JP2003312144A - 多色画像形成材料及び多色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像を必要とせず、かつ廃棄物の発生のない
完全ドライの処理系で、高画質及び高耐性の多色画像形
成材料、及びこれを使用する多色画像形成方法を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
る、塩基との接触により発色可能な色素前駆体、及び塩
基プレカーサーをそれぞれ少なくとも１種含む第１の画
像形成層を少なくとも１層と、該第１の画像形成層とは
異なる色相を呈する第２の画像形成層を少なくとも１層
とを有する多色画像形成材料、及び該多色画像形成材料
を、画像様に加熱し画像を形成する多色画像形成方法で
ある。 【化１】 〔一般式（１）中、Ａｒは置換基を有していてもよい芳
香環または複素環を表す。Ｃｐはカプラー残基を表し、
環を形成してもしなくてもよい。Ｌ¹は塩基で脱保護さ
れる保護基を表し、Ｌ²は水素原子又は色素形成の過程
で脱離する置換基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多色の画像形成材
料に関し、特に保存安定性に優れた多色画像形成材料、
及び該多色画像形成材料を使用する多色画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、液状の現像剤等を用いず、廃
棄物を生じないドライタイプの画像形成材料および画像
形成方法が種々検討されており、近年では、フルカラー
（多色）の多色画像形成材料および多色画像形成方法が
望まれている。多色の画像形成材料としては、例えば、
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とを組み合わ
せた画像形成層を使用したものが知られており、その例
として、支持体表面に、電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物とを含む画像形成層、および、ジアゾ化合物
とカプラーとを含む画像形成層を積層した光定着型の多
色ジアゾ感熱記録材料を挙げることができる。この多色
ジアゾ感熱記録材料は、ジアゾ化合物の光照射によって
分解しカプラーとの反応性を失う（発色能力を失う）性
質を利用したものであり、イエロー、マゼンタ、シアン
に発色するように発色成分を選択しておけば、ジアゾ化
合物の光定着性を利用して多色画像を形成することが可
能である。しかしながら、上記多色の画像形成材料は、
画像の耐性の点で十分満足のいくレベルに達するもので
はなかった。

【０００３】また、特開平５−２０４０８７号公報、特
表平８−５０７８８５号公報、特表平１０−５０２４６
０号公報には、色素前駆体を用いた各種光熱写真材料が
開示されているが、感光性材料としてハロゲン化銀を使
用しており、保存安定性、取り扱い性等の観点から、ハ
ロゲン化銀を用いない（非銀塩）完全ドライの処理系で
画像を形成できる材料が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点に鑑みなされたものであり、以下の目的と達成する
ことを課題とする。即ち、本発明は、現像を必要とせ
ず、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で、高
画質及び高耐性の多色画像形成材料、及びこれを使用す
る多色画像形成方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決する手段
は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に、下記一般式（１）で表される、塩
基との接触により発色可能な色素前駆体、及び塩基プレ
カーサーをそれぞれ少なくとも１種含む第１の画像形成
層を少なくとも１層と、該第１の画像形成層とは異なる
色相を呈する第２の画像形成層を少なくとも１層とを有
することを特徴とする多色画像形成材料である。

【０００６】

【化４】 〔一般式（１）中、Ａｒは置換基を有していてもよい芳
香環または複素環を表す。Ｃｐはカプラー残基を表し、
環を形成してもしなくてもよい。Ｌ¹は塩基で脱保護さ
れる保護基を表し、Ｌ²は水素原子又は色素形成の過程
で脱離する置換基を表す。〕

【０００７】＜２＞ 前記第２の画像形成層が、電子供
与性染料前駆体と電子受容性化合物とをそれぞれ少なく
とも１種含有する画像形成層であることを特徴とする前
記＜１＞に記載の多色画像形成材料である。 ＜３＞ 前記第２の画像形成層が、ジアゾ化合物とカプ
ラーとをそれぞれ少なくとも１種含有する画像形成層で
あることを特徴とする前記＜１＞に記載の多色画像形成
材料である。 ＜４＞ 前記一般式（１）中のＬ¹がフルオレニルメト
キシカルボニル基であることを特徴とする前記＜１＞か
ら＜３＞のいずれかに記載の多色画像形成材料である。 ＜５＞ 前記塩基プレカーサーが、カルボン酸とビスグ
アニジンとの塩であることを特徴とする前記＜１＞から
＜４＞のいずれかに記載の多色画像形成材料である。 ＜６＞ 前記ビスグアニジンが、下記一般式（２）又は
下記一般式（３）で表されるビスグアニジンであり、前
記カルボン酸が一般式（４）で表されるカルボン酸であ
ることを特徴とする前記＜５＞に記載の多色画像形成材
料である。

【０００８】

【化５】 〔一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基
を表す。Ｍ、Ｍ¹、Ｍ²は２価の連結基を表す。〕

【０００９】

【化６】 〔一般式（４）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘは置換
基を表し、ｎは０から５の整数を表す。〕

【００１０】＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれか
に記載の多色画像形成材料を、画像様に加熱し画像を形
成することを特徴とする多色画像形成方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の多色画像形成材料
及び多色画像記録方法について説明する。 ［多色画像形成材料］本発明の多色画像形成材料は、支
持体上に、下記一般式（１）で表される、塩基との接触
により発色可能な色素前駆体、及び塩基プレカーサーを
それぞれ少なくとも１種含む第１の画像形成層を少なく
とも１層と、該第１の画像形成層とは異なる色相を呈す
る第２の画像形成層を少なくとも１層とを有することを
特徴としている。

【００１２】（第１の画像形成層）第１の画像形成層に
は、少なくとも、下記一般式（１）で表される色素前駆
体、及び塩基プレカーサーを少なくとも１種含有する。

【００１３】〈一般式（１）で表される色素前駆体〉下
記一般式（１）で表される色素前駆体は、塩基との接触
により発色可能なアゾメチン色素前駆体である。

【００１４】

【化７】 〔一般式（１）中、Ａｒは置換基を有していてもよい芳
香環または複素環を表す。Ｃｐはカプラー残基を表し、
環を形成してもしなくてもよい。Ｌ¹は塩基で脱保護さ
れる保護基を表し、Ｌ²は水素原子又は色素形成の過程
で脱離する置換基を表す。〕

【００１５】一般式（１）中、Ａｒとしては下記構造式
（１）で表される基が挙げられる。

【００１６】

【化８】

【００１７】上記構造式（１）中、Ｒ¹⁷は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、ＳＯ₃Ｈ、複素環基、ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰、ＯＲ²¹、ＣＯ₂
Ｈ、ＳＲ²¹、ＣＯＲ²²、ＣＯ₂Ｒ²²、ＳＯ₂Ｒ²²、ＳＯＲ
²²、ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、又はＳＯ₂ＮＲ²³Ｒ²⁴を表す。Ｒ
¹⁷としてはＮＲ¹⁹Ｒ²⁰が好ましい。Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、
水素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表
し、Ｒ²¹は水素原子、ＣＯＲ²²、ＣＯ₂Ｒ²²、ＳＯ
₂Ｒ²²、ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、アルキル基、又はアリール基
を表し、Ｒ²²は水素原子、アルキル基、アリール基、又
は複素環基を表し、Ｒ²³、Ｒ²⁴は水素原子、アルキル
基、アリール基、又は複素環基を表す。

