JP2004046097A - Laminated retardation plate, stacked polarizing plate using same, and image display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated retardation plate which is superior in contrast ratio and field angle characteristic and has a large birefringent index when applied to a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The laminated retardation plate is formed by laminating two or more optical compensating layers meeting all of conditions of 0<Δ≤0.5, nx≥ny>nz, and 0.1≤thickness (μm)≤20. Materials forming the optical compensating layers preferably include at least one kind of polymer selected from a group of polyamide, polyimide, polyester, polyether ketone, polyaryl ether ketone, polyamide imide, and polyester imide. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

前記式（１）中、Ｒ^３〜Ｒ^６は、水素、ハロゲン、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ_１〜_１０アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ_１〜_１０アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、Ｒ^３〜Ｒ^６は、ハロゲン、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ_１〜_１０アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ_１〜_１０アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。
【００２６】
前記式（１）中、Ｚは、例えば、Ｃ_６〜_２０の４価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記式（２）で表される基である。
【００２７】
【化２】

前記式（２）中、Ｚ’は、例えば、共有結合、Ｃ（Ｒ^７）_２基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_２基、または、ＮＲ^８基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。また、ｗは、１から１０までの整数を表す。Ｒ^７は、それぞれ独立に、水素またはＣ（Ｒ^９）_３である。Ｒ^８は、水素、炭素原子数１〜約２０のアルキル基、またはＣ_６〜_２０アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素、フッ素、または塩素である。
【００２８】
前記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される４価の基があげられる。また、前記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、Ｃ_１〜_１０のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびＦやＣｌ等のハロゲンからなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された前記多環式芳香族基があげられる。
【００２９】
この他にも、例えば、特表平８−５１１８１２号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式（３）または（４）で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式（５）で示されるポリイミド等があげられる。なお、下記式（５）のポリイミドは、下記式（３）のホモポリマーの好ましい形態である。
【００３０】
【化３】

【化４】

【化５】

【００３１】
前記一般式（３）〜（５）中、ＧおよびＧ’は、例えば、共有結合、ＣＨ_２基、Ｃ（ＣＨ_３）_２基、Ｃ（ＣＦ_３）_２基、Ｃ（ＣＸ_３）_２基（ここで、Ｘは、ハロゲンである。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２基、および、Ｎ（ＣＨ_３）基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００３２】
前記式（３）および式（５）中、Ｌは、置換基であり、ｄおよびｅは、その置換数を表す。Ｌは、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、およびＣ_１−３ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。また、前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素があげられる。ｄは、０から２までの整数であり、ｅは、０から３までの整数である。
【００３３】
前記式（３）〜（５）中、Ｑは置換基であり、ｆはその置換数を表す。Ｑとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Ｑが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。前記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基があげられる。また前記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基があげられる。ｆは、０から４までの整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ０から３および１から３までの整数である。また、ｇおよびｈは、１より大きいことが好ましい。
【００３４】
前記式（４）中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、水素、ハロゲン、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から、それぞれ独立に選択される基である。その中でも、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
【００３５】
前記式（５）中、Ｍ^１およびＭ^２は、同一であるかまたは異なり、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。また、前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、およびＣ_１−３ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。
【００３６】
前記式（３）に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記式（６）で表されるもの等があげられる。
【化６】

【００３７】
さらに、前記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格（繰り返し単位）以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーがあげられる。
【００３８】
前記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物があげられる。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、２，２′−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００３９】
前記ピロメリト酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、３，６−ジフェニルピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（トリフルオロメチル）ピロメリト酸二無水物、３，６−ジブロモピロメリト酸二無水物、３，６−ジクロロピロメリト酸二無水物等があげられる。前記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３′，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２′，３，３′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，６，７−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記２，２′−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，２′−ジブロモ−４，４′，５，５′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２′−ジクロロ−４，４′，５，５′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′，５，５′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００４０】
また、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，５，６−トリフルオロ−３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、４，４′−（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４′−オキシジフタル酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、（３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物）、４，４′−［４，４′−イソプロピリデン−ジ（ｐ−フェニレンオキシ）］ビス（フタル酸無水物）、Ｎ，Ｎ−（３，４−ジカルボキシフェニル）−Ｎ−メチルアミン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン二無水物等があげられる。
【００４１】
これらの中でも、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、２，２′−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、２，２′−ビス（トリハロメチル）−４，４′，５，５′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、２，２′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′，５，５′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
【００４２】
前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンがあげられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンがあげられる。
【００４３】
前記ベンゼンジアミンとしては、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−フェニルベンゼンおよび１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンから成る群から選択されるジアミン等があげられる。前記ジアミノベンゾフェノンの例としては、２，２′−ジアミノベンゾフェノン、および３，３′−ジアミノベンゾフェノン等があげられる。前記ナフタレンジアミンとしては、例えば、１，８−ジアミノナフタレン、および１，５−ジアミノナフタレン等があげられる。前記複素環式芳香族ジアミンの例としては、２，６−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリジン、および２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン等があげられる。
【００４４】
また、前記芳香族ジアミンとしては、これらの他に、４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−（９−フルオレニリデン）−ジアニリン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン等があげられる。
【００４５】
前記光学補償層の形成材料である前記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開２００１−４９１１０号公報に記載された、下記一般式（７）で表されるポリアリールエーテルケトンがあげられる。
【００４６】
【化７】

前記式（７）中、Ｘは、置換基を表し、ｑは、その置換数を表す。Ｘは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Ｘが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。
【００４７】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子があげられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。前記低級アルキル基としては、例えば、Ｃ_１〜_６の直鎖または分岐鎖を有する低級アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ_１〜_４の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、および、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。前記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の前記低級アルキル基のハロゲン化物があげられる。前記低級アルコキシ基としては、例えば、Ｃ_１〜_６の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはＣ_１〜_４の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、および、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。前記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の前記低級アルコキシ基のハロゲン化物があげられる。
【００４８】
前記式（７）中、ｑは、０から４までの整数である。前記式（７）においては、ｑ＝０であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。
【００４９】
また、前記式（７）中、Ｒ^１は、下記式（８）で表される基であり、ｍは、０または１の整数である。
【００５０】
【化８】

前記式（８）中、Ｘ’は置換基を表し、例えば、前記式（７）におけるＸと同様である。前記式（８）において、Ｘ’が複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｑ’は、前記Ｘ’の置換数を表し、０から４までの整数であって、ｑ’＝０が好ましい。また、ｐは、０または１の整数である。
【００５１】
前記式（８）中、Ｒ^２は、２価の芳香族基を表す。この２価の芳香族基としては、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される２価の基等があげられる。これらの２価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、前記Ｒ^２としては、下記式（９）〜（１５）からなる群から選択される芳香族基が好ましい。
【００５２】
【化９】

【００５３】
前記式（７）中、前記Ｒ^１としては、下記式（１６）で表される基が好ましく、下記式（１６）において、Ｒ^２およびｐは前記式（８）と同義である。
【００５４】
【化１０】

【００５５】
さらに、前記式（７）中、ｎは重合度を表し、例えば、２〜５０００の範囲であり、好ましくは、５〜５００の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合でもよい。
【００５６】
さらに、前記式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、ｐ−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、下記一般式（１７）で表すことができる。なお、下記式において、ｎは前記式（７）と同様の重合度を表す。
【００５７】
【化１１】

【００５８】
前記式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記式（１８）〜（２１）で表されるもの等があげられ、下記各式において、ｎは、前記式（７）と同様の重合度を表す。
【００５９】
【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００６０】
また、これらの他に、前記光学補償層の形成材料である前記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平１０−５０８０４８号公報に記載されるポリアミドやポリエステルがあげられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式（２２）で表すことができる。
【００６１】
【化１６】

前記式（２２）中、Ｙは、ＯまたはＮＨである。また、Ｅは、例えば、共有結合、Ｃ_２アルキレン基、ハロゲン化Ｃ_２アルキレン基、ＣＨ_２基、Ｃ（ＣＸ_３）_２基（ここで、Ｘはハロゲンまたは水素である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ_２基、Ｓｉ（Ｒ）_２基、および、Ｎ（Ｒ）基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一でもよいし異なってもよい。前記Ｅにおいて、Ｒは、Ｃ_１−３アルキル基およびＣ_１−３ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはＹ基に対してメタ位またはパラ位にある。
【００６２】
また、前記（２２）中、ＡおよびＡ’は、置換基であり、ｔおよびｚは、それぞれの置換数を表す。また、ｐは、０から３までの整数であり、ｑは、１から３までの整数であり、ｒは、０から３までの整数である。
【００６３】
前記Ａは、例えば、水素、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロゲン化アルキル基、ＯＲ（ここで、Ｒは、前記定義のものである。）で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、Ｃ_１−９アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−９アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ_１−１２アリールオキシカルボニル基、Ｃ_１−１２アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、Ｃ_１−１２アリールカルバモイル基、ならびに、Ｃ_１−１２アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記Ａ’は、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせがあげられる。前記ｔは、０から４までの整数であり、前記ｚは、０から３までの整数である。
【００６４】
前記式（２２）で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式（２３）で表されるものが好ましい。
【００６５】
【化１７】

