JP2003507510A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック組成物。
【請求項2】 請求項1に記載の組成物を製造する方法であって、
プラスチックの製造の前、製造の間または製造の後に、少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を添加することを特徴とする方法。
【請求項3】 帯電防止剤特性を示す成形体を製造する方法であって、
出発物質として、少なくとも1つの請求項1に記載の組成物を使用することを特徴とする方法。
【請求項4】 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック成形体。
【請求項1】 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック組成物。
【請求項2】 請求項1に記載の組成物を製造する方法であって、
プラスチックの製造の前、製造の間または製造の後に、少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を添加することを特徴とする方法。
【請求項3】 帯電防止剤特性を示す成形体を製造する方法であって、
出発物質として、少なくとも1つの請求項1に記載の組成物を使用することを特徴とする方法。
【請求項4】 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック成形体。
(従来の技術)
従来から、ダスト堆積物は、粉像を形成するため、プラスチック成形体にとって問題になることが知られている〔Saechtling Kunststoff-Taschenbuch, 26版、Hanser Verlag, 1995, Munich, pp.140以降〕。特に、透明な成形体上のダスト堆積物は、厄介であって、成形体の機能を損なう。このような透明な成形体は、光学的データの記録媒体として使用され、また電気工学分野、自動車工学分野、建設分野、液体容器分野などの光学的用途において採用されている。ダスト堆積物は、これら全ての分野で望ましくないものであり、成形体の機能を損なうものである。
従来から、ダスト堆積物は、粉像を形成するため、プラスチック成形体にとって問題になることが知られている〔Saechtling Kunststoff-Taschenbuch, 26版、Hanser Verlag, 1995, Munich, pp.140以降〕。特に、透明な成形体上のダスト堆積物は、厄介であって、成形体の機能を損なう。このような透明な成形体は、光学的データの記録媒体として使用され、また電気工学分野、自動車工学分野、建設分野、液体容器分野などの光学的用途において採用されている。ダスト堆積物は、これら全ての分野で望ましくないものであり、成形体の機能を損なうものである。
プラスチック製品上のダスト堆積物を除去する方法として、帯電防止剤を使用する方法が知られている。次の文献には、ダスト堆積防止用の帯電防止剤が記載されている〔Gaechter, Mueller, Plastic Additives, Hanser Verlag, Munich, 1996, PP. 749以降〕。この帯電防止剤は、プラスチック成形用組成物の導電性を改善でき、成形体の製造や使用の間に発生する表面電荷を放電することができる。ダスト粒子の表面への攻撃が少なくなり、その結果、ダスト堆積物は、少なくなる。
(発明の開示)
驚くべきことに、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩が、射出成形品や押出成形品などの製造用の帯電防止剤として特に適していることが判明した。本発明によれば、ごく少量のペルフルオロアルキルスルホン酸塩であっても、成形体において、ダスト吸引の問題は起こらない。
驚くべきことに、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩が、射出成形品や押出成形品などの製造用の帯電防止剤として特に適していることが判明した。本発明によれば、ごく少量のペルフルオロアルキルスルホン酸塩であっても、成形体において、ダスト吸引の問題は起こらない。
特に好適なペルフルオロアルキルスルホン酸塩は、式(I):RA-SO3 Xで示される化合物である。
上記式中、Rは、ペルフルオロ化直鎖または分岐鎖C1〜C30(好適にはC4〜C8)炭素鎖、
Aは、直接結合(単結合)または芳香族核、好適にはフッ素化または非フッ素化o-、m-またはp-フェニレン、
Xは、アルキル化および/またはアリール化アンモニウムイオンNR'R''R'''R''''、ホスホニウムイオンPR'R''R'''R''''、スルホニウムイオンSR'R''R'''および置換または非置換イミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオンまたはトロピリウムイオン、
R'、R''、R'''、R''''は、相互に独立して、ハロゲン化または非ハロゲン化で直鎖または分岐鎖のC1〜C30(好適にはC1〜C4)炭素鎖、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、t-ブチル、ネオペンチルまたは芳香族残基またはアルキル芳香族残基、例えばフェニル、ベンジル、アルキルフェニル(各場合、C1〜C4のアルキル基を有する)を意味する。
上記式中、Rは、ペルフルオロ化直鎖または分岐鎖C1〜C30(好適にはC4〜C8)炭素鎖、
Aは、直接結合(単結合)または芳香族核、好適にはフッ素化または非フッ素化o-、m-またはp-フェニレン、
