JP2007099561A - Rheology modifier - Google Patents

Rheology modifier Download PDF

Info

Publication number
JP2007099561A
JP2007099561A JP2005291380A JP2005291380A JP2007099561A JP 2007099561 A JP2007099561 A JP 2007099561A JP 2005291380 A JP2005291380 A JP 2005291380A JP 2005291380 A JP2005291380 A JP 2005291380A JP 2007099561 A JP2007099561 A JP 2007099561A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
slurry
rheology modifier
aqueous solution
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005291380A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4832845B2 (en
Inventor
Koji Koyanagi
幸司 小柳
Hodaka Yamamuro
穂高 山室
Toshiharu Kojima
俊治 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2005291380A priority Critical patent/JP4832845B2/en
Publication of JP2007099561A publication Critical patent/JP2007099561A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4832845B2 publication Critical patent/JP4832845B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rheology modifier capable of exhibiting excellent viscosity imparting effect to a slurry or an aqueous solution in a wide temperature range even when the concentration of its effective components is low. <P>SOLUTION: The rheology modifier comprises: a quaternary ammonium salt (A) having at least one 10-26C hydrocarbon group; and m-xylenesulfonic acid or its salt (B) each in a specified range and a specified molar ratio (B)/(A). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、スラリーや水溶液の粘性を制御するレオロジー改質剤に関するものであり、更に詳しくは、土木・建築材料、二次製品材料及び補修材料として使用される粉体を含有してなる水−粉体スラリー等に、粘性及び材料分離抵抗性に優れた性状を与えることのできるレオロジー改質剤に関する。   The present invention relates to a rheology modifier for controlling the viscosity of a slurry or an aqueous solution. More specifically, the present invention relates to a water-containing powder that is used as civil engineering / building materials, secondary product materials, and repair materials. The present invention relates to a rheology modifier capable of imparting properties excellent in viscosity and material separation resistance to powder slurry and the like.

一般に、水と粉体からなるスラリーにおいて粘性等のレオロジー物性を制御するには、水と粉体の比率を調節したり、pH調整剤などにより粒子の分散状態を変えたり、あるいは、吸水性ポリマーを添加して余剰水量を制御したりする等の技術が使われてきた。   In general, in order to control the rheological properties such as viscosity in a slurry of water and powder, the ratio of water and powder is adjusted, the dispersion state of particles is changed with a pH adjuster, or the water-absorbing polymer. Technology such as adding water to control the amount of surplus water has been used.

特に、水溶性高分子化合物をスラリー系に添加して高分子の絡み合いによる増粘作用を利用する技術は、安価に大きな増粘効果を得られるため、土木・建築分野を中心として幅広い用途で実用化されている。例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体や、ポリ(エチレンオキサイド)の様な水溶性高分子化合物が、材料の分離抵抗性を高めるために、ペースト、モルタルや水中コンクリート及び高流動コンクリートなどに使用されている。   In particular, the technology that adds water-soluble polymer compounds to the slurry system and uses the thickening action due to the entanglement of the polymer can be used for a wide range of applications, mainly in the civil engineering and construction fields, because it can provide a large thickening effect at low cost. It has become. For example, cellulose derivatives such as methylcellulose and hydroxyethylcellulose, and water-soluble polymer compounds such as poly (ethylene oxide) are used in pastes, mortars, underwater concrete and high-fluidity concrete to increase the separation resistance of materials. Has been.

しかしながら、水溶性高分子化合物を使用して効率的な増粘効果を得るためには、ある程度以上の分子量の化合物を用いる必要があり、実際に使用されている化合物は分子量が数十万以上のものがほとんどである。これら分子量の大きい水溶性高分子化合物は、水、粉体と一緒に添加し、時間をかけて混練しないと十分な粘性が発現しにくく、迅速に増粘効果が得られず、また、予め水溶液として使用すると、水溶液の粘度が高く、添加操作等の点で作業性が低下する等の問題がある。   However, in order to obtain an efficient thickening effect using a water-soluble polymer compound, it is necessary to use a compound having a molecular weight of a certain level or more, and the actually used compound has a molecular weight of several hundred thousand or more. Most are things. These water-soluble polymer compounds having a large molecular weight are added together with water and powder, and unless they are kneaded over time, it is difficult to develop sufficient viscosity, and a thickening effect cannot be obtained quickly. When used as, there is a problem that the viscosity of the aqueous solution is high and workability is lowered in terms of addition operation and the like.

また、水溶性高分子をペースト、モルタル及びコンクリートに使用する場合は、粉体の比率が小さい配合(水粉体比30%以上)が多く、水粉体比が大きい配合になるほど経時的な粘性の安定性が低下し、ブリージング水が出る等の材料分離が起りやすい。   In addition, when water-soluble polymers are used in pastes, mortars, and concretes, there are many formulations with a small powder ratio (water powder ratio of 30% or more), and the viscosity with time increases as the water powder ratio increases. The stability of the material is reduced, and material separation such as breathing water is likely to occur.

更に、水系のスラリー系を水相と共存させたい場合、従来の技術ではスラリー系が水相に溶出し、初期のスラリー組成を維持できない場合があった。建築土木分野では、例えば、湖や海の中での打設を目的とするいわゆる水中コンクリートにおいて、水溶性高分子化合物の添加だけでは十分な水中での分離抵抗性が得られず、これを解決するためにアルカリ金属硫酸塩が併用される。しかしながら、アルカリ金属塩はその添加量によってコンクリートの圧縮強度低下や著しい流動性低下を引き起こし、水中での分離抵抗性の高いコンクリートを安定した品質で製造することは困難な場合がある。また、地盤改良のために水粉体比の高いセメントペースト(いわゆるセメントミルク)を地中に注入するグラウト工法の場合、地下水が湧出した場合に、セメントミルクの組成が不安定になるという課題がある。更に、高分子化合物として共重合体を用いた場合には、セメント等の粉体に吸着してスラリーの分散状態に影響を与え易いという問題もある。流動性を改善するために界面活性剤を用いる技術として、建材用シックナー組み合わせ物がある。これは高分子化合物である非イオンセルロースエーテルの併用系であり、粘度自体は大きくできるがブリージング水や水中分離抵抗性を改善するには至っていない。   Further, when it is desired to coexist an aqueous slurry system with an aqueous phase, the conventional technique may cause the slurry system to elute into the aqueous phase and maintain the initial slurry composition. In the field of civil engineering, for example, in so-called underwater concrete intended for placement in lakes and seas, it is not possible to obtain sufficient separation resistance in water simply by adding a water-soluble polymer compound. In order to do so, an alkali metal sulfate is used in combination. However, the alkali metal salt may cause a decrease in compressive strength or a significant decrease in fluidity of the concrete depending on the amount of the alkali metal salt, and it may be difficult to produce a concrete having high separation resistance in water with a stable quality. In addition, in the case of the grout method in which a cement paste with high water powder ratio (so-called cement milk) is injected into the ground for ground improvement, there is a problem that the composition of the cement milk becomes unstable when groundwater springs out. is there. Furthermore, when a copolymer is used as the polymer compound, there is also a problem that it is likely to affect the dispersion state of the slurry by adsorbing to a powder such as cement. As a technique of using a surfactant to improve fluidity, there is a thickener combination for building materials. This is a combined system of a nonionic cellulose ether which is a polymer compound, and although the viscosity itself can be increased, it has not yet improved the resistance to separation of breathing water and water.

