JP2003277735A - 撥水剤 - Google Patents
撥水剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は自動車のガラス面等の被処理面に展延
した際の初期撥水性並びに長期に渡る耐久性ともに優れ
た撥水剤を提供することを目的としている。 【構成】ジメチルシリコーン油（Ａ）、フルオロカーボ
ン、ハイドロフルオロカーボン、フルオロエーテル、ク
ロロハイドロフルオロカーボンなどからなる群から選択
された少なくとも一種類のフッ素油（Ｂ）、硫酸、硝酸
などからなる群から選択された少なくとも一種類の強酸
触媒（Ｃ）及びエタノール、２−プロパノール、ｎ−プ
ロパノールからなる群より選択された少なくとも一種類
のアルコール（Ｄ）を含有することを特徴とする撥水
剤。
した際の初期撥水性並びに長期に渡る耐久性ともに優れ
た撥水剤を提供することを目的としている。 【構成】ジメチルシリコーン油（Ａ）、フルオロカーボ
ン、ハイドロフルオロカーボン、フルオロエーテル、ク
ロロハイドロフルオロカーボンなどからなる群から選択
された少なくとも一種類のフッ素油（Ｂ）、硫酸、硝酸
などからなる群から選択された少なくとも一種類の強酸
触媒（Ｃ）及びエタノール、２−プロパノール、ｎ−プ
ロパノールからなる群より選択された少なくとも一種類
のアルコール（Ｄ）を含有することを特徴とする撥水
剤。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、自動車のフロン
トガラスやミラーなどガラス表面に塗布展延して撥水性
を付与する撥水剤、特に長期に渡り撥水性を持続する撥
水被膜を容易に形成できる撥水剤に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来のガラス表面に塗布展延する塗布型
の撥水剤には、１．（１）ジメチルシリコーン油、
（２）硫酸、リン酸等の強酸触媒、（３）イソプロピル
アルコール等のアルコール類を主成分としたもの（特公
昭５０−１５４７３号、特公昭６３−６７８２８号）、
２．ジメチルシリコーン油の代わりにフルオロアルキル
シラン系油を使用したもの（特開平５−３１１５６
号）、３．フルオロアルキルシラン系油にポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の有機系不溶性微粉末やアルミ
ナ、シリカ等の無機系不溶性微粉末等を添加したもの
（特開平８−２７７３８８号）などが存在する。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従来の撥水剤１は塗布
した直後の撥水性は良好であるが耐久性に乏しく、また
撥水剤２は耐久性は認められるが初期撥水性に欠け、し
かも、塗布作業に時間がかかり、撥水剤３もフルオロア
ルキルシラン系であるからジメチルシリコーン油を使用
した撥水剤と比べて塗布直後の撥水性効果は格段に低い
などそれぞれ致命的な欠点があった。 【０００４】本発明はこれらの欠点を解消するためにな
されたもので、自動車のガラス面等の被処理面に展延し
た際の初期撥水性並びに長期に渡る耐久性ともに優れた
撥水剤を提供することを目的としている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するためになされたもので、（Ａ）ジメチルシリコー
ン油、（Ｂ）フルオロカーボン、ハイドロフルオロカー
ボン、フルオロエーテル、クロロハイドロフルオロカー
ボンなどからなる群から選択された少なくとも一種類の
フッ素油、（Ｃ）塩酸、硫酸、硝酸、芳香族スルホン
酸、脂肪族スルホン酸、フッ素化スルホン酸などからな
る群から選択された少なくとも一種類の強酸触媒（Ｃ）
及び（Ｄ）メタノール、エタノール、２−プロパノー
ル、イソプロパノールからなる群より選択された少なく
とも一種類のアルコールを含有することを特徴とし、初
期撥水性と長期の撥水持続性を有するガラス用の撥水剤
を開発することに成功した。 【０００６】以下に本発明の撥水剤についての具体的内
容を詳述する。以下に記載する（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）の成分群の中から各々選択された少なく
とも一種類の成分を使用する。 【０００７】（Ａ）つぎの一般式で表されるジメチルシ
リコーン油 【０００８】 【化１】 【０００９】（Ｂ）一般式 ＣｎＦｍ、ＣｎＦｍＯＲ
