JP2003306586A - Resin composition and its sheet - Google Patents
Resin composition and its sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物および
それからなるシートに関するものである。さらに詳しく
は、樹脂組成物を金属ロール間の接線部で挟圧し冷却・
固化する徐冷条件でシートに加工する場合において、透
明性および剛性に優れたシートを得ることができる樹脂
組成物およびそれからなるシートに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition and a sheet made of the resin composition. More specifically, the resin composition is squeezed between the metal rolls at the tangents to cool.
The present invention relates to a resin composition and a sheet comprising the resin composition, which can give a sheet excellent in transparency and rigidity when processed into a sheet under a slow cooling condition for solidification.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは、耐熱性、耐油性、防
湿性などの物性に優れているため、シートやシート成形
容器として用いられている。例えば、特開平７−１４８
８５３号公報には、優れた成形性、透明性、光沢性、耐
透湿性を備えたポリプロピレン系樹脂シートとして、ホ
モポリプロピレン、ランダムポリプロピレンおよび造核
剤とを含有し、前記ホモポリプロピレンと前記ランダム
ポリプロピレンの合計含有量が９９〜９９．９９重量
％、前記造核剤の含有量が０．０１〜１重量％であり、
前記ホモポリプロピレンおよび前記ランダムポリプロピ
レンの合計量中のホモポリプロピレン含有量が４０〜６
０重量％であるポリプロピレン系樹脂を溶融成形したポ
リプロピレン系樹脂シートが記載されている。2. Description of the Related Art Polypropylene is used as a sheet or a sheet molding container because it has excellent physical properties such as heat resistance, oil resistance and moisture resistance. For example, JP-A-7-148
In Japanese Patent No. 853, a homopolymer, a random polypropylene, and a nucleating agent are contained as a polypropylene-based resin sheet having excellent moldability, transparency, glossiness, and moisture permeation resistance. The total content of 99 to 99.99% by weight, the content of the nucleating agent is 0.01 to 1% by weight,
The homopolypropylene content in the total amount of the homopolypropylene and the random polypropylene is 40 to 6
A polypropylene-based resin sheet obtained by melt-molding 0% by weight of a polypropylene-based resin is described.
【０００３】また、特開平８−２６９２６６号公報に
は、透明シートに公的なポリプロピレン組成物として、
沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上および２個の異種コンフィギュレ
ーションを有するペンタッド分率が０．００２以下であ
りかつエチレンを０．１〜３．０重量％共重合してなる
高結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体に造核
剤を０．０１〜０．３０重量％含有させたポリプロピレ
ン組成物が記載されている。Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-269266, a transparent polypropylene sheet has a publicly known polypropylene composition.
The boiling n-heptane insoluble portion has an isotactic pentad fraction of 0.975 or more and a pentad fraction having two different configurations of 0.002 or less, and 0.1 to 3.0% by weight of ethylene. A polypropylene composition in which a highly crystalline ethylene-propylene random copolymer obtained by copolymerization contains 0.01 to 0.30% by weight of a nucleating agent is described.
【０００４】また、透明性に優れたポリプロピレン製シ
ートの成形方法としては、ポリプロピレン膜を特殊な水
冷装置で急冷成形する方法（特開昭６１−１８９９２０
号公報）、金属製無端ベルトと冷却ロール間に導入し、
透明性シートを製造する方法（特開平５−２８６０２０
号公報や特開平６−５５６１３号公報）等が知られてい
る。しかし、上記の公報等のポリプロピレン系樹脂シー
トにおいては、透明性だけでなく、剛性についてもさら
なる改良が求められていた。As a method for forming a polypropylene sheet having excellent transparency, a polypropylene film is rapidly formed by a special water cooling device (Japanese Patent Laid-Open No. 61-189920).
