JP2003249277A - 色素増感太陽電池電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色素増感太陽電池の光電変換効率を向上する
ことができる色素増感太陽電池電極を提供する。 【解決手段】 導電性を有する透明基材１の表面にゾル
をコートして設けた粒子膜２と、透明基材１より導電性
の高い導電膜４とを、それぞれ透明基材１と電気的に接
した状態で設け、粒子膜２の表面に色素３を吸着又は結
合させている色素増感太陽電池電極において、上記導電
膜４が、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選
ばれた金属を用いて形成した膜である色素増感太陽電池
電極。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光または人工
光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する色素増感
太陽電池に用いられる色素増感太陽電池電極に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】色素増感型太陽電池は、Ｎａｔｕｒｅ，
３５３（１９９１）Ｐ７３７のＢ．Ｏ’Ｒｅｇａｎと
Ｍ．Ｇｌａｔｚｅｌの報告以来、太陽光または人工光の
光エネルギーを電気エネルギーに変換するものとして注
目され、各国で追試や改良が行われている。日本におい
ても、有機色素を用いて増感する太陽電池が特開平１０
−９２４７７号公報等で開示されている。

【０００３】色素増感型太陽電池の典型的な基本構成
は、図４に示すように、導電性を有する透明基材１上に
金属酸化物の粒子膜２を形成した後、この粒子膜２に色
素３を吸着させた色素増感太陽電池電極１０と、電解質
層７を介して対極８とを備えるものである。

【０００４】上記色素増感太陽電池電極１０は、ガラス
基板１ａの表面にフッ素が添加された酸化スズ等の透明
導電膜１ｂを形成して透明基材１とし、その表面に、酸
化チタン等の金属酸化物の粒子を分散したゾルをドクタ
ーブレード法等によって塗布し、この金属酸化物を塗布
した透明基材１を５００℃程度の温度で焼成して粒子膜
２を形成した後、シス−ビス（イソチオシアナート）ビ
ス（２，２’−ビピリジルー４，４’−ジカルボキシレ
ート）ルテニウムなどのＲｕ錯体を用いた色素３を吸着
させて作成されている。

【０００５】また、上記対極８は、ガラス基板８ａに白
金８ｂを蒸着したものが汎用されている。実験等のため
に簡易的に作製する場合、対極８は、ガラス基板８ａの
表面を鉛筆で黒く塗ることでカーボンを付着させたもの
を用いることもできる。上記色素増感型太陽電池の電解
質層７は、例えば、エチレンカーボネートとアセトニト
リルの混合溶液にヨウ化テトラプロピルアンモニウムと
ヨウ素を混合したものが用いられ、液漏れを防止するた
めに固体化したものが利用されているものもある（例え
ば、特開２０００―９０９９０号公報等）。

【０００６】上記のような構成の色素増感型太陽電池
は、一般の太陽電池であるＰ−Ｎ接合型半導体太陽電池
と比較して、製造に真空を必要としないので製造のため
のエネルギーが小さい点、資源枯渇が危惧されているシ
リコン等の材料を用いない点、コスト的にも低コストで
作製が可能である点等の理由から、新しい太陽電池とし
て注目されている。

【０００７】ところが、上記色素増感太陽電池は、色素
３から酸化チタン等の金属酸化物の粒子膜２へ注入され
た電子は、粒子膜２の内部を伝わり、透明基材１の透明
導電膜１ｂに注入され、透明導電膜１ｂ内部を伝わり、
透明基材１の一端に設けられた取り出し電極から、外部
に取り出されので、透明導電膜１ｂの抵抗が高いと、光
電変換効率の減少に繋がるという問題があった。

【０００８】本出願人は、すでに、上記問題を解決する
手段として、導電性を有する透明基材の表面に、粒子膜
と、金を用いて形成した導電膜とを、それぞれ透明基材
と電気的に接した状態で設けることで、色素増感太陽電
池電極の内部抵抗を低減させ、色素増感太陽電池の光電
変換効率を上昇させることが可能なことを見出し、特開
２００１−３５７８９８公報に開示している。

