合物（以下、架橋剤ともいう）及び光開始剤を少なくとも含む組成物の層であり、その組成は、一般に、エラストマーバインダ１００重量部に対し、重合性化合物を５〜１５０重量部程度、光開始剤を０．１〜１０重量部程度含む。なお、公知のフレキソ印刷用原版で使用されている感光性樹脂層をそのまま適用してもよい。また、単一層であっても、組成の異なる２つ以上の層を積層して使用してもよい。
【００２３】
エラストマーバインダとしては、単一のポリマーでも、ポリマー混合物でもよい。また、疎水性のポリマーでも、親水性のポリマーでも、疎水性のポリマーと親水性のポリマーの混合物でもよい。疎水性ポリマーとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、ウレタンゴムが好適である。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。親水性ポリマーとしては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ_２、−ＳＯ_３Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
重合性化合物は、重合性印刷版の製造に使用でき且つエラストマーバインダと相溶性である慣用の重合可能なエチレン性モノ又はポリ不飽和有機化合物である。当該化合物の例としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンチルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレン（メタ）アクリレート、オリゴプロピレン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
光開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが好適であり、具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における感光性樹脂層は、エラストマーバインダ、重合性化合物及び光開始剤以外に、添加剤、例えば、可塑剤、熱重合防止剤、染料、酸化防止剤等を含んでもよい。
【００２６】
感光性樹脂層は、各成分の材料を適宜変更することにより、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散するものに調製できるが、水又は水性媒体で現像できるものとするのが好ましい。また、かかる水又は水性媒体で現像できる感光性樹脂層とする場合、具体的には、ＥＰ−Ａ７６７４０７号公報、特開昭６０−２１１４５１号公報、特開平２−１７５７０２号公報、特開平４−３１６２号公報、特開平２−３０５８０５号公報、特開平３−２２８０６０号公報、特開平１０−３３９９５１号公報等に記載されている感光性樹脂層に相当するものとするのが好ましい。
【００２７】
カバーフィルム５は原版の貯蔵および取り扱いの間のＩＲアブレーション層１０の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。本発明の原版においては、カバーフィルム５の除去、すなわち、剥離作業時に、ＩＲアブレーション層１０の破れやキズが防止される。
【００２８】
カバーフィルム５の構成材料としては、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリエチレンテレフタレート；ポリエチレン−２，６−ナフタレート；ナイロン６；ナイロン４；ナイロン６６；ナイロン１２；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；全芳香族ポリアミド；ポリアミドイミド；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリスルフォン；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンオキサイド等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。また、ニトロセルロースとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルロース（例、エチルセルロース）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組み合せ等も使用できる。
【００２９】
カバーフィルム５は、ＩＲ照射前に除去しても、ＩＲ照射後に除去しても（ＩＲ照射時に存在させる）よい。
【００３０】
カバーフィルム５の厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。
【００３１】
なお、本発明において、カバーフィルム５は離型層を介してＩＲ吸収性金属層１０上に設けるのが好ましい。該離型層の材料としては、シリコーン離型剤、フッ素樹脂、ステアリン酸系樹脂、ポリエチレンワックス、流動性パラフィン等が好適であり、厚みとしては０．００１〜１０μｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．００１〜５μｍである。
【００３２】
支持体１は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体１の厚みは５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。
【００３３】
本発明の感光性フレキソ印刷用原版を作製する方法は特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性フレキソ印刷版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基材フィルム（カバーフィルム）に真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成するか、若しくは、基材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーティング等で有機高分子層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成して他方の積層体を形成し、このようにして得られた２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ^２、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ^２とするのがよい。
【００３４】
本発明の原版からの印刷版の作製は以下のようにして行う。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行うことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えば、Ｃｙｒｅｌ　Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｉｍａｇｅｒ　Ｓｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ社製）、ダイオードレーザシステムＯｍｎｉＳｅｔｔｅｒ（登録商標）（レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ）或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムＤｉｇｉｌａｓ（登録商標）を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性フレキソ印刷用原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３５】
次に、上記のようにして、マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性フレキソ印刷版にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。化学線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００３６】
上記のようにして化学線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。版の乾燥条件は、例えば、４５〜８０℃で１５分〜４時間である。乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。例えば、印刷版を非粘着性にするために、殺菌灯の照射又はＢｒ_２による処理を行うことができる。
【００３７】
本発明はまた、少なくとも感光性樹脂層、ＩＲアブレーション可能な金属層および高分子樹脂層を有し、この順に積層配置されており、皺発生における曲げ半径が５ｃｍ以下であることを特徴とするフレキソ印刷用原版である。
【００３８】
本発明において、皺発生における曲げ半径とは、印刷用原版を曲率半径の異なる円筒金属ドラムに巻きつけ、取り外し後、平面に置いた場合、印刷用原版表面に皺やひび割れを発生しない最小半径をいい、下記方法によって測定される値である。
（皺発生における曲げ半径の測定方法）
曲率半径３ｃｍから２ｃｍ間隔で１３ｃｍまでの６種類の円筒金属ドラムを準備し、印刷用原版をそれぞれの円筒金属ドラムにＩＲアブレーション可能な金属層が外側になるように巻きつけ、取り外し後、平面に置く。印刷用原版の表面をルーペ（１０倍）で観察し、皺発生における曲げ半径を判定した。
【００３９】
上記高分子樹脂層は、水溶性高分子に可塑剤を混合あるいは共重合等で水溶性高分子に可塑化機能を持たせるようにして含有していてもよい。可塑剤としては、一般的に水溶性高分子樹脂に用いられる可塑剤であれば使用できる。このような可塑剤としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのアルキレングリコール類、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃３００、ポリエチレングリコール＃４００、ポリエチレングリコール＃６００、ポリエチレングリコール＃１０００、ポリエチレングリコール＃２０００、ポリエチレングリコール＃４０００、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体などのポリアルキレングリコール類、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどのブタンジオール類、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなど３価以上のアルコール類などの多価アルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのエタノールアミン類やＮ−メチルピロリドン、シクロヘキシルアミン、尿素などのアミン化合物が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。特に好ましくは、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体である。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体の配合量は水溶性高分子樹脂１００重量部に対し、１〜１００重量部が好ましい。１重量部未満では、一時的にポリエステルフィルムなどの支持体に本発明の高分子樹脂の水溶液をコートし、乾燥してなる高分子樹脂層と前記支持体との接着性が大きすぎて、剥離が困難となってしまう。可塑性も充分でない。１００重量部以上では、本発明の高分子樹脂の水溶液をコート、乾燥した場合にポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体がコート膜表面に染み出してブロッキングしてしまう。また、これら組み合わせ以外で２種以上の混合物も使用することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＧＨ−２０、ケン化度８８％）／プロピレングリコール（旭電化製）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００４２】
Ｂ．原版の作製
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績製Ｅ５００２）、感光性樹脂層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムから構成される感光性フレキソ印刷版（Ｃｏｓｍｏｌｉｇｈｔ　ＮＥＯ　（東洋紡績製））のケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムを剥離し、更に下層のポリビニルアルコール層を感光性樹脂層から慣用の接着テープを用いて除去した。露出させた感光性樹脂層に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００４３】
Ｃ．ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ　１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ^２）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Ｃｙｒｅｌ　Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｉｍａｇｅｒ　Ｓｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側になるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００４４】
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線を１５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ　Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で５分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を５分間照射した。
出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００４５】
（実施例２）
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にシリコーン離型剤（日本工材製ＮＵＣシリコーン）を約２秒間、約２０ｃｍの距離からスプレーした。その後、実施例１と同様にしてシリコーン離型剤のスプレー面に真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。
【００４６】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に感光性フレキソ印刷版（Ｃｏｓｍｏｌｉｇｈｔ　ＮＥＯ　（東洋紡績製））の感光性樹脂層を露出させ、この面に実施例２のアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９１ｍｍであった。
【００４７】
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルムのみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００４８】
（実施例３）
Ａ．蒸着シートの作製
市販のアルミニウム蒸着ＣＰＰフィルム（中井工業製ケミライトＳ、フィルム厚み２５μｍ、アルミニウム蒸着厚み４３０Å）を用いた。
※ＣＰＰフィルム：未延伸ポリプロピレンフィルム
【００４９】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様にして感光性フレキソ印刷版（Ｃｏｓｍｏｌｉｇｈｔ　ＮＥＯ　（東洋紡績製））の感光性樹脂層を露出させ、この面に上記アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて８０℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびＣＰＰフィルムからなる版を得た。この版の総厚みは１．８８ｍｍであった。
【００５０】
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にＣＰＰフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時ＣＰＰフィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００５１】
（比較例１）
下記表１に示す成分を用いて、カーボンブラック、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴーセノールＧＨ−２３、ケン化度８８％）及び可塑剤を含む分散液を調製した。該分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１００℃、３分間乾燥して、水を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ^２の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得、つまりＩＲアブレーション層が設けられたカバーフィルムを得た。
【００５２】
【表１】

