JP2009161607A - One-component liquid rheology modifier - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a one-component liquid rheology modifier in a liquid one-component state having a viscosity with easily handling property of itself and capable of keeping a modifying effect such as a thickening effect when added to a slurry or the like. <P>SOLUTION: The one-component liquid rheology modifier contains a compound (A) and a compound (B) selected from a group consisting of combinations (1) of a compound (A) selected from cationic surfactants and a compound (B) selected from anionic aromatic compounds and combinations (2) of a compound (A) selected from cationic surfactants and a compound (B) selected from bromide compounds, and a water-soluble organic compound (C). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、1液型液状レオロジー改質剤に関する。   The present invention relates to a one-component liquid rheology modifier.

一般に、水と粉体からなるスラリーにおいて粘性等のレオロジー物性を制御するには、水と粉体の比率を調節したり、pH調整剤などにより粒子の分散状態を変えたり、あるいは、吸水性ポリマーを添加して余剰水量を制御したりする等の技術や、水溶性高分子化合物をスラリー系に添加して高分子の絡み合いによる増粘作用を利用する技術が使われてきた。   In general, in order to control the rheological properties such as viscosity in a slurry of water and powder, the ratio of water and powder is adjusted, the dispersion state of particles is changed with a pH adjuster, or the water-absorbing polymer. A technique has been used, such as controlling the amount of surplus water by adding water, and a technique of adding a water-soluble polymer compound to a slurry system and utilizing a thickening action due to polymer entanglement.

更に、スラリーを製造する際に短時間の混練で十分な粘性を示し、更には材料分離抵抗性が安定で、水粉体比が高い場合や水相と接触しても性状ないしは組成が安定であり、水硬性粉体に対しては凝結遅延がなく硬化物性も優れるスラリーを得ることを目的とした、化合物(A)及び化合物(B)の組み合わせが、(1)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、(2)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及び臭化化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、から選択される組み合わせのスラリーレオロジー改質剤が開発されている(特許文献1)。また、特定の4級塩型カチオン性界面活性剤と、アニオン性芳香族化合物及び無機臭素塩から選ばれる化合物と、特定の溶解度パラメータを有するアルコールとを含有するレオロジー改質剤が開発されている(特許文献2)。
特開2003−313536号 特開2004−211078号
Furthermore, when the slurry is produced, sufficient viscosity is obtained by short-time kneading, and further, the material separation resistance is stable, and the property or composition is stable even when the water powder ratio is high or in contact with the aqueous phase. There is a combination of the compound (A) and the compound (B) selected from (1) a cationic surfactant for the purpose of obtaining a slurry having no setting delay and excellent cured properties for a hydraulic powder. A combination of the compound (B) selected from the compound (A) and the anionic aromatic compound, (2) a combination of the compound (A) selected from the cationic surfactant and a compound (B) selected from the bromide compound, A slurry rheology modifier having a combination selected from the following has been developed (Patent Document 1). Further, a rheology modifier containing a specific quaternary salt type cationic surfactant, a compound selected from an anionic aromatic compound and an inorganic bromine salt, and an alcohol having a specific solubility parameter has been developed. (Patent Document 2).
JP 2003-313536 A JP 2004-211078

しかしながら、これらのレオロジー改質剤は、2つの化合物を使用時にスラリーに混合してレオロジーの改質効果を発現させるものであり、液状で1剤の形態ものについては言及されていない。計量や添加操作等の作業性の点から液状で1剤の形態を有するレオロジー改質剤は望ましいものであるが、単純に前記文献の2つの化合物を含む水溶液を調製しても増粘が著しく、取り扱い性の良いものとはならない。このような増粘した水溶液を、他の成分により低粘度化することも考えられるが、ハンドリング性を改善した上で、使用時の再増粘が十分なものは見いだされていなかった。   However, these rheology modifiers are those in which two compounds are mixed in a slurry at the time of use to develop a rheology modification effect, and there is no mention of a liquid one-component form. From the viewpoint of workability such as measurement and addition operation, a rheology modifier having a liquid and one agent form is desirable. However, even if an aqueous solution containing the two compounds described in the above document is simply prepared, the viscosity is remarkably increased. It will not be easy to handle. Although it is conceivable to reduce the viscosity of such a thickened aqueous solution by using other components, no improvement in handling property has been found and no re-thickening at the time of use has been found.

本発明の課題は、それ自体は取り扱い性の良い比較的低粘度を有し、且つスラリー等に添加した場合に、増粘効果を発揮できる、液状で1剤の形態の1液型液状レオロジー改質剤を提供することである。   An object of the present invention is to improve a liquid one-component liquid rheology which is a liquid and one-agent type, which itself has a relatively low viscosity with good handleability and can exert a thickening effect when added to a slurry or the like. It is to provide a quality agent.

本発明は、第1の水溶性低分子化合物(以下、化合物(A)という)と、化合物(A)とは異なる第2の水溶性低分子化合物(以下、化合物(B)という)と、溶解度パラメーターが18.6〜29.8[(MPa)1/2]の水溶性有機化合物(C)(以下、水溶性有機化合物(C)という)とを含有する1液型液状レオロジー改質剤であって、化合物(A)及び化合物(B)の組み合わせが、(1)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、(2)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及び臭化化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、からなる群より選択される1液型液状レオロジー改質剤に関する。 The present invention relates to a first water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (A)), a second water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (B)) different from compound (A), and solubility. A one-component liquid rheology modifier containing a water-soluble organic compound (C) having a parameter of 18.6 to 29.8 [(MPa) 1/2 ] (hereinafter referred to as a water-soluble organic compound (C)). A combination of compound (A) and compound (B) is (1) a combination of compound (A) selected from cationic surfactants and a compound (B) selected from anionic aromatic compounds, (2) The present invention relates to a one-component liquid rheology modifier selected from the group consisting of a compound (A) selected from cationic surfactants and a combination of compounds (B) selected from bromide compounds.

また、本発明は、粉体と水と上記本発明の1液型液状レオロジー改質剤とを含有するスラリーに関する。   The present invention also relates to a slurry containing powder, water and the one-component liquid rheology modifier of the present invention.

