JP2003225507A - Treatment method for oils and fats - Google Patents
Treatment method for oils and fatsInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、油脂類の処理方法
に係わり、特に、分離が困難な鉱物油中の低濃度ポリ塩
化ビフェニル類（ＰＣＢ）などの選択的に分離し、濃縮
もしくは回収などの処理に好適な油脂類の処理方法に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for treating fats and oils, and particularly to selectively separating, concentrating or recovering low-concentration polychlorinated biphenyls (PCB) in mineral oil which are difficult to separate. The present invention relates to a method for treating fats and oils suitable for treating the above.
【０００２】[0002]
【従来の技術】芳香族ハロゲン化合物は揮散移動性を有
しており、様々な環境媒体中に広い濃度範囲で存在して
いる。このような特徴を有する芳香族ハロゲン化合物を
燃焼法および化学処理法で効率的に処理するためには、
その存在する環境媒体から芳香族ハロゲン化合物のみを
選択的に分離・回収することが重要となる。特に油脂類
にｐｐｍオーダーという低濃度で存在している芳香族ハ
ロゲン化合物の処理は、媒体と高い親和性を有する芳香
族ハロゲン化合物の選択的な分離回収が困難であるた
め、その実質的処理量は膨大なものとなりエネルギー的
に極めて非効率になる。芳香族ハロゲン化合物汚染油か
ら親油性物質である芳香族ハロゲン化合物を選択的に分
離回収する方法としては蒸留法および液−液抽出法が従
来技術として挙げられる。蒸留法では、鉱物油などで
は、芳香族ハロゲン化合物と沸点が近いために、精度欲
ハロゲン化合物を回収することが困難であった。また、
液−液抽出法は、例えばＵＳＰ４，４０５，４４８に開
示されており、油脂類（液体）中の芳香族ハロゲン化合
物を非プロトン性極性溶媒へ抽出する第１工程と、油脂
類と抽出した芳香族ハロゲン化合物を含有する非プロト
ン性極性溶媒とを分離する第２工程を得た後、分離した
非プロトン性極性溶媒中の芳香族族ハロゲン化合物の濃
度を高めている。しかしながら、第２工程での二つの液
体を簡便に分離することはできないため、油脂類中に残
存する芳香族ハロゲン化合物の量が多くなったり、分離
した他の液体中に油脂類が混入したりするという問題が
あった。2. Description of the Related Art Aromatic halogen compounds have volatility and mobility, and are present in a wide range of concentrations in various environmental media. In order to efficiently treat the aromatic halogen compound having such characteristics by the combustion method and the chemical treatment method,
It is important to selectively separate and recover only the aromatic halogen compound from the existing environmental medium. In particular, when treating aromatic halogen compounds that are present in oils and fats at concentrations as low as ppm, it is difficult to selectively separate and collect aromatic halogen compounds that have a high affinity with the medium, so the amount treated Becomes enormous and becomes extremely inefficient in terms of energy. As a method for selectively separating and recovering an aromatic halogen compound, which is a lipophilic substance, from an oil contaminated with an aromatic halogen compound, a distillation method and a liquid-liquid extraction method can be mentioned as conventional techniques. In the distillation method, it is difficult to recover the precision halogen compound because the boiling point of mineral oil and the like is close to that of the aromatic halogen compound. Also,
The liquid-liquid extraction method is disclosed, for example, in USP 4,405,448, and includes a first step of extracting an aromatic halogen compound in oils and fats (liquid) into an aprotic polar solvent, and an oil and fats and extracted aroma. After obtaining the second step of separating the aprotic polar solvent containing the group halogen compound, the concentration of the aromatic halogen compound in the separated aprotic polar solvent is increased. However, since the two liquids in the second step cannot be easily separated, the amount of the aromatic halogen compound remaining in the fats and oils becomes large, or the fats and oils are mixed in the separated other liquids. There was a problem of doing.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低濃度のポ
リ塩化ビフェニル類のような芳香族ハロゲン化合物を含
有した鉱物油などの油脂類を、油脂類と芳香族ハロゲン
化合物とに簡便に、精度良く分離する油脂類の処理方法
を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a simple method for converting oils and fats such as mineral oil containing a low concentration of aromatic halogen compounds such as polychlorinated biphenyls into oils and aromatic halogen compounds. It is an object of the present invention to provide a method for treating oils and fats that separates accurately.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰＣＢなどの
芳香族ハロゲン化合物含有油脂類を吸着剤に連続的に接
触させることにより、油脂類中の芳香族ハロゲン化合物
を選択的に吸着分離する工程と吸着剤から有機溶媒へ芳
香族ハロゲン化合物を抽出・濃縮する工程によって油脂
類中に含まれる芳香族ハロゲン化合物を回収する技術に
ついて種々検討した結果なされたものである。The present invention selectively adsorbs and separates aromatic halogen compounds in oils and fats by continuously contacting the oils and fats containing aromatic halogen compounds such as PCB with an adsorbent. It is the result of various studies on the technology for recovering aromatic halogen compounds contained in fats and oils through the steps and the step of extracting and concentrating aromatic halogen compounds from an adsorbent into an organic solvent.
