【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等のクリアーコーティング剤に適した新規な樹脂組成物およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、高屈折率であるプラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。その中でも、液晶ディスプレイ用パネルのクリアーコーティングや、カラーフィルターの段差を平滑にすることおよび後工程での薬品処理や加熱からカラーフィルターを保護するクリアーコーティングの場合、必要により溶剤で希釈された高屈折率を有する樹脂が、スピンコート法等によりコーティング膜あるいは保護膜として塗布される。このような高屈折率を有するコーティング膜あるいは保護膜としては、現在、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエポキシ系樹脂が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記アクリル系樹脂またはウレタン系樹脂は耐熱性が小さいことおよび耐薬品性が劣ること等により製膜後の加工工程で制約を受け、さらに塗布する基材がガラスのような場合、密着性に劣るという欠点がある。また、エポキシ樹脂はある程度の耐熱性を有しているが、膜厚が大きくなるとクラックが入ったり、乾燥および硬化工程で加熱すると着色することがある等、性能的に十分ではない。
また、樹脂組成物の屈折率を向上するために、芳香族環を有する化合物を配合あるいは共重合して用いる方法があるが、通常、芳香族環を多く有する高屈折率樹脂組成物をガラス基板等にスピンコート法等により塗布した場合、高屈折率樹脂組成物と基板とのなじみが悪く、高屈折率樹脂組成物が基板状で玉状となってしまい、平滑に塗工できないことがある。このような場合、高屈折率樹脂組成物を平滑に塗工する目的で、界面活性剤を添加すると塗工性が改善されることがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ビフェニル骨格を有する単官能性（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物を共重合させることによって得られる共重合体と、ビフェニル骨格を有する単官能性（メタ）アクリレート化合物および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物を共重合させることによって得られる共重合体、あるいはビフェニル骨格を有する単官能性（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物を共重合させることにより得られる共重合体を合成して混合し、さらにはこの共重合体混合物に、メラミン系化合物またはグアナミン系化合物、さらには有機溶剤を配合することによって、耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性および透明性に優れた硬化膜の得られる高屈折率樹脂組成物を見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
〔１〕式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】
（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、ｍは１〜４の整数を表す。）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および式（２）
【０００７】
【化４】
【０００８】
（ここで、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ同一又は異なっていても良い、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジル基あるいはベンゾキシ基であり、ｎは２〜４の整数を表す。）で表される珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を共重合させることによって得られる共重合体（Ａ）、
〔２〕式（２）で表される珪素原子含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を０．０１〜２０モル％共重合させることによって得られる〔１〕に記載の共重合体（Ａ）、
〔３〕〔１〕または〔２〕に記載の共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔４〕〔１〕に記載の式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）の共重合体（Ｂ）を含有することを特徴とする〔３〕に記載の樹脂組成物、
〔５〕〔１〕に記載の式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）の共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とする〔３〕に記載の樹脂組成物、
〔６〕メラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする〔３〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔７〕有機溶剤（Ｅ）で希釈されることを特徴とする〔３〕ないし〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔８〕〔３〕ないし〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化膜、
に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の共重合体（Ａ）は、前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および前記式（１）で表される珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を共重合させることにより得ることができる。前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）は、Ｒ１が水素原子又はメチル基、ｍが１〜４の整数を示し、かつ、オキシエチル部分の側鎖の位置に対するフェニル基の位置がオルト位またはパラ位にあるものが好ましい。ここで共重合体（Ａ）を合成するために用いられる前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）の具体例としては、例えば、ｐ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、ここで用いられる前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）は１種類だけを使用してもよいが、屈折率を調整する等、必要に応じて２種類以上の前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１０】
次に、本発明の共重合体（Ａ）を合成するために用いられる構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、ここで用いられる構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１１】
さらに本発明では、前記式（２）で表される構造を有する珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を共重合体（Ａ）の合成に使用する。前記式（２）で表される構造を有する珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ同一又は異なっていても良い、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジル基あるいはベンゾキシ基を示す。Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。ｎは２〜４の整数を示す。本発明で使用する前記式（２）で表される珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の具体例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチル−ｎ−プロピルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチル−ｎ−プロポキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルイソプロピルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブチルジメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブトキシジメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルイソブチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブトキシジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメトキシフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブチルジエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブトキシジエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエトキシメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエトキシエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｎ−ブトキシジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエトキシフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジエトキシフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロピルメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロピルメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロピルエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロピルエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−プロピルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロポキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロポキシメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロポキシエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−プロポキシエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−ブチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブチルフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジ−ｎ−ブチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジ−ｎ−ブチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジ−ｎ−ブトキシフェノキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジ−ｎ−ブトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルベンゾキシジ−ｎ−ブトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリフェニルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェノキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェノキシメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェノキシエチルシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェノキシエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチル−ｎ−プロピルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチル−ｎ−プロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルイソプロピルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブチルジメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブトキシジメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルイソブチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブトキシジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブチルジエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブトキシジエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−ｎ−ブトキシジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエトキシフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロピルメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロピルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロピルエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロピルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ−ｎ−プロピルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロポキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロポキシメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロポキシエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−プロポキシエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ−ｎ−ブチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブチルフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジ−ｎ−ブチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジ−ｎ−ブチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジ−ｎ−ブトキシフェノキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンジルジ−ｎ−ブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルベンゾキシジ−ｎ−ブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェニルメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェニルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェニルエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェニルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリフェニルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェノキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェノキシメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェノキシエチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジフェノキシエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチル−ｎ−プロピルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチル−ｎ−プロポキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルイソプロピルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブチルジメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブトキシジメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルイソブチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメトキシメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメトキシエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメトキシエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブトキシジメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメトキシフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジメトキシフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエチルメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエチルメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエチルエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブチルジエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブトキシジエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエチルフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエチルフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−ｎ−ブトキシジエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジエトキシフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロピルメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロピルメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロピルエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロピルエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリ−ｎ−プロピルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロポキシメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロポキシメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロポキシエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−プロポキシエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリ−ｎ−ブチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブチルフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジ−ｎ−ブチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジ−ｎ−ブチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシフェニルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジ−ｎ−ブトキシフェノキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンジルジ−ｎ−ブトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルベンゾキシジ−ｎ−ブトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジフェニルメチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジフェニルメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジフェニルエチルシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジフェニルエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリフェニルシラン等を挙げることができる。なお、ここで用いられる前記式（２）で表される構造を有する珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の前記式（２）で表される構造を有する珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１２】
本発明の共重合体（Ａ）は、上述の前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および前記式（２）で表される珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を共重合させることにより得られるが、ここで前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）の使用割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分のモル数の合計に対して４０〜９５モル％とするのが好ましく、より好ましくは５０〜８０モル％である。また、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の使用割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分のモル数の合計に対して５〜６０モル％とするのが好ましく、より好ましくは１０〜４０モル％である。さらに、前記式（２）で表される珪素原子含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の使用割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分のモル数の合計に対して０．０１〜２０モル％用いるのが好ましく、より好ましくは１〜１０モル％である。
【００１３】
本発明の共重合体（Ａ）を合成する場合は、重合開始剤を使用することができる。ここで共重合体（Ａ）を合成するときに使用される重合開始剤は、主にアゾ化合物あるいは有機過酸化物が用いられる。共重合体（Ａ）を合成するときに使用できるアゾ化合物としては、例えばアゾニトリル類、アゾアルキル類、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）等を挙げることができる。具体的に、アゾニトリル類としては、例えば１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等を挙げることができ、アゾアルキル類としては、例えば２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）等を挙げることができる。また、有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類等を挙げることができる。具体的に、ケトンパーオキサイド類としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等を挙げることができ、ハイドロパーオキサイド類としては、例えば１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等を挙げることができ、ジアシルパーオキサイド類としては、例えばイソブチリルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができ、ジアルキルパーオキサイド類としては、例えばジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等を挙げることができ、パーオキシケタール類としては、例えば１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等を挙げることができ、アルキルパーエステル類としては、例えばｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等を挙げることができ、パーカーボネート類としては、例えばジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する上述の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の総量（重量）に対して０．００１〜５重量％であることが好ましい。また共重合体（Ａ）を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤（Ｅ）を反応溶媒として使用するのが好ましい。なお共重合体（Ａ）を合成するときに有機溶剤（Ｅ）を使用する場合、有機溶剤（Ｅ）の使用量は、共重合体（Ａ）の合成に使用する上述の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び有機溶剤（Ｅ）の総量（重量）に対して１０〜７０重量％となるように用いるのが好ましく、より好ましくは２０〜５５重量％となるように用いるのがよい。共重合体（Ａ）を合成するときの反応温度は５０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは７０〜１２０℃である。また、反応時間は１〜６０時間であることが好ましく、より好ましくは３〜２０時間である。共重合体（Ａ）の分子量は、通常、重量平均分子量で表される。共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０００〜１００００００であることが好ましく、より好ましくは２０００〜１０００００である。共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフ）で測定することができる｛後述の共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）の重量平均分子量も同様にして測定することができる｝。
また、共重合体（Ａ）の好ましい水酸基価は１０〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、共重合体（Ａ）の屈折率は、２５℃で１．５０以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）に、共重合体（Ｂ）あるいは共重合体（Ｃ）をさらに混合して使用する。本発明で用いられる共重合体（Ｂ）は、上述の前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を共重合させることにより得ることができる。ここで共重合体（Ｂ）を合成するために用いられる前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）は、共重合体（Ａ）を合成するために使用した前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）と同一のものでもよく、他の構造を有する前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）を用いてもよい。また、共重合体（Ｂ）を合成するために用いられる構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、パーフルオロメタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水コハク酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物、無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物等を挙げることができる。なお、ここで用いられる構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）は１種類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１５】
共重合体（Ｂ）を合成する場合、前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）の使用割合は、共重合体（Ｂ）の合成に使用する（ａ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して６０〜９９モル％とするのが好ましく、より好ましくは６５〜９５モル％であり、構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）の使用割合は、共重合体（Ｂ）の合成に使用する（ａ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して１〜４０モル％とするのが好ましく、より好ましくは５〜３５モル％である。
【００１６】
本発明で用いられる共重合体（Ｂ）を合成する場合は重合開始剤を使用するが、ここで共重合体（Ｂ）を合成するときに使用される重合開始剤は、共重合体（Ａ）を合成するときに用いられる重合開始剤と同一のものを使用することができる。反応温度、反応時間等についても、共重合体（Ａ）の合成条件をそのまま適用することができる。また共重合体（Ｂ）を合成する場合は、共重合体（Ａ）を合成する場合と同様に、下記で説明する有機溶剤（Ｅ）を反応溶媒として使用するのが好ましい。なお、共重合体（Ｂ）の分子量は、通常、重量平均分子量で表される。共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００〜１００００００であることが好ましく、より好ましくは２０００〜１０００００である。また、共重合体（Ｂ）の好ましい酸価は１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、共重合体（Ｂ）の屈折率は、２５℃で１．５０以上であることが好ましい。
【００１７】
上記のように合成して得た共重合体（Ｂ）の共重合体（Ａ）に対する配合比率は、重量比で共重合体（Ａ）：共重合体（Ｂ）＝２０：８０〜９０：１０とするのが好ましく、より好ましくは４０：６０〜８０：２０である。
【００１８】
さらに本発明では、共重合体（Ｂ）を用いない場合は、共重合体（Ａ）に共重合体（Ｃ）を混合して使用する。本発明で用いられる共重合体（Ｃ）は、前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を共重合させることにより得ることができる。ここで共重合体（Ｃ）を合成するために用いられる前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）は、共重合体（Ａ）あるいは共重合体（Ｂ）を合成するために使用した前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）と同一のものでもよく、他の構造を有する前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を用いてもよい。
【００１９】
共重合体（Ｃ）を合成する場合、前記式（１）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）の使用割合は、共重合体（Ｃ）を合成するために使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して４０〜９５モル％とするのが好ましく、より好ましくは５０〜８５モル％である。さらに、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の使用割合は、共重合体（Ｃ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して５〜４０モル％とするのが好ましく、より好ましくは１０〜３０モル％であり、構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）の使用割合は、共重合体（Ｃ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して１〜４０モル％とするのが好ましく、より好ましくは５〜３５モル％である。
【００２０】
本発明で用いられる共重合体（Ｃ）を合成する場合は重合開始剤を使用するが、ここで共重合体（Ｃ）を合成するときに使用される重合開始剤は、共重合体（Ａ）を合成するときに用いられる重合開始剤と同一のものを使用することができる。反応温度、反応時間等についても、共重合体（Ａ）の合成条件をそのまま適用することができる。また共重合体（Ｃ）を合成する場合は、共重合体（Ａ）を合成する場合と同様に、下記で説明する有機溶剤（Ｅ）を使用するのが好ましい。なお、共重合体（Ｃ）の分子量は、通常、重量平均分子量で表される。共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、１０００〜１００００００であることが好ましく、より好ましくは２０００〜１０００００である。また、共重合体（Ｃ）の好ましい酸価は１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、さらに共重合体（Ｃ）の屈折率は、２５℃で１．５０以上であることが好ましい。