（Ｒはメチル基、エチル基）、（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ、
ＣｎＦｍＨｌで表されるフルオロカーボン、フルオロア
ルキレン、パーフルオロエーテル、クロロフルオロカー
ボン、ハイドロフルオロカーボン （Ｃ）塩酸、硝酸、硫酸、芳香族スルホン酸、脂肪族ス
ルホン酸、フッ素化スルホン酸 （Ｄ）メタノール、エタノール、2 −プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−プロパノール 【００１０】上記成分（Ｃ）は強酸触媒で、群中より塩
酸、硝酸、硫酸を選択する方が好ましい。また、成分
（Ｄ）は成分（Ａ）、（Ｂ）を溶解するアルコール類を
主成分とする溶剤である。 【００１１】本発明に係る撥水剤を自動車のフロントガ
ラス等の無機質表面に展延することにより、塩酸、硝酸
などの強酸が触媒として有効に作用し、ガラス表面の水
酸基とジメチルシリコーン及びフッ素油が反応して強固
に結合する。成分中ジメチルシリコーンは初期の撥水性
能に寄与し、また、フッ素油はジメチルシリコーンがワ
イパーの作動や泥はねによる撥水面劣化など物理的な作
用でガラス面から脱落した後の撥水効果の持続に貢献す
る。 【００１２】 【発明の実施の形態】 【実施例１】 ジメチルシリコーン※１ ２．０ ハイドロフルオロエーテル※２ ５．０ ９８％硫酸 ０．５ 2 −プロパノール ９２．５ 注・※１信越化学工業（株）製 ＫＦ９６ ※２住友３Ｍ（株）ハイドロフルオロエーテル ノベッ
ク ＨＦＥ−７１００ 【００１３】 【実施例２】 ジメチルシリコーン※１ １．０ ハイドロフルオロカーボン※３ ７．０ ９８％硫酸 ０．５ エタノール ９１．５ 注・※３三井デュポンフルオロケミカル（株） ハイド
ロフルオロカーボン バートレルＸＦ 【００１４】 【実施例３】 ジメチルシリコーン※４ ３．０ クロロフルオロカーボン※５ ５．５ ３５％塩酸 ０．５ エタノール ９１．５ 注・※４東芝シリコン（株） ＴＳＦ４５１ ※５ダイキン工業（株） クロロフルオロカーボン Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ 【００１５】 【実施例４】 ジメチルシリコーン※６ ３．０ ハイドロフルオロエーテル※７ ４．０ ３５％塩酸 ０．５ メタノール ４０．０ n-プロパノール ５２．５ 注・※６東レダウコーニング（株） ＳＨ２００Ｃ ※７住友３Ｍ（株） ハイドロフルオロエーテル ノベ
ック ＨＦＥ−７２００ 【００１６】 【実施例５】 ジメチルシリコーン※８ ５．０ パーフルオロポリエーテル※９ ５．０ 硝酸 ０．５ エタノール ８０．０ 2 - プロパノール ９．５ 注・※８東レダウコーニング（株） ＳＨ２００Ｃ ※９アウジモント（株） パーフルオロポリエーテル
ガルデンＨＴ−７０ 【００１７】 【実施例６】 ジメチルシリコーン※１ ５．０ フルオロカーボン※１０ １．０ ベンジルスルフォン酸 ０．５ エタノール ８０．０ 2-プロパノール １３．５ 注・※１０住友３Ｍ（株） フルオロカーボン フロリ
ナート ＦＣ７２ 【００１８】 【比較例１】 ジメチルシリコーン※１ １．５ ９８％硫酸 0．5 2-プロパノール ９８．０ 【００１９】 【比較例２】 フルオロアルキルシラン※１１ ２．０ ９８％硫酸 ０．５ 2-プロパノール ９７．５ 注・※１１東芝シリコン（株） ＴＳＬ８２５７ 【００２０】 【比較例３】 フルオロアルキシラン※１２ ３．０ ＰＴＦＥ粉末※１３ ３．０ １％硫酸 ９８．０ ２−プロパノール ９３．０ 注・※１２信越化学工業（株） ＫＢＭ７８０３ ※１３クラリアントジャパン ホスタフロン ＰＴＦＥ
粉末 【００２１】実施例及び比較試験により製出したサンプ
ルを下記の方法により初期撥水性及び撥水持続性試験を
行う。 【００２２】〔初期撥水性試験方法〕サンプルを当社製
油膜取り剤（コスモスケミカル株式会社製オプティカル
レンズ用研磨微粉）にて表面を清浄にしたガラス板１に
ティッシュペーパーで各サンプルを塗布し、乾操させ堅
く絞ったタオルで拭き取る（図１ａ）。次ぎに、シリン
ジにて所定量の水滴２をガラス表面３に滴下し、ガラス
板１を徐々に傾けて水滴２が転がり落ちる角度αを測定
する。転がり角度は５回測定し、その平均値を採用する
（図１ｂ）。 【００２３】〔撥水持続性試験〕初期撥水性試験方法と
同様に油膜取り剤にて表面を清浄にしたガラス板１にテ
ィッシュペーパーで各サンプルを塗布し、乾燥させ堅く
絞ったタオルで拭き取ったものに水道水でシャワーをか