【００１８】Ｒ¹⁹およびＲ²⁰としては、水素原子、炭素
数１〜３０のアルキル、炭素数６〜２０のアリールが好
ましく、具体的には例えば水素、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、オクチル、オクタデシル、ヒドロキシエ
チル、メタンスルホニルアミノエチル、フェノキシエチ
ル、シアノエチル、ベンゾイルオキシエチル、シクロヘ
キシル、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ベンジ
ル等が挙げられる。ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰は、Ｒ¹⁹とＲ²⁰とで、
Ｏ、Ｓ、Ｎ等のヘテロ原子を含んでもよい環を形成して
いてもよいし、ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰が置換されているフェニル環
と一緒になって環を形成していてもよい。

【００１９】Ｒ²¹は水素原子、または、炭素数１〜４０
のＣＯＲ²²、ＣＯ₂Ｒ²²、ＳＯ₂Ｒ²²、ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、
アルキルおよびアリールが好ましく、具体的には例えば
水素原子、メチル、エチル、オクチル、ベンジル、フェ
ニル、アセチル、ベンゾイル、エトキシカルボニル、フ
ェニルスルホニル、ジブチルアミノカルボニル等が挙げ
られる。なお、上述のＳＯ₃Ｈ、ＣＯ₂Ｈ、およびＯＨ
は、塩になっていてもよい。

【００２０】上記構造式（１）中、Ｒ¹⁸はＲ¹⁷と同様な
基を表す。また、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は連結して環を形成しても
よい。また、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸が、ＯＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈな
ど解離性プロトンを有する場合は、各種無機カチオン、
テトラアルキルアンモニウムカチオン等の有機カチオン
と塩を形成してもよい。

【００２１】上記一般式（１）中のＡｒとしては複素環
基が挙げられる。複素環基としては、置換基を有してい
てもよい、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダ
ジン、ピラジン、フラン、チオフェン、ピロール、ピラ
ゾール、トリアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾ
ール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、テト
ラゾールが挙げられる。置換基としては、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸で
示した基が挙げられる。

【００２２】上記一般式（１）中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁵で挙げた
アルキル基、アリール基、および複素環基は、さらに置
換基を有していてもよく、かかる置換基としてはアルキ
ル基、アリール基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アリールアルキルアミノ基、アルコキシ基および
アリールオキシ基が挙げられる。上記一般式（１）中、
Ａｒは、芳香族環、複素環と縮環していてもよい。ま
た、Ａｒ中に含まれるアルキル基は、飽和でも不飽和で
もよく、環状でもよい。

【００２３】前記一般式（１）中、Ｌ¹は、塩基で脱保
護される保護基を表す。例えば、以下の構造式（２）〜
構造式（５）で表される基を好適な基として挙げること
ができる。

【００２４】

【化９】

【００２５】構造式（２）中、ＸはＯ、Ｓ、ＳＯ₂、又
は単結合を表し、Ｒ³¹、Ｒ³²は、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、又はＥＷＧを表す。な
お、ＥＷＧは電子吸引性基のことであり、具体的には、
ハメットσ値が正の値を持つ置換基、例えば、ハロゲン
原子、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルコキ
シ基、アシル基、スルホニル基、等をいう。

【００２６】

【化１０】

【００２７】構造式（３）中、Ｒ³³は、水素原子又はハ
ロゲン原子を表し、Ｒ³⁴は、Ｒ³¹で挙げた基と同じ基を
挙げることができる。

【００２８】

【化１１】

【００２９】構造式（４）中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶は、水素原
子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ³⁶とＥＷＧ
が結合して環を形成してもよく、環形成された状態の構
造式（４）の例としては以下の構造式（４ａ）を挙げる
ことができる。

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】構造式（５）中、Ｑは、ヘテロ環が縮環し
たアリール基を表す。構造式（５）の例としては、以下
の構造式（５ａ）を挙げることができる。

【００３３】

【化１４】

【００３４】以上のＬ¹の中でも、フルオレニルメトキ
シカルボニル基が好ましい。

【００３５】一般式（１）中、Ｌ²は水素原子又は下記
に示す色素形成の過程で離脱する基を表す。

【００３６】

【化１５】

【００３７】上記式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³およびＲ
⁴⁴は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、又はアミド基を表し、Ｒ³¹とＲ³²とが
結合して環構造を形成していてもよい（この場合、飽和
でも不飽和でもよい）。また、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、
Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²及びＲ⁵³はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵²
とＲ⁵³は結合して環を形成してもよい（この場合、飽和
でも不飽和でもよい。）。

【００３８】上記一般式（１）中、Ｃｐはカプラー残基
を表し、環を形成してもよいし、形成していなくてもよ
い。これらカプラーとしては、銀塩写真分野で用いられ
る公知のもの（ハロゲン化銀写真感光材料の分野におい
て、４当量カプラー、２当量カプラーと称されているも
の等）、ジアゾ感熱記録材料等で用いられる公知のもの
をすべて使用することができる。

【００３９】カプラーの例としては、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載されて
いるが、バラスト基と呼ばれる疎水性基を有する非拡散
性のもの、疎水性基を有さないもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。本発明において好ましく使用さ
れるカプラーとしては、例えば、シアンカプラーとして
は、ナフトール系カプラー、フェノール系カプラー等が
あり、米国特許２，３６９，９２９号、同２，７７２，
１６２号、同２，８０１，１７１号、同２，８９５，８
２６号、同３，４４６，６２２号、同３，７５８，３０
８号、同３，７７２，００２号、同４，０５２，２１２
号、同４，１２６，３９６号、同４，１４６，３９６
号、同４，２２８，２３３号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、同４，２９６，２００
号、同４，３２７，１７３号、同４，３３３，９９９
号、同４，３３４，０１１号、同４，３４３，０１１
号、同４，４２７，７６７号、同４，４５１，５５９
号、同４，６９０，８８９号、同４，７７５，６１６
号、西独特許公開３，３２９，７２９号、欧州特許１２
１，３６５Ａ、同２４９，４５３Ａ号、特開昭６１−４
２，６５８号等に記載のカプラー等が挙げられる。マゼ
ンタカプラーとしては、米国特許４，５００，６３０号
等に記載のイミダゾール〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、
米国特許４，５４０，６５４号等に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類等が挙げ
られる。

【００４０】その他、特開昭６１−６５，２４５号に記
載されているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２位、３位または６位に直結したピラゾロトリ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５，２４６号に記載
されているような分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７，２５４
号に記載されているようなアルコキシフェニルスルホン
アミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧
州特許（公開）２２６，８４９号や同２９４，７８５号
に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーや、その他、米
国特許３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７
号、同４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、同４，５５６，６３０号、欧州特許７３，６３６
号、特開昭５５−１１８，０３４号、同６０−３５，７
３０号、同６０−４３，６５９号、同６０−１８５，９
５１号、同６１−７２，２３８号、国際公開Ｗ０８８／
０４７９５号、およびリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．２４２２０、同Ｎｏ．２４２３０等に記載のカプラ
ーが挙げられる。イエローカプラーとしては、例えば、
米国特許第３，９３３，５０１号、同３，９７３，９６
８号、同４，０２２，６２０号、同４，２４８，９６１
号、同４，３１４，０２３号、同４，３２６，０２４
号、同４，４０１，７５２号、同４，５１１，６４９
号、欧州特許２４９，４７３Ａ号、特公昭５８−１０，
７３９号、英国特許１，４２５，０２０号、同１，４７
６，７６０号等に記載のカプラーが挙げられる。

