JP2003500562A - サイズ剤組成物 - Google Patents
サイズ剤組成物Info
- Publication number
- JP2003500562A JP2003500562A JP2000621305A JP2000621305A JP2003500562A JP 2003500562 A JP2003500562 A JP 2003500562A JP 2000621305 A JP2000621305 A JP 2000621305A JP 2000621305 A JP2000621305 A JP 2000621305A JP 2003500562 A JP2003500562 A JP 2003500562A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- sizing
- glass fibers
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、フィルム形成剤、接着促進剤、シラン化合物、他のサイズ剤成分および添加剤を含むサイズ剤組成物を開示する。本発明は、またサイジング済みガラス繊維およびその使用を開示する。
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、サイズ剤組成物、サイジング済みのガラス繊維およびその使用に関
する。
する。
【０００２】
（背景技術）
ガラス繊維／ポリマーの複合材料の特性は、ガラス繊維と、当該ガラス繊維を
包囲するポリマーマトリックスとの相互作用に、大きく影響される。サイズ剤の
作用は、ガラス繊維と、マトリックスポリマーとの結合を達成すると同時に、ガ
ラス繊維の製造／処理を確実にすることである。サイズ剤は、その組成成分とし
て、水、ポリマーバインダー（いわゆるフィルム形成剤）、接着促進剤、潤滑剤
、静電防止剤、他の助剤などを使用している。ポリマーバインダーとして、一般
に有機系の材料、例えば水分散性／水溶性の酢酸ポリビニル、ポリエステル-エ
ポキシド、ポリウレタン、ポリアクリレートまたはポリオレフィン樹脂、それら
の混合物などを採用している。
包囲するポリマーマトリックスとの相互作用に、大きく影響される。サイズ剤の
作用は、ガラス繊維と、マトリックスポリマーとの結合を達成すると同時に、ガ
ラス繊維の製造／処理を確実にすることである。サイズ剤は、その組成成分とし
て、水、ポリマーバインダー（いわゆるフィルム形成剤）、接着促進剤、潤滑剤
、静電防止剤、他の助剤などを使用している。ポリマーバインダーとして、一般
に有機系の材料、例えば水分散性／水溶性の酢酸ポリビニル、ポリエステル-エ
ポキシド、ポリウレタン、ポリアクリレートまたはポリオレフィン樹脂、それら
の混合物などを採用している。
【０００３】
フィルム形成剤および接着促進剤は、一般に、ポリマーマトリックスと、フィ
ルム形成剤との間に親和性を形成すると共に、ガラス繊維表面に対する接着力を
促進し、かつ、ガラス繊維とポリマーマトリックスとの機械的結合力を達成しう
るように、選択される。
ルム形成剤との間に親和性を形成すると共に、ガラス繊維表面に対する接着力を
促進し、かつ、ガラス繊維とポリマーマトリックスとの機械的結合力を達成しう
るように、選択される。
【０００４】
このため、言うまでもないことであるが、サイズ剤の組成は、特定のポリマー
マトリックスに適合すべく最適化する必要があり、また、複合材料の特性は、サ
イズ剤の組成変化に敏感に影響されうる。
マトリックスに適合すべく最適化する必要があり、また、複合材料の特性は、サ
イズ剤の組成変化に敏感に影響されうる。
【０００５】
現在、カットガラス繊維の従来法である「チョップド標準法」〔例えば、"The
Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers" Loewentein, ISBN 0
-444-42185〕は、多数の中間工程を要するため、非常にコスト高である。この従
来法によれば、サイジング済みのガラス繊維を巻取ってケークを形成し、乾燥し
、要すれば中間貯蔵し、巻き戻し、次いで切断する。従来法である「ダイレクト
チョップ法」も、知られており、この従来法では、サイジング済みのガラス繊維
をもはやケークに巻取らずに、サイジング処理の直後に切断しており〔例えば、
"The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers" Loewentein, IS
BN 0-444-42185-8〕、このため、カットガラス繊維の経済的な製造法として採用
されている。
Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers" Loewentein, ISBN 0
-444-42185〕は、多数の中間工程を要するため、非常にコスト高である。この従
来法によれば、サイジング済みのガラス繊維を巻取ってケークを形成し、乾燥し
、要すれば中間貯蔵し、巻き戻し、次いで切断する。従来法である「ダイレクト
チョップ法」も、知られており、この従来法では、サイジング済みのガラス繊維
をもはやケークに巻取らずに、サイジング処理の直後に切断しており〔例えば、
"The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers" Loewentein, IS
BN 0-444-42185-8〕、このため、カットガラス繊維の経済的な製造法として採用
されている。
【０００６】
このダイレクトチョップ法の欠点は、当該方法によって製造されるガラス繊維
の機械的強化特性が、同じサイズ剤を用いたチョップド標準法によって製造され
るガラス繊維に比し、約15〜20％も低いことである（現時点では、その理由は不
明）。
の機械的強化特性が、同じサイズ剤を用いたチョップド標準法によって製造され
るガラス繊維に比し、約15〜20％も低いことである（現時点では、その理由は不
明）。
【０００７】
（発明が解決しようとする技術的課題）
したがって、本発明の目的は、カットガラス繊維製造法を採用するにも拘らず
、ポリマー複合材料において、同等の良好な特性、特に機械的および熱的特性を
示すようなガラス繊維を提供することである。特に、ダイレクトチョップ法によ
って製造したガラス繊維のポリマー複合材料の特性は、チョップド標準法によっ
て製造したガラス繊維のポリマー複合材料の特性よりも、劣るべきではない。
、ポリマー複合材料において、同等の良好な特性、特に機械的および熱的特性を
示すようなガラス繊維を提供することである。特に、ダイレクトチョップ法によ
って製造したガラス繊維のポリマー複合材料の特性は、チョップド標準法によっ
て製造したガラス繊維のポリマー複合材料の特性よりも、劣るべきではない。
【０００８】
（発明の開示）
驚くべきことに、上記目的は、フィルム形成剤、アミノ-および／またはエポ
キシシランおよび他の通常のサイズ剤成分に加え、水溶性または水分散性のポリ
マーまたは少なくともアミノ官能性シランオリゴマー化合物を含んでなる、本発
明のサイズ剤組成物によって達成できることが判明した。
キシシランおよび他の通常のサイズ剤成分に加え、水溶性または水分散性のポリ
マーまたは少なくともアミノ官能性シランオリゴマー化合物を含んでなる、本発
明のサイズ剤組成物によって達成できることが判明した。
【０００９】
本発明は、pH値3〜10のガラス繊維用サイズ剤組成物であって、
当該サイズ剤組成物は、
（a）ポリエポキシド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物
であるフィルム形成剤0.1〜 20重量％、好適には4〜10重量％、 （b）1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシおよびC
５〜C１０シクロアルコキシ）を有する1分子当たり１つのアルコキシシラン基を
有する、有機官能性シランモノマーである接着促進剤0.1〜10重量％、好適には0
.3〜2重量％、 （c）1分子当たり１を超えるアルコキシシラン基を有し、各々の場合、シラン
基１つ当たり1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシお
よびC５〜C１０シクロアルコキシ）を有する、水溶性または水分散性のアミノ官
能性シラン化合物オリゴマーまたはポリマー（平均分子量＞500 g/mol）0.1〜10
重量％、好適には0.3〜2重量％、 d）他の既知のサイズ剤成分0〜10重量％、好適には0.1 〜5重量％、 e）pH値3〜10が得られるような添加剤0〜10重量％、好適には0〜5重量％、およ
