JP2003309118A - 比誘電率が高い物質として特に使用される多層構造体 - Google Patents
比誘電率が高い物質として特に使用される多層構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 様々な容量性構造体内において使用可能であ
り、高い比誘電率の値と共に、高電圧耐性及び低レベル
の漏れ電流を有する物質を提供する。 【解決手段】 各々が500オングストローム(Å)未
満の厚さを有する複数の積層された基本層を含み、前記
層の中に二酸化チタン(TiO2)及び五酸化タンタル
(Ta2O5)の合金に基づく2つの層が存在し、これ
らの層が少なくとも二酸化ハフニウム(HfO2)及び
アルミナ(Al2O3)に基づく合金の中間層によって
隔てられていることを特徴とする多層構造体を構成す
る。
り、高い比誘電率の値と共に、高電圧耐性及び低レベル
の漏れ電流を有する物質を提供する。 【解決手段】 各々が500オングストローム(Å)未
満の厚さを有する複数の積層された基本層を含み、前記
層の中に二酸化チタン(TiO2)及び五酸化タンタル
(Ta2O5)の合金に基づく2つの層が存在し、これ
らの層が少なくとも二酸化ハフニウム(HfO2)及び
アルミナ(Al2O3)に基づく合金の中間層によって
隔てられていることを特徴とする多層構造体を構成す
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、マイクロエレクト
ロニクスの分野に関する。これはとりわけ、比誘電率が
高い物質として特に使用可能な多層構造体に関する。こ
うした物質は、コンデンサーの絶縁層を形成するために
使用しても良い。こうしたコンデンサーは特にデカップ
リングコンデンサーとして、または高周波回路に集積さ
れたフィルターコンデンサー等として、使用しても良
い。
ロニクスの分野に関する。これはとりわけ、比誘電率が
高い物質として特に使用可能な多層構造体に関する。こ
うした物質は、コンデンサーの絶縁層を形成するために
使用しても良い。こうしたコンデンサーは特にデカップ
リングコンデンサーとして、または高周波回路に集積さ
れたフィルターコンデンサー等として、使用しても良
い。
【0002】このタイプの絶縁物質は、埋め込みメモリ
(埋め込みDRAMs)のセルを形成するもの等の容量
性構造体中において使用することも可能である。こうし
たセルは、集積回路自体の中にも製造して良い。
(埋め込みDRAMs)のセルを形成するもの等の容量
性構造体中において使用することも可能である。こうし
たセルは、集積回路自体の中にも製造して良い。
【0003】本発明はまた、ゲート構造体の名でも知ら
れ、特定構造のトランジスターに見られる、ゲート多層
体(またはゲート積層体)を製造することも可能にす
る。
れ、特定構造のトランジスターに見られる、ゲート多層
体(またはゲート積層体)を製造することも可能にす
る。
【0004】
【従来の技術】一般的に、コンデンサーであってもメモ
リセルであっても、容量性構造体の製造のために一般的
に望ましい目的の1つは、該構造の容量を増大させるこ
と、すなわち、単位エリア毎の容量値を増大させて構成
装置のサイズを最小化するようにすることである。
リセルであっても、容量性構造体の製造のために一般的
に望ましい目的の1つは、該構造の容量を増大させるこ
と、すなわち、単位エリア毎の容量値を増大させて構成
装置のサイズを最小化するようにすることである。
【0005】より高い容量を求めるこの目的は、特に、
出来る限り高い比誘電率を有する誘導体を使用すること
によって達成される。
出来る限り高い比誘電率を有する誘導体を使用すること
によって達成される。
【0006】容量値はまた、構造体の2つの電極を隔て
る距離に反比例する。これが、一般的に容量性構成体の
2つの電極を隔てる誘電性の層の厚さを減少させること
が求められる所以である。
る距離に反比例する。これが、一般的に容量性構成体の
2つの電極を隔てる誘電性の層の厚さを減少させること
が求められる所以である。
【0007】しかしながら、この厚さの低減により、使
用する物質によって所定の物理的問題が生じる。これ
は、誘電性層が非常に薄い場合に、所定のトンネル効果
現象が起きて容量性構造体の挙動を変化させ、その特性
を劣化させるためである。
用する物質によって所定の物理的問題が生じる。これ
は、誘電性層が非常に薄い場合に、所定のトンネル効果
現象が起きて容量性構造体の挙動を変化させ、その特性
を劣化させるためである。
【0008】さらにまた、誘電性層が過度に高い電圧に
曝されると、電気的絶縁破壊現象もまた起こりうる。し
たがって、各物質について、それより大きいと採用不可
能な最大絶縁破壊電界を定義することができる。
曝されると、電気的絶縁破壊現象もまた起こりうる。し
たがって、各物質について、それより大きいと採用不可
能な最大絶縁破壊電界を定義することができる。
【0009】例えば、所定の物質では電圧が数ボルトの
オーダーに限定される一方で、特にデカップリング操作
のために使用されるもの等の絶縁体としては、10ボル
トを上回る程度の電圧に耐えられることが必要とされ
る。
オーダーに限定される一方で、特にデカップリング操作
のために使用されるもの等の絶縁体としては、10ボル
トを上回る程度の電圧に耐えられることが必要とされ