【０００５】本発明は、芳香族ハロゲン化合物を含有す
る油脂類を固体酸からなる吸着剤に接触させて、前記芳
香族ハロゲン化合物を前記吸着剤に吸着させる吸着工程
と、前記吸着剤を有機溶媒と接触させて、前記吸着剤に
吸着された前記芳香族ハロゲン化合物を前記有機溶媒へ
抽出する工程とからなることを特徴とする油脂類の処理
方法である。In the present invention, an oil and fat containing an aromatic halogen compound is brought into contact with an adsorbent composed of a solid acid to adsorb the aromatic halogen compound to the adsorbent, and the adsorbent is an organic solvent. And a step of extracting the aromatic halogen compound adsorbed by the adsorbent into the organic solvent by contacting with the adsorbent.
【０００６】前記本発明において、前記吸着工程の前
に、芳香族ハロゲン化合物を含有する汚染油脂類を酸処
理することができる。これによって、油脂中に含まれて
いる芳香族ハロゲン化合物の吸着阻害となる極性物質を
分解処理できる。また、前記本発明において、前記固体
酸の酸性度（ルイス酸＋ブレンステッド酸）が０．１ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上、１ｍｍｏｌ／ｇ以下で、かつ、前記固
体酸の酸強度（ルイス酸＋ブレンステッド酸）が＋４．
０以下であることが望ましい。In the present invention, contaminated oils and fats containing an aromatic halogen compound can be acid-treated before the adsorption step. This makes it possible to decompose the polar substance that inhibits the adsorption of the aromatic halogen compound contained in the fat or oil. In the present invention, the acidity of the solid acid (Lewis acid + Bronsted acid) is 0.1 m.
mol / g or more and 1 mmol / g or less, and the acid strength of the solid acid (Lewis acid + Bronsted acid) is +4.
It is preferably 0 or less.