【００４１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例としては、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０
８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、欧州特許３４
１，１８８Ａ号、英国特許２，１０２，１３７号等に記
載されている。その他、特願平９−２６０３３６号、特
願平９−２７１３９５号等に記載のものも挙げられる。

【００４２】以下に、アゾメチン色素前駆体の具体例を
示すが、これに限定されるものではない。

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】〈塩基プレカーサー〉塩基プレカーサーと
は、常温では中性であり、６０℃以上の加熱下で塩基を
遊離しアルカリ性を呈する化合物をいい、塩基と有機酸
との塩等が挙げられる。

【００５３】塩基プレカーサーを構成する塩基として
は、第１〜第３級アミン、ピペリジン類、ピペラジン
類、アミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリ
ン類、等の有機塩基が好ましく、特にグアニジン類が好
ましい。

【００５４】塩基プレカーサーを構成する有機酸として
は、一般的なブレンステッド酸、ルイス酸が使用可能で
ある。また、脱炭酸反応により塩基を放出するカルボン
酸も使用可能で、スルホニル酢酸は特に脱炭酸反応が起
こりやすいので好ましい。更に、スルホニル酢酸は、芳
香族性の置換基（アリール基や不飽和複素環基）を有し
ていると脱炭酸反応がより促進されるので好ましい。

【００５５】塩基プレカーサーは、カルボン酸とビスグ
アニジンとの塩であることが好ましく、中でも、下記一
般式（２）又は下記一般式（３）で表されるビスグアニ
ジンと、下記一般式（４）で表されるカルボン酸との塩
であることがより好ましい。

【００５６】

【化２５】 〔一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表
す。Ｍ、Ｍ¹、Ｍ²は２価の連結基を表す。〕

【００５７】

【化２６】 〔一般式（４）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｘは置換基を
表し、ｎは０から５の整数を表す。〕

【００５８】一般式（２）及び一般式（３）中のＲ¹〜
Ｒ¹⁴が表すアルキル基としては、総炭素数１〜１２の直
鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不飽和のア
ルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、ドデシル基、２−エチルヘキ
シル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、等が挙げられる。

【００５９】一般式（２）及び一般式（３）中のＲ¹〜
Ｒ¹⁴が表すアリール基としては、炭素数６〜１２のの置
換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。

【００６０】Ｒ¹〜Ｒ¹⁴が表すアルキル基、アリール基
は１個以上の置換基を有していてもよく、該置換基とし
ては後述する一般式（４）中のＸと同様の基が挙げられ
る。

【００６１】以下に、一般式（２）又は一般式（３）で
表されるビスグアニジンの具体例を示すが本発明はこれ
に限定されない。

【００６２】

【化２７】

【００６３】また、一般式（４）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、そ
れぞれ独立に、水素原子、総炭素数１〜２４の置換若し
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基等）、又は総炭
素数１〜２４の置換もしくは無置換のアリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等）を表
す。これらのうち、水素原子が好ましい。

【００６４】Ｘは、総炭素数１〜２４の置換基を表す。
好ましい置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子等）炭素数１ないし２０の直鎖または
分岐、鎖状または環状、飽和または不飽和のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデシル基等）、炭素数６ないし２０
のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アン
スリル基等）、炭素数２ないし２０のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、イソプロピル
カルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基等）、炭素数１ないし２０ののアシ
ルアミノ基（例えば、ホルムアミド基、Ｎ−メチルホル
ムアミド基、アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド
基、ベンズアミド基等）、炭素数１ないし２０のスルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ドデカ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基等）炭素数１ないし２０のカ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メシルカルバモ
イル基等）、炭素数０ないし２０のスルファモイル基
（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基等）、炭素数１ないし２０のアル
コキシ基（例えば、メトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基等）、

【００６５】炭素数６ないし２０のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
ナフトキシ基等）、炭素数７ないし２０のアリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナ
フトキシカルボニル基等）、炭素数２ないし２０のアル
キルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ｔ−ブトキシカルボニル基等）、炭素数１ないし２
０のN−アシルスルファモイル基（例えば、N−テトラデ
カノイルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモ
イル基等）、炭素数１ないし２０のスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基等）、炭素数１ないし２０のアルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルア
ミノ基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、メチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ア
ニリノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、スルホ基、炭素数１ないし２０のアル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基
等）、炭素数６ないし２０のアリールチオ基（例えば、
フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、炭素数１ないし
２０のウレイド基（例えば、メチルウレイド基、N，N−
ジメチルウレイド基、N，N’−ジフェニルウレイド基
等）、炭素数１ないし２０のヘテロ環基（ヘテロ原子と
しては例えば窒素、酸素、硫黄を少なくとも１個以上含
み、３ないし１２員環の単環、複合環で、例えば ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、ピリジン、ピリミジン、フラン、チオ
フェン、チアゾール、オキサゾール等）炭素数１ないし
２０のフルファモイルアミノ基（例えば、N−ブチルス
ルファモイルアミノ基、N−フェニルスルファモイルア
ミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基等）が挙げられる。これらの
うち、スルホニル基が特に好ましい。

【００６６】一般式（４）中、ｎは０から５の整数を表
し、１が好ましい。

【００６７】以下に、本発明において用いられる塩基プ
レカーサーの一部を構成する脱炭酸性の、一般式（４）
で表されるカルボン酸の好ましい具体例を示すが本発明
はこれに限定されない。

【００６８】

【化２８】

【００６９】また、以下に本発明において用いられる塩
基プレカーサーの好ましい例を示すが本発明はこれに限
定されない。

【００７０】

【化２９】

【００７１】

【化３０】

【００７２】前記画像形成層中には、アゾメチン色素前
駆体、塩基プレカーサーとともに他の添加剤を含有させ
てもよい。該添加剤としては、特開平０７−１０４４４
８号公報（第３９欄５０行目〜第７０欄９行間）、特開
平０７−７７７７５号公報（第６１欄５０行目〜第６２
欄４９行間）、特開平０７−３０１８９５号公報（第８
７欄４９行目〜第８８欄４８行間）記載のステイン防止
剤、特開昭６２−２１５２７２号（１２５頁右上欄２行
目〜１２７頁左下欄末行）公報、特開平２−３３１４４
号（３７頁右下欄１４行目〜３８頁左上欄１１行目）公
報、欧州特許第０．３５５．６００Ａ２号（８５頁２２
行目〜３１行目）明細書記載の紫外線吸収剤、特開平０
７−１０４４４８号（第７０欄１０行目〜第７１欄２行
目）公報記載の退色防止剤が挙げられる。前記退色防止
剤としては、下記一般式（５）または下記一般式（６）
で表される化合物が好ましい。

【００７３】

【化３１】

【００７４】前記一般式（５）中、Ｒ⁶⁰はアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、
Ｒ⁶⁸ＣＯ−、Ｒ⁶⁹ＳＯ₂−、又はＲ⁷⁰ＮＨＣＯ−で表さ
れる基を表す。ここで、Ｒ⁶⁸〜Ｒ⁷⁰は各々、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を表
す。Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は各々、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはアル
ケノキシ基を表し、Ｒ⁶³〜Ｒ⁶⁷は各々、水素原子、アル
キル基、アルケニル基またはアリ−ル基を表す。

【００７５】

【化３２】

【００７６】前記一般式（６）中、Ｅは、Ｃ及びＮとと
もに５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。前記一般式（６）中、Ｒ⁷¹は、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、オキシラジカル基、又は水酸基
を表す。前記一般式（６）中、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、及び
Ｒ⁷⁵は各々、水素原子又はアルキル基を表す。