る。
【0010】さらにまた、漏れ電流のレベルもまた、幾
つかの応用に於いて重要となり得るパラメータである。
高周波数で作動するコンデンサーを特に挙げることがで
きるが、これらにとっては、該コンデンサーの動作が出
来る限り広い周波数帯に亘って維持されることが重要で
ある。コンデンサーが特にコードレスの電化器具に埋め
込まれている場合の、高度の自律性を要する応用のため
には、漏れ電流のレベルもまた重要である。
つかの応用に於いて重要となり得るパラメータである。
高周波数で作動するコンデンサーを特に挙げることがで
きるが、これらにとっては、該コンデンサーの動作が出
来る限り広い周波数帯に亘って維持されることが重要で
ある。コンデンサーが特にコードレスの電化器具に埋め
込まれている場合の、高度の自律性を要する応用のため
には、漏れ電流のレベルもまた重要である。
【0011】しかしながら、漏れ電流のレベルは、特に
誘電体の結晶構造に依存する。文献FR2526622には、高
い比誘電率を有する物質を得るために、二酸化チタン
(TiO2)及びアルミナ(Al2O3)の基本層を組
み合わせることによる多層構造体の製造が提案されてい
る。
誘電体の結晶構造に依存する。文献FR2526622には、高
い比誘電率を有する物質を得るために、二酸化チタン
(TiO2)及びアルミナ(Al2O3)の基本層を組
み合わせることによる多層構造体の製造が提案されてい
る。
【0012】このタイプの構造体は、二酸化チタン(T
iO2)が、低密度と、結晶相に依存する誘電率とを有
する物質であるという欠点を有する。これは、したがっ
て、800℃までの温度を含む非晶質相を有し、更に高
い電気的破壊電界を有する物質と、カップリングしてい
なくてはならないことを意味する。これが、漏れ電流の
増大を防ぐために、前記文献がTiO2及びAl2O3
の層の重ね合わせを提案している所以である。前記物質
の電気的な作用特性は、TFT(薄膜トランジスタ)応
用に利用されるが、コンデンサーセルデカップリング応
用には不十分である。これは、幾つかの応用について
は、漏れ電流が、高周波(RF)操作のため、特にHB
T−CMOC及びHBT−BICMOS技術に基づく装
置の発展のため、特にUMTSとして既知の移動電話の
将来の発展のための、決定要因であるからである。
iO2)が、低密度と、結晶相に依存する誘電率とを有
する物質であるという欠点を有する。これは、したがっ
て、800℃までの温度を含む非晶質相を有し、更に高
い電気的破壊電界を有する物質と、カップリングしてい
なくてはならないことを意味する。これが、漏れ電流の
増大を防ぐために、前記文献がTiO2及びAl2O3
の層の重ね合わせを提案している所以である。前記物質
の電気的な作用特性は、TFT(薄膜トランジスタ)応
用に利用されるが、コンデンサーセルデカップリング応
用には不十分である。これは、幾つかの応用について
は、漏れ電流が、高周波(RF)操作のため、特にHB
T−CMOC及びHBT−BICMOS技術に基づく装
置の発展のため、特にUMTSとして既知の移動電話の
将来の発展のための、決定要因であるからである。
【0013】デカップリング応用のためには、デカップ
リングの標準は、これが6MV/cmより大なる破壊電界を
有することによって、5.5Vの供給電圧にて10−9A/cm
2未満の漏れ電流が達成されるようなものである。この
応用においてこうした誘電体が使用可能であるために
は、5.5eVより大なるバンドギャップエネルギーを有
しなければならない。しかしながら、TiO2及びAl
2O3の多層積層体は、4eVのバンドギャップエネルギ
ー、約3.5MV/cmの破壊電界、及び10−6A/cm2に近
い漏れ電流を有するのみである。前記文献に記載された
物質が、TFT応用のために開発されたものであり、R
Fデカップリングコンデンサー及びHBT−CMOS及
びHBT−BICMOS技術において集積回路に導入さ
れた容量性セルを含む応用にも使用できるわけではない
ことは非常に明白である。
リングの標準は、これが6MV/cmより大なる破壊電界を
有することによって、5.5Vの供給電圧にて10−9A/cm
2未満の漏れ電流が達成されるようなものである。この
応用においてこうした誘電体が使用可能であるために
は、5.5eVより大なるバンドギャップエネルギーを有
しなければならない。しかしながら、TiO2及びAl
2O3の多層積層体は、4eVのバンドギャップエネルギ
ー、約3.5MV/cmの破壊電界、及び10−6A/cm2に近
い漏れ電流を有するのみである。前記文献に記載された
物質が、TFT応用のために開発されたものであり、R
Fデカップリングコンデンサー及びHBT−CMOS及
びHBT−BICMOS技術において集積回路に導入さ
れた容量性セルを含む応用にも使用できるわけではない
ことは非常に明白である。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の1つ
は、様々な容量性構造体内において使用可能であり、高
い比誘電率の値と共に、高電圧耐性及び低レベルの漏れ
電流を有する物質を提供することである。
は、様々な容量性構造体内において使用可能であり、高
い比誘電率の値と共に、高電圧耐性及び低レベルの漏れ
電流を有する物質を提供することである。
