JP2004028049A

JP2004028049A - 排気ガス浄化装置

Info

Publication number: JP2004028049A
Application number: JP2002189266A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Niwa; 丹羽　勇介
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 2002-06-28
Filing date: 2002-06-28
Publication date: 2004-01-29

Abstract

【課題】３００℃未満の低温域でもＣＯ吸着性能の低下を抑制しＮＯｘ吸着還元触媒が十分なＮＯｘ浄化性能を発揮する排気ガス浄化装置を提供すること。
【解決手段】ＣＯ低減触媒に流入する排気ガス温度がＴ_ＣＯ℃以下であり、ＣＯ濃度検出手段が検出する該ＣＯ低減触媒の下流側且つ該ＮＯｘ吸着還元触媒の上流側の一酸化炭素濃度がＣ_ＣＯｐｐｍを超えたときに、酸素濃度増大手段により上記ＣＯ低減触媒に流入する排気ガスの酸素濃度を増大して、水素濃度［Ｈ_２］_ｄと一酸化炭素濃度［ＣＯ］_ｄとが［Ｈ_２］_ｄ／［ＣＯ］_ｄ＞１を満たすように制御する排気ガス浄化装置である。
【選択図】　　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関や燃焼器などから排出される排気ガスを浄化する装置に係り、更に詳細には、特に水素を有効利用して排ガス中のＮＯｘを低温域でも高い効率で浄化する排気ガス浄化装置に関する。例えば、自動車などのように空燃比Ａ／Ｆが酸素過剰域（リーン）と、理論空燃比（ストイキ）又は燃料過剰域（リッチ）との間を変動する内燃機関又は燃焼装置の排気ガスを効率良く浄化できる。
【０００２】
【従来の技術】
燃費向上のため、内燃機関に供給する混合気の空燃比を理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．７）よりもリーン側の空燃比（Ａ／Ｆ＝２２付近）に制御する方法が行われている。
しかし、リーン側に空燃比制御を行うと、通常の三元触媒ではＮＯｘ浄化率が低下するために、多量のＮＯｘを大気中に放出することになる。
このため、希薄燃焼を行うことのできる内燃機関においては、ＮＯｘをトラップするＮＯｘ吸着材料を内蔵するＮＯｘ吸着還元触媒によってＮＯｘを浄化する技術が知られている。このＮＯｘ吸着材料は空燃比がリーンの時にはＮＯｘをトラップし、リッチの時にはトラップしたＮＯｘを還元剤（ＨＣ、ＣＯ又はＨ_２）によって放出・浄化する特性を有する。ＮＯｘの放出・浄化に使用されない還元剤（ＨＣ、ＣＯ又はＨ_２）は酸化除去される。
【０００３】
しかしながら、ＮＯｘ吸着還元触媒に内蔵されているＮＯｘ吸着材料は、トラップできるＮＯｘ量に限界があるため、長時間にわたり希薄燃焼を続けることができない。
このため、トラップしたＮＯｘを放出・浄化するために一時的に空燃比をリッチ側に制御する必要がある。なお、このリッチ化の制御（リッチ化の度合いや時間）はガス流速やガス流量などによって異なる。また、空気流量が増加すると内燃機関の負荷も増加するので、排ガス温度が上昇してＮＯｘ吸着還元触媒の温度が増加する。ＮＯｘ吸着還元触媒は、触媒温度が増加するに従って、トラップしたＮＯｘの放出量を増加させる特性を有する。更に、空気流量が増加すると排ガスと触媒の接触時間が減少するため、反応効率が低下し、その結果、ＮＯｘ浄化率も低下する。このため、空気流量が増加するに従い、リッチ化度合いやリッチ化時間を増加させる制御が行われている。
【０００４】