Gazette), introduced between the metal endless belt and the cooling roll,
Method for producing transparent sheet (JP-A-5-286020)
Japanese Patent Laid-Open No. 6-55613) and the like are known. However, in the polypropylene-based resin sheets of the above publications, not only transparency but also rigidity has been demanded.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
組成物を金属ロール間の接線部で挟圧し冷却・固化する
徐冷条件でシートに加工する場合において、透明性およ
び剛性に優れたシートを得ることができる樹脂組成物お
よびそれからなるシートを提供することにある。The object of the present invention is to obtain excellent transparency and rigidity when a resin composition is processed into a sheet under slow cooling conditions in which it is cooled and solidified by being sandwiched between tangential portions between metal rolls. It is intended to provide a resin composition capable of obtaining a sheet and a sheet made of the resin composition.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み、鋭意検討の結果、結晶性プロピレン重合体に
造核剤と有機過酸化物を配合し、前記結晶性プロピレン
重合体を分解させて得られる樹脂組成物であって、得ら
れた樹脂組成物のメルトフローレートが一定の範囲にあ
り、分子量分布が一定の範囲にあり、得られた樹脂組成
物のメルトフローレートと結晶性プロピレン重合体のメ
ルトフローレートの比が一定の範囲にある樹脂組成物お
よびそれからなるシートが、上記課題を解決できること
を見出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the inventors of the present invention have made earnest studies, and as a result, blended a crystalline propylene polymer with a nucleating agent and an organic peroxide to obtain the crystalline propylene polymer. A resin composition obtained by decomposing, the melt flow rate of the obtained resin composition is in a certain range, the molecular weight distribution is in a certain range, the melt flow rate and the crystal of the obtained resin composition It was found that a resin composition in which the ratio of the melt flow rate of a water-soluble propylene polymer is in a certain range and a sheet made of the resin composition can solve the above problems, and have completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、結晶性プロピレン重
合体（Ａ）に造核剤（Ｂ）と有機過酸化物（Ｃ）を配合
した、前記結晶性プロピレン重合体（Ａ）を分解させて
得られる樹脂組成物（Ｄ）であって、得られた樹脂組成
物（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲD）が1〜２０ｇ
／１０分であり、分子量分布（Ａｗ/Ａｎ）が４以下で
あり、得られた樹脂組成物（Ｄ）のメルトフローレート
（ＭＦＲD）と結晶性プロピレン重合体（Ａ）のメルト
フローレート（ＭＦＲA）の比（ＭＦＲD／ＭＦＲA）が
１.１〜１０である樹脂組成物およびそれからなるシー
トに係るものである。以下、本発明について、詳細に説
明する。That is, the present invention is obtained by decomposing the crystalline propylene polymer (A) obtained by blending the crystalline propylene polymer (A) with the nucleating agent (B) and the organic peroxide (C). The resin composition (D) to be obtained, wherein the melt flow rate (MFR D ) of the obtained resin composition ( D ) is 1 to 20 g.
/ 10 minutes, the molecular weight distribution (Aw / An) is 4 or less, the melt flow rate (MFR D ) of the obtained resin composition (D) and the melt flow rate (A) of the crystalline propylene polymer (A) ( The present invention relates to a resin composition having a ratio of (MFR A ) (MFR D / MFR A ) of 1.1 to 10 and a sheet comprising the same. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明で用いられる結晶性プロピ
レン重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体およ
び／またはプロピレンと炭素数が４〜１２のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体等が挙げられる。炭素数が４
〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−へキセン等が挙げられる。ま
た、結晶性プロピレン重合体（Ａ）がプロピレンと炭素
数が４〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体で
ある場合、炭素数が４〜１２のα−オレフィンの含有量
は剛性の観点から、好ましくは１モル％以下である。
（ただし、プロピレンと炭素数が４〜１２のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体の全量を１００モル％とす
る。）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the crystalline propylene polymer (A) used in the present invention include propylene homopolymers and / or random copolymers of propylene and α-olefins having 4 to 12 carbon atoms. Can be mentioned. Carbon number 4
Examples of the α-olefin of to 12 include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and the like. Moreover, when the crystalline propylene polymer (A) is a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, the content of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is from the viewpoint of rigidity. Therefore, it is preferably 1 mol% or less.
(However, the total amount of the random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is 100 mol%.)
【０００９】本発明で用いられる結晶性プロピレン重合
体（Ａ）の製造方法としては、一般に公知の触媒を用い
る製造方法が挙げられ、公知の触媒としては、例えば、
プロピレンの立体規則性重合用触媒が挙げられる。プロ
ピレンの立体規則性重合用触媒としては、例えば、マグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体
触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、前記の固体触媒成
分に、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子
供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒系、およ
び、メタロセン系触媒等が挙げられる。好ましくはマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体
触媒成分、有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合
物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８
６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開
平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系であ
る。Examples of the method for producing the crystalline propylene polymer (A) used in the present invention include methods using a generally known catalyst. Examples of the known catalyst include:
Examples include a catalyst for stereoregular polymerization of propylene. Examples of the catalyst for stereoregular polymerization of propylene include, for example, a Ti—Mg-based catalyst composed of a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components, an organoaluminum compound and optionally an electron in the solid catalyst component. Examples thereof include a catalyst system in which a third component such as a donor compound is combined, and a metallocene catalyst. A catalyst system composed of a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components, an organoaluminum compound and an electron donating compound is preferred, for example, JP-A-61-218.