び f）100重量％までの残部水 を含んでなることを特徴とする組成物を提供する。
酸ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物
であるフィルム形成剤0.1〜 20重量％、好適には4〜10重量％、 （b）1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシおよびC
５〜C１０シクロアルコキシ）を有する1分子当たり１つのアルコキシシラン基を
有する、有機官能性シランモノマーである接着促進剤0.1〜10重量％、好適には0
.3〜2重量％、 （c）1分子当たり１を超えるアルコキシシラン基を有し、各々の場合、シラン
基１つ当たり1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシお
よびC５〜C１０シクロアルコキシ）を有する、水溶性または水分散性のアミノ官
能性シラン化合物オリゴマーまたはポリマー（平均分子量＞500 g/mol）0.1〜10
重量％、好適には0.3〜2重量％、 d）他の既知のサイズ剤成分0〜10重量％、好適には0.1 〜5重量％、 e）pH値3〜10が得られるような添加剤0〜10重量％、好適には0〜5重量％、およ
び f）100重量％までの残部水 を含んでなることを特徴とする組成物を提供する。
【００１０】
成分b）／成分c）の比率は、好適には2：1である。
【００１１】
サイズ剤のpHは、好適にはpH5〜9に調節される。特に好適には、pH7である。
一般的な有機酸または無機酸または塩基を使用して、上記pHを得ることができる
。好適には、ギ酸を酸として使用する。
一般的な有機酸または無機酸または塩基を使用して、上記pHを得ることができる
。好適には、ギ酸を酸として使用する。
【００１２】
オリゴマーアルコキシシランの使用は、例えばUS 3746738（Union Carbide, P
epe等）において、デンプン含有サイズ剤組成物におけるガラス積層体に関して
開示されており、またUS 4244844（Saint-Gobain, Molinier等）において特に繊
維製品に関して開示されている。これらオリゴマーアルコキシシランは、デンプ
ンの限定された熱安定性により、処理温度＞100℃で熱可塑性樹脂を処理するの
に一般に適していない。
epe等）において、デンプン含有サイズ剤組成物におけるガラス積層体に関して
開示されており、またUS 4244844（Saint-Gobain, Molinier等）において特に繊
維製品に関して開示されている。これらオリゴマーアルコキシシランは、デンプ
ンの限定された熱安定性により、処理温度＞100℃で熱可塑性樹脂を処理するの
に一般に適していない。
【００１３】
また、本発明は、本発明のサイズ剤組成物の乾燥残留物を被覆した、サイジン
グ済みのガラス繊維を提供する。
グ済みのガラス繊維を提供する。
【００１４】
本発明のサイジング済みガラス繊維は、熱可塑性および熱硬化性ポリマーの強
化に使用される。
化に使用される。
【００１５】
ガラスシルク（silk）の製造に使用されるすべての既知のガラスタイプ、例え
ば、E、A、CおよびSガラスは、本発明のサイジング済みガラス繊維の製造に好適
である。連続ガラス繊維製造用の上記種類のガラスタイプのうち、Eガラス繊維
は、アルカリを含んでおらず、また高引張強度および高弾性率であるため、プラ
スチックを強化するのに最も重要である。
ば、E、A、CおよびSガラスは、本発明のサイジング済みガラス繊維の製造に好適
である。連続ガラス繊維製造用の上記種類のガラスタイプのうち、Eガラス繊維
は、アルカリを含んでおらず、また高引張強度および高弾性率であるため、プラ
スチックを強化するのに最も重要である。
【００１６】
ガラス繊維をサイジングするには、常法に従い、以下の成分を含んだ本発明の
サイズ剤を用い、常法に従い、製造し、切断し、乾燥する： （a）ポリエポキシド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物
0.1〜 20重量％、好適には4〜10重量％、 （b）1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシおよびC
５〜C１０シクロアルコキシ）を有し、1分子当たり１つのアルコキシシラン基を
有する、有機官能性シランモノマー0.1〜10重量％、好適には0.3〜2重量％、 （c）シラン基１つ当たり、1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C ６ アルコキシおよびC５〜C１０シクロアルコキシ）を有し、1分子当たり１を超
えるアルコキシシラン基を有する、水溶性または水分散性のアミノ官能性シラン
化合物オリゴマーまたはポリマー（平均分子量＞500 g/mol）0.1〜10重量％、好
適には03〜2重量％、 d）他の既知のサイズ剤成分0〜10重量％、好適には0.1 〜5重量％、 e）pH値3〜10が得られるような添加剤0〜10重量％、好適には0〜5重量％、およ
び f）100重量％までの残部水。
サイズ剤を用い、常法に従い、製造し、切断し、乾燥する： （a）ポリエポキシド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物
0.1〜 20重量％、好適には4〜10重量％、 （b）1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C６アルコキシおよびC
５〜C１０シクロアルコキシ）を有し、1分子当たり１つのアルコキシシラン基を
有する、有機官能性シランモノマー0.1〜10重量％、好適には0.3〜2重量％、 （c）シラン基１つ当たり、1、2または3つのアルコキシ基（好適には、C１〜C ６ アルコキシおよびC５〜C１０シクロアルコキシ）を有し、1分子当たり１を超
えるアルコキシシラン基を有する、水溶性または水分散性のアミノ官能性シラン
化合物オリゴマーまたはポリマー（平均分子量＞500 g/mol）0.1〜10重量％、好
適には03〜2重量％、 d）他の既知のサイズ剤成分0〜10重量％、好適には0.1 〜5重量％、 e）pH値3〜10が得られるような添加剤0〜10重量％、好適には0〜5重量％、およ
び f）100重量％までの残部水。
【００１７】
サイズ剤は、他の成分、例えば、乳化剤、他のフィルム形成樹脂、他の接着促
進剤、潤滑剤、pH緩衝物質および補助物質、例えば、湿潤剤または帯電防止剤を
含んでなることができる。
進剤、潤滑剤、pH緩衝物質および補助物質、例えば、湿潤剤または帯電防止剤を
含んでなることができる。
【００１８】
他の接着促進剤、潤滑剤および他の補助物質、サイズ剤の製造方法、およびガ
ラス繊維のサイジング法および仕上法は既知であり、例えば、K.L. Loewenstein
、「The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres」、Elsevier
Scientific Publishing Corp., Amsterdam, London, New York, 1983に記載され
ている。
ラス繊維のサイジング法および仕上法は既知であり、例えば、K.L. Loewenstein
、「The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres」、Elsevier
Scientific Publishing Corp., Amsterdam, London, New York, 1983に記載され
ている。
【００１９】
ガラス繊維は、所望の方法でサイジングすることができ、例えば、スプレーま
たはローラーアプリケータのような好適な装置を使用してサイジングすることが
できる。例えば、サイズ剤を、ガラスフィラメントに適用し、固化した直後に、
すなわち巻き取りまたはカッティングの前に、紡糸金口から高速度で引き出すこ
とができる。しかしまた、紡糸処理後に、浸漬浴において繊維をサイジングする
こともできる。
たはローラーアプリケータのような好適な装置を使用してサイジングすることが
できる。例えば、サイズ剤を、ガラスフィラメントに適用し、固化した直後に、
すなわち巻き取りまたはカッティングの前に、紡糸金口から高速度で引き出すこ
とができる。しかしまた、紡糸処理後に、浸漬浴において繊維をサイジングする
こともできる。
【００２０】
好適なポリエポキシドフィルム形成剤は、水中に分散、乳化または溶解しうる
エポキシ樹脂である。ポリエポキシドフィルム形成剤は、非変性エポキシ樹脂ま
