JP2003268044A - ポリプロピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 延伸性、透明性および剛性に優れたポリプロ
ピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器を提供する。 【解決手段】 ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレー
トが０．５〜５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オ
レフィン含有量が１〜５重量％、ゲルパーミエーション
クロマトグラフの方法により求められるＭｗ／Ｍｎが
１．５〜３．５、示差走査型熱量計により測定される吸
熱ピークの幅が９０〜１７０℃の範囲にあるポリプロピ
レン樹脂組成物からなる延伸ブロー容器。
ピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器を提供する。 【解決手段】 ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレー
トが０．５〜５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オ
レフィン含有量が１〜５重量％、ゲルパーミエーション
クロマトグラフの方法により求められるＭｗ／Ｍｎが
１．５〜３．５、示差走査型熱量計により測定される吸
熱ピークの幅が９０〜１７０℃の範囲にあるポリプロピ
レン樹脂組成物からなる延伸ブロー容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は延伸ブロー成形性が
優れ、得られた製品の透明性が優れるポリプロピレン延
伸ブロー容器に好適なポリプロピレン樹脂組成物、およ
びそれから得られるポリプロピレン延伸ブロー容器に関
する。
優れ、得られた製品の透明性が優れるポリプロピレン延
伸ブロー容器に好適なポリプロピレン樹脂組成物、およ
びそれから得られるポリプロピレン延伸ブロー容器に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂製の延伸ブロー容器
は、耐熱性、表面光沢、強度および剛性に優れており、
包装用素材として広く用いられている。従来延伸ブロー
容器に用いられているポリプロピレン樹脂はフイルムの
剛性が重要視されることから、その素材としてプロピレ
ン単独重合体が専ら使用されている。延伸ブロー容器を
工業的に製造する方法としては、一般にはプロピレン単
独重合体を溶融射出成形し、一旦プリフォームを成形
後、延伸棒で縦延伸し、次いで加圧流体で横延伸する方
法が採用されている。
は、耐熱性、表面光沢、強度および剛性に優れており、
包装用素材として広く用いられている。従来延伸ブロー
容器に用いられているポリプロピレン樹脂はフイルムの
剛性が重要視されることから、その素材としてプロピレ
ン単独重合体が専ら使用されている。延伸ブロー容器を
工業的に製造する方法としては、一般にはプロピレン単
独重合体を溶融射出成形し、一旦プリフォームを成形
後、延伸棒で縦延伸し、次いで加圧流体で横延伸する方
法が採用されている。
【０００３】しかし、プロピレン単独重合体は延伸可能
な温度範囲が狭いため、延伸工程において温度を厳密に
コントロールする必要がある。この延伸温度範囲を広げ
ることができれば、夏場または冬場での温度調整がより
容易になる。また、延伸性に優れた原料を用いることが
できれば、より薄肉の容器が得られ、かつ得られた容器
の厚さがより均一になり、さまざまな性能が向上する。
従って、現在使用されているプロピレン単独重合体より
延伸性が優れているポリプロピレン樹脂が望まれてい
た。
な温度範囲が狭いため、延伸工程において温度を厳密に
コントロールする必要がある。この延伸温度範囲を広げ
ることができれば、夏場または冬場での温度調整がより
容易になる。また、延伸性に優れた原料を用いることが
できれば、より薄肉の容器が得られ、かつ得られた容器
の厚さがより均一になり、さまざまな性能が向上する。
従って、現在使用されているプロピレン単独重合体より
延伸性が優れているポリプロピレン樹脂が望まれてい
た。
【０００４】ポリプロピレン樹脂製延伸ブロー容器はポ
リエステル容器に比べてその使用量は少ない。この原因
の１つにポリプロピレン樹脂製容器がポリエステル容器
に比べて透明性が劣るということがあげられる。このた
め、ポリプロピレン樹脂容器にとってその透明性を向上
させることは、重要な課題となっていた。
リエステル容器に比べてその使用量は少ない。この原因
の１つにポリプロピレン樹脂製容器がポリエステル容器
に比べて透明性が劣るということがあげられる。このた
め、ポリプロピレン樹脂容器にとってその透明性を向上
させることは、重要な課題となっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記従
来の問題点を解決すようとするものである。本発明の第
一の課題は、延伸性に優れたポリプロピレン樹脂組成物
を提供することである。本発明の第二の課題は、透明性
および剛性に優れた延伸ブロー容器を得ることができる
ポリプロピレン樹脂組成物を提供することである。本発
明の第三の課題は、厚薄むらが少なく、透明性および剛
性に優れた延伸ブロー容器を提供することである。
来の問題点を解決すようとするものである。本発明の第
一の課題は、延伸性に優れたポリプロピレン樹脂組成物
を提供することである。本発明の第二の課題は、透明性
および剛性に優れた延伸ブロー容器を得ることができる
ポリプロピレン樹脂組成物を提供することである。本発
明の第三の課題は、厚薄むらが少なく、透明性および剛
性に優れた延伸ブロー容器を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は次のポリプロピ
レン樹脂組成物および延伸ブロー容器である。 （１） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．５〜５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−
オレフィン含有量が１〜５重量％、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフの方法により求められるＭｗ／Ｍｎが
１．５〜３．５、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定される吸熱ピークの幅が９０〜１７０℃の範囲にある
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 （２） ポリプロピレン樹脂組成物が、（Ａ）メタロセ
ン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある
プロピレン単独重合体、またはエチレン含有量が１重量
％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体５〜９
５重量部と、（Ｂ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜
５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オレフィン含有
量が１〜５重量％のプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体９５〜５重量部とを含む（ただし、（Ａ）と
（Ｂ）との合計は１００重量部である）ことを特徴とす
る上記（１）記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （３） プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が
１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体
（Ａ）が３０〜７０重量部、およびプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体（Ｂ）が７０〜３０重量部で
ある（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部
である）上記（２）記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （４） プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が
１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体
（Ａ）、およびプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さらに造核
剤（Ｃ）を０．０５〜０．５重量部含有することを特徴
とする上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のポリ
プロピレン樹脂組成物。 （５） ポリプロピレン樹脂組成物が延伸ブロー容器用
であることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいず
れかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （６） 上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のポ
リプロピレン樹脂組成物からなる延伸ブロー容器。
レン樹脂組成物および延伸ブロー容器である。 （１） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．５〜５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−
オレフィン含有量が１〜５重量％、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフの方法により求められるＭｗ／Ｍｎが
１．５〜３．５、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定される吸熱ピークの幅が９０〜１７０℃の範囲にある
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 （２） ポリプロピレン樹脂組成物が、（Ａ）メタロセ
ン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある
プロピレン単独重合体、またはエチレン含有量が１重量
％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体５〜９
５重量部と、（Ｂ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜
５０ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オレフィン含有
量が１〜５重量％のプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体９５〜５重量部とを含む（ただし、（Ａ）と
（Ｂ）との合計は１００重量部である）ことを特徴とす
る上記（１）記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （３） プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が
１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体
（Ａ）が３０〜７０重量部、およびプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体（Ｂ）が７０〜３０重量部で
ある（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部
である）上記（２）記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （４） プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が
１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共重合体
（Ａ）、およびプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さらに造核
剤（Ｃ）を０．０５〜０．５重量部含有することを特徴
とする上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のポリ
プロピレン樹脂組成物。 （５） ポリプロピレン樹脂組成物が延伸ブロー容器用
であることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいず
れかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 （６） 上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のポ
リプロピレン樹脂組成物からなる延伸ブロー容器。
【０００７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、次
の（ｉ）〜（iv）の特性を有するポリプロピレン樹脂組
成物である。 （ｉ）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０ｇ／１０
分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好ましくは
５〜４０ｇ／１０分の範囲にある。 （ii）プロピレン以外のα−オレフィンの含有量が１〜
５重量％、好ましくは１〜４．５重量％、さらに好まし
くは１〜４重量％の範囲にある。 （iii）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により求められる重量平均分子量Ｍｗと数平均分
子量Ｍｎとの比で示される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さらに好まし
くは１．８〜３．３の範囲にある。 （iv）ＤＳＣにより測定される吸熱ピークの幅（融点温
度範囲）が９０〜１７０℃、好ましくは９５〜１６５
℃、さらに好ましくは１００〜１６０℃の範囲にある。
の（ｉ）〜（iv）の特性を有するポリプロピレン樹脂組
成物である。 （ｉ）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０ｇ／１０
分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好ましくは
５〜４０ｇ／１０分の範囲にある。 （ii）プロピレン以外のα−オレフィンの含有量が１〜
５重量％、好ましくは１〜４．５重量％、さらに好まし
くは１〜４重量％の範囲にある。 （iii）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により求められる重量平均分子量Ｍｗと数平均分
子量Ｍｎとの比で示される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さらに好まし
くは１．８〜３．３の範囲にある。 （iv）ＤＳＣにより測定される吸熱ピークの幅（融点温
度範囲）が９０〜１７０℃、好ましくは９５〜１６５
℃、さらに好ましくは１００〜１６０℃の範囲にある。
【０００８】上記ＤＳＣにより測定される吸熱ピークの
幅は次の方法で求められる値である。すなわち、示差走
査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素置換してなる測定容
器に試料１０ｍｇを装入し、まず２４０℃で溶融し、次
いで１０℃／分の速度で試料を冷却し、さらにこの試料
を１０℃／分の速度で温度上昇させた際の融点付近の吸
熱曲線における吸熱開始温度と吸熱終了温度とを求め、
この吸熱開始温度と吸熱終了温度の幅を吸熱ピークの幅
とする。なお、吸熱開始温度と吸熱終了温度が同じ温度
の場合もあり、この場合の温度は温度幅のない融点に相
当する。
幅は次の方法で求められる値である。すなわち、示差走
査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素置換してなる測定容
器に試料１０ｍｇを装入し、まず２４０℃で溶融し、次
いで１０℃／分の速度で試料を冷却し、さらにこの試料
を１０℃／分の速度で温度上昇させた際の融点付近の吸
熱曲線における吸熱開始温度と吸熱終了温度とを求め、
この吸熱開始温度と吸熱終了温度の幅を吸熱ピークの幅
とする。なお、吸熱開始温度と吸熱終了温度が同じ温度
の場合もあり、この場合の温度は温度幅のない融点に相
当する。
【０００９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物はメル
トフローレートが上記範囲にあるので、射出成形性、延
伸ブロー成形性と、機械的強度とのバランスが優れる。
またプロピレン以外のα−オレフィン含有量が上記範囲
にあるので、透明性、剛性、延伸ブロー性のバランスが
優れる。また分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲にあるの
で、延伸ブロー成形性と透明性とのバランスが優れる。
また融点温度範囲が上記範囲にあるので、延伸ブロー成
形性が優れる。
トフローレートが上記範囲にあるので、射出成形性、延
伸ブロー成形性と、機械的強度とのバランスが優れる。
またプロピレン以外のα−オレフィン含有量が上記範囲
にあるので、透明性、剛性、延伸ブロー性のバランスが
優れる。また分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲にあるの
で、延伸ブロー成形性と透明性とのバランスが優れる。
また融点温度範囲が上記範囲にあるので、延伸ブロー成
形性が優れる。
【００１０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、好
ましくは（Ａ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測
定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０
ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好
ましくは５〜４０ｇ／１０分の範囲にあるポリプロピレ
ン樹脂であって、プロピレン単独重合体またはエチレン
含有量が１重量％未満、好ましくは０．８重量％以下、
さらに好ましくは０．５重量％以下のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体（以下、単にプロピレン単独重合
体またはプロピレン・エチレンランダム共重合体という