上記の問題点を解決する手段として、界面活性剤の増粘作用を用いた提案がなされている。さらに、実際の使用の際、温度変化によりスラリーの粘性が変化する場合があり、温度変化に対しても安定性を維持できる技術が望まれた。   As means for solving the above problems, a proposal using a thickening action of a surfactant has been made. Furthermore, during actual use, the viscosity of the slurry may change due to temperature changes, and a technique that can maintain stability against temperature changes is desired.

特許文献1、2には、水溶液の混合物が特定の粘度挙動を示す第1、第2の化合物を組み合わせてスラリーレオロジー改質剤として用いることが開示されており、更に特許文献3には、4級塩型カチオン性界面活性剤の少なくとも2種と、アニオン性芳香族化合物又は無機臭素塩とを組み合わせてレオロジー改質剤とすることが開示されている。
特開2003−313536号 特開2003−313537号 特開2003−261860号
Patent Documents 1 and 2 disclose that a mixture of an aqueous solution is used as a slurry rheology modifier in combination with first and second compounds that exhibit a specific viscosity behavior. It is disclosed that a rheology modifier is obtained by combining at least two kinds of secondary salt type cationic surfactants with an anionic aromatic compound or an inorganic bromine salt.
JP 2003-313536 A JP 2003-313537 A JP 2003-261860 A

特許文献1〜3の改質剤は、作業性に問題が無く、スラリーを製造する際に短時間の混練で十分な粘性を示し、幅広い温度域での使用が可能であり、更には材料分離抵抗性が安定しているものである。このような改質剤の添加量を低減でき、また、スラリーや水溶液に対する粘性付与効果が幅広い温度領域で発現できることが望ましい。更には、これら両方を達成できることが、より好ましいものとなる。   The modifiers of Patent Documents 1 to 3 have no problem in workability, exhibit a sufficient viscosity when kneaded in a short time when producing a slurry, and can be used in a wide temperature range. The resistance is stable. It is desirable that the amount of such modifier added can be reduced and that the viscosity-imparting effect on the slurry or aqueous solution can be expressed in a wide temperature range. Furthermore, it is more preferable that both of these can be achieved.

本発明の課題は、有効成分が低濃度でも、スラリーや水溶液に対して、幅広い温度領域で良好な粘性付与効果を発現できるレオロジー改質剤を提供することである。   The subject of this invention is providing the rheology modifier which can express a favorable viscosity imparting effect in a wide temperature range with respect to a slurry and aqueous solution, even if an active ingredient is a low density | concentration.

本発明は、炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第4級アンモニウム塩(A)とメタキシレンスルホン酸又はその塩(B)とを含有し、(A)と(B)の合計が水相中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、(A)と(B)のモル比(B)/(A)が0.5〜1.5未満となるように添加される、レオロジー改質剤(以下、第1のレオロジー改質剤という)に関する。   The present invention contains a quaternary ammonium salt (A) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and metaxylene sulfonic acid or a salt thereof (B), and (A) and (B) The total is the effective component concentration in the aqueous phase of 0.01 to less than 0.3% by weight, and the molar ratio (B) / (A) between (A) and (B) is less than 0.5 to 1.5. Relates to a rheology modifier (hereinafter referred to as a first rheology modifier) to be added.

また、本発明は、炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有し、対アニオンが炭素数1〜2のアルキル硫酸エステルイオンである第4級アンモニウム塩(A1)とメタキシレンスルホン酸又はその塩(B)とを含有し、(A1)と(B)の合計が水相中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%未満となるように添加される、レオロジー改質剤(以下、第2のレオロジー改質剤という)に関する。   Further, the present invention provides a quaternary ammonium salt (A1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and a counter anion which is an alkyl sulfate ester ion having 1 to 2 carbon atoms and metaxylene sulfonic acid. Or a salt thereof (B), which is added so that the total of (A1) and (B) is 0.01 to less than 0.97% by weight in the effective component concentration in the aqueous phase. Agent (hereinafter referred to as second rheology modifier).

また、本発明は、炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第4級アンモニウム塩(A)とスチレンスルホン酸又はその塩(C)とを含有するレオロジー改質剤(以下、第3のレオロジー改質剤という)に関する。   In addition, the present invention provides a rheology modifier (hereinafter referred to as “No. 1”) containing a quaternary ammonium salt (A) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and styrene sulfonic acid or a salt thereof (C). 3 rheology modifier).

また、本発明は、上記本発明のレオロジー改質剤を、粉体を含有するスラリーに添加する、スラリーの製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of a slurry which adds the rheology modifier of the said this invention to the slurry containing powder.

本発明によれば、有効成分が低濃度でも、スラリーや水溶液に対して、幅広い温度領域で良好な粘性付与効果を発現できるレオロジー改質剤が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if an active ingredient is a low density | concentration, the rheology modifier which can express a favorable viscosity imparting effect in a wide temperature range with respect to a slurry or aqueous solution is provided.

<第1のレオロジー改質剤>
化合物(A)が有する炭素数10から26の炭化水素基としては、アルキル基及び/又はアルケニル基、特にアルキルが好ましい。アルキル基及び/又はアルケニル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
<First rheology modifier>
As a C10-C26 hydrocarbon group which a compound (A) has, an alkyl group and / or an alkenyl group, especially alkyl are preferable. The alkyl group and / or alkenyl group may be linear or branched.

化合物(A)は、具体的には、例えば、アルキル(炭素数10〜26)トリメチルアンモニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)ジメチルエチルアンモニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)ピリジニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)イミダゾリニウム塩、アルキル(炭素数10〜26)ジメチルベンジルアンモニウム塩、等が挙げられる。   Specifically, the compound (A) includes, for example, alkyl (10 to 26 carbon atoms) trimethylammonium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) dimethylethylammonium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) pyridinium salt, alkyl (C10-26) imidazolinium salt, alkyl (C10-26) dimethylbenzylammonium salt, etc. are mentioned.

より具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムブロマイド、オクタデシルピリジニウムクロライド、オクタデシルピリジニウムブロマイド、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシロキシトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシロキシトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシロキシトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。水溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が好ましい。   More specifically, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide, tallow trimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium bromide, hydrogenation Tallow trimethylammonium chloride, hydrogenated tallow trimethylammonium bromide, hexadecylpyridinium chloride, hexadecylpyridinium bromide, octadecylpyridinium chloride, octadecylpyridinium bromide, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium chloride, hex Decyl dimethyl benzyl ammonium chloride, tetra-de siloxy trimethyl ammonium chloride, hexadecene siloxy trimethyl ammonium chloride, octadecenyl siloxy trimethyl ammonium chloride, and the like. Specifically, from the viewpoint of water solubility and thickening effect, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride and the like are preferable.

また、炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有し、対アニオンが炭素数1〜2のアルキル硫酸イオンである第4級アンモニウム塩〔以下、化合物(A1)という〕を使用することもできる。化合物(A1)としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、タロートリメチルアンモニウムメトサルフェート、タロージメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムメトサルフェート、等が挙げられる。化合物(A1)は、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸で3級アミンを4級化することで得ることができる。   Further, a quaternary ammonium salt having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and a counter anion being an alkyl sulfate ion having 1 to 2 carbon atoms [hereinafter referred to as compound (A1)] is used. You can also. Examples of the compound (A1) include hexadecyl trimethyl ammonium methosulfate, hexadecyl dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, octadecyl trimethyl ammonium methosulfate, octadecyl dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, tallow trimethyl ammonium methosulfate, tallow dimethyl ethyl ammonium ethosulfate, 1, 1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium methosulfate, and the like. Compound (A1) can be obtained by quaternizing a tertiary amine with dimethyl sulfate or diethyl sulfate.

