JP2003252669A - 水硬性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発明が解決しようとする課題は、現在広く用い
られている通常の高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤
を用いても、通常の減水剤の添加量で充分な保水性、粘
性、流動性が得られる水硬性組成物（モルタル、コンク
リート等）を提供することである。 【解決手段】本発明における上記課題の解決手段は、房
状疎水基を有する水溶性高分子（I）、高性能減水剤な
いし高性能ＡＥ（II）、水硬性無機粉体（III）および
細骨材（IV）を必須成分とする水硬性組成物を提供する
ことである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は補修用モルタル、タ
イル接着用モルタル、マソンリーモルタル、スプレー用
モルタル、下地用モルタル、仕上げ用モルタルなどの広
範囲のモルタルに適用できるモルタル組成物、押出成形
セメント板用モルタル組成物、高流動コンクリート、高
靭性コンクリート等に利用できる新規な水硬性組成物お
よびその組成物の流動性を調整する方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】セルロースエーテル系の水溶性増粘剤
（より具体的にはメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルエチルセルロースなどがある）は
モルタルに程よい粘性性と保水性を付与する点で優れた
特徴があり、モルタルやコンクリートなどセメント系材
料で広く用いられてきた。例を挙げれば（１）モルタル
のブリージング防止（２）セメント板の押出成形での離
水防止（３）高流動コンクリートでの骨材分離低減
（４）高靭性コンクリートの粘度調整等に用いられてい
る。しかしセルロースエーテル系の水溶性増粘剤のみを
添加した場合にはモルタルやコンクリートの粘度が増加
する一方で流動性が低減する。そこでセルロースエーテ
ル系の水溶性増粘剤と各種高性能減水剤ないし高性能Ａ
Ｅ減水剤を組み合わせて流動性を改善することが試みら
れているが、セルロースエーテル系の水溶性増粘剤を添
加したモルタルやコンクリートでは増粘剤を添加してい
ないモルタルやコンクリートと比較して減水剤の効果が
低くなるため、減水剤の添加量を通常の添加量の数倍〜
十倍以上に増やすことが必要であった。減水剤の添加量
を増やすとモルタルやコンクリート中の空気量が不必要
に多くなりすぎる、硬化後のモルタルやコンクリートの
強度が低下する等様々な問題を引き起こすため、実際に
は減水剤をこのような高い添加量で使用することは困難
であった。そのため、セルロースエーテル系増粘剤を添
加したモルタルやコンクリートでは流動性が劣るという
問題があった。

【０００３】例えば鹿島技術研究年報（１９９３年、Ｖ
ｏｌ．４１、p.２７）によるとセルロースエーテル系の
増粘剤を添加した高流動コンクリートでは、適正なスラ
ンプフロー値を得るためには、高性能減水剤をセメント
に対して３重量％以上添加することが必要であった。高
性能減水剤の通常の添加量はセメントに対して高々０．
５〜１重量％程度であることから、セルロースエーテル
系の増粘剤を添加したことで減水剤の添加量が増したこ
とが伺える。

【０００４】また特許３，０９３，１０５号には、セル
ロースエーテル系増粘剤などの既存の水溶性増粘剤を添
加した場合には、公知の高性能ＡＥ減水剤では流動性が
不十分であるとして、新規な分子構造の減水剤について
述べられている。

【０００５】また特許３，２０７，０４７号には、既存
の高性能減水剤を用いても充分な流動性と分離抵抗性を
付与できる新規な水溶性増粘剤が開示されている。しか
しながら分離抵抗性を付与するために必要な増粘剤の添
加量が水に対して１重量％以上と多かった。既存の水溶
性増粘剤の添加量は０．１重量％程度が一般的である。
増粘剤の添加量が多いために空気連行や発泡の問題が生
じるなど改善の余地を残していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】発明が解決しようとす
る課題は、現在広く用いられている通常の高性能減水剤
ないし高性能ＡＥ減水剤を用いても、通常の減水剤の添
加量で充分な保水性、粘性、流動性が得られる水硬性組
成物（モルタル、コンクリート等）を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らはセルロース
エーテル系の増粘剤に替わる新たな添加剤の開発に鋭意
努力し、本発明に到った。

【０００８】具体的には、本発明は房状疎水基を有する
水溶性高分子（I）、高性能減水剤ないし高性能ＡＥ（I
I）、水硬性無機粉体（III）および細骨材（IV）を必須
成分とする水硬性組成物である。

【０００９】また本発明は房状疎水基を有する水溶性高
分子（I）が化学式１（化７）

【化７】 で表される繰り返し単位（１）と、化学式２（化８）

【化８】 で表される繰り返し単位（２）からなり、繰り返し単位
（１）のモル比率が０．５以上０．９９以下であり、繰
り返し単位（２）のモル比率が０．０１以上０．５以下
であり、２％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・
ｓから３００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある水硬性組
成物である。

【００１０】ただし、ＡはＨＯ−Ａ−ＯＨが少なくとも
両末端に水酸基を有しかつ数平均分子量が４００〜１０
０，０００の水溶性ポリアルキレンポリオール（化合物
Ａ）である２価基であり、ＢはＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯが全
炭素数が３〜１８のポリイソシアナート類よりなる群か
ら選ばれたポリイソシアナート化合物（化合物Ｂ）であ
る２価基であり、ＤはＨＯ−Ｄ−ＯＨが化学式３（化
９）

【化９】

【００１１】（ただし、Ｒ¹は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。またＲ²およびＲ³は炭素数が４〜２１の
炭化水素基である。また該炭化水素基Ｒ¹、 Ｒ²および
Ｒ³中の水素の一部ないし全部はフッ素、塩素、臭素な
いし沃素で置換されていてもよく、Ｒ²とＲ³は同じでも
異なっていてもよい。またＹおよびＹ’は水素、メチル
基ないしＣＨ₂Ｃｌ基であり、 ＹとＹ’は同じでも異な
っていてもよい。またＺおよびＺ’は酸素、硫黄ないし
ＣＨ₂基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよ
い。またｎはＺが酸素の場合は０〜１５の整数であり、
Ｚが硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は０である。またｎ’は
Ｚ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄
ないしＣＨ₂基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも
異なっていてもよい）ないし化学式４（化１０）

【化１０】

【００１２】（ただし、Ｒ⁴は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。またＲ⁵およびＲ⁶は炭素数が４〜２１の
炭化水素基である。また該炭化水素基Ｒ⁴、 Ｒ⁵および
Ｒ⁶中の水素の一部ないし全部はフッ素、塩素、臭素な
いし沃素で置換されていてもよく、Ｒ⁵とＲ⁶は同じでも
異なっていてもよい。またＹ、Ｙ’およびＹ”は水素、
メチル基ないしＣＨ₂Ｃｌ基であり、 ＹとＹ’は同じで
も異なっていてもよい。またＺおよびＺ’は酸素、硫黄
ないしＣＨ₂基であり、ＺとＺ’は同じでも異なってい
てもよい。またＲ⁷は炭素数が２〜４のアルキレン基で
あり、ｋは０〜１５の整数である。またｎはＺが酸素の
場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄ないし ＣＨ₂基
の場合は０である。またｎ’はＺ’が酸素の場合は０〜
１５の整数であり、Ｚ’が硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は
０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよい）な
いし化学式５（化１１）

【化１１】

【００１３】（ただし、Ｒ⁸およびＲ⁹はＲ⁸とＲ⁹の炭素
数の合計が２〜２０の炭化水素基である。またＲ¹⁰およ
びＲ¹¹は炭素数が４〜２１の炭化水素基である。また該
炭化水素基Ｒ⁸、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹の水素の一部な
いし全部はフッ素、塩素、臭素ないし沃素で置換されて
いてもよい。Ｒ⁸とＲ⁹は同じでも異なっていてもよい。

【００１４】Ｒ¹⁰とＲ¹¹は同じでも異なっていてもよ
い。またＲ¹²は炭素数が２〜７のアルキレン基である。
またＹおよびＹ’は水素、メチル基ないしＣＨ₂Ｃｌ基
であり、 ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよい。ま
たＺおよびＺ’は酸素、硫黄ないしＣＨ₂基であり、Ｚ
とＺ’は同じでも異なっていてもよい。またｎはＺが酸
素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄ないし Ｃ
Ｈ₂基の場合は０である。またｎ’はＺ’が酸素の場合
は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄ないし ＣＨ₂基の
場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよ
い）で表わされる櫛形疎水性ジオール（化合物Ｄ）であ
る２価基である。

【００１５】また本発明は房状疎水基を有する水溶性高
分子（I）の化合物Ａが数平均分子量１，０００〜２
０，０００のポリエチレングリコールである請求項１、
２に記載の水硬性組成物である。

【００１６】また本発明は房状疎水基を有する水溶性高
分子（I）の化合物Ｂが鎖状脂肪族ジイソシアナートな
いし環状脂肪族ジイソシアナートである請求項１〜３に
記載の水硬性組成物である。

【００１７】また本発明は房状疎水基を有する水溶性高
分子（I）の化合物Ｂがヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、水素化トリレンジイ
ソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナートまた
はノルボルナンジイソシアナートメチルである請求項１
〜４に記載の水硬性組成物である。

【００１８】また本発明は房状疎水基を有する水溶性高
分子（I）の化合物Ｄが化学式６（化１２）

【化１２】

【００１９】（ただし、Ｒ¹³は炭素数が４〜１８の直鎖
状ないし分岐鎖状アルキル基である。またＲ¹⁴およびＲ
¹⁵は炭素数が４〜１８の直鎖状ないし分岐鎖状アルキル
基である。また該アルキル基Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は同じでも異な
っていてもよい）で表される櫛形疎水性ジオールである
請求項１〜５に記載の水硬性組成物である。