場合がある）５〜９５重量部、好ましくは２０〜８０重
量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部と、（Ｂ）メ
タロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によ
り２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜４０
ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オレフィン含有量が
１〜５重量％、好ましくは１〜４．５重量％、さらに好
ましくは１〜４重量％のプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体９５〜５重量部、好ましくは８０〜２０
重量部、さらに好ましくは７０〜３０重量部とを含む
（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部であ
る）ポリプロピレン樹脂組成物である。
ましくは（Ａ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測
定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０
ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好
ましくは５〜４０ｇ／１０分の範囲にあるポリプロピレ
ン樹脂であって、プロピレン単独重合体またはエチレン
含有量が１重量％未満、好ましくは０．８重量％以下、
さらに好ましくは０．５重量％以下のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体（以下、単にプロピレン単独重合
体またはプロピレン・エチレンランダム共重合体という
場合がある）５〜９５重量部、好ましくは２０〜８０重
量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部と、（Ｂ）メ
タロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によ
り２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは１〜４５ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜４０
ｇ／１０分、プロピレン以外のα−オレフィン含有量が
１〜５重量％、好ましくは１〜４．５重量％、さらに好
ましくは１〜４重量％のプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体９５〜５重量部、好ましくは８０〜２０
重量部、さらに好ましくは７０〜３０重量部とを含む
（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部であ
る）ポリプロピレン樹脂組成物である。
【００１１】本発明で用いるプロピレン単独重合体また
はプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）のメル
トフローレートが上記範囲内にある場合、得られるポリ
プロピレン樹脂組成物は延伸ブロー成形性に優れ、しか
も延伸性にも優れ、安定した品質を有する延伸ブロー用
に好適なポリプロピレン樹脂組成物を得ることができ
る。
はプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）のメル
トフローレートが上記範囲内にある場合、得られるポリ
プロピレン樹脂組成物は延伸ブロー成形性に優れ、しか
も延伸性にも優れ、安定した品質を有する延伸ブロー用
に好適なポリプロピレン樹脂組成物を得ることができ
る。
【００１２】前記プロピレン単独重合体またはプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体（Ａ）の分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎは１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、
さらに好ましくは１．８〜３．３の範囲にあるのが望ま
しい。
ン・エチレンランダム共重合体（Ａ）の分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎは１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、
さらに好ましくは１．８〜３．３の範囲にあるのが望ま
しい。
【００１３】前記プロピレン単独重合体またはプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体（Ａ）のＤＳＣにより測
定される融点温度範囲は１２０〜１７０℃、好ましくは
１２５〜１７０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃
の範囲にあるのが望ましい。本発明で用いるプロピレン
単独重合体またはプロピレン・エチレンランダム共重合
体（Ａ）としてはプロピレン単独重合体が特に好まし
い。
ン・エチレンランダム共重合体（Ａ）のＤＳＣにより測
定される融点温度範囲は１２０〜１７０℃、好ましくは
１２５〜１７０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃
の範囲にあるのが望ましい。本発明で用いるプロピレン
単独重合体またはプロピレン・エチレンランダム共重合
体（Ａ）としてはプロピレン単独重合体が特に好まし
い。
【００１４】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体（Ｂ）におけるα−オレフィンとし
ては、エチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィ
ン、具体的には１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラドデセン、１−ヘキサ
ドデセン、１−オクタドデセン、１−エイコセンなどが
あげられる。これらの中ではエチレンおよび炭素数４〜
８のα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好まし
い。
ンランダム共重合体（Ｂ）におけるα−オレフィンとし
ては、エチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィ
ン、具体的には１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラドデセン、１−ヘキサ
ドデセン、１−オクタドデセン、１−エイコセンなどが
あげられる。これらの中ではエチレンおよび炭素数４〜
８のα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好まし
い。
【００１５】前記プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）としては、具体的にはプロピレン・エチ
レンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダ
ム共重合体、プロピレン・１−ペンテンランダム共重合
体、プロピレン・１−ヘキセンランダム共重合体、プロ
ピレン・１−オクテンランダム共重合体、プロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体などをあげるこ
とができる。これらのうちでは、プロピレン・エチレン
ランダム共重合体が最も好ましい。
共重合体（Ｂ）としては、具体的にはプロピレン・エチ
レンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダ
ム共重合体、プロピレン・１−ペンテンランダム共重合
体、プロピレン・１−ヘキセンランダム共重合体、プロ
ピレン・１−オクテンランダム共重合体、プロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体などをあげるこ
とができる。これらのうちでは、プロピレン・エチレン
ランダム共重合体が最も好ましい。
【００１６】前記プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）のメルトフローレートが前記範囲内にあ
る場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物は延伸ブロ
ー成形性に優れ、しかも延伸性にも優れ、安定した品質
を有する延伸ブロー用に好適なポリプロピレン樹脂組成
物を得ることができる。
共重合体（Ｂ）のメルトフローレートが前記範囲内にあ
る場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物は延伸ブロ
ー成形性に優れ、しかも延伸性にも優れ、安定した品質
を有する延伸ブロー用に好適なポリプロピレン樹脂組成
物を得ることができる。
【００１７】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体（Ｂ）の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さらに好
ましくは１．８〜３．３の範囲にあるのが望ましい。
ンランダム共重合体（Ｂ）の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さらに好
ましくは１．８〜３．３の範囲にあるのが望ましい。
【００１８】前記プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）のＤＳＣにより測定される融点温度範囲
は９０〜１５０℃、好ましくは９５〜１５０℃、さらに
好ましくは１００〜１５０℃の範囲にあるのが望まし
い。融点がこの範囲にある場合、耐熱性が高く、しかも
適性延伸温度範囲が広いポリプロピレン樹脂組成物が得
られる。
共重合体（Ｂ）のＤＳＣにより測定される融点温度範囲
は９０〜１５０℃、好ましくは９５〜１５０℃、さらに
好ましくは１００〜１５０℃の範囲にあるのが望まし
い。融点がこの範囲にある場合、耐熱性が高く、しかも
適性延伸温度範囲が広いポリプロピレン樹脂組成物が得
られる。
【００１９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、特
に好ましくは（Ａ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜
５０ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さら
に好ましくは５〜４０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さら
に好ましくは１．８〜３．３、ＤＳＣにより測定される
融点温度範囲は１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜
１７０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃の範囲に
あるポリプロピレン樹脂であって、プロピレン単独重合
体またはエチレン含有量が１重量％未満、好ましくは
０．８重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下
のプロピレン・エチレンランダム共重合体５〜９５重量
部、好ましくは２０〜８０重量部、さらに好ましくは３
０〜７０重量部と、（Ｂ）メタロセン触媒で製造され、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０
分、さらに好ましくは５〜４０ｇ／１０分、プロピレン
以外のα−オレフィン含有量が１〜５重量％、好ましく
は１〜４．５重量％、さらに好ましくは１〜４重量％、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．５、好ましくは
１．６〜３．４、さらに好ましくは１．８〜３．３、Ｄ
ＳＣにより測定される融点温度範囲は９０〜１５０℃、
好ましくは９５〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜
１５０℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体９５〜５重量部、好ましくは８０〜２０重
量部、さらに好ましくは７０〜３０重量部とを含む（た
だし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）
ポリプロピレン樹脂組成物である。
に好ましくは（Ａ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜
５０ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０分、さら
に好ましくは５〜４０ｇ／１０分、分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．５〜３．５、好ましくは１．６〜３．４、さら
に好ましくは１．８〜３．３、ＤＳＣにより測定される
融点温度範囲は１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜
１７０℃、さらに好ましくは１３０〜１７０℃の範囲に
あるポリプロピレン樹脂であって、プロピレン単独重合
体またはエチレン含有量が１重量％未満、好ましくは
０．８重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下
のプロピレン・エチレンランダム共重合体５〜９５重量
部、好ましくは２０〜８０重量部、さらに好ましくは３
０〜７０重量部と、（Ｂ）メタロセン触媒で製造され、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜４５ｇ／１０
分、さらに好ましくは５〜４０ｇ／１０分、プロピレン
以外のα−オレフィン含有量が１〜５重量％、好ましく
は１〜４．５重量％、さらに好ましくは１〜４重量％、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．５、好ましくは
１．６〜３．４、さらに好ましくは１．８〜３．３、Ｄ
ＳＣにより測定される融点温度範囲は９０〜１５０℃、
好ましくは９５〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜
１５０℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体９５〜５重量部、好ましくは８０〜２０重
量部、さらに好ましくは７０〜３０重量部とを含む（た
だし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）
ポリプロピレン樹脂組成物である。
【００２０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、延
伸性、剛性等の機械的強度および透明性に優れており、
従来のポリプロピレン樹脂または樹脂組成物では得られ
ない特性を併せ持っている。例えば、剛性の指標となる
ＡＳＴＭ Ｄ７９０の方法に準じて測定される曲げ弾性
率が１０００ＭＰａ以上、好ましくは１１００〜１８０
０ＭＰａ、さらに好ましくは１２００〜１７００ＭＰａ
であり、かつ透明性の指標となるＡＳＴＭ Ｄ−１００
３の方法に準じて測定されるヘイズが３５％以下、好ま
しくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下の物性
を有している。
伸性、剛性等の機械的強度および透明性に優れており、
従来のポリプロピレン樹脂または樹脂組成物では得られ
ない特性を併せ持っている。例えば、剛性の指標となる
ＡＳＴＭ Ｄ７９０の方法に準じて測定される曲げ弾性
率が１０００ＭＰａ以上、好ましくは１１００〜１８０
０ＭＰａ、さらに好ましくは１２００〜１７００ＭＰａ
であり、かつ透明性の指標となるＡＳＴＭ Ｄ−１００
３の方法に準じて測定されるヘイズが３５％以下、好ま
しくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下の物性
を有している。
【００２１】プロピレン単独重合体またはプロピレン・
エチレンランダム共重合体（Ａ）およびプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含むポリプロピ
レン樹脂組成物は、別々に製造した（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を混合することにより調製することもできる
し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を連続して重合するこ
とにより調製することもできる。いずれの場合も、樹脂
組成物全体の物性が前記範囲になるように調製する。
エチレンランダム共重合体（Ａ）およびプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含むポリプロピ
レン樹脂組成物は、別々に製造した（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を混合することにより調製することもできる
し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を連続して重合するこ
とにより調製することもできる。いずれの場合も、樹脂
組成物全体の物性が前記範囲になるように調製する。
【００２２】本発明で用いるプロピレン単独重合体また
はプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）および
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
は、メタロセン触媒を用いて製造した重合体または共重
合体である。上記メタロセン触媒は、後述するような遷
移金属化合物（Ｄ）と、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）、および／または遷移金属化合物（Ｄ）と反
応してイオン対を形成する化合物（以下、イオン化イオ
ン性化合物という場合がある）（Ｅ−２）と、所望によ
り有機アルミニウム化合物（Ｆ）とからなる触媒であ
る。
はプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ）および
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
は、メタロセン触媒を用いて製造した重合体または共重
合体である。上記メタロセン触媒は、後述するような遷
移金属化合物（Ｄ）と、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）、および／または遷移金属化合物（Ｄ）と反