メタキシレンスルホン酸又はその塩(B)〔以下、化合物(B)という〕の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。   As a salt of metaxylenesulfonic acid or a salt thereof (B) [hereinafter referred to as compound (B)], an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt is preferable, and a sodium salt is particularly preferable.

第1のレオロジー改質剤は、化合物(A)と化合物(B)の合計が、水相中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、好ましくは0.1〜0.3重量%未満、より好ましくは0.2〜0.3重量%未満となるようにスラリー又は水溶液に添加される。   In the first rheology modifier, the total of the compound (A) and the compound (B) is 0.01 to less than 0.3% by weight, preferably 0.1 to 0.3% in terms of the effective component concentration in the aqueous phase. It is added to the slurry or the aqueous solution so that it is less than wt%, more preferably less than 0.2 to 0.3 wt%.

また、第1のレオロジー改質剤において、化合物(A)と化合物(B)のモル比(B)/(A)は0.5〜1.5未満であり、好ましくは0.7〜1.4、より好ましくは0.8〜1.3である。ここでのモル比は、〔化合物(B)に属する全ての化合物のモル数の合計〕/〔化合物(A)に属する全ての化合物のモル数の合計〕のように算出する(以下同様)。   In the first rheology modifier, the molar ratio (B) / (A) of the compound (A) to the compound (B) is 0.5 to less than 1.5, preferably 0.7 to 1. 4, more preferably 0.8 to 1.3. The molar ratio here is calculated as [total number of moles of all compounds belonging to compound (B)] / [total number of moles of all compounds belonging to compound (A)] (the same applies hereinafter).

本発明の第1のレオロジー改質剤では、特定の化合物(A)と化合物(B)とを、上記特定のモル比で併用することにより、有効分使用量〔化合物(A)と化合物(B)の合計量〕が0.01〜0.3重量%未満という、少ない範囲においても、幅広い温度領域で優れた粘性付与効果を発現する。   In the first rheology modifier of the present invention, the specific compound (A) and the compound (B) are used in combination at the specific molar ratio described above, whereby the effective amount used [compound (A) and compound (B )) In a small range of 0.01 to less than 0.3% by weight, an excellent viscosity imparting effect is exhibited in a wide temperature range.

<第2のレオロジー改質剤>
本発明の第2のレオロジー改質剤では、化合物(A1)と化合物(B)とを併用する。第2のレオロジー改質剤は、化合物(A1)と化合物(B)の合計が、水相中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%未満、好ましくは0.2〜0.97重量%、より好ましくは0.5〜0.97重量%となるようにスラリー又は水溶液に添加される。化合物(A1)、化合物(B)は、第1のレオロジー改質剤と同じものが使用できる。また、第2のレオロジー改質剤では、化合物(A1)と化合物(B)のモル比(B)/(A1)は、効率的な粘度発現の観点から、0.5〜1.5が好ましく、より好ましくは0.7〜1.4、特に好ましくは0.8〜1.3である。
<Second rheology modifier>
In the second rheology modifier of the present invention, the compound (A1) and the compound (B) are used in combination. In the second rheology modifier, the total amount of the compound (A1) and the compound (B) is 0.01 to less than 0.97% by weight, preferably 0.2 to 0.97 in terms of the effective component concentration in the aqueous phase. It is added to the slurry or the aqueous solution so as to be 0.5% by weight, more preferably 0.5 to 0.97% by weight. Compound (A1) and compound (B) may be the same as the first rheology modifier. In the second rheology modifier, the molar ratio (B) / (A1) of the compound (A1) to the compound (B) is preferably 0.5 to 1.5 from the viewpoint of efficient viscosity expression. More preferably, it is 0.7-1.4, Most preferably, it is 0.8-1.3.

本発明の第2のレオロジー改質剤では、化合物(B)と併用する化合物として、対イオンがアルキル硫酸エステルイオンである化合物(A1)を用いることにより、有効分使用量〔化合物(A1)と化合物(B)の合計量〕が0.01〜0.97重量%未満という、少ない範囲においても、幅広い温度領域で優れた粘性付与効果を発現する。   In the second rheology modifier of the present invention, by using the compound (A1) in which the counter ion is an alkyl sulfate ion as the compound used in combination with the compound (B), the effective amount [compound (A1) and Even in a small range of 0.01 to less than 0.97% by weight of the total amount of the compound (B), an excellent viscosity imparting effect is exhibited in a wide temperature range.

<第3のレオロジー改質剤>
本発明の第3のレオロジー改質剤では、化合物(A)とスチレンスルホン酸又はその塩〔以下、化合物(C)という〕とを併用する。化合物(C)において、スチレンスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
<Third rheology modifier>
In the third rheology modifier of the present invention, compound (A) and styrene sulfonic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as compound (C)) are used in combination. In the compound (C), the salt of styrenesulfonic acid is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt, and particularly preferably a sodium salt.

第3のレオロジー改質剤は、化合物(A)と化合物(C)の合計が、水相中の有効分濃度で、好ましくは0.01〜20重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、特に好ましくは0.3〜3重量%となるようにスラリー又は水溶液に添加される。化合物(A)は、第1のレオロジー改質剤と同じものが使用できる。また、第3のレオロジー改質剤では、化合物(A)と化合物(C)のモル比(C)/(A)は、効率的な粘度発現の観点から、0.5〜1.5が好ましく、より好ましくは0.7〜1.4、特に好ましくは0.8〜1.3である。   In the third rheology modifier, the total of the compound (A) and the compound (C) is preferably an effective component concentration in the aqueous phase, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. %, Particularly preferably 0.3 to 3% by weight, is added to the slurry or aqueous solution. The same compound (A) as the first rheology modifier can be used. In the third rheology modifier, the molar ratio (C) / (A) of the compound (A) to the compound (C) is preferably 0.5 to 1.5 from the viewpoint of efficient expression of viscosity. More preferably, it is 0.7-1.4, Most preferably, it is 0.8-1.3.

本発明の第3のレオロジー改質剤では、化合物(A)と併用する化合物として、スチレンスルホン酸又はその塩〔化合物(C)〕を用いることにより、幅広い温度領域で優れた粘性付与効果を発現する。   In the third rheology modifier of the present invention, by using styrene sulfonic acid or a salt thereof [compound (C)] as a compound used in combination with the compound (A), an excellent viscosity imparting effect is exhibited in a wide temperature range. To do.

<レオロジー改質剤>
本発明の第1、第2、第3のレオロジー改質剤において、化合物(A)又は化合物(A1)は、対イオン、窒素原子に置換する基、カチオン化窒素の数、環構造の有無など、構造的に異なるもの(例えば、アルキル鎖長)を少なくとも2種併用することが好ましい。つまり、少なくとも、化合物(A)又は化合物(A1)に属するある化合物A’と、これに対して構造的に異なる別の化合物A''とを用いることが好ましい。化合物(A)又は化合物(A1)についての2種の化合物の重量比は、広い温度領域に渡って増粘効果を発現する観点から、A’/A''が、5/95〜95/5が好ましく、10/90〜90/10がより好ましく、25/75〜75/25が特に好ましい。
<Rheology modifier>
In the first, second, and third rheology modifiers of the present invention, the compound (A) or the compound (A1) includes a counter ion, a group that substitutes a nitrogen atom, the number of cationized nitrogens, and the presence or absence of a ring structure. It is preferable to use at least two kinds of structurally different ones (for example, alkyl chain length) in combination. That is, it is preferable to use at least one compound A ′ belonging to the compound (A) or the compound (A1) and another compound A ″ structurally different from this. The weight ratio of the two compounds to the compound (A) or the compound (A1) is such that A ′ / A ″ is 5/95 to 95/5 from the viewpoint of developing a thickening effect over a wide temperature range. Is preferable, 10/90 to 90/10 is more preferable, and 25/75 to 75/25 is particularly preferable.