前記式（２３）中、Ａ、Ａ’およびＹは、前記式（２２）で定義したものであり、ｖは０から３の整数、好ましくは、０から２の整数である。ｘおよびｙは、それぞれ０または１であるが、共に０であることはない。
【００６６】
つぎに、本発明の積層位相差板は、例えば、以下のようにして製造できる。
【００６７】
まず、前記光学補償層を準備する。この光学補償層は、前述のように、複屈折率Δｎが０．１を超え０．５以下であり、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚ、厚みが０．１μｍ以上２０μｍ以下であれば、特に制限されないが、例えば、以下のようにして調製することができる。
【００６８】
前記光学補償層は、例えば、基板上に、前記非液晶性ポリマーを塗工して塗工膜を形成し、前記塗工膜における前記非液晶性ポリマーを固化させることによって、前記基板上に形成できる。ポリイミドのような前記非液晶性ポリマーは、その性質上、前記基板の配向の有無に関わらず、ｎｘ＞ｎｚ、ｎｙ＞ｎｚ（ｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚ）の光学特性を示す。このため、光学的一軸性、つまり、厚み方向にのみ位相差を示す光学補償層が形成できるのである。なお、前記光学補償層は、前記基材から剥離して使用してもよいし、基材上に形成した状態で使用してもよい。
【００６９】
前記基材としては、各種樹脂フィルムが使用でき、その材質は特に制限されないが、例えば、透明性に優れる樹脂等が好ましい。このように透明性に優れる樹脂であれば、例えば、前記基材上に形成した光学補償層に、後述するように、さらに光学補償層を積層して、基材を含む積層体を本発明の積層位相差板として使用することもでき、積層構造の位相差板の製造がより一層簡便になる。また、後述するような延伸処理に適していることから熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂や、これらの混合物等があげられる。また、液晶ポリマー等も使用できる。さらに、例えば、特開平２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ　０１／３７００７号）に記載されているような、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物等も使用できる。具体例としては、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物等である。これらの形成材料の中でも、例えば、前述の側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物が好ましい。
【００７０】
また、前述のように、前記非液晶性ポリマーは光学的一軸性を示す性質を有することから、基材の配向性を利用する必要がない。このため、前記基材としては、配向性基板、非配向性基板の両方が使用できる。また、例えば、複屈折による位相差を生じるものでもよいし、複屈折による位相差を生じないものでもよい。前記複屈折による位相差を生じる透明基板としては、例えば、延伸フィルム等があげられ、厚み方向の屈折率が制御されたもの等も使用できる。前記屈折率の制御は、例えば、ポリマーフィルムを熱収縮性フィルムと接着し、さらに加熱延伸する方法等によって行うことができる。
【００７１】
前記基材上に、前記非液晶性ポリマーを塗工する方法としては、特に限定されないが、例えば、前述のような非液晶性ポリマーを加熱溶融して塗工する方法や、前記非液晶性ポリマーを溶媒に溶解させたポリマー溶液を塗工する方法等があげられる。その中でも、作業性に優れることから、前記ポリマー溶液を塗工する方法が好ましい。
【００７２】
前記ポリマー溶液におけるポリマー濃度は、特に制限されないが、例えば、塗工が容易な粘度となることから、溶媒１００重量部に対して、例えば、前記非液晶性ポリマー５〜５０重量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量部である。
【００７３】
前記ポリマー溶液の溶媒としては、前記非液晶性ポリマー等の形成材料を溶解できれば特に制限されず、前記形成材料の種類に応じて適宜決定できる。具体例としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、バラクロロフェノール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒；あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等があげられる。これらの溶媒は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【００７４】
前記ポリマー溶液は、例えば、必要に応じて、さらに、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤を配合してもよい。
【００７５】
また、前記ポリマー溶液は、例えば、前記形成材料の配向性等が著しく低下しない範囲で、異なる他の樹脂を含有してもよい。前記他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等があげられる。
【００７６】
前記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＡＢＳ樹脂、およびＡＳ樹脂等があげられる。前記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ：ナイロン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等があげられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、および液晶ポリマー（ＬＣＰ）等があげられる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂等があげられる。
【００７７】
このように、前記他の樹脂等を前記ポリマー溶液に配合する場合、その配合量は、例えば、前記ポリマー材料に対して、例えば、０〜５０重量％であり、好ましくは、０〜３０重量％である。
【００７８】
前記ポリマー溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等があげられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用できる。
【００７９】
前記塗工膜を形成する非液晶性ポリマーの固化は、例えば、前記塗工膜を乾燥することによって行うことができる。前記乾燥の方法としては、特に制限されず、例えば、自然乾燥や加熱乾燥があげられる。その条件も、例えば、前記非液晶性ポリマーの種類や、前記溶媒の種類等に応じて適宜決定できるが、例えば、温度は、通常、４０℃〜３００℃であり、好ましくは５０℃〜２５０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜２００℃である。なお、塗工膜の乾燥は、一定温度で行っても良いし、段階的に温度を上昇または下降させながら行っても良い。乾燥時間も特に制限されないが、通常、１０秒〜３０分、好ましくは３０秒〜２５分、さらに好ましくは１分〜２０分以下である。
【００８０】
なお、前記光学補償層中に残存する前記ポリマー溶液の溶媒は、その量に比例して積層位相差板の光学特性を経時的に変化させるおそれがあるため、その残存量は、例えば、５％以下が好ましく、より好ましくは２％以下であり、さらに好ましくは０．２％以下である。
【００８１】
また、前記基材として、面内において一方向に収縮性を示す基材を使用することによって、光学的二軸性、つまり「ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ」を示す光学補償層を調製することもできる。具体的に説明すると、例えば、前述と同様にして、前記収縮性を有する基材上に、直接、前記非液晶性ポリマーを塗工して塗工膜を形成した後、前記基板を収縮させる。前記基材が収縮すれば、これに伴って前記基材上の塗工膜も共に面方向において収縮するため、前記塗工膜は、さらに面内において屈折差が生じ、光学的二軸性（ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ）を示すようになるのである。そして、この塗工膜を形成する非液晶性ポリマーを固化することによって、前記二軸性の光学補償層が形成されるのである。
【００８２】
前記基材は、面内において一方向に収縮性を持たせるため、例えば、面内のいずれか一方向において、延伸しておくことが好ましい。このように、予め延伸しておくことによって、前記延伸方向と反対方向に収縮力が発生する。この基材の面内の収縮差を利用して、塗工膜の非液晶性ポリマーに面内の屈折率差を付与するのである。延伸前の前記基材の厚みは、特に制限されないが、例えば、１０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは２０〜１５０μｍの範囲であり、特に好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。そして、延伸倍率に関しては特に限定されない。
【００８３】
前記基材の収縮は、例えば、前述と同様にして前記基材上に塗工膜を形成した後、加熱処理を施すことによって行うことができる。前記加熱処理の条件としては、特に制限されず、例えば、基材の材料の種類等によって適宜決定できるが、例えば、加熱温度は、２５〜３００℃の範囲であり、好ましくは５０〜２００℃の範囲であり、特に好ましくは６０〜１８０℃の範囲である。前記収縮の程度は特に制限されないが、収縮前の基材の長さを１００％として、例えば、０を越え１０％以下の収縮割合があげられる。
【００８４】
一方、前述と同様に基材上に塗工膜を形成し、前記透明基板と前記塗工膜とを共に延伸することによって、光学的二軸性、つまりｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚを示す光学補償層を基材上に形成することもできる。この方法によれば、前記基材と前記塗工膜との積層体を、面内の一方向に共に延伸することによって、前記塗工膜は、さらに面内において屈折差を生じ、光学的二軸性（ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ）を示すようになるのである。
【００８５】
前記基材と塗工膜との積層体の延伸方法は、特に制限されないが、例えば、長手方向に一軸延伸する自由端縦延伸、フィルムの長手方向を固定した状態で、幅方向に一軸延伸する固定端横延伸、長手方向および幅方向の両方に延伸を行う逐次または同時二軸延伸等の方法があげられる。
【００８６】
そして、前記積層体の延伸は、例えば、前記基材と前記塗工膜との両方を共に引っ張ることによって行ってもよいが、例えば、以下の理由から、前記基材のみを延伸することが好ましい。前記基材のみを延伸した場合、この延伸により前記基材に発生する張力によって、前記基材上の前記塗工膜が間接的に延伸される。そして、積層体を延伸するよりも、単層体を延伸する方が、通常、均一な延伸となるため、前述のように透明基板のみを均一に延伸すれば、これに伴って、前記基材上の前記塗工膜も均一に延伸できるためである。
【００８７】
延伸の条件としては、特に制限されず、例えば、基材や前記非液晶性ポリマーの種類等に応じて適宜決定できる。また、延伸時の加熱温度は、例えば、前記基材や非液晶性ポリマーの種類、それらのガラス転移点（Ｔｇ）、添加物の種類等に応じて適宜決定できるが、例えば、８０〜２５０℃であり、好ましくは１２０〜２２０℃、特に好ましくは１４０〜２００℃である。特に前記基材の材料のＴｇ付近またはそれ以上の温度であることが好ましい。
【００８８】
以上のようにして、条件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の条件を満たす光学補償層が得られる。そして、二つ以上の光学補償層を、例えば、粘着剤や接着剤を介して積層することによって、本発明の積層位相差板を形成することができる。また、前述のような基材上に形成した前記光学補償層を、粘着剤等を介して他の光学補償層に接着し、その後、前記基材を剥離する、いわゆる転写方法によって積層を順次行ってもよい。
【００８９】
前記接着剤または粘着剤としては、特に制限されず、例えば、アクリル系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系等の透明な感圧接着剤や粘着剤等、従来公知のものが使用できる。これらの中でも、積層位相差体の光学特性の変化を防止する点から、硬化や乾燥の際に高温のプロセスを要しないものが好ましく、具体的には、長時間の硬化処理や乾燥時間を要しないアクリル系粘着剤が望ましい。
【００９０】
また、このような接着方法には限られず、例えば、光学補償層の上に、さらに前述の塗工方法等により光学補償層を形成することによって、前記両者を直接積層し、本発明の積層位相差板を形成してもよい。このような形態であれば、例えば、前述のような粘着剤層や接着剤層が不要になるため積層数を軽減でき、より一層の薄型化が実現できるからである。また、このような積層体を、前述と同様にさらに延伸することによって、光学特性を変化させることもできる。
【００９１】
以上のような本発明の積層位相差板の具体例を図２および図３に示す。図２は、光学補償層を接着層を介して積層した積層位相差板の断面図であり、前記積層位相差板２は、３つの光学補償層を有し、これらの光学補償層１１が、接着層１２を介してそれぞれ積層された構造である。なお、前記接着層は、接着剤でも粘着剤でもよい。また、図３は、本発明の積層位相差板の他の例を示す断面図であって、前記積層位相差板３は、光学補償層１１がそれぞれ直接積層された構造である。
【００９２】
本発明の積層位相差板は、さらに、その最外層に、粘着剤層または接着剤層を有することが好ましい。これによって、本発明の積層位相差板と、他の光学層や液晶セル等の他部材との接着が容易になるとともに、本発明の積層位相差板の剥離を防止することができるからである。なお、前記粘着剤は、積層位相差板の一方の最外層でもよいし、両方の最外層に積層されてもよい。
【００９３】
前記粘着剤層の材料としては、特に制限されず、アクリル系ポリマー等の従来公知の材料が使用でき、特に、吸湿による発泡や剥離の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や、液晶セルに使用した際の液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性等の点より、例えば、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層となることが好ましい。また、微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層等でもよい。前記積層位相差板表面への前記粘着剤層の形成は、例えば、各種粘着材料の溶液または溶融液を、流延や塗工等の展開方式により、前記偏光板の所定の面に直接添加して層を形成する方式や、同様にして後述するライナー上に粘着剤層を形成させて、それを前記積層位相差板の所定面に移着する方式等によって行うことができる。
【００９４】
このように積層位相差板に設けた粘着剤層等の表面が露出する場合は、前記粘着層を実用に供するまでの間、汚染防止等を目的として、ライナーによって前記表面をカバーすることが好ましい。このライナーは、透明フィルム等のような適当なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤による剥離コートを一層以上設ける方法等によって形成できる。
【００９５】
前記粘着剤層等は、例えば、単層体でもよいし、積層体でもよい。前記積層体としては、例えば、異なる組成や異なる種類の単層を組合せた積層体を使用することもできる。また、前記積層位相差板の両面に配置する場合は、例えば、それぞれ同じ粘着剤層でもよいし、異なる組成や異なる種類の粘着剤層であってもよい。
【００９６】
前記粘着剤層の厚みは、例えば、偏光板の構成等に応じて適宜に決定でき、特に制限されないが、例えば１ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００９７】
前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性や接着性の粘着特性を示すものが好ましい。具体的な例としては、アクリル系ポリマーやシリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、合成ゴム等のポリマーを適宜ベースポリマーとして調製された粘着剤等があげられる。
【００９８】
前記粘着剤層の粘着特性の制御は、例えば、前記粘着剤層を形成するベースポリマーの組成や分子量、架橋方式、架橋性官能基の含有割合、架橋剤の配合割合等によって、その架橋度や分子量を調節するというような、従来公知の方法によって適宜行うことができる。
【００９９】
本発明の積層位相差板は、前述のように、単独で使用してもよいし、必要に応じて他の光学部材と組合せて積層体として、各種光学用途に供することができる。具体的には、光学補償用部材として有用である。前記他の光学部材としては、特に制限されないが、例えば、以下に示す偏光板等があげられる。
【０１００】
次に、本発明の積層偏光板は、前記本発明の積層位相差板を含むことを特徴とする。したがって、本発明の積層偏光板の構成は、前記本発明の積層位相差板と偏光板とを有していれば、特に制限されないが、例えば、以下に示すようなものが例示できる。なお、前記積層偏光板は、以下の構成に限定されるものではなく、さらに他の光学部材等を含んでいてもよいし、他の構成要件が省略されてもよい。
【０１０１】
前記積層偏光板の一例としては、例えば、本発明の積層位相差板および偏光板を含み、前記両者が接着層層を介して積層された形態である。前記偏光板としては、例えば、偏光子のみでもよいし、前記偏光子と透明保護層との積層体であってもよい。前記偏光子の両面に透明保護層を積層する場合には、例えば、同じ種類の透明保護層を使用しても、異なる種類の透明保護層を使用してもよい。前記各層の接着方法は、特に制限されず、接着層として、粘着剤や接着剤を使用してもよいし、直接積層が可能な場合は、前記接着層を介さなくてもよい。
【０１０２】
前記偏光子の片面のみに透明保護層が積層されている積層偏光板としては、例えば、以下のような形態があげられる。すなわち、前記本発明の積層位相差板、偏光子および透明保護層を有し、偏光子の一方の面に接着層を介して透明保護層が積層され、前記偏光子の他方の面に、接着層を介して前記積層位相差板が積層された形態である。この形態においては、例えば、積層位相差板として前記基材上に形成された積層位相差板を使用し、前記基材が偏光子と向き合うように前記積層位相差板を積層すれば、前記基材を透明保護層として兼用できるからである。すなわち、偏光子の両面に透明保護層を積層する代わりに、前記偏光子の一方の面には透明保護層を積層し、他方の面には、前記基材が面するように積層位相差板を積層することによって、前記基材が、偏光子の他方の透明保護層の役割も果たすのである。このため、より一層薄型化された偏光板を得ることができる。
【０１０３】
このような本発明の積層偏光板の具体例を図４〜６の断面図に示す。図４において、積層偏光板４は、本発明の積層位相差板１、偏光子２１、透明保護層２２を含み、偏光子２１の一方の表面に透明保護層２２が配置され、前記偏光子２１の他方の表面には、接着層１２を介して積層位相差板１が積層された構成である。図５において、積層偏光板５は、本発明の積層位相差板１、偏光子２１、２つの透明保護層２２を含み、偏光子２１の両面に透明保護層２２がそれぞれ配置され、一方の透明保護層２２に、接着層１２を介して積層位相差板１が積層された構成である。さらに図６において、積層偏光板６は、基材２０上に形成された本発明の積層位相差板１、偏光子２１、透明保護層２２を含み、偏光子２１の一方の面に透明保護層２２が配置され、前記偏光子２１の他方の面に、前記基材２０が向き合うように、前記基材上に形成された積層位相差板が積層された構成である。このように基材上に積層位相差板を形成した場合、前記基材と偏光子とを接着することによって、前記基材が偏光子に対する透明保護層の役割を果たす。なお、偏光子と透明保護層は、例えば、前述のような接着層を介して積層されてもよい。
【０１０４】
さらにその他の形態としては、前記偏光子上に、本発明の積層位相差板が積層された形態があげられる。この場合、前記偏光子を基材として使用し、前記偏光子（基材）上に、直接、前述と同様にして光学補償層を順次積層することによって形成できる。なお、偏光子の他方の面には、透明保護層が積層すればよい。このような積層偏光板の具体例を図７の断面図に示す。同図において、積層偏光板７は、積層位相差板１、偏光子２１および透明保護層２２を備え、前記偏光子２１の表面に、前記積層位相差板１が直接積層され、偏光子２１の他方の表面に透明保護層２２が積層された構成である。
【０１０５】
前記偏光子としては、特に制限されず、例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。この中でも、自然光を入射させると直線偏光を透過するフィルムが好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させる各種フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等があげられ、これらの他にも、例えば、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましくはＰＶＡ系フィルムである。また、前記偏光フィルムの厚みは、通常、１〜８０μｍの範囲であるが、これには限定されない。
【０１０６】
前記保護層としては、特に制限されず、従来公知の透明フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明保護層の材質の具体例としては、トリアセチルセルロール等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等があげられる。また、前記アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等もあげられる。この中でも、偏光特性や耐久性の点から、表面をアルカリ等でケン化処理したＴＡＣフィルムが好ましい。
【０１０７】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムがあげられる。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物があげられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。
【０１０８】
また、前記保護層は、例えば、色付きが無いことが好ましい。具体的には、下記式で表されるフィルム厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が、−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍであり、特に好ましくは−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍの範囲である。前記位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であれば、十分に保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）を解消できる。なお、下記式において、ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは、前述と同様であり、ｄは、その膜厚を示す。
Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］・ｄ
【０１０９】
また、前記透明保護層は、さらに光学補償機能を有するものでもよい。このように光学補償機能を有する透明保護層としては、例えば、液晶セルにおける位相差に基づく視認角の変化が原因である、着色等の防止や、良視認の視野角の拡大等を目的とした公知のものが使用できる。具体的には、例えば、前述した透明樹脂を一軸延伸または二軸延伸した各種延伸フィルムや、液晶ポリマー等の配向フィルム、透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を配置した積層体等があげられる。これらの中でも、良視認の広い視野角を達成できることから、前記液晶ポリマーの配向フィルムが好ましく、特に、ディスコティック系やネマチック系の液晶ポリマーの傾斜配向層から構成される光学補償層を、前述のトリアセチルセルロースフィルム等で支持した光学補償位相差板が好ましい。このような光学補償位相差板としては、例えば、富士写真フィルム株式会社製「ＷＶフィルム」等の市販品があげられる。なお、前記光学補償位相差板は、前記位相差フィルムやトリアセチルセルロースフィルム等のフィルム支持体を２層以上積層させることによって、位相差等の光学特性を制御したもの等でもよい。
【０１１０】
前記透明保護層の厚みは、特に制限されず、例えば、位相差や保護強度等に応じて適宜決定できるが、通常、５００μｍ以下であり、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは５〜１５０μｍの範囲である
【０１１１】
前記透明保護層は、例えば、偏光フィルムに前記各種透明樹脂を塗布する方法、前記偏光フィルムに前記透明樹脂製フィルムや前記光学補償位相差板等を積層する方法等の従来公知の方法によって適宜形成でき、また市販品を使用することもできる。
【０１１２】
また、前記透明保護層は、さらに、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキングの防止や拡散、アンチグレア等を目的とした処理等が施されたものでもよい。前記ハードコート処理とは、偏光板表面の傷付き防止等を目的とし、例えば、前記透明保護層の表面に、硬化型樹脂から構成される、硬度や滑り性に優れた硬化被膜を形成する処理である。前記硬化型樹脂としては、例えば、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系等の紫外線硬化型樹脂等が使用でき、前記処理は、従来公知の方法によって行うことができる。スティッキングの防止は、隣接する層との密着防止を目的とする。前記反射防止処理とは、偏光板表面での外光の反射防止を目的とし、従来公知の反射防止層等の形成により行うことができる。
【０１１３】
前記アンチグレア処理とは、偏光板表面において外光が反射することによる、偏光板透過光の視認妨害を防止すること等を目的とし、例えば、従来公知の方法によって、前記透明保護層の表面に、微細な凹凸構造を形成することによって行うことができる。このような凹凸構造の形成方法としては、例えば、サンドブラスト法やエンボス加工等による粗面化方式や、前述のような透明樹脂に透明微粒子を配合して前記透明保護層を形成する方式等があげられる。
【０１１４】
前記透明微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等があげられ、この他にも導電性を有する無機系微粒子や、架橋または未架橋のポリマー粒状物等から構成される有機系微粒子等を使用することもできる。前記透明微粒子の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．５〜２０μｍの範囲である。また、前記透明微粒子の配合割合は、特に制限されないが、一般に、前述のような透明樹脂１００質量部あたり２〜７０質量部の範囲が好ましく、より好ましくは５〜５０質量部の範囲である。
【０１１５】
前記透明微粒子を配合したアンチグレア層は、例えば、透明保護層そのものとして使用することもでき、また、透明保護層表面に塗工層等として形成されてもよい。さらに、前記アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角を拡大するための拡散層（視覚補償機能等）を兼ねるものであってもよい。
【０１１６】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、前記透明保護層とは別個に、例えば、これらの層を設けたシート等から構成される光学層として、偏光板に積層してもよい。
【０１１７】
各構成物同士（積層位相差板、偏光子、透明保護層等）の積層方法は、特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができる。一般には、前述と同様の粘着剤や接着剤等が使用でき、その種類は、前記各構成物の材質等によって適宜決定できる。前記接着剤としては、例えば、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤や、ゴム系接着剤等があげられる。前述のような粘着剤、接着剤は、例えば、湿度や熱の影響によっても剥がれ難く、光透過率や偏光度にも優れる。具体的には、前記偏光子がＰＶＡ系フィルムの場合、例えば、接着処理の安定性等の点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。これらの接着剤や粘着剤は、例えば、そのまま偏光子や透明保護層の表面に塗布してもよいし、前記接着剤や粘着剤から構成されたテープやシートのような層を前記表面に配置してもよい。また、例えば、水溶液として調製した場合、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。なお、前記接着剤を塗布する場合は、例えば、前記接着剤水溶液に、さらに、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。このような接着層の厚みは、特に制限されないが、例えば、１μｍ〜５００μｍであり、好ましくは１０〜３００μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍである。特に限定されず、例えば、アクリル系ポリマーやビニルアルコール系ポリマー等の接着剤等を使用した従来公知の方法が採用できる。また、湿度や熱等によっても剥がれにくく、光透過率や偏光度に優れる偏光板を形成できることから、さらに、グルタルアルデヒド、メラミン、シュウ酸等のＰＶＡ系ポリマーの水溶性架橋剤を含む接着剤が好ましい。これらの接着剤は、例えば、その水溶液を前記各構成物表面に塗工し、乾燥すること等によって使用できる。前記水溶液には、例えば、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒も配合できる。これらの中でも、前記接着剤としては、ＰＶＡフィルムとの接着性に優れる点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。
【０１１８】
また、本発明の積層位相差板は、前述のような偏光子の他にも、例えば、さらにその他の各種位相差板、拡散制御フィルム、輝度向上フィルム等、従来公知の光学部材と組合せて使用することもできる。前記位相差板としては、例えば、ポリマーフィルムを一軸延伸または二軸延伸したもの、Ｚ軸配向処理したもの、液晶性高分子の塗工膜等があげられる。前記拡散制御フィルムとしては、例えば、拡散、散乱、屈折を利用したフィルムがあげられ、これらは、例えば、視野角の制御や、解像度に関わるギラツキや散乱光の制御等に使用することができる。前記輝度向上フィルムとしては、例えば、コレステリック液晶の選択反射と１／４波長板（λ／４板）とを用いた輝度向上フィルムや、偏光方向による異方性散乱を利用した散乱フィルム等が使用できる。また、前記光学フィルムは、例えば、ワイヤーグリッド型偏光子と組合せることもできる。
【０１１９】
前記積層偏光板は、実用に際して、前記本発明の積層位相差板および偏光子の他に、さらに他の光学層を含んでもよい。前記光学層としては、例えば、以下に示すような偏光板、反射板、半透過反射板、輝度向上フィルム等、液晶表示装置等の形成に使用される、従来公知の各種光学層があげられる。これらの光学層は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよく、また、一層でもよいし、二層以上を積層してもよい。このような光学層をさらに含む積層偏光板は、例えば、光学補償機能を有する一体型偏光板として使用することが好ましく、例えば、液晶セル表面に配置する等、各種画像表示装置への使用に適している。
【０１２０】
以下に、このような一体型偏光板について説明する。
【０１２１】
まず、反射型偏光板または半透過反射型偏光板の一例について説明する。前記反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに反射板が、前記半透過反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに半透過反射板が、それぞれ積層されている。
【０１２２】
前記反射型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に配置され、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置（反射型液晶表示装置）等に使用できる。このような反射型偏光板は、例えば、バックライト等の光源の内蔵を省略できるため、液晶表示装置の薄型化を可能にする等の利点を有する。
【０１２３】
前記反射型偏光板は、例えば、前記弾性率を示す偏光板の片面に、金属等から構成される反射板を形成する方法等、従来公知の方法によって作製できる。具体的には、例えば、前記偏光板における透明保護層の片面（露出面）を、必要に応じてマット処理し、前記面に、アルミニウム等の反射性金属からなる金属箔や蒸着膜を反射板として形成した反射型偏光板等があげられる。
【０１２４】
また、前述のように各種透明樹脂に微粒子を含有させて表面を微細凹凸構造とした透明保護層の上に、その微細凹凸構造を反映させた反射板を形成した、反射型偏光板等もあげられる。その表面が微細凹凸構造である反射板は、例えば、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制できるという利点を有する。このような反射板は、例えば、前記透明保護層の凹凸表面に、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式等、従来公知の方法により、直接、前記金属箔や金属蒸着膜として形成することができる。
【０１２５】
また、前述のように偏光板の透明保護層に前記反射板を直接形成する方式に代えて、反射板として、前記透明保護フィルムのような適当なフィルムに反射層を設けた反射シート等を使用してもよい。前記反射板における前記反射層は、通常、金属から構成されるため、例えば、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続や、透明保護層の別途形成を回避する点等から、その使用形態は、前記反射層の反射面が前記フィルムや偏光板等で被覆された状態であることが好ましい。
【０１２６】
一方、前記半透過型偏光板は、前記反射型偏光板において、反射板に代えて、半透過型の反射板を有するものである。前記半透過型反射板としては、例えば、反射層で光を反射し、かつ、光を透過するハーフミラー等があげられる。
【０１２７】
前記半透過型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置等を比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射して画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置等に使用できる。すなわち、前記半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、一方、比較的暗い雰囲気下においても、前記内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置等の形成に有用である。
【０１２８】
つぎに、前記積層偏光板に、さらに輝度向上フィルムが積層された偏光板の一例を説明する。
【０１２９】
前記輝度向上フィルムとしては、特に限定されず、例えば、誘電体の多層薄膜や、屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体のような、所定偏光軸の直線偏光を透過して、他の光は反射する特性を示すもの等が使用できる。このような輝度向上フィルムとしては、例えば、３Ｍ社製の商品名「Ｄ−ＢＥＦ」等があげられる。また、コレステリック液晶層、特にコレステリック液晶ポリマーの配向フィルムや、その配向液晶層をフィルム基材上に支持したもの等が使用できる。これらは、左右一方の円偏光を反射して、他の光は透過する特性を示すものであり、例えば、日東電工社製の商品名「ＰＣＦ３５０」、Ｍｅｒｃｋ社製の商品名「Ｔｒａｎｓｍａｘ」等があげられる。
【０１３０】
このように２層以上の光学層を積層した光学部材は、例えば、液晶表示装置等の製造過程において、順次別個に積層する方式によっても形成できるが、予め積層した光学部材として使用すれば、例えば、品質の安定性や組立作業性等に優れ、液晶表示装置等の製造効率を向上できるという利点がある。なお、積層には、前述と同様に、粘着層等の各種接着手段を用いることができる。
【０１３１】
前述のような各種偏光板は、例えば、液晶セル等の他の部材への積層が容易になることから、さらに粘着剤層や接着剤層を有していることが好ましく、これらは、前記偏光板の片面または両面に配置することができる。前記粘着層の材料としては、特に制限されず、前述と同様のものが使用できる。なお、このような層は、偏光板のいずれの表面に形成してもよく、例えば、偏光板における前記位相差板の露出面に形成してもよい。また、このように積層偏光板に設けた粘着剤層等の表面が露出する場合は、前述と同様にライナーによって前記表面をカバーすることが好ましい。
【０１３２】
以上のような本発明の積層位相差板や積層偏光板、各種光学部材（光学層をさらに積層した各種偏光板）を形成する偏光フィルム、透明保護層、光学層、粘着剤層等の各層は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で適宜処理することによって、紫外線吸収能を持たせたものでもよい。
【０１３３】
本発明の積層位相差板や、これを備える前記積層偏光板は、前述のように、液晶表示装置等の各種装置の形成に使用することが好ましく、例えば、本発明の積層位相差板や前記積層偏光板を液晶セルの片側または両側に配置して液晶パネルとし、反射型や半透過型、あるいは透過・反射両用型等の液晶表示装置に用いることができる。なお、本発明の液晶パネルは、本発明の積層位相差板または積層偏光板を使用する以外は、従来と同様であって、その構成は制限されない。
【０１３４】
本発明の液晶パネルの一例を、図８を用いて説明する。図８は、本発明の液晶パネルの一例を示す断面図である。同図において、液晶パネル８は、液晶セル４０、本発明の積層位相差板１、偏光子２１および透明保護層２２を有しており、液晶セル４０の一方の面に積層位相差板１が積層されており、前記積層位相差板１の他方の面に、偏光子２１および透明保護層２２が、この順序で積層されている。前記液晶セルは、二枚の液晶セル基板の間に、液晶が保持された構成となっている（図示せず）。
【０１３５】
液晶表示装置を形成する前記液晶セルの種類は、任意で選択でき、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のもの等、種々のタイプの液晶セルが使用できる。これらの中でも、本発明の光学フィルムや偏光板は、特にＶＡ（垂直配向；Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）セルの光学補償に非常に優れているので、ＶＡモードの液晶表示装置用の視角補償フィルムとして非常に有用である。
【０１３６】
また、前記液晶セルは、通常、対向する液晶セル基板の間隙に液晶が注入された構造であって、前記液晶セル基板としては、特に制限されず、例えば、ガラス基板やプラスチック基板が使用できる。なお、前記プラスチック基板の材質としては、特に制限されず、従来公知の材料があげられる。
【０１３７】
また、液晶セルの両面に偏光板や光学部材を設ける場合、少なくとも一方の面に本発明の積層位相差板や積層偏光板を配置すればよく、それらは同じ種類のものでもよいし、異なっていてもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板やバックライト等の適当な部品を、適当な位置に１層または２層以上配置することができる。
【０１３８】
さらに、本発明の液晶表示装置は、液晶パネルを含み、前記液晶パネルとして、本発明の液晶パネルを使用する以外は、特に制限されない。光源を含む場合、特に制限されないが、例えば、光のエネルギーが有効に使用できることから、例えば、偏光を出射する平面光源であることが好ましい。
【０１３９】
本発明の液晶表示装置は、視認側の光学フィルム（積層偏光板）の上に、例えば、さらに拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護層や保護板を配置したり、または液晶パネルにおける液晶セルと偏光板との間に補償用位相差板等を適宜配置することもできる。
【０１４０】
なお、本発明の積層位相差板やこれを備える前記積層偏光板は、前述のような液晶表示装置には限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）およびＦＥＤ（電界放出ディスプレイ：Ｆｉｅｌｄ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　Ｄｉｓｐｌａｙ）等の自発光型表示装置にも使用できる。自発光型フラットディスプレイに使用する場合は、例えば、本発明の積層位相差板や前記積層偏光板の面内位相差値Δｎｄをλ／４にすることで、円偏光を得ることができるため、反射防止フィルターとして利用できる。なお、本発明の積層位相差板または積層偏光板を使用する以外は、特に制限されず、従来と同様の構成である。
【０１４１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【０１４２】
（実施例１）
４，４’−ビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル）ジフェニルエーテルおよび２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンから合成された含フッ素アリールエーテルケトン重合体を、１５重量部となるようにメチルイソブチルケトン溶媒に溶解して、含フッ素アリールエーテルケトン重合体溶液を調製した。この溶液を、厚み約８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）基材上に塗布し、１３０℃で１分間加熱乾燥した。これによって、前記ＴＡＣ基材上に、厚み約３μｍの負の複屈折性を示す複屈折フィルムが形成された。前記ＴＡＣ基板上の前記複屈折フィルムを、アクリル系粘着剤によってガラス基板（厚み１．３ｍｍ）に接着し、前記ＴＡＣ基板を除去した。前記ガラス基板上の前記複屈折フィルム上に、さらに同様にして製造した複屈折フィルムとＴＡＣ基板との積層体を、複屈折フィルム同士が対向するように、前記アクリル系粘着剤によって接着し、前記ＴＡＣ基板を除去した。このような操作を繰り返し、前記複屈折フィルムが３層積層された積層位相差フィルム（厚み約９μｍ）を前記ガラス基板上に形成し、これをサンプルとした。
【０１４３】
（実施例２）
単層の複屈折フィルムの厚みを約４．５μｍとした以外は、前記実施例１と同様の方法で、ＴＡＣ基板と単層複屈折フィルムとの積層体を作製した。前記ＴＡＣ基板上の前記複屈折フィルムを、アクリル系粘着剤によってガラス基板（厚み１．３ｍｍ）に接着し、前記ＴＡＣ基板を除去した。前記ガラス基板上の前記複屈折フィルム上に、さらに同様にして製造した複屈折フィルムとＴＡＣ基板との積層体を、複屈折フィルム同士が対向するように、前記アクリル系粘着剤によって接着し、前記ＴＡＣ基板を除去した。このようにして前記複屈折フィルムが２層積層された積層位相差フィルム（厚み約９μｍ）を前記ガラス基板上に形成し、これをサンプルとした。
【０１４４】
（実施例３）
４，４’−ビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル）ジフェニルエーテルおよび９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（ＨＦ）から合成された含フッ素アリールエーテルケトン重合体を、１５重量部となるようにメチルイソブチルケトン溶媒に溶解して、含フッ素アリールエーテルケトン重合体溶液を調製した。実施例１で使用した重合体溶液に代えてこの溶液を使用した以外は、前記実施例１と同様にして、厚み約３μｍの複屈折フィルムを調製し、ガラス基板と、３層の複屈折フィルムからなる積層位相差フィルム（厚み約９μｍ）との積層体を作製し、これをサンプルとした。
【０１４５】
（実施例４）
単層の複屈折フィルムの厚みを約３．３μｍとした以外は、前記実施例１と同様の方法で、ＴＡＣ基板と単層複屈折フィルムとの積層体を作製した。この積層体（前記ＴＡＣ基材と複屈折フィルムとを共に）について、１５０℃で自由端一軸延伸を行った。延伸倍率は、延伸方向における、未延伸の前記積層体の長さに対して１．１倍とした。また、延伸後の積層体における複屈折フィルムの厚みは、約３μｍであった。この延伸後の積層体を用いて、前記実施例１と同様にして、ガラス基板と、３層の延伸済み複屈折フィルムからなる積層位相差フィルム（厚み約９μｍ）との積層体を作製し、これをサンプルとした。
【０１４６】
（実施例５）
単層の複屈折フィルムの厚みを約３．３μｍとした以外は、前記実施例３と同様の方法で、ＴＡＣ基板と単層複屈折フィルムとの積層体を作製した。この積層体を前記実施例４と同様に自由端一軸延伸を行い、この延伸後の積層体を用いて、前記実施例４と同様にして、ガラス基板と、３層の延伸済み複屈折フィルムからなる積層位相差フィルム（厚み約９μｍ）との積層体を作製し、これをサンプルとした。なお、延伸後の積層体における前記延伸済みの複屈折フィルムの厚みは、約３μｍであった。
【０１４７】
（比較例１）
複屈折フィルムの厚みを約９μｍとした以外は前記実施例１と同様の方法によって、ＴＡＣ基板上に単層の複屈折フィルム（厚み約９μｍ）を形成した。このＴＡＣ基板上の複屈折フィルムを、前記アクリル系粘着剤によってガラス基板（厚み１．３ｍｍ）に接着し、前記ＴＡＣ基板を除去した。このガラス基板と複屈折フィルムとの積層体を、サンプルとした。
【０１４８】
（比較例２）
複屈折フィルムの厚みを約９μｍとした以外は前記実施例３と同様の方法によって、ＴＡＣ基板上に単層の複屈折フィルム（厚み約９μｍ）を形成した。そして、比較例１と同様にして、ガラス基板と前記複屈折フィルムとの積層体を調製し、これをサンプルとした。
【０１４９】
（比較例３）
延伸後の複屈折フィルムの厚みを約９μｍとした以外は、前記実施例４と同様の方法によって、ＴＡＣ基板上に単層の延伸済み複屈折フィルム（厚み約９μｍ）を形成した。そして、この延伸済み積層体を用いて、前記比較例１と同様にして、ガラス基板と前記延伸済み複屈折フィルムとの積層体を調製し、これをサンプルとした。
【０１５０】
（比較例４）
延伸後の複屈折フィルムの厚みを約９μｍとした以外は、前記実施例５と同様の方法によって、ＴＡＣ基板上に単層の延伸済み複屈折フィルム（厚み約９μｍ）を形成した。そして、前記比較例３と同様にして、ガラス基板と前記延伸済み複屈折フィルムとの積層体を調製し、これをサンプルとした。
【０１５１】
以上のようにして得られた実施例１〜５、比較例１〜４のサンプルについて、以下の方法によって面内位相差および厚み方向位相差の測定を行った。
【０１５２】
（位相差の測定方法）
サンプルの面内位相差Δｎｄ、および厚み方向位相差Ｒｔｈは、それぞれ自動複屈折計（王子計測機器製：商品名ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）により、５９０ｎｍにおける位相差として測定した。これらの結果を下記表１に示す。なお、下記表において、実施例１〜５の面内位相差および厚み方向位相差は、積層位相差フィルムとガラス板との積層体に関する面内位相差（Δｎｄ’）、厚み方向位相差（Ｒｔｈ’）を示す。
【０１５３】
（表１）