以上のようなＮＯｘ浄化方法は、主に３００℃以上の比較的高温域では非常に有効であるが、３００℃未満の低温域ではＮＯｘ浄化率が著しく低下する。これは、低温域ではトラップしたＮＯｘのＮＯｘ吸着材料からの放出が困難になるためである。この原因について詳細に検討した結果、ＣＯやＨＣ（特にＣＯ）がＮＯｘの放出を抑制することがわかっている。
【０００５】
このような背景から、ＣＯやＨＣを除いた水素のみを還元剤として用いることにより、ＮＯｘの放出を著しく促進させ、ＮＯｘ浄化性能を飛躍的に向上させることが見出されている。
例えば、特開２００１−２３４７３７号公報では、リッチ化する際に生成する還元剤である、ＣＯ、ＨＣ及びＨ_２のうち、ＣＯとＨＣを選択的に低減し、水素のみを供給するＣＯ低減触媒とＮＯｘ吸着還元触媒を組み合わせたシステムが提案されている。ＮＯｘ吸着還元触媒の上流に設置したＣＯ低減触媒により、ＣＯやＨＣを低減して水素濃度を増加させた結果、低温域においてもＮＯｘ浄化性能が飛躍的に向上する。ここで用いているＣＯ低減触媒は、ＣｅＯ_２を主成分とするＰｔ系触媒である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＣｅＯ_２を主成分とするＰｔ系触媒は、初期はＣＯを選択的に除去し、水素を透過させる性能は非常に高いが、使用過程において徐々にＣＯ選択除去性能のみが低下する傾向が見られる。この原因としては、ＣｅＯ_２が持つストレージ酸素量が減少することや、ＣＯ吸着性能が低下することが考えられる。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、３００℃未満の低温域でもＣＯ吸着性能の低下を抑制しＮＯｘ吸着還元触媒が十分なＮＯｘ浄化性能を発揮する排気ガス浄化装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、触媒出口でのＣＯ濃度が増加したときに、リッチガス中の酸素濃度を増加させてＣＯ選択酸化反応を促進させることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の排気ガス浄化装置について詳細に説明する。なお、本明細書において「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
【００１０】
上述の如く、本発明の排気ガス浄化装置は、内燃機関又は燃焼装置の排気通路の上流側から、ＣＯ低減触媒とＮＯｘ吸着還元触媒をこの順に配設して成り、更にＣＯ濃度検出手段及び酸素濃度増大手段を有して成る。このとき、ＣＯ濃度検出手段は該ＣＯ低減触媒の下流側且つ該ＮＯｘ吸着還元触媒の上流側に配設することが好適である。また、酸素濃度増大手段は、該ＣＯ低減触媒の上流側に配設することが好適である。
これより、上記ＣＯ低減触媒のＣＯを選択的に浄化する機能（ＣＯ吸着能やストレージ酸素によるＣＯ酸化能）が低下したときでも、ＮＯｘ吸着還元触媒のＮＯｘ放出能が良好なまま保持される。
【００１１】
ここで、本排気ガス浄化装置の一実施形態を図１に示す。
同図において、内燃機関にはエアクリーナーｂからスロットルｄを介して空気が吸入される。スロットルｄの下流にはエアフローメーターｃが配置されている。内燃機関の排ガス流路の上流側にはＣＯ低減触媒ｉ及びその下流側にＮＯｘ吸着還元触媒ｋが配置されている。また、ＣＯ低減触媒ｉ及びＮＯｘ吸着還元触媒ｋの前後にはそれぞれ排気温度センサーｊ、Ａ／Ｆセンサーｌが設置されている。なお、Ａ／Ｆセンサーの代わりに赤外線方式、接触燃焼方式などのＣＯセンサーを用いることも可能である。
【００１２】
エアフローメーターｃ、排気温度センサーｊ、Ａ／Ｆセンサーｌなどにより検出された信号は、ＥＣＵ（エンジンコントロールユニット）ａに送られ、ＥＣＵ内で解析された後、排気ガス空燃比を調整する情報に変換され制御回路から出力される。出力された信号は点火プラグｇ、スロットルｄ、インジェクターｅの各々に具備されている駆動回路に送られ駆動する。