【0015】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
比誘電率の高い物質として特に使用可能な、多層構造体
に関する。
比誘電率の高い物質として特に使用可能な、多層構造体
に関する。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明によれば、この構造体は、
各々が約500オングストローム(Å)未満の厚さを有
する複数の積層された基本層を含むことを特徴とする。
これらの層の中には、二酸化チタン(TiO2)及び五
酸化タンタル(Ta2O5)の合金に基づく少なくとも
2つの層が存在する。これらの層は、少なくとも二酸化
ハフニウム(HfO2)及びアルミナ(Al2O3)に
基づく合金の中間層によって隔てられている。
各々が約500オングストローム(Å)未満の厚さを有
する複数の積層された基本層を含むことを特徴とする。
これらの層の中には、二酸化チタン(TiO2)及び五
酸化タンタル(Ta2O5)の合金に基づく少なくとも
2つの層が存在する。これらの層は、少なくとも二酸化
ハフニウム(HfO2)及びアルミナ(Al2O3)に
基づく合金の中間層によって隔てられている。
【0017】換言すれば、本発明によって得られる物質
は、様々な組成及び化学量論を有する薄膜が交互に重な
ったものであり、厚さは数百Å未満であり、このためナ
ノ積層構造体を成すものである。実際には、前記層の厚
さは、好ましくは200Å未満、更に100Å未満、な
お更に50Å未満である。実際には、前記構造体は少な
くとも五つの層を備えていて良い。
は、様々な組成及び化学量論を有する薄膜が交互に重な
ったものであり、厚さは数百Å未満であり、このためナ
ノ積層構造体を成すものである。実際には、前記層の厚
さは、好ましくは200Å未満、更に100Å未満、な
お更に50Å未満である。実際には、前記構造体は少な
くとも五つの層を備えていて良い。
【0018】驚くべきことに、二酸化チタン−五酸化タ
ンタル合金は、破壊電界及び漏れ電流に関して、前記合
金の2つの成分を別個に測定した場合よりも格段に好ま
しい特性を有することが見出された。
ンタル合金は、破壊電界及び漏れ電流に関して、前記合
金の2つの成分を別個に測定した場合よりも格段に好ま
しい特性を有することが見出された。
【0019】したがって、上述のように、二酸化チタン
は比較的に高い漏れ電流を有することが知られている
が、これはその結晶構造の低い安定性に帰因する。これ
は、約300℃を越えると、2つの異なる相の共存が一
般的に観察されるためである。この低い安定性は、酸化
物の形成の比較的に低いエンタルピーによって説明され
る。
は比較的に高い漏れ電流を有することが知られている
が、これはその結晶構造の低い安定性に帰因する。これ
は、約300℃を越えると、2つの異なる相の共存が一
般的に観察されるためである。この低い安定性は、酸化
物の形成の比較的に低いエンタルピーによって説明され
る。
【0020】実際には、TiO2層のみにおける漏れ電
流のレベルが1平方センチメートルあたり100ミクロ
アンペアのオーダー(100μA/cm2)であることが判
明している。しかしながら、二酸化チタンは、その比誘
電率が、320℃の蒸着について典型的には50程度と
比較的に高いため、有用である。
流のレベルが1平方センチメートルあたり100ミクロ
アンペアのオーダー(100μA/cm2)であることが判
明している。しかしながら、二酸化チタンは、その比誘
電率が、320℃の蒸着について典型的には50程度と
比較的に高いため、有用である。
【0021】五酸化タンタル(Ta2O5)の特性は、
二酸化チタン(TiO2)の特性に比較的に類似してい
るため、これら2つの酸化物から製造される合金は、漏
れ電流の値に関して有用ではないことが予想される。
二酸化チタン(TiO2)の特性に比較的に類似してい
るため、これら2つの酸化物から製造される合金は、漏
れ電流の値に関して有用ではないことが予想される。
【0022】しかしながら、これらのTiO2−Ta2
O5合金層に行われた測定によると、逆に、漏れ電流の
値は比較的に低く、典型的には約3.3ボルトの電圧及
び数十Åを上回る程度の厚さについて、1平方センチメ
ートルあたり100ナノアンペアのオーダー(nA/cm2)
である。これらのTiO2及びTa2O5合金層につい
て測定された破壊電界は、1センチメートルあたり約
6.2メガボルト(MV/cm)であり、この値を、それぞ
れ別々に測定したTiO2及びTa2O5層についての
2MV/cm及び5MV/cmの破壊電界と比較する。
O5合金層に行われた測定によると、逆に、漏れ電流の
値は比較的に低く、典型的には約3.3ボルトの電圧及
び数十Åを上回る程度の厚さについて、1平方センチメ
ートルあたり100ナノアンペアのオーダー(nA/cm2)
である。これらのTiO2及びTa2O5合金層につい
て測定された破壊電界は、1センチメートルあたり約
6.2メガボルト(MV/cm)であり、この値を、それぞ
れ別々に測定したTiO2及びTa2O5層についての
2MV/cm及び5MV/cmの破壊電界と比較する。
【0023】さらにまた、これら2つののTiO2−T
a2O5合金層は、二酸化ハフニウム及びアルミナ、さ
らにおそらくは二酸化ジルコニウムに基づく中間層によ