【０００９】しかし、色素増感太陽電池の光電変換効率
は実用化に対しては、さらなる光電変換効率の改善が求
められているのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
鑑みてなされたものであり、色素増感太陽電池の光電変
換効率を向上することができる、色素増感太陽電池電極
を提供することを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明の色
素増感太陽電池電極は、導電性を有する透明基材の表面
にゾルをコートして設けた粒子膜と、透明基材より導電
性の高い導電膜とを、それぞれ透明基材と電気的に接し
た状態で設け、粒子膜の表面に色素を吸着又は結合させ
ている色素増感太陽電池電極において、上記導電膜が、
Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選ばれた金
属を用いて形成した膜であることを特徴とする。

【００１２】請求項２に係る発明の色素増感太陽電池電
池電極は、請求項１記載の色素増感太陽電池電極におい
て、上記Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選
ばれた金属を用いて形成した膜が、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及び
Ｔａよりなる群の中から選ばれた金属の膜であることを
特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１４】図１は、請求項１及び請求項２に係る発明
の色素増感太陽電池電極の一実施形態を示した断面図で
あり、導電性を有する透明基材１の表面にゾルをコート
して設けた粒子膜２と、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ、及びＴａより
なる群の中から選ばれた金属の膜からなる導電膜４と
を、それぞれ透明基材１と電気的に接した状態で設け、
粒子膜２の表面に色素３を吸着させた構成を備えるもの
である。

【００１５】上記導電膜４である、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ、及
びＴａよりなる群の中から選ばれた金属の膜は、粒子膜
２が形成されていない部位のみにおいて透明基材１の表
面に形成され、上記導電膜４と上記透明基材１とが電気
的に直接接する。本実施形態では、上記導電膜４と粒子
膜２とは、それぞれの側面部で接する構成であるが、色
素増感太陽電池を組立てた際に、その光電変換効率を低
下させない範囲で粒子膜２の表面の一部にも導電膜４が
コートされていても構わない。導電膜４のコートは、粒
子膜２の表面をマスキングした状態でＺｒ、Ｃｏ、Ｗ、
及びＴａよりなる群の中から選ばれた金属をスパッタリ
ング蒸着法を用いて蒸着することによって行なうことが
できる。

【００１６】また、上記実施形態では、上記導電膜４と
して、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選ば
れた金属の膜を用いたが、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａより
なる群の中から選ばれた金属を用いた膜、例えば、Ａｕ
で形成した層の上に、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる
群の中から選ばれた金属の層を設けた２層構造の膜等を
用いることもできる。

【００１７】上記透明基材１としては、導電性及び透明
性を有しているものであれば使用することができるが、
導電性、透明性、さらに耐熱性を高いレベルで併せ持つ
点から、ガラス基板１ａの表面にスズ系酸化物などをコ
ートして、透明導電膜１ｂを形成したものが好ましい。
スズ系酸化物には、インジウム／スズ複合酸化物（ＩＴ
Ｏ）、アンチモン／スズ複合酸化物（ＡＴＯ）、フッ素
ドープ酸化スズなどがあるが、数百℃の熱によっても導
電性が低下しない点や有害物質でない点などからフッ素
ドープ酸化スズをコートしたガラス基板が特に好まし
い。またコストが低い点からはＩＴＯをコートしたガラ
ス基板が好ましい。

【００１８】また、上記粒子膜２の作製に用いるゾルと
しては、溶剤中に固体成分である粒子（粉体）が分散さ
れたものを用いることができる。この溶剤としては有機
溶媒あるいは水を単独で使用してもよく、有機溶媒と水
との混合物を用いてもよい。分散される固体の粒子とし
ては色素吸着液や電池を構成する電解質と反応しないか
反応しにくいものであって、色素からの電子注入が可能
なものであれば、使用することができるものであり、例
えば金属酸化物の粒子を用いることができる。具体的に
は、例えば、チタニア、アンチモン／スズ複合酸化物
（ＡＴＯ）、酸化スズ、酸化亜鉛などをそれぞれ単独で
用いることができ、またこれらのうちの２種類以上を複
合したり混合したりして用いることもできる。粒子の粒
径は任意に設定することができるが、粒子膜２の表面積
を大きくして色素の吸着量を増加させるという理由か
ら、粒子の粒径は小さい程好ましい。