The catalyst system is described in JP 606, JP 61-287904, JP 7-216017 and the like.
【００１０】本発明で用いられる結晶性プロピレン重合
体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲA）として、好
ましくは０.５〜２ｇ／１０分であり、より好ましくは
０.５〜１.５ｇ／１０分である。The melt flow rate (MFR A ) of the crystalline propylene polymer (A) used in the present invention is preferably 0.5 to 2 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 1.5 g /. 10 minutes.
【００１１】本発明で用いられる造核剤（Ｂ）として
は、芳香族燐酸エステル類やカルボン酸の金属塩が挙げ
られ、カルボン酸と金属塩としては、脂肪酸の金属塩が
挙げられる。これらの造核剤は、単独で用いてもよく、
少なくとも２種を併用してもよい。造核剤（Ｂ）とし
て、好ましくは下記一般式（Ｉ）で示される芳香族燐酸
エステル類である。
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表
し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素
数１〜１０の炭化水素基を表し、ｌは１または２であ
る。）The nucleating agent (B) used in the present invention includes aromatic phosphoric acid esters and metal salts of carboxylic acids, and the carboxylic acid and metal salts include metal salts of fatty acids. These nucleating agents may be used alone,
You may use together 2 or more types. The nucleating agent (B) is preferably an aromatic phosphoric acid ester represented by the following general formula (I). (In the formula, R 1 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 is 1 or 2)
【００１２】一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ1は炭素
数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、炭素数１〜１０
の２価の炭化水素基としてはアルキレン基、アルキリデ
ン基等が挙げられる。アルキレン基としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、
好ましくはメチレン基であり、アルキリデン基として
は、例えば、エチリデン基、ｎ−プロピレリデン基、ｉ
−プロピリデン基等が挙げられ、好ましくはエチリデン
基である。In the general formula (I), the substituent R 1 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and has 1 to 10 carbon atoms.
Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group and an alkylidene group. As the alkylene group, for example,
Methylene group, ethylene group, propylene group and the like,
It is preferably a methylene group, and examples of the alkylidene group include, for example, an ethylidene group, an n-propylidene group, i
-Propylidene group and the like can be mentioned, with preference given to ethylidene group.
【００１３】Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、炭素数１〜１
０の炭化水素基としては、アルキル基、フェニル基等が
挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基
等が挙げられ、好ましくはＲ9およびＲ10が共にｔ−ブ
チル基である。ｌは１または２である。R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms.
Examples of the hydrocarbon group of 0 include an alkyl group and a phenyl group. As the alkyl group, for example, a methyl group,
Examples thereof include an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group and a t-butyl group, and preferably both R 9 and R 10 are t-butyl groups. Is. l is 1 or 2.
【００１４】一般式（Ｉ）で示される芳香族燐酸エステ
ル類としては、例えば、ヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニ
ル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェ
ニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビ
ス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェ
ニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビ
ス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフ
ェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−
ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、およびヒドロキシア
ルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒド
ロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニ
ウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロ
キシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’
−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］等が挙げられ、好ましく
は、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、およびヒドロキシアルミニウム−ビス［２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート］である。Examples of the aromatic phosphoric acid ester represented by the general formula (I) include hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate] and hydroxyaluminum-bis. [2,2′-Ethylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-
Bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], and hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4.
6-di-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2] '-Ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)
Phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-ethylidene-bis (4-ethyl) -6-t-Butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2] 2 '
-Ethylidene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate] and the like, preferably hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t). -Butylphenyl) phosphate], and hydroxyaluminum-bis [2,2]
2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate].
【００１５】本発明で用いられる芳香族燐酸エステル類
としては、市販品を用いても良く、例えば、ヒドロキシ
アルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］と炭素
数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混合物
（旭電化（株）製、商品名：アデカスタブＮＡ２１）等
が挙げられる。As the aromatic phosphoric acid ester used in the present invention, a commercially available product may be used, for example, hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4,4).
6-di-t-butylphenyl) phosphate] and an aliphatic monocarboxylic acid lithium salt mixture having 8 to 20 carbon atoms (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: ADEKA STAB NA21).
【００１６】本発明で用いられる芳香族燐酸エステル類
の配合量としては、透明性の観点から、好ましくは０．
０５〜０．５重量部である。From the viewpoint of transparency, the blending amount of the aromatic phosphates used in the present invention is preferably 0.
05 to 0.5 parts by weight.