って隔てられており、このため更に該ナノ積層構造体の
性能特性が改善されている。
a2O5合金層は、二酸化ハフニウム及びアルミナ、さ
らにおそらくは二酸化ジルコニウムに基づく中間層によ
って隔てられており、このため更に該ナノ積層構造体の
性能特性が改善されている。
【0024】驚くべきことに、二酸化ハフニウム−二酸
化ジルコニウム−アルミナ合金は、前記合金の各成分の
最も好ましい特性に類似する特性を有する。
化ジルコニウム−アルミナ合金は、前記合金の各成分の
最も好ましい特性に類似する特性を有する。
【0025】したがって、二酸化ハフニウムは、多結晶
構造の物質であることが知られている。この結晶構造の
ため、この物質は特にその高い密度のためにアバランシ
ェ現象に対しては非常に非感受性であるにもかかわら
ず、二酸化ハフニウムは比較的に漏れ電流の高い部分と
なっている。
構造の物質であることが知られている。この結晶構造の
ため、この物質は特にその高い密度のためにアバランシ
ェ現象に対しては非常に非感受性であるにもかかわら
ず、二酸化ハフニウムは比較的に漏れ電流の高い部分と
なっている。
【0026】しかしながら、二酸化ハフニウムの漏れ電
流は、その原子組成及びその低い酸素空孔密度(oxygen
vacancy density)のために制限される。酸化ハフニウ
ムもまた、特にその高密度、すなわち9.68g/cm2の
密度のため、界面不純物拡散及び混合に耐性である。こ
れらの漏れ電流についての機構は、トンネル効果に基づ
いている。
流は、その原子組成及びその低い酸素空孔密度(oxygen
vacancy density)のために制限される。酸化ハフニウ
ムもまた、特にその高密度、すなわち9.68g/cm2の
密度のため、界面不純物拡散及び混合に耐性である。こ
れらの漏れ電流についての機構は、トンネル効果に基づ
いている。
【0027】二酸化ハフニウムもまた、この物質がAL
D(原子層蒸着)によって350℃未満の温度にて蒸着
された場合の、20程度の、幾分高いその比誘電率によ
って知られている。
D(原子層蒸着)によって350℃未満の温度にて蒸着
された場合の、20程度の、幾分高いその比誘電率によ
って知られている。
【0028】電圧耐性に関しては、二酸化ハフニウムは
4MV/cmの破壊電界に対して5.68eVのバンドギャッ
プエネルギーを有する。
4MV/cmの破壊電界に対して5.68eVのバンドギャッ
プエネルギーを有する。
【0029】比誘電率の均一性に関しては、電流−電圧
のプロットによって、10ミリボルトの電圧範囲につい
てヒステリシスが示される。これは、該物質に適用され
る電圧の僅かな相違に対して、前記物質が全く同等の誘
電率を有しているわけではなく、このため、特に電圧ジ
ャンプに曝された際に、コンデンサーの電気的性質に欠
陥をもたらしうることを意味する。
のプロットによって、10ミリボルトの電圧範囲につい
てヒステリシスが示される。これは、該物質に適用され
る電圧の僅かな相違に対して、前記物質が全く同等の誘
電率を有しているわけではなく、このため、特に電圧ジ
ャンプに曝された際に、コンデンサーの電気的性質に欠
陥をもたらしうることを意味する。
【0030】さらにまた、二酸化ジルコニウムはまた、
多結晶構造の物質であることが知られている。二酸化ジ
ルコニウムは、この二酸化ジルコニウムが比較的により
多数の酸素空孔を有するという事実のため、比較的に高
い、二酸化ハフニウムの値よりもずっと高い漏れ電流を
示す部分となっている。
多結晶構造の物質であることが知られている。二酸化ジ
ルコニウムは、この二酸化ジルコニウムが比較的により
多数の酸素空孔を有するという事実のため、比較的に高
い、二酸化ハフニウムの値よりもずっと高い漏れ電流を
示す部分となっている。
【0031】電圧耐性に関しては、二酸化ジルコニウム
は、7.8eVの比較的に高いバンドギャップエネルギー
を有し、約2.2MV/cmの比較的に低い破壊電界を有す
る。
は、7.8eVの比較的に高いバンドギャップエネルギー
を有し、約2.2MV/cmの比較的に低い破壊電界を有す
る。
【0032】二酸化ジルコニウムの比誘電率は、比較的
に高く、約22である。
に高く、約22である。
【0033】合金の別の成分、即ちアルミナに関して
は、これは非晶質結晶構造を有し、低い漏れ電圧に有利
であり、プール・フレンケル機構に従うことが知られて
いる。アルミナは、8.4の比誘電率を有し、この値は
二酸化ハフニウムの値よりも小さい。
は、これは非晶質結晶構造を有し、低い漏れ電圧に有利
であり、プール・フレンケル機構に従うことが知られて
いる。アルミナは、8.4の比誘電率を有し、この値は
二酸化ハフニウムの値よりも小さい。
【0034】他方、アルミナは8.7eVのバンドギャッ
プエネルギー及び7MV/cmの破壊電界を有するが、これ
らの値は上述の二酸化ハフニウム及び二酸化ジルコニウ
ムのものよりも大きい。
プエネルギー及び7MV/cmの破壊電界を有するが、これ
らの値は上述の二酸化ハフニウム及び二酸化ジルコニウ
ムのものよりも大きい。
【0035】ここで、驚くべきことに、これら3つの物
質によって形成されるHfxZrtAlyOz合金が、
特に蒸着温度において約14乃至20の比誘電率に関し
てとりわけ有利な特性を有することが見出された。全て