【０００７】さらに、前記本発明において、前記固体酸
が、金属酸化物、金属珪素複合酸化物、金属硫化物、金
属塩化物、硫酸塩、リン酸塩、珪酸塩、合成ゼオライト
（モレキュラーシーブ）、シリカゲル、へテロポリ酸、
活性炭、粘土鉱質、Ｈ３ＰＯ ４含有珪藻土、陽イオン交
換樹脂から選ばれた少なくとも１種類であることが望ま
しい。Further, in the present invention, the solid acid
However, metal oxides, metal-silicon composite oxides, metal sulfides, gold
Group Chlorides, Sulfates, Phosphates, Silicates, Synthetic Zeolites
(Molecular sieve), silica gel, heteropoly acid,
Activated carbon, clay minerals, HThreePO FourDiatomaceous earth containing, cation exchange
Desirable to be at least one selected from replacement resins
Good
【０００８】本発明において処理することのできる油脂
類としては、芳香族ハロゲン化合物によって汚染された
鉱物油、植物油、あるいは動物油など、その由来にとら
われず、常温もしくは加熱によって液状を呈する油脂で
あれば処理可能である。具体的には、石油、軽油、重油
などの鉱物油、オリーブ油、綿実油、採種油、アマニ
油、ヤシ油、キリ油などの植物油、牛脂、骨油、鯨油、
魚油、肝油などの動物油が挙げられる。また、本発明
は、１００℃程度の温度で液状となる油脂に適用するこ
ともできる。具体的には、ワックス、ショートニングな
どが挙げられる。これらの油脂類は、脂肪酸グリセリン
トリエステルを主成分とするもの、遊離脂肪酸、長鎖ア
ルコール、炭化水素などを成分とするものである。これ
らの油脂類は、トランス油、コンデンサ油などの電気絶
縁油、切削油、潤滑油、熱媒体、塗料、食用油、燃料油
などとして用いられるものである。The fats and oils that can be treated in the present invention include mineral oils, vegetable oils, animal oils and the like contaminated with aromatic halogen compounds, as long as they are liquids at room temperature or under heating, regardless of their origin. It can be processed. Specifically, mineral oils such as petroleum, light oil, heavy oil, olive oil, cottonseed oil, seed oil, linseed oil, coconut oil, vegetable oils such as tung oil, beef tallow, bone oil, whale oil,
Animal oils such as fish oil and liver oil can be mentioned. The present invention can also be applied to fats and oils that become liquid at a temperature of about 100 ° C. Specific examples thereof include wax and shortening. These oils and fats contain fatty acid glycerin triester as a main component, free fatty acids, long chain alcohols, hydrocarbons and the like. These oils and fats are used as electrical insulating oil such as transformer oil and condenser oil, cutting oil, lubricating oil, heat medium, paint, edible oil, fuel oil and the like.
【０００９】これらの油脂類に含有される汚染物質の量
としては、０．５ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍの範囲のも
のが適切である。汚染物質の含有量が前記範囲を下回っ
た場合、単位時間当たりの回収効率が低下し、実用的で
はない。一方汚染物質の含有量が前記範囲を上回った場
合、回収率が低下し、汚染物質濃度を所望の範囲にまで
低下されるためには長時間の処理を要し、実用的ではな
い。The amount of pollutants contained in these fats and oils is preferably in the range of 0.5 ppm to 10000 ppm. If the content of the pollutant is less than the above range, the recovery efficiency per unit time decreases, which is not practical. On the other hand, when the content of the pollutant exceeds the above range, the recovery rate is lowered, and it takes a long time to reduce the pollutant concentration to the desired range, which is not practical.
【００１０】本発明で処理するのに適した汚染物質は、
芳香族ハロゲン化合物であって、難燃性で、自然界にお
いて分解されることが無く、動植物に影響を及ぼす可能
性のある物質であり、具体的には、ポリ塩化ビフェニル
類、ポリ塩化ジベンゾパラジオキシン類（ＰＣＤＤ
ｓ）、ポリ塩化ジベンゾフラン類（ＰＣＤＦｓ）、ヘキ
サクロロベンゼン（ＨＣＢ）などが挙げられる。Contaminants suitable for treatment with the present invention are:
Aromatic halogen compounds that are flame-retardant, do not decompose in nature, and may affect plants and animals. Specifically, they are polychlorinated biphenyls and polychlorinated dibenzoparadioxins. Kind (PCDD
s), polychlorinated dibenzofurans (PCDFs), hexachlorobenzene (HCB) and the like.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】［第１の実施の形態］以下に本発
明の第１の実施の形態について詳しく説明する。本実施
の形態の処理方法は、芳香族ハロゲン化合物の吸着工
程、および芳香族ハロゲン化合物の抽出工程からなって
いる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [First Embodiment] The first embodiment of the present invention will be described in detail below. The processing method of the present embodiment includes an aromatic halogen compound adsorption step and an aromatic halogen compound extraction step.