【００７７】前記一般式（５）または前記一般式（６）
で表される化合物は、前記アゾメチン色素前駆体あたり
５〜２００モル％含有させるのが好ましく、２０〜１０
０モル％含有させるのがより好ましい。

【００７８】（第２の画像形成層）上記第１の画像形成
層とは異なる色相を呈する第２の画像形成層には、第１
の画像形成層と異なる色相を発する上記一般式（１）で
表される色素前駆体を使用してもよいし、第１の画像形
成層と異なる色相を発する公知の色素前駆体を使用する
こともできる。なお、上記一般式（１）で表される色素
前駆体と公知の色素前駆体とを同一層で用いてもよい。
また、本発明の多色画像形成材料は、第２の画像形成層
を２層以上有していてもよい。

【００７９】公知の色素前駆体の例としては、以下に示
す（ａ）〜（ｍ）の組み合わせが挙げられる。なお、発
色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色成分を発色さ
せる化合物Ｂの順に示した。 （ａ）ジアゾ化合物とカプラーとの組み合わせ。 （ｂ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組
み合わせ。 （ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機酸金属
塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ンのような還元剤との組み合わせ。 （ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル酸
アンモニウムのようなフェノール類との組み合わせ。 （ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組み合
わせ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカル
バジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤
との組み合わせ。 （ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩のような重
金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との組み合わせ。 （ｇ）ステアリン酸第二鉄のような脂肪酸第二鉄塩と、
３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組み合わせ。

【００８０】（ｈ）シュウ酸塩、シュウ酸水銀のような
有機金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリ
ン、グリコールのような有機ポリヒドロキシ化合物との
組み合わせ。 （ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組み合わせ。 （ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組み合わせ。 （ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
との組み合わせ。 （ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合わせのよ
うなオキサジン染料を形成するもの。 （ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩
との組み合わせ。

【００８１】中でも、（ａ）ジアゾ化合物とカプラーと
の組み合わせ、（ｂ）電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物との組み合わせが好ましい。

【００８２】発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体を
用いる場合、該前駆体としては、従来から公知のものを
使用することができ、電子受容性化合物と反応して発色
するものであれば全て使用することができる。以下に、
その具体例を示すが、本発明に使用することができる電
子供与性染料前駆体はこれらに限定されるものではな
い。

【００８３】具体的には、フタリド系化合物、フルオラ
ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタ
リド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリ
アゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン系、
ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化合物
を挙げることができる。

【００８４】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第３，４
９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２号明細
書、同第３，４９１，１１６号明細書および同第３，５
０９，１７４号明細書に記載の化合物が挙げられ、具体
的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド等が挙げられる。

【００８５】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，６２
７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明細
書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８
１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細
書、同第３９５９，５７１号明細書に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−（ジペンジルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ビペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン等が挙げられる。

【００８６】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。

【００８７】ロイコオーラミン系化合物としては、例え
ば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が挙げられる。

【００８８】ローダミンラクタム系化合物としては、ロ
ーダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−
ニトリノ）ラクタム等が挙げられる。

【００８９】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号明細書に記載の化合物
が挙げられ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，
３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−ス
ピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００９０】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号明細書、
同第３，８５３，８６９号明細書、同第４，２４６，３
１８号明細書に記載の化合物が挙げられる。

【００９１】フルオレン系化合物としては、例えば、特
願昭６１−２４０９８９号明細書等に記載の化合物が挙
げられる。

【００９２】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号明
細書等に記載の各色素前駆体を使用することができる。
さらに、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体とし
ては、米国特許第４，８００，１４８号明細書等に記載
の染料前駆体も使用することができ、シアン発色色素用
電子供与性染料前駆体としては、特開平６３−５３５４
２号公報等に記載の染料前駆体も使用することができ
る。

【００９３】一方、化合物Ｂである電子受容性化合物と
しては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族
カルボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボラ
ック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の従来
公知の電子受容性化合物が挙げられる。具体的には、特
公昭４０−９３０９号公報、特公昭４５−１４０３９号
公報、特開昭５２−１４０４８３号公報、特開昭４８−
５１５１０号公報、特開昭５７−２１０８８６号公報、
特開昭５８−８７０８９号公報、特開昭５９−１１２８
６号公報、特開昭６０−１７６７９５号公報、特開昭６
１−９５９８８号公報等に記載されている。

【００９４】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ
−イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’
−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’−イ
ソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル等を挙げることができる。

【００９５】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅、鉛塩等を挙げることができる。

【００９６】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
とを含有する画像形成層を形成する場合は、前記電子供
与性染料前駆体は、画像形成層中に０．１〜５ｇ／ｍ²
の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜１ｇ／ｍ
²の範囲で含有させることがより好ましい。また、前記
電子受容性化合物は、使用する電子供与性無色染料１質
量部に対して、０．５〜２０質量部の範囲で使用するこ
とが好ましく、３〜１０質量部の範囲で使用することが
より好ましい。０．５質量部未満では、十分な発色濃度
を得にくく、２０質量部を超えると、感度が低下した
り、塗布適性が劣化する可能性があり好ましくない。

【００９７】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を用いる場
合には、下記式で表される化合物を用いるのが好まし
い。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺Ｙ^- 上記式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオン
を表す。

【００９８】このジアゾ化合物は加熱によって、化合物
Ｂであるカプラーとカップリング反応を起こして発色、
また光によって分解する化合物である。これらはＡｒ部
分の置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を
制御することが可能である。

【００９９】上記式において、Ａｒは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【０１００】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、

【０１０１】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【０１０２】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換
されていてもよい。

【０１０３】塩を形成するジアゾニウムの具体例として
は、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）−
２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、

【０１０４】４−アニリノベンゼンジアゾニウム、４−
〔Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アミノ〕−２．５−
ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３
−エチルベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチ
ル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘ
キシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニ
ウム、４−〔Ｎ−（２−（４−メトキシフェノキシ）エ
チル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベ
ンゼンジアゾニウム、２−（１−エチルプロピルオキ
シ）−４−〔ジ−（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメ
チル）アミノ〕ベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。
また、環式のジアゾ化合物でもよく、その例としては、
ＵＳ−５，７７３，１８６号明細書に記載されているも
のを挙げることができる。

【０１０５】ジアゾ化合物の最大吸収波長λ_maxは、４
５０ｎｍ以下であることが効果の点から好ましく、２９
０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。また、ジア
ゾ化合物は、炭素原子数が１２以上で、水に対する溶解
度が１％以下で、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％
以上であることが望ましい。なお、ジアゾ化合物は、単
独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的に応じ
て、２種以上を併用することもできる。

【０１０６】また、発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使
用する場合のカプラーの例としては、カルボニル基の隣
にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フ
ェノール誘導体、ナフトール誘導体等のカプラーを挙げ
ることができる。具体的には、レゾルシン、フロログル
シン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、

【０１０７】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【０１０８】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【０１０９】カプラーの詳細は、特開平４−２０１４８
３号公報、特開平７−２２３３６７号公報、特開平７−
２２３３６８号公報、特開平７−３２３６６０号公報、
特開平５−２７８６０８号公報、特開平５−２９７０２
４号公報、特開平６−１８６６９号公報、特開平６−１
８６７０号公報、特開平７−３１６２８０号公報、特開
平９−２１６４６８号公報、特開平９−２１６４６９号
公報、特開平９−３１９０２５号公報、特開平１０−０
３５１１３号公報、特開平１０−１９３８０１号公報、
特開平１０−２６４５３２号公報等に記載されたものも
参照できる。

