JP2003286512A

JP2003286512A - 高炉出銑孔充填用マッド材

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Publication number: JP2003286512A
Application number: JP2002092725A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Fujitake; 良浩藤竹; Hiroshi Kitazawa; 浩北沢; Katsutoshi Yamura; 克俊八村; Yuji Otsubo; 祐二大坪
Original assignee: Krosaki Harima Corp
Current assignee: Krosaki Harima Corp
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-10-10
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP3927433B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高炉出銑孔充填用マッド材の孔切れを防止し
て優れた耐用性を有する高炉出銑孔充填用マッド材を提
供する【解決手段】熱可塑性炭素質樹脂をバインダーとし、
耐火原料にろう石を含む高炉出銑孔充填材において、化
学成分としてＫ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有するろう石
を、耐火原料に占める配合割合で5〜47質量％使用す
る。熱可塑性炭素質樹脂をバインダーとし、耐火原料に
ろう石を含む高炉出銑孔充填材において、耐火原料に占
める配合割合で、化学成分としてＫ_２Ｏ：0.5〜2質量％
を含有するろう石を5〜47質量％と、前記以外のろう石
を20質量％以下使用し、且つろう石の合計量を50質量％
以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高耐用性の高炉出
銑孔充填用マッド材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高炉出銑孔充填用マッド材（以下「マッ
ド材」という。）は、出銑終了後の出銑孔を閉塞する練
り土状の材料であり、マッドガンを用いて出銑孔に充填
される。近年の高炉の大型化や高圧操業によって、マッ
ド材の使用環境は過酷化の一途をたどっている。

【０００３】マッド材に要求される特性は、スラグや溶
銑に対する耐食性、出銑孔の閉塞性・開孔性、旧材との
接着性がある。また、耐用性向上のために、出銑孔深度
を大きく保ち、しかも孔切れがないことが必要である。

【０００４】図1は高炉炉壁においてマッド材の充填状
況を模式的に示したものである。同図に基づいて孔切れ
の現象を説明する。

【０００５】マッド材（1）は炉壁（2）に形成された出
銑孔（3）に充填される。マッド材の充填は炉壁（2）の
内側にも及び、その分、出銑孔（3）の深度が大きくな
る。そして、この深度が大きいほど、マッド材による炉
壁保護が効果的である。

【０００６】炉壁（2）部位に位置するマッド材は炉壁
（2）で拘束支持される。炉壁（2）内の旧マッド材（1
1）に形成された出銑孔（3）に充填のマッド材（1）
は、旧マッド材（11）によって拘束支持されている。

【０００７】これに対し、直近に圧入充填で旧マッド材
（11）より先方に位置する新マッド材（12）の拘束は溶
銑（4）の液圧や炉内圧によるものであり、その支持力
は小さく、熱膨張による亀裂が発生し易い。

【０００８】また、この新マッド材（12）は、拘束力が
大きい旧マッド材（11）との間の熱膨張差、さらには自
身（12）の膨張で旧マッド材（11）の出銑孔から押し出
される等の現象で、旧マッド材との界面に亀裂が生じや
すい。

【０００９】そして、これらの亀裂発生が原因し、炉壁
内のマッド材（1）が先方から順次脱離し、出銑孔（3）
は孔切れによって深度が小さくなる。

【００１０】マッド材の材質は従来から種々提案されて
いる。例えば特開平8−231277号公報にはアルミナとマ
グネシアを使用し、両者の反応によるスピネル（Ａｌ₂
Ｏ₃・ＭｇＯ）生成に伴う膨張を利用し、出銑孔に対す
る閉塞性とマッド材自身の緻密性を付与している。

