JP2004004474A - Optical compensation polarizing plate and display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member showing retardation characteristics effective for enlarging an angle of view and compensation with high contrast in liquid crystal display and having excellent property of making a thin device when used together with a polarizing plate. <P>SOLUTION: The optical compensation polarizing plate has a retardation layer on one side of a polarizing plate (3) and comprises one of or both of a polymer stretched film A(7) and a polymer layer B(9). The film A (7) satisfies Re=20 to 300 nm and Rz/Re=1 to 100 nm of the retardation layer, wherein Re=(nx-ny)d and Rz=(nx-nz)d, nx and ny are refractive indices in the plane, nz is the refractive index in the thickness direction and d is the thickness. The polymer layer B(9) consists of a coating film with 1 to 20 m thickness and satisfies Re=1 to 100 nm and Rz/Re=5 to 100. A liquid crystal display is obtained by disposing the above optical compensation polarizing plate in the outside of a liquid crystal cell. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００１９】
前記の一般式（１）において、Ｘはハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基であり、ベンゼン環へのＸの結合数ｑ、すなわちｐ−テトラフルオロベンゾイレン基とオキシアルキレン基が結合しない、残る位置での水素原子の置換数ｑの値は、０〜４の整数である。またＲ^１は下記の一般式（２）で表される化合物（基）であり、ｍは０又は１である。さらにｎは、重合度を表わし、２〜５０００、就中５〜５００が好ましい。
【００２０】

【００２１】
なお前記一般式（１）におけるＸとしてのハロゲンとしては、例えばフッ素原子や臭素原子、塩素原子やヨウ素原子などがあげられ、就中フッ素原子が好ましい。またアルキル基としては、例えばメチル基やエチル基、プロピル基やイソプロピル基、ブチル基の如き炭素数が１〜６、就中１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基などがあげられ、就中メチル基やエチル基、それらのトリフルオロメチル基の如きハロゲン化アルキル基が好ましい。
【００２２】
さらにアルコキシ基としては、例えばメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基やイソプロポキシ基、ブトキシ基の如き炭素数が１〜６、就中１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基などがあげられ、就中メトキシ基やエトキシ基、それらのトリフルオロメトキシ基の如きハロゲン化アルコキシ基が好ましい。前記において特に好ましいＸは、フッ素原子である。
【００２３】
一方、前記一般式（２）で表される基において、Ｘ’はハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基であり、ベンゼン環へのＸ’の結合数ｑ’の値は、０〜４の整数である。Ｘ’としてのハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基としては、前記したＸと同じものが例示できる。
【００２４】
好ましいＸ’は、フッ素原子、メチル基やエチル基、それらのトリフルオロメチル基の如きハロゲン化アルキル基、メトキシ基やエトキシ基、それらのトリフルオロメトキシ基の如きハロゲン化アルコキシ基であり、就中フッ素原子が好ましい。
【００２５】
なお前記の一般式（１）においてＸとＸ’は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また一般式（１）、（２）においてｑ又はｑ’が２以上であることに基づいて分子中に２個以上存在するＸ又はＸ’は、それぞれ独立に同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００２６】
特に好ましいＲ^１は、下記の一般式（３）で表される基である。

【００２７】
前記の一般式（２）、（３）においてＲ^２は、２価の芳香族基であり、Ｐは０又は１である。その２価の芳香族基としては、例えば（ｏ，ｍ又はｐ−）フェニレン基、ナフタレン基、ビフェニル基、アントラセン基、（ｏ，ｍ又はｐ−）テルフェニル基、フェナントレン基、ジベンゾフラン基、ビフェニルエーテル基、ビフェニルスルホン基、下記の式で表される２価の芳香族基などがあげられる。なお当該２価の芳香族基は、その芳香環に直接結合する水素が前記したハロゲン、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていてもよい。
【００２８】

【００２９】
前記において好ましい２価の芳香族基（Ｒ^２）は、下記の式で表されるものである。

【００３０】
前記した一般式（１）で表されるポリアリールエーテルケトンは、同じ繰返し単位からなっていてもよいし、異なる繰返し単位の２種又は３種以上を有するものであってもよい。後者の場合、各繰返し単位は、ブロック状に存在していてもよいし、ランダムに存在していてもよい。
【００３１】
上記を踏まえて一般式（１）で表されるポリアリールエーテルケトンの内の好ましいものは、下記の一般式（４）で表されるものである。

【００３２】
また分子末端の基を含めた場合の好ましいポリアリールエーテルケトンは、一般式（１）に対応して下記の一般式（５）で表されるものであり、一般式（４）に対応するものは下記の一般式（６）で表されるものである。これらは分子内のｐ−テトラフルオロベンゾイレン基側にフッ素原子が結合し、オキシアルキレン基側に水素原子が結合したものである。
【００３３】

【００３４】

【００３５】
一方、上記したポリアミド又はポリエステルの具体例としては、例えば下記の一般式（７）で表される繰返し単位を有するものなどがあげられる。

【００３６】
前記の一般式（７）において、Ｂは、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基若しくはそのハロゲン化物、それらの１種若しくは２種以上で置換されたフェニル基、又は非置換のフェニル基である。ｚは０〜３の整数である。
【００３７】
Ｅは、共有結合、炭素数２のアルケニル基若しくはそのハロゲン化物、ＣＨ_２基、Ｃ（ＣＸ_３）_２基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（Ｒ）_２基、又はＮＲ基である。前記のＣ（ＣＸ_３）_２基におけるＸは、水素原子又はハロゲンであり、Ｓｉ（Ｒ）_２基及びＮＲ基におけるＲは、炭素数１〜３のアルキル基又はそのハロゲン化物である。なおＥは、カルボニル基又はＹ基に対してメタ位又はパラ位にある。またハロゲンは、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子又は臭素原子である（以下、一般式（７）において同じ）。
【００３８】
さらにＹは、Ｏ原子又はＮＨ基である。Ａは、水素原子、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基若しくはそのハロゲン化物、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜３のチオアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基若しくはそのハロゲン化物、アリール基若しくはそのハロゲン化物、炭素数１〜９のアルキルエステル基、炭素数１〜１２のアリールエステル基若しくはその置換誘導体、又は炭素数１〜１２のアリールアミド基若しくはその置換誘導体である。
【００３９】
またｎは０〜４の整数、ｐは０〜３の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは０〜３の整数である。好ましいポリアミド又はポリエステルは、前記のｒとｑが１であり、そのビフェニル環の少なくとも１個が２位及び２’位で置換されてなる下記の一般式（８）で表される繰返し単位を有するものである。
【００４０】

【００４１】
前記の一般式（８）においてｍは０〜３の整数、好ましくは１又は２であり、ｘ及びｙは０又は１で、かつ共に０であることはない。なお他の記号は前記の一般式（７）の場合と同義であるが、Ｅはカルボニル基又はＹ基に対してパラ配向の共有結合である。
【００４２】
前記の一般式（７）、（８）において、Ｂ、Ｅ、Ｙ又はＡが分子中に複数存在する場合、それらは同じであってもよいし、異なっていてもよい。ｚ、ｎ、ｍ、ｘ、ｙも同様に同じであってもよいし、異なっていてもよい。なおその場合、Ｂ、Ｅ、Ｙ、Ａ、ｚ、ｎ、ｍ、ｘ、ｙは、それぞれ独立に判断される。
【００４３】
前記の一般式（７）で表されるポリアミド又はポリエステルは、同じ繰返し単位からなっていてもよいし、異なる繰返し単位の２種又は３種以上を有するものであってもよい。後者の場合、各繰返し単位は、ブロック状に存在していてもよいし、ランダムに存在していてもよい。
【００４４】
他方、上記したポリイミドの具体例としては、例えば９，９−ビス（アミノアリール）フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記の一般式（９）で表される繰返し単位を１単位以上有するものなどがあげられる。
【００４５】

【００４６】
前記一般式（９）において、Ｒは、水素原子、ハロゲン、フェニル基、１〜４個のハロゲン若しくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基で置換されたフェニル基、又は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。４個のＲは、各々独立に決定でき、０〜４個の範囲で置換することができる。その置換基は、前記のものであることが好ましいが、一部に異なるものを含んでいてもよい。なおハロゲンは、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子又は臭素原子である（以下、一般式（９）において同じ）。
【００４７】
Ｚは、６〜２０個の炭素原子を有する三置換芳香族基である。好ましいＺは、ピロメリット基、あるいはナフチレン基やフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基やアントラセニレン基の如き多環式芳香族基若しくはその置換誘導体、又は下記の一般式（１０）で表される基である。なお前記多環式芳香族基の置換誘導体における置換基としては、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又はそのフッ素化物などがあげられる。
【００４８】