【０１５４】
（光学特性の評価）
表１に示すように、実施例の積層位相差板によれば、同じ厚みの単層位相差フィルム（比較例）に比べて、大きな厚み方向位相差（Ｒｔｈ）が得られた。また、実施例１および２からわかるように、単層の複屈折層を二層積層した実施例２は、比較例１に対して約１．４倍の厚み方向位相差が得られ、三層積層した実施例１によれば、比較例１に対して約１．７倍の厚み方向位相差が得られた。なお、実施例４および５に示すように、延伸フィルムを積層することによって、厚み方向位相差（Ｒｔｈ）だけでなく、面内位相差（Δｎｄ）の向上も実現できた。
【０１５５】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、前記条件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たす光学補償層を二層以上積層することによって、薄型であり、かつ、厚み方向の位相差の大きい積層位相差板を得ることができる。このような積層位相差板は、例えば、液晶表示装置等のコントラスト比や視野角特性の改善に有効である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の積層位相差板における屈折率を示す軸方向の概略を示す図である。
【図２】本発明の積層位相差板の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の積層位相差板の他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の積層偏光板の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の積層偏光板の他の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の積層偏光板のさらに他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の積層偏光板のさらに他の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の液晶パネルの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１、２、３　積層位相差板
４、５、６、７　積層偏光板
８　液晶パネル
１１　光学補償層
１２　接着層
２０　基材
２１　偏光子
２２　透明保護層
４０　液晶セル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a retardation plate used for improving contrast ratio and viewing angle characteristics in an image display device, for example.
[0002]
[Prior art]
A liquid crystal display device driven by a thin film transistor (TFT) using various liquid crystal operation modes has a viewing angle characteristic such as a contrast ratio being reduced when viewed from an oblique direction, or a gradation inversion occurring in a black display portion. There are problems, and various birefringent films (retardation films) having an optical compensation layer are used to improve these problems.
[0003]
Specifically, for example, in order to improve the viewing angle characteristics of normally white twisted nematic (TN) liquid crystal display devices, uniaxiality using polyimide that can control the optical characteristics by the linearity and rigidity of the molecular skeleton Liquid crystal display devices using a layer made of polyimide having a fluorene skeleton as a negative birefringent phase difference film and a uniaxial negative birefringent phase difference film, respectively (see, for example, Patent Document 1) It is disclosed (for example, see Patent Document 2). Furthermore, a method for producing a biaxial optical film by stretching an optically negative uniaxial film using polyimide or the like as a forming material is also disclosed (see, for example, Patent Document 3).
[0004]
[Patent Document 1]
US Pat. No. 5,344,916
[Patent Document 2]
US Pat. No. 6,074,709
[Patent Document 3]
JP 2000-190385 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, for example, when used in various image display devices such as a liquid crystal display device, the contrast ratio can be increased and the viewing angle characteristics can be improved, so that the birefringence (Δn) is large. There is a need for a retardation film having a large thickness direction retardation (Rth).
[0006]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminated retardation plate having a large birefringence, a large contrast ratio, and a more excellent viewing angle characteristic when applied to, for example, a liquid crystal display device.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the multilayered retardation plate of the present invention includes two or more optical compensation layers that satisfy all of the following mathematical formulas (I) to (III).
0 <Δn ≦ 0.5 (I)
nx ≧ ny> nz (II)
0.1 ≦ thickness of optical compensation layer (μm) ≦ 20 (III)
In each formula, Δn represents the birefringence of the optical compensation layer and is represented by the following formula (IV). In the formula (II) and the following formula (IV), nx, ny and nz are the optical The X-axis, Y-axis, and Z-axis direction refractive indexes in the compensation layer are shown, and the X-axis direction is an axial direction showing the maximum refractive index in the plane of the optical compensation layer, and the Y-axis direction is the above-mentioned In the plane, the axis direction is perpendicular to the X axis, and the Z axis direction indicates a thickness direction perpendicular to the X axis direction and the Y axis direction.
Δn = [(nx + ny) / 2] −nz (IV)
[0008]
Usually, it is known that the thickness of the retardation film should be increased in order to set the retardation value of the retardation film large. However, in the range where the film thickness is relatively thin (for example, more than 0 and less than about 10 μm), the present inventors increase the birefringence as the film thickness increases. 10 μm or more), it was found that the birefringence does not increase any more. That is, a single-layer retardation film has a limit in the obtained retardation value. Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors realized a large birefringence by stacking optical compensation layers that satisfy the conditions of the above formulas (I) to (III), rather than increasing the film thickness. The inventors have found that this is possible and have arrived at the present invention. Specifically, when the entire film thickness is set to the same thickness, the laminated retardation plate of the present invention, which is a laminate of optical compensation layers, and the single-layer retardation film, the laminated retardation plate This means that a large birefringence can be realized. Therefore, according to the laminated phase difference plate of the present invention, there is no problem that the increase in birefringence is not observed even when the film thickness is increased as in the case of the conventional single layer retardation film. Birefringence that cannot be obtained with a retardation film can also be realized. As described above, according to the laminated retardation plate of the present invention, a large birefringence can be obtained. Therefore, for example, when applied to a liquid crystal display device, a contrast ratio and a viewing angle characteristic can be further improved. It can be said that it is useful.
[0009]
Specifically, for example, when the total thickness is 9 μm, the retardation value obtained by the laminated retardation plate in which three optical compensation layers having a thickness of 3 μm are laminated as compared with the single-layer retardation film is about It becomes about 2 times. Further, according to the laminated retardation plate in which two optical compensation layers having a thickness of 45 μm are laminated, the obtained retardation value is about 1.5 times.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the laminated retardation plate of the present invention, the birefringence (Δn) of the optical compensation layer is more than 0 and 0.5 or less, as shown in the formula (I). When the birefringence is 0, there is no retardation, so there is a problem that even if laminated, it does not function as a retardation film. On the other hand, when it exceeds 0.5, it is difficult to control the retardation. There's a problem. The birefringence is preferably in the range of 0.0005 to 0.5. For example, from the viewpoint of productivity and thickness, it is more preferably in the range of 0.001 to 0.2, and particularly preferably 0.00. The range is from 002 to 0.15.
[0011]
In the laminated retardation plate of the present invention, the refractive index of the optical compensation layer is represented by the formula (II), and the refractive indexes in the X axis, the Y axis, and the Z axis satisfy the relationship of “nx = ny> nz”. Alternatively, “nx>ny> nz” may be satisfied. Specific combinations of the optical compensation layers to be laminated include, for example, a combination of optical compensation layers showing “nx = ny> nz”, a combination of optical compensation layers showing “nx>ny> nz”, “nx = Any of a combination of an optical compensation layer exhibiting “ny> nz” and an optical compensation layer exhibiting “nx>ny> nz” may be used, but in particular, good contrast can be obtained at a wide viewing angle. It is preferable to stack optical compensation layers satisfying “nx>ny> nz”.
[0012]
In the laminated retardation plate of the present invention, the thickness of the optical compensation layer is 0.1 μm or more and 20 μm or less as shown in the mathematical formula (III). Note that the thickness in the formula (III) refers to the thickness of a single optical compensation layer. When the thickness of the single optical compensation layer is smaller than 0.1 μm, there is a problem that a retardation value is difficult to be obtained, and when it is larger than 20 μm, there is a problem in terms of reduction in thickness and weight. The thickness is preferably in the range of 0.5 to 15 μm, more preferably in the range of 1 to 10 μm.
[0013]
The laminated retardation plate of the present invention may include two or more same optical compensation layers that satisfy all of the above conditions (I) to (III), or satisfy all of the above conditions (I) to (III). Two or more different optical compensation layers may be included. The different optical compensation layers may be, for example, those having only different thicknesses, those having different forming materials, those having different retardation values, and the like. Further, when different optical compensation layers are laminated, the lamination order is not limited.
[0014]
In the laminated retardation plate of the present invention, the number of laminated optical compensation layers is not particularly limited as long as it is two or more. For example, from the viewpoint that a higher retardation value can be obtained, for example, it is three or more. Is preferred.
[0015]
Further, the thickness of the laminated retardation plate of the present invention varies depending on the thickness of the optical compensation layer to be used, the number of laminated layers, etc., for example, because a high retardation value is obtained and the light transmittance is excellent, for example, It is 5-50 micrometers, Preferably it is 5-20 micrometers, More preferably, it is 5-15 micrometers.
[0016]
In the laminated phase difference plate of the present invention, the in-plane retardation (Δnd ′) represented by the following formula is, for example, 30 to 90 nm, preferably 40 to 80 nm, and more preferably 50 to 80 nm. Further, the thickness direction retardation (Rth ′) represented by the following formula is, for example, 75 to 300 nm, and preferably 75 to 200 nm.
[0017]
Δnd ′ = (nx′−ny ′) · d ′
Rth ′ = [[[(nx′−ny ′) / 2] −nz ′] · d ′
In both the formulas, nx ′, ny ′, and nz ′ indicate refractive indexes in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions in the laminated phase difference plate. Specifically, an example of the axial direction of the refractive indexes (nx ′, ny ′, and nz ′) in the laminated phase difference plate 1 is indicated by arrows in the schematic diagram of FIG. The refractive indexes nx ′, ny ′, and nz ′ indicate the refractive indexes in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions, respectively, as described above. As shown in the drawing, the refractive index is the largest in the plane. The Y-axis direction is an axial direction perpendicular to the X-axis direction in the plane, and the Z-axis direction is a thickness direction perpendicular to the X-axis direction and the Y-axis direction. D ′ represents the thickness of the laminated retardation plate.
[0018]
Specifically, for example, when three optical compensation layers having an in-plane retardation (Δnd) of 10 to 30 nm, a thickness of 5 to 15 μm, and optical characteristics of nx>ny> nz are laminated, an in-plane retardation ( Δnd ′) A laminated phase difference plate of 30 to 90 nm is obtained. In the case of a single-layer retardation film having the same thickness as the laminated retardation plate, the in-plane retardation (Δnd) is lower than that of the laminated retardation plate, and for example, only Δnd of about 10 to 50 nm is realized. For example, if three optical compensation layers having a thickness direction retardation (Rth) of 25 to 100 nm, a thickness of 5 to 15 μm, and nx>ny> nz are stacked, the thickness direction retardation (Rth ′) of 75 to 300 nm A laminated phase difference plate is obtained. In the case of a single-layer retardation film having the same thickness as the laminated retardation plate, the thickness direction retardation (Rth) is lower than that of the laminated retardation plate, and, for example, only about Rth 50 to 120 nm is realized.
[0019]
Note that Δnd and Rth are an in-plane retardation and a thickness direction retardation of the single-layer optical compensation layer, respectively, and Δnd = (nx−ny) · d, Rth = [{(nx−ny) / 2} −. nz] · d, where nx, ny, and nz are as described above, and d indicates the thickness of the single-layer optical compensation layer.
[0020]
The laminated phase difference plate of the present invention may satisfy the relationship of refractive index “nx ′ = ny ′> nz ′” or “nx ′> ny ′> nz ′”. Since good contrast is obtained at the corners, it is preferable to show “nx ′> ny ′> nz ′” by laminating an optical compensation layer showing “nx ′> ny ′> nz ′”.
[0021]
In the laminated retardation plate of the present invention, the material for forming the optical compensation layer is at least one kind selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyaryletherketone, polyamideimide, and polyesterimide. A liquid crystal polymer is preferred. By forming an optical compensation layer from such a polymer, an optical compensation layer satisfying the above conditions (I) to (III) can be obtained.
[0022]
These polymers are preferable because, for example, they are excellent in heat resistance, chemical resistance, transparency, and rich in rigidity. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide and the like are preferable because high birefringence can be obtained. This is because, when such a high birefringence is exhibited, a large birefringence value can be obtained, and therefore, for example, a comparable compensation effect can be achieved with a thin layer as compared with other polymers. Examples of these polymers include, but are not limited to, for example, U.S. Patent Nos. 5,344,916, 5,395,918, 5,480,964, 5,580,950, Those disclosed in US Pat. Nos. 5,694,187, 5,750,641, 6,074,709 and the like can be used.
[0023]
Although the molecular weight of the polymer is not particularly limited, for example, the weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.
[0024]
As the polyimide, for example, a polyimide that has high in-plane orientation and is soluble in an organic solvent is preferable. Specifically, for example, a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP-T-2000-511296, specifically, A polymer containing one or more repeating units represented by the following formula (1) can be used.
[0025]
[Chemical 1]

