JP2003261860A - Rheology modifier - Google Patents

Rheology modifier

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JP2003261860A
JP2003261860A JP2002357818A JP2002357818A JP2003261860A JP 2003261860 A JP2003261860 A JP 2003261860A JP 2002357818 A JP2002357818 A JP 2002357818A JP 2002357818 A JP2002357818 A JP 2002357818A JP 2003261860 A JP2003261860 A JP 2003261860A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rheology modifier capable of imparting excellent rheological characteristics, for example, viscosity or material separation resistance properties to a slurry and imparting stable viscosity especially stable with respect to a temperature change to the slurry or an aqueous solution. <P>SOLUTION: The rheology modifier contains at least two kinds of quaternary salt type cationic surfactants (a) each having at least one 10-26C hydrocarbon group and at least one component (b) selected from an anionic aromatic compound and an inorganic bromine salt. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スラリーや水溶液
の粘性を制御するレオロジー改質剤に関するものであ
り、更に詳しくは、土木・建築材料、二次製品材料及び
補修材料として使用される粉体を含有してなる水−粉体
スラリー等に、粘性及び材料分離抵抗性に優れた性状を
与えることのできるレオロジー改質剤、該改質剤を添加
することによるレオロジー改質方法、ならびに該改質剤
を含有するスラリーに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rheology modifier for controlling the viscosity of slurries and aqueous solutions, and more specifically, powders used as civil engineering / building materials, secondary product materials and repair materials. A rheology modifier capable of imparting properties excellent in viscosity and material separation resistance to a water-powder slurry containing the same, a rheology modification method by adding the modifier, and the modification It relates to a slurry containing a substance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、水と粉体からなるスラリーにお
いて粘性等のレオロジー物性を制御するには、水と粉体
の比率を調節したり、pH調整剤などにより粒子の分散
状態を変えたり、あるいは、吸水性ポリマーを添加して
余剰水量を制御したりする等の技術が使われてきた。
2. Description of the Related Art Generally, in order to control rheological properties such as viscosity in a slurry composed of water and powder, the ratio of water to powder is adjusted, the dispersion state of particles is changed by a pH adjuster, etc. Alternatively, techniques such as adding a water-absorbing polymer to control the amount of surplus water have been used.

【0003】特に、水溶性高分子化合物をスラリー系に
添加して高分子の絡み合いによる増粘作用を利用する技
術は、安価に大きな増粘効果を得られるため、土木・建
築分野を中心として幅広い用途で実用化されている。例
えば、特公平5−39901号ではメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体や、
特開平11−189452号ではポリ(エチレンオキサ
イド)の様な水溶性高分子化合物が、材料の分離抵抗性
を高めるために、ペースト、モルタルや水中コンクリー
ト及び高流動コンクリートなどに使用されている。
In particular, the technique of adding a water-soluble polymer compound to a slurry system and utilizing the thickening effect by the entanglement of polymers can obtain a large thickening effect at a low cost, so that it is widely used mainly in the fields of civil engineering and construction. Has been put to practical use. For example, in Japanese Examined Patent Publication No. 5-39901, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose,
In JP-A-11-189452, a water-soluble polymer compound such as poly (ethylene oxide) is used in paste, mortar, underwater concrete, high-fluidity concrete, etc. in order to enhance the separation resistance of the material.

【0004】しかしながら、水溶性高分子化合物を使用
して効率的な増粘効果を得るためには、ある程度以上の
分子量の化合物を用いる必要があり、実際に使用されて
いる化合物は分子量が数十万以上のものがほとんどであ
る。これら分子量の大きい水溶性高分子化合物は、水、
粉体と一緒に添加し、時間をかけて混練しないと十分な
粘性が発現しにくく、迅速に増粘効果が得られず、ま
た、予め水溶液として使用すると、水溶液の粘度が高
く、添加操作等の点で作業性が低下する等の問題があ
る。
However, in order to obtain an effective thickening effect using a water-soluble polymer compound, it is necessary to use a compound having a molecular weight above a certain level, and the actually used compound has a molecular weight of several tens. Most are over a million. These water-soluble high molecular weight compounds have a large amount of water,
Unless added together with the powder and kneaded for a long time, sufficient viscosity is difficult to develop and the thickening effect cannot be obtained quickly. If it is used in advance as an aqueous solution, the viscosity of the aqueous solution will be high and the addition operation etc. However, there is a problem in that workability is reduced.

【0005】また、水溶性高分子をペースト、モルタル
及びコンクリートに使用する場合は、粉体の比率が小さ
い配合(水粉体比30%以上)が多く、水粉体比が大き
い配合になるほど経時的な粘性の安定性が低下し、ブリ
ージング水が出る等の材料分離が起りやすい。
When a water-soluble polymer is used in pastes, mortars and concretes, the proportion of the powder is small (water powder ratio is 30% or more). The stability of the specific viscosity decreases, and material separation such as breathing water is likely to occur.

【0006】更に、水系のスラリー系を水相と共存させ
たい場合、従来の技術ではスラリー系が水相に溶出し、
初期のスラリー組成を維持できない場合があった。建築
土木分野では、例えば、湖や海の中での打設を目的とす
るいわゆる水中コンクリートにおいて、水溶性高分子化
合物の添加だけでは十分な水中での分離抵抗性が得られ
ず、これを解決するために特公平3−38224号のよ
うにアルカリ金属硫酸塩が併用される。しかしながら、
アルカリ金属塩はその添加量によってコンクリートの圧
縮強度低下や著しい流動性低下を引き起こし、水中での
分離抵抗性の高いコンクリートを安定した品質で製造す
ることは困難な場合がある。また、地盤改良のために水
粉体比の高いセメントペースト(いわゆるセメントミル
ク)を地中に注入するグラウト工法の場合、地下水が湧
出した場合に、セメントミルクの組成が不安定になると
いう課題がある。更に、高分子化合物として共重合体を
用いた場合には、セメント等の粉体に吸着してスラリー
の分散状態に影響を与え易いという問題もある。流動性
を改善するために界面活性剤を用いる技術として、特開
平7−166150号の建材用シックナー組合せ物があ
る。これは高分子化合物である非イオンセルロースエー
テルの併用系であり、粘度自体は大きくできるがブリー
ジング水や水中分離抵抗性を改善するには至っていな
い。
Further, when it is desired to make an aqueous slurry system coexist with the aqueous phase, the conventional technique elutes the slurry system into the aqueous phase,
In some cases, the initial slurry composition could not be maintained. In the field of construction and civil engineering, for example, in so-called underwater concrete intended for pouring in lakes or the sea, sufficient separation resistance in water cannot be obtained by simply adding a water-soluble polymer compound. In order to do so, an alkali metal sulfate is used in combination as in JP-B-3-38224. However,
The alkali metal salt causes a decrease in compressive strength and a remarkable decrease in fluidity of concrete depending on the amount added, and it may be difficult to produce concrete having high resistance to separation in water with stable quality. In addition, in the case of the grout method of injecting cement paste (so-called cement milk) with a high water-powder ratio into the ground for ground improvement, there is a problem that the composition of cement milk becomes unstable when groundwater flows out. is there. Further, when a copolymer is used as the high molecular compound, there is a problem that it tends to be adsorbed on powder such as cement and affect the dispersion state of the slurry. As a technique of using a surfactant to improve fluidity, there is a thickener combination for building materials described in JP-A-7-166150. This is a combination system of a nonionic cellulose ether, which is a polymer compound, and the viscosity itself can be increased, but the resistance to separation of breathing water or water has not been improved.