【００１３】
また、エアクリーナーｂから流入する空気量は、スロットルｄにより調整され、内燃機関に導入される。更に、燃焼室に導入された空気に対して、インジェクターから燃料が噴射され混合気が形成される。この混合気に対して点火プラグｇにより点火が行われ、所望の空燃比の排気ガスが形成され、ＣＯ低減触媒ｉ及びＮＯｘ吸着還元触媒ｋを配置した排気通路内に排出される。
【００１４】
本発明の排気ガス浄化装置は、ＣＯを選択的に低減し、ＮＯｘ吸着還元触媒に供給する水素濃度が所定値を満たすように制御する。
即ち、上記ＣＯ低減触媒に流入する排気ガス温度がＴ_ＣＯ℃以下であり、上記ＣＯ濃度検出手段が検出する該ＣＯ低減触媒の下流側且つ該ＮＯｘ吸着還元触媒の上流側の一酸化炭素濃度がＣ_ＣＯｐｐｍを超えたときに、上記酸素濃度増大手段により上記ＣＯ低減触媒に流入する排気ガスの酸素濃度を増大させる。そして、上記ＮＯｘ吸着還元触媒に流入する排気ガスの水素濃度［Ｈ_２］_ｄと一酸化炭素濃度［ＣＯ］_ｄとが次式、
［Ｈ_２］_ｄ／［ＣＯ］_ｄ＞１
を満たすように制御する。
【００１５】
まず、ＣＯ低減触媒に流入する燃焼ガスや排気ガスのＺ値が断続的に１．０以下になるように、炭化水素等の還元成分が過剰な雰囲気（リッチ側）に調整することが挙げられる。例えば、リッチ化の度合いや時間の変動に応じて、主に燃料噴射量、燃料噴射時間、燃料噴射タイミング、点火時期、吸排気弁の開閉タイミング、及びこれらの任意の組合せに係るものなどを燃焼制御手段によりＺ値を調整することができる。
なお、「Ｚ値」とは酸化剤と還元剤との量論比を表すものであり、次式
Ｚ＝（［Ｏ_２］×２＋［ＮＯ］）／（［Ｈ_２］×２＋［ＣＯ］＋［ＨＣ］×α）で定義される。また、［Ｏ_２］、［ＮＯ］、［Ｈ_２］、［ＣＯ］及び［ＨＣ］
は、ＣＯ低減触媒に流入する燃焼ガスや排気ガスに含まれる酸素、一酸化窒素、水素、一酸化炭素及び炭化水素の濃度（ｐｐｍ）を示し、αはＨＣ成分の種類によって定まる係数である。
【００１６】
次いで、ＮＯｘ吸着還元触媒がＮＯｘを浄化する際、ＣＯ低減触媒により排気ガス中の水素濃度［Ｈ_２］と全還元成分濃度［ＴＲ］が、次の▲１▼式及び▲２▼式
［Ｈ_２／ＴＲ］_ｄ＞［Ｈ_２／ＴＲ］_ｕ　…▲１▼
［Ｈ_２／ＴＲ］_ｄ≧０．３　…▲２▼
（式中の［Ｈ_２／ＴＲ］_ｕはリッチ化実行前又は上流での水素濃度［Ｈ_２］_ｕと全還元成分濃度［ＴＲ］_ｕの比を示し、［Ｈ_２／ＴＲ］_ｄはＮＯｘ吸着還元触媒の入口での水素濃度［Ｈ_２］_ｄと全還元成分濃度［ＴＲ］_ｄの比を示す）で表される関係を満足するように運転できる。
【００１７】
本発明の排気ガス浄化装置は、▲１▼式及び▲２▼式に示す制御に加え、ＮＯｘ放出・浄化時におけるＮＯｘ吸着還元触媒入口での水素濃度と全還元成分の比［Ｈ_２／ＴＲ］_ｄにおいて、水素濃度［Ｈ_２］_ｄと全還元成分［ＴＲ］_ｄ中の一酸化炭素濃度［ＣＯ］_ｄとの比率が、［Ｈ_２／ＣＯ］_ｄ＞１となるように制御する。例えば、上記Ｔ_ＣＯ℃が２５０〜３５０℃以下であり、上記Ｃ_ＣＯｐｐｍが１〜３％を超えたときに、［Ｈ_２／ＣＯ］_ｄ＞１となるように制御することが好適である。
これより、水素とＮＯｘの反応を阻害する他の還元成分、特にＣＯの影響が緩和され、還元力の強い水素とＮＯｘとの反応性が著しく高められるので、３００℃未満の低温域でもＮＯｘが高効率で浄化される。
【００１８】