In the formula (1), R ³ ~ R ⁶ Is hydrogen, halogen, phenyl group, 1 to 4 halogen atoms or C ₁ ~ ₁₀ A phenyl group substituted with an alkyl group, and C ₁ ~ ₁₀ It is at least one kind of substituent each independently selected from the group consisting of alkyl groups. Preferably R ³ ~ R ⁶ Is a halogen, a phenyl group, 1 to 4 halogen atoms or C ₁ ~ ₁₀ A phenyl group substituted with an alkyl group, and C ₁ ~ ₁₀ It is at least one kind of substituent each independently selected from the group consisting of alkyl groups.
[0026]
In the formula (1), Z is, for example, C ₆ ~ ₂₀ And preferably a pyromellitic group, a polycyclic aromatic group, a derivative of a polycyclic aromatic group, or a group represented by the following formula (2).
[0027]
[Chemical formula 2]

In the formula (2), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R ⁷ ) ₂ Group, CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (C ₂ H ₅ ) ₂ Group or NR ⁸ In the case of plural groups, they are the same or different. W represents an integer from 1 to 10. R ⁷ Each independently represents hydrogen or C (R ⁹ ) ₃ It is. R ⁸ Is hydrogen, an alkyl group having 1 to about 20 carbon atoms, or C ₆ ~ ₂₀ An aryl group, and when plural, they are the same or different. R ⁹ Are each independently hydrogen, fluorine or chlorine.
[0028]
Examples of the polycyclic aromatic group include a tetravalent group derived from naphthalene, fluorene, benzofluorene or anthracene. Examples of the substituted derivative of the polycyclic aromatic group include C ₁ ~ ₁₀ And the polycyclic aromatic group substituted with at least one group selected from the group consisting of alkyl groups, fluorinated derivatives thereof, and halogens such as F and Cl.
[0029]
In addition, for example, a homopolymer described in JP-A-8-511812, wherein the repeating unit is represented by the following general formula (3) or (4), or the repeating unit is represented by the following general formula (5): The polyimide etc. which are shown are mention | raise | lifted. In addition, the polyimide of following formula (5) is a preferable form of the homopolymer of following formula (3).
[0030]
[Chemical 3]

[Formula 4]

[Chemical formula 5]

[0031]
In the general formulas (3) to (5), G and G ′ are, for example, a covalent bond, CH ₂ Group, C (CH ₃ ) ₂ Group, C (CF ₃ ) ₂ Group C (CX ₃ ) ₂ Group (where X is halogen), CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (CH ₂ CH ₃ ) ₂ Group and N (CH ₃ ) Represents a group independently selected from the group consisting of groups and may be the same or different.
[0032]
In the above formulas (3) and (5), L is a substituent, and d and e represent the number of substitutions. L is, for example, halogen, C _1-3 Alkyl group, C _1-3 A halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in the case of plural, they are the same or different. Examples of the substituted phenyl group include halogen and C _1-3 Alkyl groups and C _1-3 Examples thereof include a substituted phenyl group having at least one type of substituent selected from the group consisting of halogenated alkyl groups. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. d is an integer from 0 to 2, and e is an integer from 0 to 3.
[0033]
In the formulas (3) to (5), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group And when Q is plural, they are the same or different. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted alkyl group include a halogenated alkyl group. Examples of the substituted aryl group include a halogenated aryl group. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 0 to 3 and 1 to 3, respectively. Further, g and h are preferably larger than 1.
[0034]
In the formula (4), R ¹⁰ And R ¹¹ Are groups independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, phenyl group, substituted phenyl group, alkyl group, and substituted alkyl group. Among them, R ¹⁰ And R ¹¹ Are preferably each independently a halogenated alkyl group.
[0035]
In the formula (5), M ¹ And M ² Are the same or different, eg halogen, C _1-3 Alkyl group, C _1-3 A halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted phenyl group include halogen, C, and the like. _1-3 Alkyl groups and C _1-3 Examples thereof include a substituted phenyl group having at least one type of substituent selected from the group consisting of halogenated alkyl groups.
[0036]
Specific examples of the polyimide represented by the formula (3) include those represented by the following formula (6).
[Chemical 6]

[0037]
Furthermore, examples of the polyimide include a copolymer obtained by appropriately copolymerizing an acid dianhydride other than the skeleton (repeating unit) as described above and a diamine.
[0038]
Examples of the acid dianhydride include aromatic tetracarboxylic dianhydrides. Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride, 2, And 2'-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride.
[0039]
Examples of the pyromellitic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,6-diphenylpyromellitic dianhydride, 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromellitic dianhydride, and 3,6-dibromo. Examples include pyromellitic dianhydride and 3,6-dichloropyromellitic dianhydride. Examples of the benzophenone tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2 2,2 ', 3,3'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the naphthalenetetracarboxylic dianhydride include 2,3,6,7-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 2,6 -Dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride include thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride and pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride. Pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride include, for example, 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-dichloro. -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, etc. can give.
[0040]
Other examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride. Bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane dianhydride, 4,4 '-(3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4 , 4'-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, (3,3 ', 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride), 4,4 '-[4,4'- Sopropylidene-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride), N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) And diethylsilane dianhydride.
[0041]
Among these, the aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2′-bis (trihalomethyl) -4,4. ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride It is.
[0042]
Examples of the diamine include aromatic diamines, and specific examples include benzene diamine, diaminobenzophenone, naphthalene diamine, heterocyclic aromatic diamine, and other aromatic diamines.
[0043]
Examples of the benzenediamine include o-, m- and p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, 1,4-diamino-2-phenylbenzene, and 1, Examples include diamines selected from the group consisting of benzenediamines such as 3-diamino-4-chlorobenzene. Examples of the diaminobenzophenone include 2,2′-diaminobenzophenone and 3,3′-diaminobenzophenone. Examples of the naphthalenediamine include 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene. Examples of the heterocyclic aromatic diamine include 2,6-diaminopyridine, 2,4-diaminopyridine, and 2,4-diamino-S-triazine.
[0044]
In addition to these, as the aromatic diamine, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′-(9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis ( Trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2 ′, 5 5′-tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1, 1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophenoxy) Zen, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4'-bis (3 -Aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3 , 3-hexafluoropropane, 4,4'-diaminodiphenylthioether, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, and the like.
[0045]
Examples of the polyether ketone which is a material for forming the optical compensation layer include polyaryl ether ketones represented by the following general formula (7) described in JP-A No. 2001-49110.
[0046]
[Chemical 7]

In the formula (7), X represents a substituent, and q represents the number of substitutions. X is, for example, a halogen atom, a lower alkyl group, a halogenated alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogenated alkoxy group, and when there are a plurality of Xs, they are the same or different.
[0047]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and an iodine atom, and among these, a fluorine atom is preferable. Examples of the lower alkyl group include C ₁ ~ ₆ And a lower alkyl group having a straight chain or a branched chain is preferred, and more preferably C ₁ ~ ₄ Or a linear or branched alkyl group. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. Examples of the halogenated alkyl group include halides of the lower alkyl group such as a trifluoromethyl group. Examples of the lower alkoxy group include C ₁ ~ ₆ Is preferably a linear or branched alkoxy group, more preferably C ₁ ~ ₄ Or a straight-chain or branched-chain alkoxy group. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group are more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable. . Examples of the halogenated alkoxy group include halides of the lower alkoxy group such as a trifluoromethoxy group.
[0048]
In the formula (7), q is an integer from 0 to 4. In the above formula (7), it is preferable that q = 0 and that the carbonyl group bonded to both ends of the benzene ring and the oxygen atom of the ether are present in the para position.
[0049]
In the formula (7), R ¹ Is a group represented by the following formula (8), and m is an integer of 0 or 1.
[0050]
[Chemical 8]

In the formula (8), X ′ represents a substituent, and is the same as X in the formula (7), for example. In the formula (8), when there are a plurality of X ′, they are the same or different. q ′ represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 4, preferably q ′ = 0. P is an integer of 0 or 1.
[0051]
In the formula (8), R ² Represents a divalent aromatic group. Examples of the divalent aromatic group include an o-, m- or p-phenylene group, or naphthalene, biphenyl, anthracene, o-, m- or p-terphenyl, phenanthrene, dibenzofuran, biphenyl ether, or And divalent groups derived from biphenylsulfone. In these divalent aromatic groups, hydrogen directly bonded to the aromatic group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. Among these, R ² Is preferably an aromatic group selected from the group consisting of the following formulas (9) to (15).
[0052]
[Chemical 9]