本発明では、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)の組み合わせは、化合物(A)又は化合物(A1)の粘度100mPa・s以下の水溶液と化合物(B)又は化合物(C)の粘度100mPa・s以下の水溶液とを50/50の重量比で混合した混合水溶液の粘度を、混合前のいずれの水溶液の粘度よりも少なくとも2倍高くすることができる化合物の組み合わせであることが好ましい。より好ましくは少なくとも5倍、より好ましくは少なくとも10倍、更に好ましくは少なくとも100倍、特に好ましくは少なくとも500倍高くすることができるものを用いる。特に、第1及び第2のレオロジー改質剤については第1及び第2のレオロジー改質剤の水相中の有効分濃度の条件で上記粘度の関係を満たすことが好ましい。さらに、第1のレオロジー改質剤は、第1のレオロジー改質剤のモル比の条件で上記粘度の関係を満たすことが好ましい。ここで、粘度は、20℃の条件でB型粘度計(No.3ローター、1.5r/minから12r/min)で測定されたものをいう。この場合、前記の粘度挙動は、1.5r/minから12r/minの回転数の何れかで発現されればよい。更に、本発明のレオロジー改質剤を増粘させる系に添加するときの操作性の観点から、混合前の化合物(A)又は化合物(A1)の水溶液と、化合物(B)又は化合物(C)の水溶液のそれぞれの20℃における粘度が、それぞれ好ましくは50mPa・s以下、更に好ましくは10mPa・s以下で、両液を混合したときに同様の増粘効果を発現することが望ましい。   In the present invention, the combination of compound (A) and compound (B), or compound (A) and compound (B), or compound (A) and compound (C) is the viscosity of compound (A) or compound (A1). The viscosity of a mixed aqueous solution in which an aqueous solution of 100 mPa · s or less and an aqueous solution of the compound (B) or the compound (C) having a viscosity of 100 mPa · s or less is mixed at a weight ratio of 50/50 is greater than the viscosity of any aqueous solution before mixing. Is preferably a combination of compounds that can be at least twice as high. More preferably, one that can be increased by at least 5 times, more preferably at least 10 times, even more preferably at least 100 times, particularly preferably at least 500 times higher is used. In particular, it is preferable that the first and second rheology modifiers satisfy the above viscosity relationship under the conditions of effective component concentrations in the aqueous phase of the first and second rheology modifiers. Further, the first rheology modifier preferably satisfies the above viscosity relationship under the condition of the molar ratio of the first rheology modifier. Here, the viscosity refers to that measured with a B-type viscometer (No. 3 rotor, 1.5 r / min to 12 r / min) at 20 ° C. In this case, the viscosity behavior may be expressed at any rotational speed from 1.5 r / min to 12 r / min. Furthermore, from the viewpoint of operability when the rheology modifier of the present invention is added to a thickening system, an aqueous solution of the compound (A) or the compound (A1) before mixing, the compound (B) or the compound (C). Each of the aqueous solutions has a viscosity at 20 ° C. of preferably 50 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, and it is desirable that the same thickening effect is exhibited when the two solutions are mixed.

本発明では、化合物(A)と化合物(B)、化合物(A1)と化合物(B)又は化合物(A)と化合物(C)とを、スラリーや水溶液に添加すると、スラリーの水相中や水中に、いわゆる低分子化合物の高次構造体である紐状ミセルを形成し、さらにこの紐状ミセルが会合体を形成し、スラリーや水溶液全体の粘性が増大すると考えられる。また、この紐状ミセルのレオロジー特性は高い粘弾性を有していることが挙げられ、スラリーの水相中や水溶液中で紐状ミセル会合体同士が絡み合い3次元の網目状会合体を形成していると考えられる。この特徴により、本発明のスラリー中の粉体粒子はこの粘弾性の高い紐状ミセルによる網目状の会合体に覆われているため、使用部位に水が存在する場合でも希釈されずに投入、充填できるため、例えば従来のセメントミルクやモルタルと比べ、水中でスラリーが拡散する量は遙かに少なく、施工箇所周辺、地下水、河川下流における水質汚染および排水設備の負担を減少することができる。   In the present invention, when the compound (A) and the compound (B), the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) are added to the slurry or the aqueous solution, Furthermore, it is considered that string-like micelles, which are so-called high-order structures of low-molecular compounds, are formed, and further, these string-like micelles form aggregates, thereby increasing the viscosity of the slurry and the entire aqueous solution. In addition, the rheological properties of the string micelles are high in viscoelasticity, and the string micelle aggregates are entangled with each other in the aqueous phase of the slurry or in an aqueous solution to form a three-dimensional network aggregate. It is thought that. Due to this feature, the powder particles in the slurry of the present invention are covered with a network-like aggregate of string-like micelles with high viscoelasticity, so that even when water is present at the use site, it is not diluted, Since it can be filled, for example, compared with conventional cement milk and mortar, the amount of slurry diffused in water is much smaller, and water pollution around the construction site, ground water, downstream of the river, and drainage facilities can be reduced.

また、本発明の化合物の組み合わせでは、両化合物が、スラリー中で分子会合により網目状会合体を形成するため、スラリーに高い粘性を付与することができる。一般の水溶性高分子が共有結合で繋がっているため、撹拌等のせん断力を受けると結合が劣化し、最終的には結合が切れて低分子化してしまうのに対して、網目状会合体は分子間力による分子会合で大きな構造体を形成しているため、せん断力を受けて会合体が切断されても容易に再結合、再融合し、もとの形状の会合体を再構築すると考えられる。この特長は、粉体粒子や砂、砂利等が存在するスラリー系には特に有効である。例えば、粉体粒子や砂、砂利等の均一混合、内部摩擦が発生する充填、注入およびポンプ圧送時には会合体が壊れて粘性が顕著に低下するため、上述の作業を容易にすると共に、これら作業が終了し応力が解かれると再び会合体が形成されるので適度な粘性を取り戻し、材料分離抵抗性をスラリーに付与することができる。そして、このような特徴を有する化合物の組み合わせにおいて、更に、化合物(B)ないし化合物(C)を選定することにより、本発明では、有効分濃度を低くした場合でも、幅広い温度領域において、優れた粘性付与効果を得ることができる。   Moreover, in the combination of the compounds of the present invention, both compounds form a network aggregate by molecular association in the slurry, so that high viscosity can be imparted to the slurry. Since general water-soluble polymers are linked by covalent bonds, the bonds deteriorate when subjected to shearing forces such as stirring, and eventually the bonds are cut and the molecular weight is reduced. Since a large structure is formed by molecular association due to intermolecular force, even if the aggregate is broken by shearing force, it easily recombines and refuses to reconstruct the aggregate of the original shape Conceivable. This feature is particularly effective for slurry systems in which powder particles, sand, gravel, etc. are present. For example, uniform mixing of powder particles, sand, gravel, etc., filling that generates internal friction, injection, and pumping, the aggregates are broken and the viscosity decreases significantly. When the process is completed and the stress is released, aggregates are formed again, so that an appropriate viscosity can be recovered and material separation resistance can be imparted to the slurry. And in the combination of the compounds having such characteristics, by further selecting the compound (B) or the compound (C), the present invention is excellent in a wide temperature range even when the effective component concentration is lowered. A viscosity imparting effect can be obtained.