【００５３】
（原版の作製）
上記作製したＩＲアブレーション層が設けられたＰＥＴフィルム（カバーフィルム）及び実施例１と同じ感光性フレキソ印刷版を使用し、ヒートプレス機を用いて約１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびＰＥＴフィルム（カバーフィルム）からなる原版を得た。
次に、得られた原版のカバーフィルムであるＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥がし、実施例１と同様にして化学線照射をする前に、ＩＲアブレーション層を１０倍ルーペで拡大して観察すると、一部が破れていたり、多数のキズが発生していた。
さらに、実施例１と同様にして、化学線照射後、現像したところ、現像液が多量のカーボンブラックで汚されたため、その現像液を次の版製造には使用できなかった。また、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、前記のＩＲアブレーション層に発生したキズ等の影響により、所望とする画像以外の微小な凸部や、レリーフの欠損部が認められ、画像再現性の悪いものであった。
【００５４】
（実施例４）
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＧＨ−２３、ケン化度８８％）／ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体（三洋化成製サンフレックスＳＥ２７０）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝１０．０ｇ／７．５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１．８μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００５５】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に感光性フレキソ印刷版（Ｃｏｓｍｏｌｉｇｈｔ　ＮＥＯ　（東洋紡績製））の感光性樹脂層を露出させ、この面に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００５６】
Ｃ．曲げ半径の測定
上記Ｂで作製した原版のケミカルマット化ＰＥＴカバーフィルムを剥離し、円筒金属ドラムに、ＰＥＴフィルム支持体が内側、ポリビニルアルコール層が外側になるように巻きつけて、取り外し後、平面に置いて、皺発生における曲げ半径を判定した。その結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】