[0053]
In the formula (7), the R ¹ Is preferably a group represented by the following formula (16). In the following formula (16), R ² And p are as defined in the above formula (8).
[0054]
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[0055]
Furthermore, in said Formula (7), n represents a polymerization degree, for example, is the range of 2-5000, Preferably, it is the range of 5-500. Further, the polymerization may be composed of repeating units having the same structure, or may be composed of repeating units having different structures. In the latter case, the polymerization mode of the repeating unit may be block polymerization or random polymerization.
[0056]
Furthermore, the end of the polyaryl ether ketone represented by the formula (7) is preferably fluorine on the p-tetrafluorobenzoylene group side and a hydrogen atom on the oxyalkylene group side. Can be represented by the following general formula (17). In the following formula, n represents the same degree of polymerization as in formula (7).
[0057]
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[0058]
Specific examples of the polyaryletherketone represented by the formula (7) include those represented by the following formulas (18) to (21). In each formula below, n represents the formula (7). Represents the same degree of polymerization.
[0059]
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[0060]
In addition to these, examples of the polyamide or polyester that is a material for forming the optical compensation layer include polyamides and polyesters described in JP-T-10-508048, and their repeating units are: For example, it can be represented by the following general formula (22).
[0061]
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In the formula (22), Y is O or NH. E is, for example, a covalent bond, C ₂ Alkylene group, halogenated C ₂ Alkylene group, CH ₂ Group C (CX ₃ ) ₂ Group (where X is halogen or hydrogen), CO group, O atom, S atom, SO ₂ Group, Si (R) ₂ And at least one group selected from the group consisting of a group and an N (R) group, which may be the same or different. In E, R is C _1-3 Alkyl groups and C _1-3 It is at least one type of halogenated alkyl group and is in the meta position or para position with respect to the carbonyl functional group or Y group.
[0062]
Moreover, in said (22), A and A 'are substituents and t and z represent each substitution number. P is an integer from 0 to 3, q is an integer from 1 to 3, and r is an integer from 0 to 3.
[0063]
A is, for example, hydrogen, halogen, C _1-3 Alkyl group, C _1-3 A halogenated alkyl group, an alkoxy group represented by OR (where R is as defined above), an aryl group, a substituted aryl group by halogenation, etc., C _1-9 Alkoxycarbonyl group, C _1-9 Alkylcarbonyloxy group, C _1-12 Aryloxycarbonyl group, C _1-12 Arylcarbonyloxy group and substituted derivatives thereof, C _1-12 Arylcarbamoyl group and C _1-12 It is selected from the group consisting of an arylcarbonylamino group and substituted derivatives thereof, and in the plurality of cases, they are the same or different. A ′ is, for example, halogen, C _1-3 Alkyl group, C _1-3 It is selected from the group consisting of a halogenated alkyl group, a phenyl group, and a substituted phenyl group. Examples of the substituent on the phenyl ring of the substituted phenyl group include halogen, C _1-3 Alkyl group, C _1-3 And halogenated alkyl groups and combinations thereof. The t is an integer from 0 to 4, and the z is an integer from 0 to 3.
[0064]
Among the repeating units of polyamide or polyester represented by the formula (22), those represented by the following general formula (23) are preferable.
[0065]
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In the formula (23), A, A ′ and Y are those defined in the formula (22), and v is an integer of 0 to 3, preferably 0 to 2. x and y are each 0 or 1, but are not 0 at the same time.
[0066]
Next, the laminated phase difference plate of the present invention can be manufactured as follows, for example.
[0067]
First, the optical compensation layer is prepared. As described above, the optical compensation layer is not particularly limited as long as the birefringence Δn exceeds 0.1 and is 0.5 or less, nx ≧ ny> nz, and the thickness is 0.1 μm or more and 20 μm or less. For example, it can be prepared as follows.
[0068]
The optical compensation layer is formed on the substrate by, for example, coating the non-liquid crystalline polymer on the substrate to form a coating film, and solidifying the non-liquid crystalline polymer in the coating film. it can. The non-liquid crystalline polymer such as polyimide exhibits optical characteristics of nx> nz and ny> nz (nx≈ny> nz) regardless of the orientation of the substrate. For this reason, an optical compensation layer showing optical uniaxiality, that is, a phase difference only in the thickness direction can be formed. The optical compensation layer may be used after being peeled from the base material, or may be used in a state of being formed on the base material.
[0069]
As the substrate, various resin films can be used, and the material thereof is not particularly limited. For example, a resin having excellent transparency is preferable. If the resin is excellent in transparency as described above, for example, an optical compensation layer is further laminated on the optical compensation layer formed on the base material, as described later, and a laminate including the base material is formed according to the present invention. It can also be used as a laminated phase difference plate, and the production of a laminated phase difference plate is further simplified. In addition, a thermoplastic resin is preferable because it is suitable for a stretching treatment as described later. Specifically, for example, acetate resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, acrylic resin, polynorbornene resin, cellulose resin , Polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyacrylic resin, and mixtures thereof. A liquid crystal polymer or the like can also be used. Further, for example, as described in JP-A-2001-343529 (WO 01/37007), a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain, and a substituted phenyl group in the side chain Alternatively, a mixture of a thermoplastic resin having an unsubstituted phenyl group and a nitrile group can also be used. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. Among these forming materials, for example, a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the aforementioned side chain, and a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain; Is preferred.
[0070]
Further, as described above, the non-liquid crystalline polymer has the property of exhibiting optical uniaxiality, and therefore it is not necessary to utilize the orientation of the substrate. For this reason, both the oriented substrate and the non-oriented substrate can be used as the base material. Further, for example, a phase difference due to birefringence may be generated, or a phase difference due to birefringence may not be generated. Examples of the transparent substrate that generates a phase difference due to birefringence include a stretched film and the like, and those having a controlled refractive index in the thickness direction can also be used. The refractive index can be controlled by, for example, a method in which a polymer film is bonded to a heat-shrinkable film and then heated and stretched.
[0071]
The method for coating the non-liquid crystalline polymer on the substrate is not particularly limited. For example, the non-liquid crystalline polymer may be applied by heating and melting the non-liquid crystalline polymer as described above, or the non-liquid crystalline polymer. And a method of applying a polymer solution in which is dissolved in a solvent. Among them, the method of applying the polymer solution is preferable because of excellent workability.
[0072]
The polymer concentration in the polymer solution is not particularly limited. For example, since the viscosity is easy to apply, for example, the non-liquid crystalline polymer may be 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. The amount is preferably 10 to 40 parts by weight.
[0073]
The solvent of the polymer solution is not particularly limited as long as the forming material such as the non-liquid crystalline polymer can be dissolved, and can be appropriately determined according to the type of the forming material. Specific examples include, for example, halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene; phenols such as phenol and parachlorophenol; benzene, toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone; Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, die Alcohol solvents such as lenglycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol and 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile; Examples include ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and the like. One type of these solvents may be used, or two or more types may be used in combination.
[0074]
For example, the polymer solution may further contain various additives such as a stabilizer, a plasticizer, and metals as required.
[0075]
The polymer solution may contain other different resins as long as the orientation of the forming material is not significantly lowered. Examples of the other resin include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins.
[0076]
Examples of the general-purpose resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), ABS resin, and AS resin. Examples of the engineering plastic include polyacetate (POM), polycarbonate (PC), polyamide (PA: nylon), polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). Examples of the thermoplastic resin include polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polyketone (PK), polyimide (PI), polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT), polyarylate (PAR), and liquid crystal polymer. (LCP) and the like. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin and a phenol novolac resin.
[0077]
Thus, when the other resin or the like is blended in the polymer solution, the blending amount is, for example, 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight with respect to the polymer material. It is.
[0078]
Examples of the coating method for the polymer solution include spin coating, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Moreover, in the case of coating, the superposition | polymerization method of a polymer layer is also employable as needed.
[0079]
Solidification of the non-liquid crystalline polymer that forms the coating film can be performed, for example, by drying the coating film. The drying method is not particularly limited, and examples thereof include natural drying and heat drying. The conditions can also be appropriately determined according to, for example, the type of the non-liquid crystalline polymer, the type of the solvent, etc. For example, the temperature is usually 40 ° C. to 300 ° C., preferably 50 ° C. to 250 ° C. More preferably, it is 60 degreeC-200 degreeC. The coating film may be dried at a constant temperature or may be performed while raising or lowering the temperature stepwise. The drying time is not particularly limited, but is usually 10 seconds to 30 minutes, preferably 30 seconds to 25 minutes, and more preferably 1 minute to 20 minutes or less.
[0080]
The solvent of the polymer solution remaining in the optical compensation layer may change the optical characteristics of the laminated retardation plate over time in proportion to the amount of the solvent. The following is preferable, more preferably 2% or less, and still more preferably 0.2% or less.
[0081]
Further, by using a base material that exhibits shrinkage in one direction in the plane as the base material, an optical compensation layer that exhibits optical biaxiality, that is, “nx>ny> nz” can also be prepared. . More specifically, for example, in the same manner as described above, the non-liquid crystalline polymer is directly applied on the shrinkable base material to form a coating film, and then the substrate is shrunk. If the base material shrinks, the coating film on the base material shrinks in the surface direction along with this, so that the coating film further has an in-plane refractive difference, and optical biaxiality ( nx>ny> nz). And the said biaxial optical compensation layer is formed by solidifying the non-liquid crystalline polymer which forms this coating film.
[0082]
The base material is preferably stretched in any one direction within the plane, for example, in order to have shrinkage in one direction within the plane. In this way, by stretching in advance, a contraction force is generated in the direction opposite to the stretching direction. By utilizing the in-plane shrinkage difference of the substrate, an in-plane refractive index difference is imparted to the non-liquid crystalline polymer of the coating film. Although the thickness of the said base material before extending | stretching is not restrict | limited in particular, For example, it is the range of 10-200 micrometers, Preferably it is the range of 20-150 micrometers, Especially preferably, it is the range of 30-100 micrometers. And it does not specifically limit regarding a draw ratio.
[0083]
The shrinkage of the substrate can be performed, for example, by forming a coating film on the substrate in the same manner as described above and then performing a heat treatment. The conditions for the heat treatment are not particularly limited and can be appropriately determined depending on, for example, the type of the material of the base material. For example, the heating temperature is in the range of 25 to 300 ° C, preferably 50 to 200 ° C. It is a range, Especially preferably, it is the range of 60-180 degreeC. The degree of shrinkage is not particularly limited, and the length of the base material before shrinkage is 100%, for example, a shrinkage ratio exceeding 0 and not more than 10%.
[0084]
On the other hand, an optical compensation layer exhibiting optical biaxiality, that is, nx>ny> nz, is formed by forming a coating film on a substrate in the same manner as described above and stretching the transparent substrate and the coating film together. Can also be formed on the substrate. According to this method, the laminate of the base material and the coating film is stretched together in one direction in the plane, whereby the coating film further generates a refractive difference in the plane, and optical two-dimensional It shows axiality (nx>ny> nz).
[0085]
The method for stretching the laminate of the base material and the coating film is not particularly limited. For example, free end longitudinal stretching for uniaxial stretching in the longitudinal direction, uniaxial stretching in the width direction with the longitudinal direction of the film fixed. Examples include fixed end transverse stretching, and sequential or simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed in both the longitudinal direction and the width direction.
[0086]
The stretching of the laminate may be performed, for example, by pulling both the base material and the coating film together. For example, it is preferable to stretch only the base material for the following reason. . When only the base material is stretched, the coating film on the base material is stretched indirectly by the tension generated in the base material by this stretching. And, since stretching the single layer body is usually uniform stretching rather than stretching the laminate, if only the transparent substrate is uniformly stretched as described above, the base material is accompanied accordingly. This is because the upper coating film can also be stretched uniformly.
[0087]
The stretching conditions are not particularly limited, and can be appropriately determined according to, for example, the type of the base material and the non-liquid crystalline polymer. Moreover, the heating temperature at the time of stretching can be appropriately determined according to, for example, the type of the base material or non-liquid crystalline polymer, the glass transition point (Tg) thereof, the type of additive, and the like. Preferably, it is 120-220 degreeC, Most preferably, it is 140-200 degreeC. In particular, the temperature is preferably near Tg of the base material or higher.
[0088]
As described above, an optical compensation layer that satisfies the conditions (I) to (III) is obtained. And the lamination | stacking phase difference plate of this invention can be formed by laminating | stacking two or more optical compensation layers via an adhesive or an adhesive agent, for example. Further, the optical compensation layer formed on the base material as described above is adhered to another optical compensation layer through an adhesive or the like, and then the base material is peeled off, and then lamination is sequentially performed by a so-called transfer method. May be.
[0089]
The adhesive or pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and has been publicly known, for example, a transparent pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive such as acrylic, silicone, polyester, polyurethane, polyether, and rubber. Things can be used. Among these, those that do not require a high-temperature process during curing and drying are preferable from the viewpoint of preventing changes in the optical properties of the laminated phase difference body. Specifically, a long curing process and drying time are required. Acrylic adhesive that does not work is desirable.
[0090]
In addition, the bonding method is not limited to this. For example, by forming an optical compensation layer on the optical compensation layer by the above-described coating method or the like, the both are directly laminated, and the lamination position of the present invention is A phase difference plate may be formed. This is because, in such a form, for example, the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer as described above are not necessary, so that the number of stacked layers can be reduced, and further reduction in thickness can be realized. In addition, the optical characteristics can be changed by further stretching such a laminate in the same manner as described above.
[0091]
Specific examples of the laminated retardation plate of the present invention as described above are shown in FIGS. FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminated retardation plate in which optical compensation layers are laminated via an adhesive layer. The laminated retardation plate 2 has three optical compensation layers, and these optical compensation layers 11 are: In this structure, the adhesive layers 12 are stacked. The adhesive layer may be an adhesive or a pressure sensitive adhesive. FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the laminated retardation plate of the present invention, and the laminated retardation plate 3 has a structure in which the optical compensation layers 11 are directly laminated.
[0092]
The laminated retardation plate of the present invention preferably further has a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer as the outermost layer. This facilitates adhesion between the laminated retardation plate of the present invention and other members such as other optical layers and liquid crystal cells, and can prevent the laminated retardation plate of the present invention from peeling off. . In addition, the said adhesive may be one outermost layer of a laminated phase difference plate, and may be laminated | stacked on both outermost layers.
[0093]
The material of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a conventionally known material such as an acrylic polymer can be used. In particular, foaming and peeling due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to a difference in thermal expansion, liquid crystal cell, etc. For example, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has a low moisture absorption and is excellent in heat resistance from the viewpoint of prevention of warpage of the liquid crystal cell when used for the above, and formation of a liquid crystal display device having high quality and excellent durability. Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient. The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the laminated phase difference plate by, for example, directly adding a solution or melt of various pressure-sensitive adhesive materials to a predetermined surface of the polarizing plate by a developing method such as casting or coating. The layer can be formed by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a liner, which will be described later, and transferred to a predetermined surface of the laminated retardation plate.
[0094]
Thus, when the surface of the pressure-sensitive adhesive layer or the like provided on the laminated retardation plate is exposed, it is preferable to cover the surface with a liner for the purpose of preventing contamination until the pressure-sensitive adhesive layer is put to practical use. . This liner can be formed on a suitable film such as a transparent film by a method of providing one or more release coats with a release agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide, if necessary.
[0095]
For example, the pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or a laminate. As the laminate, for example, a laminate in which different compositions and different types of single layers are combined can be used. Moreover, when arrange | positioning on both surfaces of the said laminated phase difference plate, the same adhesive layer may be sufficient, respectively, for example, and a different composition and a different kind of adhesive layer may be sufficient.
[0096]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to, for example, the configuration of the polarizing plate, and is not particularly limited, but is, for example, 1 nm to 500 nm.
[0097]
As the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer, for example, one that is excellent in optical transparency and exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties is preferable. Specific examples include pressure-sensitive adhesives prepared by appropriately using polymers such as acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyethers, and synthetic rubbers as base polymers.
[0098]
Control of the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, the degree of cross-linking depending on the composition and molecular weight of the base polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer, the crosslinking method, the content ratio of the crosslinkable functional group, the blending ratio of the crosslinking agent, It can be suitably carried out by a conventionally known method such as adjusting the molecular weight.
[0099]
As described above, the laminated retardation plate of the present invention may be used alone, or may be used in various optical applications as a laminated body in combination with other optical members as necessary. Specifically, it is useful as an optical compensation member. Although it does not restrict | limit especially as said other optical member, For example, the polarizing plate etc. which are shown below are mention | raise | lifted.
[0100]
Next, the laminated polarizing plate of the present invention includes the laminated retardation film of the present invention. Therefore, the configuration of the laminated polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it has the laminated retardation plate and the polarizing plate of the present invention, and examples thereof include the following. In addition, the said laminated polarizing plate is not limited to the following structures, Furthermore, other optical members etc. may be included and other structural requirements may be abbreviate | omitted.
[0101]
As an example of the laminated polarizing plate, for example, the laminated retardation plate of the present invention and a polarizing plate are included, and the both are laminated via an adhesive layer. As the polarizing plate, for example, only a polarizer or a laminate of the polarizer and a transparent protective layer may be used. When a transparent protective layer is laminated on both surfaces of the polarizer, for example, the same type of transparent protective layer may be used, or different types of transparent protective layers may be used. The method for adhering the respective layers is not particularly limited, and an adhesive or an adhesive may be used as the adhesive layer. If direct lamination is possible, the adhesive layer may not be interposed.
[0102]
Examples of the laminated polarizing plate in which the transparent protective layer is laminated only on one side of the polarizer include the following forms. That is, it has the laminated retardation plate of the present invention, a polarizer and a transparent protective layer, a transparent protective layer is laminated on one surface of the polarizer via an adhesive layer, and an adhesive is adhered to the other surface of the polarizer. The laminated retardation plate is laminated through layers. In this embodiment, for example, if a laminated retardation plate formed on the substrate is used as a laminated retardation plate and the laminated retardation plate is laminated so that the substrate faces a polarizer, the base This is because the material can also be used as a transparent protective layer. That is, instead of laminating a transparent protective layer on both sides of a polarizer, a laminating phase difference plate is formed so that a transparent protective layer is laminated on one surface of the polarizer and the base material faces the other surface. By laminating, the base material also plays the role of the other transparent protective layer of the polarizer. For this reason, the polarizing plate made still thinner can be obtained.
[0103]
Specific examples of the laminated polarizing plate of the present invention are shown in the cross-sectional views of FIGS. In FIG. 4, the laminated polarizing plate 4 includes the laminated retardation film 1 of the present invention, a polarizer 21, and a transparent protective layer 22, and the transparent protective layer 22 is disposed on one surface of the polarizer 21. On the other surface, the laminated phase difference plate 1 is laminated via an adhesive layer 12. In FIG. 5, the laminated polarizing plate 5 includes the laminated retardation film 1 of the present invention, a polarizer 21, and two transparent protective layers 22, and transparent protective layers 22 are disposed on both surfaces of the polarizer 21, respectively. The laminated phase difference plate 1 is laminated on the protective layer 22 via the adhesive layer 12. Further, in FIG. 6, the laminated polarizing plate 6 includes the laminated retardation film 1 of the present invention formed on a base material 20, a polarizer 21, and a transparent protective layer 22, and a transparent protective layer is provided on one surface of the polarizer 21. The laminated retardation plate formed on the base material is laminated so that the base material 20 faces the other surface of the polarizer 21. Thus, when a laminated phase difference plate is formed on a base material, the base material serves as a transparent protective layer for the polarizer by bonding the base material and the polarizer. In addition, a polarizer and a transparent protective layer may be laminated | stacked through the above adhesive layers, for example.
[0104]
Furthermore, as another form, the form by which the laminated phase difference plate of this invention was laminated | stacked on the said polarizer is mention | raise | lifted. In this case, the polarizer can be used as a substrate, and optical compensation layers can be sequentially laminated on the polarizer (substrate) in the same manner as described above. A transparent protective layer may be laminated on the other surface of the polarizer. A specific example of such a laminated polarizing plate is shown in the sectional view of FIG. In the figure, a laminated polarizing plate 7 includes a laminated retardation plate 1, a polarizer 21 and a transparent protective layer 22, and the laminated retardation plate 1 is directly laminated on the surface of the polarizer 21. The transparent protective layer 22 is laminated on the other surface.
[0105]
The polarizer is not particularly limited, and for example, by dying dichroic substances such as iodine and dichroic dyes on various films by using a conventionally known method, dyeing, crosslinking, stretching, and drying. The prepared one can be used. Among these, a film that transmits linearly polarized light when natural light is incident is preferable, and a film that is excellent in light transmittance and degree of polarization is preferable. Examples of the various films that adsorb the dichroic substance include high hydrophilicity such as polyvinyl alcohol (PVA) film, partially formalized PVA film, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and cellulose film. In addition to these, for example, polyene oriented films such as PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products can be used. Among these, PVA film is preferable. Moreover, although the thickness of the said polarizing film is the range of 1-80 micrometers normally, it is not limited to this.