【0007】上記の問題点を解決する手段として、界面
活性剤の増粘作用を用いた提案がなされている。しか
し、実際の使用の際、温度変化によりスラリーの粘性が
不安定になる等の課題があり、温度変化に対しても安定
性を維持できる技術が望まれた。また、界面活性剤の増
粘作用を用いたスラリー系以外の分野として、例えば配
管抵抗低減剤としての使用が挙げられ、温度変化に対応
した技術として、特開平9−87610号の界面活性剤
に特定の官能基を導入する方法が存在するが、炭素数の
異なる化合物を組合せたものを配合することで、温度変
化への対応を達成する技術は見出されていない。
As a means for solving the above problems, proposals using the thickening action of surfactants have been made. However, in actual use, there is a problem that the viscosity of the slurry becomes unstable due to temperature change, and a technique that can maintain stability against temperature change has been desired. In addition, as a field other than the slurry system using the thickening action of the surfactant, for example, use as a pipe resistance reducing agent can be cited. As a technique corresponding to temperature change, the surfactant of JP-A-9-87610 can be used. Although there is a method of introducing a specific functional group, no technique has been found for achieving a response to a temperature change by blending a combination of compounds having different carbon numbers.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、予め水溶液
として調製しても、その水溶液の粘度が低く作業性に問
題が無く、スラリーを製造する際に短時間の混練で十分
な粘性を示し、幅広い温度域での使用が可能であり、更
には材料分離抵抗性が安定していて、水粉体比が高い場
合や水相と接触しても性状ないしは組成が安定であるス
ラリーを得るためのレオロジー改質剤を提供することを
目的とする。
According to the present invention, even when prepared in advance as an aqueous solution, the viscosity of the aqueous solution is low and there is no problem in workability, and a sufficient viscosity can be obtained by kneading in a short time when producing a slurry. In order to obtain a slurry that can be used in a wide temperature range, has stable material separation resistance, and has stable properties and composition even when the water-powder ratio is high or when it contacts the aqueous phase. An object of the present invention is to provide a rheology modifier.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の4
級塩型カチオン性界面活性剤の少なくとも2種と、アニ
オン性芳香族化合物又は無機臭素塩とを含有するレオロ
ジー改質剤を使用することにより、上記の課題が解決で
きることを見出した。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors
It has been found that the above problems can be solved by using a rheology modifier containing at least two kinds of graded salt type cationic surfactants and an anionic aromatic compound or an inorganic bromine salt.

【0010】本発明は、(a)炭素数10から26の炭
化水素基を少なくとも1つ有する4級塩型カチオン性界
面活性剤〔以下、化合物(a)という〕の少なくとも2
種と、(b)アニオン性芳香族化合物及び無機臭素塩
〔以下、化合物(b)という〕から選ばれる1種以上と
を含有する、レオロジー改質剤に関する。また、本発明
は、上記本発明のレオロジー改質剤を、粉体を含有する
スラリーに添加する、レオロジー改質剤を含有するスラ
リーの製造方法に関する。また、本発明は、上記本発明
のレオロジー改質剤の(a)又は(b)の一方の化合物
と粉体と水とを含むスラリーを調製し、次いで該スラリ
ーに前記化合物(a)又は(b)の他方の化合物を添加
するスラリーの製造方法に関する。また、本発明は、上
記本発明のレオロジー改質剤を含有するスラリー、特
に、上記本発明のレオロジー改質剤と、水硬性粉体と、
水とを含有する水硬性スラリーに関する。
The present invention provides (a) at least 2 of a quaternary salt type cationic surfactant [hereinafter referred to as compound (a)] having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms.
The present invention relates to a rheology modifier containing at least one selected from the group consisting of (b) an anionic aromatic compound and an inorganic bromine salt [hereinafter referred to as compound (b)]. The present invention also relates to a method for producing a slurry containing a rheology modifier, which comprises adding the rheology modifier of the present invention to a slurry containing powder. Further, the present invention prepares a slurry containing one compound of (a) or (b) of the rheology modifier of the present invention, powder and water, and then the compound (a) or ( It relates to a method for producing a slurry in which the other compound of b) is added. Further, the present invention is a slurry containing the rheology modifier of the present invention, in particular, the rheology modifier of the present invention, a hydraulic powder,
And a hydraulic slurry containing water.

【0011】本発明に係るレオロジー改質剤は、化合物
(a)又は(b)それぞれ単独の水溶液では、水中に、
単分子又は会合体・ミセル・液晶等の構造体を形成した
状態及びそれらの混在した状態で粘性が低く、化合物
(a)の水溶液と化合物(b)の水溶液を混合すること
で、混合液の粘度が大きく増大でき、増粘効果が幅広い
温度領域に渡る点に特徴がある。
The rheology modifier according to the present invention is an aqueous solution of the compound (a) or (b) alone, in water,
Viscosity is low in the state in which structures such as single molecules or aggregates, micelles, liquid crystals are formed, and in the state in which they are mixed, and by mixing an aqueous solution of compound (a) with an aqueous solution of compound (b), It is characterized in that the viscosity can be greatly increased and the thickening effect extends over a wide temperature range.

【0012】本発明に係るレオロジー改質剤の必須成分
である化合物(a)及び化合物(b)のそれぞれの水溶
液は、両者を混合した水溶液よりも粘性が低く、これら
化合物を含有するレオロジー改質剤を使用することで、
スラリーへの添加操作性は極めて良好なものになる。
The aqueous solutions of the compound (a) and the compound (b), which are essential components of the rheology modifier according to the present invention, have lower viscosities than the aqueous solutions obtained by mixing the two, and rheology modifiers containing these compounds. By using the agent,
The operability of addition to the slurry becomes extremely good.