の破壊電界が8.9MV/cm程度であることから、電圧耐性も
また有利である。
質によって形成されるHfxZrtAlyOz合金が、
特に蒸着温度において約14乃至20の比誘電率に関し
てとりわけ有利な特性を有することが見出された。全て
の破壊電界が8.9MV/cm程度であることから、電圧耐性も
また有利である。
【0036】さらにまた、HfO2、ZrO2、及びA
l2O3に基づく合金によれば、非晶質アルミナ相によ
って二酸化ハフニウム及び二酸化ジルコニウムの粒子成
長を防ぐことが可能になる。したがって、得られるの
は、事前に別々に調べた2つの物質は漏れ電流に関して
共通の機構を有していないにも関わらず、漏れ電流の減
少によって特徴付けられる結果である。
l2O3に基づく合金によれば、非晶質アルミナ相によ
って二酸化ハフニウム及び二酸化ジルコニウムの粒子成
長を防ぐことが可能になる。したがって、得られるの
は、事前に別々に調べた2つの物質は漏れ電流に関して
共通の機構を有していないにも関わらず、漏れ電流の減
少によって特徴付けられる結果である。
【0037】ALDによって形成され、蒸着されたHf
xZrtAlyOz合金は、連続したHfO2、ZrO
2及びAl2O3の層の積層から構成されるナノ積層構
造体を上回る利点を有する。これらの利点は、前記合金
の粒子の構造と、その密度と、その生成のエンタルピー
と、密接に関連しており、これにより百オングストロー
ムのオーダーの厚さについて、漏れ電流は6Vにて10
−7A/cm2のオーダーとなっている。さらにまた、比誘
電率はより高く、1つの金属に関する電子遷移(または
バリアー)エネルギーは、3.4eVより大である。Hf
xZrtAlyO z合金のバンドギャップは、7.6eV
より大であり、一方ではHfO2、ZrO 2、及びAl
2O3の層からなるナノ積層構造体は、5.7eVのバン
ドギャップエネルギーを有する。
xZrtAlyOz合金は、連続したHfO2、ZrO
2及びAl2O3の層の積層から構成されるナノ積層構
造体を上回る利点を有する。これらの利点は、前記合金
の粒子の構造と、その密度と、その生成のエンタルピー
と、密接に関連しており、これにより百オングストロー
ムのオーダーの厚さについて、漏れ電流は6Vにて10
−7A/cm2のオーダーとなっている。さらにまた、比誘
電率はより高く、1つの金属に関する電子遷移(または
バリアー)エネルギーは、3.4eVより大である。Hf
xZrtAlyO z合金のバンドギャップは、7.6eV
より大であり、一方ではHfO2、ZrO 2、及びAl
2O3の層からなるナノ積層構造体は、5.7eVのバン
ドギャップエネルギーを有する。
【0038】実際には、前記の二酸化物(TiO2)−
五酸化物(Ta2O5)合金層と、該構造体の外側との
間に位置する層は、下記: ・二酸化ハフニウム(HfO2); ・アルミナ(Al2O3); ・二酸化ジルコニウム(ZrO2); ・二酸化チタン(TiO2); ・五酸化タンタル(Ta2O5); を含む群から選択される少なくとも2つの物質から製造
された合金から成るものでもよい。
五酸化物(Ta2O5)合金層と、該構造体の外側との
間に位置する層は、下記: ・二酸化ハフニウム(HfO2); ・アルミナ(Al2O3); ・二酸化ジルコニウム(ZrO2); ・二酸化チタン(TiO2); ・五酸化タンタル(Ta2O5); を含む群から選択される少なくとも2つの物質から製造
された合金から成るものでもよい。
【0039】さらにまた、結晶の高い凝集力及び低い酸
素空孔密度は、これらがALD技術によって蒸着された
際に、特有の合金の比誘電率に、優れた均一性をもたら
す。観察される漏れ電流は、5ボルト未満の電圧の下で
1cm2あたり1ナノアンペアのオーダーであるのが典型
的である。
素空孔密度は、これらがALD技術によって蒸着された
際に、特有の合金の比誘電率に、優れた均一性をもたら
す。観察される漏れ電流は、5ボルト未満の電圧の下で
1cm2あたり1ナノアンペアのオーダーであるのが典型
的である。
【0040】1つの特定の実施態様においては、本発明
の多層構造体には、この場合は、アルミナ、Al2O3
が、高い破壊値を有し、さらに主要金属、特に容量性構
造体の電極の形成のために広く使用されているタングス
テンと比べて比較的に高いバンドギャップエネルギ−を
有することが観察されるため、アルミナのみから成る外
部層を含む。アルミナとタングステンとの遷移電圧の閾
値は約3.4ボルトであり、このためアルミナは、金
属、特にタングステンの電極との界面において特に有利
である。
の多層構造体には、この場合は、アルミナ、Al2O3
が、高い破壊値を有し、さらに主要金属、特に容量性構
造体の電極の形成のために広く使用されているタングス
テンと比べて比較的に高いバンドギャップエネルギ−を
有することが観察されるため、アルミナのみから成る外
部層を含む。アルミナとタングステンとの遷移電圧の閾
値は約3.4ボルトであり、このためアルミナは、金
属、特にタングステンの電極との界面において特に有利
である。
【0041】
【実施例】下記の様々なナノ積層構造体は、ALD技術
を用いて、320乃至350℃の温度にて、合金の様々
な成分を同時に蒸着することによって製造された。
を用いて、320乃至350℃の温度にて、合金の様々
な成分を同時に蒸着することによって製造された。