たはアミン、酸基または親水性非イオン性基で変性されたエポキシ樹脂であって
、二価フェノール、例えば、ピロカテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、
4,4'−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン（ビスフェノールA）、4,4'−ジ
ヒドロキシ−3,3'−ジメチル−ジフェニルプロパン、および4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのジグリシジルエーテル、 二塩基性芳香族、脂肪族および脂環式カルボン酸のグリシジルエーテル、例えば
、無水フタル酸ビスグリシジルエーテルまたはアジピン酸ビスグリシジルエ−テ
ル、 二価脂肪族アルコールのグリシジルエーテル、例えば、ブタンジオールビスグリ
シジルエーテル、ヘキサンジオールビスグリシジルエーテルまたはポリオキシア
ルキレングリコールビスグリシジルエーテル、および、 多価フェノール、例えば、ノボラック（酸触媒下、一価または多価フェノールと
アルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応生成物）、トリス−（4−ヒドロキ
シフェニル）メタンまたは1,1,2,2−テトラ（4−ヒドロキシフェニル）エタンの
ポリグリシジルエーテル、 芳香族アミンおよびエピクロロヒドリン系のエポキシド化合物、例えば、グリセ
ロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール系のエポキシ化合
物、および 他のグリシジル化合物、例えば、トリスグリシジルイソシアヌレート系のエポキ
シ樹脂である。好適なポリエポキシド分散物は、例えば、EP-A 27 942、EP-A 31
1 894、US 3 249 412、US 3 449 281、US 3 997 306およびUS 4 487 797に開示
されている。好適には、ビスフェノールA系およびノボラック系の、水に分散、
乳化または溶解されるポリエステルエポキシドである。
エポキシ樹脂である。ポリエポキシドフィルム形成剤は、非変性エポキシ樹脂ま
たはアミン、酸基または親水性非イオン性基で変性されたエポキシ樹脂であって
、二価フェノール、例えば、ピロカテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、
4,4'−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン（ビスフェノールA）、4,4'−ジ
ヒドロキシ−3,3'−ジメチル−ジフェニルプロパン、および4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのジグリシジルエーテル、 二塩基性芳香族、脂肪族および脂環式カルボン酸のグリシジルエーテル、例えば
、無水フタル酸ビスグリシジルエーテルまたはアジピン酸ビスグリシジルエ−テ
ル、 二価脂肪族アルコールのグリシジルエーテル、例えば、ブタンジオールビスグリ
シジルエーテル、ヘキサンジオールビスグリシジルエーテルまたはポリオキシア
ルキレングリコールビスグリシジルエーテル、および、 多価フェノール、例えば、ノボラック（酸触媒下、一価または多価フェノールと
アルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応生成物）、トリス−（4−ヒドロキ
シフェニル）メタンまたは1,1,2,2−テトラ（4−ヒドロキシフェニル）エタンの
ポリグリシジルエーテル、 芳香族アミンおよびエピクロロヒドリン系のエポキシド化合物、例えば、グリセ
ロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール系のエポキシ化合
物、および 他のグリシジル化合物、例えば、トリスグリシジルイソシアヌレート系のエポキ
シ樹脂である。好適なポリエポキシド分散物は、例えば、EP-A 27 942、EP-A 31
1 894、US 3 249 412、US 3 449 281、US 3 997 306およびUS 4 487 797に開示
されている。好適には、ビスフェノールA系およびノボラック系の、水に分散、
乳化または溶解されるポリエステルエポキシドである。
【００２１】
ポリウレタンフィルム形成剤は、好適には二官能価ポリイソシアネートと、好
適には二官能価ポリオールおよび所望により好適には二官能価ポリアミンとの反
応生成物であって、この反応生成物は、水に分散、乳化または溶解される。ポリ
ウレタン分散体の合成、使用可能な単位、製造方法および特性は、当業者に既知
であり、例えば、Houben-Weyl「Methoden der organischen Chemie」、vol.E20
、H.BartlおよびJ.Falbe発行, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York 1987
, p.1587-1604, p.1659-1681およびp.1686-1689に記載されている。
適には二官能価ポリオールおよび所望により好適には二官能価ポリアミンとの反
応生成物であって、この反応生成物は、水に分散、乳化または溶解される。ポリ
ウレタン分散体の合成、使用可能な単位、製造方法および特性は、当業者に既知
であり、例えば、Houben-Weyl「Methoden der organischen Chemie」、vol.E20
、H.BartlおよびJ.Falbe発行, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York 1987
, p.1587-1604, p.1659-1681およびp.1686-1689に記載されている。
【００２２】
好適なイソシアネートは、脂肪族、脂環式、アリール脂肪族、芳香族および複
素環式ポリイソシアネートまたはこれらポリイソシアネートの望ましい混合物、
例えば、1,6−ヘキサメチレン−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3,3,5−
トリメチル−5−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、2,4−および2,6−トル
イレン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−2,4'−および／または−4,
4'−ジイソシアネートである。
素環式ポリイソシアネートまたはこれらポリイソシアネートの望ましい混合物、
例えば、1,6−ヘキサメチレン−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3,3,5−
トリメチル−5−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、2,4−および2,6−トル
イレン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−2,4'−および／または−4,
4'−ジイソシアネートである。
【００２３】
好適なポリオールは、ポリエステル、例えば、好適には二価ポリアルコール、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコールおよ
びヘキサンジオールと、好適にはエステル化しうる二塩基性ポリカルボン酸また
はその誘導体、例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、マレ
イン酸および無水マレイン酸との反応生成物である。また、ラクトン、例えばε
-カプロラクタムのポリエステルも使用することができる。また、ポリエステル
は、少量の三価アルコールまたは三塩基性カルボン酸成分、例えば、トリメチロ
ールプロパンまたはグリセロールを含んでなることができる。さらに、エポキシ
ド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはテトラヒドロフラン
の塊状重合によって製造されるか、または、反応性水素原子を有する出発成分、
例えば、水、アルコール、アンモニアまたはアミンに対するエポキシドの付加に
よって製造される分岐鎖または非分岐鎖ポリエーテルも好適である。
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコールおよ
びヘキサンジオールと、好適にはエステル化しうる二塩基性ポリカルボン酸また