ここで、上記ＣＯ低減触媒としては、リッチ化した排気ガス中のＣＯを選択的に低減でき、且つ水素を生成又は透過できる触媒が好適である。例えば、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）又はロジウム（Ｒｈ）及びこれらを任意に組合わせた貴金属と、ストレージ酸素を有する材料又はＣＯ吸着能を有する材料としてアルミナ及び／又は希土類酸化物を含む複合酸化物（ＣｅＯ_２やＣｅＯ_２系複合酸化物など）と、を含有する触媒が挙げられる。これより、全還元剤成分中の水素濃度を増加できる。なお、ＣＯ低減触媒は、例えば、内燃機関のエンジンマニホールド直下に配設できる。
反応機構については、ＣＯを選択的に酸化除去し且つ水素の消費を抑制（透過）する反応▲１▼、ＣＯを吸着させ且つ水素を透過する反応▲２▼、ＣＯとＨ_２Ｏが反応し水素を生成する反応▲３▼、を任意に組合せた反応が起こる。なお、反応▲１▼〜▲３▼の優位性は、触媒中のストレージ酸素量やＣＯ吸着量に依存する。
【００１９】
また、ＣＯ低減触媒と三元触媒は、特にリッチ側での機能が大きく異なる。言い換えれば、ＣＯ低減触媒はリッチ側でもＣＯを大幅に低減できるので有効である。一方、従来の三元触媒はリッチ側ではＣＯ浄化率が著しく低下する。
また、ＣＯ低減触媒の構成材料は、三元触媒と比較して、ストレージ酸素量やＣｅＯ_２含有量が著しく多いことも有効である。
【００２０】
一方、上記ＮＯｘ吸着還元触媒としては、例えば、Ｐｔ−Ｍｇ／Ａｌ_２Ｏ_３、Ｐｔ−Ｎａ／Ａｌ_２Ｏ_３及びＰｔ−Ｂａ／Ａｌ_２Ｏ_３などが挙げられ、これらは含有するＮＯｘ吸着材料により、空燃比がリーン側のときにＮＯｘをトラップし、リッチ側のときにトラップしたＮＯｘを還元剤（ＨＣ、ＣＯ、水素）によって放出・浄化する特性を有する。このとき、ＮＯｘの放出・浄化に使用されない還元剤（ＨＣ、ＣＯ、水素）は酸化除去される。なお、ＮＯｘ吸着還元触媒は床下に配設できる。
【００２１】
また、上記酸素濃度増大手段は、空燃比Ａ／Ｆを１１〜１３の範囲としてリッチ化を行うことができる。これより、排気ガス中の酸素比率が増大し、ＮＯｘ吸着還元触媒へ水素を常に供給できるので有効である。代表的には、Ａ／Ｆ＝１２でリッチスパイクを行うことができる。なお、Ａ／Ｆが上記範囲外であると、［Ｈ_２］_ｄ／［ＣＯ］_ｄ＜１となることがある。
更に、上記酸素濃度増大手段は、二次エアーとして酸素又は酸素濃度が検出したＣＯ濃度の１０％以上である気体を供給することができる。これより、排気ガス中の酸素比率の調整が安定し、容易になるので有効である。なお、酸素濃度が検出したＣＯ濃度の１０％未満であると、［Ｈ_２］_ｄ／［ＣＯ］_ｄ＜１となることがある。
【００２２】
更にまた、上記ＣＯ濃度検出手段としては、Ａ／Ｆセンサー、赤外線方式ＣＯセンサー又は接触燃焼方式ＣＯセンサー、及びこれらの任意の組合せに係るものが好適に使用できる。
【００２３】
次に、図２に本発明の排気ガス浄化装置を用いた制御フローの一例を示す。
まず、ステップ１（以下「Ｓ１」のように省略する）では、ＣＯ低減触媒の入口温度を測定し、Ｔ_ＣＯ（例えば２５０℃）以上であるか否かを判定する。
その結果、Ｔ_ＣＯ以上であるとき（Ｙｅｓのとき）は吸入空気流量を検出する（Ｓ２）。そして、この検出データに基づき予めＥＣＵ上に記憶してあるＣＯ吸着量及びＣＯ反応量のマップ（図５〜図８）からＣＯ消費量（ＣＯ吸着量＋ＣＯ反応量）を推定する（Ｓ３）。
【００２４】
推定したＣＯ消費量に基づき、燃料噴射量及び燃料噴射時間のマップ（図９、図１０）から、最適な燃料噴射量及び燃料噴射時間を設定し、リッチ化を実行する（Ｓ４）。
【００２５】
その後、設定した燃料噴射条件に対応したＣＯが低減されていることをＣＯ低減触媒出口に設置したセンサーにより確認し、ＣＯ低減触媒出口の排気ガスが［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすか否かを判定する（Ｓ５）。また、Ｓ１でＴ_ＣＯ未満であるとき（Ｎｏのとき）も同様に判定する。