【００５８】
表２より、皺発生における曲げ半径は５ｃｍであると判定した。
【００５９】
Ｄ．ＩＲアブレーション
上記Ｂで作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。また、表面層には皺やひび割れなど見られず、表面状態は良好であった。
【００６０】
Ｅ．製版の実施
実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６１】
【発明の効果】
以上の説明により明らかなように、本発明によれば、カバーフィルムを剥がす際のＩＲアブレーション層の破れやキズの発生を防止できるので、あるいはＩＲアブレーション後の原版表面における皺やひび割れの発生を防止できるので、高精度のマスク形成が可能であり、従って、高品位の印刷画像が得られる印刷版を得ることができる。また、現像液時の現像液の汚れが少ないので、複数枚を連続して現像することができる等、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光性フレキソ印刷用原版の第１の具体例の模式断面図である。
【図２】本発明の感光性フレキソ印刷用原版の第２の具体例の模式断面図である。
【符号の説明】
１　支持体
２　感光性樹脂層
３　ＩＲ吸収性金属層
４　有機高分子層
５　カバーフィルム
１０　ＩＲアブレーション層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a photosensitive flexographic printing plate precursor, and more particularly, to a photosensitive flexographic printing plate precursor used for producing a flexographic printing plate by computer plate making technology.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in the field of flexographic printing, computer plate making technology (computer to plate (CTP) technology), also known as digital image forming technology, has become extremely common. In CTP technology, photographic masks (also referred to as photomasks or negative films) conventionally used to cover non-polymerized areas of a photosensitive printing plate replace masks that are formed and integrated within the printing plate. Have been. There are two techniques on the market as a method for obtaining such an integrated mask. One is a method of printing a mask on a photosensitive printing plate using an inkjet printer, the other is substantially opaque to ultraviolet rays (ie, substantially impervious to ultraviolet rays) on a photosensitive layer, and , A layer that can be ablated by irradiation with an IR laser (this layer is generally called an “IR ablation layer”, an “infrared ablation layer”, and the like, and is referred to as an “IR ablation layer” in this specification. This is a method of forming a mask by forming an image on the layer with an IR laser. By using these techniques, an image (mask) is formed directly on the plate, and in the next step, ultraviolet rays are irradiated through the image (mask) to reach plate making.
[0003]
It should be noted that the CTP technology has the convenience of not requiring a negative film, and can provide a much higher resolution than the conventional technology using a negative film. There is a detailed discussion on the superiority of such CTP technology over the prior art.
[0004]
In the photosensitive flexographic printing plate having the IR ablation layer, a composition in which a polymer binder contains a large amount of carbon black is generally used for the IR ablation layer. In addition, a cover film is usually provided on the IR ablation layer to protect the IR ablation layer during storage and handling of the original plate. This cover film is provided before or after irradiation with the IR laser. Later (usually after main exposure and before development). However, as a result of the research by the present inventors, it has been found that when the cover film is peeled, the IR ablation layer is broken (damaged) or flawed, which adversely affects the finally obtained printed image. Further, after performing IR ablation, the main exposure (irradiation of ultraviolet rays) is performed, and when developing with a developing solution, carbon black in the IR ablation layer is transferred to the developing solution, and the developing solution is stained. It has to be replaced every time a plate making operation is performed, which causes an increase in printing cost.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a photosensitive flexographic printing original plate that can obtain a higher-quality printed image than before and can reduce the contamination of a developer during development.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that the IR ablation layer was configured to include a metal layer made of an IR-absorbing metal (hereinafter, also referred to as an “IR-absorbing metal layer”). By adopting a configuration in which the layers are in contact with each other, it has been found that the above problems are solved, a high-quality printed image can be obtained, and that the contamination of the developer can be reduced. Finally, the present invention has been completed. Was.
[0007]
That is, the present invention is as follows.
(1) A photosensitive flexographic printing original plate having at least a support, a photosensitive resin layer and an IR ablation layer,
An original plate for photosensitive flexographic printing, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is arranged in contact with the photosensitive resin layer.
(2) The original plate for photosensitive flexographic printing according to (1), wherein the IR ablation layer includes an IR-absorbing metal layer and an organic polymer layer laminated on the metal layer.
(3) The original plate for photosensitive flexographic printing as described in (1) above, wherein the IR-absorbing metal layer is an aluminum vapor-deposited layer.
(4) The original plate for photosensitive flexographic printing according to the above (1), wherein the organic polymer layer laminated on the metal layer is a non-IR sensitive polymer resin layer.
(5) The original plate for photosensitive flexographic printing according to the above (1), wherein the bending radius at the occurrence of wrinkles is 5 cm or less.
(6) The original plate for photosensitive flexographic printing as described in (1) above, wherein the non-IR-sensitive polymer resin layer contains a water-soluble polymer and a plasticizer.
(7) A photosensitive flexographic printing master having a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film,
An original plate for photosensitive flexographic printing, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is arranged in contact with the photosensitive resin layer.
(8) The original plate for photosensitive flexographic printing according to the above (7), wherein the IR ablation layer includes an IR-absorbing metal layer and an organic polymer layer laminated on the metal layer.
(9) The original plate for photosensitive flexographic printing as described in (7) above, wherein the IR ablation layer comprises only an IR absorbing metal layer.
(10) A photosensitive resin laminate having at least a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, and a polymer resin layer and laminated in this order, and having a bending radius of 5 cm or less when wrinkles occur. A photosensitive resin laminate characterized by the following.
(11) The photosensitive resin laminate according to the above (10), wherein the polymer resin layer contains a water-soluble polymer and a plasticizer.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The photosensitive flexographic printing plate precursor of the present invention has at least a support, a photosensitive resin layer and an IR ablation layer, the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is a photosensitive resin. It is characterized by being arranged in contact with the layer.
[0009]
1 and 2 show a specific example of a laminated structure of a photosensitive flexographic printing plate precursor according to the present invention. FIG. 1 shows a configuration in which a support 1, a photosensitive resin layer 2, an IR absorbing metal layer 3 and a cover film 5 are sequentially laminated. FIG. 2 shows a support 1, a photosensitive resin layer 2, an IR absorbing metal In this configuration, a layer 3, an organic polymer layer 4, and a cover film 5 are sequentially laminated.
[0010]
That is, in the example of FIG. 1, the IR ablation layer 10 is composed of only the IR absorbing metal layer 3, and in the example of FIG. 2, the IR ablation layer 10 is composed of the IR absorbing metal layer 3 and an organic polymer laminated thereon. It is composed of two layers, layer 4. In the second example, the organic polymer layer 4 may be ablated together with the IR-absorbing metal layer 3 by irradiation with an IR laser, or may not be ablated (when the organic polymer layer has a high non-IR sensitivity). (When it is a molecular resin layer).
[0011]
In the photosensitive flexographic printing plate precursor of the present invention, as shown in the examples of FIGS. 1 and 2 above, since the IR ablation layer 10 includes the IR absorbing metal layer 3, the film strength of the IR ablation layer 10 is high. Also, even when the cover film 5 is peeled off, the IR ablation layer 10 is hardly torn or scratched. Further, the IR-absorbing metal layer 3 is disposed in contact with the photosensitive resin layer 2 (direct lamination), and another layer (such as an organic polymer layer or the like) is provided between the IR-absorbing metal layer 3 and the photosensitive resin layer 2. Since a layer of a composition containing an organic polymer is not interposed, the IR ablation layer is less likely to be broken, and the resolution of the relief obtained by main exposure and development after IR ablation is sufficiently high. Become.
The example of FIG. 1 has a preferable configuration in terms of the sensitivity of the IR ablation layer 10 at the time of exposure (that is, the short time for absorbing and ablating IR), and the example of FIG. This is a preferable configuration in terms of function and strength as a mask after the IR ablation of the layer 10 is performed.
[0012]
In the present invention, FIGS. 1 and 2 are merely examples, and the above-described features (that is, the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the IR absorbing metal layer contacts the photosensitive resin layer) It is needless to say that the known technique of this kind of the original plate for flexographic printing can be applied to the other portions as long as it has the (arranged configuration).
[0013]
In the present invention, the term “IR absorbing metal” means a metal, an alloy or a metal-containing compound capable of absorbing and absorbing IR, wherein the alloy is a fusion product of two or more metal elements. Not only that, but also a fusion product containing an element other than the metal element together with two or more metal elements. The “IR absorbing metal” may be a single material or a combination of two or more materials.
[0014]
Preferred examples of the metal include Al, Zn, and Cu. Preferred examples of the alloy include Al, Ca, Sc, Tl, V, Sb, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, In, Sn, An alloy of two or more metals selected from Ta, W, Au, Bi and Pb, and, together with the two or more metals, a nonmetallic element (carbon, silicon, etc.) and / or a rare earth element (Nd, Sm, Gd) , Tb, etc.). As the metal-containing compound, various compounds such as metal oxides and metal nitrides can be used as long as they can be absorbed and ablated by IR. Among them, copper chromite, chromium oxide, Dark inorganic pigments such as cobalt aluminate-chromium are preferred.
[0015]
From the viewpoint of preventing the IR ablation layer from being broken or scratched (film strength), it is preferable to use a metal or an alloy as the IR-absorbing metal, and particularly preferable to use Al, Zn, Cu, or a Bi-In-Cu alloy. And particularly preferably Al.
[0016]
Examples of the constituent material of the organic polymer layer 4 include polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide, amphoteric interpolymer, alkylcellulose, cellulosic polymers (especially hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and nitrocellulose). Examples thereof include a copolymer of ethylene and vinyl acetate, cellulose acetate butyrate, polybutyral, and a cyclic rubber. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the constituent material of the organic polymer layer is preferably a water-soluble polymer. The amphoteric interpolymer is described in US Pat. No. 4,293,635.
[0017]
Among the above-exemplified polymers, in view of the fact that they can be developed with water or an aqueous medium, generation of wrinkles, etc., in the present invention, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide are mentioned, and among them, Polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 500 to 4000, preferably 1000 to 3000, and a saponification degree of 70 to 99%, preferably 80 to 99%, more preferably 80 to 90% is desirable. Here, the modified polyvinyl alcohol refers to a compound that has a reactivity with a hydroxyl group of polyvinyl alcohol (for example, a compound having a carboxyl group, a double bond, an aromatic ring, or the like), or reacts with vinyl acetate and other compounds. And a carboxyl group, a carbonyl group, a polyoxyalkylene group, an acetoacetyl group, a sulfone group, or a silanol group introduced into the terminal or main chain by saponifying a copolymer with a vinyl monomer.