【0042】この技術を使用することにより、各層の厚
さを制御し、よって第一層の全表面に渡ってこの層の優
れた均一性を保証し、したがって欠陥が生じるのを避け
ることが可能である。
さを制御し、よって第一層の全表面に渡ってこの層の優
れた均一性を保証し、したがって欠陥が生じるのを避け
ることが可能である。
【0043】ALD技術は、幾つかの原料物質、すなわ
ち固体、液体、または気体の材料を使用しても良く、こ
のためこの技術は非常に融通が利き、万能なのである。
さらにまた、これは化学表面反応のベクターであって、
蒸着しようとする物質を運搬する、前駆体を使用する。
とりわけ、この運搬には、被覆しようとする表面上に前
駆体を化学吸着させる処理方法が係わっており、表面原
子と前駆体分子との間の配位子交換を伴う反応を起こ
す。
ち固体、液体、または気体の材料を使用しても良く、こ
のためこの技術は非常に融通が利き、万能なのである。
さらにまた、これは化学表面反応のベクターであって、
蒸着しようとする物質を運搬する、前駆体を使用する。
とりわけ、この運搬には、被覆しようとする表面上に前
駆体を化学吸着させる処理方法が係わっており、表面原
子と前駆体分子との間の配位子交換を伴う反応を起こ
す。
【0044】この技術の原理は、前駆体の吸着または凝
結を避け、よってこれらの分解を避けることである。核
形成部分が、反応の各相が飽和に達するまで継続して作
り出されるが、反応の各相の間に、不活性ガスを用いる
パージによって前記処理の繰り返しを可能にする。蒸着
均一性は、反応機構によって保証されるのであって、C
VD(化学蒸着)技術の場合のように使用する反応物に
よって保証されるのではない。なぜなら、ALDによっ
て蒸着される層の厚さは、各前駆体化学吸着サイクルに
依存するからである。
結を避け、よってこれらの分解を避けることである。核
形成部分が、反応の各相が飽和に達するまで継続して作
り出されるが、反応の各相の間に、不活性ガスを用いる
パージによって前記処理の繰り返しを可能にする。蒸着
均一性は、反応機構によって保証されるのであって、C
VD(化学蒸着)技術の場合のように使用する反応物に
よって保証されるのではない。なぜなら、ALDによっ
て蒸着される層の厚さは、各前駆体化学吸着サイクルに
依存するからである。
【0045】この技術のためには、前駆体として、Hf
Cl4、ZrCl4、TiI4、及びTaCl5等の塩
化物及び酸塩化物をトリメチルアンモニウム(TMA)
の雰囲気下で、さらにオゾンまたはH2O、メタロセ
ン、Al(CH3)3等の金属アシル、ベータ-ジケト
ネート、またはアルコキシドを使用することが好まし
い。
Cl4、ZrCl4、TiI4、及びTaCl5等の塩
化物及び酸塩化物をトリメチルアンモニウム(TMA)
の雰囲気下で、さらにオゾンまたはH2O、メタロセ
ン、Al(CH3)3等の金属アシル、ベータ-ジケト
ネート、またはアルコキシドを使用することが好まし
い。
【0046】製造された様々な例の中でも、下記に注目
すべきである。表中、Å(angstroms)は原文のまま示
した。 (実施例A)
すべきである。表中、Å(angstroms)は原文のまま示
した。 (実施例A)
【表1】
【0047】このナノ積層構造体は、約35nF/mm2の比静
電容量(relative capacitance)、6.8MV/cmの破壊電
界、6.1eVのバンドギャップエネルギー、及び窒化タン
グステン(WN)に対して3.8eVの電子遷移エネルギー
を有する。
電容量(relative capacitance)、6.8MV/cmの破壊電
界、6.1eVのバンドギャップエネルギー、及び窒化タン
グステン(WN)に対して3.8eVの電子遷移エネルギー
を有する。
【0048】(実施例B)
【表2】
【0049】このナノ積層構造体は、約100nF/mm2の比
静電容量及び7.3MV/cmの破壊電界を有する。
静電容量及び7.3MV/cmの破壊電界を有する。
【0050】(実施例C)
【表3】
【0051】むろん、本発明は、これら様々な実施例に
記載された化学量論値に限定されなし(むしろ本発明
は、本発明の原理を尊重する限りにおいては、他の多数
の変形を網羅し、すなわち合金の様々な成分間の層毎の
化学量論における変更を含むことを条件とする)。
記載された化学量論値に限定されなし(むしろ本発明
は、本発明の原理を尊重する限りにおいては、他の多数
の変形を網羅し、すなわち合金の様々な成分間の層毎の
化学量論における変更を含むことを条件とする)。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
H01L 27/04 H01L 29/78 301G
27/108
29/78
(31)優先権主張番号 0203442
(32)優先日 平成14年3月20日(2002.3.20)
(33)優先権主張国 フランス(FR)
(31)優先権主張番号 0203445
(32)優先日 平成14年3月20日(2002.3.20)
(33)優先権主張国 フランス(FR)
(31)優先権主張番号 0203444
(32)優先日 平成14年3月20日(2002.3.20)
(33)優先権主張国 フランス(FR)
(31)優先権主張番号 0204782
(32)優先日 平成14年4月17日(2002.4.17)