【００２０】また本発明は高性能減水剤ないし高性能Ａ
Ｅ減水剤（II）が高性能ＡＥ減水剤である請求項１〜６
に記載の水硬性組成物である。

【００２１】また本発明は高性能減水剤ないし高性能Ａ
Ｅ減水剤（II）がポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤で
ある請求項１〜６に記載の水硬性組成物である。

【００２２】また本発明は水硬性無機粉体（III）がポ
ルトラントセメントである請求項１〜８に記載の水硬性
組成物である。

【００２３】また本発明は少なくとも水を含むことを特
徴とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物からなるモ
ルタル組成物である。

【００２４】また本発明は少なくとも水と繊維を含むこ
とを特長とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物から
なる押出成形セメント板用モルタル組成物である。

【００２５】また本発明は少なくとも水と砂利を含むこ
とを特長とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物から
なる高流動コンクリート組成物である。

【００２６】また本発明は少なくとも水と砂利を含むこ
とを特長とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物から
なる水中コンクリート組成物である。

【００２７】また本発明は少なくとも水と微細な繊維を
含むことを特長とする請求項１〜９に記載の水硬性組成
物からなる高靭性コンクリート組成物である。

【００２８】また本発明は少なくとも房状疎水基を有す
る水溶性高分子（I）、高性能減水剤ないし高性能ＡＥ
減水剤（II）、水硬性無機粉体（III）および細骨材（I
V）を含むことを特徴とする請求項１〜１４に記載の水
硬性組成物の流動性を調整する方法である。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる房状疎水基を
有する水溶性高分子は、親水性の鎖（−ＨＣ−）と、疎
水性（親油性）の１価の炭化水素基を２個以上もつ房
（ｂｕｎｃｈ）状の２価疎水基（−ＬＢ−）を２価の連
結基（−Ｑ−）でつないだ水溶性高分子である。

【００３０】ＨＣとＬＢは交互に連結してもよいし、ブ
ロック状に連結してもよいが、通常はランダムに連結し
ている。ＨＣは高分子中に何個あってもよいが、より好
ましくは３個以上である。ＬＢは高分子中に少なくとも
２個以上あることが必要である。ＬＢは高分子の末端に
ある必要はなく、通常は高分子の鎖の内部に位置してい
る。

【００３１】親水性の鎖ＨＣは特に限定するのもではな
いが、水溶性のポリアルキレングリコールの両末端から
水酸基を除いた２価基が代表的である。他にポリ（メ
タ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メ
タ）アクリルアミド、ポリビニルエーテル等から誘導さ
れる２価基が挙げられる。

【００３２】連結基Ｑは特に限定するものではない。例
えばウレタン（−ＮＨＣＯＯ−）、ジウレタン（−ＯＣ
ＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯＯ−、Ｒは２価炭化水素基）、エ
ーテル（−Ｏ−）、エステル（−ＣＯＯ−）、ジエステ
ル（−ＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯ−、Ｒは２価炭化水素基）、
アミド（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート（−ＯＣＯＯ
−）などが例として挙げられる。

【００３３】こういった高分子の例については米国特許
第４，４２６，４８５号、特開平１０−２９８，２６
１、特開平１１−３４３，３２８、特開平１２−２９
７，１３２、特開平１２−２９７，１３３、特開平１３
−５９，００９などに詳しく記載されている。

【００３４】なかでも特に好適に用いられるのは、水溶
性ポリアルキレンポリオールと櫛形疎水性ジオールをポ
リイソシアナートで連結して得られる、房状疎水基を有
するポリウレタンである。

【００３５】（化合物Ａ）本発明で用いられる水溶性ポ
リアルキレンポリオール（化合物Ａ）は、少なくとも高
分子鎖の両末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド
重合体である。ただし水酸基を３個以上有するポリアル
キレンポリオールを用いると、製品の水への溶解性が低
下しやすい。従って高分子鎖の両末端に水酸基を有する
ポリアルキレングリコールを用いることがより好まし
い。

【００３６】単量体のアルキレンオキサイドとしてはエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、エピクロロヒドリンなどがあるが、水への溶
性を高めるためにはエチレンオキサイドの含有率が４０
重量％以上あることがより好ましい。更に好ましくはエ
チレンオキサイドの重合物（ポリエチレングリコール。
以下ＰＥＧと略記する）を用いることである。

【００３７】該化合物Ａの分子量は数平均分子量で４０
０〜１００，０００のものが好ましい。より好ましくは
１，０００〜２０，０００である。分子量が４００未満
では増粘性の低い製品が得られ易く、増粘剤に用いるに
は不適当である。また分子量が１００，０００より大き
くなると溶解性の低い製品が得られ易い。分子量が１，
０００〜２０，０００の範囲で、十分な増粘性と溶解性
を示す製品が最も得られ易い。

【００３８】（化合物Ｂ）本発明で用いられるポリイソ
シアナート化合物（化合物Ｂ）は、鎖状脂肪族ポリイソ
シアナート類、環状脂肪族ポリイソシアナート類および
芳香族ポリイソシアナートよりなる群から選ばれた全炭
素数が（ＮＣＯ基の炭素を含めて）３〜１８のポリイソ
シアナート化合物である。ポリイソシアナート類の全炭
素数が１８より大きいと高分子の溶解性が低下し易い。
ただし分子内にＮＣＯ基を３個以上有するポリイソシア
ナート類を用いると、製品の水への溶解性が低下しやす
い。従って分子内にＮＣＯ基を２個有するジイソシアナ
ート類を用いることがより好ましい。

【００３９】ジイソシアナート類として芳香族ジイソシ
アナート類、鎖状脂肪族ジイソシアナート類、環状脂肪
族ジイソシアナート類などがあるが、鎖状脂肪族ジイソ
シアナート類および環状脂肪族ジイソシアナート類を用
いた高分子は、芳香族ジイソシアナートを用いたものよ
り耐アルカリ性により優れている。

【００４０】従って、全炭素数が３〜１８の鎖状および
環状脂肪族ジイソシアナート類を用いることがより好ま
しい。更に好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート
（通称ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（通称Ｉ
ＰＤＩ）、水素化トリレンジイソシアナート（通称ＨＴ
ＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアナート（通称ＨＸ
ＤＩ）またはノルボルナンジイソシアナートメチル（通
称ＮＢＤＩ）を用いることである。特に好ましくはＨＤ
Ｉを用いることである。

【００４１】鎖状脂肪族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ
基の間を直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基で繋いだ構
造をもつジイソシアナート化合物であり、具体例として
は、メチレンジイソシアナート、エチレンジイソシアナ
ート、トリメチレンジイソシアナート、１−メチルエチ
レンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、ペンタメチレンジイソシアナート、２−メチルブタ
ン−１，４−ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアナー
ト、２，２’−ジメチルペンタン−１，５−ジイソシア
ナート、リジンジイソシアナートメチルエステル（ＬＤ
Ｉ）、オクタメチレンジイソシアナート、２，５−ジメ
チルヘキサン−１，６−ジイソシアナート、２，２，４
−トリメチルペンタン−１，５−ジイソシアナート、ノ
ナメチルジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘ
キサン−１，６−ジイソシアナート、デカメチレンジイ
ソシアナート、ウンデカメチレンジイソシアナート、ド
デカメチレンジイソシアナート、トリデカメチレンジイ
ソシアナート、テトラデカメチレンジイソシアナート、
ペンタデカメチレンジイソシアナート、ヘキサデカメチ
レンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアナートなどが挙げられる。

【００４２】環状脂肪族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ
基の間を繋ぐアルキレン基が環状構造をもつジイソシア
ナート化合物であり、具体例としては、シクロヘキサン
−１，２−ジイソシアナート、シクロヘキサン−１，３
−ジイソシアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイ
ソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，６−ジ
イソシアナート、１−エチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアナート、４，５−ジメチルシクロヘキサン−
１，３−ジイソシアナート、１，２−ジメチルシクロヘ
キサン−ω，ω’−ジイソシアナート、１，４−ジメチ
ルシクロヘキサン−ω，ω’−ジイソシアナート、イソ
ホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルメチルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジシ
クロヘキシルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアナ
ート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、
４，４’−メチレン−ビス（イソシアナトシクロヘキサ
ン）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアナート）（ＩＰＣＩ）、１，３−ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサン、水素化トリレンジイソシア
ナート（ＨＴＤＩ）、水素化４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、水素化キシリレンジ
イソシアナート（ＨＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシア
ナートメチル（ＮＢＤＩ）などが挙げられる。

【００４３】芳香族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ基の
間をフェニレン基、アルキル置換フェニレン基およびア
ラルキレン基などの芳香族基ないし芳香族基を含有する
炭化水素基で繋いだジイソシアナート化合物であり、具
体例としては、１，３−および１，４−フェニレンジイ
ソシアナート、１−メチル−２，４−フェニレンジイソ
シアナート（２，４−ＴＤＩ）、１−メチル−２，６−
フェニレンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）、１−
メチル−２，５−フェニレンジイソシアナート、１−メ
チル−３，５−フェニレンジイソシアナート、１−エチ
ル−２，４−フェニレンジイソシアナート、１−イソプ
ロピル−２，４−フェニレンジイソシアナート、１，３
−ジメチル−２，４−フェニレンジイソシアナート、
１，３−ジメチル−４，６−フェニレンジイソシアナー
ト、１，４−ジメチル−２，５−フェニレンジイソシア
ナート、ｍ−キシレンジイソシアナート、ジエチルベン
ゼンジイソシアナート、ジイソプロピルベンゼンジイソ
シアナート、１−メチル−３，５−ジエチルベンゼン−
２，４−ジイソシアナート、３−メチル−１，５−ジエ
チルベンゼン−２，４−ジイソシアナート、１，３，５
−トリエチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−
１，５−ジイソシアナート、１−メチルナフタリン−
１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイ
ソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシアナー
ト、１，１−ジナフチル−２，２’−ジイソシアナー
ト、ビフェニル−２，４’−ジイソシアナート、ビフェ
ニル−４，４’−ジイソシアナート、１，３−ビス（１
−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、３，
３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート
（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシア
ナート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）などが挙げ
られる。その他のポリイソシアナートとしては１，６，
１１−ウンデカトリイソシアナート、１，８−ジイソシ
アナート−４−イソシアナートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアナートなどが挙げ
られる。