【０１１０】カプラーは、塩基性雰囲気および／または
中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形
成するものであり、色相調整等種々の目的に応じて、複
数種を併用して用いることができる。

【０１１１】ジアゾニウム塩化合物とカプラーとを含有
する画像形成層を形成する場合は、上記ジアゾニウム塩
化合物は、画像形成層中に０．０１〜３ｇ／ｍ²の範囲
で含有させることが好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ
²の範囲で含有させることがより好ましい。前記含有量
が、０．１ｇ／ｍ²未満では、十分な発色濃度を得にく
く、３ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適性が劣化す
る可能性がある。また、前記カプラー化合物は、ジアゾ
ニウム塩化合物１質量部に対し、０．５〜２０質量部の
範囲で用いることが好ましく、１〜１０質量部の範囲で
用いることがより好ましい。０．５質量部未満では、十
分な発色性を得にくく、２０質量部を超えると、塗布適
性が劣化するこがある。

【０１１２】（発色助剤）本発明における画像形成層に
は、発色反応を促進させる目的で発色助剤を加えること
ができる。発色助剤には、加熱または加圧記録時の発色
濃度を高くする物質や、最低発色濃度を低くする物質等
があり、具体的には、色素前駆体、塩基プレカーサー、
カプラー電子受容性化合物等の融解点を下げたり、乳化
物を安定させたり、マイクロカプセル壁の軟化点を低下
させしめる作用によって色素前駆体と塩基プレカーサ
ー、ジアゾ化合物とカプラー、および、電子供与性染料
前駆体と電子受容性化合物等が反応しやすい状況を作る
ためのものである。

【０１１３】本発明に使用できる発色助剤としては、例
えば画像形成層中で低エネルギー印画がおこなわれるよ
うな働きをする、フェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル、ア
ミド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、カルボキ
シル、またはヒドロキシ含有化合物等が挙げられる。

【０１１４】（画像形成層の具体的な構成）本発明の画
像形成材料は、上記一般式（１）で表される色素前駆体
と塩基プレカーサーとをそれぞれ少なくとも１種含有す
る第１の画像形成層と、第１の画像形成層と異なる色相
を呈する画像形成層を少なくとも１層とを有するが、こ
れらの各成分は、必要に応じてマイクロカプセルに内包
した上で、バインダーおよびその他必要に応じて添加さ
れる各種添加剤とともに適当な溶媒に溶解、乳化または
分散させて塗布液の調製に供せられる。得られた塗布液
を公知の塗布方法により支持体表面に塗布および乾燥さ
せることによって画像形成層が形成される。

【０１１５】本発明の多色画像形成材料の層構成は、ジ
アゾ化合物の光定着性を利用する観点から、支持体表面
に、一般式（１）で表される色素前駆体と塩基プレカー
サーとを含む第１の画像形成層を有し、その上に、ジア
ゾ化合物とカプラーとを含む画像形成層（第２の画像形
成層）を有する構成が特に好ましい。また、ジアゾ化合
物とカプラーとを含む画像形成層を２層以上積層し、本
発明における色素前駆体と塩基プレカーサーとを含む第
１の画像形成層と組み合わせて、イエロー、マゼンタ、
シアンに発色するように各成分を選択しておけば、フル
カラーによる記録が可能である。この際、どの層がどの
色相を呈してもよい。その他、支持体表面に、上記第１
の画像形成層を有し、その上に、電子供与性染料前駆体
と電子受容性化合物とを含む画像形成層を有する構成と
してもよいし、これとジアゾ化合物とカプラーとを含む
画像形成層と組合せた構成であってもよい。また、第１
の画像形成層は必ずしも最下層にある必要はないが、本
発明の効果を十分に発揮する観点から、最下層に設けら
れるのが好ましい。

【０１１６】（マイクロカプセル）以下、マイクロカプ
セルについて説明する。塩基との接触で発色可能なアゾ
メチン色素前駆体及び塩基プレカーサーのいずれか一方
は、マイクロカプセルに内包されているのが好ましい。
マイクロカプセル化する方法としては、従来公知の方法
を用いることができる。例えば、米国特許第２８００４
５７号、同２８０００４５８号に記載の親水性壁形成材
料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許第３
２８７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３
８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１
号等に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０
号、同３６６０３０４号に記載のポリマー析出による方
法、米国特許第３７９６６６９号に記載のイソシアネー
トポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４
５１１号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、
米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、同
４０８９８０２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を
用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に記載のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセル
ロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１
６８号、特開昭５１−９０７９号に記載のモノマーの重
合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７
号、同９６５０７４号に記載の電解分散冷却法、米国特
許第３１１１４０７号、英国特許第９３０４２２号に記
載のスプレードライング法、または、特公平７−７３６
６９号公報、特開平４−１０１８８５号公報、特開平９
−２６３０５７号公報に記載の方法等が挙げられる。

【０１１７】マイクロカプセル化する方法は、これらに
限定されるものではないが、特にアゾメチン色素前駆体
をカプセルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または分
散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相と
混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した
後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応
を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させ
る界面重合法を採用することが好ましい。この方法によ
れば、短時間内に均一な粒径のマイクロカプセルを形成
することができ、生保存性に優れた画像形成材料とする
ことができる。

【０１１８】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部および／または油滴外部に添加される。高分子物質の
具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン
メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重
合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好
ましく、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上
記の高分子物質は、２種以上併用することもできる。

【０１１９】上記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネートおよびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリ
オール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）ま
たはカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、こ
れらを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で
高分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成する
ことができる。

【０１２０】上記多価イソシアネートおよびそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許
第３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１
５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８
６号、および「ポリウレタン樹脂ハンドブック」［（岩
田敬治著、日刊工業新聞社（１９８７）］に記載されて
いるものを使用することができる。

【０１２１】アゾメチン色素前駆体を含有するマイクロ
カプセルを調製する際、マイクロカプセルに内包される
アゾメチン色素前駆体は、該マイクロカプセル中に溶液
状態で存在していても、固体状態で存在していてもよ
い。溶媒（油性媒体）としては、一般に高沸点オイルの
中から適宜選択することができ、リン酸エステル、フタ
ル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリルエタン、
常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、ポリマーオイ
ル等が用いられる。具体的には、特開昭６０−２４２，
０９４号公報、特願昭６２−７５，４０９号に記載され
ているものを用いることができる。また、カプセル化の
際には、これらの溶媒を使用しなくてもよい。

【０１２２】アゾメチン色素前駆体をカプセル中に溶液
状態で内包させる場合、アゾメチン色素前駆体を溶媒に
溶解した状態でカプセル化すればよく、この場合、溶媒
はアゾメチン色素前駆体が１００質量部に対して、１〜
５００質量部の範囲で使用することが好ましい。また、
カプセル化しようとするアゾメチン色素前駆体の前記溶
媒に対する溶解性が劣る場合、または、前記溶媒を使用
しない場合には、溶解性の高い低沸点溶媒を補助的に併
用することもできる。この低沸点溶媒としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、メチレンクロライド等が挙げられる。

【０１２３】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、さらに均一に乳化分散し安定化させるためには、
油相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加
してもよい。界面活性剤は公知の乳化用界面活性剤が使
用可能である。