本発明のレオロジー改質剤において、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)は、各化合物単独の濃厚な水溶液でも粘性が低いので、スラリー系又は水溶液への添加前の水溶液の有効濃度を好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、最も好ましくは40重量%以上にしておくことにより、貯蔵タンクを小型化できる等の生産性を向上することができる。   In the rheology modifier of the present invention, the compound (A) and the compound (B), the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) may be a concentrated aqueous solution of each compound alone. Since the viscosity is low, the effective concentration of the aqueous solution before addition to the slurry system or aqueous solution is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, still more preferably 30% by weight or more, and most preferably 40% by weight or more. Thus, productivity can be improved such that the storage tank can be reduced in size.

本発明のレオロジー改質剤には、界面活性剤を併用することができる。界面活性剤としては、両性界面活性剤や非イオン性界面活性剤が好ましい。特にベタイン系化合物、アルコールにアルキレンオキサイドを付加した化合物が好ましい。   A surfactant can be used in combination with the rheology modifier of the present invention. As the surfactant, amphoteric surfactants and nonionic surfactants are preferable. In particular, betaine compounds and compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol are preferred.

本発明のレオロジー改質剤には、粘度調整等の為、溶剤を併用することができる。溶剤としては、アルコールやセルソルブ系溶剤が好ましい。   The rheology modifier of the present invention can be used in combination with a solvent for viscosity adjustment. As the solvent, alcohol or cellosolve solvent is preferable.

本発明のレオロジー改質剤には、本改質剤の性能に支障がなければ他の成分、例えば、分散剤、AE剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ低減剤、膨張剤、染料、顔料、スケール防止剤、スライム処理薬剤、防腐剤、乳化剤等を含有していてよい。   In the rheology modifier of the present invention, other components such as a dispersant, an AE agent, a retarder, an early strengthener, an accelerator, a foaming agent, a foaming agent, an It may contain a foaming agent, a rust preventive agent, a colorant, an antifungal agent, a crack reducing agent, a swelling agent, a dye, a pigment, a scale inhibitor, a slime treatment agent, a preservative, an emulsifier and the like.

化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)とをスラリーに添加すればレオロジーが改質されたスラリーが得られるので、本発明に係るレオロジー改質剤の添加形態は特に限定されない。   If a compound (A) and a compound (B), or a compound (A1) and a compound (B), or a compound (A) and a compound (C) are added to the slurry, a rheology-modified slurry is obtained. The addition form of the rheology modifier according to the present invention is not particularly limited.

本発明に係るレオロジー改質剤は、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)がそれぞれ極めて低粘度の水溶液の状態のものでも、混合すると大きな粘性を発現するので、操作性の観点から、スラリー系に添加するときに、それぞれが、使用する温度において100mPa・s以下、好ましくは50mPa・s以下、より好ましくは10mPa・s以下の粘度の水溶液の状態で使用することが好ましい。   The rheology modifier according to the present invention is a state in which the compound (A) and the compound (B), the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) are each in an extremely low viscosity aqueous solution state. However, when they are added to the slurry system, each is added at a temperature of 100 mPa · s or less, preferably 50 mPa · s or less, more preferably 10 mPa or less. -It is preferable to use it in the state of the aqueous solution of the viscosity below s.

本発明では、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)とを粉体を含有するスラリーに添加するスラリーの製造方法が提供される。その場合、2つの化合物のいずれか一方の化合物をスラリーに添加し、該スラリーに他方の化合物を添加することができる。   In this invention, the manufacturing method of the slurry which adds a compound (A) and a compound (B), or a compound (A1) and a compound (B), or a compound (A) and a compound (C) to the slurry containing powder. Is provided. In that case, one of the two compounds can be added to the slurry, and the other compound can be added to the slurry.

また、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)における2つの化合物をスラリー中に任意の順番で混合できるので、一方の化合物をスラリー中に適当な段階で添加し、粘性が必要となる段階で該スラリーに他方を添加するのが作業性の観点から好ましい。また、添加するときの各化合物の状態は、液状でも粉末状でもよい。   Moreover, since two compounds in a compound (A) and a compound (B), or a compound (A1) and a compound (B), or a compound (A) and a compound (C) can be mixed in arbitrary orders in a slurry, It is preferable from the viewpoint of workability to add the above compound to the slurry at an appropriate stage and add the other to the slurry at a stage where viscosity is required. The state of each compound when added may be liquid or powder.

本発明のレオロジー改質剤を、セメントなどの水硬性粉体を使用したスラリー系に使用する場合には、セメント粒子の水和反応を制御でき、スラリー攪拌時の巻込み気泡を抑制する観点から、化合物(B)又は化合物(C)をスラリー中に先に添加し、後から化合物(A)又は化合物(A1)を添加するのが好適である。   When the rheology modifier of the present invention is used in a slurry system using a hydraulic powder such as cement, the hydration reaction of cement particles can be controlled, and from the viewpoint of suppressing entrained bubbles during slurry stirring. It is preferable that the compound (B) or the compound (C) is added to the slurry first, and then the compound (A) or the compound (A1) is added later.

また、本発明のスラリー又は水溶液の製造方法においては、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)の水相中の有効分濃度は、低い添加量でも大きな増粘を発現するので、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)を、下記の(1)〜(3)から選ばれる条件でスラリー又は水溶液に添加することが好ましい。
(1):(A)と(B)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、且つモル比(B)/(A)が0.5〜1.5未満となるようにスラリー又は水溶液に添加する。
(2):(A1)と(B)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%となるようにスラリー又は水溶液に添加する。
(3):(A)と(C)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜20重量%未満となるようにスラリー又は水溶液に添加する。
Moreover, in the manufacturing method of the slurry or aqueous solution of this invention, in the aqueous phase of a compound (A) and a compound (B), or a compound (A1) and a compound (B), or a compound (A) and a compound (C). Since the effective component concentration expresses a large viscosity even at a low addition amount, the compound (A) and the compound (B), or the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C), It is preferable to add to the slurry or the aqueous solution under the conditions selected from the following (1) to (3).
(1): The sum of (A) and (B) is 0.01 to less than 0.3% by weight in the effective component concentration in the aqueous phase of the slurry or in the aqueous solution, and the molar ratio (B) / (A) is It adds to a slurry or aqueous solution so that it may become less than 0.5-1.5.
(2): It is added to the slurry or the aqueous solution so that the sum of (A1) and (B) is 0.01 to 0.97% by weight in the effective concentration of the aqueous phase of the slurry or the aqueous solution.
(3): (A) and (C) are added to the slurry or aqueous solution so that the total concentration of (A) and (C) in the aqueous phase of the slurry or the aqueous solution of the aqueous solution is 0.01 to less than 20 wt%.

すなわち、本発明の第1のレオロジー改質剤は、化合物(A)と化合物(B)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、化合物(A)と化合物(B)のモル比(B)/(A)が0.5〜1.5未満となるように、スラリー又は水溶液に添加されるレオロジー改質剤である。また、本発明の第2のレオロジー改質剤は、化合物(A1)と化合物(B)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%未満となるように、スラリー又は水溶液に添加されるレオロジー改質剤である。本発明の第3のレオロジー改質剤は、好ましくは化合物(A)と化合物(C)の合計がスラリーの水相中又は水溶液の水中の有効分濃度で0.01〜20重量%未満となるようにスラリー又は水溶液に添加されるレオロジー改質剤である。   That is, in the first rheology modifier of the present invention, the total of the compound (A) and the compound (B) is 0.01 to less than 0.3% by weight in an effective component concentration in the aqueous phase of the slurry or in the aqueous solution. The rheology modifier added to the slurry or aqueous solution so that the molar ratio (B) / (A) of the compound (A) to the compound (B) is 0.5 to less than 1.5. Further, the second rheology modifier of the present invention is such that the total of the compound (A1) and the compound (B) is 0.01 to less than 0.97% by weight in the effective concentration of the slurry in the aqueous phase or aqueous solution. The rheology modifier added to the slurry or aqueous solution. In the third rheology modifier of the present invention, the total amount of the compound (A) and the compound (C) is preferably 0.01 to less than 20% by weight in the effective concentration of the aqueous phase of the slurry or the aqueous solution. Thus, the rheology modifier is added to the slurry or aqueous solution.

