JP2003335970A - 吸収剤、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】吸収性構造物中の吸収剤の含有量が、吸収剤及
び繊維状物の合計重量に基づいて、４０％以上でもゲル
ブロッキング現象を起こしにくい吸収剤を提供し、さら
にこの吸収剤を用いた超薄型の吸収性物品を提供するこ
とである。 【解決手段】吸水性樹脂（Ａ）を含有してなり、微分変
曲点吸収量（Ｓｉ）の値が５５ｇ／ｇ以上９０ｇ／ｇ以
下であり、かつゲル摩擦指数（τｉ）の値が、１０Ｐａ
以上３０Ｐａ以下であることを特徴とする吸収剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸収剤、吸水性樹
脂の製造方法、吸収性構造物及び吸収性物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、吸収性物品（紙おむつ、生理用ナ
プキン、尿取りパッド等）の使用時における不快感や違
和感を軽減するため、吸収性物品の薄型化が進められて
いる。薄型の吸収性物品としては、吸収性構造物中の吸
収剤の繊維状物に対する使用比率（吸収剤／繊維状物）
を高くした吸収性物品等が知られている（特開平０８−
３３７７２６号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
吸収性物品に使用される吸収性構造物中の吸収剤の含有
量が、吸収剤及び繊維状物の合計重量に基づいて４０％
以上になると、荷重がかかった状態で吸収剤のゲルブロ
ッキング現象を生じ、これに伴い吸収性能が悪化し、吸
収性物品としての機能を発揮し得なくなる。上記および
以下において％は重量％を表す。本発明の目的は、吸収
性構造物中の吸収剤の使用比率が高くても（例えば４０
％以上でも）ゲルブロッキング現象を起こし難い吸収性
物品を与える吸収剤、これを用いた超薄型化可能な吸収
性物品を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、吸水性
樹脂（Ａ）からなる吸収剤において、（Ａ）が、下記測
定法（Ｉ）で求められる、５５〜９０ｇ／ｇの微分変曲
点吸収量（Ｓｉ）および１０〜３０Ｐａのゲル摩擦指数
（τｉ）を有することを特徴とする、吸収剤が提供され
る。

【０００５】測定法（Ｉ）：内径２６．０ｍｍの円筒容
器に０．２ｇの（Ａ）を投入し、それぞれ２０倍〜１０
０倍まで５倍おきの添加倍率（Ｓ）の生理食塩水を加
え、３０分放置して調製した、各測定用膨潤ゲルについ
て、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定の動的粘弾性測定法にお
ける強制振動非共振方法かつ剪断方法により、上記円筒
容器内でゲルと接触するジオメトリーの円盤部の直径２
５．０ｍｍ、荷重０．１Ｎ、周波数１．０Ｈｚ、歪み振
幅０．５％、試験温度２５℃の条件下で回転振動により
剪断を加えて剪断応力（τ）を測定し、測定される剪断
応力（τ）を添加倍率（Ｓ）に対してプロットした剪断
応力（τ）−添加倍率（Ｓ）曲線（Ｌ）の、微分変曲点
［（τ）を（Ｓ）で微分した値（ｄτ／ｄＳ）を（Ｓ）
に対してプロットした曲線の変曲点（傾きの絶対値が最
大となる点）］における添加倍率（Ｓｉ）および剪断応
力（τｉ）を、それぞれ微分変曲点吸収量およびゲル摩
擦指数とする。

【０００６】また、本発明の別の態様に従って、水溶性
単量体もしくはその前駆体および必要により架橋剤およ
び／または多糖類を重合させ、必要により後処理，後架
橋，乾燥，粉砕および／または分級して、吸水性樹脂を
製造し、その微分変曲点吸収量（Ｓｉ）およびゲル摩擦
指数（τｉ）を下記測定法（ＩＩ）で測定して選別する
ことにより、優れた耐ゲルブロッキング性を有する吸水
性樹脂を得ることを特徴とする、吸水性樹脂の製造方
法；並びに上記方法で選別された吸水性樹脂を与える条
件下で、水溶性単量体もしくはその前駆体および必要に
より架橋剤および／または多糖類の重合および必要によ
り後処理，後架橋，乾燥，粉砕，分級，混合体形成およ
び／または表面改質処理を行うことにより、優れた耐ゲ
ルブロッキング性を有する吸水性樹脂を得ることを特徴
とする、吸水性樹脂の製造方法が提供される。

【０００７】測定法（ＩＩ）：円筒容器に吸水性樹脂を
投入し、異なる添加倍率（Ｓ）の生理食塩水を加えて調
製した、各測定用膨潤ゲルについて、ＪＩＳ Ｋ６３９
４に規定の動的粘弾性測定法における強制振動非共振方
法かつ剪断方法により、上記円筒容器内で回転振動によ
り剪断を加えて剪断応力（τ）を測定し、測定される剪
断応力（τ）を添加倍率（Ｓ）に対してプロットした剪
断応力（τ）−添加倍率（Ｓ）曲線（Ｌ）の、微分変曲
点［（τ）を（Ｓ）で微分した値（ｄτ／ｄＳ）を
（Ｓ）に対してプロットした曲線の変曲点（傾きの絶対
値が最大となる点）］における添加倍率（Ｓｉ）および
剪断応力（τｉ）を、それぞれ微分変曲点吸収量および
ゲル摩擦指数とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の吸収剤を構成する吸水性
樹脂（Ａ）は、通常５５以上、好ましくは６０ｇ／ｇ以
上さらに６５ｇ／ｇ以上とくに７０ｇ／ｇ以上、最も好
ましくは７５ｇ／ｇ以上で、通常１００ｇ／ｇ以下、好
ましくは９５ｇ／ｇ以下さらに９０ｇ／ｇ以下とくに８
５ｇ／ｇ以下、最も好ましくは８０ｇ／ｇ以下の微分変
曲点吸収量（Ｓｉ）を有し；また、通常１０Ｐａ以上、
好ましくは１２Ｐａ以上さらに１４Ｐａとくに１６Ｐａ
以上とりわけ１８Ｐａ以上、最も好ましくは２０Ｐａ以
上で、通常３０Ｐａ以下、好ましくは２８Ｐａ以下さら
に２６Ｐａ以下とくに２４Ｐａ以下、最も好ましくは２
２Ｐａ以下のゲル摩擦指数（τｉ）を有する。更に、
（Ｓｉ）と（τｉ）が、下記の関係式（１）、さらに
（２）とくに（３）を満たすものが好ましい。

【０００９】

【数１】 上記範囲内の（Ｓｉ）および（τｉ）を有する（Ａ）か
らなる吸収剤は、吸収性物品に優れたドライ性及び耐モ
レ性を与えることができる。

【００１０】本発明の吸収剤を構成する（Ａ）の測定法
（Ｉ）による（Ｓｉ）および（τｉ）の測定は、以下の
ようにして行うことができる。内径２６．０ｍｍの円筒
（コップ状）容器に、０．２ｇの吸収剤を均一な厚みに
なるように投入し、吸水剤に対して重量倍率で、それぞ
れ２０倍〜１００倍まで５倍おき（２０倍、２５倍、３
０倍、・・・、９５倍、１００倍）の添加倍率（Ｓ）の
生理食塩水を加え、３０分放置して、各添加倍率の測定
用ゲルを調製する。円筒容器の高さは通常４０．０ｍｍ
である。

【００１１】測定に用いる装置としては、ＪＩＳＫ６３
９４に規定された動的粘弾性を測定する基本原理に基づ
く、強制振動非共振方法かつ剪断方法により、上記円筒
容器内で回転振動により剪断を加えて、剪断応力（τ）
を測定する。測定装置としては、例えば公知のレオメー
ター（例えばレオメトリック社 レオメーターＶＡＲ−
５０）において、被験体１をセットする測定ユニットの
形状を図１に示されるように円筒（コップ状）容器に設
計した装置が使用できる。（τ）の測定は、例えば図１
に示されるように、円筒容器（１）内の膨潤ゲル上に、
直径２５．０ｍｍの円盤部を有するジオメトリーを載せ
て、その軸を中心として円盤部を回動させることにより
剪断を加えて行われる。測定は、荷重０．１Ｎ、周波数
１．０Ｈｚ、歪み振幅０．５％、試験温度２５℃の条件
下で行われる。

【００１２】測定されたそれぞれの剪断応力（τ）を添
加倍率（Ｓ）に対しプロットし、図２の上部に示される
ような、剪断応力（τ）−添加倍率（Ｓ）曲線（Ｌ）を
作成する。得られた剪断応力（τ）−添加倍率（Ｓ）曲
線（Ｌ）から、その微分変曲点（ｉ）における剪断応力
（τｉ）および添加倍率（Ｓｉ）を求め、（τｉ）およ
び（Ｓｉ）の値をそれぞれゲル摩擦指数（τｉ）および
微分変曲点吸収量（Ｓｉ）とする。微分変曲点（ｉ）
は、図２の下部に示されるように、（τ）を（Ｓ）で微
分した値（ｄτ／ｄＳ）を（Ｓ）に対してプロットした
曲線を作成し、その変曲点（傾きの絶対値が最大となる
点）の（Ｓ）の値（Ｓｉ）に相当する曲線Ｌ上の点を意
味する。

【００１３】吸水性樹脂（Ａ）としては、通常の水膨潤
性架橋ポリマー（ａ）を、（Ｓｉ）および（τｉ）が所
定の範囲内となるように改質および／または調整したも
のが使用できる。（ａ）としては、水溶性単量体もしく
はその前駆体および必要により架橋剤および／または多
糖類を重合させ必要により後処理，後架橋，乾燥，粉砕
および／または分級してなる水膨潤性架橋ポリマーが使
用できる。（ａ）の製造に用いる水溶性単量体、その前
駆体、架橋剤および多糖類としては、例えば米国特許第
４０７６６６３号明細書に記載の水溶性単量体、加水分
解により水溶性となる単量体、架橋剤および多糖類、及
び以下に挙げる公報および明細書に記載のものが挙げら
れる。（ａ）として好ましいのはアクリル酸（塩）を主
構成単位とするエチレン性不飽和単量体の架橋重合体で
ある。上記および以下において、アクリル酸（塩）はア
クリル酸および／またはアクリル酸塩を表し、同様の表
現を用いる。