[0018]
In the present invention, the IR ablation layer 10 does not substantially transmit ultraviolet rays (actinic rays). That is, the optical density with respect to actinic radiation is a value exceeding 2.0, preferably a value exceeding 2.5, and more preferably a value exceeding 3.0.
[0019]
When the IR ablation layer 10 is composed of only the IR-absorbing metal layer 3, the thickness of the IR-absorbing metal layer 3 is preferably 70 to 20000 °, particularly preferably 100 to 8000 °, and particularly preferably 100 to 5000 °. If the thickness is less than 70 °, the function as a mask after IR ablation is inferior, which is not preferable. If the thickness exceeds 20,000 °, ablation (ablation) becomes difficult with IR for image formation, which is not preferable. .
[0020]
On the other hand, when the IR ablation layer 10 is composed of the IR absorbing metal layer 3 and the organic polymer layer 4, the thickness of the IR absorbing metal layer 3 is preferably 50 to 15000 °, particularly preferably 70 to 8000 °, and particularly preferably. Is 100-5000 °. If the thickness is less than 50 °, the function as a mask after IR ablation is inferior, which is not preferable. If the thickness exceeds 15,000 °, ablation (ablation) becomes difficult with IR for image formation, which is not preferable. .
[0021]
The thickness of the organic polymer layer 4 is 0.01 to 200 μm, preferably 0.1 to 100 μm, and particularly preferably 0.1 to 50 μm. If the thickness exceeds 200 μm, it is difficult to mount the film on a drum used for IR ablation, and the resolution of a relief obtained by main exposure and development may be undesirably reduced.
[0022]
In the present invention, the photosensitive resin layer 2 is a layer of a composition containing at least an elastomer binder, a polymerizable compound (hereinafter, also referred to as a crosslinking agent) and a photoinitiator, and the composition is generally 100 parts by weight of the elastomer binder. About 5 to 150 parts by weight of a polymerizable compound and about 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator. Note that a photosensitive resin layer used in a known flexographic printing original plate may be applied as it is. Further, two or more layers having different compositions may be laminated and used.
[0023]
The elastomer binder may be a single polymer or a mixture of polymers. Further, it may be a hydrophobic polymer, a hydrophilic polymer, or a mixture of a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer. Examples of the hydrophobic polymer include butadiene rubber, isoprene rubber, 1,2-polybutadiene, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, butyl rubber, and ethylene. -Propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, butadiene- (meth) acrylate copolymer, acrylonitrile- (meth) acrylate copolymer, epichlorohydrin rubber, chlorinated polyethylene, silicone rubber, urethane rubber are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the hydrophilic polymer include -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent, or trivalent metal ion or a substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH ₂ , -SO ₃ H and those having a hydrophilic group such as a phosphate group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof with an alkyl (meth) acrylate Polymer, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts and vinyl acetate, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts with acrylonitrile Coalescence, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polyethylene imine, polyurethane having a -COOM group, polyurea urethane having a -COOM group, polyamic acid having a -COOM group, and salts or derivatives thereof. Can be These may be used alone or in combination of two or more.
[0024]
The polymerizable compound is a conventional polymerizable ethylenically mono- or polyunsaturated organic compound that can be used in the production of a polymerizable printing plate and is compatible with the elastomeric binder. Examples of the compound include styrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol Mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate , Polyethylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, n-butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) a Acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, 2,3-dichloropropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N- Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, ethylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, poly Propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol (meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate 1,1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate, penta Erythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol allyloxydi (meth) acrylate, trimethylol Di (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropanedi (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, dicyclopentyldimethylenedi (meth) acrylate, dicyclopentadecanedi (meth) acrylate , Tricyclodecanediyldimethyldi (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diallyl phthalate, divinylbenzene, polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, oligobutadiene (meth) A) acrylate, oligoisoprene (meth) acrylate, oligopropylene (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Examples of the photoinitiator include benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzylalkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones and the like, and specifically, benzophenone, chlorobenzophenone , Benzoin, acetophenone, benzyl, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-allyl Anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, the photosensitive resin layer in the present invention may contain additives, for example, a plasticizer, a thermal polymerization inhibitor, a dye, an antioxidant, and the like, in addition to the elastomer binder, the polymerizable compound, and the photoinitiator.
[0026]
The photosensitive resin layer can be prepared by dissolving or dispersing in a water-soluble developer, a semi-water-soluble developer or an organic solvent-based developer by appropriately changing the materials of the components. Preferably, it can be developed. When the photosensitive resin layer can be developed with water or an aqueous medium, specifically, it is described in EP-A-767407, JP-A-60-212451, JP-A-2-175702, and JP-A-4-175. Preferably, it corresponds to the photosensitive resin layer described in JP-A No. 3162, JP-A-2-305805, JP-A-3-228060, JP-A-10-339951 and the like.
[0027]
The cover film 5 is provided for protecting the IR ablation layer 10 during storage and handling of the master, and is removed (peeled) before or after IR irradiation. In the original plate of the present invention, tearing or scratching of the IR ablation layer 10 is prevented during the removal of the cover film 5, that is, during the peeling operation.
[0028]
Examples of the constituent material of the cover film 5 include polyamide; polyvinyl alcohol; a copolymer of ethylene and vinyl acetate; an amphoteric interpolymer; a cellulosic polymer such as hydroxyalkyl cellulose and cellulose acetate; polybutyral; a cyclic rubber; Polyethylene-2,6-naphthalate; Nylon 6; Nylon 4; Nylon 66; Nylon 12; Polyvinyl chloride; Polyvinylidene chloride; Wholly aromatic polyamide; Polyamide imide; Polyimide; Polyether imide; Polysulfone; Polyphenylene oxide and the like are preferred. Here, the amphoteric interpolymer is described in U.S. Pat. No. 4,293,635. The material may be used alone or in combination of two or more. Further, a small amount of another organic polymer may be copolymerized or blended with these. Also, self-oxidizing compounds such as nitrocellulose and nitroglycerin; non-self-oxidizing polymers such as alkyl cellulose (eg, ethyl cellulose), polyacrylic acid and alkali metal salts thereof; polyacetal; polyimide; polycarbonate; Polyalkylenes such as polybutylene; polyphenylene ether; polyethylene oxide; polylactone and combinations thereof can also be used.
[0029]
The cover film 5 may be removed before or after IR irradiation (to be present at the time of IR irradiation).
[0030]
The thickness of the cover film 5 is preferably from 10 to 300 μm, particularly preferably from 10 to 200 μm.
[0031]
In the present invention, the cover film 5 is preferably provided on the IR-absorbing metal layer 10 via a release layer. As the material of the release layer, a silicone release agent, a fluororesin, a stearic acid-based resin, a polyethylene wax, a liquid paraffin, or the like is suitable, and the thickness is preferably about 0.001 to 10 μm, and particularly preferably 0 to 10 μm. 0.001 to 5 μm.
[0032]
The support 1 is preferably made of a material having flexibility and excellent dimensional stability, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, and a polycarbonate. The thickness of the support 1 is preferably from 50 to 250 μm, and more preferably from 100 to 200 μm, from the viewpoint of the mechanical properties of the original plate, the shape stability, the handling during printing plate making, and the like. If necessary, a known adhesive conventionally used for this kind of purpose may be provided on the surface in order to improve the adhesion between the support and the photosensitive resin layer.
[0033]
The method for producing the photosensitive flexographic printing plate precursor of the present invention is not particularly limited, but generally, a photosensitive resin layer is formed on a support by coating, spray coating, or a commercially available photosensitive flexographic printing plate. One of the laminates is made by peeling the protective film from the printing plate, and separately, an IR-absorbing metal layer is formed on the base film (cover film) by vacuum evaporation, sputtering, or the like, or After forming an organic polymer layer by coating or spray coating on a material film (cover film), an IR-absorbing metal layer is subsequently formed by vacuum evaporation, sputtering or the like to form the other laminate. By laminating the two laminates obtained as described above using a heat press or the like. Laminating conditions are as follows: temperature is room temperature to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., and pressure is 20 to 200 kgf / cm. ² , Preferably 50-150 kgf / cm ² It is better to do.
[0034]
Production of a printing plate from the original plate of the present invention is performed as follows.
After peeling off the cover film or while leaving the cover film, IR ablation is performed by irradiating an image with an IR laser to the IR ablation layer to form a mask on the photosensitive resin layer. Examples of suitable IR lasers include an ND / YAG laser (1064 nm) or a diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer platemaking technology are commercially available, for example, Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO), diode laser system OmniSetter® (laser wavelength: 830 nm; working width: 1800 mm) or ND / YAG The laser system Digilas® may be mentioned. These include a rotating cylindrical drum for holding a photosensitive flexographic printing original, an IR laser irradiation device, and a layout computer, respectively. The image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
[0035]
Next, after writing the mask on the IR ablation layer as described above, the photosensitive flexographic printing plate is entirely irradiated with actinic radiation through the mask. This is advantageously done directly on the laser cylinder. Alternatively, the plate may be removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit. During the irradiation step, the photosensitive resin layer polymerizes in the areas exposed during the mask formation step (ablation step), while in the IR ablation layer areas still covered by the IR ablation layer that is opaque to the irradiation light, Does not happen. Irradiation with actinic radiation can be carried out by removing oxygen with a conventional vacuum frame, but is advantageously carried out in the presence of atmospheric oxygen.