本発明における化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)は、水溶液又は粉末のどちらの状態でも使用してよく、特に、本発明のレオロジー改質剤ではどちらの形態でも良好なスラリー又は水溶液のレオロジー特性を付与することができる。化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)とを予め粉末状にして使用すれば、プレミクス用途等における作業性が良好となる。   In the present invention, the compound (A) and the compound (B), or the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) may be used in either an aqueous solution or a powder state. The rheology modifier of the present invention can impart good slurry or aqueous rheological properties in either form. If the compound (A) and the compound (B), or the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) are used in a powder form in advance, workability in premix applications and the like is good. It becomes.

本発明のスラリーの製造方法は、水粉体比(水/粉体の重量比)20〜1000%のスラリーに適用できる。粉体としては、水和反応により硬化する物性を有する水硬性粉体を用いることができる。例えばセメントや石膏が挙げられる。また、フィラーも用いることができ、例えば炭酸カルシウム、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフューム、ベントナイト、クレー(含水珪酸アルミニウムを主成分とする天然鉱物:カオリナイト、ハロサイト等)が挙げられる。これらの粉体は単独でも、混合されたものでもよい。更に、必要に応じてこれらの粉体に骨材として砂や砂利、及びこれらの混合物が添加されてもよい。また、酸化チタン等の上記以外の無機酸化物系粉体のスラリーや土に適用することもできる。   The slurry production method of the present invention can be applied to a slurry having a water powder ratio (water / powder weight ratio) of 20 to 1000%. As the powder, a hydraulic powder having physical properties that are cured by a hydration reaction can be used. For example, cement and gypsum are mentioned. A filler can also be used, and examples thereof include calcium carbonate, fly ash, blast furnace slag, silica fume, bentonite, and clay (natural minerals mainly containing hydrous aluminum silicate: kaolinite, halosite, and the like). These powders may be used alone or in combination. Furthermore, sand, gravel, and a mixture thereof may be added as aggregate to these powders as necessary. Moreover, it can also apply to the slurry and soil of inorganic oxide type powders other than the above, such as titanium oxide.

更に、本発明における化合物(A)及び/又は化合物(B)、あるいは化合物(A1)及び/又は化合物(B)、あるいは化合物(A)及び/又は化合物(C)と水硬性粉体とをプレミクスし、本発明のレオロジー改質剤を含有する水硬性粉体組成物を調製することができる。   Further, the compound (A) and / or the compound (B), the compound (A1) and / or the compound (B), or the compound (A) and / or the compound (C) and the hydraulic powder in the present invention are premixed. Thus, a hydraulic powder composition containing the rheology modifier of the present invention can be prepared.

本発明のレオロジー改質剤を、予め調製されたスラリーに添加する、スラリー製造時に添加する、等の方法により、本発明の改質剤を含有するスラリーが得られる。特に、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)の一方の化合物と粉体、例えばセメント等の水硬性粉体と水とを含むスラリーを調製し、次いで該スラリーに前記2つの化合物うちのの他方の化合物を添加する方法は、作業性から好ましい。また、化合物(A)と化合物(B)、又は化合物(A1)と化合物(B)、又は化合物(A)と化合物(C)の有効分の合計がスラリーの水相中の有効濃度で、前記所定の濃度になるように用いることが好ましい。   A slurry containing the modifier of the present invention can be obtained by a method such as adding the rheology modifier of the present invention to a slurry prepared in advance or adding the rheology modifier during slurry production. In particular, the compound (A) and the compound (B), or the compound (A1) and the compound (B), or one of the compound (A) and the compound (C) and a powder, for example, a hydraulic powder such as cement A method of preparing a slurry containing water and then adding the other of the two compounds to the slurry is preferable from the viewpoint of workability. Further, the total effective amount of the compound (A) and the compound (B), or the compound (A1) and the compound (B), or the compound (A) and the compound (C) is an effective concentration in the aqueous phase of the slurry, It is preferable to use so that it may become a predetermined density | concentration.

実施例1
(1)使用した成分
・ポリカルボン酸系分散剤:(株)日本触媒製アクアロックFC900(有効分40%)
・化合物(X1):アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(アルキル組成:炭素数16/炭素数18=50/50、重量比)、29重量%水溶液として使用
・化合物(Y1):パラトルエンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、PTSNaと表記する。
・化合物(Y2):メタキシレンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、mXySNaと表記する。
・化合物(Y3):スチレンスルホン酸ナトリウム、15重量%水溶液として使用、表中、NaSSと表記する。
Example 1
(1) Used components and polycarboxylic acid-based dispersant: Aquacat FC900 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (effective portion 40%)
Compound (X1): alkyltrimethylammonium chloride (alkyl composition: carbon number 16 / carbon number 18 = 50/50, weight ratio), used as a 29% by weight aqueous solution Compound (Y1): sodium paratoluenesulfonate, 20% Used as% aqueous solution, expressed as PTSNa in the table.
Compound (Y2): sodium metaxylene sulfonate, used as a 20 wt% aqueous solution, expressed as mXySNa in the table.
Compound (Y3): Sodium styrenesulfonate, used as a 15% by weight aqueous solution, expressed as NaSS in the table.

上記分散剤は、モルタル中のセメント重量に対して有姿で0.75重量%となるように用いた。また、上記化合物(X1)と、化合物(Y1)〜(Y3)の何れかとを、等モルになるように用いてレオロジー改質剤とし、表2の濃度(水溶液としての濃度)となるように用いた。また、エア量は消泡剤を用いて5%以下となるように調整した。   The dispersant was used so that the amount of the dispersant was 0.75% by weight with respect to the cement weight in the mortar. Further, the compound (X1) and any one of the compounds (Y1) to (Y3) are used in equimolar amounts to form a rheology modifier, so that the concentrations shown in Table 2 (concentrations as aqueous solutions) are obtained. Using. The amount of air was adjusted to 5% or less using an antifoaming agent.

(2)評価
上記成分を用いて表1の配合で調製したモルタルのモルタル粘度、モルタルフロー値を測定した。表1の配合のうち、砂(S)とセメント(C)とをモルタルミキサーで10秒空練り後、上記成分のうち化合物(X1)以外の成分を所定量溶解した水を混合して30秒混練する。化合物(X1)を加えて低速で60秒練った後、モルタル粘度とモルタルフロー値を測定した。モルタル粘度は、20℃で、ビスコテスターVT−04E、No.1ローター(測定範囲300〜1500mPa・s)を下端から25mmまでモルタルに浸して測定した。また、モルタルフロー値は、モルタルコーンを使用し、フロー開始から5分後の値を測定した。結果を表2に示す。
(2) Evaluation The mortar viscosity and the mortar flow value of the mortar prepared by blending Table 1 using the above components were measured. Of the blends shown in Table 1, sand (S) and cement (C) were kneaded with a mortar mixer for 10 seconds, and then mixed with water in which a predetermined amount of components other than the compound (X1) was dissolved for 30 seconds. Knead. After adding compound (X1) and kneading at low speed for 60 seconds, mortar viscosity and mortar flow value were measured. The mortar viscosity was 20 ° C., Viscotester VT-04E, No. One rotor (measuring range: 300 to 1500 mPa · s) was immersed in mortar from the lower end to 25 mm and measured. Moreover, the mortar flow value measured the value 5 minutes after the flow start using the mortar cone. The results are shown in Table 2.