【００２１】
上記のように合成して得た共重合体（Ｃ）の共重合体（Ａ）に対する配合比率は、重量比で共重合体（Ａ）：共重合体（Ｃ）＝２０：８０〜９０：１０とするのが好ましく、より好ましくは４０：６０〜８０：２０である
【００２２】
本発明の樹脂組成物では、メラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）を使用することができる。メラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）の具体例としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサブチロールメラミン、部分メチロール化メラミンおよびそのアルキル化体、テトラメチロールベンゾグアナミン、部分メチロール化ベンゾグアナミンおよびそのアルキル化体等を挙げることができる。これらメラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）成分の添加量は、共重合体（Ａ）成分および共重合体（Ｂ）成分の合計、あるいは共重合体（Ａ）成分および共重合体（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは３〜２０重量部である。
【００２３】
本発明の共重合体｛（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）｝としては、例えば、次で示される各モノマ−を含むものを挙げることができる。
＊共重合体（Ａ）
（ａ）；ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレ−ト
（ｂ）；２−ヒドロキシエチルメタクリレート
及び
（ｃ）；３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
＊共重合体（Ｂ）
（ａ）；ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレ−ト
及び
（ｄ）；アクリル酸
＊共重合体（Ｃ）
（ａ）；ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレ−ト
（ｂ）；２−ヒドロキシエチルメタクリレート
及び
（ｄ）；アクリル酸
【００２４】
本発明では、共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）およびメラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）の混合物、あるいは共重合体（Ａ）、共重合体（Ｃ）およびメラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）の混合物に有機溶剤（Ｅ）を配合して樹脂組成物を調製する。なお、ここで用いられる有機溶剤（Ｅ）は、共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）あるいは共重合体（Ｃ）を合成する場合の反応溶剤を兼ねて使用するのが好ましい。ここで用いられる有機溶剤（Ｅ）としては、例えば炭化水素類、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、ニトロ化合物等を挙げることができる。具体的に、炭化水素類としては、例えばｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｎ−ペンチルベンゼン、ｐ−ジペンチルベンゼン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、デカリン等を挙げることができ、アルコ−ル類としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等を挙げることができ、エーテル類としては、例えばジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエーテル、ｎ−ペンチルフェニルエーテル、ｏ−メトキシトルエン、ｍ−メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジ−ｎ−ブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル等を挙げることができ、ケトン類としては、例えばメチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、ジクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等を挙げることができ、エステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル等の酢酸エステル類、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸イソペンチル等のプロピオン酸エステル類、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸イソペンチル等の酪酸エステル類、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−ブチル等の安息香酸エステル類、イソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸エチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、グリセリントリアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ｎ−ブトキシエチルアセテート、２−フェノキシエチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等を挙げることができ、ニトロ化合物としては、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン等を挙げることができる。これらの有機溶剤（Ｅ）は、単独であるいは複数を混合して用いてもよい。またこれら有機溶剤（Ｅ）は、共重合体（Ａ）成分、共重合体（Ｂ）成分およびメラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）成分を合わせた重量、あるいは共重合体（Ａ）成分、共重合体（Ｃ）成分およびメラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）成分を合わせた重量が、樹脂組成物全体の重量に対して１〜８０重量％の範囲内になるように用いるのが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％の濃度になるようにするのがよい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、上述した共重合体（Ａ）成分、共重合体（Ｂ）成分、メラミン系化合物またはグアナミン系化合物（Ｄ）成分および有機溶剤（Ｅ）成分を混合、溶解、加熱、分散等を実施することにより調製することができる。また共重合体（Ｂ）成分を用いない場合は、共重合体（Ｂ）成分の代わりに共重合体（Ｃ）成分を用い、同様にして本発明の樹脂組成物を調製することができる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、重量比で、共重合体（Ａ）：共重合体（Ｂ）：メラミン系化合物またはグアナミン系化合物：有機溶剤（Ｅ）＝４〜８：６〜２：１：１１〜９９、また、共重合体（Ａ）：共重合体（Ｃ）：メラミン系化合物またはグアナミン系化合物：有機溶剤（Ｅ）＝４〜８：６〜２：１：１１〜９９である各成分を含むものが好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、例えばさらにフィラー類、着色顔料、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）等を混合することができる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物を基材に塗布する場合は、スピンコート法で塗布することが好ましいが、それ以外の塗布法を用いることも可能である。本発明の樹脂組成物をスピンコート法以外の塗布法で塗布する場合、その塗布法の具体例としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法等を用いることができる。なお、前記塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて便宜使い分けることが望ましい。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を硬化させる場合は、本発明の樹脂組成物を基材に塗布し、有機溶剤（Ｅ）を乾燥して除去した後、加熱して熱硬化させる。なお本発明の樹脂組成物を硬化させる場合は、通常、１５０〜２２０℃で加熱するのが好ましい。また加熱時間は、１０分間〜２時間であることが好ましい。
【００３０】
なお、本発明の樹脂組成物から得られる硬化膜は、主に液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等のクリアーコーティング剤として特に好適であるが、それ以外の用途として、光学レンズの保護膜あるいはその他光学用物品、塗料、光学用物品以外でのクリアーコーティング等にも使用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３２】
共重合体（Ａ）の実施例
実施例１：
２００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６５．０ｇを仕込み、攪拌しながら１０分間窒素ガスをフラスコ内に流した後、そのまま８０℃まで昇温した。昇温後、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１、日本化薬（株）製）５３．８ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１．６ｇ、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＬＳ−３３８０、信越化学工業（株）製）４．６ｇ、ベンゾイルパーオキサイド０．７ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５．０ｇからなる混合溶液を、反応温度が９５℃を越えないように１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらにベンゾイルパーオキサイド０．３ｇを添加し、８０〜９０℃でそのまま１２時間攪拌した。反応液を２５℃まで冷却し、ろ過することにより共重合体（Ａ）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ）溶液は微黄色の透明な液体であり、２５℃における粘度は８３０ｍＰａ・ｓであり、水酸基価は３５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２５℃における屈折率は１．４９０８であった。共重合体（Ａ）溶液の樹脂固形分は５０．４重量％であり、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの２５℃における屈折率は１．３９９７であったので、得られた共重合体（Ａ）の２５℃における屈折率は１．５８０５であると推定される。なお、粘度は、Ｅ型粘度計で測定した。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して測定した。屈折率は、アッベ屈折率計｛型番：１Ｔ、（株）アタゴ製｝で測定した。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の実施例
実施例２：
１００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４．０ｇを仕込み、攪拌しながら１０分間窒素ガスをフラスコ内に流した後、そのまま８５℃まで昇温した。昇温後、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート３２．４ｇ、アクリル酸３．６ｇ、ベンゾイルパーオキサイド０．４ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．０ｇからなる混合溶液を、反応液の温度が９５℃を越えないように１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらにベンゾイルパーオキサイド０．２ｇを添加し、８０〜９０℃でそのまま１０時間攪拌した。反応液を２５℃まで冷却し、ろ過することにより共重合体（Ｂ）溶液を得た。得られた共重合体（Ｂ）溶液は淡黄色の透明な液体であり、２５℃における粘度は１８３０ｍＰａ・ｓであり、酸価は３９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２５℃における屈折率は１．４９６８であった。共重合体（Ｂ）溶液の樹脂固形分は５０．４重量％であり、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの２５℃における屈折率は１．３９９７であったので、得られた共重合体（Ｂ）の２５℃における屈折率は１．５９２４であると推定される。なお、粘度は、Ｅ型粘度計で測定した。酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して測定した。屈折率は、アッベ屈折率計｛型番：１Ｔ、（株）アタゴ製｝で測定した。
【００３４】
共重合体（Ｃ）の実施例
実施例３：
１００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４．０ｇを仕込み、攪拌しながら１０分間窒素ガスをフラスコ内に流した後、そのまま８５℃まで昇温した。昇温後、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート３０．６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．６ｇ、アクリル酸１．８ｇ、ベンゾイルパーオキサイド０．４ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．０ｇからなる混合溶液を、反応液の温度が９５℃を越えないように１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらにベンゾイルパーオキサイド０．２ｇを添加し、８０〜８５℃でそのまま１２時間攪拌した。反応液を２０℃まで冷却し、ろ過することにより共重合体（Ｃ）溶液を得た。得られた共重合体（Ｃ）溶液は淡黄色の透明な液体であり、２５℃における粘度は１６００ｍＰａ・ｓであり、酸価は１９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は２１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２５℃における屈折率は１．４９５２であった。共重合体（Ｃ）溶液の樹脂固形分は５０．４重量％であり、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの２５℃における屈折率は１．３９９７であったので、得られた共重合体（Ｃ）の２５℃における屈折率は１．５８９２であると推定される。なお、粘度は、Ｅ型粘度計で測定した。酸価及び水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して測定した。屈折率は、アッベ屈折率計｛型番：１Ｔ、（株）アタゴ製｝で測定した。
【００３５】
樹脂組成物および硬化膜作成の実施例
実施例４〜７
表１に示す配合組成（数値は重量部を示す）に従って樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を６ｃｍ×６ｃｍの大きさのガラス板上に、スピンコートにより２〜３μｍの膜厚で塗布した。得られた塗布膜を１００℃で２０分間乾燥し、次いで２００℃で１時間加熱して熱硬化を行い、硬化膜を得た。得られたそれぞれの硬化膜について、性能評価を行った。それらの結果も併せて表１に示す。
【００３６】
【００３７】
注）
＊１ ニカラックＭＸ−４５：（株）三和ケミカル製、メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂。
＊２ ニカラックＢＸ−４０００：（株）三和ケミカル製、メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂。
＊３ 塗布後の平滑性：目視で観察した。
○・・・塗膜表面がガラス板上全面で平滑であり、ガラス板の四隅の部分にスジムラがない。
×・・・塗膜表面やガラス板上の角の部分に段差が見られるか、またはガラス板の四隅の部分にスジムラが見られる。
＊４ 耐熱性（色差値）：試験片を２００℃で１時間加熱し、加熱前後の着色の程度を色差計（型式：マクベスＣＥ−３０００、コルモーゲン社製）にて色差値を測定した。数値が小さいほど変色が少ない。
＊５ 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、試験片に１ｍｍの碁盤目を１００個作り、セロテープ（登録商標）を用いてピーリング試験を行った。試験後に、碁盤目の剥離状態を観察し、次の基準で評価した。
○・・・１００／１００であり、剥離が全く生じない。
×・・・０／１００〜９９／１００。
＊６ 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて評価した。