応してイオン対を形成する化合物（以下、イオン化イオ
ン性化合物という場合がある）（Ｅ−２）と、所望によ
り有機アルミニウム化合物（Ｆ）とからなる触媒であ
る。
【００２３】メタロセン触媒を形成する遷移金属化合物
（Ｄ）は、下記式（１）で示されるメタロセン化合物で
ある。 ＭＬx …（１）
（Ｄ）は、下記式（１）で示されるメタロセン化合物で
ある。 ＭＬx …（１）
【００２４】式（１）中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、
VIａ族の遷移金属であり、具体的にはチタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
VIａ族の遷移金属であり、具体的にはチタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
【００２５】式（１）中、Ｌは遷移金属に配位する配位
子であり、これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有し
ていてもよい。配位子Ｌが複数の場合、Ｌは同一であっ
ても異なっていてもよい。
子であり、これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有し
ていてもよい。配位子Ｌが複数の場合、Ｌは同一であっ
ても異なっていてもよい。
【００２６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えばシクロペンタジエニル基、メチルシク
ロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、
メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチル
シクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペンタ
ジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル基、フルオレニル基などがあげられ
る。これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル
基などで置換されていてもよい。
としては、例えばシクロペンタジエニル基、メチルシク
ロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、
メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチル
シクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペンタ
ジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル基、フルオレニル基などがあげられ
る。これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル
基などで置換されていてもよい。
【００２７】式（１）で示されるメタロセン化合物が配
位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を２
個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジ
エニル骨格を有する基同士は、エチレン、プロピレンな
どのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチ
レンなどの置換アルキレン基、シリレン基またはジメチ
ルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニル
シリレン基などの置換シリレン基などを介して結合され
ていることが望ましい。
位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を２
個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジ
エニル骨格を有する基同士は、エチレン、プロピレンな
どのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチ
レンなどの置換アルキレン基、シリレン基またはジメチ
ルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニル
シリレン基などの置換シリレン基などを介して結合され
ていることが望ましい。
【００２８】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
3Ｒ1）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ1は
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置換
されたアリール基である。）などがあげられる。
以外のＬとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
3Ｒ1）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ1は
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置換
されたアリール基である。）などがあげられる。
【００２９】式（１）で表されるメタロセン化合物は、
例えば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的に
は下記式（２）で表される。 Ｒ2kＲ3lＲ4mＲ5nＭ …（２）
例えば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的に
は下記式（２）で表される。 Ｒ2kＲ3lＲ4mＲ5nＭ …（２）
【００３０】式（２）中、Ｍは式（１）と同じ遷移金属
であり、Ｒ2はシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独
立にシクロペンタジエニル骨格を有する基または式
（１）中のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以
外のＬと同じである。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ
＋ｍ＋ｎ＝４である。
であり、Ｒ2はシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独
立にシクロペンタジエニル骨格を有する基または式
（１）中のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以
外のＬと同じである。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ
＋ｍ＋ｎ＝４である。
【００３１】本発明においては、遷移金属化合物（Ｄ）
として下記式（３）で表されるメタロセン化合物を用い
ることができる。
として下記式（３）で表されるメタロセン化合物を用い
ることができる。
【化１】
【００３２】式（３）中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移
金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハ
フニウムである。
金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハ
フニウムである。
【００３３】式（３）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリ
ン含有基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ルなどのアルキル基、ビニル、プロぺニル、シクロヘキ
セニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基等の炭素数１〜２０の炭化水素
基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモ
ノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシ
リルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、
トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘ
キシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニル
シリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、
トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、ト
リメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシ
リルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置
換アルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素
置換アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリローキシ基、フェ
ニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコ
キシ基などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオ
ウに置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ
などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニル
アミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフ
ェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルア
リールアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
のリン含有基等である。
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリ
ン含有基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ルなどのアルキル基、ビニル、プロぺニル、シクロヘキ
セニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基等の炭素数１〜２０の炭化水素
基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモ
ノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシ
リルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、
トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘ
キシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニル
シリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、
トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、ト
リメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシ
リルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置
換アルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素
置換アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリローキシ基、フェ
ニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコ
キシ基などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオ
ウに置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ
などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニル
アミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフ
ェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルア
リールアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
のリン含有基等である。
【００３４】式（３）において、Ｒ1は炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭
素数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ
2は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原
子またはメチル、エチルもしくはプロピルの炭素数１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭
素数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ
2は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原
子またはメチル、エチルもしくはプロピルの炭素数１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。
【００３５】式（３）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、Ｒ3を含む２
個の基がアルキル基であることが好ましく、Ｒ3とＲ5、
またはＲ3とＲ6がアルキル基であることが好ましい。こ
のアルキル基は、２級または３級アルキル基であること
が好ましい。また、このアルキル基はハロゲン原子、ケ
イ素含有基等で置換されていてもよく、ハロゲン原子、
ケイ素含有基としては前記Ｒ1、Ｒ2で例示した置換基等
があげられる。
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、Ｒ3を含む２
個の基がアルキル基であることが好ましく、Ｒ3とＲ5、
またはＲ3とＲ6がアルキル基であることが好ましい。こ
のアルキル基は、２級または３級アルキル基であること
が好ましい。また、このアルキル基はハロゲン原子、ケ
イ素含有基等で置換されていてもよく、ハロゲン原子、
ケイ素含有基としては前記Ｒ1、Ｒ2で例示した置換基等
があげられる。
【００３６】式（３）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5および
Ｒ6で示される基のうち、アルキル基以外の基は水素原
子であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および
環状アルキル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基など
があげられ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。
Ｒ6で示される基のうち、アルキル基以外の基は水素原
子であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および
環状アルキル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基など
があげられ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。
【００３７】また式（３）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6
から選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の
単環あるいは多環を形成してもよい。
から選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の
単環あるいは多環を形成してもよい。
【００３８】式（３）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基ま
たはイオウ含有基を示し、具体的には前記Ｒ1およびＲ2
と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基等
が例示できる。
に水素原子、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基ま
たはイオウ含有基を示し、具体的には前記Ｒ1およびＲ2
と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基等
が例示できる。
【００３９】イオウ含有基としては、前記Ｒ1、Ｒ2と同
様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィ
ネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基
等が例示できる。
様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィ
ネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基
等が例示できる。
【００４０】式（３）中、Ｙは炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ7−、−Ｐ(Ｒ7)−、−Ｐ
(Ｏ)(Ｒ7)−、−ＢＲ7−またはＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、１，２
−エチレン、ジメチル−１，２−エチレン、１，３−ト
リメチレン、１，４−テトラメチレン、１，２−シクロ
ヘキシレン、１，４−ジクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル−１，２−エチ
レンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジ
エチルシリレン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｉ
−プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（ｐ−トリル）シリレン、ジ（ｐ−クロロフェニル）シ
リレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレン基、テトラメチル−１，２−ジ
シリレン、テトラフェニル−１，２−ジシリレンなどの
アルキルジシリレン、アルキルアリールジシリレン、ア
リールジシリレン基などの２価のケイ素含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２
価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケ
イ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基等であ
り、Ｒ7は、前記Ｒ1、Ｒ2と同様のハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基等である。
炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ7−、−Ｐ(Ｒ7)−、−Ｐ
(Ｏ)(Ｒ7)−、−ＢＲ7−またはＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、１，２
−エチレン、ジメチル−１，２−エチレン、１，３−ト
リメチレン、１，４−テトラメチレン、１，２−シクロ
ヘキシレン、１，４−ジクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル−１，２−エチ
レンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジ
エチルシリレン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｉ
−プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（ｐ−トリル）シリレン、ジ（ｐ−クロロフェニル）シ
リレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレン基、テトラメチル−１，２−ジ
シリレン、テトラフェニル−１，２−ジシリレンなどの
アルキルジシリレン、アルキルアリールジシリレン、ア
リールジシリレン基などの２価のケイ素含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２
価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケ
イ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基等であ
り、Ｒ7は、前記Ｒ1、Ｒ2と同様のハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基等である。
【００４１】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
【００４２】以下に上記式（３）で表わされるメタロセ
ン化合物を具体的に例示する。ｒａｃ−ジメチルシリレ
ン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−エチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ−プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−
ジメチル−４−ｎ−ブチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−ｓｅｃ−ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｔ−ブチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ
−ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチ
ル−４−ｎ−ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，
７−ジメチル−４−シクロヘキシルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−メチルシクロヘキシル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−フ
ェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−トリメチル
シリレンメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−
ジメチル−４−トリメチルシロキシメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジエチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
（ｉ−プロピル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジ（ｎ−ブチル）シリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（シクロヘ
キシル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−メチルフェニルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−メチルフェニルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｔ−ブチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフ
ェニルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−
ｔ−ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジフェニルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−エチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ−トリル）シリレン
−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ
−クロロフェニル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジ
メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−
（２−メチル−４−ｉ−プロピル−７−エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジブロミドｒａｃ−ジメチルシリレ
ン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−
プロピルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウム−
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ
−プロピルインデニル）｝ジルコニウム−ビス（ｐ−フ
ェニルスルフィナト）、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビ
ス｛１−（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−７−メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
ン化合物を具体的に例示する。ｒａｃ−ジメチルシリレ
ン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−エチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ−プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−
ジメチル−４−ｎ−ブチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−ｓｅｃ−ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｔ−ブチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ
−ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチ
ル−４−ｎ−ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，
７−ジメチル−４−シクロヘキシルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−メチルシクロヘキシル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−フ
ェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−トリメチル
シリレンメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−
ジメチル−４−トリメチルシロキシメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジエチルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
（ｉ−プロピル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジ（ｎ−ブチル）シリレン−ビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（シクロヘ
キシル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−メチルフェニルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−メチルフェニルシリ
レン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｔ−ブチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフ
ェニルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−
ｔ−ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジフェニルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレン−ビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−エチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ−トリル）シリレン
−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ
−クロロフェニル）シリレン−ビス｛１−（２，７−ジ
メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−
（２−メチル−４−ｉ−プロピル−７−エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジブロミドｒａｃ−ジメチルシリレ
ン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ−
プロピルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）｝ジルコニウム−
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ｒａｃ−ジメ
チルシリレン−ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｉ
−プロピルインデニル）｝ジルコニウム−ビス（ｐ−フ
ェニルスルフィナト）、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビ
ス｛１−（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−７−メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００４３】本発明で用いられるメタロセン触媒を形成
する有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）は、従来
公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−
７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶
性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
する有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）は、従来
公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−
７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶
性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００４４】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００４５】なお、アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００４６】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−
ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチル
アルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチル
アルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハラ
イド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニ
ウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
等のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどがあげ
られる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−
ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチル
アルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチル
アルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハラ
イド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニ
ウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
等のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどがあげ
られる。
【００４７】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、イソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、イソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００４８】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペ
ンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油等の
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒があげられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペ
ンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油等の
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒があげられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００４９】本発明で用いられるメタロセン触媒を形成
する成分であるイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）とし
ては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０
２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開
平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号
公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７
１８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物
およびカルボラン化合物をあげることができる。
する成分であるイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）とし
ては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０
２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開
平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号
公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７
１８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物