Figure 2007099561
Figure 2007099561

表1中の使用材料は以下のものである。
C:普通セメント(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント、密度3.16g/cm3
W:イオン交換水
S:千葉県君津産山砂(表乾密度2.58g/cm3
The materials used in Table 1 are as follows.
C: Ordinary cement (ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.16 g / cm 3 )
W: Ion-exchanged water S: Mountain sand from Kimitsu, Chiba Prefecture (surface dry density 2.58 g / cm 3 )

Figure 2007099561

表2中、レオロジー改質剤の水中濃度とは、水相中の有効分の合計濃度である(以下同様)。
Figure 2007099561

In Table 2, the concentration of the rheology modifier in water is the total concentration of effective components in the aqueous phase (the same applies hereinafter).

実施例2
(1)使用した成分
・化合物(X1):アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(アルキル組成:炭素数16/炭素数18=50/50、重量比)、29重量%水溶液として使用、表中、トリメチルClと表記する。
・化合物(X2):アルキルジメチルエチルエチルサルフェート(アルキル組成:炭素数16/炭素数18=80/20、重量比)、15重量%水溶液として使用、表中、ESカチオンと表記する。
・化合物(Y1):パラトルエンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、PTSNaと表記する。
・化合物(Y2):メタキシレンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、mXySNaと表記する。
・化合物(Y3):スチレンスルホン酸ナトリウム、15重量%水溶液として使用、表中、NaSSと表記する。
Example 2
(1) Used component / compound (X1): alkyltrimethylammonium chloride (alkyl composition: carbon number 16 / carbon number 18 = 50/50, weight ratio), used as a 29% by weight aqueous solution, expressed as trimethylCl in the table To do.
Compound (X2): Alkyldimethylethyl ethyl sulfate (alkyl composition: carbon number 16 / carbon number 18 = 80/20, weight ratio), used as a 15 wt% aqueous solution, expressed as ES cation in the table.
Compound (Y1): used as sodium paratoluenesulfonate, 20% by weight aqueous solution, indicated as PTSNa in the table.
Compound (Y2): sodium metaxylene sulfonate, used as a 20 wt% aqueous solution, expressed as mXySNa in the table.
Compound (Y3): Sodium styrenesulfonate, used as a 15% by weight aqueous solution, expressed as NaSS in the table.

上記化合物(X1)〜(X2)の何れか〔表中、化合物(X)と表記する〕と、化合物(Y1)〜(Y3)の何れか〔表中、化合物(Y)と表記する〕とを、等モルになるように用いてレオロジー改質剤とし、表4の濃度(水溶液としての濃度)となるように用いた。   Any of the above compounds (X1) to (X2) [denoted as compound (X) in the table] and any of compounds (Y1) to (Y3) [denoted as compound (Y) in the table] Was used as a rheology modifier so as to be equimolar, and were used so as to have the concentrations shown in Table 4 (concentration as an aqueous solution).

(2)評価
上記成分を用いて表3の配合で調製したペーストの粘度を測定した。表3の配合のセメント(C)と、上記成分のうち化合物(X1)、(X2)以外の成分を所定量溶解した水とを混合し30秒混練する。化合物(X1)又は(X2)を加えて低速で60秒練った後、ペーストの粘度を測定した。ペースト粘度は、20℃で、ビスコテスターVT−04E、No.1ローター(測定範囲300〜1500mPa・s)で測定した。結果を表4に示す。
(2) Evaluation The viscosity of the paste prepared with the composition shown in Table 3 using the above components was measured. Cement (C) having the composition shown in Table 3 and water in which a predetermined amount of components other than the compounds (X1) and (X2) among the above components are dissolved are mixed and kneaded for 30 seconds. After adding compound (X1) or (X2) and kneading at low speed for 60 seconds, the viscosity of the paste was measured. The paste viscosity was 20 ° C., Viscotester VT-04E, No. It measured with 1 rotor (measurement range 300-1500 mPa * s). The results are shown in Table 4.

Figure 2007099561
Figure 2007099561

表3中の使用材料は以下のものである。
C:普通セメント(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント、密度3.16g/cm3
W:イオン交換水
The materials used in Table 3 are as follows.
C: Ordinary cement (ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.16 g / cm 3 )
W: Ion exchange water

Figure 2007099561
Figure 2007099561

実施例3
(1)使用した成分
・化合物(X1):アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(アルキル組成:炭素数16/炭素数18=50/50、重量比)、29重量%水溶液として使用、表中、トリメチルClと表記する。
・化合物(Y1):パラトルエンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、PTSNaと表記する。
・化合物(Y2):メタキシレンスルホン酸ナトリウム、20重量%水溶液として使用、表中、mXySNaと表記する。
・化合物(Y3):スチレンスルホン酸ナトリウム、15重量%水溶液として使用、表中、NaSSと表記する。
Example 3
(1) Used component / compound (X1): alkyltrimethylammonium chloride (alkyl composition: carbon number 16 / carbon number 18 = 50/50, weight ratio), used as a 29% by weight aqueous solution, expressed as trimethylCl in the table To do.
Compound (Y1): used as sodium paratoluenesulfonate, 20% by weight aqueous solution, indicated as PTSNa in the table.
Compound (Y2): sodium metaxylene sulfonate, used as a 20 wt% aqueous solution, expressed as mXySNa in the table.
Compound (Y3): Sodium styrenesulfonate, used as a 15% by weight aqueous solution, expressed as NaSS in the table.

上記化合物(X)と、化合物(Y1)〜(Y3)の何れか〔表中、化合物(Y)と表記する〕とを、等モルになるように用いてレオロジー改質剤とし、表6の濃度(水溶液としての濃度)となるように用いた。   Using the compound (X) and any one of the compounds (Y1) to (Y3) [denoted as the compound (Y) in the table] in an equimolar amount, a rheology modifier is used. It used so that it might become a concentration (concentration as an aqueous solution).

(2)評価
上記成分を用いて表5の配合で調製したペーストの粘度を測定した。表5の配合のセメント(C)と、上記成分のうち化合物(X)以外の成分を所定量溶解した水とを混合し30秒混練する。化合物(X)を加えて低速で60秒練った後、ペーストの粘度を実施例2と同様に測定した。ただし、測定温度は、表6のように変動させた。結果を表6に示す。
(2) Evaluation The viscosity of the paste prepared using the above components and blended in Table 5 was measured. Cement (C) having the composition shown in Table 5 and water in which a predetermined amount of components other than compound (X) among the above components are dissolved are mixed and kneaded for 30 seconds. After adding compound (X) and kneading at low speed for 60 seconds, the viscosity of the paste was measured in the same manner as in Example 2. However, the measurement temperature was varied as shown in Table 6. The results are shown in Table 6.