【００１１】特開2001−335374公報、特開平10-36177号
公報などに示されるマッド材は、耐火性骨材に一部にろ
う石を使用している。ここで使用されるろう石は、500
〜600℃程度で生じる変態膨張と1300℃以上で生じるブ
ローチングによる体積膨張によって出銑孔の閉塞性を向
上させる。また、ろう石成分のＳｉＯ_２がＳｉＯ_２系低
融物を生成し、旧マッド材との接着性に効果がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記従来のマ
ッド材は出銑孔の孔切れが原因して十分な耐用性が得ら
れない。孔切れで充填先方マッド材が離脱すると、出銑
孔深度はたちまち小さくなり、出銑時間が短縮する。ま
た、炉壁の保護も不十分となる。

【００１３】従来のアルミナとマグネシアを使用したマ
ッド材は、スピネル生成によって耐食性に優れ、しかも
スピネル反応に伴う膨張で閉塞性が向上する。しかし、
スピネル反応に伴う膨張が大きいために亀裂の発生しや
すいこと、さらにはアルミナとマグネシアがいずれも高
融点原料であって旧マッド材との接着性が低下し、孔切
れ防止の効果に劣る。

【００１４】一方、ろう石を使用したマッド材は、ろう
石の膨張で閉塞性に優れる。また、ＳｉＯ₂系低融物の
生成で旧マッド材との接着性が向上する。しかし、ろう
石の膨張が原因した亀裂発生が否めず、孔切れ防止の効
果に劣る。

【００１５】そこで、本発明は、高炉出銑孔充填用マッ
ド材の孔切れを防止して優れた耐用性を有する高炉出銑
孔充填用マッド材を提供するものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の特徴は、熱可塑
性炭素質樹脂をバインダーとし、耐火原料にろう石を含
む高炉出銑孔充填材において、化学成分としてＫ_２Ｏ：
0.5〜2質量％を含有するろう石を、耐火原料に占める配
合割合で5〜47質量％使用したことにある。

【００１７】もう一方の発明の特徴は、熱可塑性炭素質
樹脂をバインダーとし、耐火原料にろう石を含む高炉出
銑孔充填材において、耐火原料に占める配合割合で、化
学成分としてＫ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有するろう石を
5〜47質量％と、前記以外のろう石を20質量％以下使用
し、且つろう石の合計量を50質量％以下としたことにあ
る。

【００１８】マッド材にろう石を使用することは先述の
とおり既に公知である。従来のマッド材に使用されるろ
う石の材質は、耐食性の面からＫ_２ＯおよびＮａ_２Ｏの
アルカリ成分の含有量が少ない低アルカリ指向にある。
これは、マッド以外の不定形耐火物あるいは定形耐火物
おけるろう石の使用においても同様である。

【００１９】例えば特開平9−25177号公報では、コーク
スからのアルカリ成分の供給を低減し、アルカリ成分を
抑えることで耐食性の向上を図ったマッド材が示されて
いる。

【００２０】これに対し本発明のマッド材は、Ｋ₂Ｏ：
0.5〜2質量％を含有するアルカリ成分の多いろう石を使
用する。

【００２１】このアルカリ成分の多いろう石も、体積膨
張が大きい点ではアルカリ成分の少ないろう石と変わり
ない。また、体積膨張が大きいことで出銑孔の閉塞性に
効果がある。しかし、従来のマッド材においては、ろう
石特有のこの膨張は亀裂発生の原因となり、孔切れを招
く。

【００２２】本発明のマッド材は、アルカリ成分の多い
ろう石を使用することで、ろう石がもつ大きな膨張によ
る閉塞性を損なうことなく、孔切れを防止することがで
きる。

【００２３】本発明で使用するろう石は、アルカリ成分
のうちＫ_２Ｏの割合が多いことが、孔切れ防止の効果を
発揮する。これは、Ｋ_２Ｏはろう石の他の成分であるＡ
ｌ₂Ｏ₃およびＳｉＯ₂と反応し、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ−Ｋ
_２Ｏ系の低融点物質を生成し、膨張応力緩和と新旧マッ
ドの接着性向上のため考えられる。