【００１９】尚、粒子膜２内部での光の散乱を利用して
さらに光電変換効率を上げるために、上記のゾルに光を
散乱する粒径３μｍ以上の粒子を添加してもよい。ま
た、粒子膜２の多孔性を制御するために、ゾルにポリエ
チレングリコール等の有機高分子を添加してもよい。こ
の有機高分子はゾルをコートした後に数百℃の温度で焼
成することによって炭酸ガス等に酸化分解され、粒子膜
の多孔度を増加させることができ、結果的に色素増感太
陽電池の光電変換効率を向上させることができるもので
ある。

【００２０】ゾルを調製する方法としては、溶媒中に粒
子をほぼ均一に分散できる方法を用いるが、例えば、粒
子を空気中や不活性ガス中で焼成することによって結晶
化させ、この結晶化した粒子を溶媒に配合してペイント
シェーカー等の攪拌器で攪拌することによって、溶液中
に粒子が分散したゾルを調製することができる。また、
結晶化する前の粒子を溶媒に配合してペイントシェーカ
ーなどの攪拌器で攪拌して溶液中に粒子を分散させ、こ
の後、溶液中の粒子をオートクレーブ中で結晶化させる
ようにしてゾルを調製するようにしてもよい。ここで、
ゾルをコートして形成される粒子膜２の透明性をより高
くしたり表面積をより大きくしたりする場合には、溶液
中の粒子をオートクレーブ処理して結晶化させる方法が
好ましく、ゾルをコートして形成される粒子膜２を安価
に作製する場合には、空気中や不活性ガス中で焼成して
結晶化させた粒子を溶媒に分散させる方法を採用するの
が好ましい。

【００２１】本実施形態に係る色素増感太陽電池電極
は、導電性を有する透明基材１の表面の一部が粒子膜２
ではなく導電膜４で覆われていて、上記導電膜４が、Ｚ
ｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａより選ばれた金属の膜であるの
で、この色素増感太陽電池電極を使用した色素増感太陽
電池は、従来の上記導電膜４にＡｕの膜を用いたものよ
りも、光電変換効率を高くすることができるものであ
る。このように光電変換効率を高めることができる理由
としては、導電膜４から電解質層中のレドックス（例え
ば、ヨウ素レドッス）への逆電子移動が、導電膜４に、
Ａｕの膜を用いる場合に比べ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａ
よりなる群の中から選ばれた金属の膜を用いた方が、よ
り抑制されるためと考えられるが、明らかではない。

【００２２】次に、本実施形態に係る色素増感太陽電池
電極の製造方法について、図２（ａ）〜（ｃ）を用いて
説明する。まず、ガラス基板１ａの表面にスズ系酸化物
などをコートして透明導電膜１ｂを形成することで作製
される導電性の透明基材１を用い、この導電性の透明基
材１の表面にゾルをコートすることによって、図２
（ａ）に示すように粒子２ａが積み重なった粒子膜２を
形成する。透明基材１にゾルをコートする方法として
は、グラビアコート法、スピンコート法、ドクターブレ
ード法、ディップコーティング法、スクリーンプリント
法など、従来から行なわれている任意の方法を採用する
ことができる。粒子膜２の膜厚は２μｍ以上に設定する
のが好ましい。粒子膜２の膜厚が２μｍより小さいと光
電変換効率が小さくなる傾向にあるからである。粒子膜
２の膜厚の上限は、透明基材１との密着性が低下しない
程度であればよく、例えば２０μｍに設定することがで
きる。また、このように粒子膜２を形成した後、透明基
材１と粒子膜２の密着性を高めるために、必要に応じて
焼成を行なってもよい。