け、1 時間毎に計５回取り出し撥水性試験（転がり角
度）の測定を行う（図１ｂ）。 【００２４】 【表１】【００２５】 【発明の効果】従来のジメチルシリコーン油を使用した
撥水剤は初期撥水性は優れているが撥水持続性（耐久
性）に問題があった。また、この撥水持続性を改良する
ためにフルオロアルキルシラン系油を使用し撥水持続性
を高めたが初期撥水性がジメチルシリコーン油を使用し
たものと比較すると格段に低いなどそれぞれ致命的な欠
点があった。 【００２６】本発明に係る撥水剤はジメチルシリコーン
とフッ素油を併用したので、ジメチルシリコーンが初期
撥水性能を高め、フッ素油がワイパー等の作動等でジメ
チルシリコーンがガラス面から脱落した後の撥水効果の
持続に貢献するなど両成分が相乗効果を発揮して、初期
撥水性能、耐久性ともに従来製品と比較してより優れた
撥水効果を発揮することができる。
トガラスやミラーなどガラス表面に塗布展延して撥水性
を付与する撥水剤、特に長期に渡り撥水性を持続する撥
水被膜を容易に形成できる撥水剤に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来のガラス表面に塗布展延する塗布型
の撥水剤には、１．（１）ジメチルシリコーン油、
（２）硫酸、リン酸等の強酸触媒、（３）イソプロピル
アルコール等のアルコール類を主成分としたもの（特公
昭５０−１５４７３号、特公昭６３−６７８２８号）、
２．ジメチルシリコーン油の代わりにフルオロアルキル
シラン系油を使用したもの（特開平５−３１１５６
号）、３．フルオロアルキルシラン系油にポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の有機系不溶性微粉末やアルミ
ナ、シリカ等の無機系不溶性微粉末等を添加したもの
（特開平８−２７７３８８号）などが存在する。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従来の撥水剤１は塗布
した直後の撥水性は良好であるが耐久性に乏しく、また
撥水剤２は耐久性は認められるが初期撥水性に欠け、し
かも、塗布作業に時間がかかり、撥水剤３もフルオロア
ルキルシラン系であるからジメチルシリコーン油を使用
した撥水剤と比べて塗布直後の撥水性効果は格段に低い
などそれぞれ致命的な欠点があった。 【０００４】本発明はこれらの欠点を解消するためにな
されたもので、自動車のガラス面等の被処理面に展延し
た際の初期撥水性並びに長期に渡る耐久性ともに優れた
撥水剤を提供することを目的としている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するためになされたもので、（Ａ）ジメチルシリコー
ン油、（Ｂ）フルオロカーボン、ハイドロフルオロカー
ボン、フルオロエーテル、クロロハイドロフルオロカー
ボンなどからなる群から選択された少なくとも一種類の
フッ素油、（Ｃ）塩酸、硫酸、硝酸、芳香族スルホン
酸、脂肪族スルホン酸、フッ素化スルホン酸などからな
る群から選択された少なくとも一種類の強酸触媒（Ｃ）
及び（Ｄ）メタノール、エタノール、２−プロパノー
ル、イソプロパノールからなる群より選択された少なく
とも一種類のアルコールを含有することを特徴とし、初
期撥水性と長期の撥水持続性を有するガラス用の撥水剤
を開発することに成功した。 【０００６】以下に本発明の撥水剤についての具体的内
容を詳述する。以下に記載する（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）の成分群の中から各々選択された少なく
とも一種類の成分を使用する。 【０００７】（Ａ）つぎの一般式で表されるジメチルシ
リコーン油 【０００８】 【化１】 【０００９】（Ｂ）一般式 ＣｎＦｍ、ＣｎＦｍＯＲ
（Ｒはメチル基、エチル基）、（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ、
ＣｎＦｍＨｌで表されるフルオロカーボン、フルオロア
ルキレン、パーフルオロエーテル、クロロフルオロカー
ボン、ハイドロフルオロカーボン （Ｃ）塩酸、硝酸、硫酸、芳香族スルホン酸、脂肪族ス
ルホン酸、フッ素化スルホン酸 （Ｄ）メタノール、エタノール、2 −プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−プロパノール 【００１０】上記成分（Ｃ）は強酸触媒で、群中より塩
酸、硝酸、硫酸を選択する方が好ましい。また、成分