およびカルボラン化合物をあげることができる。
【００５０】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−
トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス
（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓ
ｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3などが例示できる。
トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−
トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス
（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓ
ｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3などが例示できる。
【００５１】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレートなどが例示できる。
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレートなどが例示できる。
【００５２】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、１−カルバウンデカボラン、ビスｎ−ブチルアンモ
ニウム（１−カルベドデカ）ボレート、トリｎ−ブチル
アンモニウム（７，８−ジカルバウンデカ）ボレート、
トリｎ−ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド−
７−カルバウンデカ）ボレートなどが例示できる。上記
のようなイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）は、２種以
上混合して用いることができる。
ン、１−カルバウンデカボラン、ビスｎ−ブチルアンモ
ニウム（１−カルベドデカ）ボレート、トリｎ−ブチル
アンモニウム（７，８−ジカルバウンデカ）ボレート、
トリｎ−ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド−
７−カルバウンデカ）ボレートなどが例示できる。上記
のようなイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）は、２種以
上混合して用いることができる。
【００５３】本発明で用いられるメタロセン触媒を形成
する有機アルミニウム化合物（Ｆ）としては、具体的に
は以下のような化合物があげられる。トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニ
ウム、トリデシルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなど。
する有機アルミニウム化合物（Ｆ）としては、具体的に
は以下のような化合物があげられる。トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニ
ウム、トリデシルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００５４】本発明で用いられるメタロセン触媒は、前
記遷移金属化合物（Ｄ）と、有機アルミニウムオキシ化
合物（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物
（Ｅ−２）と、所望により有機アルミニウム化合物
（Ｆ）とから形成される。メタロセン触媒は、これら遷
移金属化合物（Ｄ）、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物（Ｅ
−２）および所望により有機アルミニウム化合物（Ｆ）
を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混
合することにより調製することができる。
記遷移金属化合物（Ｄ）と、有機アルミニウムオキシ化
合物（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物
（Ｅ−２）と、所望により有機アルミニウム化合物
（Ｆ）とから形成される。メタロセン触媒は、これら遷
移金属化合物（Ｄ）、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物（Ｅ
−２）および所望により有機アルミニウム化合物（Ｆ）
を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混
合することにより調製することができる。
【００５５】メタロセン触媒の調製に用いられる不活性
炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロ
メタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物
などをあげることができる。
炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロ
メタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物
などをあげることができる。
【００５６】メタロセン触媒を調製する際の各成分の混
合順序は任意であるが、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物（Ｅ
−２）と遷移金属化合物（Ｄ）とを混合するか、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオ
ン化イオン性化合物（Ｅ−２）と有機アルミニウム化合
物（Ｆ）とを混合し、次いで遷移金属化合物（Ｄ）を混
合するか、遷移金属化合物（Ｄ）と有機アルミニウムオ
キシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性
化合物（Ｅ−２）とを混合し、次いで有機アルミニウム
化合物（Ｆ）を混合するか、あるいは遷移金属化合物
（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｆ）とを混合し、次
いで有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／
またはイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）を混合するこ
とが好ましい。
合順序は任意であるが、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性化合物（Ｅ
−２）と遷移金属化合物（Ｄ）とを混合するか、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオ
ン化イオン性化合物（Ｅ−２）と有機アルミニウム化合
物（Ｆ）とを混合し、次いで遷移金属化合物（Ｄ）を混
合するか、遷移金属化合物（Ｄ）と有機アルミニウムオ
キシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオン化イオン性
化合物（Ｅ−２）とを混合し、次いで有機アルミニウム
化合物（Ｆ）を混合するか、あるいは遷移金属化合物
（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｆ）とを混合し、次
いで有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／
またはイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）を混合するこ
とが好ましい。
【００５７】上記各成分を溶媒中で混合するに際して、
遷移金属化合物（Ｄ）の濃度は、約１０-8〜１０-1モル
／リットル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リッ
トルであることが望ましい。
遷移金属化合物（Ｄ）の濃度は、約１０-8〜１０-1モル
／リットル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リッ
トルであることが望ましい。
【００５８】有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）
が用いられるときには、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）中のアルミニウムが、遷移金属化合物（Ｄ）
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜１００００、好ましくは２０〜５０００となるよう
に用いられる。またイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）
が用いられるときには、遷移金属化合物（Ｄ）とイオン
化イオン性化合物（Ｅ−２）とのモル比（遷移金属化合
物（Ｄ）／イオン化イオン性化合物（Ｅ−２））が、通
常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるように
用いられる。
が用いられるときには、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｅ−１）中のアルミニウムが、遷移金属化合物（Ｄ）
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜１００００、好ましくは２０〜５０００となるよう
に用いられる。またイオン化イオン性化合物（Ｅ−２）
が用いられるときには、遷移金属化合物（Ｄ）とイオン
化イオン性化合物（Ｅ−２）とのモル比（遷移金属化合
物（Ｄ）／イオン化イオン性化合物（Ｅ−２））が、通
常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるように
用いられる。
【００５９】有機アルミニウム化合物（Ｆ）を用いる場
合、有機アルミニウム化合物（Ｆ）中のアルミニウム原
子（Ａｌ−Ｆ）と有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−
１）中のアルミニウム原子（Ａｌ−Ｅ）との原子比（Ａ
ｌ−Ｆ／Ａｌ−Ｅ）が、通常０．０２〜２０、好ましく
は０．２〜１０となるように用いるのが望ましい。
合、有機アルミニウム化合物（Ｆ）中のアルミニウム原
子（Ａｌ−Ｆ）と有機アルミニウムオキシ化合物（Ｅ−
１）中のアルミニウム原子（Ａｌ−Ｅ）との原子比（Ａ
ｌ−Ｆ／Ａｌ−Ｅ）が、通常０．０２〜２０、好ましく
は０．２〜１０となるように用いるのが望ましい。
【００６０】本発明で用いられるメタロセン触媒は、無
機あるいは有機の顆粒状ないしは微粒子状の固体である
微粒子状担体に、前記遷移金属化合物（Ｄ）、有機アル
ミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオン
化イオン性化合物（Ｅ−２）、ならびに有機アルミニウ
ム化合物（Ｆ）のうち少なくとも一種の成分が担持され
た固体状触媒であってもよい。
機あるいは有機の顆粒状ないしは微粒子状の固体である
微粒子状担体に、前記遷移金属化合物（Ｄ）、有機アル
ミニウムオキシ化合物（Ｅ−１）および／またはイオン
化イオン性化合物（Ｅ−２）、ならびに有機アルミニウ
ム化合物（Ｆ）のうち少なくとも一種の成分が担持され
た固体状触媒であってもよい。
【００６１】無機担体としては、多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、エチレンなどのα−オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、エチレンなどのα−オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
【００６２】また本発明では、上記のようなメタロセン
触媒を形成する各成分に、オレフィンを予備重合して用
いることもできる。予備重合に用いられるオレフィンと
しては、プロピレン、エチレン、１−ブテンなどが好ま
しいが、これらと他のオレフィンとの混合物であっても
よい。
触媒を形成する各成分に、オレフィンを予備重合して用
いることもできる。予備重合に用いられるオレフィンと
しては、プロピレン、エチレン、１−ブテンなどが好ま
しいが、これらと他のオレフィンとの混合物であっても
よい。
【００６３】本発明で用いられるプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）は、上記のメタロセン触
媒の存在下にプロピレンと必要に応じてエチレン等の他
のα―オレフィンとを、最終的に前記の組成比になるよ
うに共重合させることによって製造することができる。
フィンランダム共重合体（Ｂ）は、上記のメタロセン触
媒の存在下にプロピレンと必要に応じてエチレン等の他
のα―オレフィンとを、最終的に前記の組成比になるよ
うに共重合させることによって製造することができる。
【００６４】重合は、懸濁重合、溶液重合などの液相重
合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
液相重合法では、重合溶媒として上述した触媒調製の際
に用いた不活性炭化水素溶媒と同じ溶媒を用いることが
できるし、プロピレンを重合溶媒として用いることもで
きる。
合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
液相重合法では、重合溶媒として上述した触媒調製の際
に用いた不活性炭化水素溶媒と同じ溶媒を用いることが
できるし、プロピレンを重合溶媒として用いることもで
きる。
【００６５】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃であ
ることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常
０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃であることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合温
度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃であ
ることが望ましい。
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃であ
ることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常
０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃であることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合温
度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃であ
ることが望ましい。
【００６６】また各種重合法によりプロピレン単独重合
体またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を製造した後、所定のα−オレフィンを加えプロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を製造
し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分が混合された組成物と
してもよい。
体またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を製造した後、所定のα−オレフィンを加えプロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を製造
し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分が混合された組成物と
してもよい。
【００６７】本発明で使用する造核剤（Ｃ）は公知の造
核剤が制限なく使用できるが、有機リン酸エステル化合
物、ソルビトール化合物、Ｃ4〜Ｃ12の脂肪族ジカルボ
ン酸もしくはその金属塩、芳香族カルボン酸もしくはそ
の金属塩、およびロジン酸塩素化合物からなる群から選
ばれる造核剤が好ましく、これらの中でも有機リン酸エ
ステル化合物が好ましい。
核剤が制限なく使用できるが、有機リン酸エステル化合
物、ソルビトール化合物、Ｃ4〜Ｃ12の脂肪族ジカルボ
ン酸もしくはその金属塩、芳香族カルボン酸もしくはそ
の金属塩、およびロジン酸塩素化合物からなる群から選
ばれる造核剤が好ましく、これらの中でも有機リン酸エ
ステル化合物が好ましい。
【００６８】造核剤（Ｃ）はポリプロピレン樹脂組成物
１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部、好まし
くは０．１〜０．４重量部の範囲で配合することが望ま
しい。造核剤（Ｃ）を上記配合割合で配合することによ
り、透明性と剛性のバランスに優れたポリプロピレン樹
脂組成物が得られる。
１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部、好まし
くは０．１〜０．４重量部の範囲で配合することが望ま
しい。造核剤（Ｃ）を上記配合割合で配合することによ
り、透明性と剛性のバランスに優れたポリプロピレン樹
脂組成物が得られる。
【００６９】造核剤（Ｃ）として使用する有機リン酸エ
ステル化合物としては公知の有機リン酸エステル化合物
が使用できるが、下記式（４）または（５）で表される
化合物が好ましい。
ステル化合物としては公知の有機リン酸エステル化合物
が使用できるが、下記式（４）または（５）で表される
化合物が好ましい。
【化２】
（式（４）または（５）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２
価の炭化水素基、Ｒ2およびＲ3は水素または炭素数１〜
１０の炭化水素基である。Ｒ2とＲ3とは同じであっても
異なっていてもよい。Ｍは１〜３価の金属原子、ｎは１
〜３の整数である。ｍは１または２である。）
価の炭化水素基、Ｒ2およびＲ3は水素または炭素数１〜
１０の炭化水素基である。Ｒ2とＲ3とは同じであっても
異なっていてもよい。Ｍは１〜３価の金属原子、ｎは１
〜３の整数である。ｍは１または２である。）
【００７０】前記式（４）および（５）のＲ1で示され
る２価の炭素数１〜１０としては、メチレン基、エチリ
デン基、ブチリデン基、ｔ−オクチルメチレン基などが
あげられる。これらの中では炭素数１または２のメチレ
ン基またはエチリデン基が好ましい。
る２価の炭素数１〜１０としては、メチレン基、エチリ
デン基、ブチリデン基、ｔ−オクチルメチレン基などが