本発明によれば、液状で1剤の形態の1液型液状レオロジー改質剤が提供され、計量や添加操作等の作業性が向上する。   According to the present invention, a liquid one-component liquid rheology modifier is provided in the form of one agent, and workability such as measurement and addition operation is improved.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤は1液の形態でありながら粘度は低いものであって、例えば水溶液中にレオロジー改質剤を添加した場合の様に、水やスラリーに加えた際にその混合物の粘度が高くなるものである。   The one-component liquid rheology modifier of the present invention has a low viscosity while being in the form of one solution. For example, when the rheology modifier is added to an aqueous solution, it is added to water or slurry. In addition, the viscosity of the mixture becomes high.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤に用いられる第1の水溶性低分子化合物(以下、化合物(A)という)と、化合物(A)とは異なる第2の水溶性低分子化合物(以下、化合物(B)という)は、レオロジー改質対象物の組成物中で紐状ミセル等の会合体構造を形成し、その構造形成によりレオロジー改質効果を発現するものである。   A first water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (A)) used in the one-component liquid rheology modifier of the present invention and a second water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (A)) different from compound (A). Compound (B)) forms an aggregate structure such as string-like micelles in the composition of the rheology modification target, and exhibits a rheology modification effect by the formation of the structure.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤は、化合物(A)と化合物(B)と水溶性有機化合物(C)とを含有するものである。   The one-component liquid rheology modifier of the present invention contains a compound (A), a compound (B), and a water-soluble organic compound (C).

本発明の1液型液状レオロジー改質剤に用いられる水溶性有機化合物(C)は、化合物(A)と化合物(B)の濃度が高く水の少ない溶液中では、化合物(A)と(B)の構造形成体の中に入り込み、化合物(A)と(B)による粘度の増加を阻害するものであり、その結果、希釈前の1液型液状レオロジー改質剤は低粘度であると考えられる。水を含む溶液(水溶液)により希釈すると、水溶性有機化合物(C)は、化合物(A)と(B)の会合体構造の中から水系溶媒中へ移動し、その結果、希釈後の1液型液状レオロジー改質剤は化合物(A)と(B)の構造形成により高粘度を発現すると考えられる。   The water-soluble organic compound (C) used in the one-component liquid rheology modifier of the present invention contains the compounds (A) and (B) in a solution having a high concentration of the compound (A) and the compound (B) and a small amount of water. ) And the viscosity increase by the compounds (A) and (B) is inhibited. As a result, the one-component liquid rheology modifier before dilution is considered to have a low viscosity. It is done. When diluted with a solution (aqueous solution) containing water, the water-soluble organic compound (C) moves from the aggregate structure of the compounds (A) and (B) into the aqueous solvent, and as a result, one diluted solution The type liquid rheology modifier is considered to develop a high viscosity by the structure formation of the compounds (A) and (B).

本発明の1液型液状レオロジー改質剤が、水系溶媒による希釈の有無によって、粘度発現の状況が変わる理由は不明であるが、水溶性有機化合物(C)の水と会合体構造の分配に影響していると考えられる。   Although the reason why the one-pack type liquid rheology modifier of the present invention changes the state of viscosity development depending on the presence or absence of dilution with an aqueous solvent is unknown, it is used to distribute water and aggregate structures of the water-soluble organic compound (C). It is thought to have influenced.

希釈水溶液中で化合物(A)と化合物(B)とが会合体構造を形成することが好ましく、会合体構造は紐状ミセルであることが好ましい。会合体構造の存在は、偏光板による流動複屈折や動的粘弾性測定等により確認できる。   It is preferable that the compound (A) and the compound (B) form an aggregate structure in the diluted aqueous solution, and the aggregate structure is preferably a string-like micelle. The presence of the aggregate structure can be confirmed by flow birefringence or dynamic viscoelasticity measurement using a polarizing plate.

特許文献1、2などでも、紐状ミセルないし会合体を形成するとされているが、それらで用いられているアニオン性化合物とカチオン性化合物との組み合わせにおいて、ハンドリング性を改善しつつ、使用時の再増粘効果といった改質効果を維持できる手法は見いだされていなかった。本発明では、水溶性有機化合物を用いることで、2つの化合物(A)、(B)を含有する組成物(水溶液等)自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立が可能となった。   In Patent Documents 1 and 2, etc., it is said that a string-like micelle or an aggregate is formed, but in the combination of an anionic compound and a cationic compound used in them, the handling property is improved while being used. A method that can maintain the reforming effect such as the re-thickening effect has not been found. In the present invention, by using a water-soluble organic compound, the viscosity of the composition (aqueous solution or the like) containing the two compounds (A) and (B) itself is reduced and mixed with water or powder. Coexistence with the thickening effect at the time became possible.

化合物(A)と化合物(B)の組み合わせは、紐状ミセル等の会合体構造を形成するものであれば良く、化合物(A)の粘度100mPa・s以下の水溶液と化合物(B)の粘度100mPa・s以下の水溶液とを混合すると、その粘度が混合前のいずれの水溶液の粘度よりも少なくとも2倍高くすることができる性質を有することが好ましい。更に好ましくは少なくとも5倍、より好ましくは少なくとも10倍、更に好ましくは少なくとも100倍、より更に好ましくは少なくとも500倍高くすることができることである。ここで、粘度は、20℃の条件でB型粘度計(Cローター[No.表記の場合はNo.3ローター]、1.5r.p.mから12r.p.m)で測定されたものをいう。この場合、前記の粘度挙動は、1.5r.p.m.から12r.p.m.の回転数の何れかで発現されればよい。また、混合はそれぞれの水溶液を50/50の重量比で混合する。化合物(A)の水溶液及び化合物(B)の水溶液の濃度は、共に0.01〜50重量%であることが好ましい。   The combination of the compound (A) and the compound (B) only needs to form an aggregate structure such as string micelles, and the aqueous solution of the compound (A) having a viscosity of 100 mPa · s or less and the viscosity of the compound (B) is 100 mPa. When mixed with an aqueous solution of s or less, it is preferable that the viscosity of the aqueous solution is at least twice as high as that of any aqueous solution before mixing. More preferably, it can be at least 5 times, more preferably at least 10 times, even more preferably at least 100 times, and even more preferably at least 500 times higher. Here, the viscosity was measured with a B-type viscometer (C rotor [No. 3 rotor in the case of No. notation], 1.5 to 12 rpm) at 20 ° C. Say. In this case, the viscosity behavior is 1.5 r. p. m. To 12r. p. m. It may be expressed at any of the rotation speeds. Moreover, mixing mixes each aqueous solution by 50/50 weight ratio. The concentration of the aqueous solution of the compound (A) and the aqueous solution of the compound (B) is preferably 0.01 to 50% by weight.