【0013】また、本発明に係るレオロジー改質剤をス
ラリーに添加すると、スラリーのレオロジーが改質さ
れ、短時間の内に当該スラリーの水相が増粘し、その結
果、スラリー全体の粘性を迅速に増大させることができ
る。また、本発明のレオロジー改質剤と水硬性粉体と水
とを含有する水硬性スラリーは、材料の分離抵抗性や水
中分離抵抗性に優れる。
When the rheology modifier according to the present invention is added to the slurry, the rheology of the slurry is modified and the aqueous phase of the slurry is thickened within a short time. As a result, the viscosity of the entire slurry is increased. It can be increased rapidly. Further, the hydraulic slurry containing the rheology modifier of the present invention, hydraulic powder and water is excellent in material separation resistance and water separation resistance.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】<化合物(a)>本発明のレオロ
ジー改質剤における化合物(a)としては、対イオン、
窒素原子に置換する基、カチオン化窒素の数、環構造の
有無など、4級塩型カチオン性界面活性剤の構造的に異
なるものが少なくとも2種併用される。つまり、少なく
とも、化合物(a)に属するある化合物(a1)と、こ
れに対して構造的に異なる別の化合物(a2)とが用い
られる。本発明では、化合物(a)として、炭素数10
から26の炭化水素基を少なくとも1つ有する化合物で
あって、該炭化水素基の炭素数が異なる化合物を少なく
とも2種併用することが好ましい。炭素数10から26
の炭化水素基としては、アルキル基及び/又はアルケニ
ル基、特にアルキルが好ましい。アルキル基及び/又は
アルケニル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。2種の化合物
(a1)と化合物(a2)の重量比は、広い温度領域に
渡って増粘効果を発現する観点から、(a1)/(a
2)が5/95〜95/5が好ましく、10/90〜9
0/10がより好ましく、25/75〜75/25が特
に好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Compound (a)> As the compound (a) in the rheology modifier of the present invention, a counter ion,
At least two kinds of quaternary salt type cationic surfactants having different structures such as a group substituting a nitrogen atom, the number of cationized nitrogen and the presence or absence of a ring structure are used in combination. That is, at least one compound (a1) belonging to the compound (a) and another compound (a2) structurally different from this are used. In the present invention, the compound (a) has 10 carbon atoms.
It is preferable to use at least two kinds of compounds having at least one hydrocarbon group of No. 26 to 26 and different in the number of carbon atoms of the hydrocarbon group. 10 to 26 carbon atoms
The hydrocarbon group is preferably an alkyl group and / or an alkenyl group, particularly alkyl. The alkyl group and / or alkenyl group may be linear or branched. The weight ratio of the two compounds (a1) and (a2) is (a1) / (a) from the viewpoint of exhibiting a thickening effect over a wide temperature range.
2) is preferably 5/95 to 95/5 and 10/90 to 9
0/10 is more preferable, and 25/75 to 75/25 is particularly preferable.

【0015】また、例えば、牛脂やヤシ油などの天然物
原料のように、炭化水素基の炭素数が異なる化合物を複
数含む混合物を使用する場合は、その炭化水素基組成を
変えることなく使用することで、本発明の化合物(a)
を得ることができる。対応する温度が調整できるので、
異なる構造を持つ4級塩型カチオン性界面活性剤を積極
的に配合することが好ましい。
When a mixture containing a plurality of compounds having different hydrocarbon group carbon numbers, such as a natural product material such as beef tallow or coconut oil, is used without changing the hydrocarbon group composition. Thus, the compound (a) of the present invention
Can be obtained. Since the corresponding temperature can be adjusted,
It is preferable to positively incorporate a quaternary salt type cationic surfactant having a different structure.

【0016】化合物(a)としては、例えば、アルキル
(炭素数10〜26)トリメチルアンモニウム塩、アル
キル(炭素数10〜26)ジメチルエチルアンモニウム
塩、アルキル(炭素数10〜26)ピリジニウム塩、ア
ルキル(炭素数10〜26)イミダゾリニウム塩、アル
キル(炭素数10〜26)ジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアン
モニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムブロマイド、
タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリ
メチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチ
ルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルア
ンモニウムブロマイド、ヘキサデシルピリジニウムクロ
ライド、ヘキサデシルピリジニウムブロマイド、オクタ
デシルピリジニウムクロライド、オクタデシルピリジニ
ウムブロマイド、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシル
イミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ドデシロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシロキシ
トリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシロキシ
トリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシロキシ
トリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。水
溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロラ
イド等が好ましい。
Examples of the compound (a) include alkyl (C10-26) trimethylammonium salt, alkyl (C10-26) dimethylethylammonium salt, alkyl (C10-26) pyridinium salt, alkyl ( Examples include imidazolinium salts having 10 to 26 carbon atoms, alkyl (10 to 26 carbon atoms) dimethylbenzylammonium salts, and the like. Specifically, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecyltrimethylammonium chloride. , Octadecyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide,
Tallow trimethyl ammonium chloride, tallow trimethyl ammonium bromide, hydrogenated tallow trimethyl ammonium bromide, hydrogenated tallow trimethyl ammonium bromide, hexadecyl pyridinium chloride, hexadecyl pyridinium bromide, octadecyl pyridinium chloride, octadecyl pyridinium bromide, 1,1-dimethyl-2- Hexadecyl imidazolinium chloride, hexadecyl dimethyl benzyl ammonium chloride, dodecyloxy propyl trimethyl ammonium chloride, tetradecyloxy trimethyl ammonium chloride, hexadecyloxy trimethyl ammonium chloride, octadecyloxy trimethyl ammonium chloride, etc. are mentioned. From the viewpoint of water solubility and thickening effect, specifically, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, tallowtrimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride and the like are preferable.

【0017】特に、本発明のレオロジー改質剤をコンク
リート等に適用する場合、塩害による鉄筋の腐食やコン
クリート劣化を防止する観点から、塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩を用いるこ
とが好ましい。
In particular, when the rheology modifier of the present invention is applied to concrete or the like, a quaternary ammonium salt containing no halogen such as chlorine, bromine or iodine is used from the viewpoint of preventing corrosion of reinforcing bars and deterioration of concrete due to salt damage. It is preferable to use.