[0036]
The plate irradiated with actinic radiation as described above is subjected to a developing step. The developing step can be carried out in a conventional developing unit, and depending on the properties of the plate, water, an organic solvent or a mixture thereof can be used. During development, the unpolymerized areas of the photosensitive resin layer and the remaining portions of the IR ablation layer are removed. It is also possible to first remove the IR ablation layer with one solvent or a mixture of solvents and then develop the photosensitive resin layer with another developer. After the development step, the obtained printing plate is dried. The drying condition of the plate is, for example, at 45 to 80 ° C. for 15 minutes to 4 hours. After drying, some further post-treatment operations may be performed. For example, irradiation of a germicidal lamp or Br to make the printing plate non-tacky ₂ Can be performed.
[0037]
The present invention also provides a flexographic display device having at least a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, and a polymer resin layer, which are laminated and arranged in this order, and a bending radius at the occurrence of wrinkles is 5 cm or less. It is a printing original.
[0038]
In the present invention, the bending radius in the generation of wrinkles is the minimum radius that does not generate wrinkles or cracks on the surface of the printing original plate when the printing original plate is wound around a cylindrical metal drum having a different radius of curvature, removed, and placed on a flat surface. No. It is a value measured by the following method.
(Measurement method of bending radius when wrinkles occur)
Prepare six types of cylindrical metal drums with a radius of curvature of 3 cm to 13 cm at 2 cm intervals, wrap the printing plate around each cylindrical metal drum so that the metal layer capable of IR ablation is on the outside, remove it, and place it on a flat surface Put. The surface of the printing original plate was observed with a loupe (× 10) to determine the bending radius at the occurrence of wrinkles.
[0039]
The polymer resin layer may contain the water-soluble polymer so as to have a plasticizing function by mixing or copolymerizing a plasticizer with the water-soluble polymer. As the plasticizer, any plasticizer generally used for a water-soluble polymer resin can be used. Examples of such a plasticizer include alkylene glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, propylene glycol, pentamethylene glycol, hexylene glycol, and hexamethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. Ethylene glycol, polyethylene glycol # 200, polyethylene glycol # 300, polyethylene glycol # 400, polyethylene glycol # 600, polyethylene glycol # 1000, polyethylene glycol # 2000, polyethylene glycol # 4000, copolymers of polyethylene glycol and polypropylene glycol, etc. Polyalkylene glycols, 2,3-butanediol, 1 Butanediols such as 3-butanediol, polyhydric alcohols such as tri- or higher-valent alcohols such as glycerin, sorbitol, pentaerythritol, and trimethylolpropane; ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; Amine compounds such as -methylpyrrolidone, cyclohexylamine, and urea. Among them, polyethylene glycol, a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol, propylene glycol, and glycerin are preferred. Particularly preferred is a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. The blending amount of the copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol is preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-soluble polymer resin. If the amount is less than 1 part by weight, a support such as a polyester film is temporarily coated with an aqueous solution of the polymer resin of the present invention, and the adhesion between the polymer resin layer formed by drying and the support is too large, and the support is peeled off. Becomes difficult. The plasticity is not enough. If the amount is more than 100 parts by weight, when the aqueous solution of the polymer resin of the present invention is coated and dried, a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol exudes on the surface of the coating film and blocks. In addition to these combinations, two or more kinds of mixtures can be used.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the Examples described below.
[0041]
(Example 1)
A. Preparation of vapor deposition sheet
PET film which has been subjected to chemical mat treatment (raw material: E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 125 μm, chemical mat treatment performed by Toyo Cloth) and polyvinyl alcohol (Gosenol GH-20 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, saponification degree: 88%) ) / Propylene glycol (manufactured by Asahi Denka) / surfactant (Epan 740 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / pure water = 8.75 g / 8.75 g / 0.01 g / 332.5 g. It was applied at # 26 and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 1 μm after drying. Then, aluminum was deposited on the surface of the coating film by vacuum evaporation to a thickness of 500 °. . At this time, the optical density (OD) was 3.0. The optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
[0042]
B. Production of the master
100 μm thick PET film support (Toyobo E5002), photosensitive flexographic printing plate (Cosmollight NEO (Toyobo)) composed of a photosensitive resin layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemically matted PET protective film. The matted PET protective film was peeled off, and the lower polyvinyl alcohol layer was further removed from the photosensitive resin layer using a conventional adhesive tape. The exposed surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above was superimposed on the exposed photosensitive resin layer, and was heated at 100 ° C. and 100 kgf / cm using a heat press. ² To obtain a plate composed of a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer, a polyvinyl alcohol layer, and a chemically matted PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.90 mm.
[0043]
C. IR ablation
First, in order to make the relief depth about 0.8 mm, which is usually used, actinic rays (illuminance 7.5 mW / cm at Philips 10R, 365 nm) from the PET support side of the flexographic plate. ² ) Was applied for 20 seconds to perform back exposure, and then the chemical matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was magnified and observed with a 10-fold loupe, no break or scratch was observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer. This plate was wound around a rotating drum of Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO) so that the polyvinyl alcohol layer was on the front side and the PET film of the support was on the back side. After evacuation, an image was formed with a diode laser. The laser output of this apparatus used was 4.8 mW, the laser resolution was 2540 dpi, and the laser spot diameter was 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm. After IR ablation, the plate was taken out, magnified with a 10 × loupe and observed, and it was confirmed that the aluminum vapor deposition layer was ablated without any problem.
[0044]
D. Implementation of plate making
The entire surface of the photosensitive flexographic printing plate covered with the digital image mask subjected to the IR ablation was irradiated with actinic radiation for 15 minutes, and then developed at 40 ° C. for 6 minutes with a developing machine (Stuck System) manufactured by A & V Co., Ltd. Tap water to which 1% of dishwashing detergent Cascade (manufactured by P & G, USA) was added was used as a developing solution. During the development process, the remaining part of the IR ablation layer (aluminum vapor-deposited layer, polyvinyl alcohol layer) and the non-irradiated area of the photosensitive resin layer were removed, leaving an actinic ray irradiated area. After the development, the film was dried at 60 ° C. for 20 minutes, irradiated with actinic radiation for 5 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 5 minutes to remove surface adhesion.
The resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. The test patterns of the two points of convex and concave characters, a thin line of 30 μm width, independent points of 100 μm diameter and 156 lpi, 1% halftone dot were all accurately formed.
[0045]
(Example 2)
A. Preparation of vapor deposition sheet
For 2 seconds, a silicone release agent (NUC silicone made by Nippon Koza) is applied to a PET film that has been subjected to chemical mat treatment (the raw material is E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd. and has a thickness of 125 μm, and the chemical mat treatment is performed by Toyo Cloth). Sprayed from a distance of 20 cm. Thereafter, in the same manner as in Example 1, aluminum was vapor-deposited to a thickness of 500 ° on the spray surface of the silicone release agent by a vacuum vapor deposition method. At this time, the optical density (OD) was 3.0.
[0046]
B. Production of the master
The photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate (Cosmollight NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) was exposed in the same manner as in Example 1, and the aluminum-deposited film of Example 2 was overlaid on this surface, and a heat press machine was used. 100 ° C, 100 kgf / cm using ² To obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer, and a chemically protected PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.91 mm.
[0047]
Back exposure was performed on the prepared master in the same manner as in Example 1, and then the chemically protected PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film was peeled off, and the deposited aluminum layer remained on the photosensitive resin layer. When the photosensitive resin layer was magnified and magnified by a 10-fold loupe, no tear or scratch was observed in the aluminum vapor-deposited layer. Next, the plate after the back exposure was subjected to image formation (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and magnified with a 10 × loupe. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot, all test patterns were accurately formed.
[0048]
(Example 3)
A. Preparation of vapor deposition sheet
A commercially available aluminum-deposited CPP film (Chemilite S, manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., film thickness 25 μm, aluminum deposited thickness 430 °) was used.
* CPP film: unstretched polypropylene film
[0049]
B. Production of the master
The photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate (Cosmollight NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) is exposed in the same manner as in Example 1, the deposited surface of the aluminum vapor-deposited film is superposed on this surface, and the heat-press machine is used. 80 ° C, 100 kgf / cm ² To obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer and a CPP film. The total thickness of this plate was 1.88 mm.
[0050]
Back exposure was performed on the prepared master in the same manner as in Example 1, and then the CPP film (cover film) was peeled off. At this time, only the CPP film (cover film) was peeled off, and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When the photosensitive resin layer was magnified and magnified by a 10-fold loupe, no tear or scratch was observed in the aluminum vapor-deposited layer. Next, the plate after the back exposure was subjected to image formation (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and magnified with a 10 × loupe. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot, all test patterns were accurately formed.
[0051]
(Comparative Example 1)
Using the components shown in Table 1 below, a dispersion containing carbon black, polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-23, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company, saponification degree: 88%) and a plasticizer was prepared. The dispersion was applied to a PET film (125 μm thickness) using a bar coater No. 26, dried at 100 ° C. for 3 minutes, water was evaporated, and a smooth and tack-free coating film (4.1 g / m ² And an optical density of 4.8 in the actinic ray region), that is, a cover film provided with an IR ablation layer was obtained.
[0052]
[Table 1]