ここで、水溶性低分子化合物とは、室温において、水中に、単分子又は会合体・ミセル・液晶等の構造体を形成した状態又はそれらの混在した状態で、水と相分離を生じない化合物である。相とは、マクロな大きさを持ち、温度、圧力等統計的な物理量が明確に定められる領域をいう(コロイド化学、第1巻、第1版、89〜90頁、1995年10月12日発行、東京化学同人)。水溶性低分子化合物は、水100gに対して25℃で0.001mg以上の溶解度を有することが好ましい。また、2000以下の分子量を有することが好ましい。   Here, the water-soluble low-molecular compound is a compound that does not cause phase separation with water in a state in which a structure such as a single molecule, an aggregate, a micelle, or a liquid crystal is formed in water or a mixture thereof at room temperature. It is. A phase has a macro size and is a region where statistical physical quantities such as temperature and pressure are clearly defined (colloid chemistry, volume 1, first edition, pages 89 to 90, October 12, 1995). Published by Tokyo Chemical Doujin). The water-soluble low molecular weight compound preferably has a solubility of 0.001 mg or more at 25 ° C. with respect to 100 g of water. Moreover, it is preferable to have a molecular weight of 2000 or less.

カチオン性界面活性剤から選ばれるものとして、4級塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、4級塩型のカチオン性界面活性剤としては、構造中に、10から26個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を、少なくとも1つ有しているものが好ましい。例えば、アルキル(炭素数10〜26)トリメチルアンモニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)ピリジニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)イミダゾリニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)ジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらを2種以上併用してもよい。水溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が好ましい。また、増粘効果の温度安定性の観点から、化合物(A)として、上記のアルキル基の炭素数の異なるカチオン性界面活性剤を2種類以上併用することが好ましい。   A quaternary salt type cationic surfactant is preferred as the one selected from the cationic surfactants, and the quaternary salt type cationic surfactant is a saturated compound containing 10 to 26 carbon atoms in the structure. Alternatively, those having at least one unsaturated linear or branched alkyl group are preferred. For example, alkyl (10 to 26 carbon atoms) trimethylammonium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) pyridinium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) imidazolinium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) dimethylbenzylammonium salt Specifically, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium bromide, tallow trimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium bromide, hydrogenated tallow trimethylammonium chloride, hydrogen Tallow trimethylammonium bromide, hexadecylethyldimethylammonium chloride, octadecylethyldimethyl Examples include ruammonium chloride, hexadecylpropyldimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium chloride, hexadecyldimethylbenzylammonium chloride and the like. Also good. Specifically, from the viewpoint of water solubility and thickening effect, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride and the like are preferable. Further, from the viewpoint of temperature stability of the thickening effect, it is preferable to use two or more types of cationic surfactants having different alkyl group carbon numbers as the compound (A).

更に、本発明の1液型液状レオロジー改質剤をコンクリート等に適用する場合、塩害による鉄筋の腐食やコンクリート劣化を防止する観点から、塩素等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩を用いることが好ましい。   Further, when the one-component liquid rheology modifier of the present invention is applied to concrete or the like, a quaternary ammonium salt that does not contain halogen such as chlorine is used from the viewpoint of preventing corrosion of the reinforcing steel and deterioration of the concrete due to salt damage. preferable.

塩素等のハロゲンを含まない4級塩として、アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩等が挙げられ、具体的にはヘキサデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、タロートリメチルアンモニウムメトサルフェート、タロージメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、等が挙げられる。塩素等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩は、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸で3級アミンを4級化することで得ることができる。   Examples of quaternary salts that do not contain halogen such as chlorine include ammonium salts and imidazolinium salts. Specific examples include hexadecyltrimethylammonium methosulfate, hexadecyldimethylethylammonium etosulphate, octadecyltrimethylammonium methosulfate, octadecyl. Dimethylethylammonium ethosulphate, tallow trimethylammonium methosulphate, tallow dimethylethylammonium ethosulphate, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium methosulphate, hexadecyldimethylhydroxyethylammonium acetate, octadecyldimethylhydroxyethylammonium acetate, Hexadecyldimethylhydroxyethylammonium propionate, oct Decyl dimethyl hydroxyethyl ammonium propionate, tallow dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, tallow dimethyl hydroxyethyl ammonium propionate, and the like. A quaternary ammonium salt containing no halogen such as chlorine can be obtained, for example, by quaternizing a tertiary amine with dimethyl sulfate or diethyl sulfate.

アニオン性芳香族化合物から選ばれるものとして、芳香環を有するカルボン酸及びその塩、ホスホン酸及びその塩、スルホン酸及びその塩が挙げられ、具体的には、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等であり、これらは塩を形成していていも良く、これらを2種以上併用してもよい。ただし、重合体である場合は、重量平均分子量(例えば、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィー法/ポリエチレンオキシド換算)500未満であることが好ましい。   Examples of those selected from anionic aromatic compounds include carboxylic acids having an aromatic ring and salts thereof, phosphonic acids and salts thereof, sulfonic acids and salts thereof, and specifically include salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfone. Salicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, Examples thereof include styrene sulfonic acid and chlorobenzoic acid, which may form a salt, and two or more of these may be used in combination. However, in the case of a polymer, the weight average molecular weight (for example, gel permeation chromatography method / polyethylene oxide conversion) is preferably less than 500.

臭化化合物から選ばれるものとして、無機塩が好ましく、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化水素等が挙げられる。   As those selected from bromide compounds, inorganic salts are preferable, and examples thereof include sodium bromide, potassium bromide, hydrogen bromide and the like.

本発明においては、化合物(A)と化合物(B)とが会合体を形成し易いものが、それぞれ濃厚な水溶液でも粘性が低く、また、水相中の1液型液状レオロジー改質剤の有効分濃度が低くても優れたレオロジー改質効果を発現し、添加時の作業性からも好ましい。本発明では、有効分濃度が10重量%以下の極めて低い添加量での増粘を達成することができ、更に、イオン強度の高いスラリー系においても、同様の効果を発現することができ、スラリー系によっては、水相と接触した場合の材料分離抵抗性が非常に安定するという、従来の増粘剤の使用では得ることのできなかったレオロジー特性を発現する。これは、水硬性粉体を含有するスラリーでより有用である。   In the present invention, the compound (A) and the compound (B) that are likely to form an aggregate are low in viscosity even in a concentrated aqueous solution, respectively, and are effective as a one-component liquid rheology modifier in the aqueous phase. Even if the concentration is low, an excellent rheological modification effect is exhibited, which is preferable from the viewpoint of workability at the time of addition. In the present invention, thickening can be achieved with an extremely low addition amount having an effective component concentration of 10% by weight or less, and the same effect can be exhibited even in a slurry system with high ionic strength. Some systems exhibit rheological properties that cannot be obtained with the use of conventional thickeners, such that the material separation resistance when in contact with the aqueous phase is very stable. This is more useful with slurries containing hydraulic powder.