【００２６】
その結果、［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすとき（Ｙｅｓのとき）は制御を終了する。一方、所定のＣＯ濃度よりも高い場合、即ち［Ｈ_２／ＣＯ］≦１のときは、ＣＯ低減触媒の性能が低下していると考えられるので、▲１▼又は▲２▼の制御フローを実行する。
【００２７】
図３に示す制御フロー▲１▼では、Ｓ４で設定した燃料噴射条件とＣＯ低減触媒出口でのＣＯ濃度との関係（図１１）から、劣化係数ＶＣを決定する（Ｓ６）。この劣化係数を元に燃料噴射条件を再度設定する（Ｓ７）。
その後、設定した燃料噴射条件に対応してＣＯが低減されているかを確認する。ＣＯ低減触媒出口に設置したセンサーにより排気ガスが［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすか否かを判定する（Ｓ８）。
その結果、［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすとき（Ｙｅｓのとき）は制御を終了する。一方、所定のＣＯ濃度よりも高い場合、即ち［Ｈ_２／ＣＯ］≦１のときは、再度Ｓ６で劣化係数ＶＣを決定し、この劣化係数を元に燃料噴射条件を再度設定する制御を［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすまで繰り返す。
【００２８】
一方、図４に示す制御フロー▲２▼では、Ｓ４で設定した燃料噴射条件とＣＯ低減触媒出口でのＣＯ濃度との関係（図１２）から、劣化係数ＡＣを決定する（Ｓ９）。この劣化係数を元に供給空気量を再度設定する（Ｓ１０）。
その後、設定した供給空気量に対応してＣＯが低減されているかを確認する。ＣＯ低減触媒出口に設置したセンサーにより排気ガスが［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすか否かを判定する（Ｓ１１）。
その結果、［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすとき（Ｙｅｓのとき）は制御を終了する。一方、所定のＣＯ濃度よりも高い場合、即ち［Ｈ_２／ＣＯ］≦１のときは、再度Ｓ９で劣化係数ＡＣを決定し、この劣化係数を元に燃料噴射条件を再度設定する制御を［Ｈ_２／ＣＯ］＞１を満たすまで繰り返す。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例では、ＣＯ低減触媒へリッチ運転時に酸素濃度を変化させたモデルガスを流入し、これを内燃機関等で排気ガス浄化装置が行うＣＯ低減反応と想定した。
【００３０】
（ＣＯ低減触媒の調製）
Ｐｔジニトロジアミン水溶液を酸化セリウム粉末に含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持セリア粉末を得た。このＰｔ担持セリア粉末、活性アルミナ及び水を磁性ボールミルに仕込み、振動ミル装置で混合粉砕し、スラリーを得た。このスラリーをコージェライト製モノリス担体に所定量塗布し、１３０℃で乾燥後、空気雰囲気中４００℃、１時間焼成し、ＣＯ低減触媒を得た。
【００３１】
（ＣＯ低減反応）
得られたＣＯ低減触媒について、反応温度３００℃且つ表１に示す反応ガス条件でＣＯ低減反応を行った。
【００３２】
【表１】

【００３３】
【表２】

【００３４】
表２に示すとおり、酸素濃度が０である比較例１に対して、酸素濃度を増加した実施例１〜３では、酸素濃度の増加に伴い水素／ＣＯ比が増加したことがわかる。これより、本発明の排気ガス浄化装置では、ＮＯｘ吸着還元触媒が十分なＮＯｘ浄化性能を発揮することが推察できる。