＊７ 耐溶剤性：メチルエチルケトンを浸み込ませたガーゼで塗膜面を５０回摩擦し、塗膜面の状況を観察した。
○・・・塗膜面に全く変化がない。
×・・・塗膜面が溶解する。
＊８ 透明性：硬化膜を目視で観察した。
○・・・硬化膜に白化、濁り等不透明な部分がない。
×・・・硬化膜に白化、濁りが見られる。
【００３８】
表１の結果より、本発明の樹脂組成物の硬化物は、基材、特にガラスに対する塗布性が良好であり、耐熱性、ガラスとの密着性、硬度、耐溶剤性に優れ、さらには透明性に優れるという本発明が目的とする硬化物にとって好ましい結果が得られた。
【００３９】
【発明の効果】
実施例１〜３、実施例４〜７および表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物は高屈折率であり、塗布性に優れ、さらにその硬化物は耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れるため、主に液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等のクリアーコーティング剤として有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel resin composition suitable for a clear coating agent such as a liquid crystal display panel and a color filter protective film, and a cured product thereof.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the penetration of plastic materials having a high refractive index into optical articles has been remarkable, such as liquid crystal display panels, color filters, spectacle lenses, Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lens sheets for TFTs, aspheric lenses, optical disks, and optical fibers. Studies on optical path and wave path are being actively conducted. Among them, clear coating of liquid crystal display panels, smoothing of color filter steps and protection of color filters from chemical treatment and heating in later processes, high refractive index diluted with solvent as necessary A resin having a specific ratio is applied as a coating film or a protective film by a spin coating method or the like. As a coating film or a protective film having such a high refractive index, an acrylic resin, a urethane resin, or an epoxy resin is currently used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The acrylic resin or urethane resin is limited in the processing step after film formation due to its low heat resistance and poor chemical resistance, and further, when the base material to be applied is glass, poor adhesion. There is a disadvantage that. Epoxy resins have a certain degree of heat resistance, but their performance is not sufficient, for example, when the thickness is large, cracks are formed, or when heated in the drying and curing steps, they may be colored.
Further, in order to improve the refractive index of the resin composition, there is a method in which a compound having an aromatic ring is blended or copolymerized and used. Usually, a high refractive index resin composition having many aromatic rings is used for a glass substrate. When applied by a spin coating method or the like, the high-refractive-index resin composition and the substrate are poorly compatible, and the high-refractive-index resin composition becomes a ball in a substrate shape, and may not be smoothly applied. . In such a case, if a surfactant is added for the purpose of applying the high refractive index resin composition smoothly, the coatability may be improved.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a monofunctional (meth) acrylate compound having a biphenyl skeleton, a monofunctional (meth) acrylate compound having one hydroxyl group in the structure, and silicon A copolymer obtained by copolymerizing an atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound, a monofunctional (meth) acrylate compound having a biphenyl skeleton and a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure A copolymer obtained by copolymerizing a compound, or a monofunctional (meth) acrylate compound having a biphenyl skeleton, a monofunctional (meth) acrylate compound having one hydroxyl group in the structure, and a carboxyl group in the structure Obtained by copolymerizing a compound having one monofunctional unsaturated group By synthesizing and mixing a copolymer, and further blending a melamine-based compound or a guanamine-based compound with an organic solvent to the copolymer mixture, heat resistance, adhesion, hardness, solvent resistance and transparency The present inventors have found a high-refractive-index resin composition from which a cured film having excellent properties can be obtained, and have reached the present invention.
That is, the present invention
[1] Equation (1)
[0005]
Embedded image
(Where R 1 Represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 4. ), A monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure, and a formula (2)
[0007]
Embedded image
[0008]
(Where R 2 Is a hydrogen atom or a methyl group; 3 , R 4 And R 5 Is a C1 to C4 alkyl group, a C1 to C4 alkoxy group, a phenyl group, a phenoxy group, a benzyl group or a benzoxy group, which may be the same or different, and n represents an integer of 2 to 4. A) a copolymer (A) obtained by copolymerizing a silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) represented by
[2] The copolymer (A) according to [1], which is obtained by copolymerizing the silicon atom-containing (meth) acrylate compound (c) represented by the formula (2) in an amount of 0.01 to 20 mol%.
[3] A resin composition comprising the copolymer (A) according to [1] or [2],
[4] Co-polymerization of the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) according to [1] and the monofunctional unsaturated group-containing compound (d) having one carboxyl group in the structure. The resin composition according to [3], which contains a coalescence (B).
[5] Monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by formula (1) according to [1], monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure, and The resin composition according to [3], further comprising a copolymer (C) of a monofunctional unsaturated group-containing compound (d) having one carboxyl group.
[6] The resin composition according to any one of [3] to [5], which comprises a melamine compound or a guanamine compound (D).
[7] The resin composition according to any one of [3] to [6], which is diluted with an organic solvent (E),
[8] A cured film of the resin composition according to any one of [3] to [7],
It is about.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The copolymer (A) of the present invention comprises a monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure. And a silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) represented by the formula (1). In the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1), R 1 Represents a hydrogen atom or a methyl group. m shows the integer of 1-4. The monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) is represented by R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 1 to 4, and the position of the phenyl group relative to the position of the side chain of the oxyethyl moiety is in the ortho position or the para position. Here, as a specific example of the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) used for synthesizing the copolymer (A), for example, p-phenylphenyloxyethyl (meth) A) acrylate, p-phenylphenyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate, p-phenylphenyloxyethyloxyethyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl Oxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyloxyethyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. The monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) used here may be used alone, but may be used in two kinds as necessary, for example, by adjusting the refractive index. The monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the above formula (1) may be used by mixing at an arbitrary ratio.
[0010]
Next, specific examples of the monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure used for synthesizing the copolymer (A) of the present invention include, for example, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5-hydroxy-3 -Methyl-pentyl Meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol - mono (meth) acrylate, and 2- (2-hydroxyethyl) ethyl (meth) acrylate. Incidentally, the monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure used here may be used alone, but if necessary, the hydroxyl group may be contained in two or more types of structures. The monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one compound may be used by mixing at an arbitrary ratio.