【００４９】
前記の一般式（１０）において、Ｄは、共有結合、Ｃ（Ｒ^２）_２基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_２基、Ｎ（Ｒ^３）_２基又はそれらの組合せであり、ｍは１〜１０の整数である。なお前記のＲ^２は各々独立に、水素原子又はＣ（Ｒ^４）_３基である。またＲ^３は独立に、水素原子、１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基、又は約６〜約２０個の炭素原子を有するアリール基である。Ｒ^４は各々独立に、水素原子、フッ素原子又は塩素原子である。
【００５０】
また前記以外のポリイミドとして下記の一般式（１１）、（１２）で表される単位を有するものなどもあげることができる。就中、一般式（１３）で表される単位を有するポリイミドが好ましい。
【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】
前記の一般式（１１）、（１２）、（１３）において、Ｔ及びＬは、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基若しくはそのハロゲン化物、それらの１種若しくは２種以上で置換されたフェニル基、又は非置換のフェニル基である。前記のハロゲンは、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子又は臭素原子である（以下、一般式（１１）、（１２）、（１３）において同じ）。ｚは０〜３の整数である。
【００５５】
またＧ及びＪは、共有結合若しくは結合ボンド、ＣＨ_２基、Ｃ（ＣＸ_３）_２基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_２基、又はＮ（ＣＨ_３）基である。前記Ｃ（ＣＸ_３）_２基におけるＸは、水素原子又はハロゲンである（以下、一般式（１１）、（１２）、（１３）において同じ）。
【００５６】
Ａは、水素原子、ハロゲン、アルキル基若しくはそのハロゲン化物、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基若しくはそのハロゲン化物、アリール基若しくはそのハロゲン化物、又はアルキルエステル基若しくはその置換誘導体である。
【００５７】
Ｒは、水素原子、ハロゲン、フェニル基若しくはそのハロゲン化物等の置換フェニル基、又はアルキル基若しくはそのハロゲン化物等の置換アルキル基である。ｎは０〜４の整数、ｐは０〜３の整数、ｑは１〜３の整数である。
【００５８】
なお前記の一般式（１１）、（１２）、（１３）においてＴ、Ａ、Ｒ又はＬは、それぞれ独立に分子中に複数存在する場合、それらは同じであってもよいし、異なっていてもよい。ｚ、ｎ、ｍも同様に同じであってもよいし、異なっていてもよい。なおその場合、Ｔ、Ａ、Ｒ、Ｌ、ｚ、ｎ、ｍは、それぞれ独立に判断される。
【００５９】
前記した一般式（９）、（１１）、（１２）、（１３）で表されるポリイミドは、同じ繰返し単位からなっていてもよいし、異なる繰返し単位の２種又は３種以上を有するものであってもよい。その異なる繰返し単位は、前記以外の酸二無水物又は／及びジアミンの１種又は２種以上を共重合させて形成したものであってもよい。ジアミンとしては特に芳香族ジアミンが好ましい。後者の異なる繰返し単位を有する場合、各繰返し単位は、ブロック状に存在していてもよいし、ランダムに存在していてもよい。
【００６０】
前記した異なる繰返し単位を形成するための酸二無水物としては、例えばピロメルト酸二無水物、３，６−ジフェニルピロメルト酸二無水物、３，６−ビス（トリフルオロメチル）ピロメルト酸二無水物、３，６−ジブロモピロメルト酸二無水物、３，６−ジクロロピロメルト酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボフェニル）メタン二無水物があげられる。
【００６１】
またビス（２，５，６−トリフルオロ−３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物（４，４’−オキシジフタル酸無水物）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物（３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物）、４，４’−〔４，４’−イソプロピリデン−ジ（ｐ−フェニレンオキシ）〕ビス（フタル酸無水物）も前記酸二無水物の例としてあげられる。
【００６２】
さらにＮ，Ｎ−（３，４−ジカルボキシフェニル）−Ｎ−メチルアミン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン二無水物、２，３，６，７−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物や１，２，５，６−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物の如きナフタレンテトラカルボン酸二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物やピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物の如き複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物なども前記酸二無水物の例としてあげられる。
【００６３】
好ましく用いうる酸二無水物は、２，２’−ジブロモ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物や２，２’−ジクロロ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−トリハロ置換二無水物の如き２，２’−置換二無水物などであり、特に２，２−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【００６４】
一方、前記した異なる繰返し単位を形成するためのジアミンとしては、例えば（ｏ，ｍ又はｐ−）フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−フェニルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼンの如きベンゼンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）一１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンがあげられる。
【００６５】
また４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−〔４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエ一テル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、１，８−ジアミノナフタレンや１，５−ジアミノナフタレンの如きナフタレンジアミン、２，６−ジアミノピリジンや２，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジンの如き複素環式芳香族ジアミンなども前記したジアミンの例としてあげられる。
【００６６】
好ましく用いうるポリイミドは、例えば２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物や４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物やビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物などの芳香族系酸二無水物を用いて調製された、耐熱性で溶媒可溶性のポリイミドである。
【００６７】
またジアミンとして、例えば４，４−（９−フルオレニリデン）−ジアニリンや２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタンや２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジンや２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンや１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンや１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンなどの芳香族系ジアミンを用いて調製された、耐熱性で溶媒可溶性のポリイミドも好ましく用いうる。
【００６８】
他方、上記したポリアミドイミド又はポリエステルイミドとしては、特に限定はなく適宜なものを１種又は２種以上用いうる。就中、特開昭６１−１６２５１２号公報に記載されたポリアミドイミドや、特開昭６４−３８４７２号公報に記載されたポリエステルイミドなどが好ましく用いうる。
【００６９】
ポリマー層Ｂ形成用の固体ポリマーの分子量は、特に限定はないが溶剤に可溶であることが好ましい。就中、塗工膜の厚さ制度や表面精度ないし表面平滑性、膜強度、フィルム化した場合の伸縮や歪等によるクラック発生の防止性、溶剤に対する溶解性（ゲル化防止）などの点より重量平均分子量に基づいて１万〜１００万、就中２万〜５０万、特に５万〜２０万が好ましい。なお重量平均分子量は、ポリエチレンオキサイドを標準試料とし、ジメチルホルムアミド溶媒を使用してゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値である。
【００７０】
ポリマー層Ｂの形成には上記のポリアリールエーテルケトンやポリアミド、ポリエステルやポリイミド等の固体ポリマーを単独で用いてもよいし、同種物を２種以上混合して用いてもよい。また例えばポリアリールエーテルケトンとポリアミドの混合物の如く、異なる官能基を持つ２種以上のポリマーの混合物として用いてもよい。
【００７１】
またポリマー層Ｂを形成する上記固体ポリマーの配向性が著しく低下しない範囲で、上記以外の適宜なポリマーの１種又は２種以上を併用してもよい。ちなみにその併用ポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ＡＢＳ樹脂及びＡＳ樹脂、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリケトン、ポリイミド、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリマー（光重合性液晶モノマーを含む）などの熱可塑性樹脂があげられる。
【００７２】
またエポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂の如き熱硬化性樹脂なども前記併用ポリマーの例としてあげられる。併用ポリマーの使用量は、配向性が著しく低下しない範囲であれば特に制限されないが、通常５０重量％以下、就中４０重量％以下、特に３０重量％以下とされる。
【００７３】
ポリマー層Ｂを形成する固体ポリマーの液状化には、熱可塑性ポリマーを加熱して溶融させる方式や、固体ポリマーを溶媒に溶解させて溶液とする方法などの適宜な方式を採ることができる。従って当該展開層の固体化は、前者の溶融液ではその展開層を冷却させることにより、また後者の溶液ではその展開層より溶媒を除去して乾燥させることにより行うことができる。ポリマー層Ｂの形成に際しては、安定剤や可塑剤や金属類等からなる種々の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００７４】
前記の乾燥には自然乾燥（風乾）方式や加熱乾燥方式、特に４０〜２００℃の加熱乾燥方式、減圧乾燥方式などの適宜な方式の１種又は２種以上を採ることができる。製造効率や光学的異方性の発生を抑制する点からはポリマー溶液を塗工する方式が好ましい。
【００７５】
前記の溶媒としては、例えばクロロホルムやジクロロメタン、四塩化炭素やジクロロエタン、テトラクロロエタンやトリクロロエチレン、テトラクロロエチレンやクロロベンゼン、オルソジクロロベンゼンの如きハロゲン化炭化水素類、フェノールやパラクロロフェノールの如きフェノール類、ベンゼンやトルエン、キシレンやメトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼンの如き芳香族炭化水素類、アセトンやメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンやシクロヘキサノン、シクロペンタノンや２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの如きケトン類、酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類があげられる。
【００７６】
また、ｔ−ブチルアルコールやグリセリン、エチレングリコールやトリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルやジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールやジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールの如きアルコール類、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドの如きアミド類、アセトニトリルやブチロニトリルの如きニトリル類、ジエチルエーテルやジブチルエーテル、テトラヒドロフランの如きエーテル類、その他、塩化メチレンや二硫化炭素、エチルセロソルブやブチルセロソルブなども前記溶媒の例としてあげられる。
【００７７】
溶媒は、単独で、あるいは２種以上を適宜な組合せで混合して用いることができる。溶液は、塗工粘度等の点より、溶媒１００重量部に対して固体ポリマーを２〜１００重量部、就中５〜５０重量部、特に１０〜４０重量部溶解させたものが好ましい。
【００７８】
液状化したポリマーの展開には、例えばスピンコート法やロールコート法、フローコート法やプリント法、ディップコート法や流延成膜法、バーコート法やグラビア印刷法等のキャスティング法、押出法などの適宜なフィルム形成方式を採ることができる。就中、厚さムラや配向歪ムラ等の少ないフィルムの量産性などの点より、キャスティング法等の溶液製膜法が好ましく適用することができる。
【００７９】
光学補償効果等の点より好ましいポリマー層Ｂは、Ｒｅ＝８０ｎｍ以下、就中２〜６０ｎｍ、特に３〜５０ｎｍ、かつＲｚ／Ｒｅ＝６〜８０、就中７〜６０、特に８〜５０を満足するものである。
【００８０】
ポリマー層Ｂは、展開層を固体化させた後、そのＲｅ等の制御を目的に必要に応じて、面内における分子を配向させる処理を施したものであってもよい。すなわち当該展開層を固体化させただけの状態では、ｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚでＲｅが小さいことが普通である。ちなみに層厚を１０μｍとした場合、Ｒｅは通例、３０ｎｍ以下、就中１〜２０ｎｍである。
【００８１】
一方、前記の配向処理を施すことにより、面内における配向軸の精度を高めることができて、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの特性を付与することができ、特にＲｅを増大させることができる。従ってＲｚ／Ｒｅ等の位相差特性を制御することができる。
【００８２】
前記した面内で分子を配向させる処理は、伸張処理又は／及び収縮処理として施すことができ、その伸張処理は、例えば延伸処理などとして施すことができる。延伸処理には逐次方式や同時方式等による二軸延伸方式、自由端方式や固定端方式等の一軸延伸方式などの適宜な方式の１種又は２種以上を適用することができる。ボーイング現象を抑制する点よりは一軸延伸方式が好ましい。
【００８３】
一方、収縮処理は、例えばポリマー層Ｂの塗工形成を基材上で行って、その基材の温度変化等に伴う寸法変化を利用して収縮力を作用させる方式などにより行うことができる。その場合、熱収縮性フィルムなどの収縮能を付与した基材を用いることもでき、そのときには延伸機等を利用して収縮率を制御することが望ましい。
【００８４】
ポリマー層Ｂの好ましい形成方式は、溶媒に溶解させて液状化したポリマー溶液を支持基材上に展開して乾燥させ、必要に応じて支持基材を介しその固体化物に伸張処理又は収縮処理の一方又は両方を施す方式である。この方式によれば、ポリマー層Ｂを基材で支持した状態で処理できて製造効率や処理精度などに優れており、連続製造も可能である。
【００８５】
前記の支持基材には適宜なものを用いることができ、特に限定はない。ポリマー層Ｂは、その支持基材との一体化物として用いうるし、支持基材より分離して用いることもできる。前者の支持基材一体型の場合、延伸処理等で支持基材に生じた位相差を利用することもできる。後者の分離方式は、延伸処理等で支持基材に生じた位相差が不都合な場合などに有利である。なお前者の支持基材一体型の場合、その支持基材としては透明なポリマー基材が好ましく用いられる。
【００８６】
ちなみに前記のポリマー基材を形成するものの例としては、上記のポリマー系延伸フィルムＡ、固体ポリマーで例示したものやアセテート系ポリマー、ポリエーテルスルホンやポリスルホン、ポリカーボネートやポリノルボルネン、ポリオレフィンやアクリル系ポリマー、セルロース系樹脂やポリアリレート、ポリスチレンやポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデン、液晶ポリマー、あるいはアクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系やシリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型の樹脂などがあげられる。
【００８７】
また特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマー、例えば（Ａ）側鎖に置換又は／及び非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換又は／及び非置換のフェニル基並びにニトリル基を有する熱可塑性樹脂との前記Ａ、Ｂを含有する樹脂組成物などもポリマー基材の形成に用いうる。ちなみに斯かる樹脂組成物の具体例としてはイソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物があげられる。ポリマー基材は、樹脂組成物の混合押出品等からなるフイルムなどとして得ることができる。支持基材による位相差の影響を抑制する点よりは、アセテート系ポリマーの如く等方性に優れるものが好ましい。
【００８８】
光学補償偏光板は、偏光板の片側にポリマー系延伸フィルムＡ又はポリマー層Ｂの一方又は両方を、必要に応じ接着層ないし粘着層を介して積層することにより形成でき、液晶セルの視野角の拡大やコントラストの向上などを目的とした複屈折による位相差の補償などに好ましく用いうる。その実用に際しては、例えば液晶セル等の他部材と接着することを目的にその片面又は両面に接着層ないし粘着層を設けることができる。
【００８９】
前記した粘着層の形成には、例えばアクリル系重合体やシリコーン系ポリマー、ポリエステルやポリウレタン、ポリエーテルや合成ゴムなどの適宜なポリマーを用いてなる透明粘着剤を用いることができる。就中、光学的透明性や粘着特性、耐候性などの点よりアクリル系粘着剤が好ましい。
【００９０】
粘着層には必要に応じて例えば天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズ、金属粉やその他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤や酸化防止剤などの適宜な添加剤を配合することもできる。また透明微粒子を含有させて光拡散性を示す粘着層とすることもできる。粘着層が表面に露出する場合には、それを実用に供するまでの間、セパレータなどを仮着して粘着層表面の汚染等を防止することが好ましい。
【００９１】
なお前記の透明微粒子には、例えば平均粒径が０．５〜２０μｍのシリカや酸化カルシウム、アルミナやチタニア、ジルコニアや酸化錫、酸化インジウムや酸化カドミウム、酸化アンチモン等の導電性のこともある無機系微粒子や、ポリメチルメタクリレートやポリウレタの如き適宜なポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系微粒子などの適宜なものを１種又は２種以上用いうる。
【００９２】
光学補償偏光板の形成は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても行いうるが、予め積層することにより、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置等の製造効率を向上させうる利点などがある。積層に際し位相差層Ａ，Ｂと偏光板の進相軸や透過軸等の光軸の配置角度については特に限定はなく、適宜に決定することができる。一般には偏光板の透過軸と位相差層のｎｘ方向を平行関係又は直交関係に配置することが、正面方向の特性に影響を与えずに斜視方向の特性を制御して視野角の拡大等を図る点より好ましい。
【００９３】
光学補償偏光板の形成には、適宜な偏光板を用いることができ、その種類について特に限定はない。就中ポリビニルアルコール系フィルムや部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムの如き親水性高分子フィルムにヨウ素及び／又は二色性染料等の二色性物質を吸着させて延伸したものや架橋処理したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物の如きポリエン配向フィルム等からなる偏光フィルムなどの如く、自然光を入射させると直線偏光を透過する特性を示す吸収型の偏光板が高い偏光度の達成などの点より好ましく用いうる。偏光フィルムの厚さは、１〜８０μｍが一般的であるがこれに限定されない。
【００９４】
偏光板は、偏光フィルムの片側又は両側に透明保護層を設けたものや、ワイヤーグリッド型偏光子などであってもよい。透明保護層は、偏光フィルムの補強、耐熱性や耐湿性の向上などの種々の目的で設けられ、その形成には透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮蔽性等に優れるポリマーなどが好ましく用いられる。ちなみにその例としては上記した支持基材で例示したものなどがあげられる。偏光特性や耐久性などの点より特に好ましい透明保護層は、表面をアルカリ等でケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムである。
【００９５】
透明保護層の厚さは、任意であるが、一般には偏光板の薄型化などを目的に２００μｍ以下、就中５〜１５０μｍ、特に１０〜１００μｍとされる。なお偏光フィルムの両側に透明保護層を設ける場合、その表裏で異なるポリマー等からなる透明保護層とすることもできる。
【００９６】
透明保護層は、樹脂の塗布層や樹脂フィルムのラミネート層などとして形成でき、透明微粒子の含有によりその表面が微細凹凸構造に形成されていてもよい。また透明保護層は、ポリマー系延伸フィルムＡや支持基材一体型のポリマー層Ｂに兼ねさせることもでき、その場合には光学補償偏光板、ひいては液晶表示装置等をより薄型化することができる。なお前記の透明微粒子には、上記に例示したものなどを用いうる。透明微粒子の使用量は、透明樹脂１００重量部あたり２〜７０重量部、就中５〜５０重量部が一般的である。
【００９７】
前記した樹脂フイルムのラミネート処理は、限定するものではないが、例えばアクリル系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーからなる接着剤、あるいはホウ酸やホウ砂、グルタルアルデヒドやメラミンやシュウ酸等のビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤から少なくともなる接着剤等を介して行うことができる。これにより湿度や熱の影響で剥がれにくく光透過率や偏光度に優れるものとすることができる。斯かる接着層は、水溶液の塗工乾燥層等として形成されるものであるが、その水溶液の調製に際しては必要に応じて他の添加剤や、酸等の触媒も配合することができる。特にポリビルアルコール系フィルムとの接着性に優れる点より、ポリビニルアルコール系接着剤を用いることが好ましい。
【００９８】