【００１４】（ａ）の具体例には、例えば（ａ１）特開
昭５５−１３３４１３号公報等に記載のような、水溶液
重合（断熱重合，薄膜重合，噴霧重合等）により得られ
る架橋ポリアクリル酸（塩）；（ａ２）特公昭５４−３
０７１０号公報，特開昭５６−２６９０９号公報，特開
平１１−５８０８号公報等に記載のような、逆相懸濁重
合により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）；（ａ３）
特公昭５３−４６１９９号公報，特公昭５３−４６２０
０号公報等に記載のような、デンプン−アクリル酸
（塩）グラフト架橋共重合体；（ａ４）特開昭５２−１
４６８９号公報、特開昭５２−２７４５５号公報等に記
載のような、ビニルエステルと不飽和カルボン酸（誘導
体）との共重合体のケン化物；（ａ５）特開昭５８−２
３１２号公報，特開昭６１−３６３０９号公報等に記載
のような、アクリル酸（塩）とスルホ（塩）基含有モノ
マーとの共重合体；（ａ６）米国特許４３８９５１３号
明細書等に記載のような、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合架橋体；（ａ７）特開昭４６−４３９９５号公
報等に記載のような、デンプン−アクリロニトリル共重
合体の加水分解物；および（ａ８）米国特許４６５０７
１６号明細書等に記載のような架橋カルボキシメチルセ
ルロース誘導体；並びにこれらの２種以上の混合物が含
まれる。これらのうち、製造コストの点から好ましいの
は、（ａ１），（ａ２）及び（ａ３）、とくに（ａ１）
及び（ａ２）である。

【００１５】さらに、（ａ）には、上記のような水膨潤
性架橋ポリマーを表面架橋処理（表面近傍を架橋）して
なるポリマーが含まれる。このようなポリマーは吸水速
度および荷重下吸収量（ＫＫ）が優れる点で好ましい。
表面架橋剤としては、例えば特開昭５９−１８９１０３
号公報等に記載の多価グリシジル；特開昭５８−１８０
２３３号公報，特開昭６１−１６９０３号公報等に記載
の多価アルコール，多価アミン，多価アジリジン及び多
価イソシアネート；特開昭６１−２１１３０５号公報，
特開昭６１−２５２２１２号公報等に記載のシランカッ
プリング剤；並びに特開昭５１−１３６５８８号公報，
特開昭６１−２５７２３５号公報等に記載の多価金属
（化合物）が挙げられる。これらのうち、カルボキシル
（塩）基と強い共有結合を形成して吸水速度及び加圧下
の吸水量の双方に優れた吸水性樹脂が得られるという観
点や架橋反応を比較的低い温度で行わせることができて
経済的であるという観点等から、多価グリシジル、多価
アミン及びシランカップリング剤が好ましく、さらにシ
ランカップリング剤およびとくに多価グリシジルが好ま
しい。

【００１６】表面架橋剤の使用量は特に限定されず、表
面架橋剤の種類，架橋させる条件，目標とする性能等に
より種々変化させることができる。吸水性能の観点か
ら、（ａ）の原料単量体の全重量に基づいて、３％以下
さらに２％以下とくに１％以下が好ましく、また０．０
０１％以上さらに０．００５％以上とくに０．０１％以
上が好ましい。表面架橋処理は、（ａ）と水を含有する
含水樹脂の乾燥前、乾燥中および／または乾燥後の何れ
の段階でも行うことができる。目標性能に対して架橋条
件の調整が容易である点から、乾燥中又は乾燥後の段階
で行うのが好ましい。

【００１７】この表面架橋処理を行う方法としては、従
来公知の方法が適用できる。例えば表面架橋剤、水及び
有機溶媒からなる混合溶液を（ａ）又は含水樹脂と混合
し、加熱反応させる方法が挙げられる。表面架橋処理に
使用する水の量は、表面架橋剤の（ａ）の内部への浸透
を適度にする観点から、（ａ）の原料単量体の全重量に
基づいて、１０％以下さらに８％以下とくに７％以下が
好ましく、また１％以上さらに１．５％以上とくに２％
以上が好ましい。

【００１８】表面架橋処理に使用する有機溶媒として
は、従来公知の親水性溶媒が使用可能であり、表面架橋
剤の（ａ）の内部への浸透度合い、表面架橋剤の反応性
等を考慮し、適宜選択することができる。水に溶解しう
る親水性有機溶媒、例えばアルコール系溶媒（メタノー
ル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール等）が好ましい。このよ
うな溶媒は単独で使用しても、２種以上併用してもよ
い。有機溶媒の使用量は、有機溶媒の種類により種々変
化させることができる。（ａ）の原料単量体の全重量に
基づいて、０．２％以上さらに０．５％以上とくに１％
以上が好ましく、また２０％以下さらに１５％以下とく
に１０％以下が好ましい。

【００１９】また、水に対する有機溶媒の使用比率は任
意に変化させることができる。有機溶媒の使用量は、水
の重量に基づいて、８０％以下さらに７５％以下とくに
７０％以下が好ましく、また２０％以上さらに２５％以
上とくに３０％以上が好ましい。表面架橋処理の温度
は、２００℃以下さらに１８０℃以下とくに１６０℃以
下が好ましく、また８０℃以上さらに９０℃以上とくに
１００℃以上が好ましい。

【００２０】表面架橋処理の反応時間は反応温度により
異なるが、一般に、６０分以下さらに５０分以下とくに
４０分以下が好ましく、また３分以上さらに５分以上と
くに１０分以上が好ましい。表面架橋剤で表面架橋して
得られる（ａ）又は含水樹脂を、更にこれと同種もしく
は異種の表面架橋剤で追加の表面架橋を施すこともでき
る。追加の表面架橋剤の使用量、処理方法、処理温度、
処理時間等は上記の場合と同様である。

【００２１】（ａ）の形状はとくに限定されないが、粒
状、とくに球状，顆粒状，破砕状，針状，薄片状及びこ
れらの一次粒子が互いに融着したような凝集状が好まし
い。膨潤ゲル間の摩擦を低減できる点から、真球状が最
も好ましい。（ａ）の大きさはとくに制限がないが、
（ａ）の全重量の９０％以上（好ましくは９３％以上と
くに９５％以上）の粒子径が、好ましくは１１８０μｍ
以下さらに１０００μｍ以下とくに８５０μｍ以下、最
も好ましくは７１０μｍ以下であり、また好ましくは３
８μｍ以上さらに６３μｍ以上とくに１０６μｍ以上、
最も好ましくは１５０μｍ以上である。

【００２２】（ａ）の大きさの測定は、ロータップ試験
ふるい振とう機及びＪＩＳ Ｚ８８０１−２０００に規
定されたふるいを用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジ
ニアーズ・ハンドブック第６版（マックグロー−ヒル・
ブック・カンパニー、１９８４年、２１頁）に記載の方
法で行うことができる。（以下、粒子径の測定は本方法
による。）

【００２３】上記のような水膨潤性架橋ポリマー（ａ）
を、（Ｓｉ）および（τｉ）が所定の範囲内となるよう
に改質および／または調整して、本発明の吸収剤を構成
する吸水性樹脂（Ａ）として使用することができる。こ
のような吸水性樹脂（Ａ）としては、（ａ）の少なくと
も一部を表面改質剤（ｂ）により処理して得られる吸収
性樹脂が好適である。

【００２４】表面改質剤（ｂ）としては、（ａ）の表面
に付着（物理吸着）および／または固着（化学結合）し
た状態となることにより、（ａ）の表面を改質し、吸水
して生成する含水ゲル状樹脂の間において水浸透性を付
与できるものを使用することができる。ここで、（ｂ）
は、（ａ）の表面状態を改質し、加圧下吸収性能を保っ
たままドライネス性能を改良するものであるのに対し、
表面架橋剤は、（ａ）の表面を架橋し加圧下吸収性能を
向上させるだけのものである。両者は、このような使用
目的および作用効果の相違に応じて、それらの特性値が
異なり、例えば表面架橋剤の表面張力が通常４０〜２０
０ダイン／ｃｍであるのに対して（ｂ）の表面張力は通
常１０〜３０ダイン／ｃｍである点で明確に異なる。

【００２５】（ｂ）としては、（ａ）の表面に安定して
（ｂ）が存在することができ吸水時のゲル間の浸透効果
が持続することができる点で、（ａ）と化学結合し得る
結合基を１種または２種以上有するものが好ましい。そ
の結合様式としては、水素結合、イオン結合及び共有結
合等が挙げられる。

【００２６】水素結合で結合する結合基としては、水酸
基（−ＯＨ）、エーテル結合からなる基（−Ｏ−）、カ
ルボキシル（塩）基（−ＣＯＯＭ）、カルボン酸無水物
からなる基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）、スルホ（塩）基
（−ＳＯ₃Ｍ）、硫酸エステル（塩）からなる基（−Ｏ
ＳＯ₃Ｍ）及びホスホノ（塩）基［−ＰＯ（ＯＭ）₂，＞
ＰＯ−ＯＭ］等が挙げられる。なお、Ｍは、水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表
す。

【００２７】これらの結合基中の酸素原子が（ａ）中の
カルボキシル基中の水素原子と水素結合する。さらに、
結合基が水酸基、カルボキシル基、スルホ基、硫酸エス
テルからなる基又はホスホノ基の場合には、結合基中の
水素原子が（ａ）中のカルボキシル基中の酸素原子と水
素結合する。イオン結合で結合する結合基としては、例
えばアミノ基（−ＮＨ₂）、アルキルアミノ基（−ＮＨ
Ｒ）、ジハイドロカルビルアミノ基（−ＮＲ₂）、アミ
ド結合からなる基（−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ、−Ｃ
ＯＮＲ₂等）及びイミド結合からなる基（−ＣＯＮＨＣ
Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ−ＣＯ−等）が挙げられる。なお、
カッコ内のＲはＣ（炭素数、以下同様）１〜３０（好ま
しくは１〜２０とくに１〜１８）のハイドロカルビル基
（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アルアルケニル基等）、ヒドロキシアルキル基等
（２個のＲが結合してＮと共に複素環を形成していても
よい）を表す。これらの結合基中の窒素原子が（ａ）中
のカルボキシル基とイオン結合する。