【００１７】本発明で用いられる有機過酸化物（Ｃ）と
しては、工業的に取り扱いが容易なものが好ましく、例
えば、半減期が１５０℃で０．５分以上のものが好まし
い。このような有機過酸化物の具体例としては、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ−３，３，５
−トリメチルヘキサノエート、１，３ビス（２−ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等を挙げること
ができる。The organic peroxide (C) used in the present invention is preferably one which is industrially easy to handle, for example, one having a half-life of 150 minutes at 0.5 ° C. or more. Specific examples of such an organic peroxide include 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3
5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylper-3,3,5
-Trimethylhexanoate, 1,3 bis (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and the like can be mentioned.
【００１８】本発明で用いられる有機過酸化物（Ｃ）の
添加量は、結晶性プロピレン重合体（Ａ）のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲA）、得られる樹脂組成物（Ｄ）のメ
ルトフローレート（ＭＦＲD）、有機過酸化物の分解温
度や時間等を考慮して、適宜決定すればよい。そして、
本発明で用いられる有機過酸化物（Ｃ）を分解させる方
法としては、公知の方法が挙げられる。The amount of the organic peroxide (C) used in the present invention is determined by the melt flow rate (MFR A ) of the crystalline propylene polymer (A) and the melt flow rate (MFR A ) of the resulting resin composition (D). MFR D ), the decomposition temperature of the organic peroxide, the time, etc. may be taken into consideration. And
As a method for decomposing the organic peroxide (C) used in the present invention, known methods can be mentioned.
【００１９】本発明の樹脂組成物（Ｄ）のメルトフロー
レート（ＭＦＲD）と結晶性プロピレン重合体（Ａ）の
メルトフローレート（ＭＦＲA）の比（ＭＦＲD／ＭＦＲ
A）は１.１〜１０であり、好ましくは１.４〜８であ
る。The ratio (MFR D / MFR) of the melt flow rate (MFR D ) of the resin composition (D) of the present invention and the melt flow rate (MFR A ) of the crystalline propylene polymer (A).
A ) is 1.1 to 10, preferably 1.4 to 8.
【００２０】本発明の樹脂組成物（Ｄ）の分子量分布
（Ａｗ/Ａｎ）は、４以下であり、好ましくは３.８以下
である。分子量分布が４を超えた場合、透明性が劣るこ
とがある。The molecular weight distribution (Aw / An) of the resin composition (D) of the present invention is 4 or less, preferably 3.8 or less. When the molecular weight distribution exceeds 4, the transparency may be poor.
【００２１】本発明の樹脂組成物（Ｄ）のメルトフロー
レート（ＭＦＲD）としては、好ましくは1〜１０ｇ／１
０分であり、より好ましくは１.５〜５ｇ／１０分であ
る。The melt flow rate (MFR D ) of the resin composition (D) of the present invention is preferably 1 to 10 g / 1.
It is 0 minutes, and more preferably 1.5 to 5 g / 10 minutes.
【００２２】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
他の添加剤、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐侯剤、難
燃剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、銅害防止剤、無機充
填剤（タルク、シリカ、チタン等）等を添加してもよ
い。The resin composition of the present invention, if necessary,
Add other additives such as neutralizer, antioxidant, weatherproofing agent, flame retardant, antistatic agent, plasticizer, lubricant, copper damage inhibitor, inorganic filler (talc, silica, titanium, etc.) May be.
【００２３】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
公知の方法が挙げられ、例えば、結晶性プロピレン重合
体（Ａ）に、造核剤（Ｂ）と有機過酸化物（Ｃ）を、さ
らには必要に応じて添加される他の各種添加剤を、タン
ブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー等の混合機を用いて混合した後、一軸押出機、二軸押
出機、バンバリーミキサー等で溶融混練して均一にする
方法が挙げられる。The method for producing the resin composition of the present invention includes:
Known methods may be mentioned, for example, a crystalline propylene polymer (A), a nucleating agent (B) and an organic peroxide (C), and other various additives added as necessary. A tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender or the like is used for mixing, and then a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer or the like is used for melt-kneading to homogenize the mixture.