【００４４】（化合物Ｄ）本発明で用いられる櫛形疎水
性ジオール（化合物Ｄ）は、該化学式３、該化学式４、
該化学式５ないし該化学式６で表わされる、２級水酸基
を分子内に２個有しかつ疎水鎖を分子内に３本以上有す
る疎水性のジオール類である。この疎水性ジオール類は
１級アミン類に各種オキシラン含有化合物（オキシラン
環を有する化合物）を付加させることにより得ることが
できる。アミン類のアミノ基とオキシラン含有化合物の
付加反応は活性が高く、無触媒でも十分反応が進行する
ほどである。

【００４５】より具体的に説明すると、１級アミン類と
しては１級の鎖状ないし環状アルキルアミン類、１級の
鎖状ないし環状アルケニルアミン類、１級のアラルキル
アミン類、１級のジアルキルアミノアルキルアミン類、
１級のＮ−ベンジルアミノピロリジン類、１級のＮ−ア
ミノアルキルモルホリン類、１級のアリールアミン類、
１級のアミノピリジン類、１級のアミノアルキルピリジ
ン類、１級のアルキルオキシアルキルアミン類、１級ア
ルケニルオキシアルキルアミン類、１級のアリールオキ
シアルキルアミン類、１級のアラルキルオキシアルキル
アミン類のなどを例として挙げることができる。

【００４６】１級鎖状アルキルアミン類の例としては、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒ−ブチル
アミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、
ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、２−アミノ
ヘプタン、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン、
２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−
アミノ−６−メチルヘプタン、ノニルアミン、イソノニ
ルアミン、１，４−ジメチルヘプチルアミン、３−アミ
ノノナン、２−アミノ−６−エチルヘプタン、ｎ−デシ
ルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、２−アミノウンデカ
ン、６−アミノウンデカン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−
トリデシルアミン、２−アミノトリデカン、ｎ−テトラ
デシルアミン、２−アミノテトラデカン、ｎ−ペンタデ
シルアミン、８−アミノペンタデカン、ｎ−ヘキサデシ
ルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシル
アミン、ｎ−ノナデシルアミン、２−アミノノナデカン
などの鎖状アルキルアミン類などが挙げられる。

【００４７】１級鎖状アルケニルアミン類の例としては
アリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。

【００４８】１級環状アルキルアミン類の例としては、
シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、２−メ
チルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシル
アミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、アミノメチ
ルシクロヘキサン、シクロオクチルアミン、２,３−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、３，３，５−トリメチル
シクロヘキシルアミン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘ
キシルアミン、１−シクロ ペンチル−２−アミノプロ
パン、１−アミノインダン、シクロドデシルアミン、ｏ
−アミノビシクロヘキシル、３−アミノスピロ［５，
５］ウンデカン、ボルニルアミン、１−アダマンタンア
ミン、２−アミノノルボルナン、１−アダマンタンメチ
ルアミンなどが挙げられる。

【００４９】１級環状アルケニルアミン類の例としては
ジヒドロアビエチルアミン、２−（１−シクロヘキセニ
ル）エチルアミンなどが挙げられる。

【００５０】１級のアラルキルアミン類の例としてはベ
ンジルアミン、フェネチルアミン、ｐ−メトキシフェネ
チルアミン、α−フェニルエチルアミン、１−メトキシ
−３−フェニルプロピルアミン、Ｎ−アミノプロピルア
ニリンなどが挙げられる。

【００５１】１級ジアルキルアミノアルキルアミン類の
例としては、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３
−プロパンジアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プ
ロパンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブ
チルアミノプロピルアミン、１−ジメチルアミノ−２−
プロピルアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−１，２−プロ
パンジアミン、４−ジメチルアミノブチルアミン、１−
ジメチルアミノエチル−２−アミノプロパン、 Ｎ，Ｎ
−ジメチルネオペンタンジアミン、１−ジエチルアミノ
−２−プロピルアミン、６−ジメチルアミノヘキシルア
ミン、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルアミン、Ｎ−
エチル−Ｎ−ブチルエチレンジアミン、７−ヂエチルア
ミノヘプチルアミン、Ｎ１，Ｎ１−ジ−ｎ−プロピル−
１，２−プロパンジアミン、Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−プロ
パンジアミン、５−ジエチルアミノペンチルアミン、２
−アミノ−５−ジエチルアミノペンタン、Ｎ，Ｎ−ジ−
ｎ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルエチレンジアミン、２−ジイソブチルアミノエチ
ルアミン、４−ジイソプロピルアミノブチルアミン、７
−ジエチルアミノヘプチルアミン、３−（ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−
１，６−ヘキサンジアミン、３−ジオクチルアミノプロ
ピルアミン、３−ジデシルアミノプロピルアミン、１−
（２−アミノエチル）ピペリジン、３−ピペリジノプロ
ピルアミン、４−ピロリジノブチルアミン、Ｎ−アミノ
エチル−４−ピペコリン、３−アミノトロパン、５−ピ
ロリジノアミルアミン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペ
コリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリ
ン、１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクト−３−イ
ルアミン、１−ベンジル−３−アミノピロリジン、Ｎ１
−エチル−Ｎ１−フェニルプロパン−１，３−ジアミン
などが挙げられる。

【００５２】１級のＮ−ベンジルアミノピロリジン類の
例としては、Ｎ−ベンジル−３−アミノピロリジン、
Ｎ−ベンジル−２−メチル−３−アミノピロリジンなど
が挙げられる。

【００５３】１級のＮ−アミノアルキルモルホリン類の
例としては、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノ
プロピルモルホリンなどが挙げられる。

【００５４】１級のアリールアミン類の例としては、ア
ニリン、２−クロロアニリン、２，３−ジクロロアニリ
ン、２，４−ジブロモアニリン、２，４，６−トリブロ
モアニリン、ｏ−トルイジン、２−クロロ−４−メチル
アニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，４−ジメチ
ルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２−エチルア
ニリン、２−イソプロピルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルアニリン、ｐ−デシルアニリン、ｐ−ドデシルアニ
リン、ｐ−テトラデシルアニリン、４−シクロヘキシル
アニリン、２−アミノビフェニル、１−ナフチルアミ
ン、５−アミノインダン、１−アミノナフタセン、６−
アミノクリセン、１−アミノピレンなどが挙げられる。

【００５５】１級のアミノピリジン類の例としては、２
−アミノ−３−メチルピリジン、２−アミノ−４−メチ
ルピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２−ア
ミノ−４−エチルピリジン、２−アミノ−４−プロピル
ピリジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリジン、２
−アミノ−３−ニトロピリジンなどが挙げられる。

【００５６】１級のアミノアルキルピリジン類の例とし
ては、２−アミノメチルピリジン、３−アミノメチルピ
リジン、４−アミノメチルピリジン、３−アミノメチル
−６−クロロピリジンなどが挙げられる。

【００５７】また１級のアルキルオキシアルキルアミン
類としては、２−アルコキシエチルアミン類、３−アル
コキシプロピルアミン類、４−アルコキシブチルアミン
類、アルケニルオキシアルキルアミン類、アラルキルオ
キシアルキルアミン類、アリールオキシアルキルアミン
類、アルコール−アルキレンオキシド付加物のアミノア
ルキルエーテル類、フェノール／アルキル置換フェノー
ル−アルキレンオキシド付加物のアミノアルキルエーテ
ル類などが挙げられる。

【００５８】２−アルコキシエチルアミン類としては、
２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミ
ン、２−プロポキシエチルアミン、２−イソプロポキシ
エチルアミン、２−ブトキシエチルアミン、２−（イソ
ブトキシ）エチルアミン、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）
エチルアミン、２−ペンチルオキシエチルアミン、２−
ヘキシルオキシエチルアミン、２−ヘプチルオキシエチ
ルアミン、２−オクチルオキシエチルアミン、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）エチルアミン、２−（α−ブ
チルオクチルオキシ）エチルアミン、２−デシルオキシ
エチルアミン、２−ドデシルオキシエチルアミン、２−
テトラデシルオキシエチルアミン、２−ペンタデシルオ
キシエチルアミン、２−ヘキサデシルオキシエチルアミ
ン、２−ヘプタデシルオキシエチルアミン、２−オクタ
デシルオキシエチルアミン、２−ノナデシルオキシエチ
ルアミン、２−エイコシルエチルオキシアミンなどが挙
げられる。

【００５９】３−アルコキシプロピルアミン類の例とし
ては、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロ
ピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソ
プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミ
ン、３−（イソブトキシ）プロピルアミン、３−（ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ）プロピルアミン、３−ペンチルオキシ
プロピルアミン、３−ヘキシルオキシプロピルアミン、
３−ヘプチルオキシプロピルアミン、３−オクチルオキ
シプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）
プロピルアミン、３−（α−ブチルオクチルオキシ）プ
ロピルアミン、３−デシルオキシプロピルアミン、３−
ドデシルオキシプロピルアミン、３−、３−テトラデシ
ルオキシプロピルアミン、３−ペンタデシルオキシプロ
ピルアミン、３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、
３−ヘプタデシルオキシプロピルアミン、３−オクタデ
シルオキシプロピルアミン、３−ノナデシルプロピルオ
キシアミン、３−エイコシルプロピルオキシアミンなど
が挙げられる。