光学補償偏光板の形成には適宜な方式を採ることができ、従って種々の形態の光学補償偏光板を作製することができる。ちなみにその例を図１〜図７（ａ〜ｔ）に示した。３が偏光フィルム、７がポリマー系延伸フィルムＡ、９がポリマー層Ｂであり、１、５は透明保護層、２、４、６、８は接着層ないし粘着層、１０は支持基材である。
【００９９】
図１、２、図４（ｌ）、図５（ｎ），（ｏ）、図６では偏光フィルム３の両側に接着層等２、４、６を介して透明保護層１、５を設けてなる偏光板を用いた場合を示している。また図１、２、３、及び図４（ｊ），（ｋ）では偏光板にポリマー系延伸フィルムＡ７とポリマー層Ｂ９の両方を設けたものを示している。図例より明らかな如く、ポリマー系延伸フィルムＡ７とポリマー層Ｂ９は、そのいずれが偏光板側に位置してもよい。
【０１００】
光学補償偏光板は、図３、図４（ｊ），（ｋ）、図５（ｍ）の如く、偏光板の透明保護層をポリマー系延伸フィルムＡ７が兼ねる形態のものであってもよい。またそのポリマー系延伸フィルムＡは、それとポリマー層Ｂ９との積層体からなるものであってもよい。さらに図７の如く、ポリマー系延伸フィルムＡに代えて、ポリマー層Ｂ９と一体化した支持基材１０にて、偏光板の透明保護層を兼ねさせることもできる。前記の場合、ポリマー系延伸フィルムＡとポリマー層Ｂ又はポリマー層Ｂと支持基材は、いずれが偏光板側に位置してもよい。
【０１０１】
光学補償偏光板の形成に際して、偏光板とポリマー系延伸フィルムＡ又は／及びポリマー層Ｂは、適宜な順序で積層して目的とする形態とすることができる。ちなみに（ａ）〜（ｄ），（ｆ），（ｈ）〜（ｋ）は、ポリマー系延伸フィルムＡ７とポリマー層Ｂ９を予め積層したものを接着層等４、６を介して接着したものである。
【０１０２】
前記の場合、（ａ），（ｃ），（ｆ），（ｇ），（ｉ），（ｋ）の如くポリマー系延伸フィルムＡとポリマー層Ｂの積層体は、接着層等８を介して接着したものであってもよいし、（ｂ），（ｄ），（ｈ），（ｊ）の如くポリマー系延伸フィルムＡ７を支持基材としてそれにポリマー層Ｂ９を付設したものであってもよい。また（ｆ），（ｋ）の如くポリマー層Ｂ９を支持する支持基材１０を光学補償偏光板の構成部材として組み込むこともできる。一方、（ｅ）は透明保護層５にポリマー層Ｂ９を付設して、それに接着層等８を介してポリマー系延伸フィルムＡ７を接着したものである。
【０１０３】
前記において、（ａ）等の形態では、接着層等６を介してポリマー系延伸フィルムＡ７を偏光板に接着した後、その上に別個の支持基材に設けたポリマー層Ｂ９を接着層等８を介して転写する方式などにても形成することができる。また（ｂ）等の形態では、接着層等６を介してポリマー系延伸フィルムＡ７を偏光板に接着し、そのポリマー系延伸フィルムＡにポリマー層Ｂ９を付設する方式にても形成することができる。さらに（ａ）〜（ｋ）の形態は、上記に準じた方法でポリマー系延伸フィルムＡ７とポリマー層Ｂ９を設けた後、それを偏光フィルム３又は透明保護層５に接着する方式にても形成することができる。
【０１０４】
偏光板の片側にポリマー系延伸フィルムＡ７又はポリマー層Ｂ９の一方を有する形態のもの（ｌ）〜（ｔ）についても、前記に準じ構成部材を適宜な順序で積層して目的とする形態とすることができる。その場合、ポリマー層Ｂについては薄さに優れることより例えば（ｐ），（ｇ），（ｓ）の如く、透明保護層５又はそれを兼ねる支持基材１０の内側に位置させることもできる。（ｊ）等の如くポリマー系延伸フィルムＡ７が透明保護層を兼ねる場合も同様である。
【０１０５】
なお上記の如くポリマー系延伸フィルムＡとポリマー層Ｂの積層体の形成に際しては、ポリマー系延伸フィルムＡを支持基材としてその上にポリマー層Ｂを塗工形成する方式や、別体の支持基材上に塗工形成したポリマー層Ｂを接着層等を介して転写する方式などの適宜な方式を採りうるが、その後者の場合には、ポリマー層Ｂを形成することとなる塗工層の乾燥工程で延伸処理を加えて、支持基材をポリマー系延伸フィルムＡに変化させることもできる。
【０１０６】
前記した接着処理には必要に応じて、例えばアクリル系やシリコーン系、ポリエステル系やポリウレタン系、ポリエーテル系やゴム系等の透明な粘着剤などの適宜な接着剤を用いうる。構成部材の光学特性の変化を防止する点より、硬化や乾燥の際に高温プロセスを要しないものが好ましく、長時間の硬化処理や乾燥時間を要しないものが望ましい。また加熱や加湿条件下に剥離等を生じない接着剤が好ましく用いられる。
【０１０７】
上記において光学補償偏光板を形成する偏光板は、特に位相差層を設けない側にハードコート処理や反射防止処理、スティッキング防止処理や拡散ないし防眩等を目的とした処理などを施したものであってもよい。ハードコート処理は、偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばシリコーン系やウレタン系、アクリル系やエポキシ系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り性等に優れる硬化皮膜ないしフィルムを透明保護層の表面に付加する方式などにて形成することができる。
【０１０８】
一方、反射防止処理は、偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、例えばフッ素系ポリマーのコート層や多層金属蒸着膜等の光干渉性の膜や従来に準じた反射防止フィルムからなるものなどとして適宜に形成することができる。
【０１０９】
他方、スティッキング防止は隣接層との密着防止を目的に、防眩処理層は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、例えば上記した透明微粒子含有の樹脂塗工層やエンボス加工、サンドブラスト加工やエッチング加工等の適宜な方式で表面に微細凹凸構造を付与することなどにより、表面反射光が拡散する適宜な方式で形成することができる。
【０１１０】
また前記の防眩処理層は、偏光板の透過光を拡散して視角を拡大するための拡散層（視角補償機能など）を兼ねるものであってもよい。なお上記のハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層や拡散層ないし防眩処理層等は、それらの層を設けたシートなどからなる光学層として、透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。
【０１１１】
本発明による光学補償偏光板は、液晶表示装置等の各種表示装置の形成などに好ましく用いうる。その適用に際しては必要に応じ接着層ないし粘着層を介して、例えば反射板や半透過反射板、輝度向上フィルムや他の位相差板、拡散制御フィルムや偏光散乱フィルムなどの他の光学層の１層又は２層以上を積層してなる光学部材として用いることもできる。積層には、上記した粘着層等の適宜な接着手段を用いることができる。
【０１１２】
前記の反射板は、それを偏光板に設けて反射型偏光板を形成するためのものである。反射型の偏光板は通常、液晶セルの裏側に配置され、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置（反射型液晶表示装置）などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。
【０１１３】
反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式で行うことができる。その具体例としては必要に応じマット処理した透明保護層の片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設したものがあげられる。
【０１１４】
また前記の反射層は、光拡散型のものであってもよい。光拡散型の反射層は、例えば透明微粒子を含有させて表面を微細凹凸構造とした透明保護層の上に、その微細凹凸構造を反映させた反射層を形成する方式などにより得ることができる。表面微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点を有する。
【０１１５】
微細凹凸構造を反映させた反射層は、当該微細凹凸構造上に例えば真空蒸着方式やイオンプレーティング方式やスパッタリング方式等の蒸着方式、メッキ方式などの適宜な方式で金属反射層を付設することにより形成することができる。
【０１１６】
なお反射層は、上記した偏光板の透明保護層に直接付設する方式に代えて、適宜なフィルムに反射層を付設してなる反射シートなどとして設けることもできる。金属からなる反射層は、その反射面がフィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などから好ましい。
【０１１７】
さらに反射層は、ハーフミラー等からなる、光を反射しかつ透過する半透過型のものなどであってもよい。半透過型偏光板も通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置等を比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射外光を反射させて表示を達成し、比較的暗い雰囲気においては半透過型偏光板の裏側に配置したバックライト等の内蔵光源を使用して表示を達成するタイプの表示装置などを形成するためのものである。
【０１１８】
従って半透過型偏光板は、明るい雰囲気下ではバックライト等の光源使用によるエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの表示装置などの形成に有用である。
【０１１９】
一方、上記した輝度向上フィルムは、偏光板による吸収ロスなどを抑制して輝度の向上を図ることなどを目的に用いられるものである。輝度向上フィルムとしては適宜なものを用いうる。ちなみにその例としては、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すものがあげられる（例えば３Ｍ社製、「Ｄ−ＢＥＦ」等）。
【０１２０】
また輝度向上フィルムの他の例としてはコレステリック液晶層、就中コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したもの（例えば日東電工社製、「ＰＣＦ３５０」や、Ｍｅｒｃｋ社製、「Ｔｒａｎｓｍａｘ」等）の如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどがあげられる。後者のコレステリック液晶系のものでは、円偏光を直線偏光に変換することを目的に必要に応じて１／４波長板と組合せて用いることもできる。
【０１２１】
また位相差板としては、前記した１／４波長板のほか一軸や二軸等の適宜な方式による各種ポリマーの延伸フィルム、Ｚ軸配向処理したポリマーフィルム、液晶性高分子層などの適宜な位相差を有するものを用いうる。拡散制御フィルムは、視野角や解像度に関わるギラツキ、散乱光等の制御を目的に用いられるものであり、拡散、散乱又は／及び屈折を利用した光学機能フィルムが用いられる。さらに偏光散乱フィルムは、フィルム中に散乱性物質を含有させて偏光がその振動方向により散乱異方性を生じるようにしたものであり、偏光の制御などに用いられる。
【０１２２】
上記した２層又は３層以上の光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業性等に優れて液晶表示装置等の製造効率を向上させう利点などがある。
【０１２３】
本発明による光学補償偏光板や光学部材には、他の光学層や液晶セル等の他部材と接着するための粘着層ないし接着層を必要な面に設けることもできる。その接着層は、上記に準じて形成することができる。就中、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる表示装置の形成性等の点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましく用いうる。また透明微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層等とすることもできる。
【０１２４】
光学補償偏光板や光学部材に設けた粘着層ないし接着層が表面に露出する場合には、その粘着層等を実用に供するまでの間、汚染防止等を目的にセパレータにて仮着カバーすることが好ましい。セパレータは、上記の支持基材等に準じた適宜な薄葉体に、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤によるコート層を設ける方式などにより得ることができる。
【０１２５】
上記した光学補償偏光板や光学部材等を形成する位相差層や偏光フィルム、透明保護層や粘着層などの各層は、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの適宜な方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【０１２６】
本発明による光学補償偏光板や光学部材は、液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができ、例えば偏光板を液晶セルの片側又は両側に配置してなる反射型や半透過型、あるいは透過・反射両用型等の液晶表示装置の形成に用いることができる。
【０１２７】
すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと光学補償偏光板、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学補償偏光板ないし光学部材を用いて、それを液晶セルの外側の少なくとも片側に設ける点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。
【０１２８】
従って液晶セルの片側又は両側に光学補償偏光板を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライト又はフロントライトを用いた液晶表示装置、あるいは反射板や半透過型反射板を用いてなる透過型や反射型、あるいは反射・透過両用型などの適宜な液晶表示装置を形成することができる。
【０１２９】
光学補償偏光板は、その位相差層が視認側又は／及び背面側の液晶セルと偏光板の間、特に視認側の偏光板との間に位置するように配置することが補償効果の点などより好ましい。その配置に際しては、上記の光学部材としたものを用いることもできる。
【０１３０】
前記において液晶表示装置を形成する液晶セルは任意であり、例えば薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のもの、ＶＡ型やＯＣＢ型のものなどの適宜なタイプの液晶セルを用いたものであってよい。液晶セルの両側に光学補償偏光板や光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
【０１３１】
また前記において液晶表示装置の形成部品は、積層一体化されていてもよいし、分離状態にあってもよい。また液晶表示装置の形成に際しては、例えばプリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板や保護板などの適宜な光学素子を適宜に配置することができる。かかる素子は、光学補償偏光板と積層してなる上記した光学部材の形態にて液晶表示装置の形成に供することもできる。
【０１３２】
【実施例】
実施例１
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムをヨウ素水溶液中で５倍に一軸延伸して得た偏光フィルムの両側に、厚さ５μｍのＰＶＡ系接着剤を介して厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを接着して厚さ１９０μｍの偏光板を得、その片側に厚さ２５μｍのアクリル系粘着層を介し厚さ８０μｍの延伸フィルムを接着して、総厚２９５μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１３３】
なお前記の延伸フィルムは、厚さ１００μｍのノルボルネン系樹脂フィルム（ＪＳＲ社製、ＡＲＴＯＮ）をテンターを介し横延伸処理して得たものであり、Ｒｅ５０ｎｍ、Ｒｚ１０８ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝２．２）のものである。なおＲｅ、Ｒｚは、王子計測機器社製、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにて測定した屈折率より算出した（以下同じ）。
【０１３４】
実施例２
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムをテンターを介し横延伸処理して得た厚さが５０μｍで、Ｒｅが５０ｎｍであり、Ｒｚが６８ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝１．４）の延伸フィルムを実施例１と同様の偏光フィルムの片側に厚さ５μｍのＰＶＡ系接着剤を介して接着し、その偏光フィルムの他面に厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムを同様に接着して、総厚１６０μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１３５】
実施例３
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンと、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’一ジアミノビフェニルから合成された重量平均分子量５．９万のポリイミドの１５重量％シクロヘキサノン溶液を二軸延伸ポリエステルフィルムの上に塗布し乾燥させて、厚さ５μｍ、Ｒｅ５ｎｍ、Ｒｚ１８０ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝３６．０）のポリマー層を形成して、それを実施例１と同様の偏光板の片側に厚さ１５μｍのアクリル系粘着層を介し接着した後、二軸延伸ポリエステルフィルムを剥離して、総厚２１０μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１３６】
実施例４
厚さ３μｍ、Ｒｅ４ｎｍ、Ｒｚ９１ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝２２．８）のポリマー層としたほかは、実施例３に準じて光学補償偏光板を得た。
【０１３７】
実施例５
実施例３に準じて厚さ５μｍ、Ｒｅ５ｎｍ、Ｒｚ１８０ｎｍのポリマー層を厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム上に形成して、それをポリマー層が外側となるように実施例１と同様の偏光フィルムの片側に厚さ５μｍのＰＶＡ系接着剤を介して接着し、その偏光フィルムの他面に厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムを同様に接着して、総厚１９５μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１３８】
実施例６
ポリマー層付きＴＡＣフィルムをそのポリマー層が内側となるように厚さ１５μｍのアクリル系粘着層を介して接着したほかは、実施例５に準じて総厚２０５μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１３９】
実施例７
実施例３に準じて得た二軸延伸ポリエステルフィルム上のポリマー層を、実施例１で得た光学補償偏光板における延伸フィルムの外側に転写して、総厚３１５μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４０】
実施例８
厚さ１００μｍのノルボルネン系樹脂フィルムを１８０℃で１．２倍に縦延伸処理して厚さ９０μｍ、Ｒｅ５０ｎｍ、Ｒｚ５２ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝１．０）の延伸フィルムを形成し、それを実施例５による光学補償偏光板におけるポリマー層の側に、厚さ２５μｍのアクリル系粘着層を介し接着して、総厚３１０μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４１】
実施例９
実施例３に準じたポリイミド溶液を厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム上に塗布して乾燥後、テンターを介しＴＡＣフィルムと共に横延伸処理して厚さ７３μｍの位相差板を得た。これはＲｅが３０ｎｍで、Ｒｚが３８ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝１．３）のＴＡＣ延伸フィルムに、Ｒｅが２２ｎｍ、Ｒｚが２００ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝９．１）のポリマー層が密着したものであった。ついでそれをポリマー層が外側となるように実施例１と同様の偏光フィルムの片側に厚さ５μｍのＰＶＡ系接着剤を介して接着し、その偏光フィルムの他面に厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムを同様に接着して、総厚１８３μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４２】
実施例１０
位相差板の表裏を逆転させて、ポリマー層が内側となるように接着したほかは実施例９に準じて、総厚１８３μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４３】
実施例１１
厚さ７０μｍのポリエステルフィルムをテンターを介し１６０℃で１．２倍に横延伸処理して厚さ５９μｍ、Ｒｅ５０ｎｍ、Ｒｚ１４４ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝２．９）の延伸フィルムを形成し、その上に実施例４に準じ厚さ３μｍ、Ｒｅ４ｎｍ、Ｒｚ９１のポリマー層を形成して厚さ６２μｍの位相差板を得、それをポリマー層が外側となるように実施例１と同様の偏光板の片側に厚さ１５μｍのアクリル系粘着層を介し接着して、総厚１９２μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４４】
実施例１２
位相差板の表裏を逆転させて、ポリマー層が内側となるように接着したほかは実施例１１に準じて、総厚１９２μｍの光学補償偏光板を得た。
【０１４５】
実施例１３
実施例３に準じたポリイミド溶液を厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム上に塗布し、その乾燥過程においてフィルムの流れ（長尺）方向に１０％の縦延伸を行って厚さ８３μｍの位相差板を得た。これは、Ｒｅ２５ｎｍ、Ｒｚ４２ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝１．７）のＴＡＣ延伸フイルム上に、ポリイミドからなるＲｅ４０ｎｍ、Ｒｚ２００ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝５）のポリマー層が密着したものであった。ついでそれをポリマー層が外側となるように偏光板の片側にアクリル系粘着剤を介し接着して実施例９に準じ光学補償偏光板を得た。
【０１４６】
実施例１４
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物と、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルから合成された重量平均分子量６．２万のポリイミドをシクロペンタノンに溶解して得た２０重量％溶液を、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムに塗布し、その乾燥過程でテンターにて１．２倍の横延伸を行って、厚さ６５μｍの位相差板を得た。これは、Ｒｅ２２ｎｍ、Ｒｚ４５ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝２．０）のＴＡＣ延伸フイルム上に、ポリイミドからなるＲｅ５ｎｍ、Ｒｚ２２０ｎｍ（Ｒｚ／Ｒｅ＝４４）のポリマー層が密着したものであった。ついでそれをポリマー層が外側となるように偏光板の片側にアクリル系粘着剤を介し接着して実施例９に準じ光学補償偏光板を得た。
【０１４７】
参考例
実施例１と同様の偏光板のみを用いた。
【０１４８】
評価試験
実施例、参考例で得た光学補償偏光板と偏光板を種々の組合せでＶＡ型液晶セルの視認側と背面側に遅相軸が直交するように配置して液晶表示装置を形成し、その上下、左右、対角ａ（４５度と−２２５度）及び対角ｂ（１３５度と−３１５度）の各方向において、コントラスト比が１０以上の視野角を調べた。なお光学補償偏光板は、その位相差層がセル側となるように配置した。
【０１４９】
前記の結果を次表に示した。