[0011]
Further, in the present invention, the silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) having the structure represented by the formula (2) is used for the synthesis of the copolymer (A). In the silicon-functional monofunctional (meth) acrylate compound (c) having the structure represented by the formula (2), R 2 Represents a hydrogen atom or a methyl group; 3 , R 4 , R 5 Represents a C1 to C4 alkyl group, a C1 to C4 alkoxy group, a phenyl group, a phenoxy group, a benzyl group or a benzoxy group, which may be the same or different. Examples of the C1-C4 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. Examples of the C1-C4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, and a tert-butoxy group. n shows the integer of 2-4. Specific examples of the silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) represented by the formula (2) used in the present invention include, for example, 2- (meth) acryloyloxyethyltrimethylsilane, 2- (meth) ) Acryloyloxyethyldimethylmethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethyl-n-propylsilane, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyldimethyl-n-propoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylisopropylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n-butyldimethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n- Butoxydimethyl Orchid, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylisobutylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylphenylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethylphenoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzyldimethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzoxydimethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethoxymethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethoxyethylsilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethyldimethoxyethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n-butyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n-butoxy Dimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethoxyphenylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldimethoxyphenoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzoxydimethoxy Silane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethylmethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethylmethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltriethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethylethoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl-n-butyldiethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n-butoxydiethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl 2- (meth) acryloyloxyethyldiethylphenoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzyldiethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzoxydiethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl Diethoxymethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethoxymethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethoxyethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltriethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl-n-butyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-n-butoxydiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiethoxyphenylsilane, 2- (meth) acryloy Oxyethyldiethoxyphenoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzoxydiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propylmethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propylmethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propylethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propylethoxysilane, 2- (Meth) acryloyloxyethyltri-n-propylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propoxymethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propoxymethoxysilane, 2- (meth) Acryloyloxy Tildi-n-propoxyethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-propoxyethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltri-n-propoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n -Butylmethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butylmethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butylethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butyl Ethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltri-n-butylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butylphenylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butylphenoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethylbenzene Rudi-n-butylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzoxydi-n-butylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butoxymethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n- Butoxymethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butoxyethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butoxyethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltri-n-butoxysilane 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butoxyphenylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldi-n-butoxyphenoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethylbenzyldi-n-butoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethylbenzene Zoxydi-n-butoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenylmethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenylmethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenylethylsilane, 2- (meth) acryloyloxy Ethyldiphenylethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltriphenylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenoxymethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenoxymethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxy Ethyldiphenoxyethylsilane, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenoxyethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyltriphenoxysilane, 3- (meth) acryloyl Xypropyltrimethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethyl -N-propylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethyl-n-propoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylisopropylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-n-butyldimethylsilane, 3- (Meth) acryloyloxypropyl-n-butoxydimethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylisobutylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylphen Nylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylphenoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzyldimethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzoxydimethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethoxymethylsilane 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethoxyethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethoxyethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-n-butyldimethoxy Silane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-n-butoxydimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethoxyphenylsilane, 3- (meth) acyl Loyloxypropyldimethoxyphenoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzoxydimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethylmethylsilane, 3- (meth) acryloyl Oxypropyldiethylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltriethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethylethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-n-butyldiethylsilane, 3- (meth) acryloyl Oxypropyl-n-butoxydiethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethylphenylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethylphene Xysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzyldiethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzoxydiethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethoxymethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethoxy Methoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethoxyethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-n-butyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyl Oxypropyl-n-butoxydiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethoxyphenylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiethoxyphenoxysilane, 3- (meth) a Acryloyloxypropylbenzyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzoxydiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propylmethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n -Propylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propylethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propylethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltri-n-propyl Silane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propoxymethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propoxymethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propoxyethylsilane 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-propoxyethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltri-n-propoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butylmethylsilane, 3- ( (Meth) acryloyloxypropyldi-n-butylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butylethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butylethoxysilane, 3- (meth) Acryloyloxypropyltri-n-butylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butylphenylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butylphenoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzyl Di-n-buty Silane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzoxydi-n-butylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxymethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxymethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxyethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxyethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltri-n-butoxysilane, 3- ( (Meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxyphenylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldi-n-butoxyphenoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylbenzyldi-n-butoxysilane, 3- (meth) Acryloyloxypropyl Lebenzoxydi-n-butoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenylmethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenylethylsilane, 3- (meth) acryloyloxy Propyldiphenylethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltriphenylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenoxymethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenoxymethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxy Propyldiphenoxyethylsilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldiphenoxyethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltriphenoxysilane, -(Meth) acryloyloxybutyltrimethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylmethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylethoxysilane, 4- (meth) ) Acryloyloxybutyldimethyl-n-propylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethyl-n-propoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylisopropylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butyl Dimethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butoxydimethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylisobutylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethyl Phenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethylphenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzyldimethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzoxydimethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethoxymethylsilane 4- (meth) acryloyloxybutyltrimethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethoxyethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethoxyethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butyldimethoxy Silane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butoxydimethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldimethoxyphenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyi Rudimethoxyphenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzyldimethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzoxydimethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethylmethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl Diethylmethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyltriethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethylethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butyldiethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl -N-butoxydiethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethylphenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethylphenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxy Sibutylbenzyldiethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzoxydiethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethoxymethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethoxymethoxysilane, 4- (meth) Acryloyloxybutyldiethoxyethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyltriethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butyldiethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl-n-butoxydiethoxy Silane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethoxyphenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiethoxyphenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzyldiethoxysilane, 4- (meth) Acryloyloxybutylbenzoxydiethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propylmethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propylmethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldisilane -N-propylethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propylethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyltri-n-propylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n- Propoxymethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propoxymethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propoxyethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-propoxyethoxy Silane, 4- (meth T) acryloyloxybutyl tri-n-propoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl di-n-butylmethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyl di-n-butylmethoxysilane, 4- (meth) acryloyl Oxybutyldi-n-butylethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butylethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyltri-n-butylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi- n-butylphenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butylphenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzyldi-n-butylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzoxydi-n -Butylsilane, 4- (meth) acryloyl Oxybutyldi-n-butoxymethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butoxymethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butoxyethylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi- n-butoxyethoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyltri-n-butoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butoxyphenylsilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldi-n-butoxy Phenoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzyldi-n-butoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutylbenzoxydi-n-butoxysilane, 4- (meth) acryloyloxybutyldiphenylmethylsilane, 4- (Meth) acrylic Oxy butyl diphenyl silane, 4- (meth) acryloyloxy-butyl diphenyl triethylsilane, 4- (meth) acryloyloxy-butyl diphenyl silane, 4- (meth) acrylate can be given acryloyloxy butyl triphenyl silane. The silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) having a structure represented by the formula (2) used herein may be used alone, but may be used in combination of two or more as needed. The silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) having the structure represented by the above formula (2) may be mixed and used at an arbitrary ratio.