【００６０】４−アルコキシブチルアミン類の例として
は、４−メトキシブチルアミン、４−エトキシブチルア
ミン、４−プロポキシブチルアミン、４−イソプロポキ
シブチルアミン、４−ブトキシブチルアミン、４−（イ
ソブトキシ）ブチルアミン、４−（ｔｅｒｔ−ブトキ
シ）ブチルアミン、４−ペンチルオキシブチルアミン、
４−ヘキシルオキシブチルアミン、４−ヘプチルオキシ
ブチルアミン、４−オクチルオキシブチルアミン、４−
（２−エチルヘキシルオキシ）ブチルアミン、４−（α
−ブチルオクチルオキシ）ブチルアミン、４−デシルオ
キシブチルアミン、４−ドデシルオキシブチルアミン、
４−テトラデシルオキシブチルアミン、４−ペンタデシ
ルオキシブチルアミン、４−ヘキサデシルオキシブチル
アミン、４−ヘプタデシルオキシブチルアミン、４−オ
クタデシルオキシブチルアミン、４−ノナデシルオキシ
ブチルアミン、４−エイコシルオキシブチルアミン、４
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミンなどが挙げられる。

【００６１】アルケニルオキシアルキルアミン類の例と
しては、３−ビニルオキシプロピルアミン、２−アリル
オキシエチルアミン、３−オレイルオキシプロピルアミ
ンなどが例として挙げられる。

【００６２】アラルキルオキシアルキルアミン類の例と
しては、２−ベンジルオキシエチルアミン、３−フェネ
チルオキシプロピルアミンなどが例として挙げられる。

【００６３】アリールオキシアルキルアミン類として
は、２−フェニルオキシエチルアミン、３−（ｐ−ノニ
ルフェニルオキシ）プロピルアミンなどが例として挙げ
られる。

【００６４】その他のアミン類としてはアルコール類や
フェノール類のアルキレンオキサイド付加物（エチレン
オキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物、エピ
クロロヒドリン付加物など）のアミノアルキルエーテル
類が挙げられる。

【００６５】アルコール−エチレンオキサイド付加物の
アミノアルカノールエーテルの例としては、２−［２−
（ドデシルオキシ）エトキシ］エチルアミン、３，６，
９−トリオキサペンタデシルアミンなどが挙げられる。

【００６６】同様にアルコール類やフェノール類のプロ
ピレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド／エチ
レンオキサイド付加物、エピクロロヒドリン付加物の各
々のアミノアルキルエーテル類を用いることも可能であ
る。付加数ｋは１〜１５程度が適当である。

【００６７】その他の１級アミン類としては、２−アミ
ノメチルピラジン、２−アミノピラジン、スルファレン
などのピラジン類などが挙げられる。

【００６８】またオキシラン含有化合物としては各種グ
リシジルエーテル類や１，２−エポキシアルカン類、
１，２−エポキシアルケン類、グリシジルスルフィド類
などを用いることが可能である。

【００６９】グリシジルエーテル類としては、アルキル
グリシジルエーテル類、アルケニルグリシジルエーテル
類、アラルキルグリシジルエーテル類、アリールグリシ
ジルエーテル類などを例として挙げることができる。

【００７０】アルキルグリシジルエーテル類の例として
は、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルグ
リシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテ
ル、グリシジルペンチルエーテル、グリシジルヘキシル
エーテル、グリシジルオクチルエーテル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシ
ジルエーテル、グリシジルノニルエーテル、デシルグリ
シジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、グリシ
ジルラウリルエーテル、グリシジルトリデシルエーテ
ル、グリシジルテトラデシルエーテル、グリシジルペン
タデシルエーテル、グリシジルヘキサデシルエーテル、
グリシジルステアリルエーテル、３−（２−（パーフル
オロヘキシル）エトキシ）−１，２−エポキシプロパ
ン、３−（３−パーフルオロオクチル−２−イオドプロ
ポキシ）−１，２−エポキシプロパンなどが挙げられ
る。

【００７１】アルケニルグリシジルエーテル類の例とし
ては、アリルグリシジルエーテル、オレイルグリシジル
エーテルなどが挙げられる。

【００７２】アラルキルグリシジルエーテル類の例とし
ては、ベンジルグリシジルエーテル、フェネチルグリシ
ジルエーテルなどが挙げられる。

【００７３】アリールグリシジルエーテル類の例として
は、フェニルグリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルグリシジルエーテル、２−エチルフェニルグ
リシジルエーテル、４−エチルフェニルグリシジルエー
テル、２−メチルフェニルグリシジルエーテル、グリシ
ジル−４−ノニルフェニルエーテル、グリシジル−３−
（ペンタデカジエニル）フェニルエーテル、２−ビスフ
ェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテ
ル、α−ナフチルグリシジルエーテル、ジブロモフェニ
ルグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００７４】その他のグリシジルエーテル類としてはア
ルコール類やフェノール類のアルキレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド
付加物、エピクロロヒドリン付加物など）のグリシジル
エーテル類が挙げられる。

【００７５】エチレンオキサイド付加物のグリシジルエ
ーテルの例としては、２−エチルヘキシルアルコール−
エチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル、ラウ
リルアルコール−エチレンオキサイド付加物のグリシジ
ルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−エチレ
ンオキサイド付加物のグリシジルエーテルやノニルフェ
ノール−エチレンオキサイド付加物のグリシジルエーテ
ル類などが挙げられる。

【００７６】同様にアルコール類やフェノール類のプロ
ピレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド／エチ
レンオキサイド付加物、エピクロロヒドリン付加物の各
々のグリシジルエーテル類を用いることも可能である。
工業薬品のグリシジルエーテル類には通常はエピクロロ
ヒドリン付加物のグリシジルエーテル類が副生成物とし
て含まれているが、そのような純度の低い原料も用いる
ことができる。付加数ｎは１〜１５程度が適当である。
付加数が１５を超えると高分子の水溶液粘度が低下し易
い。

【００７７】また１，２−エポキシアルカン類や１，２
−エポキシアルケン類の例としては、１，２−エポキシ
ヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキ
シオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキ
シデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキ
シテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，
２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサ
ン、１，２−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキ
シ−９−デセンなどが挙げられる。

【００７８】その他のオキシラン含有化合物としては２
−エチルヘキシルグリシジルスルフィド、デシルグリシ
ジルスルフィドなどのアルキルグリシジルチオエーテル
（アルキルグリシジルスルフィド）類や、ｐ−ノニルフ
ェニルグリシジルスルフィドなどのアリールグリシジル
チオエーテル（アリールグリシジルスルフィド）類が挙
げられる。

【００７９】上記のアミン類とオキシラン含有化合物類
を、アミン１分子にオキシラン含有化合物２分子の割合
で反応させることにより化合物Ｄを得ることができる。
化学式７に反応式を表す（化１３）。

【化１３】

【００８０】（ただしＲ^a、Ｒ^b、Ｒ^cは該化学式３〜６
の各置換基に対応する。） この反応では原料のアミン類とオキシラン含有化合物類
のモル比を１：２とした場合には目的の化合物Dをほぼ
定量的に得ることができる。化合物D自身もオキシラン
含有化合物と反応しうる水酸基をもっているにも関ら
ず、化合物Dに更に１〜数分子のオキシラン含有化合物
が付加して生じうる副生成は、実際にはごく僅かしか生
成しない。ジオール類のオキシラン含有化合物類との反
応と比較して、アミン類のオキシラン含有化合物類との
反応が極めて早いためと思われる。

【００８１】原料のモル比は１：２に限定されるもので
はなく、アミン類に対してオキシラン含有化合物類を過
剰に（例えばそのモル比を１：３として）用いて反応さ
せ、反応後に未反応のオキシラン含有化合物を蒸留など
により除去することでも化合物Dを製造することができ
る。この場合も副生成物は僅かである。

【００８２】反応はオキシラン含有化合物として１，２
−エポキシアルカン類、１，２−エポキシアルケン類、
グリシジルスルフィド類を用いた場合と比較して、グリ
シジルエーテル類を用いた場合により容易である。グリ
シジルエーテル類のアミン類との反応性がより高いため
と思われる。

【００８３】化合物Ｄは分子内に３〜４本の疎水鎖（化
学式３中のＲ¹、Ｒ²およびＲ³、あるいは化学式４中の
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶、あるいは化学式５中のＲ⁸、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹、あるいは化学式６中のＲ¹³、Ｒ¹⁴およ
びＲ¹⁵）を有するが、これらの疎水鎖が互いに近接して
いることにより、高分子に適度な疎水性を付与する効果
がある。モルタルに適度な粘度を与えるのはこの適度な
疎水性であると推察される。各疎水鎖の炭素数は高分子
に適当な疎水性を付与しうる長さが必要である。

【００８４】アミン類の疎水鎖の炭素数は１以上２０以
下が好ましい。置換基Ｒ¹、Ｒ⁴ないしＲ¹³の炭素数が２
０を超えるアミン類を用いると高分子の水への溶解性が
低下することがある。同様に置換基Ｒ⁸とＲ⁹の炭素数の
合計が２０を超えるアミン類を用いると高分子の水への
溶解性が低下することがある。より好ましくは疎水鎖の
炭素数が４〜１８の直鎖状ないし分岐鎖状アルキル基を
疎水基として有するアルキルアミン類ないしアルキルオ
キシアルキルアミン類を用いることである。

【００８５】グリシジルエーテル類の疎水鎖（化学式３
中のＲ²およびＲ³、あるいは化学式４中のＲ⁵および
Ｒ⁶、あるいは化学式５中のＲ¹⁰およびＲ¹¹、あるいは
化学式６中のＲ¹⁴およびＲ¹⁵）の炭素数は４以上２１以
下が好ましい。炭素数が４未満のグリシジルエーテルを
用いると高分子の疎水性が充分に高くならないことがあ
る。炭素数が２１を超えるグリシジルエーテルを用いる
と高分子の溶解性が低下することがある。より好ましく
は炭素数が４〜１８の直鎖状ないし分岐鎖状アルキル基
を疎水基として有するアルキルグリシジルエーテル類、
ないし炭素数が６〜１８の芳香族基またはアルキル置換
芳香族基を疎水基として有するアリールグリシジルエー
テル類である。