（Ｄ）は成分（Ａ）、（Ｂ）を溶解するアルコール類を
主成分とする溶剤である。 【００１１】本発明に係る撥水剤を自動車のフロントガ
ラス等の無機質表面に展延することにより、塩酸、硝酸
などの強酸が触媒として有効に作用し、ガラス表面の水
酸基とジメチルシリコーン及びフッ素油が反応して強固
に結合する。成分中ジメチルシリコーンは初期の撥水性
能に寄与し、また、フッ素油はジメチルシリコーンがワ
イパーの作動や泥はねによる撥水面劣化など物理的な作
用でガラス面から脱落した後の撥水効果の持続に貢献す
る。 【００１２】 【発明の実施の形態】 【実施例１】 ジメチルシリコーン※１ ２．０ ハイドロフルオロエーテル※２ ５．０ ９８％硫酸 ０．５ 2 −プロパノール ９２．５ 注・※１信越化学工業（株）製 ＫＦ９６ ※２住友３Ｍ（株）ハイドロフルオロエーテル ノベッ
ク ＨＦＥ−７１００ 【００１３】 【実施例２】 ジメチルシリコーン※１ １．０ ハイドロフルオロカーボン※３ ７．０ ９８％硫酸 ０．５ エタノール ９１．５ 注・※３三井デュポンフルオロケミカル（株） ハイド
ロフルオロカーボン バートレルＸＦ 【００１４】 【実施例３】 ジメチルシリコーン※４ ３．０ クロロフルオロカーボン※５ ５．５ ３５％塩酸 ０．５ エタノール ９１．５ 注・※４東芝シリコン（株） ＴＳＦ４５１ ※５ダイキン工業（株） クロロフルオロカーボン Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ 【００１５】 【実施例４】 ジメチルシリコーン※６ ３．０ ハイドロフルオロエーテル※７ ４．０ ３５％塩酸 ０．５ メタノール ４０．０ n-プロパノール ５２．５ 注・※６東レダウコーニング（株） ＳＨ２００Ｃ ※７住友３Ｍ（株） ハイドロフルオロエーテル ノベ
ック ＨＦＥ−７２００ 【００１６】 【実施例５】 ジメチルシリコーン※８ ５．０ パーフルオロポリエーテル※９ ５．０ 硝酸 ０．５ エタノール ８０．０ 2 - プロパノール ９．５ 注・※８東レダウコーニング（株） ＳＨ２００Ｃ ※９アウジモント（株） パーフルオロポリエーテル
ガルデンＨＴ−７０ 【００１７】 【実施例６】 ジメチルシリコーン※１ ５．０ フルオロカーボン※１０ １．０ ベンジルスルフォン酸 ０．５ エタノール ８０．０ 2-プロパノール １３．５ 注・※１０住友３Ｍ（株） フルオロカーボン フロリ
ナート ＦＣ７２ 【００１８】 【比較例１】 ジメチルシリコーン※１ １．５ ９８％硫酸 0．5 2-プロパノール ９８．０ 【００１９】 【比較例２】 フルオロアルキルシラン※１１ ２．０ ９８％硫酸 ０．５ 2-プロパノール ９７．５ 注・※１１東芝シリコン（株） ＴＳＬ８２５７ 【００２０】 【比較例３】 フルオロアルキシラン※１２ ３．０ ＰＴＦＥ粉末※１３ ３．０ １％硫酸 ９８．０ ２−プロパノール ９３．０ 注・※１２信越化学工業（株） ＫＢＭ７８０３ ※１３クラリアントジャパン ホスタフロン ＰＴＦＥ
粉末 【００２１】実施例及び比較試験により製出したサンプ
ルを下記の方法により初期撥水性及び撥水持続性試験を
行う。 【００２２】〔初期撥水性試験方法〕サンプルを当社製
油膜取り剤（コスモスケミカル株式会社製オプティカル
レンズ用研磨微粉）にて表面を清浄にしたガラス板１に
ティッシュペーパーで各サンプルを塗布し、乾操させ堅
く絞ったタオルで拭き取る（図１ａ）。次ぎに、シリン
ジにて所定量の水滴２をガラス表面３に滴下し、ガラス
板１を徐々に傾けて水滴２が転がり落ちる角度αを測定
する。転がり角度は５回測定し、その平均値を採用する
（図１ｂ）。 【００２３】〔撥水持続性試験〕初期撥水性試験方法と
同様に油膜取り剤にて表面を清浄にしたガラス板１にテ
ィッシュペーパーで各サンプルを塗布し、乾燥させ堅く
絞ったタオルで拭き取ったものに水道水でシャワーをか
け、1 時間毎に計５回取り出し撥水性試験（転がり角
度）の測定を行う（図１ｂ）。 【００２４】 【表１】【００２５】 【発明の効果】従来のジメチルシリコーン油を使用した
撥水剤は初期撥水性は優れているが撥水持続性（耐久
性）に問題があった。また、この撥水持続性を改良する
ためにフルオロアルキルシラン系油を使用し撥水持続性
を高めたが初期撥水性がジメチルシリコーン油を使用し
たものと比較すると格段に低いなどそれぞれ致命的な欠
点があった。 【００２６】本発明に係る撥水剤はジメチルシリコーン
とフッ素油を併用したので、ジメチルシリコーンが初期