[0012]
The copolymer (A) of the present invention comprises a monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the above formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound having one hydroxyl group in the structure ( b) and a silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) represented by the above formula (2), which is obtained by copolymerizing the monofunctional (meth) acrylate represented by the above formula (1). The acrylate compound (a) is used in an amount of 40 to 95 mol% based on the total number of moles of the components (a), (b) and (c) used in the synthesis of the copolymer (A). Preferably, it is 50 to 80 mol%. Further, the proportion of the monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure is determined according to the components (a), (b) and (c) used in the synthesis of the copolymer (A). It is preferably from 5 to 60 mol%, more preferably from 10 to 40 mol%, based on the total number of moles of the components. Further, the proportion of the silicon atom-containing monofunctional (meth) acrylate compound (c) represented by the formula (2) is determined according to the components (a), (b) and (b) used in the synthesis of the copolymer (A). It is preferably used in an amount of 0.01 to 20 mol%, more preferably 1 to 10 mol%, based on the total number of moles of the component (c).
[0013]
When synthesizing the copolymer (A) of the present invention, a polymerization initiator can be used. Here, as a polymerization initiator used when synthesizing the copolymer (A), an azo compound or an organic peroxide is mainly used. Examples of the azo compound that can be used when synthesizing the copolymer (A) include azonitriles, azoalkyls, 2-cyano-2-propylazoformamide, dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) ), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) and the like. Specifically, examples of the azonitrile include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2′-azobisisobutyro. Nitriles, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile) and the like can be mentioned. Examples thereof include 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and 2,2'-azobis (2-methylpropane). Examples of the organic peroxide include ketone peroxides, hydroperoxides, diacyl peroxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, alkyl peresters, and percarbonates. . Specifically, ketone peroxides include, for example, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone peroxide, and the like, and hydroperoxides include, for example, 1,1,3, Examples thereof include 3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide. Examples of the diacyl peroxides include isobutyryl peroxide and bis-3,5,5-trimethylhexa. Noyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide and the like can be mentioned. Examples of the dialkyl peroxides include dicumyl peroxide and 2,5-dimethyl- , 5-Di- (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, tris- (t- Butylperoxy) triazine and the like. Examples of peroxyketals include 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane and 1,1-di-t-butyl. Peroxycyclohexane, 2,2-di- (t-butylperoxy) butane and the like can be mentioned. Examples of the alkyl peresters include t-butylperoxyneoheptanoate and t-hexylperoxypivalate. , T-amyl peroxy-2-ethylhexanoate and the like. 3-methoxybutyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, mention may be made of t- butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate. The proportion of the polymerization initiator used is 0.001 to 5% by weight based on the total amount (weight) of the components (a), (b) and (c) used in the synthesis of the copolymer (A). It is preferable that When the copolymer (A) is synthesized, it is preferable to use an organic solvent (E) described below as a reaction solvent. When the organic solvent (E) is used when synthesizing the copolymer (A), the amount of the organic solvent (E) used depends on the amount of the component (a) used for synthesizing the copolymer (A), It is preferably used in an amount of 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 55% by weight, based on the total amount (weight) of the component (b), the component (c) and the organic solvent (E). Is good. The reaction temperature when synthesizing the copolymer (A) is preferably from 50 to 150 ° C, more preferably from 70 to 120 ° C. Further, the reaction time is preferably 1 to 60 hours, more preferably 3 to 20 hours. The molecular weight of the copolymer (A) is usually represented by a weight average molecular weight. The weight average molecular weight of the copolymer (A) is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 2,000 to 100,000. The weight average molecular weight of the copolymer (A) can be measured by GPC (gel permeation chromatography). The same applies to the weight average molecular weights of the copolymers (B) and (C) described below. Can be measured.
Further, the preferred hydroxyl value of the copolymer (A) is 10 to 120 (mgKOH / g), and the refractive index of the copolymer (A) at 25 ° C. is preferably 1.50 or more.
[0014]
The resin composition of the present invention is used by further mixing the copolymer (A) with the copolymer (B) or the copolymer (C). The copolymer (B) used in the present invention contains the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the above formula (1) and a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure. It can be obtained by copolymerizing compound (d). Here, the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) used for synthesizing the copolymer (B) is the same as that used for synthesizing the copolymer (A). The monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) may be the same as the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) having another structure. May be used. Specific examples of the monofunctional unsaturated group-containing compound (d) having one carboxyl group in the structure used for synthesizing the copolymer (B) include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, perfluoro acid, and the like. Examples include methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, a reaction product of succinic anhydride and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and a reaction product of phthalic anhydride and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. The compound (d) containing a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure used herein may be used alone, but if necessary, the compound having a carboxyl group in two or more kinds may be used. May be mixed and used at an arbitrary ratio.
[0015]
When synthesizing the copolymer (B), the proportion of the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) is determined by the ratio of the component (a) used in the synthesis of the copolymer (B). And preferably from 60 to 99 mol%, more preferably from 65 to 95 mol%, based on the total number of moles of component (d), containing a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure. The use ratio of the compound (d) is preferably from 1 to 40 mol%, more preferably from the total number of moles of the components (a) and (d) used in the synthesis of the copolymer (B). Is 5 to 35 mol%.
[0016]
When synthesizing the copolymer (B) used in the present invention, a polymerization initiator is used. Here, the polymerization initiator used when synthesizing the copolymer (B) is the copolymer (A). The same polymerization initiator as that used in the synthesis of (1) can be used. Regarding the reaction temperature, the reaction time and the like, the conditions for synthesizing the copolymer (A) can be applied as they are. When the copolymer (B) is synthesized, it is preferable to use an organic solvent (E) described below as a reaction solvent, as in the case of synthesizing the copolymer (A). The molecular weight of the copolymer (B) is usually represented by a weight average molecular weight. The weight average molecular weight of the copolymer (B) is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 2,000 to 100,000. The acid value of the copolymer (B) is preferably 10 to 100 (mg KOH / g), and the refractive index of the copolymer (B) at 25 ° C. is preferably 1.50 or more.
[0017]
The blending ratio of the copolymer (B) obtained by synthesizing as described above with respect to the copolymer (A) is a copolymer (A): copolymer (B) = 20: 80 to 90: It is preferably set to 10, more preferably 40:60 to 80:20.
[0018]
Further, in the present invention, when the copolymer (B) is not used, the copolymer (A) is mixed with the copolymer (C). The copolymer (C) used in the present invention includes a monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound having one hydroxyl group in its structure ( It can be obtained by copolymerizing b) and a compound (d) containing a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure. Here, a monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) used for synthesizing the copolymer (C), a monofunctional (meth) acrylate having one hydroxyl group in the structure The compound (b) and the compound (d) containing a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure are the same as those of the above-mentioned formula (1) used for synthesizing the copolymer (A) or the copolymer (B). ), A monofunctional (meth) acrylate compound having one hydroxyl group in the structure (b), and a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure The monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) having another structure may be the same as the compound (d), and the monofunctional (meth) compound having one hydroxyl group in the structure may be used. ) Acrylate compound (b) and structure monofunctional unsaturated group-containing compound having one carboxyl group in (d) may be used.
[0019]
When synthesizing the copolymer (C), the proportion of the monofunctional (meth) acrylate compound (a) represented by the formula (1) is used to synthesize the copolymer (C). The amount is preferably from 40 to 95 mol%, more preferably from 50 to 85 mol%, based on the total number of moles of component (b) and component (d). Further, the proportion of the monofunctional (meth) acrylate compound (b) having one hydroxyl group in the structure depends on the components (a), (b) and (d) used in the synthesis of the copolymer (C). It is preferably from 5 to 40 mol%, more preferably from 10 to 30 mol%, based on the total number of moles of the components, and the compound (d) containing a monofunctional unsaturated group having one carboxyl group in the structure. Is preferably 1 to 40 mol% with respect to the total number of moles of the components (a), (b) and (d) used in the synthesis of the copolymer (C). Preferably it is 5-35 mol%.