【００２４】本発明のシートの製造方法としては、通常
用いられる公知のインフレーション法、Ｔダイ法、カレ
ンダー法が挙げられる。好ましくはＴダイ法であり、よ
り好ましくは冷却ロールと溶融樹脂の両面をロールの表
面で挟圧し冷却する加工方法であり、例えば、フレック
スロール式（ＷＯ９７／２８９５０号公報等に記載され
ている弾性変形が可能な金属薄膜からなる金属製弾性外
筒と、該金属製弾性外筒の両端部を閉塞する軸部とを具
えてなる薄膜シート成形用ロールを用いる方法）、特開
平７−３０９９６１号公報や特開平８−２６９２６６号
公報に記載されているベルト式等が例示される。Examples of the method for producing the sheet of the present invention include the well-known inflation method, T-die method, and calender method that are commonly used. A T-die method is preferable, and a processing method in which both surfaces of a cooling roll and a molten resin are sandwiched between the surfaces of the rolls and cooled is more preferable. For example, a flex roll method (elasticity described in WO97 / 28950, etc.) is used. Method using a thin film sheet forming roll comprising a metal elastic outer cylinder made of a deformable metal thin film and a shaft portion closing both ends of the metal elastic outer cylinder), JP-A-7-309961. The belt type and the like described in the official gazette and Japanese Patent Laid-Open No. 8-269266 are exemplified.
【００２５】本発明のシートは、単独で用いてもよく、
異なる樹脂とからなる多層シートの少なくとも1層とし
て用いてもよい。多層シートの製造方法としては、通常
よく用いられる押出ラミネート法、熱ラミネート法、ド
ライラミネート法等によって、多層シートを製造する方
法が挙げられる。The sheet of the present invention may be used alone,
It may be used as at least one layer of a multilayer sheet composed of different resins. Examples of the method for producing the multilayer sheet include a method for producing the multilayer sheet by an extrusion laminating method, a thermal laminating method, a dry laminating method or the like which is commonly used.
【００２６】本発明のシートを、例えば、ロール延伸
法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより一
軸または二軸に延伸して使用してもよい。また、本発明
のシートに、通常のコロナ放電処理、火炎処理、プラズ
マ処理、オゾン処理等の表面処理を施してもよい。The sheet of the present invention may be used after being uniaxially or biaxially stretched by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method or the like. Further, the sheet of the present invention may be subjected to surface treatment such as usual corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment and ozone treatment.
【００２７】本発明のシートからなる成形品としては、
ボトル、容器や射出成形品等が挙げられる。ボトルの成
形方法としては、ダイレクトブロー成形法、２軸延伸ブ
ロー成形法等が挙げられ、容器の成形方法としては、真
空成形、圧空成形等が挙げられ、射出成形品の成形方法
としては、射出成形法等が挙げられる。As a molded article made of the sheet of the present invention,
Examples include bottles, containers and injection molded products. Examples of the bottle molding method include a direct blow molding method and a biaxial stretch blow molding method. Examples of the container molding method include a vacuum molding method and a pressure molding method. A molding method of an injection molded article includes an injection molding method. A molding method and the like can be mentioned.
【００２８】本発明のシートを単独で用いて成形品とし
てもよく、異なる樹脂とからなる多層シートの少なくと
も1層として、本発明のシート用いられている多層シー
トを用いて、成形品としてもよいThe sheet of the present invention may be used alone as a molded article, or the multilayer sheet used as the sheet of the present invention may be used as a molded article as at least one layer of the multilayer sheets made of different resins.
【００２９】本発明のシートからなる成形品として、特
に好ましくは食品向け熱成形容器・蓋・トレー、ブリス
ターパック、文具ファイル、フォルダー、プレススルー
パック（ＰＴＰ）である。The molded article made of the sheet of the present invention is particularly preferably a thermoformed container / lid / tray for food, a blister pack, a stationery file, a folder, and a press-through pack (PTP).
【００３０】[0030]
【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。実施例および比較例で用いた試料の調整およ
び物性の測定は、下記の方法に従って行った。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The samples used in Examples and Comparative Examples were adjusted and the physical properties were measured according to the following methods.
【００３１】（１）試料の調整方法
（１−１）ペレット化
結晶性ポリプロピレン重合体（Ａ）と造核剤（Ｂ）と有
機過酸化物（Ｃ）に塩素補足剤、酸化防止剤を添加し、
ヘンシェルミキサ−で３分間混合した後、スクリュ−径
６５ｍｍφの押出造粒機を用いて２５０℃で押し出し樹
脂組成物（Ｄ）を得た。(1) Preparation method of sample (1-1) Add chlorine scavenger and antioxidant to pelletized crystalline polypropylene polymer (A), nucleating agent (B) and organic peroxide (C) Then
After mixing with a Henschel mixer for 3 minutes, an extruded resin composition (D) was obtained at 250 ° C. using an extruder having a screw diameter of 65 mmφ.