【００３５】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、触媒出口でのＣＯ濃度が増加したときに、リッチガス中の酸素濃度を増加させてＣＯ選択酸化反応を促進させることとしたため、３００℃未満の低温域でもＣＯ吸着性能の低下を抑制しＮＯｘ吸着還元触媒が十分なＮＯｘ浄化性能を発揮する排気ガス浄化装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排気ガス浄化装置の一例を示す構成図である。
【図２】ＣＯを低減するフローチャートの一例（Ｓ１〜Ｓ５）である。
【図３】ＣＯを低減するフローチャートの一例（Ｓ６〜Ｓ８）である。
【図４】ＣＯを低減するフローチャートの一例（Ｓ９〜Ｓ１１）である。
【図５】吸入空気量に対する吸着ＣＯ量のマップである。
【図６】触媒温度に対する吸着ＣＯ量のマップである。
【図７】吸入空気量に対する反応ＣＯ量のマップである。
【図８】触媒温度に対する反応ＣＯ量のマップである。
【図９】燃料噴射量に対する消費ＣＯ量のマップである。
【図１０】燃料噴射時間に対する消費ＣＯ量のマップである。
【図１１】燃料噴射量とＣＯ低減触媒後のＣＯ濃度から劣化係数を決定するマップである。
【図１２】酸素供給量とＣＯ低減触媒後のＣＯ濃度から劣化係数を決定するマップである。
【符号の説明】
ａ　ＥＣＵ（エンジンコントロールユニット）
ｂ　エアクリーナー
ｃ　エアフローメーター
ｄ　スロットル
ｅ　インジェクタ−
ｆ　クランク角センサー
ｇ　点火プラグ
ｈ　ＥＧＲバルブ
ｉ　ＣＯ低減触媒
ｊ　排気温度センサー
ｋ　ＮＯｘ吸着還元触媒
ｌ　Ａ／Ｆセンサー又はＮＯｘセンサー

Claims

内燃機関又は燃焼装置の排気通路の上流側から、ＣＯ低減触媒とＮＯｘ吸着還元触媒をこの順に配設して成り、更にＣＯ濃度検出手段及び酸素濃度増大手段を有する排気ガス浄化装置であって、
上記ＣＯ低減触媒に流入する排気ガス温度がＴ_ＣＯ℃以下であり、上記ＣＯ濃度検出手段が検出する該ＣＯ低減触媒の下流側且つ該ＮＯｘ吸着還元触媒の上流側の一酸化炭素濃度がＣ_ＣＯｐｐｍを超えたときに、上記酸素濃度増大手段により上記ＣＯ低減触媒に流入する排気ガスの酸素濃度を増大して、上記ＮＯｘ吸着還元触媒に流入する排気ガスの水素濃度［Ｈ_２］_ｄと一酸化炭素濃度［ＣＯ］_ｄとが次式、
［Ｈ_２］_ｄ／［ＣＯ］_ｄ＞１
を満たすように制御することを特徴とする排気ガス浄化装置。
上記Ｔ_ＣＯ℃が２５０〜３５０℃であり、上記Ｃ_ＣＯｐｐｍが１〜３％であることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化装置。
上記酸素濃度増大手段が、空燃比Ａ／Ｆを１１〜１３の範囲としてリッチ化を行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化装置。
上記酸素濃度増大手段が、二次エアーとして酸素又は酸素濃度が検出したＣＯ濃度の１０％以上である気体を供給することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化装置。
上記ＣＯ濃度検出手段が、Ａ／Ｆセンサー、赤外線方式ＣＯセンサー及び接触燃焼方式ＣＯセンサーから成る群より選ばれた少なくとも１種のものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化装置。
上記ＣＯ低減触媒が、白金、パラジウム及びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属と、アルミナ及び／又は希土類酸化物を含む複合酸化物と、を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化装置。