【０１５０】
表より実施例に相当する例１〜１４の全てにおいて、比較例としての例１５と対比して、コントラスト比が１０以上の視野角がその角度に基づいて倍以上拡大されていることが判る。これより本発明による光学補償偏光板にて、液晶セルを光学補償して視認性に優れる高表示品位の液晶表示装置の得られることが判る。
【図面の簡単な説明】
【図１】光学補償偏光板例の断面図
【図２】他の光学補償偏光板例の断面図
【図３】さらに他の光学補償偏光板例の断面図
【図４】さらに他の光学補償偏光板例の断面図
【図５】さらに他の光学補償偏光板例の断面図
【図６】さらに他の光学補償偏光板例の断面図
【図７】さらに他の光学補償偏光板例の断面図
【符号の説明】
１、５：透明保護層
２、４、６、８：接着層（粘着層）
３：偏光フィルム（偏光板）
７：ポリマー系延伸フィルムＡ
９：ポリマー層Ｂ
１０：支持基材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical compensation polarizing plate suitable for optical compensation of a phase difference by a liquid crystal cell, and a liquid crystal display device provided with the same.
[0002]
[Prior art]
To compensate for a phase difference due to birefringence in a VA-type or OCB-type liquid crystal cell and enlarge the viewing angle for good visibility, the in-plane refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz. It is known that a retardation plate provided with a property of nx ≧ ny> nz by controlling a three-dimensional refractive index in two directions and a thickness direction in the plane is useful.
[0003]
Conventionally, as a retardation plate provided with the characteristics of nx ≧ ny> nz, a laminated retardation plate obtained by laminating a pair of uniaxially stretched films made of a polymer such that the in-plane slow axis direction is orthogonal to the retardation plate, A single-layer retardation plate obtained by subjecting a polymer film to transverse stretching or biaxial stretching by a tenter has been known (JP-A-3-33719, JP-A-3-24502).
[0004]
However, the conventional laminated retardation plate has problems that the thickness is large and the bulkiness is further increased when used in combination with the polarizing plate, and the production efficiency is poor due to the necessity of an adhesive treatment for each sheet. On the other hand, in the latter single-layer retardation plate, the range of the retardation that can be given is narrow, and when the retardation value (Rz) in the thickness direction is significantly larger than the retardation value (Re) in the normal direction, the single-layer retardation plate is simply used. In order to obtain a desired retardation value, it is necessary to form a laminated retardation plate in which two or more sheets are laminated, and there is a problem that the thickness and bulkiness are increased as in the former case.
[0005]
Technical Problem of the Invention
An object of the present invention is to develop an optical member exhibiting retardation characteristics effective for compensating viewing angle expansion with high contrast in a liquid crystal display and having excellent thinness when used in combination with a polarizing plate.
[0006]
[Means for solving the problem]
The present invention has a retardation layer on one side of a polarizing plate, and has an in-plane refractive index of nx, ny, a refractive index in the thickness direction of nz, a thickness of d, and (nx-ny) d = Re. , And (nx-nz) d = Rz, the retardation layer has a polymer-based stretched film A satisfying Re = 20 to 300 nm and Rz / Re = 1.0 to 8, or Re = 1 to 1. An optically compensating polarizing plate comprising one or both of a polymer layer B and a coating film having a thickness of 1 to 20 μm satisfying 100 nm and Rz / Re = 5 to 100, and the optically compensating polarizing plate. Is provided outside the liquid crystal cell.
[0007]
【The invention's effect】
According to the present invention, by satisfying the above Re and Rz, a retardation characteristic effective for optical compensation such as expansion of a viewing angle with high contrast in a liquid crystal display is exhibited, and the polymer-based stretched film A is a single-layered product. In addition, the polymer layer B can be formed as a coating film, and can have excellent thinness even when used in combination with a polarizing plate.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The optical compensation polarizing plate according to the present invention has a retardation layer on one side of the polarizing plate. The in-plane refractive index is nx and ny, the refractive index in the thickness direction is nz, the thickness is d, and (nx− ny) d = Re, and (nx−nz) d = Rz, the retardation layer has a polymer-based stretched film A satisfying Re = 20 to 300 nm and Rz / Re = 1.0 to 8, Alternatively, it is composed of one or both of the polymer layers B having a thickness of 1 to 20 μm and satisfying Re = 1 to 100 nm and Rz / Re = 5 to 100.
[0009]
The polymer forming the polymer-based stretched film A is not particularly limited, and one having an appropriate light transmittance may be used alone or in combination of two or more. In particular, a polymer having a light transmittance of 75% or more, particularly 85% or more, which is excellent in light transmittance, and which can form a film having excellent surface smoothness, uniform birefringence, and heat resistance is preferable. Further, from the viewpoint of stable mass productivity of a stretched film exhibiting the above-mentioned retardation characteristics Re and Rz, a polymer exhibiting a positive birefringence which increases the refractive index in the stretching direction can be preferably used.
[0010]
Incidentally, examples of the polymer exhibiting the positive birefringence described above include norbornene-based polymers and polycarbonates, polyethersulfone and polysulfone, polyolefins and acrylic polymers, cellulose-based resins and polyarylates, polystyrene and polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride and Examples include polyvinylidene chloride and acetate polymers. It should be noted that a polymer exhibiting negative birefringence, which has a low refractive index in the stretching direction, such as a polymer forming the polymer layer B described later, can also be used.
[0011]
The film to be subjected to the stretching treatment can be formed by applying an appropriate film forming method such as a casting method such as a casting film forming method, a roll coating method or a flow coating method, or an extrusion method. In particular, a film formed by a solution casting method such as a casting method can be preferably used from the viewpoint of mass productivity of a stretched film having less thickness unevenness and orientation distortion unevenness. In forming the film, various additives such as stabilizers, plasticizers, and metals can be blended as necessary.
[0012]
The polymer-based stretched film A, which can be preferably used from the viewpoint of the optical compensation effect, has an in-plane refractive index of nx, ny, a refractive index in the thickness direction of nz, a thickness of d, and (nx-ny) d = Re, And when (nx-nz) d = Rz (the same applies hereinafter), Re = 250 nm or less, especially 22 to 200 nm, particularly 25 to 150 nm, and Rz / Re = 7 or less, particularly 6 or less, particularly 5 or less. I am satisfied.
[0013]
The formation of the polymer-based stretched film A is performed, for example, by subjecting the polymer film to a stretching process in which a desired retardation characteristic is developed according to a conventional method by a roll method longitudinal stretching method, a tenter transverse stretching method, a biaxial stretching method, or the like. It can be carried out. In this case, the heating by the roll method longitudinal stretching method can be performed by any method of using a heating roll, heating the atmosphere, or using both of them.
[0014]
In the above-described biaxial stretching method, any of a simultaneous biaxial stretching method using an all tenter method and a sequential biaxial stretching method using a roll tenter method can be adopted. The stretching treatment temperature can be in accordance with the conventional one, and is preferably in the vicinity of the glass transition temperature of the polymer forming the film, more preferably the glass transition temperature or more.
[0015]
The thickness of the polymer-based stretched film A can be appropriately determined depending on the intended retardation characteristics and the like. Generally, the thickness is set to 200 μm or less, particularly 30 to 150 μm, particularly 40 to 120 μm for the purpose of thinning.
[0016]
The polymer layer B is formed as a coating film formed by liquefying a solid polymer, developing it, and solidifying the developed layer. Thereby, the thickness can be set to 1 to 20 μm. In the above-mentioned stretched film system, it is difficult to make the thickness 20 μm or less from the viewpoint of film strength, and it is particularly difficult to impart the intended retardation characteristics with the thickness. The thickness of the polymer layer B is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, and particularly preferably 2 to 10 μm from the viewpoint of thinning and imparting the desired retardation characteristics.
[0017]
For the formation of the polymer layer B, an appropriate solid polymer that can form a layer satisfying Re = 1 to 100 nm and Rz / Re = 5 to 100 by a coating method can be used. A solid polymer having good heat resistance and capable of forming a layer having a light transmittance of 75% or more, particularly 85% or more, is preferable. Among them, polyether ketones, particularly polyaryl ether ketones, polyamides, polyesters, polyimides, polyamideimides or polyesterimides, or a mixture of two or more thereof are preferably used from the viewpoint of the coating layer forming property and the like. .
[0018]
Incidentally, specific examples of the above-mentioned polyetherketone, particularly polyaryletherketone, include, for example, those having a repeating unit represented by the following general formula (1) (JP-A-2001-49110).