あげられる。これらの中では炭素数１または２のメチレ
ン基またはエチリデン基が好ましい。
【００７１】前記式（４）および（５）のＲ2およびＲ3
は炭素数１〜１０としては、メチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などがあげら
れる。これらの中では炭素数１または２のメチル基また
はエチル基が好ましい。前記式（４）および（５）のＲ
2およびＲ3は両方とも炭化水素基であるのが好ましい。
は炭素数１〜１０としては、メチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などがあげら
れる。これらの中では炭素数１または２のメチル基また
はエチル基が好ましい。前記式（４）および（５）のＲ
2およびＲ3は両方とも炭化水素基であるのが好ましい。
【００７２】前記式（４）および（５）のＭで示される
金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムな
どがあげられる。前記式（４）および（５）においてｎ
は１〜３の整数、好ましくは１である。ｍは１または
２、好ましくは１である。
金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムな
どがあげられる。前記式（４）および（５）においてｎ
は１〜３の整数、好ましくは１である。ｍは１または
２、好ましくは１である。
【００７３】前記式（４）で表される有機リン酸エステ
ル化合物の具体例としては、ナトリウム−２，２’−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェ−ト、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、
リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、リチウム−２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−エチリ
デン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェ−ト、リチウム−２，２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジメチ
ルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−
ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチル
メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
−ト、カルシウム−ビス−（２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト）、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−
２，２’−エチリデン−ビス（４−ｎ−ブチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フ
ォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェ−ト、カリ
ウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェ−ト、カルシウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フオスフェ−ト］、マグネシウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェ−ト］、バリウム−ビス［２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェ−ト］、アルミニウム−トリス［２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ル）フォスフェ−ト］およびアルミニウム−トリス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェ−ト］などがあげられる。これ
らは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組
み合せて使用することもできる。
ル化合物の具体例としては、ナトリウム−２，２’−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェ−ト、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、
リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、リチウム−２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−エチリ
デン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェ−ト、リチウム−２，２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジメチ
ルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−
ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチル
メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
−ト、カルシウム−ビス−（２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト）、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−
２，２’−エチリデン−ビス（４−ｎ−ブチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フ
ォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェ−ト、カリ
ウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェ−ト、カルシウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フオスフェ−ト］、マグネシウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェ−ト］、バリウム−ビス［２，
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェ−ト］、アルミニウム−トリス［２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ル）フォスフェ−ト］およびアルミニウム−トリス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェ−ト］などがあげられる。これ
らは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組
み合せて使用することもできる。
【００７４】前記式（５）で表されるヒドロキシアルミ
ニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸エ
ステル化合物であって、特にＲ2およびＲ3が共にｔ−ブ
チル基である下記式（６）で表される化合物が好まし
い。
ニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸エ
ステル化合物であって、特にＲ2およびＲ3が共にｔ−ブ
チル基である下記式（６）で表される化合物が好まし
い。
【化３】
（式（６）中、Ｒ1およびｍは前記式（５）と同じであ
る。Ｂｕはブチル基である。）
る。Ｂｕはブチル基である。）
【００７５】造核剤（Ｃ）として使用する特に好ましい
有機リン酸エステル化合物は、下記式（７）で表される
化合物である。
有機リン酸エステル化合物は、下記式（７）で表される
化合物である。
【化４】
（式（７）中、Ｒ1はメチレン基またはエチリデン基で
ある。Ｂｕはブチル基である。）
ある。Ｂｕはブチル基である。）
【００７６】前記式（７）で表される有機リン酸エステ
ル化合物は、具体的にはヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート］、またはヒドロキシアルミニ
ウム−ビス［２，２−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］である。
ル化合物は、具体的にはヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート］、またはヒドロキシアルミニ
ウム−ビス［２，２−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］である。
【００７７】造核剤（Ｃ）として使用するソルビトール
化合物としては、１，３，２，４−ジベンジリデンソル
ビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチル
ベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−
２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３
−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソル
ビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−
ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ
−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシ
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ
−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−ベン
ジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジ
リデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン
−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，
３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベン
ジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデ
ン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロル
ベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４−ジ
（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール等を例示する
ことができる。これらは１種単独で使用することもでき
るし、２種以上組み合せて使用することもできる。有機
過酸化物としては１，３，２，４−ジベンジリデンソル
ビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールまたは１，３−ｐ−クロルベンジリデ
ン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールが好
ましい。
化合物としては、１，３，２，４−ジベンジリデンソル
ビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチル
ベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−
２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３
−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソル
ビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−
ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ
−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシ
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ
−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−ベン
ジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジ
リデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン
−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，
３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベン
ジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデ
ン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロル
ベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４−ジ
（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール等を例示する
ことができる。これらは１種単独で使用することもでき
るし、２種以上組み合せて使用することもできる。有機
過酸化物としては１，３，２，４−ジベンジリデンソル
ビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールまたは１，３−ｐ−クロルベンジリデ
ン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールが好
ましい。
【００７８】造核剤（Ｃ）として使用するＣ4〜Ｃ12の
脂肪族ジカルボン酸もしくはその金属塩としては、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸およびセ
バシン酸、ならびにこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、
ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。
脂肪族ジカルボン酸もしくはその金属塩としては、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸およびセ
バシン酸、ならびにこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、
ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。
【００７９】造核剤（Ｃ）として使用する芳香族カルボ
ン酸もしくはその金属塩としては、安息香酸、アリル置
換酢酸、芳香族ジカルボン酸およびこれらの元素周期律
表第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ族に属する金属の塩であり、具体
的には安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ−第３
級ブチル安息香酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸、モノフ
ェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸お
よびフタル酸、ならびにこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。造核剤（Ｃ）は
１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合
せて使用することもできる。
ン酸もしくはその金属塩としては、安息香酸、アリル置
換酢酸、芳香族ジカルボン酸およびこれらの元素周期律
表第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ族に属する金属の塩であり、具体
的には安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ−第３
級ブチル安息香酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸、モノフ
ェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸お
よびフタル酸、ならびにこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。造核剤（Ｃ）は
１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合
せて使用することもできる。
【００８０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じ
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などを配合する
ことができる。
本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じ
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などを配合する
ことができる。
【００８１】酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が
使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化
合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、
有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、
あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用でき
る。
使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化
合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、