[0020]
When synthesizing the copolymer (C) used in the present invention, a polymerization initiator is used. Here, the polymerization initiator used when synthesizing the copolymer (C) is a copolymer (A). The same polymerization initiator as that used in the synthesis of (1) can be used. Regarding the reaction temperature, the reaction time and the like, the conditions for synthesizing the copolymer (A) can be applied as they are. When the copolymer (C) is synthesized, it is preferable to use an organic solvent (E) described below, as in the case of synthesizing the copolymer (A). The molecular weight of the copolymer (C) is usually represented by a weight average molecular weight. The weight average molecular weight of the copolymer (C) is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 2,000 to 100,000. The preferred acid value of the copolymer (C) is 10 to 100 (mgKOH / g), the preferred hydroxyl value is 10 to 120 (mgKOH / g), and the refractive index of the copolymer (C) is , 25 ° C., preferably 1.50 or more.
[0021]
The blending ratio of the copolymer (C) obtained as described above to the copolymer (A) is such that the copolymer (A): copolymer (C) = 20: 80 to 90: It is preferably set to 10, more preferably 40:60 to 80:20.
[0022]
In the resin composition of the present invention, a melamine compound or a guanamine compound (D) can be used. Specific examples of the melamine compound or guanamine compound (D) include, for example, hexamethylolmelamine, hexabutyrolmelamine, partially methylolated melamine and its alkylated product, tetramethylolbenzoguanamine, partially methylolated benzoguanamine and its alkylated product And the like. The amount of the melamine-based compound or guanamine-based compound (D) added may be the sum of the copolymer (A) and the copolymer (B), or the copolymer (A) and the copolymer (C). The amount is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total components.
[0023]
Examples of the copolymer {(A), (B), (C)} of the present invention include those containing the following monomers.
* Copolymer (A)
(A); o-phenylphenyloxyethyl acrylate
(B); 2-hydroxyethyl methacrylate
as well as
(C); 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane
* Copolymer (B)
(A); o-phenylphenyloxyethyl acrylate
as well as
(D); acrylic acid
* Copolymer (C)
(A); o-phenylphenyloxyethyl acrylate
(B); 2-hydroxyethyl methacrylate
as well as
(D); acrylic acid
[0024]
In the present invention, a mixture of the copolymer (A), the copolymer (B) and the melamine compound or the guanamine compound (D), or the copolymer (A), the copolymer (C) and the melamine compound or An organic solvent (E) is blended with the mixture of the guanamine-based compound (D) to prepare a resin composition. The organic solvent (E) used here is preferably used also as a reaction solvent when synthesizing the copolymer (A), the copolymer (B) or the copolymer (C). Examples of the organic solvent (E) used here include hydrocarbons, alcohols, ethers, ketones, esters, nitro compounds and the like. Specifically, examples of the hydrocarbons include n-hexane, 2-methylpentane, n-heptane, n-octane, 2,2,3-trimethylpentane, isooctane, n-nonane, and 2,2,5-trimethyl. Hexane, n-decane, n-dodecane, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, tetralin, n-butylbenzene, p-cymene, o-diethylbenzene, m-diethylbenzene, p -Diethylbenzene, n-pentylbenzene, p-dipentylbenzene, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, p-menthane, decalin, and the like.Examples of alcohols include methanol, ethanol, n -Propanol, isopropano , N-butanol, isobutanol, tert-butanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, benzyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2-isopentyloxyethanol, 2-hexyloxyethanol, -Benzyloxyethanol, tetrahydrofurfuryl alcohol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene Recol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether , Triethylene glycol, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl -2,4-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanedi Examples of ethers include di-n-propyl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, di-n-hexyl ether, anisole, ethyl phenyl ether, n-butyl phenyl ether, and n -Pentylphenyl ether, o-methoxytoluene, m-methoxytoluene, p-methoxytoluene, benzylethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1,2-di- n-butoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol di-n-butyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene Glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol di-n-butyl ether, and the like. Examples of ketones include methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, -Hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, acetonylacetone, diclohexanone, methylcyclohexanone and the like. , N-butyl acetate, isobutyl acetate, n-pentyl acetate, isopentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, acetic acid Acetates such as clohexyl and benzyl acetate; propionates such as methyl propionate, ethyl propionate, n-butyl propionate and isopentyl propionate; butyric acids such as methyl butyrate, ethyl butyrate, n-butyl butyrate and isopentyl butyrate Esters, benzoic acid esters such as methyl benzoate, ethyl benzoate, n-butyl benzoate, isobutyl isobutyrate, ethyl isovalerate, bis (2-ethylhexyl) adipate, diethyl oxalate, diethyl malonate, ethylene Glycol diacetate, glycerin triacetate, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-n-butoxyethyl acetate, 2-phenoxyethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol Recall monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, and the like, and nitro compounds Examples thereof include nitromethane, nitroethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane and the like. These organic solvents (E) may be used alone or in combination of two or more. These organic solvents (E) may be used in combination with the weight of the copolymer (A) component, the copolymer (B) component and the melamine-based compound or the guanamine-based compound (D) component, or the copolymer (A) component, It is preferable to use the copolymer (C) component and the melamine-based compound or the guanamine-based compound (D) component in a total weight of 1 to 80% by weight based on the total weight of the resin composition. The concentration is more preferably 10 to 50% by weight.
[0025]
The resin composition of the present invention is obtained by mixing, dissolving, and heating the above-described copolymer (A) component, copolymer (B) component, melamine-based compound or guanamine-based compound (D) component, and organic solvent (E) component. , Dispersion and the like. When the copolymer (B) component is not used, the resin composition of the present invention can be prepared in the same manner by using the copolymer (C) component instead of the copolymer (B) component.
[0026]
The resin composition of the present invention has a weight ratio of copolymer (A): copolymer (B): melamine-based compound or guanamine-based compound: organic solvent (E) = 4 to 8: 6 to 2: 1: 11 to 99, and copolymer (A): copolymer (C): melamine-based compound or guanamine-based compound: organic solvent (E) = 4 to 8: 6 to 2: 1 to 11 to 99, respectively. Those containing components are preferred.
[0027]
The resin composition of the present invention further includes, for example, a filler, a coloring pigment, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant, a silane coupling agent, an epoxy resin (eg, a bisphenol-type epoxy resin, a novolak-type epoxy resin, and the like). Can be mixed.
[0028]
When the resin composition of the present invention is applied to a substrate, it is preferable to apply the composition by a spin coating method, but it is also possible to use other coating methods. When the resin composition of the present invention is applied by a coating method other than the spin coating method, specific examples of the coating method include, for example, brush coating, a bar coater, an applicator, a method of directly applying by a roll coater or a roller brush, A spray coating method using an air spray or airless spray coater, a flow coating method (flow coating) using a shower coater or a curtain flow coater, an immersion method, a casting method, and the like can be used. In addition, it is desirable to use the above-mentioned coating method for convenience depending on the material, shape, application, and the like of the base material.
[0029]
When the resin composition of the present invention is cured, the resin composition of the present invention is applied to a substrate, and the organic solvent (E) is removed by drying, followed by heating and thermosetting. In addition, when hardening the resin composition of this invention, it is preferable to heat at 150-220 degreeC normally. The heating time is preferably from 10 minutes to 2 hours.
[0030]
In addition, the cured film obtained from the resin composition of the present invention is particularly suitable mainly as a clear coating agent for a liquid crystal display panel, a color filter protective film, and the like. In addition, it can also be used for clear coating other than optical articles, paints, and optical articles.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. The present invention is not limited at all by the following examples.