[0106]
The protective layer is not particularly limited, and a conventionally known transparent film can be used. For example, a protective layer having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. Specific examples of the material for such a transparent protective layer include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polystyrene, and polynorbornene. Transparent resins such as polyethylene, polyolefin, acrylic, and acetate. Further, examples thereof include thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins. Among these, a TAC film whose surface is saponified with alkali or the like is preferable from the viewpoint of polarization characteristics and durability.
[0107]
Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) is mention | raise | lifted. Examples of the polymer material include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be used. The polymer film may be, for example, an extruded product of the resin composition.
[0108]
Moreover, it is preferable that the said protective layer does not have coloring, for example. Specifically, the retardation value (Rth) in the film thickness direction represented by the following formula is preferably in the range of −90 nm to +75 nm, more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm. It is in the range of ˜ + 45 nm. When the retardation value is in the range of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate due to the protective film can be sufficiently eliminated. In the following formula, nx, ny, and nz are the same as described above, and d indicates the film thickness.
Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] · d
[0109]
The transparent protective layer may further have an optical compensation function. As described above, the transparent protective layer having an optical compensation function is intended to prevent coloring or increase the viewing angle for good viewing caused by a change in viewing angle based on a phase difference in a liquid crystal cell, for example. A well-known thing can be used. Specifically, for example, various stretched films obtained by uniaxially or biaxially stretching the above-described transparent resin, alignment films such as liquid crystal polymers, and laminates in which alignment layers such as liquid crystal polymers are arranged on a transparent substrate. It is done. Among these, the alignment film of the liquid crystal polymer is preferable because it can achieve a wide viewing angle with good visual recognition. An optical compensation retardation plate supported by a triacetyl cellulose film or the like is preferable. Examples of such an optical compensation retardation plate include commercially available products such as “WV film” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The optical compensation retardation plate may be one in which optical properties such as retardation are controlled by laminating two or more film supports such as the retardation film and triacetyl cellulose film.
[0110]
The thickness of the transparent protective layer is not particularly limited, and can be appropriately determined according to, for example, the phase difference or the protective strength, but is usually 500 μm or less, preferably 5 to 300 μm, more preferably 5 to 150 μm. Is
[0111]
The transparent protective layer is appropriately formed by a conventionally known method such as a method of applying the various transparent resins to a polarizing film, a method of laminating the transparent resin film, the optical compensation retardation plate, or the like on the polarizing film. It is also possible to use a commercial product.
[0112]
The transparent protective layer may be further subjected to, for example, a hard coat treatment, an antireflection treatment, a treatment for preventing sticking or diffusion, antiglare, and the like. The hard coat treatment is for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, a treatment for forming a cured film having excellent hardness and slipperiness composed of a curable resin on the surface of the transparent protective layer. It is. As the curable resin, for example, a silicone-based, urethane-based, acrylic-based, or epoxy-based ultraviolet curable resin can be used, and the treatment can be performed by a conventionally known method. The purpose of preventing sticking is to prevent adhesion between adjacent layers. The antireflection treatment is intended to prevent reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be performed by forming a conventionally known antireflection layer or the like.
[0113]
The anti-glare treatment is intended to prevent visual interference of the light transmitted through the polarizing plate due to reflection of external light on the surface of the polarizing plate, for example, on the surface of the transparent protective layer by a conventionally known method, This can be done by forming a fine uneven structure. Examples of a method for forming such a concavo-convex structure include a roughening method by sandblasting or embossing, a method of forming the transparent protective layer by blending transparent fine particles in the transparent resin as described above, and the like. It is done.
[0114]
Examples of the transparent fine particles include silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like. In addition, conductive inorganic fine particles, crosslinked or uncrosslinked Organic fine particles composed of polymer particles and the like can also be used. The average particle size of the transparent fine particles is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.5 to 20 μm. The blending ratio of the transparent fine particles is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 2 to 70 parts by mass and more preferably in the range of 5 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the transparent resin as described above.
[0115]
The antiglare layer containing the transparent fine particles can be used as, for example, the transparent protective layer itself, or may be formed as a coating layer on the surface of the transparent protective layer. Furthermore, the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (visual compensation function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
[0116]
The antireflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, anti-glare layer, etc. are laminated on the polarizing plate as an optical layer composed of, for example, a sheet provided with these layers, separately from the transparent protective layer. May be.
[0117]
The method for laminating the components (laminate retardation plate, polarizer, transparent protective layer, etc.) is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. In general, the same pressure-sensitive adhesives and adhesives as described above can be used, and the type thereof can be appropriately determined depending on the material of each component. Examples of the adhesive include polymer adhesives such as acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, and polyether, and rubber adhesives. The pressure-sensitive adhesives and adhesives as described above are hardly peeled off due to, for example, the influence of humidity and heat, and are excellent in light transmittance and degree of polarization. Specifically, when the polarizer is a PVA-based film, for example, a PVA-based adhesive is preferable from the viewpoint of the stability of the adhesion treatment. These adhesives and pressure-sensitive adhesives may be applied to the surface of the polarizer or the transparent protective layer as they are, for example, or a layer such as a tape or sheet composed of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is disposed on the surface. May be. For example, when prepared as an aqueous solution, other additives and catalysts such as acids may be blended as necessary. In addition, when apply | coating the said adhesive agent, you may mix | blend another additive and catalysts, such as an acid, with the said adhesive agent aqueous solution, for example. The thickness of such an adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, 1 μm to 500 μm, preferably 10 to 300 μm, and more preferably 20 to 100 μm. The method is not particularly limited, and for example, a conventionally known method using an adhesive such as an acrylic polymer or a vinyl alcohol polymer can be employed. In addition, an adhesive containing a water-soluble cross-linking agent of PVA polymer such as glutaraldehyde, melamine, oxalic acid and the like can be obtained because it can form a polarizing plate that is not easily peeled off even by humidity, heat, etc. preferable. These adhesives can be used by, for example, applying the aqueous solution to the surface of each component and drying. In the aqueous solution, for example, other additives and a catalyst such as an acid can be blended as necessary. Among these, as the adhesive, a PVA adhesive is preferable from the viewpoint of excellent adhesiveness with a PVA film.
[0118]
In addition to the polarizer as described above, the laminated retardation plate of the present invention is used in combination with conventionally known optical members such as various other retardation plates, diffusion control films, brightness enhancement films, and the like. You can also Examples of the retardation plate include a uniaxially or biaxially stretched polymer film, a Z-axis aligned treatment, a liquid crystalline polymer coating film, and the like. Examples of the diffusion control film include films utilizing diffusion, scattering, and refraction, and these can be used for, for example, control of viewing angle, glare related to resolution, and control of scattered light. As the brightness enhancement film, for example, a brightness enhancement film using selective reflection of a cholesteric liquid crystal and a quarter wavelength plate (λ / 4 plate), a scattering film using anisotropic scattering by the polarization direction, or the like is used. it can. Moreover, the said optical film can also be combined with a wire grid type polarizer, for example.
[0119]
In practical use, the laminated polarizing plate may further contain other optical layers in addition to the laminated retardation plate and the polarizer of the present invention. Examples of the optical layer include conventionally known various optical layers used for forming a liquid crystal display device and the like such as a polarizing plate, a reflecting plate, a transflective plate, and a brightness enhancement film as shown below. One kind of these optical layers may be used, two or more kinds may be used in combination, one layer may be used, or two or more layers may be laminated. The laminated polarizing plate further including such an optical layer is preferably used as an integrated polarizing plate having an optical compensation function, for example, and is suitable for use in various image display devices such as being disposed on the surface of a liquid crystal cell. ing.
[0120]
Hereinafter, such an integrated polarizing plate will be described.
[0121]
First, an example of a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate will be described. The reflective polarizing plate further includes a reflective plate on the laminated polarizing plate of the present invention, and the transflective polarizing plate further includes a semi-transmissive reflective plate stacked on the laminated polarizing plate of the present invention.
[0122]
The reflective polarizing plate is usually disposed on the back side of a liquid crystal cell, and can be used for a liquid crystal display device (reflective liquid crystal display device) of a type that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a reflective polarizing plate, for example, has an advantage that the liquid crystal display device can be thinned because the built-in light source such as a backlight can be omitted.
[0123]
The reflective polarizing plate can be produced by a conventionally known method such as a method of forming a reflective plate made of metal or the like on one surface of a polarizing plate exhibiting the elastic modulus. Specifically, for example, one surface (exposed surface) of the transparent protective layer in the polarizing plate is mat-treated as necessary, and a metal foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum is formed on the surface as a reflection plate. The reflective polarizing plate formed as follows.
[0124]
In addition, as described above, a reflective polarizing plate or the like in which a reflecting plate reflecting the fine uneven structure is formed on a transparent protective layer containing fine particles in various transparent resins and having a fine uneven structure on the surface. It is done. A reflector having a fine concavo-convex structure on its surface has an advantage that, for example, incident light can be diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress uneven brightness. Such a reflector is, for example, directly on the uneven surface of the transparent protective layer by a conventionally known method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can form as a metal vapor deposition film.
[0125]
In addition, instead of the method of directly forming the reflective plate on the transparent protective layer of the polarizing plate as described above, a reflective sheet having a reflective layer provided on a suitable film such as the transparent protective film is used as the reflective plate. May be. Since the reflective layer in the reflective plate is usually composed of metal, for example, from the viewpoint of preventing the decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term persistence of the initial reflectance, and the separate formation of a transparent protective layer, etc. The usage form is preferably a state in which the reflective surface of the reflective layer is covered with the film, a polarizing plate or the like.
[0126]
On the other hand, the transflective polarizing plate has a transflective reflective plate instead of the reflective plate in the reflective polarizing plate. Examples of the transflective reflector include a half mirror that reflects light through a reflective layer and transmits light.
[0127]
The transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, the incident light from the viewing side (display side) is reflected to display an image. In a relatively dark atmosphere, it can be used for a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate. That is, the transflective polarizing plate can save the energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and can be used with the built-in light source in a relatively dark atmosphere. It is useful for the formation of etc.
[0128]
Next, an example of a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the laminated polarizing plate will be described.
[0129]
The brightness enhancement film is not particularly limited, and for example, a linear multi-layer thin film of dielectric material or a multi-layer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis, Other light can be used that reflects light. As such a brightness enhancement film, for example, trade name “D-BEF” manufactured by 3M Co., Ltd. may be mentioned. Also, a cholesteric liquid crystal layer, in particular an oriented film of a cholesteric liquid crystal polymer, or a film in which the oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate can be used. These reflect the right and left circularly polarized light and transmit the other light. For example, the product name “PCF350” manufactured by Nitto Denko Corporation, the product name “Transmax” manufactured by Merck, etc. can give.
[0130]
An optical member in which two or more optical layers are laminated in this way can be formed by a method of sequentially laminating separately, for example, in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There are advantages such as excellent quality stability and assembly workability, and improvement in manufacturing efficiency of liquid crystal display devices and the like. For the lamination, various adhesive means such as an adhesive layer can be used as described above.
[0131]
The various polarizing plates as described above preferably have a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer because they can be easily laminated on other members such as a liquid crystal cell. It can be placed on one or both sides of the plate. The material for the adhesive layer is not particularly limited, and the same materials as described above can be used. Such a layer may be formed on any surface of the polarizing plate, for example, on the exposed surface of the retardation plate in the polarizing plate. When the surface of the pressure-sensitive adhesive layer or the like provided on the laminated polarizing plate is exposed as described above, it is preferable to cover the surface with a liner as described above.
[0132]
Each layer such as the above-described laminated retardation plate, laminated polarizing plate, polarizing film, transparent protective layer, optical layer, and pressure-sensitive adhesive layer forming various optical members (various polarizing plates obtained by further laminating an optical layer) For example, it may have a UV absorbing ability by appropriately treating with a UV absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound.
[0133]
As described above, the laminated retardation plate of the present invention and the laminated polarizing plate provided with the same are preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. For example, the laminated retardation plate of the present invention and the A laminated polarizing plate is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell to form a liquid crystal panel, which can be used for a liquid crystal display device of a reflective type, a transflective type, a transmissive / reflective type or the like. The liquid crystal panel of the present invention is the same as the conventional one except that the laminated phase difference plate or laminated polarizing plate of the present invention is used, and its configuration is not limited.
[0134]
An example of the liquid crystal panel of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 8 is a cross-sectional view showing an example of the liquid crystal panel of the present invention. In the figure, a liquid crystal panel 8 includes a liquid crystal cell 40, the laminated retardation plate 1 of the present invention, a polarizer 21 and a transparent protective layer 22, and the laminated retardation plate 1 is disposed on one surface of the liquid crystal cell 40. The polarizer 21 and the transparent protective layer 22 are laminated in this order on the other surface of the laminated phase difference plate 1. The liquid crystal cell has a configuration in which liquid crystal is held between two liquid crystal cell substrates (not shown).
[0135]
The type of the liquid crystal cell forming the liquid crystal display device can be arbitrarily selected. For example, an active matrix driving type represented by a thin film transistor type, a simple matrix driving type represented by a twist nematic type or a super twist nematic type, and the like. Various types of liquid crystal cells can be used. Among these, the optical film and the polarizing plate of the present invention are extremely useful for optical compensation of a VA (vertical alignment) cell, and are very useful as a viewing angle compensation film for a VA mode liquid crystal display device. It is.
[0136]
In addition, the liquid crystal cell has a structure in which liquid crystal is usually injected into a gap between opposing liquid crystal cell substrates, and the liquid crystal cell substrate is not particularly limited, and for example, a glass substrate or a plastic substrate can be used. The material for the plastic substrate is not particularly limited, and conventionally known materials can be used.
[0137]
Moreover, when providing a polarizing plate and an optical member on both surfaces of a liquid crystal cell, the laminated phase difference plate and laminated polarizing plate of the present invention may be disposed on at least one surface, and they may be the same type or different. May be. Furthermore, when forming the liquid crystal display device, for example, appropriate components such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight can be arranged in one or more layers at appropriate positions.
[0138]
Furthermore, the liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal panel, and is not particularly limited except that the liquid crystal panel of the present invention is used as the liquid crystal panel. In the case of including a light source, the light source is not particularly limited. However, for example, a plane light source that emits polarized light is preferable because light energy can be used effectively.
[0139]
In the liquid crystal display device of the present invention, for example, a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective layer and a protective plate are further arranged on the viewing-side optical film (laminated polarizing plate), or the liquid crystal in the liquid crystal panel. A compensation retardation plate or the like can be appropriately disposed between the cell and the polarizing plate.
[0140]
In addition, the laminated phase difference plate of this invention and the said laminated polarizing plate provided with this are not limited to the above liquid crystal display devices, For example, an organic electroluminescent (EL) display, a plasma display (PD), and FED ( It can also be used for a self-luminous display device such as a field emission display (Field Emission Display). When used for a self-luminous flat display, for example, circular polarization can be obtained by setting the in-plane retardation value Δnd of the laminated retardation plate of the present invention or the laminated polarizing plate to λ / 4. It can be used as an antireflection filter. In addition, it is not restrict | limited especially except using the laminated phase difference plate or laminated polarizing plate of this invention, It is the structure similar to the past.
[0141]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited only to a following example.
[0142]
Example 1
4,4′-bis (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether and 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoro A fluorine-containing aryl ether ketone polymer synthesized from propane was dissolved in a methyl isobutyl ketone solvent so as to be 15 parts by weight to prepare a fluorine-containing aryl ether ketone polymer solution. This solution was applied onto a triacetylcellulose (TAC) substrate having a thickness of about 80 μm and dried by heating at 130 ° C. for 1 minute. As a result, a birefringent film having a negative birefringence of about 3 μm in thickness was formed on the TAC substrate. The birefringent film on the TAC substrate was adhered to a glass substrate (thickness 1.3 mm) with an acrylic adhesive, and the TAC substrate was removed. On the birefringent film on the glass substrate, a laminate of the birefringent film and the TAC substrate manufactured in the same manner is bonded with the acrylic pressure-sensitive adhesive so that the birefringent films face each other, The TAC substrate was removed. Such an operation was repeated to form a laminated retardation film (thickness of about 9 μm) in which three layers of the birefringent film were laminated on the glass substrate, and this was used as a sample.
[0143]
(Example 2)
A laminate of the TAC substrate and the single-layer birefringent film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the single-layer birefringent film was about 4.5 μm. The birefringent film on the TAC substrate was adhered to a glass substrate (thickness 1.3 mm) with an acrylic adhesive, and the TAC substrate was removed. On the birefringent film on the glass substrate, a laminate of the birefringent film and the TAC substrate manufactured in the same manner is bonded with the acrylic pressure-sensitive adhesive so that the birefringent films face each other, The TAC substrate was removed. In this way, a laminated retardation film (thickness of about 9 μm) in which two layers of the birefringent film were laminated was formed on the glass substrate, and this was used as a sample.
[0144]
Example 3
Fluorinated aryl ether ketone polymer synthesized from 4,4′-bis (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether and 9,9′-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene (HF) Was dissolved in a methyl isobutyl ketone solvent so as to be 15 parts by weight to prepare a fluorine-containing aryl ether ketone polymer solution. A birefringent film having a thickness of about 3 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this solution was used instead of the polymer solution used in Example 1, and a glass substrate and a three-layer birefringent film A laminate with a laminated retardation film (thickness of about 9 μm) made of was prepared, and this was used as a sample.
[0145]
Example 4
A laminate of the TAC substrate and the single-layer birefringent film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the single-layer birefringent film was about 3.3 μm. The laminated body (both the TAC substrate and the birefringent film) was subjected to free end uniaxial stretching at 150 ° C. The stretching ratio was 1.1 times the length of the unstretched laminate in the stretching direction. Moreover, the thickness of the birefringent film in the laminated body after stretching was about 3 μm. Using this stretched laminate, in the same manner as in Example 1, a laminate of a glass substrate and a laminated retardation film (thickness of about 9 μm) composed of three layers of stretched birefringent films was produced. This was used as a sample.
[0146]
(Example 5)
A laminate of the TAC substrate and the single-layer birefringent film was produced in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the single-layer birefringent film was about 3.3 μm. This laminate was subjected to free end uniaxial stretching in the same manner as in Example 4, and using the stretched laminate, in the same manner as in Example 4, from a glass substrate and three layers of stretched birefringent films. A laminated body with a laminated retardation film (thickness of about 9 μm) was produced and used as a sample. In addition, the thickness of the stretched birefringent film in the stretched laminate was about 3 μm.
[0147]
(Comparative Example 1)
A single-layer birefringent film (thickness: about 9 μm) was formed on the TAC substrate by the same method as in Example 1 except that the thickness of the birefringent film was about 9 μm. The birefringent film on the TAC substrate was adhered to a glass substrate (thickness 1.3 mm) with the acrylic adhesive, and the TAC substrate was removed. A laminate of this glass substrate and birefringent film was used as a sample.
[0148]
(Comparative Example 2)
A single-layer birefringent film (thickness: about 9 μm) was formed on the TAC substrate by the same method as in Example 3 except that the thickness of the birefringent film was about 9 μm. And it carried out similarly to the comparative example 1, the laminated body of the glass substrate and the said birefringent film was prepared, and this was made into the sample.
[0149]
(Comparative Example 3)
A single-layer stretched birefringent film (thickness of about 9 μm) was formed on the TAC substrate by the same method as in Example 4 except that the thickness of the birefringent film after stretching was about 9 μm. Then, using this stretched laminate, a laminate of a glass substrate and the stretched birefringent film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, and this was used as a sample.
[0150]
(Comparative Example 4)
A single-layer stretched birefringent film (thickness of about 9 μm) was formed on the TAC substrate by the same method as in Example 5 except that the thickness of the birefringent film after stretching was about 9 μm. And the laminated body of the glass substrate and the said stretched birefringent film was prepared like the said comparative example 3, and this was made into the sample.
[0151]
With respect to the samples of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above, in-plane retardation and thickness direction retardation were measured by the following methods.
[0152]
(Method of measuring phase difference)
The in-plane retardation Δnd and thickness direction retardation Rth of the sample were each measured as an retardation at 590 nm by an automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments: trade name KOBRA21ADH). These results are shown in Table 1 below. In the table below, the in-plane retardation and the thickness direction retardation of Examples 1 to 5 are the in-plane retardation (Δnd ′) and the thickness direction retardation (Rth) regarding the laminate of the laminated retardation film and the glass plate. ').
[0153]
(Table 1)