【００８６】同様の理由により１，２−エポキシアルカ
ン、１，２−エポキシアルケン、アルキルグリシジルチ
オエーテル、アリールグリシジルチオエーテルの疎水基
の炭素数は４以上２１以下が好ましい。

【００８７】以下に櫛形疎水性ジオール（化合物Ｄ）の
製造方法を説明するが、本発明に用いる櫛形疎水性ジオ
ールの合成方法はこの例に限定されるものではない。

【００８８】攪拌装置、原料導入機構、温度制御機構を
有する反応容器に、原料のアミン類とオキシラン含有化
合物類を仕込み、所定の反応温度において撹拌しながら
反応させる。

【００８９】反応は無溶媒で行うことができるが、ＤＭ
Ｆなどの一般的な溶媒を用いてもよい。

【００９０】原料の導入は、アミン類とオキシラン含有
化合物類を一括して仕込んでもよいし、どちらか一方を
反応容器に仕込み、他方を連続的ないし段階的に導入し
てもよい。

【００９１】反応温度は室温〜１６０℃程度、より好ま
しくは６０℃〜１２０℃程度が適当である。

【００９２】反応時間は、反応温度等にも依るが、０．
５〜１０時間程度である。

【００９３】反応後のジオール中に僅かに残った未反応
原料は減圧化で低沸点成分を蒸発させるなどの常法で精
製することができる。

【００９４】得られたジオールは常法によりＯＨ価を求
めることができる。 （房状疎水基を有する高分子）本発明に用いられる房状
疎水基を有する水溶性高分子（以下増粘剤と略す）の例
としては、化学式８（化１４）

【化１４】 に表すように、ポリアルキレングリコール（化合物Ａ）
および櫛状疎水性ジオール（化合物Ｄ）の２個の水酸基
とジイソシアナート化合物（化合物Ｂ）の２個のＮＣＯ
基の反応により合成された高分子が挙げられる。ここで
繰り返し単位（１）のモル比率が（１−ｘ）でかつ繰り
返し単位（２）のモル比率がｘである高分子は、化合物
Ａと化合物Ｄのモル比率が（１−ｘ）：ｘの比率で反応
させることにより得られる。

【００９５】以下に増粘剤の製造方法を例を挙げて説明
するが、勿論本発明は以下の製造方法に限定されるもの
ではない。

【００９６】攪拌装置、原料導入機構、温度制御機構を
有する反応容器内を不活性ガスで置換する。ポリアルキ
レングリコールを反応容器へ仕込む。場合によっては溶
媒を仕込む。

【００９７】反応容器を設定された反応温度に制御しつ
つ、容器内を攪拌しながらポリイソシアナート化合物、
櫛形疎水性ジオールを反応容器へ導入する。導入方法は
特に限定するものではない。連続的に導入しても断続的
に導入してもよい。またポリイソシアナート化合物と櫛
形疎水性ジオールは、同時に導入しても、ポリイソシア
ナート化合物の導入後に櫛形疎水性ジオールを導入して
も、櫛形疎水性ジオールの導入後にポリイソシアナート
化合物を導入してもよい。また櫛形疎水性ジオールとポ
リイソシアナート化合物を予め反応させて置き、ポリア
ルキレングリコールに加えてもよい。引き続いて容器内
に触媒を加え重合を開始する。

【００９８】触媒は必ずしも最後にポリアルキレングリ
コールに添加する必要はなく、ポリイソシアナート化合
物や櫛形疎水性ジオールに予め触媒を添加しておき、こ
れらをポリアルキレングリコールに加え反応させること
も可能である。

【００９９】反応に用いられる触媒は特に限定するもの
ではなく、有機金属化合物、金属塩、３級アミン、その
他の塩基触媒や酸触媒などの、一般にポリイソシアナー
ト類とポリオール類の反応に用いられる公知の触媒を用
いることができる。例を挙げれば、ジブチル錫ジラウレ
ート（以下ＤＢＴＤＬと略す）、ジブチル錫ジ（ドデシ
ルチオラート）、第一錫オクタノエート、ビスマスジオ
クタノエート、フェニル水銀アセテート、亜鉛オクトエ
ート、鉛オクトエート、亜鉛ナフテナート、鉛ナフテナ
ート、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、テトラメチルブタ
ンジアミン（ＴＭＢＤＡ）、Ｎ−エチルモルホリン（Ｎ
ＥＭ）、１，４−ジアザ［２．２．２］ビシクロオクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ‘−ジメチル
−１，４−ジアザシクロヘキサン（ＤＭＰ）などがあ
る。

【０１００】反応に用いる触媒の量は、反応温度や触媒
の種類によっても異なり特に限定するものではないが、
ポリアルキレングリコールの１モル当たり０．０００１
〜０．１モル、より好ましくは０．００１〜０．１モル
程度で十分である。

【０１０１】反応は無溶媒で行うこともできるが、生成
物の溶融粘度を下げるために溶媒を用いて反応させるこ
ともできる。溶媒としては、四塩化炭素、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、トリクレンなどのハロゲン系溶剤
や、キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族系溶剤
や、デカン、オクタン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ペンタンなどの飽和炭化水素系溶剤や、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなど
のエーテル系溶剤や、ジエチルケトン、メチルエチルケ
トン、ジメチルケトンなどのケトン系溶剤や、酢酸エチ
ル、酢酸メチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルム
アミドなどのアミド系溶剤などの活性水素を持たない溶
剤が有効に用いられる。

【０１０２】反応に用いるポリイソシアナート化合物の
量は、ポリアルキレングリコールと櫛形疎水性ジオール
の各々のＯＨ基のモル数の合計に対する、ポリイソシア
ナート化合物のＮＣＯ基のモル数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）
が０．７〜１．３モル／モル、より好ましくは０．８〜
１．０５モル／モル、更に好ましくは０．９〜１．００
モル／モルである。ＮＣＯ／ＯＨの値が０．７未満の場
合は生成物の平均分子量が小さく、増粘剤としての能力
が十分でない。またＮＣＯ／ＯＨの値が１．３を超える
と架橋反応などにより製品の溶解性が低下する。

【０１０３】ただし、ポリアルキレングリコール、櫛形
疎水性ジオールや溶剤に水分が含まれる場合には、上述
のポリイソシアナート化合物の量は、水分によりポリイ
ソシアナートが分解する分だけ余分に用いる必要があ
る。従って、十分に乾燥した原料を用いることがより好
ましい。できれば原料に含まれる水分は５，０００ｐｐ
ｍ以下が好ましい。より好ましくは１，０００ｐｐｍ以
下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。

【０１０４】反応に用いる櫛形疎水性ジオールの量は、
ポリアルキレングリコールの分子量や櫛形疎水性ジオー
ルの疎水基の炭素数によっても異なるが、櫛形疎水性ジ
オールのモル数がポリアルキレングリコールの１モル当
たり０．０１〜１モル（ｘが０．０１〜０．５）が適当
である。０．０１モル未満では十分な疎水性の効果が表
われないことがある。また１モルを超えて反応させるこ
とは溶解性を低下させる場合があるので好ましくない。
なお、（）内の数値は該化学式８中のｘの値を表してい
る。

【０１０５】反応温度は用いる触媒の種類や量などによ
っても異なるが、５０〜１８０℃が適当である。より好
ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１２
０℃の範囲である。反応温度が５０℃未満では反応速度
が遅く経済的でない。また１８０℃を超えると生成物が
熱分解することがある。

【０１０６】反応時間は用いる触媒の種類や量、反応温
度などにより異なり特に限定するものではないが、１分
〜１０時間程度で十分である。

【０１０７】反応圧力は特に限定されない。常圧、減圧
ないし加圧状態で反応させることができる。より好まし
くは常圧ないし弱加圧状態で反応させる。

【０１０８】反応後の生成物は反応容器から取り出し、
およそ１ｍｍ以下に粉砕する。粉砕方法は冷凍粉砕機、
衝撃型粉砕機やグラインダー型粉砕機など融点の比較的
低い高分子の粉砕に通常用いられる装置を利用すること
ができる。

【０１０９】粉体の粒子径はその大部分が１ｍｍ以下で
あることが好ましい。より好ましくは粒子径が１ｍｍ以
下の粒子が９５重量％以上であり、かつ粒子径が６００
μｍ以下の粒子が５０重量％以上である。さらに好まし
くは粒子径が１ｍｍ以下の粒子が９９重量％以上であ
り、かつ粒子径が４００μｍ以下の粒子が５０重量％以
上である。粒子径が１ｍｍを超える粒子が多いと溶解性
が低下する。

【０１１０】この増粘剤には、酸化防止剤、安定剤、ブ
ロッキング防止剤、粉砕助剤などの添加剤が加えられて
いてもよい。

【０１１１】以下に増粘剤の水溶液粘度について説明す
る。本発明に用いられる増粘剤は２％水溶液の２０℃で
の粘度が１００ｍＰａ・ｓから３００，０００ｍＰａ・
ｓの範囲にある。２％水溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ未
満の高分子ではモルタルへの増粘作用が十分でない。ま
た２％水溶液粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓを超える
高分子は増粘作用が強くなりすぎ、モルタルの作業性が
低下する。より好ましくは２％水溶液の２０℃での粘度
が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの高分子を用
いることである。

【０１１２】高分子の２％水溶液は、蒸留水９８ｇに高
分子２ｇの割合で溶解することにより得られる。

【０１１３】水溶液の粘度測定には一般に広く用いられ
ている回転円筒式粘度計を用いる。粘度測定には２０℃
に温度制御された２％水溶液を用い、粘度計の円筒の回
転数が６ｒｐｍの条件で測定する。