【００２４】ろう石に含有するＮａ_２Ｏによって同様の
効果を得ようとすると、Ｎａ_２Ｏ含有量を相当多くしな
ければならず、耐食性の低下を招く。したがって、同じ
アルカリ成分であっても、Ｎａ_２Ｏ含有量は0.5質量％
以下が好ましい。

【００２５】ろう石は天然原料であり、Ｋ₂Ｏ含有量が
本発明で限定した範囲より多いろう石も存在する。しか
し、Ｋ₂Ｏ含有量が本発明で限定した範囲より多いろう
石の使用は孔切れ防止には効果があるとしても、耐食性
の低下を招き、結局は十分な耐用性が得られない。

【００２６】また、アルカリ成分をろう石とは別原料と
して添加した場合は、ろう石自身の膨張応力を抑制する
作用がないこと、さらにはマトリックス部にアルカリ成
分が集まることで耐食性が大幅に低下し、本発明の効果
が得られない。

【００２７】

【発明の実施形態】ろう石の主成分はパイロフィライ
ト、セリサイト、カオリン、石英を主に含む耐火原料で
あり、化学成分的にはＡｌ₂Ｏ₃およびＳｉＯ_２である。
他にＫ_２ＯおよびＮａ_２Ｏのアルカリ成分、ＴｉＯ_２、
Ｆｅ_２Ｏ_３、ＣａＯ等を含有する。Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ_２
それぞれの含有量はＡｌ₂Ｏ₃が10〜20質量％、ＳｉＯ_２
が70〜85質量％である。アルカリ成分以外のＴｉＯ_２、
Ｆｅ_２Ｏ_３、ＣａＯなどの不可避的成分は合計量で2質
量％以下である。

【００２８】本発明では、Ｋ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有
するろう石を使用する。Ｋ_２Ｏ含有量の更に好ましい範
囲は0.6〜1.5質量％である。Ｋ_２Ｏがこれより少ないと
膨張応力が大きくなり組織劣化や亀裂を誘発し、孔切り
防止の効果が得られず、多いと耐食性が低下する。

【００２９】Ｋ_２ＯとＮａ_２Ｏはいずれもアルカリ成分
であり、含有量が多くなると耐食性を低下させる。アル
カリ成分の絶対量を抑えるため、本発明ではＫ_２Ｏ含有
量が多い分、Ｎａ_２Ｏは少ないことが好ましい。Ｎａ_２
Ｏ含有量は0.5質量％以下が好ましく、さらに好ましく
は0.3質量％以下である。

【００３０】本発明で使用するアルカリ含有量の多いろ
う石の使用量は、5質量％未満では孔切れ防止の効果が
得られない。アルカリ含有量が多いために、47質量％を
超えると耐食性に劣る。さらに好ましい範囲は、5〜30
質量％である。

【００３１】本発明ではこのアルカリ含有量の多いろう
石を使用すれば、アルカリ含有量が本発明での限定量よ
り少ない他のろう石原料を併用してもよい。しかし、こ
の場合、本発明の効果を損なわないために、他のろう石
原料使用量は耐火原料に占める割合で20質量％以下が好
ましい。さらに好ましくは10質量％以下である。

【００３２】また、このように本発明で限定したアルカ
リ含有量の多いろう石と、ろう石原料を併用する場合は
耐食性を低下させないために、ろう石の合計量は50質量
％以下とすることが好ましい。

【００３３】アルカリ含有量の多いろう石の粒度は、JI
Sふるい目開きで例えば0.5ｍｍを超える粗粒での使用が
好ましい。これは、微粒は粗粒に比べて膨張応力抑制の
効果に劣るためである。このため、例えばアルカリ含有
量の少ないろう石を併用する場合は、例えばアルカリ含
有量の多いろう石は0.5ｍｍを超える粗粒、0.5ｍｍ以下
はアルカリ含有量の少ないろう石を使用するのが好まし
い。