【００２３】尚、上記のように粒子２ａが積み重なった
粒子膜２を形成した後、粒子膜２の粒子２ａの表面にチ
タニアやシリカなどの金属酸化物膜を形成するようにし
てもよい。金属酸化物膜の形成は、本出願人が特開平１
１−１７１５３７号公報に開示しているように、金属の
フッ化物溶液又はフッ化錯体溶液と粒子膜２を接触させ
て粒子２ａの表面に金属酸化物膜を析出させることによ
って行なうことができる。

【００２４】上記のように透明基材１の表面に粒子膜２
を形成するにあたって、ドクターブレード法などでゾル
をコートして粒子膜２を形成する場合には、導電膜４を
形成する部位にも粒子膜２が形成されているので、導電
膜４を形成する部位の粒子膜２を除去する。粒子膜２を
部分的に除去する方法は、透明基材１の光透過性や導電
性を低下させずに粒子膜２を除去できる方法を用いるこ
とができる。例えばカッターの刃など鋭利物で切り取る
ようにして除去してもよく、レーザ光を照射して除去す
るようにしてもよく、あるいは残しておく部分の粒子膜
２をマスキングして酸によるエッチングなど化学的な方
法で溶解して除去するようにしてもよい。鋭利物で除去
する方法が、簡便で低コストに実施できるので好まし
い。

【００２５】次に、透明基材１に導電膜４をコートす
る。導電膜４としては、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりな
る群の中から選ばれた金属の膜を用いる。導電膜４をコ
ートするにあたって、粒子膜２の表面を含めた全面に導
電膜４を形成すると、色素増感太陽電池を組み立てる際
に電解質が粒子膜２に到達しなくなるので、導電膜４で
粒子膜２の表面の全面が被覆されないようにする必要が
ある。図２（ｂ）に示すように、導電膜４は粒子膜２が
形成されていない部位のみにおいて透明基材１の表面に
形成するようにするのが好ましいが、色素増感太陽電池
の光電変換効率を低下させない範囲で粒子膜２の表面に
も導電膜４がコートされていても構わない。導電膜４の
コートは、例えば、粒子膜２の表面をマスキングした状
態で金属を真空蒸着法やスパッタリング蒸着法を用いて
蒸着することによって行なうことができる。また導電膜
４の厚みは特に限定されるものではないが、０．２μｍ
〜５μｍ程度の範囲が好ましい。

【００２６】ここで、上記粒子膜２と上記導電膜４は、
図３に示すように、それぞれ細長い矩形状に形成するこ
ともでき、粒子膜２と導電膜４は複数本ずつその幅方向
（短手方向）で、透明基材１の表面に沿って交互に設け
ることもできる。そして隣り合う導電膜４間に設けられ
た各粒子膜２の大きさは発電効率が高くなるため小さい
程好ましい。しかし各粒子膜２の幅寸法（短手方向の寸
法）が小さくなり過ぎると、導電膜４の幅寸法の下限に
は限界があるので、電極の面積に対する粒子膜２の面積
の割合が小さくなって、光電変換効率が低下する傾向に
ある。

【００２７】また、隣り合う粒子膜２間に設けられた各
導電膜４の大きさは小さいほうが、粒子膜２の全体の大
きさを大きくして入射光への開口面積を大きくすること
ができる点で好ましい。ここで、図３に示すように、導
電膜４と接続される集電部１２を電極の表面に形成する
にあたって、この集電部１２に向かって長い形状になる
ように導電膜４を形成するのが好ましい。集電部１２は
この部分に導線を接続して、発電された電気を外部に出
力するパッドとなるものであり、導電膜４をこのように
集電部１２に向かって長い形状になるように形成するこ
とによって、発生した電気が効率良く移動することがで
きるようになり、光電変換効率を高めることができるの
で好ましい。