[0154]
(Evaluation of optical properties)
As shown in Table 1, according to the laminated phase difference plate of the example, a large thickness direction retardation (Rth) was obtained as compared with a single layer retardation film (comparative example) having the same thickness. In addition, as can be seen from Examples 1 and 2, Example 2 in which two single-layer birefringent layers are laminated has a thickness direction retardation of about 1.4 times that of Comparative Example 1, and three layers are obtained. According to the laminated Example 1, a thickness direction retardation of about 1.7 times that of Comparative Example 1 was obtained. As shown in Examples 4 and 5, by laminating stretched films, it was possible to improve not only the thickness direction retardation (Rth) but also the in-plane retardation (Δnd).
[0155]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, by laminating two or more optical compensation layers satisfying the above conditions (I) to (III), the lamination retardation is thin and has a large retardation in the thickness direction. A board can be obtained. Such a laminated retardation plate is effective for improving the contrast ratio and viewing angle characteristics of a liquid crystal display device, for example.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an outline in an axial direction showing a refractive index in a laminated phase difference plate of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a laminated retardation plate of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the laminated retardation plate of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a laminated polarizing plate of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the laminated polarizing plate of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing still another example of the laminated polarizing plate of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing still another example of the laminated polarizing plate of the present invention.
FIG. 8 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel of the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 2, 3 Laminated retardation plate
4, 5, 6, 7 Laminated polarizing plate
8 LCD panel
11 Optical compensation layer
12 Adhesive layer
20 Base material
21 Polarizer
22 Transparent protective layer
40 liquid crystal cell