[0053]
(Preparation of original plate)
Using the prepared PET film (cover film) provided with the IR ablation layer and the same photosensitive flexographic printing plate as in Example 1, using a heat press machine at about 100 ° C., 100 kgf / cm. ² To obtain an original plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a PET film (cover film).
Next, the PET film (cover film) as the cover film of the obtained original plate was peeled off, and the IR ablation layer was magnified with a 10-fold loupe and observed before being irradiated with actinic radiation in the same manner as in Example 1. Some were torn or many scratches occurred.
Further, when the film was developed after irradiation with actinic radiation in the same manner as in Example 1, the developer was contaminated with a large amount of carbon black, so that the developer could not be used for the next plate production. Further, when the completed flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times, fine convex portions other than the desired image and defective portions of the relief were found due to the influence of scratches and the like generated on the IR ablation layer. And the image reproducibility was poor.
[0054]
(Example 4)
A. Preparation of vapor deposition sheet
PET film which has been subjected to chemical mat treatment (raw material: E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 125 μm, chemical mat treatment performed by Toyo Cloth) and polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, saponification degree: 88% ) / Copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol (Sanflex SE270 manufactured by Sanyo Chemical Industries) / surfactant (Epan 740 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / pure water = 10.0 g / 7.5 g / 0.01 g / 332 An aqueous solution dissolved in a ratio of 0.5 g was applied with a bar coater # 26, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 1.8 μm after drying. Aluminum was deposited to a thickness of 500 ° by a vacuum deposition method. At this time, the optical density (OD) was 3.0. The optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
[0055]
B. Production of the master
The photosensitive resin layer of the photosensitive flexographic printing plate (Cosmollight NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) was exposed in the same manner as in Example 1, and the deposition surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above was overlaid on this surface, and a heat press machine was used. 100 ° C, 100 kgf / cm using ² To obtain a plate composed of a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer, a polyvinyl alcohol layer, and a chemically matted PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.90 mm.
[0056]
C. Measurement of bending radius
Peel off the chemical matted PET cover film of the original plate prepared in B above, wrap it around a cylindrical metal drum so that the PET film support is on the inside, and the polyvinyl alcohol layer is on the outside. The bending radius at the occurrence of wrinkles was determined. Table 2 shows the results.
[0057]
[Table 2]