【００３２】（１−２）シート化
Ｔダイフィルム成形機（ダイ幅６００ｍｍ）にて、シリ
ンダー温度２４０℃、押出量１６Ｋｇ／ｈｒ、引き取り
速度３．０ｍ／ｍｉｎ、エンボスロール（鏡面）温度５
０℃、フレックスロール（ＣＢＣテック（株）社製）温
度５０℃の冷却条件で製膜シートを得た。(1-2) Sheeted T-die film forming machine (die width 600 mm), cylinder temperature 240 ° C., extrusion rate 16 Kg / hr, take-up speed 3.0 m / min, embossing roll (mirror surface) temperature 5
A film-forming sheet was obtained under cooling conditions of 0 ° C. and flex roll (manufactured by CBC Tech Co., Ltd.) temperature of 50 ° C.
【００３３】（２）実施例および比較例で用いた結晶性
ポリプロピレン重合体（Ａ）、樹脂組成物（Ｄ）の物性
測定。
（２−１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１
０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、測定した。(2) Measurement of physical properties of the crystalline polypropylene polymer (A) and resin composition (D) used in Examples and Comparative Examples. (2-1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 1
0 minutes) Measured according to JIS K7210.
【００３４】（２−２）分子量分布（Ａｗ／Ａｎ）
下記の装置およびカラムを用いて下記の温度で測定し
た。
装置：ウォ−ターズ製 ＧＰＣ１５０Ｃ型
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ８０Ｍ／Ｓ
測定温度：１４０℃(2-2) Molecular weight distribution (Aw / An) Measurement was carried out at the following temperature using the following apparatus and column. Device: Waters GPC150C type column: Shodex 80M / S Measurement temperature: 140 ° C
【００３５】（２−３）透明性（単位：％） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、測定した。(2-3) Transparency (unit:%) It was measured according to JIS K7105.
【００３６】（２−４）ヤング率（単位：ＭＰａ） ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って、測定した。(2-4) Young's modulus (unit: MPa) The measurement was performed according to JIS K7113.
【００３７】実施例または比較例で、結晶性プロピレン
重合体（Ａ）として、下記の試料を用いた。
実施例１〜３：住友化学工業株式会社製、ＨＤ１００Ｇ
実施例４〜６、比較例３：住友化学工業株式会社製、Ｈ
Ｄ１００Ｇ２
比較例１：住友化学工業株式会社製、ＨＳ２００ＸＧ４
比較例２：住友化学工業株式会社製、ＨＷ１００ＸＧIn the examples or comparative examples, the following samples were used as the crystalline propylene polymer (A). Examples 1 to 3: Sumitomo Chemical Co., Ltd., HD100G Examples 4 to 6, Comparative Example 3: Sumitomo Chemical Co., Ltd., H
D100G2 Comparative Example 1: Sumitomo Chemical Co., Ltd., HS200XG4 Comparative Example 2: Sumitomo Chemical Co., Ltd., HW100XG
【００３８】実施例−１
結晶性ポリプロピレン重合体（Ａ）１００重量％、造核
剤（Ｂ）として旭電化（株）製、商品名アデカスタブＮ
Ａ２１を０．２重量部、有機過酸化物（Ｃ）として２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサンを配合して、塩素補足剤としてステアリン酸カル
シウム０．０４５重量部、酸化防止剤としてトリス
（２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト／
テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン
の３：１の混合物を０．３重量部、テトラキス［メチレ
ン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネ−ト］メタンを０．１重量部添加
し、ヘンシェルミキサ−で３分間混合した後、スクリュ
−径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて２５０℃で押し出
し樹脂組成物（Ｄ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）
組成および物性を表１に示した。得られた樹脂組成物
（Ｄ）を、Ｔダイフィルム成形機（ダイ幅６００ｍｍ）
にて、シリンダー温度２４０℃、押出量１６Ｋｇ／ｈ
ｒ、引き取り速度３．０ｍ／ｍｉｎ、エンボスロール
（鏡面）温度５０℃、フレックスロール（ＣＢＣテック
（株）社製）温度５０℃の条件で製膜シートを得た。得
られたシートの評価結果を表２に示した。Example 1 100% by weight of the crystalline polypropylene polymer (A), a nucleating agent (B) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name ADEKA STAB N
0.2 parts by weight of A21, 2, as the organic peroxide (C)
5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane was blended, and 0.045 parts by weight of calcium stearate as a chlorine scavenger and tris (2.4-di-t-butylphenyl) as an antioxidant. ) Phosphite /
0.3 parts by weight of a 3: 1 mixture of tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tetrakis [methylene-3 (3', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane was added in an amount of 0.1 part by weight, and the mixture was mixed with a Henschel mixer for 3 minutes. Then, using an extrusion granulator having a screw diameter of 65 mmφ. An extruded resin composition (D) was obtained at 250 ° C. Obtained resin composition (D)
The composition and physical properties are shown in Table 1. The obtained resin composition (D) is processed into a T-die film molding machine (die width 600 mm).