はその誘導体、例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、マレ
イン酸および無水マレイン酸との反応生成物である。また、ラクトン、例えばε
-カプロラクタムのポリエステルも使用することができる。また、ポリエステル
は、少量の三価アルコールまたは三塩基性カルボン酸成分、例えば、トリメチロ
ールプロパンまたはグリセロールを含んでなることができる。さらに、エポキシ
ド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはテトラヒドロフラン
の塊状重合によって製造されるか、または、反応性水素原子を有する出発成分、
例えば、水、アルコール、アンモニアまたはアミンに対するエポキシドの付加に
よって製造される分岐鎖または非分岐鎖ポリエーテルも好適である。
【００２４】 いわゆる連鎖延長剤、すなわち、好適には400未満の分子
量を有する二官能価ポリオールまたはポリアミンであって、使用が特に好適なの
は、二価ポリアルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングルコール
およびブチレングリコール、アミノ−アルコール、例えば、エタノールアミンお
よびN−メチルジエタノールアミン、および二官能価ポリアミン、例えば、エチ
レンジアミン、1,4−テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1−ア
ミノ−3,3,5−トリメチル−5−アミノメチルシクロヘキサン、ビス−（3−アミ
ノ−プロピル）メチルアミンおよびヒドラジンである。
量を有する二官能価ポリオールまたはポリアミンであって、使用が特に好適なの
は、二価ポリアルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングルコール
およびブチレングリコール、アミノ−アルコール、例えば、エタノールアミンお
よびN−メチルジエタノールアミン、および二官能価ポリアミン、例えば、エチ
レンジアミン、1,4−テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1−ア
ミノ−3,3,5−トリメチル−5−アミノメチルシクロヘキサン、ビス−（3−アミ
ノ−プロピル）メチルアミンおよびヒドラジンである。
【００２５】
エポキシド基またはマスクドイソシアネート基を含有するポリウレタン分散液
、エマルジョンまたは溶液（例えば、EP-A 137 427参照）も好適である。
、エマルジョンまたは溶液（例えば、EP-A 137 427参照）も好適である。
【００２６】
ポリエステル分散体は、好適には上記ポリエポキシドと上記ポリカルボン酸と
の反応生成物、または付加的なエポキシド基を含有しないカルボキシル基含有ポ
リエステル（例えば、EP-A 27 942参照）である。
の反応生成物、または付加的なエポキシド基を含有しないカルボキシル基含有ポ
リエステル（例えば、EP-A 27 942参照）である。
【００２７】
好適なモノマー有機官能性シラン（b）は、例えば、3−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリ
ス−メトキシ−エトキシ−シラン、3−アミノプロピル−メチル−ジエトキシシ
ラン、N−メチル−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N
−メチル−2−アミノエチル−3−アミノプロピル−メチル−ジメトキシシラン、
N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビ
ニルトリメトキシシランである。
トキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリ
ス−メトキシ−エトキシ−シラン、3−アミノプロピル−メチル−ジエトキシシ
ラン、N−メチル−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N
−メチル−2−アミノエチル−3−アミノプロピル−メチル−ジメトキシシラン、
N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビ
ニルトリメトキシシランである。
【００２８】
成分（c）として好適なオリゴマーまたはポリマーアミノ官能性シラン化合物
は、例えば、遊離末端アミノ基および側鎖アルコキシシラン基を有する非架橋、
可溶性、直鎖尿素オリゴマーまたはポリマーであって、このオリゴマーまたはポ
リマーは、有機溶液中で保存安定性であり、水性溶媒中で安定な溶液を生じる。
特に、遊離アミノ基、尿素基、および1個の分子当たり1個を越えるアルコキシシ
ラン基の組み合わせは、本発明において、サイズ剤の顕著な特性を生じる。
は、例えば、遊離末端アミノ基および側鎖アルコキシシラン基を有する非架橋、
可溶性、直鎖尿素オリゴマーまたはポリマーであって、このオリゴマーまたはポ
リマーは、有機溶液中で保存安定性であり、水性溶媒中で安定な溶液を生じる。
特に、遊離アミノ基、尿素基、および1個の分子当たり1個を越えるアルコキシシ
ラン基の組み合わせは、本発明において、サイズ剤の顕著な特性を生じる。
【００２９】
好適な水溶性オリゴマーまたはポリマーアミノ官能性尿素−アルコキシ−シラ
ン化合物は、以下の成分a）と成分b）との反応生成物である。 a）1〜1.8当量のジイソシアネート b）2当量のジアミン このジアミンは、以下の成分b1）と成分b2）とを含んでなる。 b1）80〜100重量％の、式（I）のジアミノアルコキシシラン HN(R1)-Z-N(H)-Y-Si(OR2)(3-a)R3 a （I） 〔式中、 Zは、C1〜C6アルキレン、C5〜C10シクロアルキレンまたはアリ
ーレン、 R1は、H、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキル、 Yは、C3〜C6アルキレン、 R2は、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキル、 aは、0〜2、および R3は、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキルである。
〕および b2）0〜20重量％の、イソシアネート基に反応性の基、特にヒドロキシ
ル基および／またはアミノ基を1個の分子当たり2個含有する、エーテル基を含有
する少なくとも1個の非イオン性親水性化合物
ン化合物は、以下の成分a）と成分b）との反応生成物である。 a）1〜1.8当量のジイソシアネート b）2当量のジアミン このジアミンは、以下の成分b1）と成分b2）とを含んでなる。 b1）80〜100重量％の、式（I）のジアミノアルコキシシラン HN(R1)-Z-N(H)-Y-Si(OR2)(3-a)R3 a （I） 〔式中、 Zは、C1〜C6アルキレン、C5〜C10シクロアルキレンまたはアリ
ーレン、 R1は、H、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキル、 Yは、C3〜C6アルキレン、 R2は、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキル、 aは、0〜2、および R3は、C1〜C6アルキルまたはC5〜C10シクロアルキルである。
〕および b2）0〜20重量％の、イソシアネート基に反応性の基、特にヒドロキシ
ル基および／またはアミノ基を1個の分子当たり2個含有する、エーテル基を含有
する少なくとも1個の非イオン性親水性化合物
【００３０】
好適なジイソシアネートは、好適には芳香族、脂肪族、複素環式、単環式およ
び多環式二官能価イソシアネート化合物である。
び多環式二官能価イソシアネート化合物である。
【００３１】
使用が好適なジイソシアネートは、式（II）で示されるジイソシアネートであ
る。 OCN-R-NCO （II） 〔式中、Rは、C1〜C6アルキレン、C5〜C15シクロアルキレン、C6〜C14アリーレ
ン、C7〜C20アリールアルキレンまたはC7〜C20アルキルアリーレンである。〕
る。 OCN-R-NCO （II） 〔式中、Rは、C1〜C6アルキレン、C5〜C15シクロアルキレン、C6〜C14アリーレ
ン、C7〜C20アリールアルキレンまたはC7〜C20アルキルアリーレンである。〕
【００３２】
好適なジイソシアネートのタイプは、エチレン−ジイソシアネート、1,2−ジ
イソシアナト−プロパン、1,3−ジイソシアナト−プロパン、1,4−ブチレン−ジ