[0058]
From Table 2, it was determined that the bending radius at the occurrence of wrinkles was 5 cm.
[0059]
D. IR ablation
Back exposure was performed on the original prepared in B in the same manner as in Example 1, and then the chemical-matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was magnified and observed with a 10-fold loupe, no break or scratch was observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer. This plate was subjected to image formation (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and magnified with a 10 × loupe. Observation revealed that the aluminum vapor-deposited layer was ablated without any problem. It was confirmed. Also, no wrinkles or cracks were observed in the surface layer, and the surface condition was good.
[0060]
E. FIG. Implementation of plate making
In the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. The test patterns of the two points of convex and concave characters, a thin line of 30 μm width, independent points of 100 μm diameter and 156 lpi, 1% halftone dot were all accurately formed.
[0061]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, it is possible to prevent the IR ablation layer from tearing or scratching when the cover film is peeled off, or to prevent wrinkles and cracks from occurring on the original plate surface after IR ablation. As a result, a highly accurate mask can be formed, and a printing plate from which a high-quality print image can be obtained can be obtained. In addition, since the developer is less contaminated with the developer, it is possible to continuously develop a plurality of sheets, which greatly contributes to the industry.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a first specific example of a photosensitive flexographic printing plate precursor according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view of a second embodiment of the photosensitive flexographic printing plate precursor according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Support
2 Photosensitive resin layer
3 IR absorbing metal layer
4 Organic polymer layer
5 Cover film
10 IR ablation layer