【０１１４】（高性能減水剤および高性能ＡＥ減水剤）
古くからモルタルや生コンクリートには、リグニンスル
ホン酸塩、グルコン酸、澱粉分解物、ブドウ糖、ショ糖
などの減水剤やＡＥ減水剤を添加して流動性を向上させ
ることが行われてきたが、近年開発された流動化コンク
リートや高流動コンクリート、更に現在研究中の高靭性
コンクリートにはより流動性の優れた減水剤が必要であ
った。これらの新しい減水剤を高性能減水剤（または流
動化剤）、高性能ＡＥ減水剤と称して、減水剤やＡＥ減
水剤と区別することが一般的である。

【０１１５】高性能減水剤（流動化剤）にはナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物塩、マレイン酸／オレフィン共重合物
塩、スチレンスルホン酸共重合物塩などがある。高性能
減水剤は減水剤やＡＥ減水剤よりも高い減水作用を持っ
ている。

【０１１６】また高性能ＡＥ減水剤には、ポリカルボン
酸系高性能ＡＥ減水剤、ナフタレン系高性能ＡＥ減水
剤、メラミン系高性能ＡＥ減水剤、アミノスルホン酸系
高性能ＡＥ減水剤などの多くのタイプの減水剤が開発さ
れている。高性能ＡＥ減水剤は減水剤やＡＥ減水剤より
も高い減水作用に加えて、良好なスランプ保持能力と空
気連行性を合わせ持っている。高流動コンクリートや高
靭性コンクリート用途には高性能ＡＥ減水剤がより好適
に用いられる。なかでもポリカルボン酸系高性能ＡＥ減
水剤は少ない添加量で高い流動性が得られ、流動性の安
定性にも優れるので特に好適に用いられる。

【０１１７】高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤について
は書籍「最新・コンクリート混和剤の技術と応用」（シ
ーシーエム、２００１年９月出版）の中に詳しく述べら
れている。またポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤の文
献としては特公平２−７９０１号、特許３０９３１０５
号などがある。

【０１１８】（水硬性組成物）以下に房状疎水基を有す
る高分子からなる増粘剤と高性能減水剤ないし高性能Ａ
Ｅ減水剤の利用方法を説明する。

【０１１９】（I）房状疎水基を有する水溶性高分子
（以下増粘剤と略す）、（II）高性能減水剤ないし高性
能ＡＥ減水剤、（III）ポルトラントセメント、アルミ
ナセメント、珪酸カルシウム、石膏などの水硬性無機粉
末（以下セメントと略す）、（IV）砂、珪砂粉、高炉ス
ラグ、フライアッシュ、シリカフューム、パーライト、
軽石、発泡コンリート破砕物、発泡プラスチック破砕
物、中空ポリスチレン粒子などの細骨材をよく混合し、
ドライモルタルを得ることができる。これに水を加えて
混練するとモルタルとなる。更に砂利などの粗骨材を加
えるとコンクリートとなる。実際の添加の順序は上記の
順序に限るものではない。モルタルやコンクリートの場
合は水を最後に加えるのが一般的である。

【０１２０】上記の成分以外に、目的に応じてその他の
常用の成分を加えることができる。他の成分については
特に限定するものではないが、例えば、ＡＥ剤、界面活
性剤、再乳化性樹脂粉末、エマルション水溶液、消泡
剤、繊維、吸水性樹脂、粘度鉱物、収縮低減剤、防錆
剤、硬化遅延剤、硬化促進剤などが挙げられる。

【０１２１】増粘剤の量は混練に用いる水に対して０．
００５〜１０重量／重量％程度が適当である。より好ま
しくは０．０１〜５重量／重量％である。

【０１２２】増粘剤の量が０．００５重量／重量％より
少ない場合は、増粘剤の効果が十分に発現しないことが
ある。また増粘剤の量を１０重量／重量％を超えて添加
することは流動性を低下させることがある。

【０１２３】高流動コンクリートや高靭性コンクリート
には増粘剤の量は比較的少なくても充分である。具体的
には水の量に対して０．００５〜０．５重量／重量％程
度、より好ましくは０．０１〜０．１重量／重量％程度
である。

【０１２４】水中コンクリートや押出成形セメント板に
は増粘剤の量は比較的多い方が好ましい。具体的には水
の量に対して０．０１〜１０重量／重量％程度、より好
ましくは０．５〜５重量／重量％程度である。

【０１２５】高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の量
はセメントに対して０．０５〜２重量／重量％程度が適
当である。より好ましくは０．１〜１重量／重量％であ
る。

【０１２６】セメントの種類は特に限定するものではな
いが、なかでもポルトラントセメントが好適に用いられ
る。

【０１２７】細骨材の種類は特に限定するものではない
が、砂を用いるのが一般的である。押出成形セメント板
では粒子径が１００μｍ以下の粉状の珪砂を用いること
が一般的である。高流動コンクリートでは砂以外に微粉
のシリカ（高炉スラグなど）を加えることが一般的であ
る。細骨材の量は特に限定するものではないが、セメン
トに対して５０〜５００重量／重量％程度が一般的であ
る。

【０１２８】このドライモルタルに必要な水／セメント
比（水硬性無機粉末に対する水の重量比率）になるよう
に水を加え、よく混練してモルタルとすることができ
る。

【０１２９】適当な水／セメント比は特に限定するもの
ではないが、０．２〜１程度が好適に用いられる。より
好ましくは０．３〜０．７程度である。

【０１３０】押出成形セメント板用のモルタルには、石
綿、パルプ、ポリエチレン繊維等の繊維類を添加するの
が一般的である。繊維の量はセメントに対して０．１〜
１０重量／重量％程度が一般的である。

【０１３１】また高靭性コンクリートでは、スチールコ
ード、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレン繊維等
の微細な繊維類を添加することが必須である。繊維の直
径は０．４μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下で
ある。繊維の長さは５０ｍｍ以下のものが好適に用いら
れる。添加量はセメントに対して０．５〜５重量／重量
％程度が適当である。ここで言う高靭性コンクリートと
は所謂曲がるコンクリートとして知られている高靭性繊
維補強セメント複合材料およびこの複合材料に粗骨材
（砂利）を加えたコンクリートを示す。

【０１３２】コンクリートには通常砂利を加えるが、砂
利の量は特に限定するものではない。通常はセメントに
対して５０〜５００重量／重量％程度加える。

【０１３３】本発明の増粘剤の特長として、セルロース
エーテル類からなる増粘剤に比較して、少ない高性能減
水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の添加量で、モルタルやコ
ンクリートに必要な粘性と流動性が得られることが挙げ
られる。

【０１３４】本発明の増粘剤がこのような優れた特性を
示す理由は、現時点では十分には解っていないが、以下
のように推察することができる。

【０１３５】本発明に用いられる増粘剤は、原料の櫛形
疎水性ジオールに起因する櫛形疎水基（疎水基集合体の
１種で房状疎水基とも呼ばれる）を高分子鎖内に有して
おり、少量の疎水基で効果的に会合体を形成することが
できる。数個の疎水基が寄り集まってできた疎水基集合
体を有する高分子が、疎水基集合体の会合により、水溶
液中でネットワーク構造を作り、その結果高分子水溶液
の粘度が向上することは日本公開特許公開番号第昭５９
−７８２２６号の中にも詳しく述べられている。

【０１３６】この疎水基は疎水基間の疎水性相互作用が
強いためにセメント粒子との相互作用は相対的に弱い。
また本発明に用いられる房状疎水基を有する高分子は、
多くとも高分子の末端に高々２個の水酸基を有するのみ
なので、水酸基によるセメント表面への吸着は殆どない
と考えられる。

【０１３７】高性能減水剤や高性能ＡＥ減水剤は分子間
の相互作用は殆どなく、もっぱらセメント粒子と強く相
互作用し、一部はセメント粒子に吸着してセメントを水
中に分散させる効果がある。

【０１３８】従って本発明の増粘剤と高性能減水剤ない
し高性能ＡＥ減水剤を添加したモルタルやコンクリート
では、増粘剤と高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の
作用が干渉し合わないために、増粘剤が共存していても
高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の添加量は通常の
添加量と同程度で充分である。

【０１３９】一方、セルロースエーテル類はセメント粒
子に一部が吸着することが知られている。この理由とし
ては（ａ）セルロース単位の水酸基がセメント粒子上の
カルシウムと結合し、セメント表面に吸着する、（ｂ）
メチル基などの比較的弱い疎水基によりセルロースエー
テル類がセメント粒子に吸着するなどが推定される。

【０１４０】セルロースエーテル類がセメント粒子に吸
着する結果、高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤のセ
メント粒子への吸着が妨げられ、充分な減水作用が発現
し難い（干渉作用）と推察される。

【０１４１】同様な干渉作用は、キサンタンガム、ウェ
ランガムなどの増粘多糖類や、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド等の一般的な水溶性高分子でも起こ
りうる。増粘剤の水酸基やアミド基がセメント粒子表面
と強く相互作用するためである。

【０１４２】セルロースエーテル類を含む一般的な水溶
性高分子のセメント粒子への吸着については例えば特許
第３２０７０４７号などに述べられている。

【０１４３】これまで示してきたように、本発明による
組成物は既存の増粘剤と高性能減水剤ないし高性能ＡＥ
減水剤の組み合わせの欠点である干渉作用を少なくし、
少ない高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の添加量で
充分な減水効果をもたらすもので、タイル接着用モルタ
ル、マソンリーモルタル、スプレー用モルタル、補修用
モルタル、下地用モルタル、仕上げ用モルタルなどの広
範囲のモルタル、押出成形セメント板用モルタル、高流
動コンクリート、水中コンクリート、高靭性コンクリー
トなどに利用でき、建築や土木の工程の効率化、信頼性
の向上、コスト削減などに大きく貢献できる。