撥水性能を高め、フッ素油がワイパー等の作動等でジメ
チルシリコーンがガラス面から脱落した後の撥水効果の
持続に貢献するなど両成分が相乗効果を発揮して、初期
撥水性能、耐久性ともに従来製品と比較してより優れた
撥水効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】撥水性試験における転がり角度測定方法を示す
説明図である。 【符号の説明】 １ ガラス板 ２ 水滴 ３ ガラス表面 α 転がり角度
説明図である。 【符号の説明】 １ ガラス板 ２ 水滴 ３ ガラス表面 α 転がり角度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）ジメチルシリコーン油、（Ｂ）フル
オロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、フルオロエ
ーテル、クロロハイドロフルオロカーボンなどからなる
群から選択された少なくとも一種類のフッ素油、（Ｃ）
塩酸、硫酸、硝酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン
酸、フッ素化スルホン酸などからなる群から選択された
少なくとも一種類の強酸触媒（Ｃ）及び（Ｄ）メタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、イソプロパノール
からなる群より選択された少なくとも一種類のアルコー
ルを含有することを特徴とする撥水剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002087987A JP2003277735A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 撥水剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002087987A JP2003277735A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 撥水剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003277735A true JP2003277735A (ja) | 2003-10-02 |
Family
ID=29233993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002087987A Pending JP2003277735A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 撥水剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003277735A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007077178A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-29 | Univ Kanagawa | シリコーン型エマルション及びその製造方法 |
| US10544260B2 (en) | 2017-08-30 | 2020-01-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers |
-
2002
- 2002-03-27 JP JP2002087987A patent/JP2003277735A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007077178A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-29 | Univ Kanagawa | シリコーン型エマルション及びその製造方法 |
| US10544260B2 (en) | 2017-08-30 | 2020-01-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers |
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Effective date: 20070202 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070511 |