[0032]
Example of copolymer (A)
Example 1
65.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a 200 ml four-necked flask, and nitrogen gas was flown into the flask for 10 minutes while stirring, and then the temperature was raised to 80 ° C as it was. After raising the temperature, 53.8 g of o-phenylphenyloxyethyl acrylate (trade name: KAYARAD OPP-1, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 11.6 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane ( Trade name: LS-3380, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (4.6 g), 0.7 g of benzoyl peroxide and 5.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, so that the reaction temperature does not exceed 95 ° C. It was added dropwise over 1 hour. After dropping, 0.3 g of benzoyl peroxide was further added, and the mixture was stirred at 80 to 90 ° C. for 12 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C and filtered to obtain a copolymer (A) solution. The obtained copolymer (A) solution is a transparent liquid having a slight yellow color, a viscosity at 25 ° C of 830 mPa · s, a hydroxyl value of 35.0 mgKOH / g, and a refractive index at 25 ° C of 1. 4908. Since the resin solid content of the copolymer (A) solution was 50.4% by weight and the refractive index of propylene glycol monomethyl ether acetate at 25 ° C. was 1.3997, the obtained copolymer (A) Is estimated to be 1.5805 at 25 ° C. The viscosity was measured with an E-type viscometer. The hydroxyl value was measured in accordance with JIS K 0070 "Test Methods for Acid Value, Saponification Value, Ester Value, Iodine Value, Hydroxyl Value and Unsaponifiable Product of Chemical Products". The refractive index was measured with an Abbe refractometer (model number: 1T, manufactured by Atago Co., Ltd.).
[0033]
Example of copolymer (B)
Example 2:
34.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a 100 ml four-necked flask, and nitrogen gas was flowed into the flask for 10 minutes while stirring, and then the temperature was raised to 85 ° C as it was. After the temperature was raised, a mixed solution containing 32.4 g of o-phenylphenyloxyethyl acrylate, 3.6 g of acrylic acid, 0.4 g of benzoyl peroxide and 2.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was heated to a temperature of 95 ° C. It was dropped over 1 hour so as not to exceed. After the addition was completed, 0.2 g of benzoyl peroxide was further added, and the mixture was stirred at 80 to 90 ° C. for 10 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C. and filtered to obtain a copolymer (B) solution. The obtained copolymer (B) solution is a pale yellow transparent liquid, the viscosity at 25 ° C is 1,830 mPa · s, the acid value is 39.0 mgKOH / g, and the refractive index at 25 ° C is 1. 4968. Since the resin solid content of the copolymer (B) solution was 50.4% by weight, and the refractive index of propylene glycol monomethyl ether acetate at 25 ° C. was 1.3997, the obtained copolymer (B) Is estimated to be 1.5924 at 25 ° C. The viscosity was measured with an E-type viscometer. The acid value was measured in accordance with JIS K 0070 "Test Methods for Acid Value, Saponification Value, Ester Value, Iodine Value, Hydroxyl Value, and Unsaponifiable Product of Chemical Products". The refractive index was measured with an Abbe refractometer (model number: 1T, manufactured by Atago Co., Ltd.).
[0034]
Example of copolymer (C)
Example 3
34.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a 100 ml four-necked flask, and nitrogen gas was flowed into the flask for 10 minutes while stirring, and then the temperature was raised to 85 ° C as it was. After the temperature was raised, a mixed solution comprising 30.6 g of o-phenylphenyloxyethyl acrylate, 3.6 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1.8 g of acrylic acid, 0.4 g of benzoyl peroxide and 2.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was added. The reaction solution was added dropwise over 1 hour so that the temperature did not exceed 95 ° C. After the addition, 0.2 g of benzoyl peroxide was further added, and the mixture was stirred at 80 to 85 ° C. for 12 hours. The reaction solution was cooled to 20 ° C. and filtered to obtain a copolymer (C) solution. The obtained copolymer (C) solution was a pale yellow transparent liquid, the viscosity at 25 ° C was 1600 mPa · s, the acid value was 19.5 mgKOH / g, and the hydroxyl value was 21.5 mgKOH / g. And the refractive index at 25 ° C. was 1.4952. Since the resin solid content of the copolymer (C) solution was 50.4% by weight, and the refractive index of propylene glycol monomethyl ether acetate at 25 ° C. was 1.3997, the obtained copolymer (C) Is estimated to be 1.5892 at 25 ° C. The viscosity was measured with an E-type viscometer. The acid value and the hydroxyl value were measured in accordance with JIS K 0070 "Test Methods for Acid Value, Saponification Value, Ester Value, Iodine Value, Hydroxyl Value and Unsaponifiable Product of Chemical Products". The refractive index was measured with an Abbe refractometer (model number: 1T, manufactured by Atago Co., Ltd.).
[0035]
Examples of resin composition and cured film preparation
Examples 4 to 7
A resin composition was prepared in accordance with the composition shown in Table 1 (the numerical values indicate parts by weight), and the obtained resin composition was spin-coated on a glass plate having a size of 6 cm × 6 cm to a thickness of 2 to 3 μm. Was applied. The obtained coating film was dried at 100 ° C. for 20 minutes, and then heated at 200 ° C. for 1 hour to perform thermosetting to obtain a cured film. The performance of each of the obtained cured films was evaluated. Table 1 also shows the results.
[0036]
[0037]
note)
* 1 Niclac MX-45: a mixed etherified melamine resin of methyl and n-butyl, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.
* 2 Nicalak BX-4000: manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., mixed etherified benzoguanamine resin of methyl and n-butyl.
* 3 Smoothness after coating: Observed visually.
・ ・ ・: The coating film surface is smooth over the entire surface of the glass plate, and there are no streaks at the four corners of the glass plate.
×: Steps are observed at the corners on the surface of the coating film or the glass plate, or stripes are observed at the four corners of the glass plate.
* 4 Heat resistance (color difference value): The test piece was heated at 200 ° C. for 1 hour, and the degree of coloring before and after heating was measured by a color difference meter (model: Macbeth CE-3000, manufactured by Colmorgen). The smaller the value, the less discoloration.
* 5 Adhesion: According to JIS K5400, 100 pieces of 1 mm grid were formed on a test piece, and a peeling test was performed using Cellotape (registered trademark). After the test, the cross-cut peeling state was observed and evaluated according to the following criteria.
・ ・ ・: 100/100, no peeling occurred.
×: 0/100 to 99/100.
* 6 Pencil hardness: Evaluated according to JIS K5400.
* 7 Solvent resistance: The coating film surface was rubbed 50 times with a gauze impregnated with methyl ethyl ketone, and the condition of the coating film surface was observed.
・ ・ ・: There is no change in the coating film surface.
X: The coating surface dissolves.
* 8 Transparency: The cured film was visually observed.
・ ・ ・: There is no opaque part such as whitening or turbidity in the cured film.
X: Whitening and turbidity are observed in the cured film.
[0038]
From the results shown in Table 1, the cured product of the resin composition of the present invention has good coatability on a substrate, especially glass, and has excellent heat resistance, adhesion to glass, hardness, and solvent resistance, and is further transparent. A favorable result was obtained for the cured product aimed at by the present invention, which has excellent properties.
[0039]
【The invention's effect】
As is clear from Examples 1 to 3, Examples 4 to 7 and Table 1, the resin composition of the present invention has a high refractive index, is excellent in coating properties, and its cured product has heat resistance, adhesion, and hardness. Because of its excellent solvent resistance and transparency, it is mainly useful as a clear coating agent for liquid crystal display panels and color filter protective films.