(33)優先権主張国 フランス(FR)
(31)優先権主張番号 0209459
(32)優先日 平成14年7月25日(2002.7.25)
(33)優先権主張国 フランス(FR)
Fターム(参考) 5E082 AB01 BB05 BB07 BC14 FF05
FG06 FG26 GG10 PP03 PP09
5F038 AC16 AC17 AC18 EZ20
5F058 BA01 BD02 BD05 BF17 BF24
BF27 BJ04
5F083 AD11 AD60 GA06 GA24 JA03
JA06 JA39 JA40 PR22
5F140 AA19 AA24 BD02 BD11 BD13
BE09
Claims (6)
- 【請求項1】 比誘電率が高い物質として特に使用され
る多層構造体であって、各々が約500オングストロー
ム(Å)未満の厚さを有する複数の積層された基本層を
含み、前記層の中に二酸化チタン(TiO2)及び五酸
化タンタル(Ta2O5)の合金に基づく2つの層が存
在し、これらの層が少なくとも二酸化ハフニウム(Hf
O2)及びアルミナ(Al2O3)に基づく合金の中間
層によって隔てられていることを特徴とする多層構造
体。 - 【請求項2】 前記中間層が、二酸化ハフニウム(Hf
O2)、アルミナ(Al2O3)、及び二酸化ジルコニ
ウム(ZrO2)に基づく合金製であることを特徴とす
る、請求項1に記載の多層構造体。 - 【請求項3】 前記二酸化チタン−五酸化タンタル合金
層と、前記構造体の外側との間に存在する少なくとも1
つの層が、下記: ・二酸化ハフニウム(HfO2); ・アルミナ(Al2O3); ・二酸化ジルコニウム(ZrO2); ・二酸化チタン(TiO2); ・五酸化タンタル(Ta2O5); を含む群から選択される少なくとも2つの物質から製造
された合金から成ることを特徴とする、請求項1に記載
の多層構造体。 - 【請求項4】 各層の厚さが、1乃至200Å、好まし
くは1乃至100Å、更に好ましくは1乃至50Åであ
ることを特徴とする、請求項1に記載の多層構造体。 - 【請求項5】 外部層の少なくとも1つが、アルミナ
(Al2O3)製であることを特徴とする、請求項1に
記載の多層構造体。 - 【請求項6】 各層が、「原子層蒸着」(ALD)の技
術によって蒸着されていることを特徴とする、請求項1
に記載の多層構造体。
Applications Claiming Priority (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0117069 | 2001-12-31 | ||
FR0117069A FR2834387B1 (fr) | 2001-12-31 | 2001-12-31 | Composant electronique incorporant un circuit integre et un micro-condensateur |
FR0201618 | 2002-02-11 | ||
FR0201618A FR2835970B1 (fr) | 2002-02-11 | 2002-02-11 | Micro-composant electronique incluant une structure capacitive |
FR0202461 | 2002-02-27 | ||
FR0202461A FR2836597B1 (fr) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | Micro-composant electronique incorporant une structure capacitive, et procede de realisation |
FR0203444 | 2002-03-20 | ||
FR0203445 | 2002-03-20 | ||
FR0203444A FR2837623B1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Micro-composant electronique integrant une structure capacitive, et procede de fabrication |
FR0203442 | 2002-03-20 | ||
FR0203445A FR2837624B1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Micro-composant electronique integrant une structure capacitive, et procede de fabrication |
FR0203442A FR2837622B1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Micro-composant electronique integrant une structure capacitive, et procede de fabrication |