【００３４】ろう石以外の耐火骨材は従来のマッド材質
と同様でもよく、アルミナ質、アルミナ−シリカ質、炭
化珪素質、窒化珪素質、炭素質等を主材とし、必要によ
ってはさらに揮発シリカ、粘土等を組み合わせる。

【００３５】アルミナ質あるいはアルミナ−シリカ質の
具体例は、電融アルミナ、焼結アルミナ、ボーキサイ
ト、ばん土けつ岩、シリマナイト、アンダリューサイ
ト、ムライト、シャモット等である。これらを使用する
場合は例えば40質量％以下、好ましくは15質量％使用す
る。

【００３６】炭素質の具体例は、コークス、ピッチ、黒
鉛、カーボンブラックなどが挙げられる。耐火原料に占
める好ましい割合は30質量％以下、さらに好ましくは5
〜20質量％である。

【００３７】さらに、他にもフェロシリコン、アルミニ
ウム、シリコン等の焼結剤を適量添加してもよい。その
添加量は耐火原料に対する外掛けで例えば1〜7質量%が
好ましい。

【００３８】バインダーはタール、ピッチ、フェノール
樹脂などの熱可塑性炭素質樹脂とする。その添加量は耐
火原料に対し、外掛け12〜20質量％が好ましい。また、
必要によってはこのバインダーに対し、例えばクレオソ
ートなどの溶剤が添加される。

【００３９】本発明によるマッド材の施工は定法どお
り、以上の配合物を混練後、マッドガンによって出銑孔
に注入する。これにより、出銑孔の閉塞と炉壁の保護を
行なう。

【００４０】

【実施例】以下に本発明実施例およびその比較例を説明
する。また、同時に各例の試験結果を示す。表1は各例
で使用したろう石の蛍光X線分析法（JIS R2216）による
化学成分値、表2は本発明実施例、表3はその比較例であ
る。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表2】

【００４３】

【表3】各例は表に示す配合組成物を混練後、下記の試験を行な
った耐食性試験：マッド材を7MPaで加圧成形した後、サヤに
入れ、還元雰囲気条件にするため周囲にコークス粉を詰
め、450℃加熱のベーキング処理を行なった。こうして
得た試験片を、銑鉄および高炉スラグを侵食剤とする高
周波炉に内張りし、1550℃×5時間の侵食試験を行なっ
た。

【００４４】試験値は、比較例1の溶損寸法(最大溶損部
位)を100とする指数で示し、数値が小さいほど耐食性に
優れていることを示す。

【００４５】坩堝拘束焼成試験：マッド材の出銑孔内で
の拘束を想定しての加熱試験である。

【００４６】炭化珪素質キャスタブル耐火物をもって図
２に示した坩堝（5）を作成した。形状は40×40×高さ6
0mmの直方体に、出銑孔に見立てた40×40×高さ60mmの
直方開口部（6）を設けたものである。試験では上方の
開口部からマッド材（1）を詰め込んだ坩堝をサヤに入
れ、コークス粉を充填した状態で1450℃×3時間の還元
焼成を行なった。

【００４７】焼成後、サヤから取り出した坩堝を切断
し、坩堝からのマッド材の飛び出し（Ａ）の程度、空隙
（Ｂ）の程度による坩堝との接着性、およびマッド材の
亀裂（Ｃ）の発生状況を目視により評価した。

【００４８】マッド材の飛び出し程度（Ａ）はマッド材
の膨張性を確認できる。飛び出しはマッド材を充填した
開口部の拘束と、サヤ内に充填したコークス粉を押圧に
打ち勝ってのものであり、飛び出しの程度が大きいもの
は膨張応力も大きい。そして、その膨張応力は孔切れの
要因となる。