【０１２４】以上、アゾメチン色素前駆体をマイクロカ
プセルに内包させる例でマイクロカプセル化について説
明したが、本発明においては、既述の如く塩基プレカー
サーをマイクロカプセルに内包させてもよく、その場合
の態様は、上記アゾメチン色素前駆体をマイクロカプセ
ルに内包させる例と同様である。

【０１２５】アゾメチン色素前駆体、及び塩基プレカー
サーのいずれか一方をマイクロカプセル化する場合、マ
イクロカプセルの平均粒子径は、２０μｍ以下が好まし
く、高解像度を得る観点から７μｍ以下であることがよ
り好ましい。一方、形成したマイクロカプセルが小さす
ぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の
カプセル壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．
１μｍ以上であることが好ましい。

【０１２６】マイクロカプセルを使用した場合の画像形
成材料のうち、感熱によるものは、加熱時に物質がマイ
クロカプセル壁を透過する。このとき、マイクロカプセ
ルは破壊されないので、マイクロカプセル内で発色また
はごく周辺で発色することになり画像の粒状性の点で優
れている。

【０１２７】［支持体］本発明の画像形成材料におい
て、支持体としては、例えば、紙、コーティッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、３酢酸セルローズフイルム、ポリエチレ
ンフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネート
フイルム等のフイルム、アルミニウム、亜鉛、銅等の金
属板、これらの支持体表面に表面処理・下塗・金属蒸着
処理等の各種処理を施したものが挙げられる。更に、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２０
０，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ２００３６ ＸＶＩＩ
項に記載の支持体も参考にすることができる。また、必
要に応じて、該支持体の表面に、アンチハレーション
層、該支持体の裏面に、滑り層、アンチスタチック層、
カール防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けるこ
とができる。

【０１２８】［多色画像形成方法］次に、本発明の多色
画像形成方法について説明する。本発明の多色画像形成
方法は、多色画像形成材料を画像様に加熱し画像を形成
することを特徴としている。本発明の多色画像形成方法
により画像が形成されるのは、一般式（１）で表される
色素前駆体と塩基プレカーサーとが、または、ジアゾ化
合物とカプラーとが加熱によって接触し、発色すること
による。

【０１２９】以下、一般式（１）で表される色素前駆体
／塩基プレカーサーを含む第１の画像形成層とアゾ化合
物／カプラーを含む第２の画像形成層からなる多色画像
形成材料を例にして説明する。具体的には、支持体表面
に、一般式（１）で表される色素前駆体と塩基プレカー
サーとを含む第１の画像形成層（Ａ層）と、ジアゾ化合
物（最大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍ）と該ジアゾ化
合物と熱時反応してＡ層と異なった色相に発色するカプ
ラーとを含む画像形成層（Ｂ層）と、Ｂ層のジアゾ化合
物と感光波長が異なるジアゾ化合物（最大吸収波長４０
０ｎｍ±２０ｎｍ）と該ジアゾ化合物と熱時反応してＡ
層およびＢ層と異なった色相に発色するカプラーとを含
む画像形成層（Ｃ層）と、を積層してなる多色画像形成
材料を例に説明する。なお、Ａ層、Ｂ層およびＣ層の発
色色相は、Ａ層がシアン、Ｂ層がマゼンタ、Ｃ層がイエ
ローである。

【０１３０】まず、多色画像形成材料にＣ層のみが発色
するように調整して画像様に加熱し、Ｃ層に含まれてい
るジアゾ化合物とカプラーとを反応させて発色させる。
ついで、４００ｎｍ±２０ｎｍの光を照射してＣ層中に
含まれている未反応のジアゾ化合物を分解させ光定着さ
せた後、Ｂ層が発色するのに十分な熱を画像様に与え、
Ｂ層に含まれているジアゾ化合物とカプラーとを反応さ
せて発色させる。このとき、Ｃ層も同時に強く加熱され
るが、既にジアゾ化合物は分解しており（光定着されて
いるため）、発色能力が失われているので発色しない。
さらに、３６０ｎｍ±２０ｎｍの光を照射してＢ層に含
まれているジアゾ化合物を分解して、最後にＡ層が発色
するのに十分な熱を画像様に与えて発色させる。このと
きＣ層およびＢ層も強く加熱されるが、すでにジアゾ化
合物は分解しており発色能力が失われているので発色し
ない。これにより、高耐性なフルカラー（多色）の画像
を形成することができる。

【０１３１】上記光定着に用いられる定着用光源として
は、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯等が用いら
れる。この発光スペクトルは、多色画像形成材料で用い
たジアゾ化合物の吸収スペクトルとほぼ一致しているこ
とが、効率よく光定着させることができるので好まし
い。

【０１３２】画像形成層に熱を供与し加熱する手段とし
ては、種々の手段を利用できる。例えば、特開昭６１−
２９４４３４号公報に記載されているような、支持体上
の面（画像形成層が設けられていない側の面）に発熱体
層を設け、該発熱層によって画像形成層を加熱してもよ
い。本発明の多色画像形成材料が前記発熱層を有する場
合には、支持体の画像形成層が設けられている側の面に
は、画像形成材料からの水分や揮発成分の蒸発を防いだ
り、熱を逃がさずに保温したりするために、断熱材など
でカバーするのが好ましい。

【０１３３】前記加熱手段としては、特開昭６１−１４
７２４４号公報に記載のように、熱板、アイロン、熱ロ
ーラーを用いて加熱することもできる。さらに、特開昭
６２−１４４１６６号公報に記載のように、熱ローラー
とベルトの間に画像形成材料をはさんで加熱する方法を
用いてもよい。即ち、画像形成材料の画像形成層を、該
画像形成層の面積以上の表面積を有する発熱体と接触さ
せて、全面を同時に加熱してもよいし、より小さな表面
積の発熱体（熱板、熱ローラー、熱ドラムなど）と画像
形成層とを接触させ、それを走査させて時間を追って全
面が加熱されるようにしてもよい。また、発熱体と画像
形成層とを直接接触させて加熱する方法以外にも、電磁
波、赤外線、熱風などを画像形成層にあてて、非接触の
状態で加熱することもできる。

【０１３４】加熱手段として、熱板、ヒートローラまた
は熱ドラムを用いた場合では、加熱温度は一般的には６
０℃〜２５０℃であり、好ましくは７０℃〜１８０℃で
ある。加熱時間は一般的には、０．１秒〜５分の間であ
り、好ましくは０．１秒〜１００秒である。また、異な
る温度で２回以上加熱してもよい。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳述
するが、本発明は、これによって限定されるものではな
い。なお、実施例中「部」および「％」は、それぞれ
「質量部」および「質量％」を表す。

【０１３６】［実施例１］以下に、上記多色画像形成方
法の説明で挙げた、それぞれシアン、マゼンタ、イエロ
ーに発色する画像形成層を３層積層したフルカラーの多
色画像形成材料を例にとり、多色画像形成材料の製造方
法について説明する。なお、以下において使用した水は
全て水道水である。

【０１３７】（１）シアン発色画像形成層用塗布液の調
製 〔上記一般式（１）で表される色素前駆体内包カプセル
液の調製〕まず、本発明における色素前駆体の上記具体
化合物（１−２９）３部を酢酸エチル２０部に溶解させ
た後、アルキルナフタレン（高沸点溶媒）２０部を添加
し、さらに加熱した後均一に混合した。得られた溶液に
キシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン
の１：３付加物２０部を添加して均一に攪拌し、Ｉ液を
調製した。