また、化合物(A)がアルキル(炭素数10〜26)トリメチルアンモニウム塩であり、化合物(B)が芳香環を有するスルホン酸塩である組み合わせがより好ましく、スラリーの水相中の有効分濃度が5重量%以下でも効果を発現する。なかでも、水硬性粉体のスラリーに用いる場合は、これらの中でも硬化遅延を起こさない観点から、化合物(B)としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチレンスルホン酸又はこれらの塩が好ましく、更に、p−トルエンスルホン酸又はその塩が好ましい。   Further, a combination in which the compound (A) is an alkyl (10 to 26 carbon atoms) trimethylammonium salt and the compound (B) is a sulfonate having an aromatic ring is more preferable, and the effective component concentration in the aqueous phase of the slurry is The effect is exhibited even at 5 wt% or less. Among these, when used in a slurry of hydraulic powder, from the viewpoint of not causing a curing delay among these, as the compound (B), toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, styrenesulfonic acid or a salt thereof And p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is more preferable.

水溶性有機化合物(C)について、水溶性とは、20℃の水100gに0.01g以上溶解することをいう。また、水溶性有機化合物(C)は、溶解度パラメーターが18.6〜29.8[(MPa)1/2]のものであり、分子量が1000以下のものである。 About water-soluble organic compound (C), water-soluble means that 0.01g or more melt | dissolves in 100g of 20 degreeC water. The water-soluble organic compound (C) has a solubility parameter of 18.6 to 29.8 [(MPa) 1/2 ] and a molecular weight of 1000 or less.

ここで、溶解パラメーターとは、POLYMER HANDBOOK(J. BRANDRUP and E. H. IMMERGUT 監修、THIRD EDITION、JOHN WILEY & SONS発行、1989年)のVII/526頁から記載された値を用いる。   Here, as the solubility parameter, the value described from page VII / 526 of POLYMER HANDBOOK (supervised by J. BRANDRUP and E. H. IMMERGUT, published by THIRD EDITION, JOHN WILEY & SONS, 1989) is used.

前述のPOLYMER HANDBOOKに水溶性有機化合物(C)の溶解度パラメーターの値の記載が無い場合は、同文献VII/519頁に記載される方法で計算する。すなわち、
δ=((H−R×298.15)/V)1/2 〔単位:(×2.046 (MPa)0.5 )〕
H:蒸発エンタルピー 〔単位:(×4.186 J/mol)〕
R:気体定数 〔単位:(1.98719×4.186 J/K・mol)〕
V:mol体積(cm3/mol)で計算される値である。
なお、Hは、
H=−2950+23.7Tb+0.020Tb2 〔単位:(×4.186 J/mol)〕
Tb:標準沸点〔単位:K〕の式により、標準沸点Tbより求める。水溶性有機化合物(c)の標準沸点TbはAldrich(2000-2001:JAPAN)試薬カタログ記載の値を使用し、沸点が減圧下で記載されている場合は同書の付表の圧力−温度計算表より常圧での沸点を求める。また同書に記載ない水溶性有機化合物(c)および沸点の記載がない水溶性有機化合物(c)はGroup Contribution法を用い下式により25℃での溶解パラメーターδを求める。
δ=ΣFi/V
F:モル吸引定数 〔単位:(×2.046 (MPa)0.5cm3/mol)〕
なお、FはHoyのモル吸引定数を用いる。
When there is no description of the solubility parameter value of the water-soluble organic compound (C) in the above-mentioned POLYMER HANDBOOK, the calculation is carried out by the method described on page VII / 519. That is,
δ = ((H−R × 298.15) / V) 1/2 [Unit: (× 2.046 (MPa) 0.5 )]
H: Evaporation enthalpy [Unit: (× 4.186 J / mol)]
R: Gas constant [Unit: (1.98719 × 4.186 J / K · mol)]
V: Value calculated in terms of mol volume (cm 3 / mol).
H is
H = -2950 + 23.7Tb + 0.020Tb 2 [Unit: (× 4.186 J / mol)]
Tb: Standard boiling point [unit: K] It is obtained from the standard boiling point Tb by the formula. The standard boiling point Tb of the water-soluble organic compound (c) is the value described in the Aldrich (2000-2001: JAPAN) reagent catalog. If the boiling point is described under reduced pressure, use the pressure-temperature calculation table in the attached table of the same book. Determine the boiling point at normal pressure. In addition, for the water-soluble organic compound (c) not described in the same book and the water-soluble organic compound (c) not described in the boiling point, the solubility parameter δ at 25 ° C. is obtained by the following formula using the Group Contribution method.
δ = ΣFi / V
F: Molar suction constant [Unit: (× 2.046 (MPa) 0.5 cm 3 / mol)]
Note that F uses the molar suction constant of Hoy.

水溶性有機化合物(C)としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系化合物、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノアルキル(炭素数1〜4)エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル(炭素数1〜4)エーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキル(炭素数1〜4)エーテル等のグリコール系化合物、ベンジルアミン等のアミン系化合物、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系化合物、等が挙げられる。水溶性有機化合物(C)としては、2つの化合物(A)、(B)を含有する組成物(水溶液等)自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立の観点から、ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチルが好ましい。   Examples of the water-soluble organic compound (C) include alcohol compounds such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and benzyl alcohol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol monoalkyl (1 to 4 carbon atoms) ether, di Glycol compounds such as propylene glycol monoalkyl (carbon number 1-4) ether, ethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoalkyl (carbon number 1-4) ether, amine compounds such as benzylamine, ethyl lactate, butyl lactate, etc. Ester compounds, and the like. As the water-soluble organic compound (C), the composition (aqueous solution) containing the two compounds (A) and (B) itself has a reduced viscosity, and increased when mixed with water or powder. From the viewpoint of coexistence with the viscous effect, butanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethyl lactate, and butyl lactate are preferable.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤は、下記標準試験(I)において、攪拌停止時に溶液に巻き返しが観察されるものが好ましい。ここでいう巻き返しとは、溶液内の会合体が絡み合いを生じ、弾性的性質を有することを意味しており、溶液に巻き込まれた気泡が攪拌停止時に回転方向と逆向きに移動する状態のことを言う。巻き返しが生じることによって、水酸化カリウム水溶液と1液型液状レオロジー改質剤の混合溶液中に、化合物(A)と化合物(B)により紐状ミセル等の会合体構造が形成されたと推定される。
標準試験(I):200mLビーカーに0.1N−水酸化カリウム水溶液95mL、1液型液状レオロジー改質剤10mLを加え、直径6mmのガラス棒で4回転/秒で180秒間攪拌する。
The one-component liquid rheology modifier of the present invention is preferably one in which rewinding is observed in the solution when stirring is stopped in the following standard test (I). The term “rewinding” as used herein means that the aggregates in the solution are entangled and have elastic properties, and the bubbles entrained in the solution move in the direction opposite to the rotation direction when stirring is stopped. Say. It is presumed that an association structure such as a string-like micelle is formed by the compound (A) and the compound (B) in the mixed solution of the potassium hydroxide aqueous solution and the one-component liquid rheology modifier due to the occurrence of rewinding. .
Standard test (I): To a 200 mL beaker, add 95 mL of 0.1N potassium hydroxide aqueous solution and 10 mL of one-component liquid rheology modifier, and stir for 180 seconds at 4 rpm with a 6 mm diameter glass rod.

上記標準試験(I)では、撹拌でのガラス棒は底まで入れ、回転は壁面に沿って行う。攪拌停止後に目視観察を行い、回転方向と逆向き方向に気泡の移動が観察された場合、気泡の巻き返し有りと判断する。   In the standard test (I), the glass rod with stirring is put to the bottom, and the rotation is performed along the wall surface. Visual observation is performed after the stirring is stopped, and if the movement of the bubble is observed in the direction opposite to the rotation direction, it is determined that the bubble has been unwound.

本発明に係る1液型液状レオロジー改質剤には、本改質剤の性能に支障がなければ他の成分、例えば、分散剤、AE剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ低減剤、膨張剤、染料、顔料等を含有していてよい。   In the one-component liquid rheology modifier according to the present invention, other components such as a dispersant, an AE agent, a retarder, an early strengthener, an accelerator, and a foaming agent are provided as long as the performance of the modifier is not affected , Foaming agents, antifoaming agents, rust inhibitors, colorants, antifungal agents, crack reducing agents, swelling agents, dyes, pigments and the like.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤においては、化合物(A)と化合物(B)のモル比(有効分モル比)は、化合物(A)と化合物(B)の組み合わせによって増粘効果の高い領域が異なり、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めればよいが、得られる粘度と会合体の形状の観点から、化合物(A)/化合物(B)=1/20〜20/1、好ましくは1/20〜4/1、より好ましくは1/3〜2/1、更に好ましくは1/1〜2/3が適している。   In the one-component liquid rheology modifier of the present invention, the molar ratio (effective molar ratio) of the compound (A) and the compound (B) is increased depending on the combination of the compound (A) and the compound (B). The high region is different and may be appropriately determined according to the target degree of thickening. From the viewpoint of the obtained viscosity and the shape of the aggregate, compound (A) / compound (B) = 1 / 20-20 / 1 The ratio is preferably 1/20 to 4/1, more preferably 1/3 to 2/1, and still more preferably 1/1 to 2/3.

化合物(A)の1液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、1液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、1液型液状レオロジー改質剤中2.5〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましく、10〜20重量%が更に好ましい。   The content of the compound (A) in the one-component liquid rheology modifier is preferably less than the concentration causing precipitation, and from the viewpoint of reducing the viscosity of the one-component liquid rheology modifier, the one-component type 2.5-40 weight% is preferable in a liquid rheology modifier, 5-30 weight% is more preferable, and 10-20 weight% is still more preferable.

化合物(B)の1液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、1液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、1液型液状レオロジー改質剤中1.5〜30重量%が好ましく、3〜20重量%がより好ましく、5〜15重量%が更に好ましい。   The content of the compound (B) in the one-component liquid rheology modifier is preferably less than the concentration causing precipitation, and from the viewpoint of reducing the viscosity of the one-component liquid rheology modifier, the one-component type 1.5-30 weight% is preferable in a liquid rheology modifier, 3-20 weight% is more preferable, and 5-15 weight% is still more preferable.

水溶性有機化合物(C)の1液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、1液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、1液型液状レオロジー改質剤中0.1〜50重量%が好ましく、0.1〜20重量%がより好ましく、3〜10重量%が更に好ましい。水溶性有機化合物(C)は、後述する1液型液状レオロジー改質剤の粘度を考慮して含有量を決めることが好ましく、20℃における粘度が5000mPa・s以下、更に2500mPa・s以下となるような量で用いることが好ましい。   The content of the water-soluble organic compound (C) in the one-component liquid rheology modifier is preferably less than the concentration causing precipitation, from the viewpoint of lowering the viscosity of the one-component liquid rheology modifier. 0.1-50 weight% is preferable in a 1 liquid type liquid rheology modifier, 0.1-20 weight% is more preferable, and 3-10 weight% is still more preferable. The content of the water-soluble organic compound (C) is preferably determined in consideration of the viscosity of the one-component liquid rheology modifier described later, and the viscosity at 20 ° C. is 5000 mPa · s or less, and further 2500 mPa · s or less. It is preferable to use in such an amount.

また、本発明の1液型液状レオロジー改質剤における水溶性有機化合物(C)と、化合物(A)と化合物(B)の合計との重量比は、2つの化合物(A)、(B)を含有する組成物(水溶液等)自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立の観点から、(C)/〔(A)+(B)〕=0.1/100〜1000/100、更に1/100〜500/100、更に10/100〜100/100であることが好ましい。   The weight ratio of the water-soluble organic compound (C) and the total of the compound (A) and the compound (B) in the one-component liquid rheology modifier of the present invention is two compounds (A) and (B). (C) / [(A) + (B ]] = 0.1 / 100 to 1000/100, more preferably 1/100 to 500/100, and further preferably 10/100 to 100/100.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤は液状であり、水溶液であることが好ましい。液状であるための観点から、1液型液状レオロジー改質剤中の水の含有量は50重量%以上であることが好ましく、50〜80重量%がより好ましく、60〜70重量%が更に好ましい。化合物(A)と、化合物(B)と、水溶性有機化合物(C)との合計の含有量は、1液型液状レオロジー改質剤中、50重量%以下であることが好ましく、50〜20重量%がより好ましく、40〜25重量%が更に好ましい。レオロジー改質対象への添加量を均一にする観点から、化合物(A)と化合物(B)と水溶性有機化合物(C)との何れもが、1液型液状レオロジー改質剤中で析出しないことが好ましい。   The one-component liquid rheology modifier of the present invention is liquid and is preferably an aqueous solution. From the viewpoint of being liquid, the content of water in the one-component liquid rheology modifier is preferably 50% by weight or more, more preferably 50 to 80% by weight, and still more preferably 60 to 70% by weight. . The total content of the compound (A), the compound (B), and the water-soluble organic compound (C) is preferably 50% by weight or less in the one-component liquid rheology modifier, % By weight is more preferable, and 40 to 25% by weight is still more preferable. From the viewpoint of making the addition amount to the rheology modification target uniform, none of the compound (A), the compound (B) and the water-soluble organic compound (C) is precipitated in the one-component liquid rheology modifier. It is preferable.