【００２８】共有結合で結合する結合基は、（ａ）中の
カルボキシル（塩）基（−ＣＯＯＭ）と化学反応し結合
しうる官能基等が用いられる。例えば、エポキシ基（カ
ルボキシル基と付加反応しエステル結合を生成）、水酸
基（カルボキシル基とエステル化反応しエステル結合を
生成）、アミノ基（カルボキシル基とアミド化反応しア
ミド結合を生成）及びイソシアネート基（カルボキシル
基と反応しアミド結合を生成）等が挙げられる。これら
の結合基のうち、反応の容易さの観点から、水素結合で
結合する結合基及びイオン結合で結合する結合基が好ま
しく；更に、水酸基、エーテル結合からなる基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキ
シル（塩）基、スルホ（塩）基、硫酸エステル（塩）か
らなる基及びホスホノ（塩）基、とくに水酸基、エーテ
ル結合からなる基、アミノ基、カルボキシル（塩）基、
スルホ（塩）基、硫酸エステル（塩）からなる基及びホ
スホノ（塩）基が好ましい。

【００２９】（ｂ）は結合基を少なくとも１個、好まし
く少なくとも５個とくに少なくとも７個、最も好ましく
は少なくとも１０個有し、好ましくは２０個以下さらに
１８個以下とくに１６個以下、最も好ましくは１５個以
下有する。結合基の数がこの範囲であるとさらに安定且
つ均一に（ａ）の表面に（ｂ）が存在し易くなる傾向が
ある。

【００３０】（ｂ）の表面張力は、好ましくは１０ダイ
ン／ｃｍ以上さらに１１ダイン／ｃｍ以上とくに１３ダ
イン／ｃｍ以上、最も好ましくは１５ダイン／ｃｍ以
上、好ましくは３０ダイン／ｃｍ以下さらに２８ダイン
／ｃｍ以下とくに２７ダイン／ｃｍ以下、最も好ましく
は２６ダイン／ｃｍ以下である。表面張力がこの範囲で
あると、含水ゲル状樹脂の間の浸透性がさらに良好にな
り、ドライネスがさらに向上する傾向がある。表面張力
は、輪環法［Ｃ．Ｈｕｂ，Ｓ．Ｇ．Ｍａｓｏｎ，Ｃｏｌ
ｌｏｉｄ＆Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２５３巻
（１９７４年），５６６頁記載］により測定される。

【００３１】（ｂ）としては、例えば、フッ素原子を含
有してもよい炭化水素基を有する有機化合物（ｂ１）及
びシリコーン化合物（ｂ２）等が使用できる。フッ素原
子を含有していてもよい炭化水素基には、Ｃ３以上（好
ましくはＣ８以上とくにＣ１２以上、重量平均分子量
［ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
による。以下Ｍｗと略記］が３０，０００以下（好まし
くは２０，０００以下さらに１５，０００以下とくに１
０，０００以下）の炭化水素基［脂肪族炭化水素基、芳
香族炭化水素基（Ｃ６以上）、脂環式炭化水素基（Ｃ５
以上）等］、及び少なくとも３個（好ましくは少なくと
も１０個とくに少なくとも１５個）６０個以下（好まし
くは５０個以下とくに４０個以下）のフッ素原子を有す
るＣ１以上（好ましくはＣ２以上さらに３以上とくに５
以上最も好ましくは８以上）Ｃ３０以下（好ましくは２
５以下とくに２０以下）のフッ素含有炭化水素基等が含
まれる。

【００３２】脂肪族炭化水素には、ハイドロカルビル基
およびハイドロカルビレン基が含まれる。ハイドロカル
ビル基としては、直鎖および分岐のアルキル基、例えば
ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−，ｉ−，ｓ−およびｔ
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ドデシル基、ステアリル基、エイ
コシル基及びトリアコンチル基；アルケニル基、例え
ば、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、オクテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル
基、エイコセニル基及びトリアコンテニル基；並びにシ
クロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基及びメチルシクロヘキシル基が挙げられる。

【００３３】ハイドロカルビレン基としては、アルキレ
ン基、例えばプロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン
基、オクチレン基、ドデシレン基、オクタデシレン基及
びエイコシレン基；アルケニレン基、例えばプロペニレ
ン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン
基、ドデセニレン基、オクタデセニレン基、エイコセニ
レン基及びトリアコンテニレン基；シクロアルキレン
基、例えばシクロヘキシレン基及びダイマー酸残基（２
個のカルボキシル基を除いた残基）；並びにポリオレフ
ィン［Ｃ２〜２０またはそれ以上のオレフィン（エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、α−オレフ
ィン等）の１種以上の（共）重合体、それらの熱減成物
等］の残基（２個の水素原子を除いた残基）、例えばポ
リエチレンおよびその熱減成物（Ｃ４以上、好ましくは
８以上とくに１２以上、Ｍｗ２０，０００以下、好まし
くは１５，０００以下とくに１０，０００以下）やポリ
プロピレンおよびその熱減成物（Ｃ６以上、好ましくは
９以上とくに１２以上、Ｍｗ２０，０００以下、好まし
くは１５，０００以下とくに１０，０００以下）の残基
が挙げられる。

【００３４】芳香族炭化水素基としては、（アルキルお
よび／またはアリール）アリール基、例えばフェニル
基、エチルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ノニ
ルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル
基、ジヘプチルフェニル基、ジノニルフェニル基、ジノ
ニルフェニルフェニル基、トリル基、メシチル基、クメ
ニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニリル基、ナフ
チル基、アントリル基及びフェナントリル基；アラルキ
ル基、例えばベンジル基及びフェネチル基；アリーレン
基、例えばフェニレン基、エチルフェニレン基、テトラ
デシルフェニレン基、ノニルフェニレン基、ジメチルフ
ェニレン基、ジエチルフェニレン基、ジヘプチルフェニ
レン基、ジノニルフェニレン基、ジノニルフェニルフェ
ニレン基、トリレン基、メシチレン基、クメニレン基、
キシリレン基、メチレンビスフェニレン基（ジフェニル
メタン残基）、ナフチレン基、アントリレン基、フェナ
ントリレン基及びビスフェノール類（ビフェノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ等）のフェノール性
水酸基を除いた残基等が挙げられる。

【００３５】これらのうち、より小さい表面張力を有す
る（ｂ）を与えるという観点から好ましいのは、脂肪族
炭化水素基、とくにアルキル基，アルケニル基及びアル
ケニレン基である。更に好ましいのは、ペンチル基、ヘ
キシル基、ドデシル基、ステアリル基、トリアコンチル
基、オクチレン基、ドデシレン基、並びにとくにオクチ
ル基および以下のものである。最も好ましいのは、ドデ
シル基、ステアリル基、トリアコンチル基、並びにポリ
エチレン、ポリプロピレンおよびそれらの熱減成物の残
基である。

【００３６】フッ素含有炭化水素基には、フッ素含有脂
肪族炭化水素基及びフッ素含有芳香族炭化水素基等が含
まれる。フッ素含有脂肪族炭化水素基の例およびその好
ましいものには、以下のものが含まれる。パーフルオロ
アルキル基（Ｃ１〜３０、好ましくは５〜２５とくに８
〜２０）、例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、好ましいのはペンタフルオロプロピル基
（ペンタフルオロエチルメチル基等）、ヘプタフルオロ
プロピル基、ヘプタフルオロブチル基（ヘプタフルオロ
メチル基等）、ノナフルオロヘキシル基（ノナフルオロ
ブチルエチル基等）、トリデカフルオロオクチル基（ト
リデカフルオロヘキシルエチル基等）及びヘプタデカフ
ルオロドデシル基（ヘプタデカフルオロオクチルブチル
基等）；

【００３７】パーフルオロアルキル（Ｃ１〜３０、好ま
しくは５〜２５とくに８〜２０）−アルキレン基（Ｃ１
〜２０、好ましくは１〜１０とくに２〜８）、例えばペ
ンタフルオロエチル−エチレン基、ヘプタフルオロプロ
ピル−エチレン基、好ましいのはノナフルオロブチル−
エチレン基、トリデカフルオロヘキシル−エチレン基及
びヘプタデカフルオロオクチル−エチレン基；

【００３８】パーフルオロアルキレン基（Ｃ１〜３０、
好ましくは５〜２５とくに８〜２０）、例えばジフルオ
ロメチレン基、好ましいのはテトラフルオロエチレン
基、ヘキサフルオロプロピレン基、オクタフルオロブチ
レン基、ドデカフルオロヘキシレン基、ヘキサデカフル
オロオクチレン基及びテトラコサフルオロドデシレン
基；

【００３９】パーフルオロアルケニル基（Ｃ３〜３
０）、例えばペンタフルオロプロペニル基、ヘプタフル
オロブテニル基、好ましいのはノナフルオロペンテニル
基、ウンデカフルオロヘキセニル基、ペンタデカオクテ
ニル基、トリコサドデセニル基及びノナペンタコンタフ
ルオロトリアコンテニル基；並びに

【００４０】パーフルオロアルケニレン基（Ｃ３〜３
０）、例えばテトラフルオロプロペニレン基、好ましい
のはヘキサフルオロブテニレン基、デカフルオロヘキセ
ニレン基、テトラデカフルオロオクテニレン基、ドコサ
フルオロドデセニレン基及びオクタペンタコンタフルオ
ロトリアコンテニレン基等。

【００４１】フッ素含有芳香族炭化水素基の例およびそ
の好ましいものには、パーフルオロアリール基（Ｃ６〜
３０）、例えばペンタフルオロフェニル基、好ましいの
はヘプタフルオロメチルフェニル基、ノナフルオロエチ
ルフェニル基、トリトリアコンタフルオロテトラデシル
フェニル基、ノナフルオロジメチルフェニル基、トリデ
カフルオロジエチルフェニル基及びトリトリアコンタフ
ルオロジヘプチルフェニル基；並びに

【００４２】パーフルオロアリーレン基（Ｃ６〜３
０）、例えばテトラフルオロフェニレン基、好ましいの
はヘキサフルオロメチルフェニレン基、オクタフルオロ
エチルフェニレン基、ジトリアコンタフルオロテトラデ
シルフェニレン基、オクタフルオロジメチルフェニレン
基、ドデカフルオロジエチルフェニレン基及びジトリア
コンタフルオロジヘプチルフェニレン基が含まれる。