イソシアネート（BDI）、1,6−ジイソシアナトヘキサン（HDI）、1,2−ジイソシ
アナトシクロヘキサン、1,3−ジイソシアナトシクロヘキサン、1,4−ジイソシア
ナトベンゼン、ビス（4−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（H12MDI）、ビ
ス（4−イソシアナトシクロヘキセニル）メタン、ビス（4−イソシアナトフェニ
ル）メタン（MDI）、2,4−および2,6−トルエン−ジイソシアネート（TDI）、1,
5−ジイソシアナトナフタレン、水素化トルイレン−ジイソシアネート、1−イソ
シアナトメチル−5−イソシアナト−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロン−ジイソシアネート、IPDI）および1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチ
ルヘキサンである。
イソシアナト−プロパン、1,3−ジイソシアナト−プロパン、1,4−ブチレン−ジ
イソシアネート（BDI）、1,6−ジイソシアナトヘキサン（HDI）、1,2−ジイソシ
アナトシクロヘキサン、1,3−ジイソシアナトシクロヘキサン、1,4−ジイソシア
ナトベンゼン、ビス（4−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（H12MDI）、ビ
ス（4−イソシアナトシクロヘキセニル）メタン、ビス（4−イソシアナトフェニ
ル）メタン（MDI）、2,4−および2,6−トルエン−ジイソシアネート（TDI）、1,
5−ジイソシアナトナフタレン、水素化トルイレン−ジイソシアネート、1−イソ
シアナトメチル−5−イソシアナト−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロン−ジイソシアネート、IPDI）および1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチ
ルヘキサンである。
【００３３】
特に好適には、1,6−ジイソシアナトヘキサンおよび1−イソシアナトメチル−
5−イソシアナト−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシア
ネート）である。
5−イソシアナト−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシア
ネート）である。
【００３４】
さらに好適には、平均して二官能価であり、ジイソシアネートの反応またはオ
リゴマー化によって製造されたイソシアネートを使用する。したがって、好適に
は、例えば、アロファネート、ウレチドンまたはビウレット基を含有する製品（
例えば、Bayer AG, LeverkusenのDesmodur（登録商標）N 100）、またはイミノ
オキサジアジンジオンまたはイソシアヌレート環を含有する部分的に三量体化さ
れたポリイソシアネート（例えば、Bayer AGのDesmodur（登録商標）N 3400）を
使用する。
リゴマー化によって製造されたイソシアネートを使用する。したがって、好適に
は、例えば、アロファネート、ウレチドンまたはビウレット基を含有する製品（
例えば、Bayer AG, LeverkusenのDesmodur（登録商標）N 100）、またはイミノ
オキサジアジンジオンまたはイソシアヌレート環を含有する部分的に三量体化さ
れたポリイソシアネート（例えば、Bayer AGのDesmodur（登録商標）N 3400）を
使用する。
【００３５】
特に好適なジアミノアルコキシシランb1）は、N-β-（アミノエチル）-γ-ア
ミノプロピルトリメトキシシラン（Huls AG、Dynasilan（登録商標）Damo）、N-
β-（アミノエチル）-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-（アミノエ
チル）-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β-（アミノエチル）-N-
β-（アミノエチル）-γ-アミノプロピルトリメトキシシランである。 (CH3-CH2-O)3Si-CH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH2 (C2H5O)2(CH3)Si-CH2CH2CH2-(NH-CH2CH2)3-NHCH2CH2CH2- Si(CH3)(OC2H5)2 (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2-C6H4-NH-H2CH2-Si(OCH3)3 および (CH3O)2(CH3)-Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2- Si(CH3)(OCH3)2
ミノプロピルトリメトキシシラン（Huls AG、Dynasilan（登録商標）Damo）、N-
β-（アミノエチル）-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-（アミノエ
チル）-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β-（アミノエチル）-N-
β-（アミノエチル）-γ-アミノプロピルトリメトキシシランである。 (CH3-CH2-O)3Si-CH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH2 (C2H5O)2(CH3)Si-CH2CH2CH2-(NH-CH2CH2)3-NHCH2CH2CH2- Si(CH3)(OC2H5)2 (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2-C6H4-NH-H2CH2-Si(OCH3)3 および (CH3O)2(CH3)-Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2- Si(CH3)(OCH3)2
【００３６】
特に好適には、N−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランである。
シランである。
【００３７】
b2）の化合物として特に好適な化合物は、以下の式で示される化合物である。
NH2-(X-O-)a-V-NH2
〔式中、
Xは、分岐鎖または非分岐鎖C1〜C6アルキレンを表し、
aは、1〜100を表し、
Vは、分岐鎖または非分岐鎖C1〜C6アルキレンを表す。〕
【００３８】
これら化合物のポリエーテル鎖は、好適には少なくとも80重量％の程度、特に
好適には100重量％のエチレンオキシド単位を有し、プロピレンオキシド単位も
これらと一緒に存在することができる。好適な非イオン性親水性化合物は、例え
ば、300〜6,000の分子量を有するポリエチレングリコール（例えば、Union Carb
ideのCarbowax（登録商標）300、400、1000、1500、2000、6000）、二官能価エ
ーテル−ジアミン、例えば、4,7−ジオキサデカン−1,10−ジアミン、4,9−ジオ
キサドデカン−1,12−ジアミン、4,7,10−トリオキサデカン−1,13−ジアミン、
ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン、ビス−（3−アミノプロ
ピル）ポリテトラヒドロフラン、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒド
ロフラン（BASFの製品、Carbowax（登録商標）750、1100、2100）、およびポリ
エーテル−アミン（例えば、Texaco Chemical Company、Jeffamine（登録商標）
D 230、D 400、D 2000、XTJ 510（D 4000）、ED 600、ED 900、ED 2003、ED 400
0、EDR 148（XTJ 504））である。
好適には100重量％のエチレンオキシド単位を有し、プロピレンオキシド単位も
これらと一緒に存在することができる。好適な非イオン性親水性化合物は、例え
ば、300〜6,000の分子量を有するポリエチレングリコール（例えば、Union Carb
ideのCarbowax（登録商標）300、400、1000、1500、2000、6000）、二官能価エ
ーテル−ジアミン、例えば、4,7−ジオキサデカン−1,10−ジアミン、4,9−ジオ
キサドデカン−1,12−ジアミン、4,7,10−トリオキサデカン−1,13−ジアミン、
ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン、ビス−（3−アミノプロ
ピル）ポリテトラヒドロフラン、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒド
ロフラン（BASFの製品、Carbowax（登録商標）750、1100、2100）、およびポリ
エーテル−アミン（例えば、Texaco Chemical Company、Jeffamine（登録商標）
D 230、D 400、D 2000、XTJ 510（D 4000）、ED 600、ED 900、ED 2003、ED 400
0、EDR 148（XTJ 504））である。
【００３９】
特に好適には、以下の二官能価エーテル−ジアミンである。すなわち、BASFの
4,7−ジオキサデカン−1,10−ジアミン、4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジアミ
ン、4,7,10−トリオキサデカン−1,13−ジアミン、ビス−（3−アミノプロピル
）−ポリテトラヒドロフラン750、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒド
ロフラン1100、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン2100、お
よびTexaco Chemical CompanyのJeffamine（登録商標）D 230、D 400、D 2000、
XTJ 510（D 4000）、ED 600、ED 900、ED 2003、ED 4000、EDR 148（XTJ 504）
。
4,7−ジオキサデカン−1,10−ジアミン、4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジアミ
ン、4,7,10−トリオキサデカン−1,13−ジアミン、ビス−（3−アミノプロピル
）−ポリテトラヒドロフラン750、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒド
ロフラン1100、ビス−（3−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン2100、お
よびTexaco Chemical CompanyのJeffamine（登録商標）D 230、D 400、D 2000、
XTJ 510（D 4000）、ED 600、ED 900、ED 2003、ED 4000、EDR 148（XTJ 504）
。
【００４０】
成分（c）としてさらに好適なオリゴマーまたはポリマーアミノ官能性シラン
化合物は、オリゴアミノ−アミドシラン、例えばWitcoのA1387、またはオリゴマ
ーまたはポリマーアミノ官能性尿素−アルコキシシラン化合物である。
化合物は、オリゴアミノ−アミドシラン、例えばWitcoのA1387、またはオリゴマ
ーまたはポリマーアミノ官能性尿素−アルコキシシラン化合物である。
【００４１】
サイズ剤は、他のサイズ剤成分（d）、例えば、アニオン性、カチオン性また
は非イオン性乳化剤、他のフィルム形成樹脂、潤滑剤、例えば、脂肪アルコール
または脂肪アミンのポリアルキレングリコールエーテル、12〜18個のC原子を有
する脂肪酸のポリアルキレンエステルおよびグリセロールエステル、ポリアルキ
レングリコールおよび／またはアルケニルアミンの12〜18個のC原子を有する高
級脂肪酸アミドのポリアルキレングリコール、四級窒素化合物、例えばエトキシ
ル化イミダゾリニウム塩、鉱油またはロウ、および補助物質、例えば湿潤剤また
は帯電防止剤、例えば塩化リチウムまたは塩化アンモニウムをさらに含有するこ
とができる。これらの他の補助物質は、当業者に既知であり、例えば、K.L. Loe
wenstein、「The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres」、E
lsevier Scientific Publishing Corp., Amsterdam, London, New York, 1983に
記載されている。
は非イオン性乳化剤、他のフィルム形成樹脂、潤滑剤、例えば、脂肪アルコール
または脂肪アミンのポリアルキレングリコールエーテル、12〜18個のC原子を有
する脂肪酸のポリアルキレンエステルおよびグリセロールエステル、ポリアルキ
レングリコールおよび／またはアルケニルアミンの12〜18個のC原子を有する高
級脂肪酸アミドのポリアルキレングリコール、四級窒素化合物、例えばエトキシ
ル化イミダゾリニウム塩、鉱油またはロウ、および補助物質、例えば湿潤剤また
は帯電防止剤、例えば塩化リチウムまたは塩化アンモニウムをさらに含有するこ
とができる。これらの他の補助物質は、当業者に既知であり、例えば、K.L. Loe
wenstein、「The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres」、E
lsevier Scientific Publishing Corp., Amsterdam, London, New York, 1983に
記載されている。
【００４２】
本発明のガラス繊維は、熱可塑性ポリマー、例えば、ポリカーボネート、ポリ
アミド6およびポリアミド6,6、脂肪族、芳香族および混合脂肪族／芳香族ポリエ
ステル−アミド、脂肪族、芳香族および混合脂肪族／芳香族ポリエステル、例え
ば、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリウレ
タン、ポリアリーレンスルフィドまたはポリシクロオレフィン、および熱硬化性
ポリマー、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂の強化繊維として好適である。
アミド6およびポリアミド6,6、脂肪族、芳香族および混合脂肪族／芳香族ポリエ
ステル−アミド、脂肪族、芳香族および混合脂肪族／芳香族ポリエステル、例え
ば、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリウレ
タン、ポリアリーレンスルフィドまたはポリシクロオレフィン、および熱硬化性
ポリマー、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂の強化繊維として好適である。
【００４３】
本発明を以下の実施例によってさらに詳しく説明する。
【００４４】
（実施例）
比較例1
サイズ剤（表1参照）を、キスロールアプリケータを使用して、直径14μmのガ
ラス繊維に塗布した。ガラス繊維を巻き取ってケークを形成し、次に、130℃で1
0時間乾燥させた。乾燥後、ガラス繊維を4.5mm長さのチョップに切断した。
ラス繊維に塗布した。ガラス繊維を巻き取ってケークを形成し、次に、130℃で1
0時間乾燥させた。乾燥後、ガラス繊維を4.5mm長さのチョップに切断した。
【００４５】
比較例2
比較例1と同じサイズ剤（表1参照）を、キスロールアプリケータを使用して14
μmの直径を有するガラス繊維に塗布した。ガラス繊維を、塗布の直後に、ダイ
レクトチョッパ（direct chopper）でカットし、次に、130℃で10時間乾燥した
。
μmの直径を有するガラス繊維に塗布した。ガラス繊維を、塗布の直後に、ダイ
レクトチョッパ（direct chopper）でカットし、次に、130℃で10時間乾燥した
。
【００４６】
比較例1および2のガラス繊維を、押出成形機を使用して、250℃の押出温度で
押出成形し、粒状化して、70重量部のポリアミド6（Durethan（登録商標）、Bay
er AG, Leverkusenの市販品）、および30重量部の比較例1または比較例2のガラ
ス繊維からなる成形組成物を得た。
押出成形し、粒状化して、70重量部のポリアミド6（Durethan（登録商標）、Bay
er AG, Leverkusenの市販品）、および30重量部の比較例1または比較例2のガラ
ス繊維からなる成形組成物を得た。
【００４７】
得られた成形組成物から、従来の射出成形機を使用して、80×10×4mmの引張
試験片を製造した。DIN 53452による曲げ強度、DIN 53455による引張強度、およ
びIzod（ISO 180／IC）による室温でのアイゾット衝撃強度を試験した。
試験片を製造した。DIN 53452による曲げ強度、DIN 53455による引張強度、およ
びIzod（ISO 180／IC）による室温でのアイゾット衝撃強度を試験した。
【００４８】