[0019]
In the general formula (1), X is a halogen, an alkyl group or an alkoxy group, and the number q of X bonded to the benzene ring, that is, at the remaining position where the p-tetrafluorobenzoylene group and the oxyalkylene group are not bonded. Is an integer of 0 to 4. Also R ¹ Is a compound (group) represented by the following general formula (2), and m is 0 or 1. Further, n represents the degree of polymerization, and is preferably 2 to 5,000, more preferably 5 to 500.
[0020]

[0021]
Examples of the halogen as X in the general formula (1) include a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom and an iodine atom, and a fluorine atom is preferable. Examples of the alkyl group include a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. A halogenated alkyl group such as a medium methyl group, an ethyl group, and a trifluoromethyl group thereof is preferable.
[0022]
Further, as the alkoxy group, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a butoxy group, and especially 1 to 4, and the like. Of these, a halogenated alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a trifluoromethoxy group thereof is preferable. X particularly preferred in the above is a fluorine atom.
[0023]
On the other hand, in the group represented by the general formula (2), X ′ is a halogen, an alkyl group or an alkoxy group, and the value of the number q ′ of X ′ bonded to the benzene ring is an integer of 0 to 4. . Examples of the halogen, alkyl group or alkoxy group as X ′ include the same as those described above for X.
[0024]
Preferred X ′ is a halogen atom such as a fluorine atom, a methyl group or an ethyl group, or a trifluoromethyl group thereof, or a halogenated alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group or a trifluoromethoxy group thereof. A fluorine atom is preferred.
[0025]
In the general formula (1), X and X 'may be the same or different. In the general formulas (1) and (2), based on the fact that q or q ′ is 2 or more, two or more Xs or X ′s present in the molecule may be independently the same or different. May be.
[0026]
Particularly preferred R ¹ Is a group represented by the following general formula (3).

[0027]
In the general formulas (2) and (3), R ² Is a divalent aromatic group, and P is 0 or 1. Examples of the divalent aromatic group include (o, m or p-) phenylene group, naphthalene group, biphenyl group, anthracene group, (o, m or p-) terphenyl group, phenanthrene group, dibenzofuran group, biphenyl Examples include an ether group, a biphenylsulfone group, and a divalent aromatic group represented by the following formula. In the divalent aromatic group, hydrogen directly bonded to the aromatic ring may be substituted with the above-mentioned halogen, alkyl group or alkoxy group.
[0028]

[0029]
The preferred divalent aromatic group (R ² ) Is represented by the following equation.

[0030]
The polyaryl ether ketone represented by the general formula (1) may be composed of the same repeating unit, or may have two or more different repeating units. In the latter case, each repeating unit may exist in a block shape or may exist randomly.
[0031]
Based on the above, preferable examples of the polyaryl ether ketone represented by the general formula (1) are those represented by the following general formula (4).

[0032]
Further, a preferable polyaryletherketone including a group at a molecular terminal is represented by the following general formula (5) corresponding to the general formula (1), and corresponding to the general formula (4) Is represented by the following general formula (6). In these, a fluorine atom is bonded to the p-tetrafluorobenzoylene group side and a hydrogen atom is bonded to the oxyalkylene group side in the molecule.
[0033]

[0034]

[0035]
On the other hand, specific examples of the above-mentioned polyamide or polyester include those having a repeating unit represented by the following general formula (7).

[0036]
In the above general formula (7), B is halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halide thereof, a phenyl group substituted with one or more thereof, or an unsubstituted phenyl group. . z is an integer of 0-3.
[0037]
E is a covalent bond, an alkenyl group having 2 carbon atoms or a halide thereof, CH ₂ Group, C (CX ₃ ) ₂ Group, CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (R) ₂ Or an NR group. The above C (CX ₃ ) ₂ X in the group is a hydrogen atom or a halogen, and Si (R) ₂ R in the group and the NR group is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halide thereof. E is in the meta or para position with respect to the carbonyl group or the Y group. Halogen is a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom (hereinafter the same in general formula (7)).
[0038]
Further, Y is an O atom or an NH group. A represents a hydrogen atom, a halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halide thereof, a nitro group, a cyano group, a thioalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a halide thereof, aryl A group or a halide thereof, an alkyl ester group having 1 to 9 carbon atoms, an aryl ester group having 1 to 12 carbon atoms or a substituted derivative thereof, or an arylamide group having 1 to 12 carbon atoms or a substituted derivative thereof.
[0039]
N is an integer of 0 to 4, p is an integer of 0 to 3, q is an integer of 1 to 3, and r is an integer of 0 to 3. A preferred polyamide or polyester has a repeating unit represented by the following general formula (8) wherein r and q are 1 and at least one of the biphenyl rings is substituted at the 2-position and the 2′-position. Things.
[0040]

[0041]
In the general formula (8), m is an integer of 0 to 3, preferably 1 or 2, x and y are 0 or 1, and neither is 0. The other symbols have the same meanings as in the case of the general formula (7), but E is a para-oriented covalent bond to the carbonyl group or the Y group.
[0042]
In the above general formulas (7) and (8), when B, E, Y or A is present in a plurality of molecules, they may be the same or different. Similarly, z, n, m, x, and y may be the same or different. In this case, B, E, Y, A, z, n, m, x, and y are independently determined.
[0043]
The polyamide or polyester represented by the general formula (7) may be composed of the same repeating unit, or may have two or more different repeating units. In the latter case, each repeating unit may exist in a block shape or may exist randomly.
[0044]
On the other hand, specific examples of the above-mentioned polyimide include a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and aromatic tetracarboxylic dianhydride, and are represented by the following general formula (9). Having one or more repeating units.
[0045]

[0046]
In the general formula (9), R represents a hydrogen atom, a halogen, a phenyl group, a phenyl group substituted with 1 to 4 halogens or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 1 to 10 An alkyl group having a carbon atom. Each of the four Rs can be determined independently, and can be substituted in the range of 0 to 4. The substituents are preferably the same as those described above, but may partially include different substituents. Note that halogen is a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, or a bromine atom (the same applies to the following general formula (9)).
[0047]
Z is a trisubstituted aromatic group having 6 to 20 carbon atoms. Desirable Z is a pyromellitic group, or a polycyclic aromatic group such as a naphthylene group, a fluorenylene group, a benzofluorenylene group or an anthracenylene group or a substituted derivative thereof, or a group represented by the following general formula (10). is there. Examples of the substituent in the substituted derivative of the polycyclic aromatic group include a halogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a fluorinated product thereof.
[0048]

[0049]
In the general formula (10), D is a covalent bond, C (R ² ) ₂ Group, CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (C ₂ H ₅ ) ₂ Group, N (R ³ ) ₂ A group or a combination thereof, and m is an integer of 1 to 10. Note that the above R ² Are each independently a hydrogen atom or C (R ⁴ ) ₃ Group. Also R ³ Is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to about 20 carbon atoms, or an aryl group having about 6 to about 20 carbon atoms. R ⁴ Is each independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom.
[0050]
Examples of other polyimides include those having units represented by the following general formulas (11) and (12). Above all, a polyimide having a unit represented by the general formula (13) is preferable.
[0051]

[0052]

[0053]