【００４３】（ｂ１）のうち、フッ素原子を含有してい
ない炭化水素基を有するものの例には、以下のものが含
まれる。 結合基として水酸基を有するもの：アルコール類、例え
ばオクチルアルコール、オクチレンジオール、トリアコ
ンチルアルコール、オクテニルアルコール、トリアコン
テニルアルコール及びオクテニレンジオール； 結合基としてエーテル結合からなる基を有するもの：上
記アルコール類のアルキレンオキサイド［Ｃ２〜１２ま
たはそれ以上（好ましくはＣ２〜４）：エチレンオキサ
イド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下
とＰＯ略記）、１，２−，２，３−，１，３−および
１，４−ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイ
ド、及び置換アルキレンオキサイドたとえばスチレンオ
キサイド等の１種または２種以上（ランダムおよび／ま
たはブロック）］付加物（付加モル数１〜３０モルまた
はそれ以上）、例えばオクチルアルコールＥＯ（１〜２
０モル）付加物、オクチレンジオールＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、トリアコンチルアルコールＥＯ（１〜２０
モル）付加物、オクテニルアルコールＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、トリアコンテニルアルコールＥＯ（１〜２
０モル）付加物及びオクテニレンジオールＥＯ（１〜２
０モル）付加物；

【００４４】結合基としてカルボキシル基を有するも
の：例えばオクタンカルボン酸、オクタンジカルボン酸
及びトリアコンタンカルボン酸； 結合基としてカルボン酸無水物からなる基を有するも
の：例えばポリエチレン−マレイン酸変性物（Ｍｗ５０
０〜３０，０００、好ましくは６００〜１５，０００と
くに８００〜１０，０００）及びポリプロピレン−マレ
イン酸変性物（Ｍｗ５００〜３０，０００、好ましくは
６００〜１５，０００とくに８００〜１０，０００）； 結合基としてスルホ基又はホスホノ基を有するもの：例
えばオクチルスルホン酸及びトリアコンチルホスホン
酸； 結合基としてアミノ基を有するもの：例えばオクチルア
ミン、ジオクチルアミン、トリアコンチルアミン、トリ
アコンチルメチルアミン及びオクチレンジアミン；

【００４５】結合基としてアミド結合からなる基を有す
るもの：例えばポリエチレン−マレイン酸アミド変性物
（Ｍｗ５００〜３０，０００、好ましくは６００〜１
５，０００とくに８００〜１０，０００）及びポリプロ
ピレン−マレイン酸アミド変性物（Ｍｗ５００〜３０，
０００、好ましくは６００〜１５０００とくに８００〜
１０，０００）； 結合基としてイミド結合からなる基を有するもの：ポリ
エチレン−マレイン酸イミド変性物（Ｍｗ５００〜３
０，０００、好ましくは６００〜１５，０００とくに８
００〜１０，０００）及びポリプロピレン−マレイン酸
イミド変性物（Ｍｗ５００〜３０，０００、好ましくは
６００〜１５，０００とくに８００〜１０，０００）；
並びに 結合基としてエポキシ基を有するもの：オクチルグリシ
ジルエーテル、オクチレンジグリシジルエーテル及びト
リアコンチルグリシジルエーテル。

【００４６】（ｂ１）のうちフッ素原子を含有している
ものの例には、以下のものが含まれる。 結合基として水酸基を有するもの：例えばノナフルオロ
ヘキシルアルコール、ドデカフルオロヘキシレンジオー
ル、テトラコサフルオロドデシレンジオール、デカフル
オロヘキセニルアルコール、テトラフルオロフェノー
ル、テトラフルオロフジヒドロキシベンゼン、トリ（ト
リアコンタフルオロヘプチル）フェノール及びトリ（ト
リアコンタフルオロヘプチル）ジヒドロキシベンゼン；

【００４７】結合基としてエーテル結合からなる基を有
するもの：例えばノナフルオロヘキシルアルコールＥＯ
（１〜２０モル）付加物、ドデカフルオロヘキシレンジ
オールＥＯ（１〜２０モル）付加物、テトラコサフルオ
ロドデシレンジオールＥＯ（１〜２０モル）付加物、デ
カフルオロヘキセニルアルコールＥＯ（１〜２０モル）
付加物、テトラフルオロフェノールＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、テトラフルオロフジヒドロキシベンゼンＥ
Ｏ（１〜２０モル）付加物、トリ（トリアコンタフルオ
ロヘプチル）フェノールＥＯ（１〜２０モル）付加物及
びトリ（トリアコンタフルオロヘプチル）ジヒドロキシ
ベンゼンＥＯ（１〜２０モル）付加物；

【００４８】結合基としてカルボキシル基を有するも
の：例えばノナフルオロヘキサンカルボン酸及びドデカ
フルオロヘキサンジカルボン酸； 結合基としてスルホ基又はホスホノ基を有するもの：例
えばノナフルオロヘキシルスルホン酸及びノナフルオロ
ヘキシルホスホン酸； 結合基としてカルボン酸塩からなる基を有するもの：例
えばノナフルオロヘキサンカルボン酸ナトリウム塩及び
ドデカフルオロヘキサンジカルボン酸ジナトリウム塩；

【００４９】結合基としてアミノ基を有するもの：例え
ばノナフルオロヘキシルアミン、ジ（ノナフルオロヘキ
シル）アミン、ドデカフルオロヘキシレンジアミン、テ
トラコサフルオロドデシレンジアミン及びデカフルオロ
ヘキセニルアミン；並びに 結合基としてエポキシ基を有するもの：例えばノナフル
オロヘキシルグリシジルエーテル及びドデカフルオロヘ
キレンジグリシジルエーテル。

【００５０】（ｂ）のうち、表面張力及び結合形成の容
易さの観点から好ましいのは、水素結合で結合する結合
基［水酸基、エーテル結合からなる基、カルボキシル
（塩）基、カルボン酸無水物からなる基、スルホ（塩）
基、硫酸エステル（塩）からなる基及びホスホノ（塩）
基）及びイオン結合で結合する結合基（アミノ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アミド結合からな
る基及びイミド結合からなる基］を有するもの、とくに
トリアコンチルアルコール、トリアコンテニルアルコー
ル、トリアコンチルアルコールＥＯ（１〜２０モル）付
加物、トリアコンテニルアルコールＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、トリアコンチルカルボン酸、ポリエチレン
−マレイン酸変性物、ポリプロピレン−マレイン酸変性
物、トリアコンチルホスホノ酸、ジオクチルアミン、ト
リアコンチルアミン、トリアコンチルメチルアミン、ポ
リエチレン−マレイン酸アミド変性物、ポリプロピレン
−マレイン酸アミド変性物、ポリエチレン−マレイン酸
イミド変性物、ポリプロピレン−マレイン酸イミド変性
物、ノナフルオロヘキシルアルコール、ドデカフルオロ
ヘキレンジオール、テトラコサフルオロドデシレンジオ
ール、デカフルオロヘキセニルアルコール、テトラフル
オロフェノール、テトラフルオロフジヒドロキシベンゼ
ン、トリトリアコンタフルオロヘプチルフェノール、ト
リトリアコンタフルオロヘプチルジヒドロキシベンゼ
ン、ノナフルオロヘキシルアルコールＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、ドデカフルオロヘキレンジオールＥＯ（１
〜２０モル）付加物、テトラコサフルオロドデシレンジ
オールＥＯ（１〜２０モル）付加物、デカフルオロヘキ
セニルアルコールＥＯ（１〜２０モル）付加物、テトラ
フルオロフェノールＥＯ（１〜２０モル）付加物、テト
ラフルオロフジヒドロキシベンゼンＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、トリトリアコンタフルオロヘプチルフェノ
ールＥＯ（１〜２０モル）付加物、トリトリアコンタフ
ルオロヘプチルジヒドロキシベンゼンＥＯ（１〜２０モ
ル）付加物、ノナフルオロヘキシルカルボン酸、ドデカ
フルオロヘキレンジカルボン酸、ノナフルオロヘキシル
スルホン酸、ノナフルオロヘキシルホスホン酸、ノナフ
ルオロヘキシルカルボン酸ナトリウム、ドデカフルオロ
ヘキレンジカルボン酸ナトリウム、ノナフルオロヘキシ
ルアミン、ジノナフルオロヘキシルアミン、ドデカフル
オロヘキレンジアミン、テトラコサフルオロドデシレン
ジアミン及びデカフルオロヘキセニルアミンである。

【００５１】シリコーン化合物（ｂ２）としては、例え
ばポリエーテル変性シリコーンオイル（ポリＥＯ変性シ
リコーン及びポリＥＯ・ポリＰＯ変性シリコーン等、例
えば信越化学工業社製、商品名：ＫＦ−３５１，ＫＦ−
３５２，ＫＦ−３５３およびＫＦ−６１５Ａ、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン社製、商品名：ＢＹ−１６−
００４，ＳＨ３７４６およびＳＦ８４１０）；カルボキ
シル変性シリコーンオイル（例えば信越化学工業社製、
商品名：Ｘ−２２−１６２Ｃ，Ｘ−２２−３７０１Ｅお
よびＸ−２２−３７１０、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン社製、商品名：ＢＹ−１６−７５０およびＳＦ８
４１８）；アルキル変性シリコーンオイル（例えば信越
化学工業社製、商品名：ＫＦ−４１２，ＫＦ−４１３お
よびＫＦ−４１４、東レ・ダウコーニング・シリコーン
社製、商品名：ＳＨ２０３，ＳＨ２３０およびＳＦ８４
１６）；エポキシ変性シリコーンオイル（例えば信越化
学工業社製、商品名：ＫＦ−１０５，Ｘ−２２−１６３
Ａ，Ｘ−２２−１６３Ｃ，ＫＦ−１００１およびＸ−２
２−１６９Ｂ、東レ・ダウコーニング・シリコーン社
製、商品名：ＢＹ１６−８５５Ｄ，ＳＦ８４１１，ＢＹ
１６−８３９およびＳＦ８４２１）；アミノ変性シリコ
ーンオイル（例えば信越化学工業社製、商品名：ＫＦ−
８８０，ＫＦ−８８５，ＫＦ−８６７，ＫＦ−８００３
およびＫＦ−８００４、東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン社製、商品名：ＢＹ−１６−８５３Ｃ，ＢＹ１６−
２０８，ＢＹ１６−２０９，ＢＹ１６−８５０およびＢ
Ｙ１６−８７２）；アルコキシ変性シリコーンオイル
（例えば信越化学工業社製、商品名：ＫＦ−８５７，Ｋ
Ｆ−８６２およびＫＦ−８００１）；並びにこれらの２
種以上を併用が挙げられる。これらのうち、比較的安価
に入手しうるという点で、ポリエーテル変性シリコーン
オイルとくにポリＥＯ変性シリコーンが好ましい。