FR0204782A FR2838868B1 (fr) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | Structure capacitive realisee au dessus d'un niveau de metallisation d'un composant electronique, composants electroniques incluant une telle structure capacitive, et procede de realisation d'une telle structure capacitive |
FR0204782 | 2002-04-17 | ||
FR0209459A FR2842830B1 (fr) | 2002-07-25 | 2002-07-25 | Structure multicouche utilisee notamment en tant que materiau de forte permittivite |
FR0209459 | 2002-07-25 |
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EP (1) | EP1324379A1 (ja) |
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JP2006245588A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Samsung Electro Mech Co Ltd | キャパシタ内蔵型プリント回路基板およびその製造方法 |
JP2006310822A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Samsung Electro Mech Co Ltd | ハイブリッド材料を用いたキャパシタ内蔵型プリント基板およびその製造方法 |
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US7544236B2 (en) | 2004-11-11 | 2009-06-09 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Phthalocyanine compounds and their use in ink-jet printing |
JP2011233695A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Sharp Corp | ノーマリオフ型GaN系電界効果トランジスタ |
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CN100435350C (zh) * | 2006-01-25 | 2008-11-19 | 南京大学 | 高介电系数栅电介质材料铝酸钛薄膜及其制备方法 |
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US6407435B1 (en) * | 2000-02-11 | 2002-06-18 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Multilayer dielectric stack and method |
-
2002
- 2002-12-24 US US10/328,880 patent/US20030129446A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-26 JP JP2002378528A patent/JP2003309118A/ja not_active Withdrawn
- 2002-12-26 EP EP02102894A patent/EP1324379A1/fr not_active Withdrawn
- 2002-12-30 CA CA002415309A patent/CA2415309A1/fr not_active Abandoned
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JP2006245588A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Samsung Electro Mech Co Ltd | キャパシタ内蔵型プリント回路基板およびその製造方法 |
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JP2006310822A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Samsung Electro Mech Co Ltd | ハイブリッド材料を用いたキャパシタ内蔵型プリント基板およびその製造方法 |
JP2011233695A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Sharp Corp | ノーマリオフ型GaN系電界効果トランジスタ |
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EP1324379A1 (fr) | 2003-07-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060307 |