【００２８】上記のようにして導電性の透明基材１の表
面に粒子膜２と導電膜４を、それぞれ透明基材１に電気
的に接した状態で設けた後、図２（ｃ）のように粒子膜
２の表面に色素３を吸着させ、あるいは結合させること
によって、色素増感太陽電池電極を得ることができるも
のである。色素３としては色素増感太陽電池に使用され
る任意のものを用いることができるものであり、例えば
ルテニウム錯体などを使用することができる。また色素
の吸着や結合は、色素を溶解した色素吸着液に浸漬する
ことによって行なうことができるものであり、色素は粒
子膜２の表面以外に導電膜４の表面などに吸着・結合さ
れていても差し支えない。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００３０】（実施例１）透明ガラス板１ａの表面にＩ
ＴＯ膜からなる透明導電膜１ｂを設けて形成した４０ｍ
ｍ×３５ｍｍ×厚み１．１ｍｍの導電性を有する透明基
材１を用い、十分に洗浄して乾燥した。そしてこの透明
基材１の表面にＳｏｌａｒｏｎｉｘ社製酸化チタンゾル
「ＴｉＮａｎｏｘｉｄｅ−Ｔ」をグラビアンコート法
で、２０ｍｍ×２０ｍｍの範囲に膜厚が５μｍとなるよ
うにコートした。次に、これを室温で乾燥した後、空気
中で、５００℃の温度で１時間焼成して、透明基材１の
表面に酸化チタンの粒子からなる粒子膜２を形成した
（図２（ａ）参照）。

【００３１】次に、市販のカッターナイフを用い、粒子
膜２が５ｍｍ×２０ｍｍの３つの長方形となるように切
り目を入れ、切り目の部分の粒子膜２を除去した。この
切り目の部分の幅は０．１ｍｍであり、試験後の断面の
ＳＥＭ観察により、この切れ目は粒子膜２のみが除去さ
れていて透明導電膜１ｂは除去されていないことを確認
した。

【００３２】次に、粒子膜２及び透明基材１の表面をマ
スキングし、Ｚｒをスパッタリング蒸着法で蒸着を行な
うことによって、粒子膜２間の切り目の部分において透
明基材１の表面に導電膜４を形成した（図２（ｂ）参
照）。導電膜４の厚みは４μｍであり、隣り合う粒子膜
２間での導電膜４の幅は０．１ｍｍであった。また導電
膜４は、図３に示すように、隣り合う粒子膜２間の部分
の他に、透明基板１の一方の端部の表面にも形成するよ
うにしてあり、この透明基板１の端部の表面に形成され
る導電膜４で集電部１２が形成されるものである。

【００３３】次に、色素３としてＳｏｌａｒｏｎｉｘ社
製ルテニウム色素「Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ５３５」を用
い、これを１リットルのエタノールに０．１３５ｇ溶解
させて色素吸着液を調製し、この色素吸着液に上記の粒
子膜２と導電膜４を形成した透明基材１を１昼夜浸漬
し、表面に色素３を吸着させ（図２（ｃ）参照）、その
後、これをエタノールで洗浄して室温で乾燥した。この
ようにして色素増感太陽電池電極を得た。

【００３４】（実施例２）Ｚｒをスパッタリング蒸着法
で蒸着することで導電膜４を形成することに代え、Ｃｏ
をスパッタリング蒸着法で蒸着することで導電膜４を形
成すること以外は、実施例１と同様にして、色素増感太
陽電池電極を得た。

【００３５】（実施例３）Ｚｒをスパッタリング蒸着法
で蒸着することで導電膜４を形成することに代え、Wを
スパッタリング蒸着法で蒸着することで導電膜４を形成
すること以外は、実施例１と同様にして、色素増感太陽
電池電極を得た。

【００３６】（実施例４）Ｚｒをスパッタリング蒸着法
で蒸着することで導電膜４を形成することに代え、Ｔａ
をスパッタリング蒸着法で蒸着することで導電膜４を形
成すること以外は、実施例１と同様にして、色素増感太
陽電池電極を得た。

【００３７】（比較例）Ｚｒをスパッタリング蒸着法で
蒸着することで導電膜４を形成することに代え、Ａｕを
真空蒸着法で蒸着することで導電膜４を形成すること以
外は、実施例１と同様にして、色素増感太陽電池電極を
得た。