【００５２】（ｂ）は、（ａ）との均一混合性の観点か
ら、２，０００ｃＳｔ以下さらに１，５００ｃＳｔ以下
とくに１０００ｃＳｔ以下の２５℃における粘度を有す
るのが好ましく；また（ｂ）が（ａ）の内部へ浸透せず
目的とする効果を発揮しやすい点で，１０ｃＳｔ以上と
くに２０ｃＳｔ以上の２５℃における粘度を有するのが
好ましい。

【００５３】（ｂ）は、水および／または揮発性溶剤
に、溶解又は乳化した形態で使用することもできる。揮
発性溶剤としては、２０℃での蒸気圧が１７．５〜７０
０ｍｍＨｇのもの、さらに２０〜６００ｍｍＨｇ、とく
に３０〜５００ｍｍＨｇのものが好ましい。揮発性溶剤
としては、例えばアルコール（メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等）、炭化水素（ヘキサ
ン、シクロヘキサン、トルエン等）、エーテル（ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等）、ケトン（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、エステル（酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、炭酸ジエチル等）が挙げられる。水
又は揮発性溶剤を使用する場合、これらの使用量は、
（ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜９００％、さ
らに５〜７００％、とくに１０〜４００％である。

【００５４】（ｂ）は、吸水速度（とくに加圧下の初期
吸水量）及び加圧下の吸水倍率がさらに向上し、かつ耐
吸湿ブロッキング性能のさらに良好な吸水性重合体の粒
子としやすい点から、７以上（さらに８以上とくに１０
以上）１８以下のＨＬＢ（グリフィンのＨＬＢ）を有す
る。

【００５５】（ｂ）の使用量は、（ａ）の重量に基づい
て、（ｂ）による処理効果の点で、好ましくは０．００
１％以上さらに０．００５％以上とくに０．０７％以
上、最も好ましくは０．１％以上であり；また、粉体流
動性の点から、好ましくは３％以下さらに２％以下とく
に１．５％以下、最も好ましくは１．０％以下である。

【００５６】本発明における吸水性樹脂（Ａ）として
は、（Ｓｉ）および（τｉ）が所定の範囲内となるよう
に、（ａ）を（ｂ）で改質してなるものであればよい
が；（ａ）の表面近傍に（ｂ）が存在することが好まし
い。（ｂ）による改質は、単量体を重合させた後の
（ａ）と（ｂ）とを混合・処理することにより行うのが
望ましい。（Ａ）の（Ｓｉ）および（τｉ）は、（ａ）
および（ｂ）の種類、（ｂ）の量、２種以上の樹脂の併
用およびその混合割合等により調整することができる。
また、逆相懸濁重合により（ａ）を製造する場合、重合
工程中、重合工程直後、脱水工程中（水分１０％前後ま
で脱水する工程中）、脱水工程直後、重合で得られた
（ａ）と重合に用いた有機溶剤とを分離する工程中、表
面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中、表面架橋処
理工程直後又は乾燥工程中（１０％以下まで乾燥する工
程）に（ｂ）を混合・処理する方法等が挙げられる。こ
れらのうち、（ａ）の粒子表面を均一に処理する観点か
ら、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合で
得られた吸水性樹脂と重合に用いた有機溶剤とを分離す
る工程中、表面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程
中、表面架橋処理工程直後又は乾燥工程中に混合・処理
することが好ましい。（ｂ）の結合基と（ａ）との結合
しやすさの観点から、さらに好ましいのは、重合工程直
後、脱水工程中、脱水工程直後、重合で得られた吸水性
樹脂と重合に用いた有機溶剤とを分離する工程中、表面
架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中又は表面架橋処
理工程直後に混合処理すること、とくに脱水工程中、表
面架橋処理工程直前、表面架橋処理工程中又は表面架橋
処理工程直後に混合・処理することである。

【００５７】すなわち、（ａ）と（ｂ）とを混合・処理
する工程としては、何れの段階でもよいが、含水樹脂か
ら水の除去前、除去中又は除去後に行うのが好ましく、
（ｂ）の結合基と（ａ）との結合しやすさの観点から、
さらに好ましくは含水樹脂の水分が１０％以上の段階、
すなわち水の除去前又は除去中の段階である。

【００５８】（ａ）と（ｂ）とを混合・処理する方法と
しては、予め（ｂ）を高濃度［例えば（ａ）の粒子に対
し５〜２０％］（ａ）に添加・混合してマスターバッチ
を作成しておき、マスターバッチを（ｂ）として所定の
添加量になる様に（ａ）に添加して、混合・処理する方
法、（ａ）を撹拌しながら（ｂ）を添加、又はスプレー
して混合・処理する方法等が挙げられる。上記方法にお
いて、添加混合処理、スプレー混合処理は、室温で行う
ことができるが、必要により何れか一方または双方を加
熱しておいて行ってもよい。例えば、（ｂ）の粘度が
１，０００〜２，０００ｃＳｔ又はこれ以上の場合、
（ａ）及び／又は（ｂ）を加熱（たとえば３０〜２００
℃、好ましくは４０〜１６０℃とくに５０〜１２０℃）
してから（ａ）と（ｂ）とを混合・処理することができ
る。また、混合処理の時間は、通常１０分〜６０分また
はそれ以上、好ましくは１５〜４５分である。（ａ）と
（ｂ）との混合処理に用いる工業的な装置としては、と
くに制限はない。例えばコニカルブレンダー、ナウター
ミキサー、双腕型ニーダー、Ｖ型混合機、流動層式混合
機、タービュライザー、スクリュー式のラインブレンド
装置、リボンミキサー及びモルタルミキサー等の機械的
混合装置が好適に用いられる。

【００５９】（ａ）が表面架橋剤でその粒子の表面近傍
を表面架橋処理された架橋重合体である場合は、表面架
橋剤溶液の中に（ｂ）を添加しておいてもよい。（ｂ）
の結合基の結合様式が主に共有結合の場合、（ａ）と
（ｂ）とを混合した後、加熱工程を設けて加熱反応を行
うことが好ましい。加熱温度は、８０〜２００℃が好ま
しく、さらに好ましくは９０〜１６０℃、とくに好まし
くは１００〜１４０℃である。反応時間は、反応温度に
より変化させることができるが、３〜６０分が好まし
く、さらに好ましくは５〜４０分、とくに好ましくは８
〜３０分である。（ｂ）の結合基の結合様式が主に水素
結合又は主にイオン結合の場合、（ａ）と（ｂ）とを混
合した後、とくに加熱する工程を設ける必要はない。

【００６０】本発明の吸収剤における吸水性樹脂（Ａ）
としては、（ａ）［（ａ１）〜（ａ８）の１種または２
種以上の混合物、好ましくは（ａ１）〜（ａ３）の１種
または２種以上の混合物とくに（ａ１）および／または
（ａ２）］の少なくとも一部を（ｂ）で改質処理したも
のが使用できるが、水溶液重合により得られるアクリル
酸（塩）を主構成単位とするエチレン性不飽和単量体の
架橋重合体（ａ１）を（ｂ）により処理して得られる吸
水性樹脂（Ａ１）および逆相懸濁重合により得られるア
クリル酸（塩）を主構成単位とするエチレン性不飽和単
量体の架橋重合体（ａ２）を（ｂ）により処理される吸
水性樹脂（Ａ２）からなるものが好適である。

【００６１】（Ａ２）の配合量は、（Ａ１）の重量に基
づいて、好ましくは０．５％〜４５％さらに１〜４０％
とくに５．０〜３５％、最も好ましくは１０〜２０％で
ある。

【００６２】（Ａ）［（Ａ１）および（Ａ２）］の形状
はとくに限定はないが、粒状が好ましい。さらに好まし
いのは、球状、顆粒状、破砕状、針状、薄片状及びこれ
らの一次粒子が互いに融着したような凝集状、とくに真
球状である。真球状であれば、膨潤ゲル間の摩擦を低減
できる。（Ａ）［（Ａ１）および（Ａ２）］の大きさは
とくに制限がないが、（Ａ）の全重量の９０％以上（好
ましくは９３％以上とくに９５％以上）の粒子径が、好
ましくは１１８０μｍ以下さらに１０００μｍ以下とく
に８５０μｍ以下、最も好ましくは７１０μｍ以下であ
り、また好ましくは３８μｍ以上さらに６３μｍ以上と
くに１０６μｍ以上、最も好ましくは１５０μｍ以上で
ある。

【００６３】本発明の吸収剤は、吸水性樹脂（Ａ）に加
えて、必要により添加剤（Ｂ）を含有することができ
る。（Ｂ）としては、例えば防腐剤、防かび剤、抗菌
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭
剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等が使用できる。防
腐剤としては、例えばサリチル酸、ソルビン酸、デヒド
ロ酢酸及びメチルナフトキノン等の保存料、並びにクロ
ラミンＢ及びニトロフラゾン等の殺菌料等が挙げられ
る。防かび剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸ブチ
ル等が挙げられ；抗菌剤としては、例えば塩化ベンザル
コニウム塩及びグルコン酸クロルヘキシジン等が挙げら
れる。

【００６４】酸化防止剤としては、例えばトリエチレン
グリコール−ビス−[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、１，
６−ヘキサンジオール−ビス[３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドトキシフェニルプロピオネート及び３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジ
エチルエステル等のヒンダードフェノール系酸化防止
剤；ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン及びジエチル
アミノメチルメタクリレート等のアミン系酸化防止剤；
並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。紫外線
吸収剤としては、例えば２−（５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノ
ール等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤；２−エトキシ−２'−エチルオキ
サリック酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収
剤等；並びにこれらの２種以上の混合物等が挙げられ
る。