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特に好適なプラスチックは、ジフェノール系のポリカーボネート/コポリカーボネート、ポリアクリレート/コポリアクリレート、ポリメタクリレート/コポリメタクリレート、例えばポリメタクリル酸メチル、スチレンポリマー/スチレンコポリマー、例えば透明ポリスチレンまたはスチレン/アクリロニトリルコポリマー(SAN)、透明熱可塑性ポリウレタン、およびポリオレフィン、例えば透明グレイドのポリプロピレンまたは環状オレフィン系のポリオレフィン(例えば、TOPAS(E), Hoechst)、テレフタル酸の重縮合物または共重縮合物、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)またはコポリエチレンテレフタレート(CoPET)またはグリコール変性PET(PETG)である。
本発明で使用されるポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、所望により連鎖停止剤および所望により分岐剤を用い、常法に従い、製造することができる。
ポリカーボネートの製造法の詳細は、多数の特許において少なくとも40年の期間にわたり報告されており、例えば、次のような文献が例示される。
Schnell, "Chemistry & Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964,
D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne', Bayer AG, "Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science & Engineering, vol. 11, 2版, 1988, pp. 648〜718、および
Dr. U. Grigo, Dr. K. Kirchner and Dr. P.R. Mueller, "Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, vol. 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1992, pp. 117〜299
Schnell, "Chemistry & Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964,
D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne', Bayer AG, "Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science & Engineering, vol. 11, 2版, 1988, pp. 648〜718、および
Dr. U. Grigo, Dr. K. Kirchner and Dr. P.R. Mueller, "Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, vol. 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1992, pp. 117〜299
材料特性をさらに改善したプラスチック組成物は、熱可塑性プラスチック(好適には、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート)用の添加剤として汎用されている少なくとも1つの物質をさらに混和することによって達成することができる。かかる添加剤は、例えば、次のとおりである。
EP-A-0 839 623またはEP-A-0 500 496に記載の安定化剤、好適には熱安定化剤、より好適には有機ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン、離型剤、例えば脂肪酸グリセロールエステルまたはテトラメタノールメタン(不飽和脂肪酸の全体または一部がエポキシ化されていてもよい)、好適にはグリセロールモノステアリン酸エステルまたはペンタエリトリトール四ステアリン酸エステル(PETS)、難燃剤、紫外線吸収剤、例えばヒドロキシベンゾトリアゾール、充填材、発泡剤、染料、顔料、蛍光増白剤、エステル交換反応用の触媒、成核剤など
添加剤の用量は、好適には、プラスチック組成物を基準に、5重量%までの量、好適には0.01〜5重量%、より好適には0.01重量%〜1重量%である。
EP-A-0 839 623またはEP-A-0 500 496に記載の安定化剤、好適には熱安定化剤、より好適には有機ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン、離型剤、例えば脂肪酸グリセロールエステルまたはテトラメタノールメタン(不飽和脂肪酸の全体または一部がエポキシ化されていてもよい)、好適にはグリセロールモノステアリン酸エステルまたはペンタエリトリトール四ステアリン酸エステル(PETS)、難燃剤、紫外線吸収剤、例えばヒドロキシベンゾトリアゾール、充填材、発泡剤、染料、顔料、蛍光増白剤、エステル交換反応用の触媒、成核剤など
添加剤の用量は、好適には、プラスチック組成物を基準に、5重量%までの量、好適には0.01〜5重量%、より好適には0.01重量%〜1重量%である。
ペルフルオロアルキルスルホン酸塩および所望による添加剤またはその混合物は、一般に、常法に従い、重合の前後に混和し、またはその後プラスチックと混合する。
成形体は、好適には、光透過性の製品、例えば自動車の散光器、レンズ、例えば眼鏡用レンズ、フィルム、テープ、シート、多層シート、多層板シート、容器、チューブであり、圧縮成形、スピニング成形、押出成形、射出成形などの常法によって製造される他の形態の成形品とすることができる。
また、有利なことに、本発明のプラスチック用組成物は、多層系の製造にも使用することができる。この場合、本発明の組成物は、帯電防止特性を有しないプラスチック成形品や、帯電防止剤を含んでないプラスチック成形品に対し、薄膜として適用することができる。薄膜の適用は、成形品の成形と同時または当該成形の直後に、同時押出成形または多成分射出成形などの成形法によって処理することができる。しかし、薄膜の適用は、予備成形基材に対し、積層法や、溶液による被覆法によって、実施することもできる。