Claims (12)

A laminated phase difference plate comprising two or more optical compensation layers satisfying all of the following formulas (I) to (III):
0 <Δn ≦ 0.5 (I)
nx ≧ ny> nz (II)
0.1 ≦ thickness of optical compensation layer (μm) ≦ 20 (III)
In each formula, Δn represents the birefringence of the optical compensation layer and is represented by the following formula (IV). In the formula (II) and the following formula (IV), nx, ny and nz are the optical The X-axis, Y-axis, and Z-axis direction refractive indexes in the compensation layer are shown, and the X-axis direction is an axial direction showing the maximum refractive index in the plane of the optical compensation layer, and the Y-axis direction is the above-mentioned In the plane, the axis direction is perpendicular to the X axis, and the Z axis direction indicates a thickness direction perpendicular to the X axis direction and the Y axis direction.
Δn = [(nx + ny) / 2] −nz (IV) The laminated phase difference plate according to claim 1, wherein a material for forming the optical compensation layer includes at least one polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyaryletherketone, polyamideimide, and polyesterimide. . The laminated phase difference plate according to claim 1 or 2, comprising two or more identical optical compensation layers that satisfy all of the formulas (I) to (III). The laminated phase difference plate according to any one of claims 1 to 3, comprising two or more different optical compensation layers that satisfy all of the formulas (I) to (III). The laminated phase difference plate as described in any one of Claims 1-4 with which the optical compensation layer which satisfy | fills nx '>ny'> nz 'was laminated | stacked.
nx ′, ny ′, and nz ′ indicate refractive indexes in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions in the laminated phase difference plate, and the X-axis direction is the maximum refraction in the plane of the laminated phase difference plate. The Y-axis direction is an axial direction perpendicular to the X-axis in the plane, and the Z-axis direction is a thickness direction perpendicular to the X-axis direction and the Y-axis direction. . The laminated phase difference plate according to any one of claims 1 to 5, wherein a refractive index of the laminated phase difference plate satisfies a relationship of nx '>ny'> nz '.
nx ′, ny ′, and nz ′ indicate refractive indexes in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions in the laminated phase difference plate, and the X-axis direction is the maximum refraction in the plane of the laminated phase difference plate. The Y-axis direction is an axial direction perpendicular to the X-axis in the plane, and the Z-axis direction is a thickness direction perpendicular to the X-axis direction and the Y-axis direction. . The laminated phase difference plate according to claim 1, wherein each optical compensation layer is directly laminated. The laminated phase difference plate according to any one of claims 1 to 6, wherein each optical compensation layer is laminated via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. A laminated polarizing plate comprising the laminated retardation plate according to claim 1. A liquid crystal panel in which at least one of the laminated retardation plate according to claim 1 and the laminated polarizing plate according to claim 9 is laminated on at least one surface of a liquid crystal cell. A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 10. An image display device comprising at least one of the laminated phase difference plate according to claim 1 and the laminated polarizing plate according to claim 9.

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