【００４９】坩堝とマッド材との間に空隙が生じたもの
は、マッド材の膨張性が不足しており、旧材との接着性
に劣る。これについても孔切れの原因となる。

【００５０】亀裂の発生は孔切れだけでなく、耐食性低
下の原因にもなる。

【００５１】見掛気孔率：前記の坩堝拘束焼成試験後の
マッド材について、JIS R2205に準じて測定した。

【００５２】実機試験：4000m³クラスの高炉の出銑孔に
実際に充填して試験を行なった。出銑時間、出銑孔深
度、孔切れ発生率を測定した。

【００５３】表に示した試験結果のとおり、本発明の実
施例はいずれも坩堝焼成試験において上部の飛び出しが
無いかあるいは微小であり、孔切れの原因となる膨張応
力が小さいことが分かる。接着性も良好であり、旧マッ
ド材との接着性、出銑孔の閉塞性に優れる。また、亀裂
の発生がほとんど無く、孔切れ防止の効果が期待され
る。さらに気孔率が小さく、耐食性向上にも優れてい
る。

【００５４】これに対し、従来材質に相当する比較例1
と、Ｋ_２Ｏが本発明で限定した範囲より少ないろう石を
使用した比較例2は、孔切れ発生の原因となる膨張応力
が大きいく、また亀裂発生も著しい。

【００５５】比較例3はＫ_２Ｏが本発明で限定した範囲
より多いろう石をしようしたものである。飛び出しはな
いものの、接着性に劣るために坩堝との間に空隙が認め
られた。しかも、アルカリ成分が多いためか耐食性にも
劣る。

【００５６】比較例4は、Ｋ_２Ｏが本発明で限定した範
囲のろう石を使用しているが、使用量が少ないため膨張
が不足し、接着性におとる。比較例5は、ろう石使用量
が本発明範囲より多いため膨張量が大きく、飛び出し、
亀裂の発生が著しい。

【００５７】本発明の効果は実機試験からも確認でき
る。すなわち、本発明実施例ではいずれも孔切れ発生率
が小さい。また、孔深度が大きいが、これは主に孔切れ
防止と接着性の効果に由来するものである。そして、こ
の孔切れ防止と接着性に加え、耐食性に優れることで、
長時間にわたる出銑が可能となる。

【００５８】

【効果】本発明マッド材は、ろう石のもつ膨張性を活か
し、しかもマッド材特有の問題である孔切れを防止した
ことで、実施例の試験結果がし示すように優れた耐用性
が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図1】マッド材の充填状況を模式的に示した高炉炉壁
要部断面図。

【図2】坩堝拘束焼成試験において、試験後の坩堝の縦
切断面。

【符号の説明】

1 マッド材 11 旧マッド材 12 新マッド材 2 炉壁 3 出銑孔 4 溶銑 5 坩堝 6 開口部Ａマッド材の飛び出しＢ空隙Ｃ亀裂

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者八村克俊千葉県木更津市築地７番地の１黒崎播磨株式会社第二製造事業部木更津不定形工場内 (72)発明者大坪祐二福岡県北九州市八幡西区東浜町１番１号黒崎播磨株式会社技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項1】熱可塑性炭素質樹脂をバインダーとし、
耐火原料にろう石を含む高炉出銑孔充填材において、化
学成分としてＫ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有するろう石
を、耐火原料に占める配合割合で5〜47質量％使用し
た、高炉出銑孔充填用マッド材。
【請求項2】熱可塑性炭素質樹脂をバインダーとし、
耐火原料にろう石を含む高炉出銑孔充填材において、耐
火原料に占める配合割合で、化学成分としてＫ _２Ｏ：0.
5〜2質量％を含有するろう石を5〜47質量％と、前記以
外のろう石を20質量％以下使用し、且つろう石の合計量
を50質量％以下とした高炉出銑孔充填用マッド材。
【請求項3】Ｋ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有するろう石
のＮａ_２Ｏ含有量が0.5質量％以下である請求項1または
2記載の高炉出銑孔充填用マッド材。
【請求項4】Ｋ_２Ｏ：0.5〜2質量％を含有するろう石
の粒径が0.5ｍｍ以上である請求項1、2または3記載の高
炉出銑孔充填用マッド材。