また、本発明の1液型液状レオロジー改質剤の粘度は、作業性の観点から20℃で10000mPa・s以下が好ましく、5000mPa・s以下がより好ましく、3000mPa・s以下、2000mPa・s以下がより好ましい。   In addition, the viscosity of the one-component liquid rheology modifier of the present invention is preferably 10,000 mPa · s or less, more preferably 5000 mPa · s or less, and more preferably 3000 mPa · s or less and 2000 mPa · s or less at 20 ° C. from the viewpoint of workability. More preferred.

更に、本発明の1液型液状レオロジー改質剤は、イオン強度の高いスラリー系でも良好なレオロジー特性を付与できることから、水相の電導度が、0.01〜80mS/cmの範囲、好ましくは0.1〜60mS/cm、より好ましくは1〜40mS/cmであるスラリーに使用することが好ましい。なかでも、セメント等の水硬性組成物を含有する水相の電導度の高いスラリー系に適用することが好ましい。   Furthermore, since the one-component liquid rheology modifier of the present invention can impart good rheological properties even in a slurry system with high ionic strength, the electric conductivity of the aqueous phase is in the range of 0.01 to 80 mS / cm, preferably It is preferable to use it for a slurry of 0.1 to 60 mS / cm, more preferably 1 to 40 mS / cm. Especially, it is preferable to apply to the slurry system with high electrical conductivity of the water phase containing hydraulic compositions, such as cement.

本発明によれば、上記本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリー、なかでも、上記本発明の1液型液状レオロジー改質剤と、水硬性粉体と、水とを含有するスラリーを得ることができる。   According to the present invention, the slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention, in particular, the one-component liquid rheology modifier of the present invention, a hydraulic powder, and water. A slurry can be obtained.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤は、水粉体比30〜600%のスラリーに好ましく適用でき、更に好ましくは水粉体比30〜300%のスラリーに適用できる。このスラリーを製造する際の粉体としては、水和反応により硬化する物性を有する水硬性粉体を用いることができる。例えばセメントや石膏が挙げられる。また、フィラーも用いることができ、例えば炭酸カルシウム、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフューム、ベントナイト、クレー(含水珪酸アルミニウムを主成分とする天然鉱物:カオリナイト、ハロサイト等)が挙げられる。これらの粉体は単独でも、混合されたものでもよい。更に、必要に応じてこれらの粉体に骨材として砂や砂利、及びこれらの混合物が添加されてもよい。また、酸化チタン等の上記以外の無機粉体のスラリーや土に適用することもできる。   The one-component liquid rheology modifier of the present invention can be preferably applied to a slurry having a water powder ratio of 30 to 600%, more preferably a slurry having a water powder ratio of 30 to 300%. As the powder for producing this slurry, a hydraulic powder having physical properties that are cured by a hydration reaction can be used. For example, cement and gypsum are mentioned. A filler can also be used, and examples thereof include calcium carbonate, fly ash, blast furnace slag, silica fume, bentonite, and clay (natural minerals mainly containing hydrous aluminum silicate: kaolinite, halosite, and the like). These powders may be used alone or in combination. Furthermore, sand, gravel, and a mixture thereof may be added as aggregate to these powders as necessary. Moreover, it can also apply to the slurry and soil of inorganic powders other than the above, such as titanium oxide.

また、本発明の1液型液状レオロジー改質剤においては、スラリー中の有効分濃度は、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めればよいが、本発明の1液型液状レオロジー改質剤を、予め調製されたスラリーに添加する、スラリー製造時に添加する、等の方法により、本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーが得られる。(1)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物(B)の組合わせ、(2)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及び臭化化合物から選ばれる化合物(B)の組合わせ、から選択される場合には、化合物(A)と化合物(B)との有効分の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で0.01〜20重量%、更に0.1〜15重量%、より更に0.1〜10重量%、より更に0.3〜10重量%になるように用いることが好ましい。   Further, in the one-component liquid rheology modifier of the present invention, the effective component concentration in the slurry may be appropriately determined according to the target degree of thickening, but the one-component liquid rheology modifier of the present invention. A slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention can be obtained by a method such as adding the agent to a slurry prepared in advance or adding the agent during slurry production. (1) Combination of compound (A) selected from cationic surfactant and compound (B) selected from anionic aromatic compound, (2) Compound (A) selected from cationic surfactant and bromide When selected from the combination of the compounds (B) selected from the compounds, the total effective amount of the compound (A) and the compound (B) is 0.01 to the effective component concentration in the aqueous phase of the slurry. It is preferable to use 20% by weight, further 0.1 to 15% by weight, further 0.1 to 10% by weight, and further 0.3 to 10% by weight.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリー、なかでも水硬性粉体を含有する水硬性スラリーの粘度は、レオロジー改質効果の観点から、20℃で、1000mPa・s以上が好ましく、2000mPa・s以上がより好ましい。   From the viewpoint of the rheology modification effect, the viscosity of the slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention, in particular, the hydraulic slurry containing the hydraulic powder is preferably 1000 mPa · s or more at 20 ° C. 2000 mPa · s or more is more preferable.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーは分散剤を含有しても良い。分散剤は、減水剤としてリグニンスルホン酸塩及びその誘導体、オキシカルボン酸塩、ポリオール誘導体、高性能減水剤及び高性能AE減水剤として、ナフタレン系(花王(株)製:マイテイ150)、メラミン系(花王(株)製:マイテイ150V−2)、ポリカルボン酸系(花王(株)製:マイテイ3000、NMB社製:レオビルドSP、日本触媒社製:アクアロックFC600、アクアロックFC900)、アニオン界面活性剤として、ポリカルボン酸型界面活性剤(花王(株)製:ポイズシリーズ)等が挙げられる。その中でも、ポリカルボン酸系高性能減水剤及びポリカルボン酸型界面活性剤がスラリーの流動性と粘性を両立出来るという意味で、好適である。   The hydraulic slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention may contain a dispersant. Dispersants include lignin sulfonate and its derivatives as water reducing agents, oxycarboxylates, polyol derivatives, high-performance water reducing agents and high-performance AE water reducing agents such as naphthalene (manufactured by Kao Corporation: Mighty 150), melamine (Kao Co., Ltd .: Mighty 150V-2), polycarboxylic acid type (Kao Co., Ltd .: Mighty 3000, NMB Co., Ltd .: Leo Build SP, Nippon Shokubai Co., Ltd .: Aqualock FC600, Aqualock FC900), anion interface Examples of the activator include polycarboxylic acid type surfactants (manufactured by Kao Corporation: Poise Series). Among them, the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent and the polycarboxylic acid type surfactant are preferable in the sense that both the fluidity and viscosity of the slurry can be achieved.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーにおける分散剤の含有量は、一般に水硬性粉体に対して有効成分で0.01〜5重量%、更に0.05〜3重量%が好ましい。   The content of the dispersant in the hydraulic slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention is generally 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% as an active ingredient with respect to the hydraulic powder. % By weight is preferred.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤では、粘度調節の観点から、本発明に係る化合物(A)、化合物(B)、及び水溶性有機化合物(C)の他に、他の既存の水溶性高分子を用いることができる。他の既存の水溶性高分子としては、例えばセルロース誘導体、ポリアクリル系ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリビニールアルコール、ガム系多糖類、微生物発酵多糖類、キサンタンガム、カチオン性ポリマー等が挙げられ、カチオン性ポリマーが好ましい。   In the one-component liquid rheology modifier of the present invention, in addition to the compound (A), the compound (B), and the water-soluble organic compound (C) according to the present invention, other existing water-soluble compounds can be used from the viewpoint of viscosity adjustment. Can be used. Examples of other existing water-soluble polymers include cellulose derivatives, polyacrylic polymers, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, gum polysaccharides, microbial fermentation polysaccharides, xanthan gum, cationic polymers, and the like. Is preferred.