【0018】塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンを含まな
い4級アンモニウム塩として、テトラデシルトリメチル
アンモニウムメトサルフェート、テトラデシルジメチル
エチルアンモニウムエトサルフェート、ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムメトサルフェート、ヘキサデシル
ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタ
デシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オク
タデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト、ベヘニルトリメチルアンモニウムメトサルフェー
ト、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート、タロートリメチルアンモニウムメトサルフェー
ト、タロージメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト、水素化タロートリメチルアンモニウムメトサルフェ
ート、水素化タロージメチルエチルアンモニウムエトサ
ルフェート、テトラデシルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルヒドロキ
シエチルアンモニウムアセテート、オクタデシルジメチ
ルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、タロージ
メチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、等が
挙げられる。水溶性と増粘効果の観点から、ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデ
シルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、タロー
トリメチルアンモニウムメトサルフェート等が特に好ま
しい。塩素等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩
は、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオ
キサイド、炭酸ジメチル等で3級アミンを4級化するこ
とで得ることができる。
As a quaternary ammonium salt containing no halogen such as chlorine, bromine or iodine, tetradecyltrimethylammonium methosulfate, tetradecyldimethylethylammonium ethosulfate, hexadecyltrimethylammonium methosulfate, hexadecyldimethylethylammonium ethosulfate, Octadecyl trimethyl ammonium methosulfate, octadecyl dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, behenyl trimethyl ammonium methosulfate, behenyl dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, tallow trimethyl ammonium methosulfate, tallow dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, hydrogenated tallow trimethyl ammonium methosulfate, hydrogenated talodime Le ethylammonium ethosulfate, tetradecyl dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, hexadecyl dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, octadecyl dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, tallow dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, and the like. From the viewpoint of water solubility and thickening effect, hexadecyl trimethyl ammonium methosulfate, octadecyl trimethyl ammonium methosulfate, tallow trimethyl ammonium methosulfate and the like are particularly preferable. The quaternary ammonium salt containing no halogen such as chlorine can be obtained by quaternizing a tertiary amine with dimethylsulfate, diethylsulfate, ethylene oxide, dimethyl carbonate or the like.

【0019】また、化合物(a)の組み合わせとして
は、温度0〜50℃付近でも良好なスラリー粘性が得ら
れることから、炭素数12〜18のアルキル基を1個有
する4級塩型カチオン性界面活性剤の群から選ばれる化
合物と、炭素数16〜22のアルキル基を有する4級塩
型カチオン性界面活性剤の群から選ばれる化合物(ただ
し前の群と同じ化合物ではない)とを配合することが好
ましく、増粘効果のある温度領域における粘度変動の観
点から、更に炭素数14〜18のアルキル基を1個有す
る4級塩型カチオン性界面活性剤の群から選ばれる化合
物と、炭素数16〜20のアルキル基を有する4級塩型
カチオン性界面活性剤の群から選ばれる化合物(ただし
前の群と同じ化合物ではない)とを配合することが好ま
しい。炭素数は2〜4異なる組み合わせが好ましく、2
異なる組み合わせが更に好ましい。これらの中でも、
(1)炭素数14のアルキル基を有する化合物と炭素数
16のアルキル基を有する化合物の組合せ、(2)炭素
数14のアルキル基を有する化合物と炭素数18のアル
キル基を有する化合物の組合せ、(3)炭素数16のア
ルキル基を有する化合物と炭素数20のアルキル基を有
する化合物の組合せが好ましく、特に、炭素数16のア
ルキル基を有する化合物と炭素数18のアルキル基を有
する化合物の組合せが好ましい(ここでいう化合物とは
4級塩型カチオン性界面活性剤である)。
Further, as the combination of the compound (a), since a good slurry viscosity can be obtained even at a temperature of around 0 to 50 ° C., a quaternary salt type cationic interface having one alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. A compound selected from the group of activators and a compound selected from the group of quaternary salt-type cationic surfactants having an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms (but not the same compound as the preceding group) are blended. From the viewpoint of viscosity fluctuation in a temperature region having a thickening effect, a compound selected from the group of quaternary salt type cationic surfactants further having one alkyl group having 14 to 18 carbon atoms and carbon number It is preferable to mix with a compound selected from the group of quaternary salt type cationic surfactants having 16 to 20 alkyl groups (however, it is not the same compound as the preceding group). A combination having 2 to 4 different carbon numbers is preferable, and 2 is preferable.
Different combinations are more preferred. Among these,
(1) A combination of a compound having an alkyl group having 14 carbon atoms and a compound having an alkyl group having 16 carbon atoms, (2) a combination of a compound having an alkyl group having 14 carbon atoms and a compound having an alkyl group having 18 carbon atoms, (3) A combination of a compound having an alkyl group having 16 carbon atoms and a compound having an alkyl group having 20 carbon atoms is preferable, and particularly, a combination of a compound having an alkyl group having 16 carbon atoms and a compound having an alkyl group having 18 carbon atoms. Are preferred (the compound here is a quaternary salt type cationic surfactant).

【0020】<化合物(b)>本発明では、化合物
(b)として、アニオン性芳香族化合物及び無機臭素塩
から選ばれる1種以上を用いる。化合物(b)のうち、
アニオン性芳香族化合物から選ばれるものとして、芳香
環を有するカルボン酸及びその塩、ホスホン酸及びその
塩、スルホン酸及びその塩が挙げられ、具体的には、サ
リチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル
酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香
酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p
−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン
酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンス
ルホン酸、クロロ安息香酸等であり、これらは塩を形成
していても良く、これらを2種以上併用してもよい。た
だし、重合体である場合は、重量平均分子量500未満
であることが好ましい。
<Compound (b)> In the present invention, as the compound (b), one or more kinds selected from anionic aromatic compounds and inorganic bromine salts are used. Of the compound (b),
Examples of compounds selected from anionic aromatic compounds include carboxylic acids and salts thereof having an aromatic ring, phosphonic acids and salts thereof, sulfonic acids and salts thereof, and specifically, salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfo. Salicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, p
-Phenol sulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumene sulfonic acid, methyl salicylic acid, styrene sulfonic acid, chlorobenzoic acid, etc., which may form a salt, and two or more of them may be used in combination. May be. However, in the case of a polymer, the weight average molecular weight is preferably less than 500.

【0021】また、無機臭素塩から選ばれるものとし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化水素等が挙げ
られる。
Examples of the inorganic bromine salt include sodium bromide, potassium bromide, hydrogen bromide and the like.