【００６５】着色剤としては、例えばカーボンブラッ
ク、酸化チタン及びフェライト等の無機顔料；アゾレー
キ系、ベンジイミダゾロン系及びフタロシアニン系等の
有機顔料；並びにニグロシン系及びアニリン系等の染料
等が挙げられる。芳香剤としては、例えばじゃ香、アビ
エス油及びテレピン油等の天然香料；並びにメントー
ル、シトラール、ｐ−メチルアセトフェノン及びフロー
ラル等の合成香料が挙げられる。消臭剤としては、例え
ばゼオライト、シリカ、フラボノイド及びシクロデキス
トリンが挙げられる。

【００６６】無機質粉末としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、マイカ、ベントナイト、クレー、セリ
サイト、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラス
粉、ガラスバルーン、シラスバルーン、石炭粉、金属粉
末、セラミック粉末、シリカ、ゼオライト、スレート粉
等が挙げられる。形態は任意でよく、光散乱法で求めた
個数平均粒径は０．１μｍ〜１ｍｍが好ましい。有機質
繊維状物としては、天然繊維〔セルロース（木綿、オガ
クズ、ワラ等）、並びにその他の草炭、羊毛、ミクロフ
ィブリル及びバクテリアセルロース等〕、人造繊維（レ
ーヨン及びアセテート等のセルロース系等）、合成繊維
（ポリアミド、ポリエステル及びアクリル等）、パルプ
〔メカニカルパルプ（丸太からの砕木パルプ及びアスプ
ルンド法砕木パルプ等）、ケミカルパルプ（亜硫酸パル
プ、ソーダパルプ、硫酸塩パルプ、硝酸パルプ及び塩素
パルプ等）、セミケミカルパルプ、再生パルプ（例えば
パルプを一旦製紙して作った紙の機械的破砕又は粉砕
物、及び故紙の機械的破砕若しくは粉砕物である再生故
紙パルプ等）等が挙げられる。

【００６７】（Ｂ）を使用する場合、これらの量は添加
目的によって異なるが、（ａ）の重量に基づいて、好ま
しくは０．０１〜２０％、さらに０．０２〜１０％、と
くに０．０３〜８％である。（Ｂ）は、任意の段階で添
加することができる。添加する方法としては、例えば
１）予め（ａ）に添加剤（Ｂ）を混合しておく方法；
２）（ｂ）に（Ｂ）を混合してから、（ａ）と混合・処
理する方法；３）（ａ）と（ｂ）とを混合しながら
（Ｂ）を添加する方法；４）（ａ）を（ｂ）で処理した
後に（Ｂ）を添加・混合する方法；これらの２つ以上を
組合せた方法が挙げられる。これらの方法のうちで好ま
しいのは、２）及びとくに３）と４）である。

【００６８】本発明の別の態様に係る吸水性樹脂の製造
方法において、水溶性単量体もしくはその前駆体および
必要により架橋剤および／または多糖類を重合させ、必
要により後処理，後架橋，乾燥，粉砕および／または分
級して、吸水性樹脂を製造する工程は、前記（ａ）の製
造と同様にして行うことができる。その製造に用いる水
溶性単量体、その前駆体、架橋剤および多糖類等ならび
に重合方法としては、米国特許第４０７６６６３号明細
書その他、前掲の公報および明細書に記載のものが使用
できる。これらを重合させて得られる吸水性樹脂として
は、前記（ａ）［（ａ１）〜（ａ８）］と同様のものが
挙げられる。また、後処理（前駆体として加水分解によ
り水溶性となる単量体を用いた場合の加水分解），後架
橋（表面架橋），乾燥，粉砕および／または分級も、前
記（ａ）と同様にして、又は前掲の公報および明細書に
記載の方法と同様にして行うことができる。このように
して製造された吸水性樹脂は２種以上［例えば（ａ１）
と（ａ２）］を併用することができる。（ａ１）と（ａ
２）を併用する場合、（ａ２）の配合量は、（ａ１）の
重量に基づいて、好ましくは０．５％〜４５％さらに１
〜４０％とくに５．０〜３５％、最も好ましくは１０〜
２０％である。このような吸水性樹脂［（ａ１）〜（ａ
８）の１種または２種以上の混合体］は、その少なくと
も一部を表面改質剤（ｂ）により処理することができ
る。（ｂ）および表面改質の方法は、前記吸水性樹脂
（Ａ）と同様のものが用いられる。

【００６９】このようにして製造された吸水性樹脂は、
前記測定法（ＩＩ）で微分変曲点吸収量（Ｓｉ）および
ゲル摩擦指数（τｉ）を測定して選別することにより、
優れた耐ゲルブロッキング性を有する吸水性樹脂を得る
ことができる。測定法（ＩＩ）は、前記測定法（Ｉ）と
同様にして行うのが好ましいが、その測定原理［粘弾性
測定原理に基づいて回転振動下の剪断応力（τ）を測
定］を逸脱しない範囲で、その測定条件等を変更するこ
とができる。例えば、生理食塩水の添加倍率（Ｓ）の範
囲および／または間隔を増減する［２０〜１００倍に代
えて例えば３０〜８０倍にする、および／または５倍お
きに代えて３倍おき，１０倍おき等、または等間隔に代
えて異なる間隔にする（周辺部を広く中心部を狭い間隔
にする）等］、円筒容器の内径を２６．０ｍｍより大き
くする（好ましくは４０ｍｍ以下とくに２５ｍｍ以下）
または小さくする（好ましくは２０ｍｍ以上）、荷重を
０．１Ｎより大きくする（好ましくは０．５Ｎ以下）、
周波数を１．０Ｈｚより大きくする（好ましくは２．０
Ｈｚ以下）、歪み振幅を０．５％より小さくする（好ま
しくは０．１％以上）、試験温度を増減する（好ましく
は２０〜２６℃）ことができる。

【００７０】製造条件を種々変えて吸水性樹脂を製造
し、上記測定法で（Ｓｉ）および（τｉ）を測定するこ
とにより、優れた耐ゲルブロッキング性を有する吸水性
樹脂［好ましくは５５〜９０ｇ／ｇの（Ｓｉ）および１
０〜３０Ｐａの（τｉ）を有するもの］を選別すること
ができ；それによって、そのような好適な性能（優れた
耐ゲルブロッキング性）を有する吸水性樹脂を与える吸
水性樹脂製造条件が判明する。上記方法で選別された吸
水性樹脂を与える条件下で、水溶性単量体もしくはその
前駆体および必要により架橋剤および／または多糖類の
重合および必要により後処理，後架橋，乾燥，粉砕，分
級，混合体形成および／または表面改質処理を行うこと
によって、優れた耐ゲルブロッキング性を有する吸水性
樹脂を製造することが可能となる。本発明の上記製造方
法で製造された吸水性樹脂の形状および大きさは（Ａ）
と同様である。上記製造方法で製造された吸水性樹脂
は、（Ａ）と同様に、必要により添加剤（Ｂ）を含有さ
せて、吸収剤として使用することができ；用いる（Ｂ）
およびその添加量は（Ａ）からなる吸収剤におけると同
様である。

【００７１】本発明の吸収剤［吸水性樹脂（Ａ）からな
る吸収剤および本発明の上記製造方法で製造された吸水
性樹脂からなる吸収剤を包含する。以下同様］は、吸収
性構造物の形成に用いられる。吸収性構造物は吸収剤と
親水性繊維材料からなる。親水性繊維材料としては、セ
ルロース繊維、レーヨン、ポリエステル繊維、親水化疎
水性繊維（界面活性剤処理またはシリカ処理してなる熱
可塑性繊維）が挙げられる。好ましいのはセルロース繊
維、とくに木材パルプ繊維（フラッフパルプ）である。
親水性繊維材料の含有量は、用途および要求される性能
に応じて適宜採択される。一般に、吸収剤と親水性繊維
材料の合計重量に基づいて、吸収性物品をより薄型にす
ることができる点で、通常６０％以下、好ましくは５８
％以下さらに５６％以下とくに５４％以下とりわけ５２
％以下、より好ましくは５０％以下さらに４７．５％以
下とくに４５％以下、最も好ましくは４２．５％以下さ
らに４０％以下とくに４８％以下であり；また、吸収性
物品に荷重下において更に優れたドライ性及び耐モレ性
を与える点で、通常０．１％以上、好ましくは０．５％
以上さらに１％以上とくに２．５％以上、より好ましく
は５％以上さらに７．５％以上とくに１０％以上とりわ
け１２．５％以上、最も好ましくは１５％以上さらに１
７．５％以上とくに２０％以上である。本発明の吸収剤
は、吸水及び／又は保水が要望される吸収性物品等に好
適であり、例えば、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人
用紙おむつ）、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パ
ッド、手術用アンダーパッド及びペットシート等の衛生
用品に最適である。さらに鮮度保持材、保冷材、乾燥
剤、ドリップ吸収材、結露防止剤、植物や土壌等の保水
剤、ヘドロ等の凝固剤、土木建築用の止水材やパッキン
グ材、電線ケーブルや光ファイバーケーブルの止水材及
び人工雪等の各種用途にも極めて有用である。

【００７２】吸収性物品は、吸収剤を必須構成成分とし
てなる吸収性構造物を配してなるものである。この吸収
性構造物を得る方法としては、1)本発明の吸収剤と繊維
状物とを気流中で同時に混合し積繊する方法、2)本発明
の吸収剤と繊維状物とをあらかじめ混合しておき気流中
で積繊する方法、及び3)繊維状物の上に、本発明の吸収
剤を積繊し、さらに繊維状物を積繊する方法等が挙げら
れる。これら方法のうち、2)及びとくに1)の方法が好ま
しい。これらの方法に使用される装置についてはとくに
限定はなく通常の装置が使用でき、例えばドラムフォー
ミング装置が挙げられる。