[0054]
In the general formulas (11), (12) and (13), T and L represent halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halide thereof, or phenyl substituted with one or more of them. Or an unsubstituted phenyl group. The halogen is a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom (the same applies to the following general formulas (11), (12) and (13)). z is an integer of 0-3.
[0055]
G and J are a covalent bond or a bond, CH ₂ Group, C (CX ₃ ) ₂ Group, CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (C ₂ H ₅ ) ₂ Group, or N (CH ₃ ) Group. The C (CX ₃ ) ₂ X in the group is a hydrogen atom or a halogen (the same applies to formulas (11), (12) and (13) below).
[0056]
A is a hydrogen atom, a halogen, an alkyl group or a halide thereof, a nitro group, a cyano group, a thioalkyl group, an alkoxy group or a halide thereof, an aryl group or a halide thereof, or an alkyl ester group or a substituted derivative thereof.
[0057]
R represents a hydrogen atom, a halogen, a substituted phenyl group such as a phenyl group or a halide thereof, or an alkyl group or a substituted alkyl group such as a halide thereof. n is an integer of 0 to 4, p is an integer of 0 to 3, and q is an integer of 1 to 3.
[0058]
In the above general formulas (11), (12) and (13), when a plurality of T, A, R or L are independently present in the molecule, they may be the same or different. Is also good. Similarly, z, n, and m may be the same or different. In this case, T, A, R, L, z, n, and m are independently determined.
[0059]
The polyimides represented by the above general formulas (9), (11), (12), and (13) may be composed of the same repeating unit, or have two or more different repeating units. It may be. The different repeating unit may be formed by copolymerizing one or more of the other acid dianhydrides and / or diamines. As the diamine, an aromatic diamine is particularly preferred. When the latter has a different repeating unit, each repeating unit may exist in a block shape or may exist at random.
[0060]
Examples of the acid dianhydride for forming the above-mentioned different repeating units include pyromeltic acid dianhydride, 3,6-diphenylpyromeltic acid dianhydride, and 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromeltic acid dianhydride. , 3,6-dibromopyromeltic dianhydride, 3,6-dichloropyromeltic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′ , 4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylcarboxylic dianhydride, bis (2 , 3-Dicarbophenyl) methane dianhydride.
[0061]
Also, bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride and 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3- Hexafluoropropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride (4,4′-oxydiphthalic anhydride), bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride (3 3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic anhydride) and 4,4 ′-[4,4′-isopropylidene-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride) An example of the anhydride is given.
[0062]
Further, N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) diethylsilane dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene-tetra Naphthalenetetracarboxylic acids such as carboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride and 2,6-dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride Acid dianhydride, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride or pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic acid Heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as carboxylic dianhydrides are also examples of the acid dianhydrides.
[0063]
Acid dianhydrides which can be preferably used include 2,2'-dibromo-4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2'-dichloro-4,4', 5,5 ' -Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-substituted dianhydrides such as 2,2'-trihalo-substituted dianhydrides, and especially 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4 ' , 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is preferred.
[0064]
On the other hand, examples of the diamine for forming the above-mentioned different repeating units include (o, m or p-) phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, and 1,4-diamine. Benzenediamine such as diamino-2-phenylbenzene, 1,3-diamino-4-chlorobenzene, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4-diaminodiphenylmethane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, , 2-bis (4-aminophenyl) -1,1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis ( 3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) Benzene, and the like.
[0065]
Also, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis (4- [4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2 -Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4'-diaminodiphenylthioether, 4,4'-diaminodiphenylsulfone 2,2'-diaminobenzophenone, 3,3'-diaminobenzophenone, naphthalenediamines such as 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminopyridine and 2,4-diaminopyridine, Heterocyclic aromatic diamines such as 1,4-diamino-S-triazine and the like are also examples of the above-mentioned diamines.
[0066]
Polyimides that can be preferably used include, for example, 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride and 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenyl Heat-resistant and solvent-soluble polyimide prepared using aromatic dianhydrides such as propane dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride and bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride It is.
[0067]
As the diamine, for example, 4,4- (9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diamino Diphenylmethane, 2,2'-dichloro-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2 ', 5,5'-tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) hexafluoropropane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, etc. A heat-resistant and solvent-soluble polyimide prepared using the above-mentioned aromatic diamine can also be preferably used.
[0068]
On the other hand, the above-mentioned polyamideimide or polyesterimide is not particularly limited, and one or more appropriate ones can be used. Above all, polyamide imides described in JP-A-61-162512 and polyesterimides described in JP-A-64-38472 can be preferably used.
[0069]
The molecular weight of the solid polymer for forming the polymer layer B is not particularly limited, but is preferably soluble in a solvent. Above all, from the point of view of thickness system of coating film, surface accuracy or surface smoothness, film strength, prevention of crack generation due to expansion and contraction or distortion when formed into a film, solubility in solvent (prevention of gelation), etc. Based on the weight average molecular weight, 10,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 500,000, and particularly preferably 50,000 to 200,000. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene oxide as a standard sample and dimethylformamide solvent.
[0070]
For the formation of the polymer layer B, the above-mentioned solid polymers such as polyaryletherketone, polyamide, polyester and polyimide may be used alone, or two or more of the same may be used in combination. Further, it may be used as a mixture of two or more polymers having different functional groups, such as a mixture of a polyaryletherketone and a polyamide.
[0071]
One or more appropriate polymers other than those described above may be used in combination as long as the orientation of the solid polymer forming the polymer layer B is not significantly reduced. By the way, examples of the combined polymer include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, ABS resin and AS resin, polyacetate, polycarbonate, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyketone, polyimide, Thermoplastic resins such as polycyclohexane dimethanol terephthalate, polyarylate, and liquid crystal polymers (including photopolymerizable liquid crystal monomers) are exemplified.
[0072]
Thermosetting resins such as epoxy resins, phenolic resins, and novolak resins are also examples of the combined polymer. The amount of the concomitant polymer used is not particularly limited as long as the orientation is not significantly reduced, but is usually 50% by weight or less, particularly 40% by weight or less, particularly 30% by weight or less.
[0073]
For liquefaction of the solid polymer forming the polymer layer B, an appropriate method such as a method of heating and melting a thermoplastic polymer or a method of dissolving a solid polymer in a solvent to form a solution can be adopted. Therefore, solidification of the spread layer can be performed by cooling the spread layer with the former melt, and removing the solvent from the spread layer and drying the solution with the latter solution. In forming the polymer layer B, various additives including a stabilizer, a plasticizer, and metals can be blended as necessary.
[0074]
For the drying, one or two or more of appropriate methods such as a natural drying (air drying) method and a heating drying method, particularly a heating drying method at 40 to 200 ° C. and a reduced pressure drying method can be employed. From the viewpoint of suppressing the production efficiency and the occurrence of optical anisotropy, a method of applying a polymer solution is preferable.
[0075]
Examples of the solvent include chloroform and dichloromethane, carbon tetrachloride and dichloroethane, tetrachloroethane and trichloroethylene, tetrachloroethylene and chlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as orthodichlorobenzene, phenols such as phenol and parachlorophenol, benzene and toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, methoxybenzene and 1,2-dimethoxybenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, acetic acid Esters such as ethyl and butyl acetate are exemplified.
[0076]
Also, alcohols such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol and triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol and dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide and dimethyl Examples of the solvent include amides such as acetamide, nitriles such as acetonitrile and butyronitrile, ethers such as diethyl ether and dibutyl ether and tetrahydrofuran, methylene chloride, carbon disulfide, ethyl cellosolve and butyl cellosolve.
[0077]
The solvents can be used alone or as a mixture of two or more kinds in an appropriate combination. The solution is preferably prepared by dissolving 2 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 10 to 40 parts by weight of the solid polymer with respect to 100 parts by weight of the solvent from the viewpoint of coating viscosity and the like.
[0078]
For example, spin coating, roll coating, flow coating and printing, dip coating and casting, casting such as bar coating and gravure printing, extrusion, etc. The appropriate film forming method can be adopted. In particular, a solution casting method such as a casting method can be preferably applied from the viewpoint of mass productivity of a film having less thickness unevenness and orientation distortion unevenness.
[0079]
The polymer layer B, which is preferable from the viewpoint of the optical compensation effect, satisfies Re = 80 nm or less, particularly 2 to 60 nm, particularly 3 to 50 nm, and Rz / Re = 6 to 80, particularly 7 to 60, particularly 8 to 50. Is what you do.
[0080]
The polymer layer B may be one in which, after solidifying the spread layer, a treatment for orienting molecules in a plane is performed as needed for the purpose of controlling Re and the like. That is, in a state where the spread layer is merely solidified, Re is generally small when nx ≒ ny> nz. Incidentally, when the layer thickness is 10 μm, Re is usually 30 nm or less, especially 1 to 20 nm.
[0081]
On the other hand, by performing the above-described orientation treatment, the accuracy of the orientation axis in the plane can be increased, and the characteristics of nx>ny> nz can be given, and in particular, Re can be increased. Therefore, phase difference characteristics such as Rz / Re can be controlled.
[0082]
The treatment for orienting the molecules in the plane described above can be performed as a stretching treatment and / or a shrinking treatment, and the stretching treatment can be performed as, for example, a stretching treatment. For the stretching treatment, one or more suitable methods such as a biaxial stretching method such as a sequential method or a simultaneous method, and a uniaxial stretching method such as a free end method or a fixed end method can be applied. The uniaxial stretching method is preferred from the viewpoint of suppressing the bowing phenomenon.
[0083]
On the other hand, the shrinkage treatment can be performed by, for example, a method in which a polymer layer B is formed on a base material and a shrinkage force is applied by utilizing a dimensional change accompanying a temperature change or the like of the base material. In this case, a substrate having a shrinkage property such as a heat-shrinkable film can be used, and in that case, it is desirable to control the shrinkage rate using a stretching machine or the like.
[0084]
A preferred method of forming the polymer layer B is to develop and dry a polymer solution liquefied by dissolving in a solvent on a support substrate, and to subject the solidified product to stretching or shrinkage treatment via the support substrate as necessary. One or both methods are applied. According to this method, processing can be performed while the polymer layer B is supported by the base material, so that manufacturing efficiency and processing accuracy are excellent, and continuous manufacturing is also possible.
[0085]
Any suitable support substrate can be used, and there is no particular limitation. The polymer layer B can be used as an integrated material with the supporting substrate, or can be used separately from the supporting substrate. In the case of the former supporting base material integrated type, a phase difference generated in the supporting base material by a stretching treatment or the like can also be used. The latter separation method is advantageous, for example, when the retardation generated in the supporting base material by stretching treatment or the like is inconvenient. In the case of the former supporting substrate integrated type, a transparent polymer substrate is preferably used as the supporting substrate.
[0086]
By the way, as an example of what forms the above-mentioned polymer substrate, the above-mentioned polymer-based stretched film A, those exemplified as solid polymers and acetate-based polymers, polyethersulfone and polysulfone, polycarbonate and polynorbornene, polyolefin and acrylic-based polymers, Cellulose resin, polyarylate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, liquid crystal polymer, or thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone And so on.
[0087]
Further, polymers described in JP-A-2001-343529 (WO 01/37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted or / and unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a substituted or / or substituted side chain in a side chain. A resin composition containing the above A and B with a thermoplastic resin having an unsubstituted phenyl group and a nitrile group can also be used for forming the polymer substrate. Incidentally, a specific example of such a resin composition is a resin composition containing an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. The polymer substrate can be obtained as a film or the like made of a mixed extruded product of the resin composition. From the viewpoint of suppressing the influence of the phase difference due to the supporting base material, a material having excellent isotropy such as an acetate-based polymer is preferable.
[0088]
The optical compensation polarizing plate can be formed by laminating one or both of the polymer-based stretched film A and the polymer layer B on one side of the polarizing plate via an adhesive layer or an adhesive layer as necessary. It can be preferably used for compensating for a phase difference due to birefringence for the purpose of enlargement, improvement of contrast and the like. In practical use, for example, an adhesive layer or an adhesive layer can be provided on one or both surfaces thereof for the purpose of bonding to another member such as a liquid crystal cell.
[0089]
For the formation of the above-mentioned adhesive layer, for example, a transparent adhesive made of an appropriate polymer such as an acrylic polymer, a silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or synthetic rubber can be used. Above all, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred in terms of optical transparency, pressure-sensitive adhesive properties, weather resistance and the like.
[0090]
To the adhesive layer, if necessary, for example, proper addition of fillers, pigments, coloring agents, antioxidants, and the like made of natural and synthetic resins, glass fibers and glass beads, metal powders and other inorganic powders, etc. An agent can also be compounded. Further, an adhesive layer exhibiting light diffusibility can be formed by incorporating transparent fine particles. When the adhesive layer is exposed on the surface, it is preferable to temporarily attach a separator or the like until the adhesive layer is put to practical use to prevent contamination or the like of the adhesive layer surface.
[0091]
In addition, the transparent fine particles include, for example, silica or calcium oxide having an average particle size of 0.5 to 20 μm, or an inorganic material such as silica, calcium oxide, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, or antimony oxide. One or more kinds of appropriate particles such as organic fine particles or crosslinked or uncrosslinked organic fine particles made of an appropriate polymer such as polymethyl methacrylate or polyurethane may be used.
[0092]
The optically compensating polarizing plate can be formed by sequentially laminating the liquid crystal display device during the manufacturing process of the liquid crystal display device or the like. However, by laminating in advance, the liquid crystal display device has excellent quality stability and laminating workability. And other advantages that can improve the production efficiency. In the lamination, the arrangement angle of the optical axes such as the fast axis and the transmission axis of the retardation layers A and B and the polarizing plate is not particularly limited, and can be appropriately determined. Generally, the transmission axis of the polarizing plate and the nx direction of the retardation layer are arranged in a parallel relationship or an orthogonal relationship, so that the characteristics in the oblique direction can be controlled without affecting the characteristics in the front direction to enlarge the viewing angle. It is preferable from the point of aiming.
[0093]
For forming the optical compensation polarizing plate, an appropriate polarizing plate can be used, and the type thereof is not particularly limited. Adsorb dichroic substances such as iodine and / or dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. When natural light is incident, it transmits linearly polarized light, such as a polarizing film made of a polyene oriented film such as a stretched and cross-linked product, a dehydrated product of polyvinyl alcohol, and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. An absorption type polarizing plate exhibiting characteristics can be preferably used from the viewpoint of achieving a high degree of polarization. The thickness of the polarizing film is generally 1 to 80 μm, but is not limited thereto.
[0094]
The polarizing plate may be a polarizing film provided with a transparent protective layer on one side or both sides, or a wire grid polarizer. The transparent protective layer is provided for various purposes such as reinforcement of the polarizing film, improvement of heat resistance and moisture resistance, and the formation thereof includes a polymer having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture shielding property, and the like. It is preferably used. Incidentally, examples thereof include those exemplified above for the supporting base material. A transparent protective layer that is particularly preferable in terms of polarization characteristics and durability is a triacetyl cellulose film whose surface has been saponified with an alkali or the like.
[0095]
The thickness of the transparent protective layer is arbitrary, but is generally 200 μm or less, preferably 5 to 150 μm, particularly 10 to 100 μm for the purpose of thinning the polarizing plate. When a transparent protective layer is provided on both sides of the polarizing film, a transparent protective layer made of a different polymer or the like may be formed on both sides.
[0096]
The transparent protective layer can be formed as a resin coating layer, a resin film laminate layer, or the like, and the surface thereof may be formed in a fine uneven structure by containing transparent fine particles. Further, the transparent protective layer can also serve as the polymer-based stretched film A or the polymer layer B integrated with the supporting substrate, in which case the optically compensating polarizing plate, and thus the liquid crystal display device and the like can be made thinner. . In addition, as the transparent fine particles, those exemplified above can be used. The amount of the transparent fine particles used is generally 2 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the transparent resin.
[0097]
The laminating treatment of the resin film described above is not limited, for example, an adhesive composed of an acrylic polymer or a vinyl alcohol-based polymer, or a boric acid or a borax, a vinyl alcohol-based polymer such as glutaraldehyde, melamine, or oxalic acid. Can be carried out via an adhesive or the like made of at least a water-soluble crosslinking agent. This makes it difficult to be peeled off by the influence of humidity or heat, and can be excellent in light transmittance and polarization degree. Such an adhesive layer is formed as a coating and drying layer of an aqueous solution, and when preparing the aqueous solution, other additives and a catalyst such as an acid can be blended as necessary. In particular, it is preferable to use a polyvinyl alcohol-based adhesive from the viewpoint of excellent adhesiveness with a polyvinyl alcohol-based film.
[0098]
An appropriate method can be adopted for the formation of the optically compensating polarizing plate, and thus various forms of the optically compensating polarizing plate can be manufactured. Incidentally, the examples are shown in FIGS. 1 to 7 (at). 3 is a polarizing film, 7 is a polymer stretched film A, 9 is a polymer layer B, 1 and 5 are transparent protective layers, 2, 4, 6, and 8 are adhesive layers or adhesive layers, and 10 is a support substrate. .
[0099]
1, 2, 4 (l), 5 (n), (o) and 6, the transparent protective layers 1 and 5 are provided on both sides of the polarizing film 3 via adhesive layers 2, 4 and 6. The case where a polarizing plate is used is shown. FIGS. 1, 2, 3 and FIGS. 4 (j) and 4 (k) show a polarizing plate provided with both a polymer-based stretched film A7 and a polymer layer B9. As is clear from the figures, either of the polymer-based stretched film A7 and the polymer layer B9 may be located on the polarizing plate side.
[0100]
As shown in FIGS. 3, 4 (j), (k) and 5 (m), the optically compensating polarizing plate may have a form in which the polymer-based stretched film A7 also serves as the transparent protective layer of the polarizing plate. Further, the polymer-based stretched film A may be a laminate of the polymer-based stretched film A and the polymer layer B9. Further, as shown in FIG. 7, instead of the polymer-based stretched film A, a support substrate 10 integrated with the polymer layer B9 may also serve as the transparent protective layer of the polarizing plate. In the above case, any one of the polymer-based stretched film A and the polymer layer B or the polymer layer B and the supporting substrate may be located on the polarizing plate side.
[0101]
In forming the optically compensating polarizing plate, the polarizing plate and the polymer-based stretched film A and / or the polymer layer B can be laminated in an appropriate order to obtain a desired form. By the way, (a) to (d), (f), (h) to (k) are obtained by laminating a polymer-based stretched film A7 and a polymer layer B9 in advance via adhesive layers 4, 6 and the like. is there.