【0022】本発明のレオロジー改質剤はスラリーに適
用することができる。本発明においては、化合物(a)
と化合物(b)とが会合体を形成し易いという観点か
ら、化合物(a)と組み合わせる化合物(b)は、アニ
オン性芳香族化合物から選ばれるものが特に好ましい。
この組合わせでは、それぞれが濃厚な水溶液でも粘性が
低く、また、スラリーの水相中のレオロジー改質剤の有
効分濃度が10重量%以下でも優れたスラリーレオロジ
ー改質効果を発現し、また、それぞれが濃厚な水溶液で
も粘性が低く、添加時の作業性からも好ましい。この組
み合わせでは、極めて低い添加量でスラリーの増粘を達
成することができ、更に、イオン強度の高いスラリーに
おいても、同様の効果を発現することができ、スラリー
によっては、特に水相と接触した場合の材料分離抵抗性
が非常に安定するという、従来の増粘剤の使用では得る
ことのできなかったレオロジー特性を発現する。
The rheology modifier of the present invention can be applied to slurries. In the present invention, the compound (a)
From the viewpoint that the compound (b) and the compound (b) easily form an association product, the compound (b) combined with the compound (a) is particularly preferably selected from anionic aromatic compounds.
With this combination, each has low viscosity even in a concentrated aqueous solution, and even when the effective component concentration of the rheology modifier in the aqueous phase of the slurry is 10% by weight or less, an excellent slurry rheology modification effect is exhibited, and Each of them has a low viscosity even in a concentrated aqueous solution, and is preferable in terms of workability during addition. With this combination, thickening of the slurry can be achieved with an extremely low addition amount, and the same effect can be exhibited even in a slurry having a high ionic strength. It exhibits a rheological property that the resistance to material separation in this case is very stable, which was not possible with the use of conventional thickeners.

【0023】なかでも、化合物(a)がアルキル(炭素
数10〜26)トリメチルアンモニウム塩の2種以上の
混合物であり、化合物(b)が芳香環を有するスルホン
酸塩である組み合わせが特に好ましく、スラリーの水相
中の化合物(a)と化合物(b)の合計の有効分濃度が
5重量%以下でも効果を発現する。特に、水硬性粉体の
スラリーに用いる場合は、これらの中でも硬化遅延を起
こさない観点から、化合物(b)としてはトルエンスル
ホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸又はこれらの塩が好ましく、特に、p−
トルエンスルホン酸又はその塩が好ましい。
Among them, a combination in which the compound (a) is a mixture of two or more kinds of alkyl (C 10 to C 26) trimethylammonium salt and the compound (b) is a sulfonate having an aromatic ring is particularly preferable, The effect is exhibited even when the total effective concentration of the compound (a) and the compound (b) in the aqueous phase of the slurry is 5% by weight or less. In particular, when used in a slurry of hydraulic powder, among these, toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, styrene sulfonic acid or a salt thereof is used as the compound (b) from the viewpoint of not causing curing delay. Preferably, in particular p-
Toluenesulfonic acid or its salt is preferred.

【0024】本発明に係るレオロジー改質剤として、化
合物(a)と化合物(b)とを併用することで特徴的な
スラリーレオロジー特性が得られるのは、以下の理由に
よると考えられる。化合物(a)と化合物(b)とを混
合した時に、水相中に短時間で会合体を形成し、効率的
に粘性を付与でき、更に、この会合体形成は、スラリー
中で均一に形成されることにより余剰水分を完全に補足
するため、経時的なブリージング水を抑制することによ
り、単位水量の多いスラリー配合でも材料分離抵抗性に
優れた性状が得られるものと考えられる。また、化合物
(a)の炭化水素基の炭素数と構造(直鎖、分岐鎖等)
で粘性を発現するために好適な温度が決まるので、炭素
数や構造の異なる炭化水素基の化合物(a)を2種以上
併用することで、広い温度範囲で粘性の安定化効果が得
られるものと考えられる。
The reason why the characteristic slurry rheological property is obtained by using the compound (a) and the compound (b) together as the rheology modifier according to the present invention is considered to be as follows. When the compound (a) and the compound (b) are mixed, an aggregate can be formed in the aqueous phase in a short time, and viscosity can be efficiently imparted. Further, this aggregate formation is uniformly formed in the slurry. As a result, the excess water is completely captured, and by suppressing the breathing water over time, it is considered that even if a slurry with a large amount of unit water is mixed, excellent properties for material separation resistance can be obtained. Further, the carbon number and structure of the hydrocarbon group of the compound (a) (straight chain, branched chain, etc.)
Since the temperature suitable for developing viscosity is determined by the combination of two or more hydrocarbon group compounds (a) having different carbon numbers and structures, a viscosity stabilizing effect can be obtained over a wide temperature range. it is conceivable that.

【0025】化合物(a)、化合物(b)は、各化合物
単独の濃厚な水溶液でも粘性が低いので、スラリーへの
添加前の水溶液の有効濃度を好ましくは10重量%以
上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは3
0重量%以上、最も好ましくは40重量%以上にしてお
くことにより、貯蔵タンクを小型化できる等の生産性を
向上することができる。この有効濃度は生産性の観点か
ら高濃度である程好ましい。
Since the compounds (a) and (b) have low viscosities even in concentrated aqueous solutions of each compound alone, the effective concentration of the aqueous solution before addition to the slurry is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight. % Or more, more preferably 3
By setting it to 0% by weight or more, and most preferably 40% by weight or more, productivity such as downsizing of the storage tank can be improved. This effective concentration is preferably as high as possible from the viewpoint of productivity.

【0026】本発明のレオロジー改質剤には、界面活性
剤を併用することができる。界面活性剤としては、両性
界面活性剤や非イオン性界面活性剤が好ましい。特にベ
タイン系化合物、アルコールにアルキレンオキサイドを
付加した化合物が好ましい。
A surfactant may be used in combination with the rheology modifier of the present invention. The surfactant is preferably an amphoteric surfactant or a nonionic surfactant. Particularly, betaine compounds and compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol are preferable.

【0027】本発明のレオロジー改質剤には、粘度調整
等の為、溶剤を併用することができる。溶剤としては、
アルコールやセルソルブ系溶剤が好ましい。
A solvent may be used in combination with the rheology modifier of the present invention in order to adjust the viscosity. As a solvent,
Alcohol and cellosolve type solvents are preferred.