【０１３８】ついで、ゼラチン６％水溶液５４部中にド
デシルスルホン酸ナトリウム２％水溶液２部を添加して
ＩＩ液を調製した。

【０１３９】上記ＩＩ液にＩ液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散し、色素前駆体の乳化分散液を得
た。得られた乳化分散液に水６８部を加えて混合し、均
一にした後、該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、
マイクロカプセルの平均粒子系が１．２μｍとなるよう
にカプセル化反応を３時間おこなわせてカプセル液を得
た。

【０１４０】得られたカプセル液１００部に対して、弱
酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ−５０
（水素イオン型）：オルガノ（株）製）２０部および弱
塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８
（遊離塩基型）：オルガノ（株）製）２０部を添加し、
混合してイオン交換処理を１時間おこなった。その後、
各イオン交換樹脂をろ過によって取り除き、イオン交換
処理をした色素前駆体内包カプセル液を得た。

【０１４１】〔塩基プレカーサー分散液の調製〕塩基プ
レカーサー（ＢＰ−３）１０ｇ及びジフェニルスルホン
１０ｇに、５％フタル化ゼラチン１００ｇと下記界面活
性剤（１）２％水溶液５．３ｇとを加えボールミルを用
いて１６時間分散を行い、塩基プレカーサー分散液
（１）を調製した。

【０１４２】

【化３３】 〔シアン発色画像形成層用塗布液の調製〕イオン交換処
理をした、色素前駆体内包カプセル液と塩基プレカーサ
ー分散液とを色素前駆体と塩基プレカーサーとのモル比
が１：２となるように混合してシアン発色画像形成層用
塗布液を得た。

【０１４３】（２）マゼンタ発色画像形成層用塗布液の
調製 〔ジアゾ化合物Ａ内包カプセル液の調製〕４−Ｎ−（２
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフ
ォスフェート（ジアゾ化合物Ａ：３６５ｎｍの波長の光
で分解）２．０部を酢酸エチル２０部に溶解した後、さ
らにアルキルナフタレン２０部を添加した。得られた溶
液を加熱して均一に混合し、ついで、キシリレジンイソ
シアナート／トリメチロールプロパンの３：１付加物
（カプセル壁剤）１５部を添加した後、均一に混合して
ジアゾ化合物の溶液を得た。

【０１４４】得られたジアゾ化合物の溶液を、ゼラチン
６％水溶液５４部とドデシルスルホン酸ナトリウム水溶
液２部とを混合した溶液に添加した後、該溶液をホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。得られた乳化分散液
に水６８部を加え、均一に混合して得られた溶液を攪拌
しながら４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．
２μｍとなるように３時間カプセル化反応をおこなわせ
て、カプセル液を得た。

【０１４５】得られたカプセル液１００部に対して、弱
酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ−５０
（水素イオン型）：オルガノ（株）製）２０部および弱
塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８
（遊離塩基型）：オルガノ（株）製）２０部を添加し、
混合してイオン交換処理を１時間おこなった。その後、
各イオン交換樹脂をろ過によって取り除き、イオン交換
処理をしたジアゾ化合物Ａ内包カプセル液を得た。

【０１４６】〔カプラーＡ乳化分散液の調製〕１−
（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン（カプラーＡ）２部、１，２，３−トリフェニルグ
アニジン２部、トリクレジルホスフェート０．３部、お
よびマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中
に溶解させた。得られた溶液を、ゼラチン６％水溶液５
０部および２％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２
部を混合した水溶液に投入して、ホモジナイザーによっ
て１０分間乳化して乳化分散液を得た。

【０１４７】得られた乳化分散液１００部に対して弱酸
性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ−５０（水
素イオン型）：オルガノ（株）製）２０部および弱塩基
性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８（遊
離塩基型）：オルガノ（株）製）２０部を添加し、混合
してイオン交換処理を１時間おこなった。その後、各交
換樹脂をろ過によって取り除き、イオン交換樹脂をおこ
なったカプラーＡ乳化分散液を得た。

【０１４８】〔マゼンタ発色画像形成層用塗布液の調
製〕イオン交換処理をした、ジアゾ化合物Ａ内包カプセ
ル液とカプラーＡ剤乳化分散液とを質量比で２／３とな
るように混合してマゼンタ発色画像形成層用塗布液を得
た。

【０１４９】（３）イエロー発色画像形成層用塗布液の
調製 〔ジアゾ化合物Ｂ内包カプセル液の調製〕２，５−ジブ
トキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフ
ルオロフォスフェート（ジアゾ化合物Ｂ：４２０ｎｍの
波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し
た後、さらにアルキルナフタレン２０部を添加した。得
られた溶液を加熱して均一に混合し、ついで、キシリレ
ジンイソシアナート／トリメチロールプロパンの３：１
付加物（カプセル壁剤）１５部を添加した後、均一に混
合してジアゾ化合物の溶液を得た。

【０１５０】得られたジアゾ化合物の溶液を、ゼラチン
６％水溶液５４部とドデシルスルホン酸ナトリウム水溶
液２部とを混合した溶液に添加した後、該溶液をホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。得られた乳化分散液
に水６８部を加え、均一に混合して得られた溶液を攪拌
しながら４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．
３μｍとなるように３時間カプセル化反応をおこなわせ
て、カプセル液を得た。

【０１５１】得られたカプセル液１００部に対して、弱
酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ−５０
（水素イオン型）：オルガノ（株）製）２０部および弱
塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８
（遊離塩基型）：オルガノ（株）製）２０部を添加し、
混合してイオン交換処理を１時間おこなった。その後、
各イオン交換樹脂をろ過によって取り除き、イオン交換
処理をしたジアゾ化合物Ｂ内包カプセル液を得た。

【０１５２】〔カプラーＢ乳化分散液の調製〕２−クロ
ロ−５−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フ
ェノキシプロピルアミノ）アセトアニリド（カプラー
Ｂ）２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン１部、
トリクレジルホスフェート０．３部、およびマレイン酸
ジエチル０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解させた。
得られた溶液を、ゼラチン６％水溶液５０部および２％
ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２部を混合した水
溶液に投入して、ホモジナイザーによって１０分間乳化
して乳化分散液を得た。

【０１５３】得られた乳化分散液１００部に対して弱酸
性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ−５０（水
素イオン型）：オルガノ（株）製）２０部および弱塩基
性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８（遊
離塩基型）：オルガノ（株）製）２０部を添加し、混合
してイオン交換処理を１時間おこなった。その後、各交
換樹脂をろ過によって取り除き、イオン交換樹脂をおこ
なったカプラーＢ乳化分散液を得た。

【０１５４】〔イエロー発色画像形成層用塗布液の調
製〕イオン交換処理をした、ジアゾ化合物Ｂ内包カプセ
ル液とカプラーＢ剤乳化分散液とを質量比で２／３とな
るように混合してイエロー発色画像形成層用塗布液を得
た。

【０１５５】（４）中間層用塗布液の調製 イオン交換処理をおこなってＮａ⁺およびＫ⁺が各々１０
ｐｐｍ未満、Ｃｌ^-が３０ｐｐｍ未満となったゼラチン
６％水溶液を中間層用塗布液とした。