Claims

A photosensitive flexographic printing plate having at least a support, a photosensitive resin layer and an IR ablation layer,
An original plate for photosensitive flexographic printing, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is arranged in contact with the photosensitive resin layer.

2. The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 1, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer and an organic polymer layer laminated on the metal layer.

The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 1, wherein the IR absorbing metal layer is an aluminum vapor-deposited layer.

The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 1, wherein the organic polymer layer laminated on the metal layer is a non-IR sensitive polymer resin layer.

2. The photosensitive flexographic printing original plate according to claim 1, wherein a bending radius at wrinkle generation is 5 cm or less.

2. The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 1, wherein the non-IR sensitive polymer resin layer contains a water-soluble polymer and a plasticizer.

A photosensitive flexographic printing master having a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film,
An original plate for photosensitive flexographic printing, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the metal layer is arranged in contact with the photosensitive resin layer.

The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 7, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer and an organic polymer layer laminated on the metal layer.

The original plate for photosensitive flexographic printing according to claim 7, wherein the IR ablation layer comprises only an IR absorbing metal layer.

A photosensitive resin laminate having at least a photosensitive resin layer, a metal layer capable of IR ablation, and a polymer resin layer, which are laminated in this order, wherein a bending radius at wrinkle generation is 5 cm or less. Photosensitive resin laminate.

The photosensitive resin laminate according to claim 10, wherein the polymer resin layer contains a water-soluble polymer and a plasticizer.