At a cylinder temperature of 240 ° C and an extrusion rate of 16 kg / h
r, a take-up speed of 3.0 m / min, an embossing roll (mirror surface) temperature of 50 ° C., and a flex roll (manufactured by CBC Tech Co., Ltd.) temperature of 50 ° C. to obtain a film-forming sheet. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００３９】実施例−２
有機過酸化物（Ｃ）の量を変更した以外は、実施例−１
と同様の方法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を
得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１
に示した。実施例−1と同様の条件で製膜シートを得
た。得られたシートの評価結果を表２に示した。Example-2 Example-1 except that the amount of the organic peroxide (C) was changed.
Pelletization was performed in the same manner as in to obtain a resin composition (D). The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1.
It was shown to. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４０】実施例−３
造核剤（Ｂ）の量を変更した以外は、実施例−１と同様
の方法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１に示し
た。実施例−1と同様の条件で製膜シートを得た。得ら
れたシートの評価結果を表２に示した。Example-3 A resin composition (D) was obtained by pelletizing in the same manner as in Example-1, except that the amount of the nucleating agent (B) was changed.
The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４１】実施例−４
結晶性ポリプロピレン（Ａ）のＭＦＲ、及び有機過酸化
物（Ｃ）の量を変更した以外は、実施例−１と同様の方
法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を得た。得ら
れた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１に示した。
実施例−1と同様の条件で製膜シートを得た。得られた
シートの評価結果を表２に示した。Example-4 Pelletization was carried out in the same manner as in Example-1 except that the amounts of MFR of crystalline polypropylene (A) and organic peroxide (C) were changed to obtain a resin composition ( D) was obtained. The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1.
A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４２】実施例−５
実施例−４と同様の方法でペレット化を行って樹脂組成
物（Ｄ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および
物性を表１に示した。加工速度を変更した以外は実施例
−1と同様の条件で製膜シートを得た。得られたシート
の評価結果を表２に示した。Example-5 Pelletization was carried out in the same manner as in Example-4 to obtain a resin composition (D). The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the processing speed was changed. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４３】実施例−６
実施例−４と同様の方法でペレット化を行って樹脂組成
物（Ｄ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および
物性を表１に示した。加工速度を変更した以外は実施例
−1と同様の条件で製膜シートを得た。得られたシート
の評価結果を表２に示した。Example-6 Pelletization was carried out in the same manner as in Example-4 to obtain a resin composition (D). The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the processing speed was changed. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４４】比較例−１
有機過酸化物（Ｃ）を用いなかった以外は実施例−１と
同様の方法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を得
た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１に
示した。実施例−1と同様の条件で製膜シートを得た。
得られたシートの評価結果を表２に示した。Comparative Example-1 A resin composition (D) was obtained by pelletizing in the same manner as in Example-1 except that the organic peroxide (C) was not used. The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1.
The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４５】比較例−２
有機過酸化物（Ｃ）を用いなかった以外は実施例−１と
同様の方法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を得
た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１に
示した。実施例−1と同様の条件で製膜シートを得た。
得られたシートの評価結果を表２に示した。Comparative Example-2 A resin composition (D) was obtained by pelletizing in the same manner as in Example-1 except that the organic peroxide (C) was not used. The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1.
The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４６】比較例−３
造核剤（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）を用いなかった
以外は比較例−１と同様の方法でペレット化を行って樹
脂組成物（Ｄ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）組成
および物性を表１に示した。実施例−1と同様の条件で
製膜シートを得た。得られたシートの評価結果を表２に
示した。Comparative Example-3 A resin composition (D) was obtained by pelletizing in the same manner as in Comparative Example-1 except that the nucleating agent (B) and the organic peroxide (C) were not used. . The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４７】比較例−４
造核剤（Ｂ）を用いなかった以外は実施例−１と同様の
方法でペレット化を行って樹脂組成物（Ｄ）を得た。得
られた樹脂組成物（Ｄ）組成および物性を表１に示し
た。実施例−1と同様の条件で製膜シートを得た。得ら
れたシートの評価結果を表２に示した。Comparative Example-4 A resin composition (D) was obtained by pelletizing in the same manner as in Example-1 except that the nucleating agent (B) was not used. The composition and physical properties of the obtained resin composition (D) are shown in Table 1. A film-forming sheet was obtained under the same conditions as in Example-1. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 2.