カチオン性ポリマーとしては、カチオン性窒素を含むものが好ましく、更に当該カチオン性ポリマーのカチオン性窒素に、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜8のオキシアルキレン基を含んでなるポリオキシアルキレン基、水素原子及びアクリロイルオキシアルキル基から選ばれる基が結合しているものが好ましい。カチオン性ポリマーの具体例としては、ポリアリルトリメチルアンモニウム塩等のポリアリルトリアルキルアンモニウム塩、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウム塩)、ポリ(メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩)、ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの中でも、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウム塩)、ポリメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩−ビニルピロリドン共重合体、及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩−ビニルピロリドン共重合体から選ばれるカチオン性ポリマーが好ましい。また、レオロジー改質効果の観点から、対イオンがアルキル硫酸イオンであるもの、中でもエチル硫酸塩、メチル硫酸塩がより好ましい。カチオン性ポリマーの分子量は、1000以上が好ましく、1000〜300万が更に好ましい。この分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、以下の条件で測定された重量平均分子量である。
カラム:α−M(東ソー製) 2本連結
溶離液:0.15mol/L硫酸Na、1%酢酸水溶液
流速 :1.0mL/min
温度 :40℃
検出器:RI
分子量標準はプルランを使用
As the cationic polymer, those containing cationic nitrogen are preferable, and polyoxygen containing an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms in the cationic nitrogen of the cationic polymer. Those having a group selected from an alkylene group, a hydrogen atom and an acryloyloxyalkyl group are preferable. Specific examples of the cationic polymer include polyallyltrialkylammonium salts such as polyallyltrimethylammonium salt, poly (diallyldimethylammonium salt), poly (methacryloyloxyethyldimethylethylammonium salt), polymethacrylamideamidopropyltrimethylammonium salt, Examples thereof include cationized starch, cationized cellulose, and cationized hydroxyethyl cellulose. Among these, poly (diallyldimethylammonium salt), polymethacryloyloxyethyldimethylethylammonium salt, polymethacrylamidopropyltrimethylammonium salt, methacryloyloxyethyldimethylethylammonium salt-vinylpyrrolidone copolymer, and methacrylamidepropyltrimethylammonium salt -Cationic polymers selected from vinylpyrrolidone copolymers are preferred. In addition, from the viewpoint of the rheology modification effect, those in which the counter ion is an alkyl sulfate ion, particularly ethyl sulfate and methyl sulfate are more preferable. The molecular weight of the cationic polymer is preferably 1000 or more, and more preferably 1000 to 3 million. This molecular weight is a weight average molecular weight measured under the following conditions by gel permeation chromatography.
Column: α-M (manufactured by Tosoh Corp.) 2 linked Eluent: 0.15 mol / L Na sulfate 1% acetic acid aqueous solution Flow rate: 1.0 mL / min
Temperature: 40 ° C
Detector: RI
Pullulan is used as molecular weight standard

カチオン性ポリマーの含有量は、本発明の1液型液状レオロジー改質剤中0.1〜30重量%、更に1〜20重量%が好ましい。また、カチオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーの重量比は、カチオン性ポリマー/カチオン性界面活性剤=1/100〜200/100、更に5/100〜130/100が好ましい。   The content of the cationic polymer is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight in the one-component liquid rheology modifier of the present invention. The weight ratio of the cationic surfactant to the cationic polymer is preferably cationic polymer / cationic surfactant = 1/100 to 200/100, more preferably 5/100 to 130/100.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーは、本剤の性能に支障がなければ他の成分、例えば、AE剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、ひび割れ低減剤、膨張剤等を含有していてよい。   The hydraulic slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention has other components such as an AE agent, a retarder, an early strengthening agent, an accelerator, a foaming agent, as long as the performance of the agent is not impaired. It may contain a foaming agent, an antifoaming agent, a crack reducing agent, an expanding agent and the like.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤と水硬性粉体を含有するスラリーを硬化してなる硬化組成物は、水溶性高分子を用いた場合に比べ初期硬化物性に優れる。更に、本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーに骨材を混合して水硬性組成物を調製することができる。この水硬性組成物が硬化されてなる硬化組成物は水溶性高分子を用いた場合に比べ初期硬化物性に優れ、構造物等に好適に使用される。   A cured composition obtained by curing a slurry containing the one-component liquid rheology modifier and hydraulic powder of the present invention is excellent in initial cured physical properties as compared with the case of using a water-soluble polymer. Furthermore, an aggregate can be mixed with the hydraulic slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention to prepare a hydraulic composition. A cured composition obtained by curing this hydraulic composition is excellent in initial cured physical properties as compared with the case of using a water-soluble polymer, and is suitably used for a structure or the like.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーに混合する骨材には細骨材や粗骨材が使用でき、限定されるものではないが、吸水率が低くて骨材強度が高いものが好ましい。粗骨材としては、川、陸、山、海、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材としては、川、陸、山、海、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。   The aggregate mixed with the hydraulic slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention can be a fine aggregate or a coarse aggregate, and is not limited, but has a low water absorption rate and is not limited. A thing with high intensity | strength is preferable. Coarse aggregates include rivers, land, mountains, sea, lime gravel, crushed stones, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled coarse aggregate Can be mentioned. Fine aggregates include rivers, land, mountains, sea, lime sand, quartz sand and crushed sand, blast furnace slag fine aggregates, ferronickel slag fine aggregates, lightweight fine aggregates (artificial and natural) and recycled fine aggregates. Etc.