【００３８】上記のようにして作製した色素増感太陽電
池電極を用いて色素増感太陽電池を組み立てた。まず電
解液を、エチレンカーボネート８０容量％とアセトニト
リル２０容量％の混合溶液にヨウ化テトラプロピルアン
モニウム及びヨウ素をそれぞれ０．４６モル／リット
ル、０．０６モル／リットルとなるように溶解して調製
した。また、３０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み０．５ｍｍのシ
リコーンゴム板の中心部を、周囲を幅５ｍｍで残して、
２０ｍｍ×２０ｍｍの窓を切り抜くことによって、枠状
のスペーサを作製した。さらに、対極を作製した。すな
わち、４０ｍｍ×３５ｍｍ×厚み１．１ｍｍのＩＴＯ膜
付き透明ガラス板を十分に洗浄して乾燥し、このガラス
板の表面を２Ｂの鉛筆で黒く塗りつぶすことによってＩ
ＴＯ膜の表面にカーボンを付着させ、対極とした。

【００３９】そして、実施例１〜４及び比較例で得た各
色素増感太陽電池電極の上に、粒子膜２や導電膜４が窓
内に見えるようにスペーサを置き、スペーサの窓部分に
電解液を入れ、さらにその上に空気が入らないにように
置き、色素増感太陽電池電極と対極をクリップで挟んで
固定することによって、色素増感太陽電池を組み立て
た。

【００４０】上記のように組み立てた色素増感太陽電池
を蛍光灯（松下電工社製「ＳＱ９８２Ｆ」、５４Ｗ）の
下に置き、色素増感太陽電池電極と対極の間の解放電圧
と短絡電流を測定した。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１にみられるように、実施例１〜４のも
のは短絡電流が比較例のものよりも増加しており、光電
変換効率が向上していることが確認される。

【００４３】

【発明の効果】請求項１〜２に係る発明の色素増感太陽
電池電極は、導電性を有する透明基材の表面にゾルをコ
ートして設けた粒子膜と、透明基材より導電性の高い導
電膜とを、それぞれ透明基材と電気的に接した状態で設
け、粒子膜の表面に色素を吸着又は結合させている色素
増感太陽電池用電極において、上記導電膜が、Ｚｒ、Ｃ
ｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選ばれた金属を用い
て形成した膜である色素増感太陽電池電極であるので、
従来の色素増感太陽電池よりも光電変換効率を向上させ
ることのできる色素増感太陽電池電極となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施形態の一例を示す断面図である。

【図２】本発明の実施形態に係る色素増感太陽電池電極
の製造の各工程を示す説明図である。

【図３】本発明の実施形態の他の一例を示す平面図であ
る。

【図４】従来の色素増感太陽電池の構成を説明する説明
図である。

【符号の説明】

１ 透明基材 ２ 粒子膜 ３ 色素 ４ 導電膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸本 広次 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 土井 尚子 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Ｆターム(参考） 5F051 AA14 BA18 FA04 FA06 FA07 GA03 5H032 AA06 AS06 AS16 AS19 CC09 EE07 EE16 EE18

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性を有する透明基材の表面にゾルを
   コートして設けた粒子膜と、透明基材より導電性の高い
   導電膜とを、それぞれ透明基材と電気的に接した状態で
   設け、粒子膜の表面に色素を吸着又は結合させている色
   素増感太陽電池電極において、上記導電膜が、Ｚｒ、Ｃ
   ｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選ばれた金属を用い
   て形成した膜であることを特徴とする色素増感太陽電池
   電極。
2. 【請求項２】 上記Ｚｒ、Ｃｏ、Ｗ及びＴａよりなる群
   の中から選ばれた金属を用いて形成した膜が、Ｚｒ、Ｃ
   ｏ、Ｗ及びＴａよりなる群の中から選ばれた金属の膜で
   あることを特徴とする請求項１記載の色素増感太陽電池
   電極。