有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、
あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用でき
る。
【００８２】滑剤の代表例としては、たとえばラウリル
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽
和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグ
ネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の
配合量は、ポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対
して通常０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量
部程度であることが望ましい。
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽
和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグ
ネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の
配合量は、ポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対
して通常０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量
部程度であることが望ましい。
【００８３】スリップ剤としては、ラウリル酸、パルミ
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニ
ン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、あるいは
これらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用い
るこ０とが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミ
ドおよびエチレンビスステアロアマイドが好ましい。こ
れらの脂肪酸アミドは本発明のポリプロピレン樹脂組成
物１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配
合することが好ましい。
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニ
ン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、あるいは
これらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用い
るこ０とが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミ
ドおよびエチレンビスステアロアマイドが好ましい。こ
れらの脂肪酸アミドは本発明のポリプロピレン樹脂組成
物１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配
合することが好ましい。
【００８４】アンチブロッキング剤としては、微粉末シ
リカ、微粉末酸化アルミニウム、微粉末クレー、粉末
状、もしくは液状のシリコン樹脂、テトラフロロエチレ
ン樹脂、微粉末架橋樹脂、例えば架橋されたアクリル、
メタクリル樹脂粉末等をあげることができる。これらの
うちでは、微粉末シリカおよび架橋されたアクリル、メ
タクリル樹脂粉末が好ましい。
リカ、微粉末酸化アルミニウム、微粉末クレー、粉末
状、もしくは液状のシリコン樹脂、テトラフロロエチレ
ン樹脂、微粉末架橋樹脂、例えば架橋されたアクリル、
メタクリル樹脂粉末等をあげることができる。これらの
うちでは、微粉末シリカおよび架橋されたアクリル、メ
タクリル樹脂粉末が好ましい。
【００８５】本発明のポリプロピレン樹脂組成物におい
て、前記した添加剤を配合するには、ポリプロピレン樹
脂、好ましくはプロピレン単独重合体またはプロピレン
・エチレンランダム共重合体（Ａ）およびプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と、造核剤
（Ｃ）と、添加剤等とをヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレ
ンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなど
を用いて混合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混合すること
によって、上記各成分および添加剤が均一に分散混合さ
れた高品質のポリプロピレン樹脂組成物を得ることがで
きる。
て、前記した添加剤を配合するには、ポリプロピレン樹
脂、好ましくはプロピレン単独重合体またはプロピレン
・エチレンランダム共重合体（Ａ）およびプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と、造核剤
（Ｃ）と、添加剤等とをヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレ
ンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなど
を用いて混合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混合すること
によって、上記各成分および添加剤が均一に分散混合さ
れた高品質のポリプロピレン樹脂組成物を得ることがで
きる。
【００８６】本発明の延伸ブロー容器は前記ポリプロピ
レン樹脂組成物を延伸ブロー成形して得られる容器であ
る。
レン樹脂組成物を延伸ブロー成形して得られる容器であ
る。
【００８７】本発明の延伸ブロー容器を製造する方法と
しては、具体的には前記ポリプロピレン樹脂組成物を溶
融し、金型内にこの樹脂組成物を射出成形することによ
りプリフォームを成形し、次いでこのプリフォームが溶
融状態あるいは軟化状態にある状況で、あるいは一旦プ
リフォームを固化させた後再加熱した後、このプリフォ
ームを延伸棒等を用いて強制的に縦延伸し、その後横方
向のい縦延伸したプリフォーム内に加圧流体を圧入する
ことにより、このプリフォームを横方向に延伸して延伸
ブロー容器を成形する方法があがられる。
しては、具体的には前記ポリプロピレン樹脂組成物を溶
融し、金型内にこの樹脂組成物を射出成形することによ
りプリフォームを成形し、次いでこのプリフォームが溶
融状態あるいは軟化状態にある状況で、あるいは一旦プ
リフォームを固化させた後再加熱した後、このプリフォ
ームを延伸棒等を用いて強制的に縦延伸し、その後横方
向のい縦延伸したプリフォーム内に加圧流体を圧入する
ことにより、このプリフォームを横方向に延伸して延伸
ブロー容器を成形する方法があがられる。
【００８８】ポリプロピレン樹脂組成物の溶融、射出温
度は、通常２３０〜２９０℃の範囲で行われる。縦延伸
温度は１１０〜１５０℃、縦延伸倍率は、１．５〜４．
０倍で通常行われ、横延伸温度は１３０〜１６５℃、横
延伸倍率は１．５〜４．０倍で通常行われる。
度は、通常２３０〜２９０℃の範囲で行われる。縦延伸
温度は１１０〜１５０℃、縦延伸倍率は、１．５〜４．
０倍で通常行われ、横延伸温度は１３０〜１６５℃、横
延伸倍率は１．５〜４．０倍で通常行われる。
【００８９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は延伸
成形する際の延伸性に優れているので、広い温度範囲で
延伸成形できるとともに、得られる延伸ブロー容器の厚
薄むらが少ない。また本発明のポリプロピレン樹脂組成
物は透明性および剛性に優れているので、得られる延伸
ブロー容器は透明性および剛性に優れている。また本発
明の延伸ブロー容器は焼却が容易であり、食品衛生性に
優れている。従ってその特性を生かして食品、調味料、
飲料水、化粧品等の容器に好適に用いることができる。
成形する際の延伸性に優れているので、広い温度範囲で
延伸成形できるとともに、得られる延伸ブロー容器の厚
薄むらが少ない。また本発明のポリプロピレン樹脂組成
物は透明性および剛性に優れているので、得られる延伸
ブロー容器は透明性および剛性に優れている。また本発
明の延伸ブロー容器は焼却が容易であり、食品衛生性に
優れている。従ってその特性を生かして食品、調味料、
飲料水、化粧品等の容器に好適に用いることができる。
【００９０】
【発明の実施の形態】本発明を実施例および比較例によ
りさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
および比較例により何ら限定されるものではない。な
お、各例におけるパーセント（％）、ｐｐｍは特に断ら
ない限り重量基準による。実施例、比較例による性能評
価は次の方法に従って行った。
りさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
および比較例により何ら限定されるものではない。な
お、各例におけるパーセント（％）、ｐｐｍは特に断ら
ない限り重量基準による。実施例、比較例による性能評
価は次の方法に従って行った。
【００９１】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重の条件で測定した。 （２）分子量分布 ＧＰＣにより求めた。 （３）吸熱ピークの幅および吸熱温度差 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素置換してなる
測定容器に試料１０ｍｇを装入し、まず２４０℃で溶融
し、次いで１０℃／分の速度で試料を冷却し、さらにこ
の試料を１０℃／分の速度で温度上昇させた際の融点付
近の吸熱曲線における吸熱開始温度と吸熱終了温度とを
求め、吸熱ピークの幅とした。また吸熱開始温度と吸熱
終了温度との差（吸熱終了温度−吸熱開始温度）を求
め、吸熱温度差とした。 （４）剛性 射出成形片を切出し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０の方法に準じ
て曲げ弾性率を測定し、この曲げ弾性をもって容器の剛
性を評価した。 （５）ヘイズ（透明性） ヘイズ（ＨＡＺＥ）は容器からヘイズ測定用試験片を切
出し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３の方法に準じて行った。
１６ｋｇ荷重の条件で測定した。 （２）分子量分布 ＧＰＣにより求めた。 （３）吸熱ピークの幅および吸熱温度差 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、窒素置換してなる
測定容器に試料１０ｍｇを装入し、まず２４０℃で溶融
し、次いで１０℃／分の速度で試料を冷却し、さらにこ
の試料を１０℃／分の速度で温度上昇させた際の融点付
近の吸熱曲線における吸熱開始温度と吸熱終了温度とを
求め、吸熱ピークの幅とした。また吸熱開始温度と吸熱
終了温度との差（吸熱終了温度−吸熱開始温度）を求
め、吸熱温度差とした。 （４）剛性 射出成形片を切出し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０の方法に準じ
て曲げ弾性率を測定し、この曲げ弾性をもって容器の剛
性を評価した。 （５）ヘイズ（透明性） ヘイズ（ＨＡＺＥ）は容器からヘイズ測定用試験片を切
出し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３の方法に準じて行った。
【００９２】製造例１
［シリカ担持メチルアルミノキサンの調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇおよ
びトルエン２００ｍｌを仕込み攪拌しながらメチルアル
ミノキサン６０ｍｌを窒素雰囲気下で滴下した。次い
で、この混合物を１１０℃で４時間反応させた後、反応
系を放冷して固体成分を沈殿させ、上澄み溶液をデカン
テーションによって取り除いた。次いで、固体成分をト
ルエンで３回、ヘキサンで３回洗浄し、シリカ担持メチ
ルアルミノキサンを得た。
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇおよ
びトルエン２００ｍｌを仕込み攪拌しながらメチルアル
ミノキサン６０ｍｌを窒素雰囲気下で滴下した。次い
で、この混合物を１１０℃で４時間反応させた後、反応
系を放冷して固体成分を沈殿させ、上澄み溶液をデカン
テーションによって取り除いた。次いで、固体成分をト
ルエンで３回、ヘキサンで３回洗浄し、シリカ担持メチ
ルアルミノキサンを得た。
【００９３】［メタロセン触媒の調製］充分に窒素置換
した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に上記シリカ
担持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍ
ｍｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次い
で、その懸濁液にジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド７
０ｍｇをトルエン溶液として加えた後、トリイソブチル
アルミニウム（８０ｍｍｏｌ）を加え、３０分攪拌して
メタロセン触媒懸濁液とした。
した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に上記シリカ
担持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍ
ｍｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次い
で、その懸濁液にジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド７
０ｍｇをトルエン溶液として加えた後、トリイソブチル
アルミニウム（８０ｍｍｏｌ）を加え、３０分攪拌して
メタロセン触媒懸濁液とした。
【００９４】［プロピレン単独重合体またはプロピレン
・エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造］充分に窒素
置換した２００ｌ容量のオートクレーブに、上記メタロ
セン触媒懸濁液を添加し、５０ｋｇの液化プロピレン、
１５０Ｎリットル、および３０リットルの水素を仕込
み、３．０〜３．５ＭＰａの圧力下、６０℃で６０分間
重合を行った。重合終了後、メタノールを加え重合を停
止させ、未反応のプロピレンをパージしてプロピレン単
独重合体（ＰＰ−１）を得た。これを真空下８０℃で６
時間乾燥した。このプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
の物性を表１に示す。
・エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造］充分に窒素
置換した２００ｌ容量のオートクレーブに、上記メタロ
セン触媒懸濁液を添加し、５０ｋｇの液化プロピレン、
１５０Ｎリットル、および３０リットルの水素を仕込
み、３．０〜３．５ＭＰａの圧力下、６０℃で６０分間
重合を行った。重合終了後、メタノールを加え重合を停
止させ、未反応のプロピレンをパージしてプロピレン単
独重合体（ＰＰ−１）を得た。これを真空下８０℃で６
時間乾燥した。このプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
の物性を表１に示す。
【００９５】製造例２
［プロピレン・α−オレフィンランダム重合体（Ｂ）の
製造］製造例１において、オートクレーブに液体プロピ
レン３００リットルの代わりに液体プロピレン３００リ
ットルとエチレン０．５ｋｇとを圧入する以外は製造例
１と同様にしてプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）を製造した。得られたプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体（ＰＰ−２）の物性を表１に示す。
製造］製造例１において、オートクレーブに液体プロピ
レン３００リットルの代わりに液体プロピレン３００リ
ットルとエチレン０．５ｋｇとを圧入する以外は製造例
１と同様にしてプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）を製造した。得られたプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体（ＰＰ−２）の物性を表１に示す。
【００９６】製造例３
液体プロピレン３００リットルとエチレン１．５ｋｇと
を圧入する以外は製造例２と同様にして、プロピレン・
エチレンランダム共重合体（ＰＰ−３）を製造した。得
られたプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
３）の物性を表１に示す。
を圧入する以外は製造例２と同様にして、プロピレン・
エチレンランダム共重合体（ＰＰ−３）を製造した。得
られたプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
３）の物性を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】実施例１
［ポリプロピレン樹脂組成物の製造］製造例１で得られ
たプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）６０重量部、製造
例２で得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）４０重量部、造核剤（Ｃ）としてヒドロキ
シアルミニウム−ビス［２，２−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］０．２
重量部、および酸化防止剤としてテトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン（商品名 イルガ
ノックス １０１０、日本チバガイギー社）１０００ｐ
ｐｍをヘンシェルミキサーで混合し、その後二軸押出機
（６５ｍｍφ）に投入して、２００℃およびスクリュー
回転数２００ｒｐｍで混練し、ポリプロピレン樹脂組成
物のペレットを得た。このポリプロピレン樹脂組成物の
ＭＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、融点、融点幅を表２に示す。
たプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）６０重量部、製造
例２で得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）４０重量部、造核剤（Ｃ）としてヒドロキ
シアルミニウム−ビス［２，２−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］０．２