【００７３】吸収性構造物に含まれる本発明の吸収剤の
目付量（吸収性構造物層の単位面積当りの吸水性樹脂の
含有量）は、好ましくは１０ｇ／ｍ²以上さらに２０ｇ
／ｍ²以上とくに３０ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは４０
ｇ／ｍ²以上であり；また、好ましくは１０００ｇ／ｍ²
以下さらに９００ｇ／ｍ²以下とくに８００ｇ／ｍ²以
下、最も好ましくは７００ｇ／ｍ²以下である。本発明
の吸収性構造物を衛生用品に適用する場合、本発明の吸
収剤の目付量は、好ましくは１０ｇ／ｍ²以上さらに２
０ｇ／ｍ²以上とくに３０ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは
４０ｇ／ｍ²以上であり；また、好ましくは４００ｇ／
ｍ²さらに３００ｇ／ｍ²以下とくに２５０ｇ／ｍ²以
下、最も好ましくは２００ｇ／ｍ²以下である。目付量
がこの範囲であると、吸収性構造物の保水量がより高く
なり、吸収性物品に適用したとき、荷重下においてさら
に優れたドライ性及び耐モレ性を示す傾向にある。

【００７４】吸収性構造物に含まれる繊維状物の目付量
は、好ましくは１０ｇ／ｍ²以上さらに２０ｇ／ｍ²以上
とくに３０ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは４０ｇ／ｍ²以
上であり；また、好ましくは１０００ｇ／ｍ²以下さら
に９００ｇ／ｍ²以下とくに８００ｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは７００ｇ／ｍ²以下である。本発明の吸収性構
造物を衛生用品に適用する場合、本発明の吸収剤の目付
量は、好ましくは１０ｇ／ｍ²以上さらに２０ｇ／ｍ²以
上とくに３０ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは４０ｇ／ｍ²
以上であり；また、好ましくは４００ｇ／ｍ²さらに３
００ｇ／ｍ²以下とくに２５０ｇ／ｍ²以下、最も好まし
くは２００ｇ／ｍ²以下である。目付量がこの範囲であ
ると、吸収性物品として適用したとき、荷重下において
さらに優れたドライ性及び耐モレ性を示す傾向にある。

【００７５】吸収性構造物の厚みは、好ましくは０．５
ｍｍ以上とくに１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．５
ｍｍ以上とくに２．０ｍｍ以上、最も好ましくは２．５
ｍｍ以上であり；また、好ましくは５．０ｍｍ以下とく
に４．５ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下とく
に３．５ｍｍ以下、最も好ましくは３．０ｍｍ以下であ
る。吸収性構造物の厚みがこの範囲であると、吸収性能
を低下させることなく吸収性物品をより薄型にすること
ができ、吸収性物品の使用時における不快感や違和感を
軽減することができる。

【００７６】荷重下におけるドライ性は、荷重下ＳＤＭ
Ｅ表面ドライネス（ＤＳ）によって定量化することがで
きる。本発明の吸収剤を必須構成成分としてなる吸収性
構造物を含有してなる吸収性物品の荷重下ＳＤＭＥ表面
ドライネス（ＤＳ）は、好ましくは４０％以上さらに４
５％以上とくに５０％以上、最も好ましくは５２％以上
であり；また、好ましくは１００％以下さらに９９％以
下とくに９８％以下、最も好ましくは９５％以下であ
る。荷重下ＳＤＭＥ表面ドライネスがこの範囲である
と、吸収性物品のドライ性がさらに良好になる傾向があ
る。

【００７７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、とくに定めない限り、部は重量部を示す。ま
た、フラクタル次数、加圧下の初期吸収量、加圧下の吸
収倍率、発塵度、吸水性重合体を用いて作成した吸収性
物品のＳＤＭＥドライネスを下記の方法により測定し
た。

【００７８】＜微分変曲点吸収量（Ｓｉ）およびゲル摩
擦指数（τｉ）の測定法＞内径２６．０ｍｍ、高さ４
０．０ｍｍのコップ状の円筒容器に均一な厚みになるよ
うに０．２００ｇの吸収剤を投入し、吸水剤に対して重
量倍率で２０倍の生理食塩水を加え、３０分放置して測
定用ゲルとした。吸収剤に対して加えた生理食塩水の重
量倍率を生食添加倍率と定義する。同様にして生食添加
倍率が２５倍から１００倍まで５倍おきの生食添加倍率
の測定用ゲルを調製した。

【００７９】以上の測定用ゲルを調製するコップ状の円
筒容器を、レオメトリック社レオメーターＶＡＲ−５０
の測定ユニットにセットし剪断応力を測定する。コップ
状の円筒容器の大きさは、内径２６．０ｍｍ、高さ４
０．０ｍｍ、回転させるジオメトリーの円盤部の直径は
２５．０ｍｍのものを使用した。測定条件は、それぞれ
の添加倍率（Ｓ）の生理食塩水を加え３０分放置して調
製した膨潤ゲルの剪断応力（τ）を、荷重０．１Ｎ、周
波数１．０Ｈｚ、歪み振幅０．５％、試験温度２５℃と
した。測定されたそれぞれの（τ）を（Ｓ）に対しプロ
ットし、得られた曲線Ｌから微分変曲点（ｉ）を決定し
た。微分変曲点（ｉ）は、曲線Ｌの傾き（α）の変化率
の絶対値が最大となる点［（τ）を（Ｓ）で微分した値
（ｄτ／ｄＳ）を（Ｓ）に対してプロットした場合、傾
き（α）の絶対値が最大となる点］とした。曲線Ｌにお
ける微分変曲点（ｉ）の添加倍率（Ｓ）を微分変曲点吸
収量（Ｓｉ）とし、Ｌにおける（ｉ）の剪断応力（τ）
の値をゲル摩擦指数（τｉ）とした。

【００８０】＜ＳＤＭＥドライネス＞ＳＤＭＥ試験器
（Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社製）のス
キャナーを全体がつかるように水に浸した吸収性物品
（紙おむつ）の上に置き、１００％ドライネス値を設定
し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を１００℃で５時間
以上乾燥した吸収性物品（紙おむつ）の上に置き０％ド
ライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。吸
収性物品の中心に内径６．０ｃｍ、高さ４．０ｃｍの円
筒を置き、その内部に人工尿８０ｍｌを投入し吸収性物
品に人工尿を吸収させる。そのまま３０分放置し、再度
同じように人工尿８０ｍｌを投入する。２回目に投入し
た人工尿が吸収性物品に吸収された１秒後にスキャナー
を吸収性物品の中心にセットし、吸収性物品中心の表面
の光の反射率を５分間測定し、この値をＳＤＭＥドライ
ネス（％）とした。

【００８１】実施例１ ガラス製反応容器にアクリル酸ナトリウム９５部、アク
リル酸２７部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド
０．３部および脱イオン水４３０部を仕込み、撹拌・混
合しながら内容物の温度を５℃に保った。内容物に窒素
を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、過酸化
水素の１％水溶液１部およびアスコルビン酸の０．３％
水溶液１部を添加して重合を開始させた。過酸化水素及
びアスコルビン酸を添加した１０分後に重合による温度
の上昇が始まり、温度が上昇し始めてから４０分後に６
０℃に到達した。さらに、６０℃で１２時間重合させ含
水樹脂（ＷＡ１）を得た。

【００８２】ＷＡ１を１３０〜１５０℃で２０分間熱風
乾燥し、ジューサーミキサーを用いて粉砕して６０メッ
シュの篩をパスせず３０メッシュの篩をパスする粒子を
得ることで粒度調整し１０５〜８５０μｍの吸水性樹脂
（ａ）粒子を得た。ａ粒子の赤外水分計（ＦＤ−１
００型、Ｋｅｔｔ製）で測定した水分は１５％であっ
た。ａ粒子１００部を卓上型ニーダー（ＰＮ−１型、
入江商会製）に入れ、これに改質剤ｂ［パーフルオロ
アルキルアルコールＥＯ付加物（大日本インキ化学、メ
ガファックＦ−１４２Ｄ、表面張力１９．０）］０．０
２部を添加し、２５℃にて３０分間、５０ｒｐｍで撹拌
して、表面改質された吸水性樹脂（Ａ）粒子を得た。
Ａ粒子１００部を卓上型ニーダーにて５０ｒｐｍで撹
拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテル
の１０％水溶液１部を噴霧し、約１４０℃で３０分間加
熱処理することにより表面近傍が架橋処理された表面改
質吸水性樹脂（Ａ−１）粒子を得た。さらに約１４０℃
で加熱処理し水分を５％に調整して、本発明の吸収剤
（Ｑ１）を得た。

【００８３】実施例２ 実施例１において、改質剤ｂに代えて改質剤ｂ［ポ
リオキシエチレン変性シリコーン（信越化学ＫＦ−３５
１、表面張力２２．０）］０．０２部を用いた以外は実
施例１と同様にして、本発明の吸収剤（Ｑ２）を得た。

【００８４】実施例３ アクリル酸２０７．７部と水１３．５部との混合液を３
０〜２０℃に冷却しながら２５％水酸化ナトリウム水溶
液３４６．２部を添加した。生成した溶液に過硫酸カリ
ウム０．１０部及び次亜リン酸ソーダ０．０２０部を添
加してモノマー水溶液を調製した。次いで、撹拌機、還
流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フ
ラスコに、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステ
ル（第一工業製薬社、商品名：ブライサーフＡ２１０
Ｇ）１．５６部を添加して溶解させた後、４００ｒｐｍ
で撹拌しつつ窒素ガスを導入した後、７０℃まで昇温し
た。そして、７０℃に温度を保ったまま、調製したモノ
マー水溶液を６．６部／分で６分間滴下した。滴下終了
後７５℃で１５分間保持した後、６．６部／分で５４分
間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成し
た。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂
の含水率が約２０％［赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋ
ｅｔｔ製）で測定］となるまで除去した。３０℃に冷却
し撹拌を停止すると樹脂粒子が沈降し、デカンテーショ
ンにより、樹脂粒子（ａ）をシクロヘキサンから分離
した。

【００８５】ａ８０部とシクロヘキサン１４０部とを
ナスフラスコに入れ、これにグリセリンポリグリシジル
エーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ
−３１４）０．３５％と改質剤ｂ０．０２５％を含む
シクロヘキサン溶液３．４部を添加した後、６０℃で加
熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキ
サンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して表面
改質された樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥すること
により、吸収剤（Ｑ３）を得た。吸収剤（Ｑ３）の１．
８、重量平均粒径は３５５μｍであった。