[0102]
In the above case, the laminated body of the polymer-based stretched film A and the polymer layer B as shown in (a), (c), (f), (g), (i), and (k) is provided via an adhesive layer 8 or the like. It may be adhered, or may be a polymer-based stretched film A7 as a supporting substrate and a polymer layer B9 attached thereto as shown in (b), (d), (h), and (j). . Further, as shown in (f) and (k), the supporting base material 10 supporting the polymer layer B9 can be incorporated as a component of the optical compensation polarizing plate. On the other hand, (e) shows a structure in which a polymer layer B9 is provided on the transparent protective layer 5 and a polymer-based stretched film A7 is adhered thereto via an adhesive layer 8 or the like.
[0103]
In the above (a) and the like, after the polymer-based stretched film A7 is adhered to the polarizing plate via the adhesive layer 6 and the like, the polymer layer B9 provided on a separate support substrate is further placed thereon. It can also be formed by a method of transferring via an interface. In the embodiment (b) and the like, the polymer-based stretched film A7 may be bonded to the polarizing plate via the adhesive layer 6 and the like, and the polymer-stretched film A may be provided with the polymer layer B9. . Further, the forms (a) to (k) are also formed by providing a polymer-based stretched film A7 and a polymer layer B9 by a method according to the above, and then bonding them to the polarizing film 3 or the transparent protective layer 5. can do.
[0104]
In the case of (l) to (t) having one of the polymer-based stretched film A7 and the polymer layer B9 on one side of the polarizing plate, the constituent members are laminated in an appropriate order according to the above to obtain the desired form. be able to. In this case, the polymer layer B can be located inside the transparent protective layer 5 or the supporting base material 10 which also serves as (p), (g), and (s) because of its excellent thickness. The same applies to the case where the polymer-based stretched film A7 also serves as the transparent protective layer as in (j).
[0105]
When forming the laminate of the polymer-based stretched film A and the polymer layer B as described above, the polymer-based stretched film A is used as a supporting base material, and the polymer layer B is coated and formed thereon. An appropriate method such as a method of transferring the polymer layer B coated on the material via an adhesive layer or the like can be adopted, but in the latter case, the coating layer on which the polymer layer B is to be formed is formed. A stretching process can be performed in the drying step to change the support base material into the polymer-based stretched film A.
[0106]
For the above-mentioned bonding treatment, an appropriate adhesive such as a transparent adhesive such as acrylic, silicone, polyester, polyurethane, polyether, or rubber may be used as necessary. From the viewpoint of preventing a change in the optical characteristics of the constituent members, a material that does not require a high-temperature process for curing or drying is preferable, and a material that does not require a long curing treatment or drying time is desirable. Further, an adhesive which does not cause peeling or the like under heating or humidifying conditions is preferably used.
[0107]
In the above, the polarizing plate forming the optical compensation polarizing plate is subjected to a hard coat treatment, an antireflection treatment, a sticking prevention treatment, a treatment for the purpose of diffusion or antiglare, and the like, particularly on a side where no retardation layer is provided. There may be. The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, by using a suitable ultraviolet-curable resin such as a silicone-based, urethane-based, acrylic-based, or epoxy-based resin to obtain hardness and slipperiness. It can be formed by a method of adding an excellent cured film or film to the surface of the transparent protective layer.
[0108]
On the other hand, the anti-reflection treatment is performed for the purpose of preventing the reflection of external light on the polarizing plate surface. It can be appropriately formed as a film made of an antireflection film.
[0109]
On the other hand, sticking prevention is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer, and the anti-glare treatment layer is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visible light transmitted through the polarizing plate. The surface reflected light is diffused appropriately by, for example, imparting a fine uneven structure to the surface by an appropriate method such as a resin coating layer containing the transparent fine particles described above, embossing, sandblasting, etching, or the like. It can be formed in a manner.
[0110]
The anti-glare treatment layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle compensation function) for diffusing light transmitted through the polarizing plate to increase the viewing angle. The hard coat layer and the anti-reflection layer, the anti-sticking layer and the diffusion layer or the anti-glare treatment layer are provided as an optical layer made of a sheet or the like provided with such a layer, separately from the transparent protective layer. You can also.
[0111]
The optically compensating polarizing plate according to the present invention can be preferably used for forming various display devices such as a liquid crystal display device. In the application, one of the other optical layers such as a reflection plate, a semi-transmission reflection plate, a brightness enhancement film or another retardation plate, a diffusion control film or a polarization scattering film may be provided via an adhesive layer or an adhesion layer as necessary. It can also be used as an optical member formed by laminating layers or two or more layers. For the lamination, an appropriate bonding means such as the above-mentioned adhesive layer can be used.
[0112]
The above-mentioned reflector is provided on a polarizing plate to form a reflective polarizing plate. The reflection type polarizing plate is usually disposed on the back side of the liquid crystal cell, and is used for forming a liquid crystal display device (reflection type liquid crystal display device) of a type which reflects and displays the incident light from the viewing side (display side). This has the advantage that it is possible to omit the incorporation of a light source such as a backlight and to easily reduce the thickness of the liquid crystal display device.
[0113]
The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one side of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary. Specific examples thereof include a transparent protective layer which has been matted as necessary and which is provided with a foil or a vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one surface.
[0114]
Further, the reflection layer may be of a light diffusion type. The light diffusion type reflection layer can be obtained by, for example, a method of forming a reflection layer reflecting the fine uneven structure on a transparent protective layer containing transparent fine particles and having a fine uneven structure on the surface. The reflective layer having the fine surface irregularity structure has the advantage of diffusing incident light by irregular reflection, preventing directivity and glaring appearance, and suppressing unevenness in brightness and darkness.
[0115]
The reflection layer reflecting the fine uneven structure is formed by providing a metal reflective layer on the fine uneven structure by an appropriate method such as an evaporation method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method or a sputtering method, or a plating method. Can be formed.
[0116]
The reflective layer may be provided as a reflective sheet or the like in which a reflective layer is provided on an appropriate film, instead of the method in which the reflective layer is provided directly on the transparent protective layer of the polarizing plate. The reflective layer made of metal is used in a state where the reflective surface is covered with a film, a polarizing plate, etc., in order to prevent the decrease in reflectance due to oxidation, and to maintain the initial reflectance for a long period of time, and to separately provide a protective layer. It is preferable from the viewpoint of avoiding the above.
[0117]
Further, the reflective layer may be a transflective type that reflects and transmits light, such as a half mirror. A transflective polarizing plate is also usually provided on the back side of the liquid crystal cell, and when a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, the display is achieved by reflecting external light from the viewing side (display side). However, in a relatively dark atmosphere, it is intended to form a display device or the like that achieves display using a built-in light source such as a backlight disposed on the back side of a transflective polarizing plate.
[0118]
Therefore, the transflective polarizing plate can save energy by using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a display device or the like that can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.
[0119]
On the other hand, the above-described brightness enhancement film is used for the purpose of suppressing the absorption loss or the like by the polarizing plate and improving the brightness. Any appropriate film can be used as the brightness enhancement film. By the way, examples thereof include those which transmit linearly polarized light of a predetermined polarization axis and reflect other light, such as a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropy. (For example, "D-BEF" manufactured by 3M).
[0120]
Other examples of the brightness enhancement film include a cholesteric liquid crystal layer, especially an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer and a film having the alignment liquid crystal layer supported on a film substrate (for example, “PCF350” manufactured by Nitto Denko Corporation, Merck Corporation). And "Transmax", etc., which reflect either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmit the other light. The latter cholesteric liquid crystal system can be used in combination with a quarter-wave plate as needed for the purpose of converting circularly polarized light into linearly polarized light.
[0121]
Examples of the retardation plate include, in addition to the above-described quarter-wave plate, stretched films of various polymers by an appropriate method such as uniaxial or biaxial, a polymer film subjected to a Z-axis orientation treatment, and a liquid crystal polymer layer. Those having a phase difference can be used. The diffusion control film is used for the purpose of controlling glare, scattered light, and the like relating to the viewing angle and the resolution, and an optical functional film using diffusion, scattering, and / or refraction is used. Further, the polarized light scattering film contains a scattering material in the film so that polarized light causes scattering anisotropy depending on its vibration direction, and is used for controlling polarized light.
[0122]
The optical member having the above-described two or three or more optical layers laminated can be formed by a method of sequentially laminating the optical members in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. The liquid crystal display device has an advantage that it is excellent in quality stability, assembling workability, etc., and improves the manufacturing efficiency of a liquid crystal display device and the like.
[0123]
The optically compensating polarizing plate or optical member according to the present invention may be provided with an adhesive layer or an adhesive layer for bonding to another member such as another optical layer or a liquid crystal cell on a required surface. The adhesive layer can be formed according to the above. Above all, from the viewpoint of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to differences in thermal expansion, prevention of warpage of liquid crystal cells, and formation of a high-quality and durable display device, the moisture absorption rate is low. An adhesive layer that is low and has excellent heat resistance can be preferably used. In addition, an adhesive layer or the like which shows light diffusivity by containing transparent fine particles can also be used.
[0124]
If the adhesive layer or adhesive layer provided on the optical compensation polarizing plate or optical member is exposed on the surface, temporarily cover with a separator for the purpose of preventing contamination, etc. until the adhesive layer etc. is put to practical use. Is preferred. The separator is obtained by a method of providing a coating layer with an appropriate release agent such as a silicone-based or long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide on a suitable thin leaf according to the above supporting substrate or the like, if necessary. Can be.
[0125]
Each layer such as a retardation layer or a polarizing film, a transparent protective layer or an adhesive layer that forms the optical compensation polarizing plate or the optical member described above is, for example, a salicylic acid ester compound or a benzophenone compound, a benzotriazole compound or a cyanoacrylate compound. Alternatively, a material having an ultraviolet absorbing ability by an appropriate method such as a method of treating with an ultraviolet absorbing agent such as a nickel complex compound may be used.
[0126]
The optical compensation polarizing plate and the optical member according to the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. For example, a reflection type or a semi-transmission type in which a polarizing plate is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell. Or a liquid crystal display device such as a transmissive / reflective type.
[0127]
That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optically compensating polarizing plate, and an illumination system as necessary, and incorporating a driving circuit. There is no particular limitation except that an optically compensating polarizing plate or an optical member is provided on at least one side outside the liquid crystal cell.
[0128]
Therefore, a liquid crystal display device having an optical compensation polarizing plate disposed on one or both sides of a liquid crystal cell, a liquid crystal display device using a backlight or a front light for an illumination system, or a transmissive type using a reflector or a transflective reflector. It is possible to form an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device of a reflection type or a reflection type or a transmission type.
[0129]
It is more preferable that the optical compensation polarizing plate is arranged such that the retardation layer is located between the liquid crystal cell on the viewing side or / and the back side and the polarizing plate, particularly between the polarizing plate on the viewing side and the like, from the viewpoint of the compensation effect. . In the arrangement, the above-mentioned optical member may be used.
[0130]
In the above, the liquid crystal cell forming the liquid crystal display device is optional, for example, an active matrix drive type represented by a thin film transistor type, a simple matrix drive type represented by a twisted nematic type or a super twisted nematic type, a VA type A liquid crystal cell of an appropriate type such as a liquid crystal cell or an OCB type may be used. When optical compensating polarizing plates or optical members are provided on both sides of the liquid crystal cell, they may be the same or different.
[0131]
In the above, the components of the liquid crystal display device may be laminated and integrated, or may be in a separated state. In forming the liquid crystal display device, for example, appropriate optical elements such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a protection plate can be appropriately arranged. Such an element can be used for forming a liquid crystal display device in the form of the above-mentioned optical member laminated with an optical compensation polarizing plate.
[0132]
【Example】
Example 1
An 80 μm-thick polyvinyl alcohol (PVA) film is uniaxially stretched 5 times in an aqueous iodine solution, and a polarizing film obtained by stretching the polarizing film at both sides thereof through a 5 μm-thick PVA-based adhesive. A) A polarizing plate having a thickness of 190 μm was obtained by bonding the films, and a stretched film having a thickness of 80 μm was bonded to one side of the polarizing plate with an acrylic adhesive layer having a thickness of 25 μm to obtain an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 295 μm. .
[0133]
The stretched film was obtained by transversely stretching a norbornene-based resin film (ARTON, manufactured by JSR Corporation) having a thickness of 100 μm through a tenter, and had a Re of 50 nm and an Rz of 108 nm (Rz / Re = 2.2). Things. Re and Rz were calculated from the refractive index measured by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments (the same applies hereinafter).
[0134]
Example 2
A TAC film having a thickness of 80 μm was laterally stretched through a tenter to obtain a stretched film having a thickness of 50 μm, a Re of 50 nm, and an Rz of 68 nm (Rz / Re = 1.4), as in Example 1. And a TAC film having a thickness of 80 μm is similarly adhered to the other surface of the polarizing film to obtain an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 160 μm. Was.
[0135]
Example 3
Weight average molecular weight 59,000 synthesized from 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl A 15% by weight solution of polyimide in cyclohexanone was coated on a biaxially stretched polyester film and dried to form a polymer layer having a thickness of 5 μm, Re5 nm, and Rz180 nm (Rz / Re = 36.0). After adhering to one side of the same polarizing plate as in Example 1 via a 15-μm-thick acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the biaxially stretched polyester film was peeled off to obtain an optically-compensating polarizing plate having a total thickness of 210 μm.
[0136]
Example 4
An optically compensatory polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 3, except that the polymer layer had a thickness of 3 μm, Re4 nm, and Rz91 nm (Rz / Re = 22.8).
[0137]
Example 5
A polymer layer having a thickness of 5 μm, Re5 nm, and Rz180 nm was formed on a TAC film having a thickness of 80 μm according to Example 3, and was placed on one side of a polarizing film similar to that of Example 1 such that the polymer layer was on the outside. It was bonded via a 5 μm-thick PVA-based adhesive, and a TAC film having a thickness of 80 μm was similarly bonded to the other surface of the polarizing film to obtain an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 195 μm.
[0138]
Example 6
An optically compensatory polarizing plate having a total thickness of 205 μm was obtained in the same manner as in Example 5, except that the TAC film with a polymer layer was bonded via an acrylic adhesive layer having a thickness of 15 μm so that the polymer layer was on the inside.
[0139]
Example 7
The polymer layer on the biaxially stretched polyester film obtained according to Example 3 was transferred to the outside of the stretched film in the optically compensating polarizing plate obtained in Example 1, to obtain an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 315 μm. .
[0140]
Example 8
A norbornene-based resin film having a thickness of 100 μm was longitudinally stretched 1.2 times at 180 ° C. to form a stretched film having a thickness of 90 μm, Re50 nm, and Rz52 nm (Rz / Re = 1.0). Was adhered to the side of the polymer layer of the optically compensating polarizing plate through an acrylic adhesive layer having a thickness of 25 μm to obtain an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 310 μm.
[0141]
Example 9
A polyimide solution according to Example 3 was applied on a TAC film having a thickness of 80 μm and dried, and then subjected to a transverse stretching treatment together with the TAC film via a tenter to obtain a retardation plate having a thickness of 73 μm. This is a TAC stretched film having a Re of 30 nm and an Rz of 38 nm (Rz / Re = 1.3) adhered to a polymer layer having a Re of 22 nm and an Rz of 200 nm (Rz / Re = 9.1). Was. Then, it was adhered to one side of the same polarizing film as in Example 1 via a 5 μm-thick PVA-based adhesive so that the polymer layer was on the outside, and an 80 μm-thick TAC film was attached to the other surface of the polarizing film. By bonding in the same manner, an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 183 μm was obtained.
[0142]
Example 10
An optically compensating polarizing plate having a total thickness of 183 μm was obtained in the same manner as in Example 9 except that the front and back of the phase difference plate were reversed and the phase difference plate was adhered so that the polymer layer was on the inside.
[0143]
Example 11
A polyester film having a thickness of 70 μm is transversely stretched by a factor of 1.2 at 160 ° C. through a tenter to form a stretched film having a thickness of 59 μm, Re50 nm, and Rz144 nm (Rz / Re = 2.9). A retardation plate having a thickness of 3 μm, Re4 nm, and Rz91 was formed according to Example 4 to obtain a retardation plate having a thickness of 62 μm, and the retardation plate was placed on one side of the same polarizing plate as in Example 1 so that the polymer layer was on the outside. By bonding through an acrylic adhesive layer having a thickness of 15 μm, an optically compensating polarizing plate having a total thickness of 192 μm was obtained.
[0144]
Example 12
An optically compensating polarizing plate having a total thickness of 192 μm was obtained in the same manner as in Example 11, except that the front and back sides of the retardation plate were reversed and adhered so that the polymer layer was on the inside.
[0145]
Example 13
A polyimide solution according to Example 3 was applied on a TAC film having a thickness of 80 μm, and in the drying process, a 10% longitudinal stretching was performed in the film flow (long) direction to obtain a phase difference plate having a thickness of 83 μm. Was. This was a film in which a polymer layer of Re40 nm and Rz200 nm (Rz / Re = 5) made of polyimide adhered to a stretched TAC film of Re25 nm and Rz42 nm (Rz / Re = 1.7). Then, it was adhered to one side of the polarizing plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the polymer layer was on the outside, to obtain an optically compensating polarizing plate according to Example 9.
[0146]
Example 14
5. Weight average molecular weight synthesized from 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride and 2,2'-dichloro-4,4'-diaminobiphenyl A 20% by weight solution obtained by dissolving 20,000 polyimides in cyclopentanone was applied to a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm, and in the drying process, a 1.2-fold transverse stretching was performed with a tenter. A retardation plate having a thickness of 65 μm was obtained. This was such that a polymer layer of Re5 nm and Rz220 nm (Rz / Re = 44) made of polyimide adhered to a stretched TAC film of Re22 nm and Rz45 nm (Rz / Re = 2.0). Then, it was adhered to one side of the polarizing plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the polymer layer was on the outside, to obtain an optically compensating polarizing plate according to Example 9.
[0147]
Reference example
Only the same polarizing plate as in Example 1 was used.
[0148]
Evaluation test
The liquid crystal display device was formed by arranging the optically compensating polarizing plate and the polarizing plate obtained in the examples and the reference examples in various combinations so that the slow axes were orthogonal to the viewing side and the back side of the VA liquid crystal cell. A viewing angle having a contrast ratio of 10 or more in each of the vertical and horizontal directions, diagonal a (45 degrees and -225 degrees) and diagonal b (135 degrees and -315 degrees) was examined. The optical compensation polarizing plate was arranged such that the retardation layer was on the cell side.
[0149]
The results are shown in the following table.