【０１５６】（５）保護層用塗布液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＩ−３１８：
（株）クラレ製）の６％水溶液１００ｇとエポキシ変性
ポリアミド（ＦＬ−７１：東邦化学（株）製）の３０％
分散液１０ｇとを混合した液に、ステアリン酸亜鉛４０
％分散液（ハイドリンＺ：中京油脂（株））１５ｇを添
加して保護層用塗布液を得た。

【０１５７】（６）多色画像記録材料の作製 厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（支持体）
の片面上に、スライドタイプホッパー式ビート塗布装置
を使用して、スライド上で、支持体から順にシアン発色
画像形成層用塗布液、中間層用塗布液（中間層Ａ）、マ
ゼンタ発色画像形成層用塗布液、中間層用塗布液（中間
層Ｂ）、イエロー発色画像形成層用塗布液、保護層用塗
布液を多層重層塗布し、乾燥して多色画像形成材料を得
た。

【０１５８】各成分の塗布量は、乾燥後の固形分換算
で、支持体側から順次シアン発色画像形成層が７．０ｇ
／ｍ²、中間層Ａが３，０ｇ／ｍ²、マゼンタ発色画像形
成層が７．５ｇ／ｍ²、中間層Ｂが３．０ｇ／ｍ²、イエ
ロー発色画像形成層が８．０ｇ／ｍ²、保護層が１．０
ｇ／ｍ²となるように各塗布液を塗布した。

【０１５９】（７）熱記録 サーマルヘッドＬ−３４Ｂ型（ＴＤＫ（株）製）を用い
て、単位面積当たりの記録エネルギーが３４ｍＪ／ｍｍ
²となるように印加電力およびパルス幅を調節して、得
られた多色画像形成材料にイエローの画像を記録した。
ついで、発光中心波長４２０ｎｍおよび出力４０Ｗの紫
外線ランプ下に１０秒間曝してイエロー発色画像形成層
を光定着した後、サーマルヘッドの記録エネルギーを６
８ｍＪ／ｍｍ²となるように印加電力およびパルス幅を
調節してさらにマゼンタの画像を記録した。

【０１６０】さらに、発光中心波長３６５ｎｍおよび出
力４０Ｗの紫外線ランプ下に１５秒間曝してマゼンタ発
色画像形成層を光定着した後、サーマルヘッドの記録エ
ネルギーが１０２ｍＪ／ｍｍ²となるように印加電力お
よびパルス幅を調節してシアン画像を記録した。この結
果、イエロー、マゼンタおよびシアンの各発色画像の他
に、イエローとマゼンタとの記録が重複した画像部分は
赤色に、マゼンタとシアンとの記録が重複した画像部分
は青色に、イエローとシアンとの記録が重複した部分は
緑色に、およびイエロー、マゼンタおよびシアンの記録
が重複した画像部分は黒色に発色した。

【０１６１】［実施例２］実施例１において、色素前駆
体（１−２９）を、色素前駆体内（１−２６）に代えた
こと、及び塩基プレカーサー（ＢＰ−３）を塩基プレカ
ーサー（ＢＰ−１）に代えたこと以外、実施例１と同様
にして多色画像形成材料を作製した。

【０１６２】［実施例３］実施例１において、色素前駆
体（１−２９）を、色素前駆体内（１−３５）に代えた
こと、及び塩基プレカーサー（ＢＰ−３）を塩基プレカ
ーサー（ＢＰ−２）に代えたこと以外、実施例１と同様
にして多色画像形成材料を作製した。

【０１６３】［比較例１］実施例１において、色素前駆
体（１−２９）を、３−（ｏ−アセチルアミノ−ｐ−ジ
イソプロピルアミノフェニル）−３−（１’−オクチル
−２’メチルインドール−３−イル）フタリドに代えた
こと、及び塩基プレカーサー（ＢＰ−３）を１，１−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサンに代
えたこと以外、実施例１と同様にして多色画像形成材料
を作製した。

【０１６４】［画像の評価］実施例１〜３および比較例
１のイエロー、マゼンタ、シアンに発色した画像部およ
び非画像部の発色濃度をＸ−ｒｉｔｅ反射濃度計（Ｘ−
ｒｉｔｅ社製）によって測定した。また、画像部を蛍光
灯耐性試験機を用い３２０００ｌｕｘで７２時間連続で
光照射した後、画像部の濃度を測定した。耐光性の評価
指標は、フレッシュ時の画像濃度（Ａ）に対する７２時
間光照射後の画像濃度（Ｂ）の割合（Ｂ／Ａ×１００
［％］）とした。発色濃度の評価結果を表１に、耐光性
の評価結果を表２に示す。

【０１６５】

【表１】

【０１６６】

【表２】

【０１６７】表１及び表２より、本発明に係る色素前駆
体と塩基プレカーサーとを含む実施例１〜３の多色画像
形成材料は、発色濃度及び耐光性において良好であるた
め、発色濃度及び耐光性に優れたフルカラー画像を得る
ことができたのが分かる。なお、本発明に係る色素前駆
体と塩基プレカーサーとを含む第１の画像形成層をマゼ
ンタ発色層、又はイエロー発色層とした多色画像形成材
料においても発色濃度及び耐光性が良好であった。

【０１６８】

【発明の効果】本発明によれば、現像を必要とせず、か
つ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で、高画質及
び高耐性の多色画像形成材料、及びこれを使用する多色
画像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２Ｓ １０２Ｔ １０１Ｃ １０１Ｚ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
   る、塩基との接触により発色可能な色素前駆体、及び塩
   基プレカーサーをそれぞれ少なくとも１種含む第１の画
   像形成層を少なくとも１層と、該第１の画像形成層とは
   異なる色相を呈する第２の画像形成層を少なくとも１層
   とを有することを特徴とする多色画像形成材料。 【化１】 〔一般式（１）中、Ａｒは置換基を有していてもよい芳
   香環または複素環を表す。Ｃｐはカプラー残基を表し、
   環を形成してもしなくてもよい。Ｌ¹は塩基で脱保護さ
   れる保護基を表し、Ｌ²は水素原子又は色素形成の過程
   で脱離する置換基を表す。〕
2. 【請求項２】 前記第２の画像形成層が、電子供与性染
   料前駆体と電子受容性化合物とをそれぞれ少なくとも１
   種含有する画像形成層であることを特徴とする請求項１
   に記載の多色画像形成材料。
3. 【請求項３】 前記第２の画像形成層が、ジアゾ化合物
   とカプラーとをそれぞれ少なくとも１種含有する画像形
   成層であることを特徴とする請求項１に記載の多色画像
   形成材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）中のＬ¹がフルオレニ
   ルメトキシカルボニル基であることを特徴とする請求項
   １から３のいずれか１項に記載の多色画像形成材料。
5. 【請求項５】 前記塩基プレカーサーが、カルボン酸と
   ビスグアニジンとの塩であることを特徴とする請求項１
   から４のいずれか１項に記載の多色画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記ビスグアニジンが、下記一般式
   （２）又は下記一般式（３）で表されるビスグアニジン
   であり、前記カルボン酸が一般式（４）で表されるカル
   ボン酸であることを特徴とする請求項５に記載の多色画
   像形成材料。 【化２】 〔一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、そ
   れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基
   を表す。Ｍ、Ｍ¹、Ｍ²は２価の連結基を表す。〕 【化３】 〔一般式（４）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水
   素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘは置換
   基を表し、ｎは０から５の整数を表す。〕
7. 【請求項７】 請求項１から６のいずれか１項に記載の
   多色画像形成材料を、画像様に加熱し画像を形成するこ
   とを特徴とする多色画像形成方法。