【００８６】実施例４ 実施例３において、改質剤ｂに代えて改質剤ｂを用
いた以外は実施例３と同様にして、本発明の吸収剤（Ｑ
４）を得た。得られた吸収剤（Ｑ４）の重量平均粒径は
３５５μｍであった。

【００８７】実施例５ 吸収剤（Ｑ１）７５部と吸収剤（Ｑ２）２５部を粉体混
合機（ＹＯＫＯＧＡＷＡ ＳＥＲＴＩＣ社製 ＳＫＨ−
４０）で３０分混合して、吸収剤（Ｑ５）を得た。

【００８８】実施例６ 吸収剤（Ｑ２）７５部と吸収剤（Ｑ４）２５部を、実施
例５と同様にして混合して、吸収剤（Ｑ６）を得た。

【００８９】比較例１ 実施例１において、改質剤ｂを添加しなかった以外は
実施例１と同様にして、吸収剤（Ｘ１）を得た。

【００９０】比較例２ 実施例３において、改質剤ｂを添加しなかった以外は
実施例３と同様にして吸収剤（Ｘ２）を得た。

【００９１】比較例３ 吸収剤（Ｘ１）７５部と吸収剤（Ｘ２）２５部を、実施
例５と同様にして混合して、吸収剤（Ｘ３）を得た。

【００９２】＜吸収性構造物の製造＞吸収剤（Ｑ１）〜
（Ｑ６）及び（Ｘ１〜Ｘ３）のそれぞれについて、以下
のようにして吸収性構造物（Ｚ１）〜（Ｚ９）を作成し
た。吸収剤１２部と日本薬局方脱脂綿（川本産業株式会
社製）１２部とを外観上均一となるまで、混合しながら
手で約５００回解繊した。その後、解繊した混合物を１
５ｃｍ×４５ｃｍの大きさに積繊した後、ＮＰＡシステ
ム（株）製ヒータプレートプレス機（型番Ｎ４００８−
００）を用い、５０℃において、８Ｋｇ／ｃｍ²で３０
秒間プレスすることにより、吸収性構造物を得た。

【００９３】＜吸収性物品（紙おむつ）の製法＞市販さ
れている紙おむつ（マミーポコ：ユニチャーム社製）の
接着されているシートを、アセトンを用いてはがし、内
部から吸収性構造物層を取出した。吸収性構造物層を取
出したおむつ内部に、（Ｚ１）〜（Ｚ９）の各吸収性構
造物を入れて、はがしたシートをＦＵＪＩ ＩＭＰＵＬ
ＳＥ社製ヒートシーラーＦＩ−Ｋ６００−５Ｗを用いて
シールすることにより接着した。その後吸収性物品（紙
おむつ）全体を再度２５℃において、８ｋｇ／ｃｍ²で
３０秒間プレスすることにより、吸収性物品（紙おむ
つ）を得た。

【００９４】上記各吸収剤について、微分変曲点吸収量
（Ｓｉ）およびゲル摩擦指数（τｉ）の測定、および上
記各吸収性構造物を用いて作成した吸収性物品の性能
（ＳＤＭＥドライネス）の評価を行った。それらの結果
を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【発明の効果】本発明の吸収剤は、吸収性構造物中の吸
収剤の使用比率が高くても優れた耐ゲルブロッキング性
（ＳＤＭＥドライネス）を発揮するものである。この吸
収剤を吸収性物品に用いることにより、その超薄型化を
可能ならしめる。また、本発明の吸水性樹脂製造方法
は、優れた性能（耐ゲルブロッキング性）を有する吸水
性樹脂を与える好適な吸水性樹脂製造条件を解明し、及
び優れた耐ゲルブロッキング性を有する吸水性樹脂の製
造を可能ならしめる。

【図面の簡単な説明】

【図１】測定装置の剪断応力を測定する部位の側断面
図。

【図２】添加倍率（Ｓ）と、剪断応力（τ）、および
（τ）を（Ｓ）で微分した値（ｄτ／ｄＳ）との関係を
示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｆ 13/49 Ｆターム(参考） 3B029 BA17 4C003 AA21 4C098 AA09 DD02 DD03 DD05 DD14 DD16 DD17 DD19 DD21 DD23 DD25 DD27 DD29 DD30 4J002 BG011 BG012 GD02

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 吸水性樹脂（Ａ）からなる吸収剤におい
   て、（Ａ）が、下記測定法で求められる、５５〜９０ｇ
   ／ｇの微分変曲点吸収量（Ｓｉ）および１０〜３０Ｐａ
   のゲル摩擦指数（τｉ）を有することを特徴とする、吸
   収剤。 測定法：内径２６．０ｍｍの円筒容器に０．２ｇの
   （Ａ）を投入し、それぞれ２０倍〜１００倍まで５倍お
   きの添加倍率（Ｓ）の生理食塩水を加え、３０分放置し
   て調製した、各測定用膨潤ゲルについて、ＪＩＳ Ｋ６
   ３９４に規定の動的粘弾性測定法における強制振動非共
   振方法かつ剪断方法により、上記円筒容器内でゲルと接
   触するジオメトリーの円盤部の直径２５．０ｍｍ、荷重
   ０．１Ｎ、周波数１．０Ｈｚ、歪み振幅０．５％、試験
   温度２５℃の条件下で回転振動により剪断を加えて剪断
   応力（τ）を測定し、測定される剪断応力（τ）を添加
   倍率（Ｓ）に対してプロットした剪断応力（τ）−添加
   倍率（Ｓ）曲線（Ｌ）の、微分変曲点［（τ）を（Ｓ）
   で微分した値（ｄτ／ｄＳ）を（Ｓ）に対してプロット
   した曲線の変曲点（傾きの絶対値が最大となる点）］に
   おける添加倍率（Ｓｉ）および剪断応力（τｉ）を、そ
   れぞれ微分変曲点吸収量およびゲル摩擦指数とする。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、水溶液重合により得られるア
   クリル酸（塩）を主構成単位とするエチレン性不飽和単
   量体の架橋重合体（ａ１）、および逆相懸濁重合により
   得られるアクリル酸（塩）を主構成単位とするエチレン
   性不飽和単量体の架橋重合体（ａ２）からなる、請求項
   １記載の吸収剤。
3. 【請求項３】 （ａ１）の重量に基づいて、０．５〜４
   ５％の（ａ２）を含有する、請求項２記載の吸収剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）の少なくとも一部が、アクリル酸
   （塩）を主構成単位とするエチレン性不飽和単量体の架
   橋重合体を表面改質剤で処理してなる、請求項１〜３の
   何れか記載の吸収剤。
5. 【請求項５】 水溶性単量体もしくはその前駆体および
   必要により架橋剤および／または多糖類を重合させ、必
   要により後処理，後架橋，乾燥，粉砕および／または分
   級して、吸水性樹脂を製造し、その微分変曲点吸収量
   （Ｓｉ）およびゲル摩擦指数（τｉ）を下記測定法で測
   定して選別することにより、優れた耐ゲルブロッキング
   性を有する吸水性樹脂を得ることを特徴とする、吸水性
   樹脂の製造方法。 測定法：円筒容器に吸水性樹脂を投入し、異なる添加倍
   率（Ｓ）の生理食塩水を加えて調製した、各測定用膨潤
   ゲルについて、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定の動的粘弾性
   測定法における強制振動非共振方法かつ剪断方法によ
   り、上記円筒容器内で回転振動により剪断を加えて剪断
   応力（τ）を測定し、測定される剪断応力（τ）を添加
   倍率（Ｓ）に対してプロットした剪断応力（τ）−添加
   倍率（Ｓ）曲線（Ｌ）の、微分変曲点［（τ）を（Ｓ）
   で微分した値（ｄτ／ｄＳ）を（Ｓ）に対してプロット
   した曲線の変曲点（傾きの絶対値が最大となる点）］に
   おける添加倍率（Ｓｉ）および剪断応力（τｉ）を、そ
   れぞれ微分変曲点吸収量およびゲル摩擦指数とする。
6. 【請求項６】 吸水性樹脂が少なくとも２種の吸水性樹
   脂の混合体からなる、請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 該混合体が、水溶性単量体もしくはその
   前駆体および必要により架橋剤および／または多糖類を
   水溶液重合させ必要により後処理および／または後架橋
   してなる重合体を乾燥，粉砕および必要により分級して
   なる吸水性樹脂と、水溶性単量体もしくはその前駆体お
   よび必要により架橋剤および／または多糖類を逆相懸濁
   重合させてなる吸水性樹脂からなる、請求項６記載の方
   法。
8. 【請求項８】 吸水性樹脂の少なくとも一部が、アクリ
   ル酸（塩）を主構成単位とするエチレン性不飽和単量体
   の架橋重合体を表面改質剤で表面改質処理してなる、請
   求項５〜７の何れか記載の方法。
9. 【請求項９】 ５５〜９０ｇ／ｇの微分変曲点吸収量
   （Ｓｉ）および１０〜３０Ｐａのゲル摩擦指数（τｉ）
   を有する吸水性樹脂を選別する、請求項５〜８の何れか
   記載の方法。
10. 【請求項１０】 請求項５〜９の何れか記載の方法で選
    別された吸水性樹脂を与える条件下で、水溶性単量体も
    しくはその前駆体および必要により架橋剤および／また
    は多糖類の重合および必要により後処理，後架橋，乾
    燥，粉砕，分級，表面改質処理および／または混合体形
    成を行うことにより、優れた耐ゲルブロッキング性を有
    する吸水性樹脂を得ることを特徴とする、吸水性樹脂の
    製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項５〜１０の何れか記載の方法で
    製造される吸水性樹脂からなる吸収剤。
12. 【請求項１２】 請求項１〜４の何れか又は請求項１１
    記載の吸収剤を含有することを特徴とする吸収性構造
    物。
13. 【請求項１３】 親水性繊維材料を、吸収剤と親水性繊
    維材料の合計重量に基づいて、０．１〜６０％含有す
    る、請求項１２記載の吸収性構造物。
14. 【請求項１４】請求項１２または１３記載の吸収性構造
    物を具備する吸収性物品。