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】本発明の要件を満足する実施例−１〜６
は、金属ロール間の接線部で挟圧し冷却・固化する徐冷
条件で加工して得られたシートであって、透明性および
剛性に優れるものであることが分かる。これに対して、
本発明の要件である有機過酸化物（Ｃ）を用いなかった
比較例−１は透明性および剛性が低いものであり、比較
例−２は剛性が低いものであり、造核剤（Ｂ）と有機過
酸化物（Ｃ）を用いなかった比較例−３は透明性および
剛性が低いものであり、造核剤（Ｂ）を用いなかった比
較例−４は透明性が不充分なものであることが分かる。Examples-1 to 6 satisfying the requirements of the present invention
It can be seen that is a sheet obtained by processing under gradual cooling conditions in which it is pressed and chilled and solidified at the tangential portions between metal rolls, and is excellent in transparency and rigidity. On the contrary,
Comparative Example-1 which did not use the organic peroxide (C) which is a requirement of the present invention has low transparency and rigidity, Comparative Example-2 has low rigidity, and the nucleating agent (B) is used. And Comparative Example-3 in which the organic peroxide (C) was not used had low transparency and rigidity, and Comparative Example-4 in which the nucleating agent (B) was not used had insufficient transparency. I know there is.
【００５１】[0051]
【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によっ
て、樹脂組成物を金属ロール間の接線部で挟圧し冷却・
固化する徐冷条件でシートに加工する場合において、透
明性および剛性に優れたシートを得ることができる樹脂
組成物およびそれからなるシートを得ることができる。As described above in detail, according to the present invention, the resin composition is sandwiched between the tangential portions between the metal rolls for cooling and cooling.
A resin composition and a sheet made of the same can be obtained when the sheet is processed under the gradual cooling condition for solidification, which is excellent in transparency and rigidity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AC08 AC15 AE22 AF14 AF30 AG01 AH04 AH05 BB04 BB05 BB07 BB09 BC01 BC02 4J002 BB111 EK006 EK016 EK036 EK056 EK086 EW037 EW047 GG01 GG02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4F071 AA20 AC08 AC15 AE22 AF14 AF30 AG01 AH04 AH05 BB04 BB05 BB07 BB09 BC01 BC02 4J002 BB111 EK006 EK016 EK036 EK056 EK086 EW037 EW047 GG01 GG02
Claims (4)
（Ｂ）と有機過酸化物（Ｃ）を配合し、前記結晶性プロ
ピレン重合体（Ａ）を分解させて得られる樹脂組成物
（Ｄ）であって、得られた樹脂組成物（Ｄ）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲD）が1〜２０ｇ／１０分であり、分
子量分布（Ａｗ/Ａｎ）が４以下であり、得られた樹脂
組成物（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲD）と結晶
性プロピレン重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦ
ＲA）の比（ＭＦＲD／ＭＦＲA）が１.１〜１０であるこ
とを特徴とする樹脂組成物。1. A resin composition obtained by blending a crystalline propylene polymer (A) with a nucleating agent (B) and an organic peroxide (C) to decompose the crystalline propylene polymer (A). (D), the resin composition (D) obtained had a melt flow rate (MFR D ) of 1 to 20 g / 10 minutes and a molecular weight distribution (Aw / An) of 4 or less, and thus was obtained. Melt flow rate (MFR D ) of resin composition (D) and melt flow rate (MF) of crystalline propylene polymer (A)
A resin composition having a ratio of R A ) (MFR D / MFR A ) of 1.1 to 10.
ローレート（ＭＦＲA）が０.５〜２ｇ／１０分であるこ
とを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the crystalline propylene polymer (A) has a melt flow rate (MFR A ) of 0.5 to 2 g / 10 minutes.
る少なくとも一種の芳香族燐酸エステル類であり、その
含有量が結晶性ポリプロピレン重合体（Ａ）１００重量
部に対して０.０５〜０．５重量部であることを特徴と
する請求項1記載の樹脂組成物。 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表
し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素
数１〜１０の炭化水素基を表し、ｌは１または２であ
る。）3. The nucleating agent (B) is at least one aromatic phosphoric acid ester represented by the following general formula (I), and the content thereof is 100 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer (A). The resin composition according to claim 1, wherein the amount is 0.05 to 0.5 part by weight. (In the formula, R 1 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 is 1 or 2)
物からなるシート。4. A sheet made of the resin composition according to claim 1.
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| CN109851913A (en) * | 2018-12-18 | 2019-06-07 | 东华能源股份有限公司 | A kind of flexibilized polypropylene material and preparation method thereof |
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| CN109851913B (en) * | 2018-12-18 | 2021-09-10 | 东华能源(宁波)新材料有限公司 | Toughened polypropylene material and preparation method thereof |
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