Figure 2007099561
Figure 2007099561

表5中の使用材料は以下のものである。
C:普通セメント(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント、密度3.16g/cm3
W:イオン交換水
The materials used in Table 5 are as follows.
C: Ordinary cement (ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.16 g / cm 3 )
W: Ion exchange water

Figure 2007099561
Figure 2007099561

Claims (5)

炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第4級アンモニウム塩(A)とメタキシレンスルホン酸又はその塩(B)とを含有し、(A)と(B)の合計が水相中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、(A)と(B)のモル比(B)/(A)が0.5〜1.5未満となるように添加される、レオロジー改質剤。 It contains a quaternary ammonium salt (A) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and metaxylene sulfonic acid or a salt thereof (B), and the sum of (A) and (B) is an aqueous phase. It is added so that the effective component concentration in it is 0.01 to less than 0.3% by weight and the molar ratio (B) / (A) of (A) to (B) is less than 0.5 to 1.5. , Rheology modifier. 炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有し、対アニオンが炭素数1〜2のアルキル硫酸エステルイオンである第4級アンモニウム塩(A1)とメタキシレンスルホン酸又はその塩(B)とを含有し、(A1)と(B)の合計が水相中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%未満となるように添加される、レオロジー改質剤。 A quaternary ammonium salt (A1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and a counter anion being an alkylsulfuric acid ester ion having 1 to 2 carbon atoms and metaxylenesulfonic acid or a salt thereof (B) And a rheology modifier added such that the sum of (A1) and (B) is 0.01 to less than 0.97% by weight in the effective component concentration in the aqueous phase. 炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第4級アンモニウム塩(A)とスチレンスルホン酸又はその塩(C)とを含有するレオロジー改質剤。 A rheology modifier comprising a quaternary ammonium salt (A) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and styrene sulfonic acid or a salt thereof (C). 請求項1〜3のいずれか1項記載のレオロジー改質剤を、粉体を含有するスラリーに添加する、スラリーの製造方法。 The manufacturing method of a slurry which adds the rheology modifier of any one of Claims 1-3 to the slurry containing powder. レオロジー改質剤を、下記の(1)〜(3)から選ばれる条件でスラリーに添加する、請求項4記載のスラリーの製造方法。
(1):(A)と(B)の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で0.01〜0.3重量%未満、且つモル比(B)/(A)が0.5〜1.5未満となるようにスラリーに添加する。
(2):(A1)と(B)の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で0.01〜0.97重量%となるようにスラリーに添加する。
(3):(A)と(C)の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で0.01〜20重量%未満となるようにスラリーに添加する。
The manufacturing method of the slurry of Claim 4 which adds a rheology modifier to a slurry on the conditions chosen from following (1)-(3).
(1): The sum of (A) and (B) is an effective component concentration in the aqueous phase of the slurry of 0.01 to less than 0.3% by weight, and the molar ratio (B) / (A) is 0.5 to Add to the slurry to be less than 1.5.
(2): It is added to the slurry so that the total of (A1) and (B) is 0.01 to 0.97% by weight as the effective component concentration in the aqueous phase of the slurry.
(3): It is added to the slurry so that the sum of (A) and (C) is 0.01 to less than 20% by weight in the effective concentration in the aqueous phase of the slurry.
JP2005291380A 2005-10-04 2005-10-04 Slurry production method Active JP4832845B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005291380A JP4832845B2 (en) 2005-10-04 2005-10-04 Slurry production method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005291380A JP4832845B2 (en) 2005-10-04 2005-10-04 Slurry production method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007099561A true JP2007099561A (en) 2007-04-19
JP4832845B2 JP4832845B2 (en) 2011-12-07

Family

ID=38026854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005291380A Active JP4832845B2 (en) 2005-10-04 2005-10-04 Slurry production method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4832845B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008280502A (en) * 2006-09-06 2008-11-20 Kao Corp Liquid rheology modifier
JP2009161373A (en) * 2007-12-28 2009-07-23 Kao Corp Cement slurry composition
JP2010065189A (en) * 2008-09-12 2010-03-25 Kao Corp Rheology modifier
KR101015235B1 (en) 2010-02-08 2011-02-18 이남영 Modifier composition for controlling rheology characteristics of grouting material
US8728229B2 (en) 2009-06-11 2014-05-20 Kao Corporation Cement slurry composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003261860A (en) * 2001-12-11 2003-09-19 Kao Corp Rheology modifier
JP2003313536A (en) * 2001-06-15 2003-11-06 Kao Corp Slurry rheology modifier
JP2003313537A (en) * 2001-06-15 2003-11-06 Kao Corp Slurry
JP2004067887A (en) * 2002-08-07 2004-03-04 Kao Corp Hydraulic composition for pile construction method
JP2004091217A (en) * 2002-08-29 2004-03-25 Kao Corp Hydraulic composition
JP2004124007A (en) * 2002-10-07 2004-04-22 Kao Corp Rheology modifier
JP2004211078A (en) * 2002-12-16 2004-07-29 Kao Corp Rheology modifier

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003313536A (en) * 2001-06-15 2003-11-06 Kao Corp Slurry rheology modifier
JP2003313537A (en) * 2001-06-15 2003-11-06 Kao Corp Slurry
JP2003261860A (en) * 2001-12-11 2003-09-19 Kao Corp Rheology modifier
JP2004067887A (en) * 2002-08-07 2004-03-04 Kao Corp Hydraulic composition for pile construction method
JP2004091217A (en) * 2002-08-29 2004-03-25 Kao Corp Hydraulic composition
JP2004124007A (en) * 2002-10-07 2004-04-22 Kao Corp Rheology modifier
JP2004211078A (en) * 2002-12-16 2004-07-29 Kao Corp Rheology modifier

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008280502A (en) * 2006-09-06 2008-11-20 Kao Corp Liquid rheology modifier
US8648120B2 (en) 2006-09-06 2014-02-11 Kao Corporation Liquid rheology modifier
JP2009161373A (en) * 2007-12-28 2009-07-23 Kao Corp Cement slurry composition
JP2010065189A (en) * 2008-09-12 2010-03-25 Kao Corp Rheology modifier
US8728229B2 (en) 2009-06-11 2014-05-20 Kao Corporation Cement slurry composition
KR101015235B1 (en) 2010-02-08 2011-02-18 이남영 Modifier composition for controlling rheology characteristics of grouting material

Also Published As

Publication number Publication date
JP4832845B2 (en) 2011-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3875137B2 (en) Slurry rheology modifier
JP4056757B2 (en) Additive for hydraulic composition
KR101076256B1 (en) surfactant composition
JP4197102B2 (en) slurry
JP4197122B2 (en) Rheology modifier
JP4832845B2 (en) Slurry production method
JP5362200B2 (en) Liquid rheology modifier
JP4503403B2 (en) Rheology modifier
JP4056828B2 (en) Hydraulic composition
JP4549667B2 (en) Rheology modifier
JP4896486B2 (en) Hydraulic composition
JP2006342012A (en) Foaming agent composition for hydraulic composition
JP2009161373A (en) Cement slurry composition
JP4216061B2 (en) Rheology modifier kit
JP2005187261A (en) Hydraulic composition
JP4056868B2 (en) Air grout material
JP5335230B2 (en) One-component liquid rheology modifier
JP2003277751A (en) Grouting material for improving underwater ground
JP4094417B2 (en) Additive for permeable concrete
JP3973990B2 (en) Hydraulic composition for pile method
JP4407941B2 (en) Hydraulic composition
JP2008137852A (en) Hydraulic composition
JP5476082B2 (en) Liquid rheology modifier
JP5335231B2 (en) One-component liquid rheology modifier
JP2024037207A (en) Thickener composition for hydraulic compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071220

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100315

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110222

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110420

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110531

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110729

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110920

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110921

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4832845

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250