重量部、および酸化防止剤としてテトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン（商品名 イルガ
ノックス １０１０、日本チバガイギー社）１０００ｐ
ｐｍをヘンシェルミキサーで混合し、その後二軸押出機
（６５ｍｍφ）に投入して、２００℃およびスクリュー
回転数２００ｒｐｍで混練し、ポリプロピレン樹脂組成
物のペレットを得た。このポリプロピレン樹脂組成物の
ＭＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、融点、融点幅を表２に示す。
【００９９】［延伸ブロー容器の製造］射出延伸ブロー
成形機［（株）フロンティア社製、ｅｆｂ２０００］に
て上記ポリプロピレン樹脂組成物を用い、容量５００ｍ
ｌの射出延伸ブロー容器の成形を行った。具体的には、
まず射出成形機でポリプロピレン樹脂組成物を樹脂温度
２００℃で溶融し、水循環回路により１５℃に温度調節
されている第１の金型に射出成形してプリフォームを成
形した。次いでこのプリフォームを第２の金型に移し、
この金型内でプリフォームを所定の温度に加熱後、予備
ブローを行い、その後直ちに延伸棒にて縦方向に２．４
倍延伸した。この時にブロー成形可能であった温度下限
と上限を成形温度幅とした。
成形機［（株）フロンティア社製、ｅｆｂ２０００］に
て上記ポリプロピレン樹脂組成物を用い、容量５００ｍ
ｌの射出延伸ブロー容器の成形を行った。具体的には、
まず射出成形機でポリプロピレン樹脂組成物を樹脂温度
２００℃で溶融し、水循環回路により１５℃に温度調節
されている第１の金型に射出成形してプリフォームを成
形した。次いでこのプリフォームを第２の金型に移し、
この金型内でプリフォームを所定の温度に加熱後、予備
ブローを行い、その後直ちに延伸棒にて縦方向に２．４
倍延伸した。この時にブロー成形可能であった温度下限
と上限を成形温度幅とした。
【０１００】次いで、このプリフォーム内に０．４９Ｍ
Ｐａ（５ｋｇｆ／ｃｍ2）の加圧空気を吹き込んで５０
０ｍｌ容量のボトル容器の形状にプリフォームを拡張し
た。この拡張したプリフォームを１０秒間放置した後、
その容器内に５℃の冷却空気を注入して容器を冷却し、
型を開いてボトル容器を取り出した。得られたボトル容
器について、剛性、ヘイズの評価試験を行った。成形温
度幅測定結果と物性評価結果を表２に示す。
Ｐａ（５ｋｇｆ／ｃｍ2）の加圧空気を吹き込んで５０
０ｍｌ容量のボトル容器の形状にプリフォームを拡張し
た。この拡張したプリフォームを１０秒間放置した後、
その容器内に５℃の冷却空気を注入して容器を冷却し、
型を開いてボトル容器を取り出した。得られたボトル容
器について、剛性、ヘイズの評価試験を行った。成形温
度幅測定結果と物性評価結果を表２に示す。
【０１０１】実施例２
実施例１において、プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
とプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）
の配合量を５０：５０に変更する以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物か
ら実施例１と同様にして延伸ブロー容器を製造した。結
果を表２に示す。
とプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）
の配合量を５０：５０に変更する以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物か
ら実施例１と同様にして延伸ブロー容器を製造した。結
果を表２に示す。
【０１０２】実施例３
実施例１において、プロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＰＰ−２）の代わりにプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ−３）を使用し、プロピレン単独重
合体（ＰＰ−１）とプロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＰＰ−３）の配合量を８０：２０に変更する以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
この樹脂組成物から実施例１と同様にして延伸ブロー容
器を製造した。結果を表２に示す。
合体（ＰＰ−２）の代わりにプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ−３）を使用し、プロピレン単独重
合体（ＰＰ−１）とプロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＰＰ−３）の配合量を８０：２０に変更する以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
この樹脂組成物から実施例１と同様にして延伸ブロー容
器を製造した。結果を表２に示す。
【０１０３】比較例１
実施例１において、プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
２）の代わりにプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）を単
独で使用した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物の
ペレットを得た。この樹脂組成物から実施例１と同様に
して延伸ブロー容器を製造した。結果を表２に示す。
およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
２）の代わりにプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）を単
独で使用した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物の
ペレットを得た。この樹脂組成物から実施例１と同様に
して延伸ブロー容器を製造した。結果を表２に示す。
【０１０４】比較例２
実施例１において、プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
２）の代わりにプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）を単独で使用した以外は実施例１と同様に
して樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物から
実施例１と同様にして延伸ブロー容器を製造した。結果
を表２に示す。
およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
２）の代わりにプロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−２）を単独で使用した以外は実施例１と同様に
して樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成物から
実施例１と同様にして延伸ブロー容器を製造した。結果
を表２に示す。
【０１０５】比較例３
比較例１において、プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
代わりに、塩化マグネシウム担持チタン触媒（チーグラ
ー・ナッタ触媒）を用いて製造された市販のプロピレン
・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−４）を用いる以外
は比較例１と同様にして行った。結果を表２に示す。
代わりに、塩化マグネシウム担持チタン触媒（チーグラ
ー・ナッタ触媒）を用いて製造された市販のプロピレン
・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−４）を用いる以外
は比較例１と同様にして行った。結果を表２に示す。
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物はメ
ルトフローレート、プロピレン以外のα−オレフィン含
有量、分子量分布および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定される吸熱ピークの幅が特定の範囲にあるの
で、延伸性、透明性および剛性に優れており、このため
均一に延伸でき、厚薄むらが少なく、かつ透明性および
剛性に優れた延伸ブロー容器を得ることができる。本発
明の延伸ブロー容器はポリプロピレン樹脂組成物からな
るので、厚薄むらが少なく、透明性および剛性に優れて
いる。
ルトフローレート、プロピレン以外のα−オレフィン含
有量、分子量分布および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定される吸熱ピークの幅が特定の範囲にあるの
で、延伸性、透明性および剛性に優れており、このため
均一に延伸でき、厚薄むらが少なく、かつ透明性および
剛性に優れた延伸ブロー容器を得ることができる。本発
明の延伸ブロー容器はポリプロピレン樹脂組成物からな
るので、厚薄むらが少なく、透明性および剛性に優れて
いる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｂ２９Ｋ 23:00
// Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ
(72)発明者 阿曽 宏貴
千葉県袖ヶ浦市長浦580番30 株式会社グ
ランドポリマー内
Ｆターム(参考） 3E033 BA16 BB01 CA06 CA18 FA03
GA02
4F071 AA14 AA20 AA84 AA88 AC05
AC09 AC15 AE17 AE22 AF14
AF30 BA01 BB07 BB09 BC04
4F208 AA11A AA11C AA11D AA11H
AA11K AG07 AH55 LA04
4J002 BB14W BB14X BB15W EC066
EF076 EF096 EF116 EG056
EG076 EG106 EW046 FD206
4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q
AA16Q AA19Q CA04 CA05
DA04 DA24 DA43 DA62 JA58
Claims (6)
- 【請求項１】 ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分、プロピレン以
外のα−オレフィン含有量が１〜５重量％、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフの方法により求められるＭｗ
／Ｍｎが１．５〜３．５、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
により測定される吸熱ピークの幅が９０〜１７０℃の範
囲にあることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリプロピレン樹脂組成物が、 （Ａ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０
分の範囲にあるプロピレン単独重合体、またはエチレン
含有量が１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム
共重合体５〜９５重量部と、 （Ｂ）メタロセン触媒で製造され、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８により２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０
分、プロピレン以外のα−オレフィン含有量が１〜５重
量％のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体９
５〜５重量部とを含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合
計は１００重量部である）ことを特徴とする請求項１記
載のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項３】 プロピレン単独重合体またはエチレン含
有量が１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共
重合体（Ａ）が３０〜７０重量部、およびプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）が７０〜３０重
量部である（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００
重量部である）請求項２記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 - 【請求項４】 プロピレン単独重合体またはエチレン含
有量が１重量％未満のプロピレン・エチレンランダム共
重合体（Ａ）、およびプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さら
に造核剤（Ｃ）を０．０５〜０．５重量部含有すること
を特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリ
プロピレン樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリプロピレン樹脂組成物が延伸ブロー
容器用であることを特徴とする請求項１ないし４のいず
れかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載のポ
リプロピレン樹脂組成物からなる延伸ブロー容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002071137A JP3772769B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002071137A JP3772769B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003268044A true JP2003268044A (ja) | 2003-09-25 |
| JP3772769B2 JP3772769B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=29201492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002071137A Expired - Lifetime JP3772769B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物および延伸ブロー容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3772769B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119747A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-05-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器 |
| JP2008509863A (ja) * | 2004-08-18 | 2008-04-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | メタロセンプロピレンポリマー組成物からの延伸ブロー成形容器 |
| JP2008133020A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Japan Polypropylene Corp | 深絞り容器 |
| WO2013099876A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 三井化学株式会社 | ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体 |
| US10053554B2 (en) | 2014-03-10 | 2018-08-21 | Prime Polymer Co., Ltd. | Propylene resin composition and stretched container formed of the same |
| US10428166B2 (en) | 2004-12-15 | 2019-10-01 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
-
2002
- 2002-03-15 JP JP2002071137A patent/JP3772769B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008509863A (ja) * | 2004-08-18 | 2008-04-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | メタロセンプロピレンポリマー組成物からの延伸ブロー成形容器 |
| US10428166B2 (en) | 2004-12-15 | 2019-10-01 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
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| WO2013099876A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 三井化学株式会社 | ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体 |
| US9902847B2 (en) | 2011-12-27 | 2018-02-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition, and film and hollow molded product composed of the composition |
| US10053554B2 (en) | 2014-03-10 | 2018-08-21 | Prime Polymer Co., Ltd. | Propylene resin composition and stretched container formed of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3772769B2 (ja) | 2006-05-10 |
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