【0028】本発明のレオロジー改質剤には、本改質剤
の性能に支障がなければ他の成分、例えば、分散剤、A
E剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡
剤、防錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ低減剤、膨張
剤、染料、顔料、スケール防止剤、スライム処理薬剤、
防腐剤、乳化剤等を含有していてよい。
The rheology modifier of the present invention may contain other components such as a dispersant and A as long as the performance of the modifier is not impaired.
E agent, retarder, early strengthening agent, accelerator, foaming agent, foaming agent, antifoaming agent, rust preventive agent, coloring agent, antifungal agent, crack reducing agent, expanding agent, dye, pigment, scale inhibitor, slime Processing chemicals,
It may contain a preservative, an emulsifier and the like.

【0029】化合物(a)と化合物(b)とをスラリー
に添加すればレオロジーが改質されたスラリーが得られ
るので、本発明に係るレオロジー改質剤の添加形態は特
に限定されない。
Since the rheology-modified slurry can be obtained by adding the compound (a) and the compound (b) to the slurry, the addition form of the rheology modifier according to the present invention is not particularly limited.

【0030】本発明に係るレオロジー改質剤は、化合物
(a)及び(b)がそれぞれ極めて低粘度の水溶液の状
態のものでも、混合すると大きな粘性を発現するので、
操作性の観点から、スラリーに添加するときに、それぞ
れが、使用する温度において100mPa・s以下、好
ましくは50mPa・s以下、より好ましくは10mP
a・s以下の粘度の水溶液の状態で使用することが好ま
しい。
The rheology modifier according to the present invention exhibits a large viscosity when mixed even when the compounds (a) and (b) are each in the form of an extremely low-viscosity aqueous solution.
From the viewpoint of operability, when added to the slurry, each is 100 mPa · s or less, preferably 50 mPa · s or less, more preferably 10 mP · s at the temperature to be used.
It is preferably used in the state of an aqueous solution having a viscosity of a · s or less.

【0031】本発明では、化合物(a)と化合物(b)
とをスラリーに添加するスラリーのレオロジー改質方法
が提供される。その場合、化合物(a)と化合物(b)
のいずれか一方の化合物をスラリーに添加し、該スラリ
ーに他方の化合物を添加することができる。
In the present invention, the compound (a) and the compound (b)
A method of rheology modification of a slurry is provided wherein and are added to the slurry. In that case, the compound (a) and the compound (b)
Any one of the above compounds can be added to the slurry, and the other compound can be added to the slurry.

【0032】また、化合物(a)又は(b)はスラリー
中に任意の順番で混合できるので、一方の化合物をスラ
リー中に適当な段階で添加し、粘性が必要となる段階で
該スラリーに他方を添加するのが作業性の観点から好ま
しい。また、添加するときの化合物(a)又は(b)の
状態は、液状でも粉末状でもよい。
Since the compounds (a) and (b) can be mixed in the slurry in any order, one compound is added to the slurry at an appropriate stage, and the other compound is added to the slurry at a stage where viscosity is required. Is preferable from the viewpoint of workability. The state of the compound (a) or (b) when added may be liquid or powder.

【0033】本発明のレオロジー改質剤を、セメントな
どの水硬性粉体を使用したスラリーに使用する場合に
は、セメント粒子の水和反応を制御でき、スラリー攪拌
時の巻込み気泡を抑制する観点から、化合物(b)をス
ラリー中に先に添加し、後から化合物(a)を添加する
のが好適である。
When the rheology modifier of the present invention is used in a slurry using a hydraulic powder such as cement, the hydration reaction of the cement particles can be controlled and entrained bubbles during stirring of the slurry can be suppressed. From the viewpoint, it is preferable that the compound (b) is first added to the slurry and then the compound (a) is added.

【0034】本発明のレオロジー改質剤においては、化
合物(a)の分子と化合物(b)の分子が会合体を形成
してレオロジー改質効果を発現することから、化合物
(a)と化合物(b)の比率はモル比を用いるのが適切
である。化合物(a)と化合物(b)のモル比(有効分
モル比)は、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めれ
ばよいが、得られる粘度と会合体の形状の観点から、化
合物(a)/化合物(b)=1/20〜4/1、好まし
くは1/3〜2/1、特に好ましくは1/1〜2/3が
適している。ここでのモル比は、〔化合物(a)に属す
る全ての化合物のモル数の合計〕/〔化合物(b)に属
する全ての化合物のモル数の合計〕のように算出する。
In the rheology modifier of the present invention, the molecules of the compound (a) and the compound (b) form an aggregate to exhibit a rheology modifying effect, and therefore the compound (a) and the compound ( It is appropriate to use a molar ratio as the ratio of b). The molar ratio of the compound (a) and the compound (b) (effective molar ratio) may be appropriately determined according to the desired degree of thickening, but from the viewpoint of the viscosity to be obtained and the shape of the aggregate, the compound ( a) / compound (b) = 1/20 to 4/1, preferably 1/3 to 2/1, particularly preferably 1/1 to 2/3. The molar ratio here is calculated as [sum of moles of all compounds belonging to compound (a)] / [sum of moles of all compounds belonging to compound (b)].

【0035】また、本発明のレオロジー改質剤において
は、化合物(a)と化合物(b)のスラリー中の有効濃
度は、低い添加量でも大きな増粘を発現するので、化合
物(a)と化合物(b)との有効分の合計が、スラリー
の水相中の有効濃度で0.01〜20重量%、好ましく
は0.01〜10重量%となるように、スラリーに添加
することが好ましい。
Further, in the rheology modifier of the present invention, the effective concentration of the compound (a) and the compound (b) in the slurry causes a large increase in viscosity even with a small addition amount. It is preferable to add to the slurry such that the total effective content of (b) and the effective concentration in the aqueous phase of the slurry is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight.

【0036】本発明における化合物(a)及び化合物
(b)は、水溶液又は粉末のどちらの状態でも使用して
よく、特に、本発明のレオロジー改質剤ではどちらの形
態でも良好なスラリーレオロジー特性を付与することが
できる。化合物(a)及び化合物(b)とを予め粉末状
にして使用すれば、粉末で化合物(a)又は化合物
(b)の一方を粉体と予備混合する等により、スラリー
調製の作業性が良好となる。ただし、スラリーを所望の
粘性に調整できるようにすることを考慮すると、化合物
(a)と化合物(b)とをスラリーの構成粉体であるフ
ィラー等に予め表面処理しない使用方法が好ましい。
The compound (a) and the compound (b) in the present invention may be used in the form of an aqueous solution or a powder, and particularly, in the rheology modifier of the present invention, good slurry rheological properties are obtained in either form. Can be granted. If the compound (a) and the compound (b) are used in the form of powder in advance, the workability of slurry preparation is good by premixing one of the compound (a) and the compound (b) with the powder. Becomes However, considering that the slurry can be adjusted to a desired viscosity, it is preferable to use the compound (a) and the compound (b) without surface-treating the filler or the like, which is a constituent powder of the slurry, in advance.