【０１４４】

【実施例】以下に本発明の組成物および該組成物の流動
性を調整する方法について実施例を用いて説明するが、
勿論本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本発明の組成および方法は実施例で示したより広範囲の
用途に適用しうることは当業者には容易に理解できるで
あろう。

【０１４５】（櫛形疎水性ジオールの合成例） 実施例１ ５００ｍｌの丸底フラスコにマグネチックスターラー、
温度計および滴下ロートを設置し、２−エチルヘキシル
アミン（関東化学）６４．６ｇを仕込み、フラスコ内を
窒素で置換した。オイルバスでフラスコを６０℃に加熱
し、攪拌しながら、滴下ロートから２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル（旭電化、アデカグリシロールＥＤ
５１８、エポキシ価２２０）２２０．０ｇを４０分かけ
て滴下した。滴下終了後、オイルバスの温度を８０℃に
上げて、フラスコを１０時間加熱した。続いて、オイル
バスの温度を１２０℃に上げて、真空ポンプを用いて、
３ｍｍＨｇの真空度で少量の未反応物を減圧留去した。
２−エチルヘキシルアミン１モルに対して２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテルが２モルの比率で付加した櫛
形疎水性ジオール１（ＯＨ価からの平均分子量５３２）
を収率９０％で得た。

【０１４６】（房状疎水基を有する高分子の合成例）以
下に実施例１の疎水性ジオールを用いた高分子の合成例
を示すが、勿論本発明は以下の例に限定されるものでは
ない。また特開平１０−２９８２６１号、特開平１２−
２７２９４５号、特開平１２−２９７１３３号、特開２
００１−３４８２５６号には他の高分子の合成例が記載
されているが、それらの高分子も本発明に用いることが
できる。

【０１４７】実施例２ １０００ｍｌのＳＵＳ製セパラブルフラスコに市販のＰ
ＥＧ＃６０００（三洋化成、数平均分子量８，７００）
を２００ｇ仕込み、窒素シール下で１５０℃にて溶融し
た。これを攪拌しながら減圧下（３ｍｍＨｇ）で３時間
乾燥した。残留する水分は２００ｐｐｍであった。７０
℃まで温度を下げ、フラスコ内を１気圧の窒素で満たし
た。酸化防止剤としてＢＨＴ（ジ−ｔｅｒ−ブチルヒド
ロキシトルエン）を３００ｐｐｍ加えた。フラスコ内を
攪拌しながら、実施例１で得た櫛形疎水性ジオール１を
２．００ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナート（東京化
成）を４．４１ｇ仕込んだ（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９８ｍ
ｏｌ／ｍｏｌ）。触媒としてＤＢＴＤＬを０．０５ｇ添
加すると、１０分程で急激に増粘した。攪拌を止めて、
７０℃で２時間反応させた。１２０℃に温度を上げて２
時間一定温度に保ち、その後フラスコから生成物を取り
出した。生成物の融点は約６０℃であった。

【０１４８】取り出した生成物を小片に裁断後放冷し
た。これを液体窒素で冷却し、小型の衝撃型電動ミルで
粉砕した。粉砕物を篩にかけ、粒子径が６００μｍ以下
の粉体を増粘剤として得た。粉体の平均粒子径は４００
μｍであった。

【０１４９】この高分子２ｇを蒸留水９８ｇに溶解し、
２％水溶液とした。この水溶液をビーカーに入れ、２０
℃に保たれた恒温水槽に漬し、回転円筒型粘度計（ＴＯ
ＫＩＭＥＣ社製ＢＬ型粘度計）を用い、ローターの回転
数が６ｒｐｍで粘度を測定した。得られた粘度は４０，
０００ｍＰａ・ｓ（４０，０００センチポアズ）であっ
た。

【０１５０】実施例３〜５ 原料の仕込み量を変えて、水溶液粘度の異なる高分子を
合成した。結果を表１に纏める。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】（押出成形試験） 実施例６〜１０、比較例１〜６ セメント、珪砂粉、ビニロン繊維、増粘剤、減水剤と水
からなるモルタルを用いて板状成形体（セメント板）の
成形試験を行った。

【０１５３】ポルトラントセメント１００重量部、珪砂
粉１００重量部、ビニロン繊維５重量部に所定量の増粘
剤、および、粉末の高性能減水剤を用いる場合には所定
量の高性能減水剤を加え、高速ミキサー（宮崎鉄工製Ｍ
ＨＳ−１００）で１分間混合した。この組成物に所定量
の水／セメント比になるように水を加え、更に１分間混
合し、セメント系材料押出成形用組成物を得た。液状の
高性能減水剤を用いる場合には、水に予め所定量を加え
ておいた。このモルタルを内径３０ｍｍのスクリュー式
一軸混練機（宮崎鉄工製ＭＰ−３０−１）で３回混練し
た。この混練物をスクリュー式の一軸真空押出成形機
（宮崎鉄工製ＦＭ−３０−１）を用い、一定の押出速度
で厚さ１０ｍｍ、幅２０ｍｍの板状に押出成形した。

【０１５４】表２に増粘剤の種類と添加量（水に対する
重量％）、減水剤の種類と添加量（セメントに対する重
量％）、モルタルの水／セメント比（Ｗ／Ｃ）、保水性
（成形時の水分離の程度）、成形体の保形性、成形体の
表面形状を示した。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】保水性の判定は、押出成形時にダイス部分
からの水の流出を観察し、水分離がまったくない場合は
良（○）、水分離が若干認められるが押出成形可能な場
合は可（△）、水分離が明瞭に認められ押出成形不能な
場合は不良（×）とした。

【０１５７】表面形状の判定は、押出成形直後の成形体
の表面が滑らかな場合は良（○）、凹凸が若干認められ
る場合は可（△）、凹凸やひびが明瞭に認められる場合
は不良（×）とした。

【０１５８】成形体の保形性の判定は、押出成形直後の
成形体を長さ２０ｃｍに切断し、間隔１０ｃｍで配置し
た２個のブロックの間に水平に載せ、２５℃湿度１００
％のもとで、２４時間後に成形体中央部が垂直方向に垂
れ下がった距離を計り、これが１５ｍｍ未満であれば良
（○）、１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満であれば可（△）、
２０ｍｍ以上であれば不良（×）とした。

【０１５９】比較例として、減水剤を用いない例、従来
の減水剤を用いた例、従来の増粘剤であるヒドロキシエ
チルメチルセルロースを用いた例および増粘剤を添加し
ない例を示した。

【０１６０】実施例６〜１０を見ると房状疎水基を有す
る水溶性高分子と高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤
の組み合わせで保水性、保形性、表面状態が全て良好な
押出し成形が実現出来ている。比較例１を実施例６〜１
０と比較すると、房状疎水基を有する水溶性高分子に高
性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤を加えることで吐出
圧力が低下し、モルタルの流動性が改善されたことが分
かる。また流動性が改善されたことで成形体の表面状態
も改善されている。

【０１６１】比較例２では従来の代表的な減水剤である
リグニンスルホン酸ソーダを用いた例を示した。高性能
減水剤より添加量を増したにも拘らず流動性改善の効果
が認められなかった。

【０１６２】セルロースエーテルを増粘剤に用いた例で
は保水性、保形性が劣り、高性能ＡＥ減水剤を添加して
も変化は認められなかった。吐出圧力にも変化はなく、
流動性を改善する効果は認められなかった。なお保形性
は増粘剤の添加量を増せば改善されるが、吐出圧力が増
加し、また原料コストが上昇するので好ましくない。

【０１６３】（コンクリートの分離抵抗性試験） 実施例１１〜１５、比較例７〜１０ ポルトラントセメント（Ｃ）、珪砂（Ｓ）、微粉シリカ
（Ｆ）、砂利（Ｇ）、増粘剤（Ｔ）、減水剤（Ｐ）と水
（Ｗ）からなるコンクリートの分離抵抗性試験を行っ
た。コンクリートの基本配合を以下に示す（単位は重量
部）。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】セメント、珪砂、微粉シリカ、砂利と所定
量の増粘剤を強制二軸型ミキサーで１０秒間空練りし、
これに所定量の高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤を
溶解した水を加えて、更に２分間本練りを行った。練り
上がったコンクリートの流動性をスランプフロー試験で
評価した。スランプフローが５０〜７０ｃｍであれば流
動性は良好である。より好ましいスランプフローは５５
〜６５ｃｍである。

【０１６６】粗骨材の分離抵抗性はスランプフロー試験
後のコンクリートの状態で評価した。広がったコンクリ
ートの中央付近に粗骨材が局在せずにほぼ均等に分布し
た場合は良（○）、やや中央に局在していた場合は可
（△）、明らかに局在していた場合は不可（×）とし
た。結果を表４に纏めた。

【０１６７】

【表４】

【０１６８】実施例１１〜１５では房状疎水基を有する
水溶性高分子と高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤の
組み合わせで、良好な流動性と分離抵抗性が得られてい
る。比較例７を見ると、増粘剤にセルロースエーテルを
用いた場合には高性能ＡＥ減水剤の添加量を増しても、
充分な流動性が得られないことが分かる。また分離抵抗
性も劣っている。多糖類を増粘剤に用いた場合も同様に
流動性、分離抵抗性に難がある。これは従来の増粘剤が
高性能減水剤や高性能ＡＥ減水剤との間に干渉作用があ
るために、流動性の制御が充分にできないためと推察さ
れる。

【０１６９】ここで高性能ＡＥ減水剤の添加量を増せば
流動性は向上するが、コンクリート中の空気量が過剰と
なり、効果後のコンクリートの強度低下を招くので好ま
しくない。そこで消泡剤を添加して空気量を低減させる
と、流動性も同時に低下するなど流動性と分離抵抗性の
バランスをとることは極めて困難となる。なお実施例１
１〜１５のコンクリート中の空気量は５％以下であり適
正な空気量であった。