さらに有利なことに、本発明の組成物は、電気製品や電子製品、例えばテレビ、モニター、コンピューター、プリンター、携帯電話、時計、ハイファイシステムなどの包装材を、透過性、透明または不透明な組成および所望の色彩で、所望により最終製品が難燃性を有するかまたは難燃剤を用いて製造するのに使用することができる。
本発明およびその好ましい実施態様は以下のとおりである。
<1> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩についての、帯電防止剤としての使用。
<2> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩についての、帯電防止剤特性をプラスチックに付与するための使用。
<3> 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック組成物。
<4> 前記<3>項に記載の組成物を製造する方法であって、
プラスチックの製造の前、製造の間または製造の後に、少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を添加することを特徴とする方法。
<5> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むプラスチック組成物ついての、成形体を製造するための使用。
<6> 帯電防止剤特性を示す成形体を製造する方法であって、
出発物質として、少なくとも1つの前記<3>項に記載の組成物を使用することを特徴とする方法。
<7> 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック成形体。
(実施例)
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。実施例において、割合は、全て重量%である。
ダスト試験
実験室試験によってダスト堆積物を調べるため、射出成形シートを、浮遊ダストを含む雰囲気中にさらした。この試験のために、長さ80 mmで三角形断面の電磁撹拌棒を備えた2 L容のビーカー中に、約1 cm深さのダスト(炭塵/活性炭20 g、Riedel de Haen, Seelze, Germany, item no. 18003)を充填した。このダストを、電磁撹拌機によって大気中に浮遊させた。撹拌機を停止させて、試験片を、このダスト雰囲気中に7秒間、さらした。用いた試験片に応じて、試験片上に堆積したダスト量が、より多量のものからより少量のものまで変化した。
<1> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩についての、帯電防止剤としての使用。
<2> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩についての、帯電防止剤特性をプラスチックに付与するための使用。
<3> 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック組成物。
<4> 前記<3>項に記載の組成物を製造する方法であって、
プラスチックの製造の前、製造の間または製造の後に、少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を添加することを特徴とする方法。
<5> ペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むプラスチック組成物ついての、成形体を製造するための使用。
<6> 帯電防止剤特性を示す成形体を製造する方法であって、
出発物質として、少なくとも1つの前記<3>項に記載の組成物を使用することを特徴とする方法。
<7> 少なくとも1つのペルフルオロアルキルスルホン酸塩を含むことを特徴とするプラスチック成形体。
(実施例)
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。実施例において、割合は、全て重量%である。
ダスト試験
実験室試験によってダスト堆積物を調べるため、射出成形シートを、浮遊ダストを含む雰囲気中にさらした。この試験のために、長さ80 mmで三角形断面の電磁撹拌棒を備えた2 L容のビーカー中に、約1 cm深さのダスト(炭塵/活性炭20 g、Riedel de Haen, Seelze, Germany, item no. 18003)を充填した。このダストを、電磁撹拌機によって大気中に浮遊させた。撹拌機を停止させて、試験片を、このダスト雰囲気中に7秒間、さらした。用いた試験片に応じて、試験片上に堆積したダスト量が、より多量のものからより少量のものまで変化した。
実施例2
ポリカーボネートMakrolon 3100(登録商標)(Bayer AG, Leverkusen)および帯電防止剤(含有量:表3)を、溶融温度280℃で押出成形して、ポリカーボネートフィルム(膜厚0.25 mm)を製造した。帯電性は、DIN IEC 93による表面抵抗(Ω)の測定によって決定した。
ポリカーボネートMakrolon 3100(登録商標)(Bayer AG, Leverkusen)および帯電防止剤(含有量:表3)を、溶融温度280℃で押出成形して、ポリカーボネートフィルム(膜厚0.25 mm)を製造した。帯電性は、DIN IEC 93による表面抵抗(Ω)の測定によって決定した。
表面抵抗は、0.3重量%のBayowet(登録商標)248の添加によって、ほぼ2桁小さくなり、1.5重量%のBayowet(登録商標)248の添加によって、ほぼ4桁小さくなる。この結果は、ポリカーボネート中の帯電防止剤濃度に関する従来技術の数値よりも、著しく良好である。
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