結果を、以下の表２に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
実施例3
サイズ剤は、表3の成分からなり、このサイズ剤を、キスロールアプリケータ
を使用して11μmの直径を有するガラス繊維に適用した。次に、ガラス繊維をダ
イレクトチョッパでカットし、130℃で乾燥させた。
を使用して11μmの直径を有するガラス繊維に適用した。次に、ガラス繊維をダ
イレクトチョッパでカットし、130℃で乾燥させた。
【００５２】
【表３】
【００５３】
実施例4
70重量部のポリアミド6（Durethan（登録商標）、Bayer AG）および30重量部
の実施例3.1、3.2、3.3、3.4、3.5および3.6のガラス繊維を、押出成形機を使用
して、250℃の押出温度で押出成形し、粒状化して、成形組成物を得た。得られ
た成形組成物から、従来の射出成形機を使用して、80×10×4mmの引張試験片を
製造した。DIN 53 452による曲げ強度、DIN 53 455による引張強度、およびIzod
（ISO 180／IC）による室温でのアイゾット衝撃強度を試験した。
の実施例3.1、3.2、3.3、3.4、3.5および3.6のガラス繊維を、押出成形機を使用
して、250℃の押出温度で押出成形し、粒状化して、成形組成物を得た。得られ
た成形組成物から、従来の射出成形機を使用して、80×10×4mmの引張試験片を
製造した。DIN 53 452による曲げ強度、DIN 53 455による引張強度、およびIzod
（ISO 180／IC）による室温でのアイゾット衝撃強度を試験した。
【００５４】
【表４】
【００５５】
以上の結果から明らかなように、本発明のサイズ剤および対応するサイジング
済みガラス繊維使用の複合材料は、従来技術によるサイジング済みガラス繊維強
化プラスチックよりも、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に関し、より良好な
特性を有し、かつ、本発明のサイジング済みガラス繊維は、より低コストのダイ
レクトチョプ法で切断することができた。
済みガラス繊維使用の複合材料は、従来技術によるサイジング済みガラス繊維強
化プラスチックよりも、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に関し、より良好な
特性を有し、かつ、本発明のサイジング済みガラス繊維は、より低コストのダイ
レクトチョプ法で切断することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ
)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，
ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，
ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ
Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ
，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，
ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ
Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ
，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，
ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ
Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ
，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 ヨアヒム・ジモン
ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル
ドルフ、アム・ブロイヒグラーベン62デー
番
(72)発明者 デトレフ・ヨアヒミ
ドイツ連邦共和国デー−47800クレーフェ
ルト、シャイブラーシュトラーセ103番
(72)発明者 アレクサンダー・カルバッハ
ドイツ連邦共和国デー−47800クレーフェ
ルト、カイザーシュトラーセ198番
Ｆターム(参考） 4L033 AA09 AB01 AC12 AC15 BA96
CA49 CA59
Claims (6)
- 【請求項１】 pH値3〜10のガラス繊維用サイズ剤組成物であって、 当該サイズ剤組成物は、 （a）ポリエポキシド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物
であるフィルム形成剤0.1〜 20重量％、好適には4〜10重量％、 （b）1、2または3つのアルコキシ基を有する1分子当たり１つのアルコキシシ
ラン基を有する、有機官能性シランモノマーである接着促進剤0.1〜10重量％、
好適には0.3〜2重量％、 （c）1分子当たり1を超えるアルコキシシラン基を有し、各々の場合、シラン
基１つ当たり1、2または3つのアルコキシ基を有する、水溶性または水分散性の
アミノ官能性シラン化合物オリゴマーまたはポリマー（平均分子量＞500 g/mol
）0.1〜10重量％、好適には0.3〜2重量％、 d）他の既知のサイズ剤成分0〜10重量％、好適には0.1 〜5重量％、 e）pH値3〜10が得られるような添加剤0〜10重量％、好適には0〜5重量％、およ
び f）100重量％までの残部水 を含んでなることを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 成分（b）／成分（c）の比率は、2:1である請求項1記載の組
成物。 - 【請求項３】 当該サイズ剤組成物のpH値は、5〜9、好適には7である請求
項1または2記載の組成物。 - 【請求項４】 前記pH値は、ギ酸の添加によって達成する請求項1〜3のいず
れかに記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項1〜4のいずれかに記載の組成物によってサイジングさ
れていることを特徴とする、サイジング済みのガラス繊維。 - 【請求項６】 請求項5記載のガラス繊維についての、 熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマー強化のための使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924671 | 1999-05-28 | ||
| DE19924671.8 | 1999-05-28 | ||
| PCT/EP2000/004461 WO2000073235A1 (de) | 1999-05-28 | 2000-05-17 | Schlichtezusammensetzung, beschlichtete glasfasern sowie deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003500562A true JP2003500562A (ja) | 2003-01-07 |
| JP2003500562A5 JP2003500562A5 (ja) | 2007-06-28 |
Family
ID=7909599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000621305A Pending JP2003500562A (ja) | 1999-05-28 | 2000-05-17 | サイズ剤組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1192113B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003500562A (ja) |
| AT (1) | ATE261408T1 (ja) |
| AU (1) | AU5808500A (ja) |
| DE (1) | DE50005602D1 (ja) |
| ES (1) | ES2216909T3 (ja) |
| TR (1) | TR200103402T2 (ja) |