【０１７０】同様の問題は水中コンクリートでも起こり
うる。水中コンクリートでも流動性、分離抵抗性が要求
されるが、更にモルタルが水と混和し難いように高い粘
性も要求される。従って水中コンクリートでは高流動コ
ンクリートよりも増粘剤の添加量が多くなり、従来の高
性能減水剤や高性能ＡＥ減水剤では流動性の制御は更に
難しくなっている。

【０１７１】また高靭性コンクリートは微細な繊維をモ
ルタルに均一に分散させ、コンクリートへ曲げ応力が加
えられても、繊維がコンクリート中に微少なひび割れを
多数誘起させることで、所謂「曲がるコンクリート」を
実現させている（ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ ＴＥＣＨＮＯＮＥ
ＷＳ ＴＳＵＫＵＢＡ，Ｎｏ．５９，２００１．７，
Ｐ．２１）。しかし微細な繊維を含むために、高靭性コ
ンクリートは高流動コンクリートよりも更に流動性が低
下する問題があった。この場合も従来の増粘剤を用いた
場合には高性能減水剤や高性能ＡＥ減水剤を添加しても
流動性の制御は難しい。高性能減水剤や高性能ＡＥ減水
剤の添加量を増して流動性を上げようとすると、空気量
が過剰となり硬化後のコンクリートの強度低下の原因と
なる。

【０１７２】従って水中コンクリートや高靭性コンクリ
ートの問題も本発明の組成物を用いることで改善できる
ことは明らかである。

【０１７３】

【発明の効果】本発明により補修用モルタル、タイル接
着用モルタル、マソンリーモルタル、スプレー用モルタ
ル、下地用モルタル、仕上げ用モルタルなどの広範囲の
モルタルに適用できるモルタル組成物、押出成形セメン
ト板用モルタル組成物、高流動コンクリート、高靭性コ
ンクリート等に利用できる、流動性に優れた新規な水硬
性組成物が利用できるようになり、建築や土木などのモ
ルタルやコンクリートを利用する分野の効率化、信頼性
の向上、コスト削減などに大きく貢献できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｆターム(参考） 4G012 PA19 PA24 PB31 PB33 PB36 PC02 PC03 PC11 4J034 BA03 DA01 DB04 DB07 DC02 DC12 DC35 DC43 DG03 DG04 DG05 DG23 DG27 HA01 HC03 HC17 HC18 HC22 HC45 HC46 HC52 HC54 HC61 HC71 HC73 QB04 QC05 RA10

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 房状疎水基を有する水溶性高分子
   （I）、高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤（II）、
   水硬性無機粉体（III）および細骨材（IV）を必須成分
   とする水硬性組成物。
2. 【請求項２】 房状疎水基を有する水溶性高分子（I）
   が化学式１（化１） 【化１】 で表される繰り返し単位（１）と、化学式２（化２） 【化２】 で表される繰り返し単位（２）からなり、繰り返し単位
   （１）のモル比率が０．５以上０．９９以下であり、繰
   り返し単位（２）のモル比率が０．０１以上０．５以下
   であり、２％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・
   ｓから３００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある水溶性高
   分子である請求項１に記載の水硬性組成物。ただし、Ａ
   はＨＯ−Ａ−ＯＨが少なくとも両末端に水酸基を有しか
   つ数平均分子量が４００〜１００，０００の水溶性ポリ
   アルキレンポリオール（化合物Ａ）である２価基であ
   り、ＢはＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯが全炭素数が３〜１８のポ
   リイソシアナート類よりなる群から選ばれたポリイソシ
   アナート化合物（化合物Ｂ）である２価基であり、Ｄは
   ＨＯ−Ｄ−ＯＨが化学式３（化３） 【化３】 （ただし、Ｒ¹は炭素数が１〜２０の炭化水素基であ
   る。またＲ²およびＲ³は炭素数が４〜２１の炭化水素基
   である。また該炭化水素基Ｒ¹、 Ｒ²およびＲ³中の水素
   の一部ないし全部はフッ素、塩素、臭素ないし沃素で置
   換されていてもよく、Ｒ²とＲ³は同じでも異なっていて
   もよい。またＹおよびＹ’は水素、メチル基ないしＣＨ
   ₂Ｃｌ基であり、 ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよ
   い。またＺおよびＺ’は酸素、硫黄ないしＣＨ₂基であ
   り、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。またｎは
   Ｚが酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄ない
   し ＣＨ₂基の場合は０である。またｎ’はＺ’が酸素の
   場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄ないしＣＨ₂
   基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていて
   もよい）ないし化学式４（化４） 【化４】 （ただし、Ｒ⁴は炭素数が１〜２０の炭化水素基であ
   る。またＲ⁵およびＲ⁶は炭素数が４〜２１の炭化水素基
   である。また該炭化水素基Ｒ⁴、 Ｒ⁵およびＲ⁶中の水素
   の一部ないし全部はフッ素、塩素、臭素ないし沃素で置
   換されていてもよく、Ｒ⁵とＲ⁶は同じでも異なっていて
   もよい。またＹ、Ｙ’およびＹ”は水素、メチル基ない
   しＣＨ₂Ｃｌ基であり、 ＹとＹ’は同じでも異なってい
   てもよい。またＺおよびＺ’は酸素、硫黄ないしＣＨ₂
   基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。ま
   たＲ⁷は炭素数が２〜４のアルキレン基であり、ｋは０
   〜１５の整数である。またｎはＺが酸素の場合は０〜１
   ５の整数であり、Ｚが硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は０で
   ある。またｎ’はＺ’が酸素の場合は０〜１５の整数で
   あり、Ｚ’が硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は０であり、ｎ
   とｎ’は同じでも異なっていてもよい）ないし化学式５
   （化５） 【化５】 （ただし、Ｒ⁸およびＲ⁹はＲ⁸とＲ⁹の炭素数の合計が２
   〜２０の炭化水素基である。またＲ¹⁰およびＲ¹¹は炭素
   数が４〜２１の炭化水素基である。また該炭化水素基Ｒ
   ⁸、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹の水素の一部ないし全部はフ
   ッ素、塩素、臭素ないし沃素で置換されていてもよい。
   Ｒ⁸とＲ⁹は同じでも異なっていてもよい。Ｒ¹⁰とＲ¹¹は
   同じでも異なっていてもよい。またＲ¹²は炭素数が２〜
   ７のアルキレン基である。またＹおよびＹ’は水素、メ
   チル基ないしＣＨ₂Ｃｌ基であり、 ＹとＹ’は同じでも
   異なっていてもよい。またＺおよびＺ’は酸素、硫黄な
   いしＣＨ₂基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていて
   もよい。またｎはＺが酸素の場合は０〜１５の整数であ
   り、Ｚが硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は０である。また
   ｎ’はＺ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’
   が硫黄ないし ＣＨ₂基の場合は０であり、ｎとｎ’は同
   じでも異なっていてもよい）で表わされる櫛形疎水性ジ
   オール（化合物Ｄ）である２価基である。
3. 【請求項３】 房状疎水基を有する水溶性高分子（I）
   の化合物Ａが数平均分子量１，０００〜２０，０００の
   ポリエチレングリコールである請求項１、２に記載の水
   硬性組成物。
4. 【請求項４】 房状疎水基を有する水溶性高分子（I）
   の化合物Ｂが鎖状脂肪族ジイソシアナートないし環状脂
   肪族ジイソシアナートである請求項１〜３に記載の水硬
   性組成物。
5. 【請求項５】 房状疎水基を有する水溶性高分子（I）
   の化合物Ｂがヘキサメチレンジイソシアナート、イソホ
   ロンジイソシアナート、水素化トリレンジイソシアナー
   ト、水素化キシリレンジイソシアナートまたはノルボル
   ナンジイソシアナートメチルである請求項１〜４に記載
   の水硬性組成物。
6. 【請求項６】 房状疎水基を有する水溶性高分子（I）
   の化合物Ｄが化学式６（化６） 【化６】 （ただし、Ｒ¹³は炭素数が４〜１８の直鎖状ないし分岐
   鎖状アルキル基である。またＲ¹⁴およびＲ¹⁵は炭素数が
   ４〜１８の直鎖状ないし分岐鎖状アルキル基である。ま
   た該アルキル基Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は同じでも異なっていてもよ
   い）で表される櫛形疎水性ジオールである請求項１〜５
   に記載の水硬性組成物。
7. 【請求項７】 高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤
   （II）が高性能ＡＥ減水剤である請求項１〜６に記載の
   水硬性組成物。
8. 【請求項８】 高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤
   （II）がポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤である請求
   項１〜６に記載の水硬性組成物。
9. 【請求項９】 水硬性無機粉体（III）がポルトラント
   セメントである請求項１〜８に記載の水硬性組成物。
10. 【請求項１０】 少なくとも水を含むことを特徴とする
    請求項１〜９に記載の水硬性組成物からなるモルタル組
    成物。
11. 【請求項１１】 少なくとも水と繊維を含むことを特長
    とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物からなる押出
    成形セメント板用モルタル組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも水と砂利を含むことを特長
    とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物からなる高流
    動コンクリート組成物。
13. 【請求項１３】 少なくとも水と砂利を含むことを特長
    とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物からなる水中
    コンクリート組成物。
14. 【請求項１４】 少なくとも水と微細な繊維を含むこと
    を特長とする請求項１〜９に記載の水硬性組成物からな
    る高靭性コンクリート組成物。
15. 【請求項１５】 少なくとも房状疎水基を有する水溶性
    高分子（I）、高性能減水剤ないし高性能ＡＥ減水剤（I
    I）、水硬性無機粉体（III）および細骨材（IV）を含む
    ことを特徴とする請求項１〜１４に記載の水硬性組成物
    の流動性を調整する方法。