【0037】本発明のレオロジー改質剤は、水粉体比
(水/粉体の重量比)30〜300%のスラリーに好適
に適用できる。このスラリーを製造する際の粉体として
は、水和反応により硬化する物性を有する水硬性粉体を
用いることができる。例えばセメントや石膏が挙げられ
る。また、フィラーも用いることができ、例えば炭酸カ
ルシウム、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフュー
ム、ベントナイト、クレー(含水珪酸アルミニウムを主
成分とする天然鉱物:カオリナイト、ハロサイト等)が
挙げられる。これらの粉体は単独でも、混合されたもの
でもよい。更に、必要に応じてこれらの粉体に骨材とし
て砂や砂利、及びこれらの混合物が添加されてもよい。
また、酸化チタン等の上記以外の無機酸化物系粉体のス
ラリーや土に適用することもできる。
The rheology modifier of the present invention can be suitably applied to a slurry having a water powder ratio (water / powder weight ratio) of 30 to 300%. As the powder for producing this slurry, a hydraulic powder having physical properties of being hardened by a hydration reaction can be used. Examples include cement and gypsum. Further, a filler can also be used, and examples thereof include calcium carbonate, fly ash, blast furnace slag, silica fume, bentonite, and clay (natural mineral containing hydrous aluminum silicate as a main component: kaolinite, halosite, etc.). These powders may be used alone or as a mixture. Furthermore, sand or gravel as an aggregate and a mixture thereof may be added to these powders as needed.
It can also be applied to a slurry of inorganic oxide-based powder other than the above, such as titanium oxide, or soil.

【0038】更に、本発明における化合物(a)及び/
又は化合物(b)と水硬性粉体とをプレミクスし、本発
明のレオロジー改質剤を含有する水硬性粉体組成物を調
製することができる。
Further, the compound (a) and / or in the present invention
Alternatively, compound (b) and hydraulic powder can be premixed to prepare a hydraulic powder composition containing the rheology modifier of the present invention.

【0039】本発明のレオロジー改質剤を、予め調製さ
れた粉体を含有するスラリーに添加する、粉体を含有す
るスラリー製造時に添加する、等の方法により、本発明
の改質剤を含有するスラリーが得られる。特に、化合物
(a)又は(b)の一方の化合物と粉体、例えばセメン
ト等の水硬性粉体と水とを含むスラリーを調製し、次い
で該スラリーに前記化合物(a)又は(b)の他方の化
合物を添加する方法は、作業性から好ましい。また、化
合物(a)及び(b)の有効分の合計がスラリーの水相
中の有効濃度で0.01〜20重量%、更に0.1〜1
5重量%、特に0.1〜10重量%になるように用いる
ことが好ましい。
The rheology modifier of the present invention is added to a slurry containing powder prepared in advance, added at the time of producing a slurry containing powder, or the like to contain the modifier of the present invention. A slurry is obtained. In particular, a slurry containing one of the compounds (a) or (b) and a powder, for example, a hydraulic powder such as cement and water is prepared, and then the slurry of the compound (a) or (b) is added to the slurry. The method of adding the other compound is preferable in terms of workability. Further, the total effective amount of the compounds (a) and (b) is 0.01 to 20% by weight in the effective concentration in the aqueous phase of the slurry, and further 0.1 to 1%.
It is preferable to use 5% by weight, particularly 0.1 to 10% by weight.

【0040】[0040]

【実施例】表1に示す化合物を用いて、水溶液及びスラ
リーに対するレオロジー改質効果を評価した。 (1)水溶液系 表1の化合物を合計濃度が1.0重量%となるように水
に添加し、10秒間攪拌翼付攪拌機で攪拌したものの粘
度を所定温度で測定した。ただし、化合物c−1は10
秒間では均一にならなかったので、均一になるまで撹拌
し、その粘度を測定した。なお、2種の化合物を併用し
たものは、両者のモル比が1:1となるように用いた。
粘度は、B型粘度計(東京計器、DVM−B、Cロータ
ー、0.6〜12r/min)を用いて測定した。結果
を表2に示す。
EXAMPLES The compounds shown in Table 1 were used to evaluate the rheology modifying effect on aqueous solutions and slurries. (1) Aqueous solution system The compounds in Table 1 were added to water so that the total concentration was 1.0% by weight, and the mixture was stirred for 10 seconds with a stirrer with a stirring blade, and the viscosity was measured at a predetermined temperature. However, compound c-1 is 10
Since it did not become uniform in a second, it was stirred until it became uniform and its viscosity was measured. In addition, what used 2 types of compounds together was used so that both molar ratio might be 1: 1.
The viscosity was measured using a B-type viscometer (Tokyo Keiki, DVM-B, C rotor, 0.6 to 12 r / min). The results are shown in Table 2.

【0041】(2)セメントスラリー系 表1の化合物をスラリー中の水中濃度が合計で表3に示
した量となるように仕込み、混練した。なお、2種の化
合物を併用したものは、両者のモル比が1:1となるよ
うに用いた。2種の化合物を併用した場合の混錬方法
は、まず、セメント(400g)と化合物(b)の水溶
液を500mlステンレスカップ中でハンドミキサーに
より30秒混合し、次いでこれに化合物(a)の水溶液
を混合し、ハンドミキサーで60秒混合した。ここで、
化合物(a)の水溶液と化合物(b)水溶液は合計で4
00g使用した。この場合、スラリーの水は化合物
(a)及び(b)の水溶液由来のものだけである。ま
た、化合物c−1を用いる場合は、セメント400gと
化合物c−1を充分混合したものに、水400gを添加
しハンドミキサーで180秒間混合した。得られたスラ
リーについて、温度と粘度の関係を測定した。粘度は混
練直後のスラリーを、粘度計付属の容器に別けて、各温
度中で一定温度になるまで(約10分)静置後測定し
た。B型粘度計(東京計器、DVM−B、Cローター、
0.6〜12r/min、3分間)を用いて測定した。
また、得られたスラリーについて、以下の方法で分離抵
抗性を評価した。結果を表3に示す。
(2) Cement Slurry System The compounds of Table 1 were charged and kneaded so that the concentration in water of the slurry would be the total amount shown in Table 3. In addition, what used 2 types of compounds together was used so that both molar ratio might be 1: 1. The kneading method in the case of using two kinds of compounds in combination is as follows. First, cement (400 g) and an aqueous solution of compound (b) are mixed for 30 seconds in a 500 ml stainless steel cup with a hand mixer, and then an aqueous solution of compound (a) is added thereto. Were mixed and mixed with a hand mixer for 60 seconds. here,
The total amount of the compound (a) aqueous solution and the compound (b) aqueous solution is 4
00g was used. In this case, the water of the slurry is only derived from the aqueous solutions of the compounds (a) and (b). When using the compound c-1, 400 g of cement was thoroughly mixed with 400 g of water, and 400 g of water was added and mixed for 180 seconds with a hand mixer. The relationship between temperature and viscosity of the obtained slurry was measured. The viscosity was measured after the slurry immediately after kneading was placed in a container attached to a viscometer and allowed to stand at a constant temperature (about 10 minutes) at each temperature. B type viscometer (Tokyo Keiki, DVM-B, C rotor,
0.6 to 12 r / min for 3 minutes).
The separation resistance of the obtained slurry was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.