本発明の1液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーは、水硬性粉体を含有することができ、該1液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーは、水硬性粉体の水和反応を妨げられることなく硬化する。この点から、土木・建築用途に好適に用いることができる。   The slurry containing the one-component liquid rheology modifier of the present invention can contain hydraulic powder, and the slurry containing the one-component liquid rheology modifier can hydrate the hydraulic powder. It cures without hindering the reaction. From this point, it can be suitably used for civil engineering and architectural applications.

<実施例1>
(1)1液型液状レオロジー改質剤の調製、及び粘度、巻き返しの測定
表1に示す組成で、液状の1液型液状レオロジー改質剤を調製した。恒温水槽で20℃に調整し、B型粘度計(No.3ローター、12rpm)で粘度を測定した。また、標準試験(I)の方法で巻き返しを観察した。結果を表2に示す。
<Example 1>
(1) Preparation of 1-component liquid rheology modifier and measurement of viscosity and reversal A liquid 1-component liquid rheology modifier was prepared with the composition shown in Table 1. The temperature was adjusted to 20 ° C. in a constant temperature water bath, and the viscosity was measured with a B-type viscometer (No. 3 rotor, 12 rpm). Moreover, the rewinding was observed by the method of the standard test (I). The results are shown in Table 2.

なお、p−トルエンスルホン酸ナトリウム0.8重量%水溶液の20℃での粘度〔B型粘度計(No.3ローター、12rpm)〕は100mPa・s以下であり、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド/オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド混合物(重量比1/1)の1.3重量%水溶液の20℃での粘度は100mPa・s以下であった。これらの水溶液を50/50の重量比で混合した時の水溶液の粘度は1100mPa・sであった。   The viscosity at 20 ° C. of a 0.8% by weight aqueous solution of sodium p-toluenesulfonate (B-type viscometer (No. 3 rotor, 12 rpm)) is 100 mPa · s or less, hexadecyltrimethylammonium chloride / octadecyltrimethyl The viscosity at 20 ° C. of a 1.3 wt% aqueous solution of an ammonium chloride mixture (weight ratio 1/1) was 100 mPa · s or less. When these aqueous solutions were mixed at a weight ratio of 50/50, the viscosity of the aqueous solution was 1100 mPa · s.

(2)水硬性スラリーのレオロジー改質評価
普通ポルトランドセメント400g、水376gをケーキ用ハンドミキサーで30秒混合後、表1の1液型液状レオロジー改質剤24gを加え、更に60秒混合した。調製されたスラリーの粘度を、ビスコテスター(リオン製 VT−04E)で測定した。スラリー温度は35℃になるように、材料の温度を調製した。結果を表2に示す。
(2) Rheological modification evaluation of hydraulic slurry After mixing 400 g of ordinary Portland cement and 376 g of water with a hand mixer for cake for 30 seconds, 24 g of the one-component liquid rheology modifier shown in Table 1 was added and further mixed for 60 seconds. The viscosity of the prepared slurry was measured with a bisco tester (VT-04E manufactured by Rion). The temperature of the material was adjusted so that the slurry temperature was 35 ° C. The results are shown in Table 2.

Figure 2009161607
Figure 2009161607

表1中、ヘプタン以外の化合物は、20℃の水100gに0.1g以上溶解する。ヘプタンは、20℃の水100gの溶解量が0.1g未満であるが、便宜的に水溶性有機化合物(C)の欄に記載した。   In Table 1, 0.1 g or more of compounds other than heptane are dissolved in 100 g of water at 20 ° C. Heptane has a dissolution amount of 100 g of water at 20 ° C. of less than 0.1 g, but is described in the column of the water-soluble organic compound (C) for convenience.

Figure 2009161607
Figure 2009161607

Claims (5)

第1の水溶性低分子化合物(以下、化合物(A)という)と、化合物(A)とは異なる第2の水溶性低分子化合物(以下、化合物(B)という)と、溶解度パラメーターが18.6〜29.8[(MPa)1/2]の水溶性有機化合物(C)とを含有する1液型液状レオロジー改質剤であって、化合物(A)及び化合物(B)の組み合わせが、(1)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、(2)カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物(A)及び臭化化合物から選ばれる化合物(B)の組み合わせ、からなる群より選択される1液型液状レオロジー改質剤。 A first water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (A)), a second water-soluble low-molecular compound (hereinafter referred to as compound (B)) different from compound (A), and a solubility parameter of 18. 6 to 29.8 [(MPa) 1/2 ] water-soluble organic compound (C), a one-component liquid rheology modifier, the combination of compound (A) and compound (B), (1) Combination of compound (A) selected from cationic surfactants and compound (B) selected from anionic aromatic compounds, (2) Compound (A) and bromide compounds selected from cationic surfactants A one-component liquid rheology modifier selected from the group consisting of a combination of compounds (B) selected from: 水溶性有機化合物(C)が、アルコール系化合物、グリコール系化合物、アミン系化合物及びエステル系化合物からなる群より選ばれる一種以上である、請求項1記載の1液型液状レオロジー改質剤。 The one-component liquid rheology modifier according to claim 1, wherein the water-soluble organic compound (C) is at least one selected from the group consisting of alcohol compounds, glycol compounds, amine compounds and ester compounds. 水溶性有機化合物(C)の含有量が、1液型液状レオロジー改質剤中0.1〜50重量%である、請求項1又は2記載の1液型液状レオロジー改質剤。 The one-component liquid rheology modifier according to claim 1 or 2, wherein the content of the water-soluble organic compound (C) is 0.1 to 50% by weight in the one-component liquid rheology modifier. 粉体と水と請求項1〜3のいずれか1項記載の1液型液状レオロジー改質剤とを含有するスラリー。 A slurry containing powder, water, and the one-component liquid rheology modifier according to any one of claims 1 to 3. 粉体が水硬性粉体である請求項4記載のスラリー。 The slurry according to claim 4, wherein the powder is a hydraulic powder.
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