[0150]
From the table, it can be seen that in all of Examples 1 to 14 corresponding to the examples, the viewing angle having a contrast ratio of 10 or more is doubled or more based on the angle as compared with Example 15 as a comparative example. This shows that the optical compensation polarizing plate according to the present invention optically compensates the liquid crystal cell to obtain a high display quality liquid crystal display device having excellent visibility.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view of an example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 3 is a cross-sectional view of yet another example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 4 is a cross-sectional view of yet another example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 5 is a cross-sectional view of still another example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 6 is a cross-sectional view of yet another example of an optical compensation polarizing plate.
FIG. 7 is a cross-sectional view of still another example of an optical compensation polarizing plate.
[Explanation of symbols]
1, 5: transparent protective layer
2, 4, 6, 8: adhesive layer (adhesive layer)
3: Polarizing film (polarizing plate)
7: Polymer-based stretched film A
9: Polymer layer B
10: Support substrate

Claims (4)

The polarizing plate has a retardation layer on one side, and the in-plane refractive index is nx, ny, the refractive index in the thickness direction is nz, the thickness is d, (nx-ny) d = Re, and (nx -Nz) When d = Rz, the retardation layer is a polymer-based stretched film A satisfying Re = 20 to 300 nm and Rz / Re = 1.0 to 8, or Re = 1 to 100 nm, and Rz An optical compensation polarizing plate comprising one or both of a polymer layer B and a coating film having a thickness satisfying / Re = 5 to 100 and having a thickness of 1 to 20 μm. 2. The optically compensating polarizing plate according to claim 1, wherein the polymer layer B is made of at least one of polyetherketone, polyamide, polyester, polyimide, polyamideimide and polyesterimide. The optically compensatory polarizing plate according to claim 1 or 2, having an adhesive layer on one or both sides. A liquid crystal display device comprising the optical compensation polarizing plate according to claim 1 arranged outside a liquid crystal cell.

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