【0042】<分離抵抗性の評価>上記セメントスラリ
ー系で調製したスラリーを10g計り取り、20℃の水
道水400mLが入った500mLビーカーに静かに沈
殿させる。スラリーが水中に舞い上がった状態を目視
(肉眼)にて観察し、以下の基準で評価した。 ◎:水相が完全に透明であり、沈降したスラリーの全体
が確認できる。 ○:底に沈降したスラリーの全体が確認できる。 ×:水相が濁り、ビーカーの底が見えない。
<Evaluation of Separation Resistance> 10 g of the slurry prepared by the above cement slurry system is weighed and gently precipitated in a 500 mL beaker containing 400 mL of tap water at 20 ° C. The state where the slurry floated up in water was visually (visually) observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: The aqueous phase is completely transparent, and the entire settled slurry can be confirmed. ◯: The entire slurry that settled to the bottom can be confirmed. X: The water phase becomes cloudy and the bottom of the beaker cannot be seen.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】表2の水溶液系では、本発明品は5〜40
℃の範囲で粘度がほぼ一定であるのに対し、化合物
(a)に1種の4級塩型カチオン性界面活性剤を用いた
比較品1−1〜1−3では、温度によって増粘の効果が
異なっている。また、メチルセルロースを用いた比較品
1−4では粘度が低下している。表3のセメントスラリ
ー系でも、温度と粘度の関係は表2と同様な傾向があ
り、更に化合物(a)と化合物(b)を用いた本発明品
は分離抵抗性にも優れている。比較品2−1〜2−2
は、分離抵抗性は良いが、温度による粘度の変動が激し
い。
In the aqueous solution system of Table 2, the product of the present invention is 5 to 40.
The viscosity is almost constant in the range of ° C, whereas in Comparative Products 1-1 to 1-3 in which one quaternary salt type cationic surfactant is used in the compound (a), the viscosity increases depending on the temperature. The effect is different. Moreover, the viscosity was lowered in Comparative Product 1-4 using methyl cellulose. Even in the cement slurry system of Table 3, the relationship between temperature and viscosity tends to be the same as in Table 2, and the product of the present invention using the compound (a) and the compound (b) is also excellent in separation resistance. Comparative product 2-1 to 2-2
Has good separation resistance, but the viscosity changes drastically with temperature.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C04B 24/08 C04B 24/08 24/12 24/12 A 24/20 24/20 28/02 28/02 C09K 17/02 C09K 17/02 P 17/14 17/14 P 17/48 17/48 P E02D 15/06 E02D 15/06 // C04B 103:30 C04B 103:30 C09K 103:00 C09K 103:00 Fターム(参考) 2D045 AA04 BA04 4G012 MB08 MB42 PB09 PB13 PB16 PB18 PB20 PB24 PC01 PC11 PE01 4G056 AA02 AA07 AA10 CB32 4H026 CA01 CB08 CC06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) C04B 24/08 C04B 24/08 24/12 24/12 A 24/20 24/20 28/02 28/02 C09K 17/02 C09K 17/02 P 17/14 17/14 P 17/48 17/48 P E02D 15/06 E02D 15/06 // C04B 103: 30 C04B 103: 30 C09K 103: 00 C09K 103: 00 F Term (reference) 2D045 AA04 BA04 4G012 MB08 MB42 PB09 PB13 PB16 PB18 PB20 PB24 PC01 PC11 PE01 4G056 AA02 AA07 AA10 CB32 4H026 CA01 CB08 CC06

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)炭素数10から26の炭化水素基
を少なくとも1つ有する4級塩型カチオン性界面活性剤
の少なくとも2種と、(b)アニオン性芳香族化合物及
び無機臭素塩から選ばれる1種以上とを含有する、レオ
ロジー改質剤。
1. From (a) at least two quaternary salt type cationic surfactants having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, and (b) an anionic aromatic compound and an inorganic bromine salt. A rheology modifier containing at least one selected.
【請求項2】 請求項1記載のレオロジー改質剤を、粉
体を含有するスラリーに添加する、レオロジー改質剤を
含有するスラリーの製造方法。
2. A method for producing a slurry containing a rheology modifier, which comprises adding the rheology modifier according to claim 1 to a slurry containing powder.
【請求項3】 レオロジー改質剤を、(a)と(b)の
有効分の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で0.0
1〜20重量%となるように、スラリーに添加する請求
項2記載のスラリーの製造方法。
3. The rheology modifier, wherein the total of the effective components of (a) and (b) is 0.0 at the effective component concentration in the aqueous phase of the slurry.
The method for producing a slurry according to claim 2, wherein the slurry is added so as to be 1 to 20% by weight.
【請求項4】 請求項1記載のレオロジー改質剤の
(a)又は(b)の一方の化合物と粉体と水とを含むス
ラリーを調製し、次いで該スラリーに前記化合物(a)
又は(b)の他方の化合物を添加するスラリーの製造方
法。
4. A slurry containing a compound of one of (a) or (b) of the rheology modifier according to claim 1, powder and water, and then adding the compound (a) to the slurry.
Or the manufacturing method of the slurry which adds the other compound of (b).
【請求項5】 請求項1記載のレオロジー改質剤を含有
するスラリー。
5. A slurry containing the rheology modifier according to claim 1.
【請求項6】 請求項1記載のレオロジー改質剤と、水
硬性粉体と、水とを含有する水硬性スラリー。
6. A hydraulic slurry containing the rheology modifier according to claim 1, a hydraulic powder, and water.
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