| WO (1) | WO2000073235A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898044A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 四川航天拓鑫玄武岩实业有限公司 | 玄武岩纤维表面改性浸润剂及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10262007A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-19 | Daimlerchrysler Ag | Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzelle mit einer verstärkten Polymerelektrolytmembran |
| CN102249556B (zh) * | 2011-04-25 | 2013-06-19 | 重庆国际复合材料有限公司 | 玻璃纤维细纱浸润剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4855341A (en) * | 1985-03-21 | 1989-08-08 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | High-strength magnesium aluminosilicate glass fibers having size coating of epoxy resin with methacryloxyalkyl and aminoalkyl silanes |
| US5242958A (en) * | 1991-07-12 | 1993-09-07 | Ppg Industries, Inc. | Chemical treating composition for glass fibers having emulsified epoxy with good stability and the treated glass fibers |
| US5646207A (en) * | 1994-03-14 | 1997-07-08 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing compositions for glass fibers providing improved whiteness in glass fiber reinforced plastics |
-
2000
- 2000-05-17 TR TR2001/03402T patent/TR200103402T2/xx unknown
- 2000-05-17 WO PCT/EP2000/004461 patent/WO2000073235A1/de active IP Right Grant
- 2000-05-17 AT AT00943720T patent/ATE261408T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-17 ES ES00943720T patent/ES2216909T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-17 EP EP00943720A patent/EP1192113B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-17 DE DE50005602T patent/DE50005602D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-17 JP JP2000621305A patent/JP2003500562A/ja active Pending
- 2000-05-17 AU AU58085/00A patent/AU5808500A/en not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898044A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 四川航天拓鑫玄武岩实业有限公司 | 玄武岩纤维表面改性浸润剂及其制备方法 |
| CN102898044B (zh) * | 2012-10-19 | 2015-01-21 | 四川航天拓鑫玄武岩实业有限公司 | 玄武岩纤维表面改性浸润剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50005602D1 (de) | 2004-04-15 |
| AU5808500A (en) | 2000-12-18 |
| ES2216909T3 (es) | 2004-11-01 |
| TR200103402T2 (tr) | 2002-04-22 |
| ATE261408T1 (de) | 2004-03-15 |
| EP1192113A1 (de) | 2002-04-03 |
| EP1192113B1 (de) | 2004-03-10 |
| WO2000073235A1 (de) | 2000-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7176254B2 (en) | Sizing composition | |
| KR100468548B1 (ko) | 1-메틸-2,4-및(또는)-2,6-디이소시아네이토시클로헥산기재의폴리우레탄수분산액및유리섬유사이징용결합제로서의그의용도 | |
| CA1255420A (en) | Sizing agent for glass fibers | |
| US4289672A (en) | Sizing glass fibers for thermoplastic resin reinforcement | |
| JPS61256947A (ja) | 化学処理ガラス繊維 | |
| US6833182B2 (en) | Size compositions, sized glass fibers and their use | |
| US4382991A (en) | Sizing composition and sized strand useful as reinforcement | |
| KR100966692B1 (ko) | 폴리우레탄-폴리우레아 분산액 | |
| CA1089138A (en) | Sizing glass fibers for thermoplastic resin reinforcementt | |
| DE10039750C1 (de) | Schlichtezusammensetzung für Glasfasern sowie deren Verwendung | |
| US5811480A (en) | Size composition, sized glass fibers and use thereof | |
| KR20160108223A (ko) | 유리 산 기를 함유하는 수성 폴리우레탄우레아 분산액 | |
| JP2003500562A (ja) | サイズ剤組成物 | |
| KR100993653B1 (ko) | 가호 조성물 | |
| EP1335886B1 (en) | Sizing composition | |
| CZ18796A3 (en) | Lubricated glass fibers for reinforcing organic materials | |
| DE2553839A1 (de) | Beschlichtete glasfasern | |
| KR20050016422A (ko) | 유리 섬유용 폴리우레탄계 무수 호제 조성물, 이를사용하여 수득된 유리 섬유 및 이러한 섬유를 포함하는복합 재료 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070508 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070508 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071221 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20071221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090317 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090825 |