【００１２】１．吸着工程
まず最初の工程は、芳香族ハロゲン化合物で汚染された
油脂類を固体酸からなる吸着剤と接触させて芳香族ハロ
ゲン化合物を選択的に吸着剤に吸着させる工程である。
すなわち、例えば、０．５ｐｐｍ〜数１０００ｐｐｍの
ポリ塩化ビフェニル類を含有した鉱物油などの油脂類を
固体酸に連続的に接触させ、選択的にポリ塩化ビフェニ
ル類などの芳香族ハロゲン化合物を吸着剤に吸着させ
る。1. Adsorption Step The first step is a step of bringing fats and oils contaminated with an aromatic halogen compound into contact with an adsorbent composed of a solid acid to selectively adsorb the aromatic halogen compound on the adsorbent.
That is, for example, oils and fats such as mineral oils containing 0.5 ppm to several 1000 ppm of polychlorinated biphenyls are continuously contacted with a solid acid, and an aromatic halogen compound such as polychlorinated biphenyls is selectively adsorbed. Adsorb to.
【００１３】この吸着工程における処理温度は、２０℃
〜１００℃の範囲が好ましい。吸着温度がこの範囲を下
回った場合、油脂類の粘度が上昇して取り扱いが困難に
なるばかりではなく、油脂類の流動性が失われるために
芳香族ハロゲン化合物汚染物質の除去率が低下する。一
方、温度が前記範囲を上回った場合、油脂類の酸化など
の変質や、芳香族ハロゲン化合物の気化などが発生し、
処理環境の制御が困難になる。The treatment temperature in this adsorption step is 20 ° C.
The range of -100 ° C is preferred. If the adsorption temperature is lower than this range, the viscosity of the oils and fats increases, making it difficult to handle, and the fluidity of the oils and fats is lost, so that the removal rate of aromatic halogen compound contaminants decreases. On the other hand, when the temperature exceeds the above range, alteration such as oxidation of oils and fats, vaporization of aromatic halogen compounds, etc. occur,
It becomes difficult to control the processing environment.
【００１４】被処理油脂類と吸着剤とを接触させる吸着
時間は、油脂類の粘度、被処理油脂類と吸着剤との混合
比率、吸着剤表面の性状などの要因によって異なるが、
通常３０分〜４８時間程度の範囲で選択される。吸着時
間がこの範囲を下回った場合、芳香族ハロゲン化合物の
除去率が低下し、一方、吸着時間がこの範囲を上回った
場合は、工程の時間がかかる割には除去率改善の効果が
見られず、不経済である。The adsorption time for contacting the fats and oils to be treated with the adsorbent depends on factors such as the viscosity of the fats and oils, the mixing ratio of the fats and oils to be treated and the adsorbent, and the properties of the adsorbent surface.
Usually, it is selected in the range of about 30 minutes to 48 hours. When the adsorption time is less than this range, the removal rate of the aromatic halogen compound is reduced, while when the adsorption time is more than this range, the removal rate is improved despite the time required for the process. It is uneconomical.
【００１５】吸着操作に関しては特に限定されないが、
接触濾過法、流動層吸着法、固定層吸着法、移動層吸着
法など吸着操作法として公知の連続式あるいはバッチ式
の方法を使用することができる。連続式によって吸着処
理を行う場合には、吸着剤を充填した容器に被処理油脂
類を注入して吸着剤と被処理油脂類とを接触させながら
処理することができる。また、バッチ式によって吸着処
理を行う場合には、容器中に吸着剤を配置し、この容器
に被処理油脂類を添加し、必要に応じて撹拌装置によっ
て攪拌を行いながら、所定の時間吸着剤と被処理油脂類
を接触させ吸着させる。いずれの方法においても、芳香
族ハロゲン化合物の吸着は、吸着剤と被処理油脂類の接
触によって生じることになるので、接触を促進させるよ
うに維持管理することが重要である。The adsorption operation is not particularly limited,
As the adsorption operation method such as a contact filtration method, a fluidized bed adsorption method, a fixed bed adsorption method, a moving bed adsorption method, a known continuous or batch method can be used. In the case of performing the adsorption treatment by the continuous method, the fats and oils to be treated can be injected into the container filled with the adsorbent and the treatment can be performed while the adsorbent and the fats and oils to be treated are in contact with each other. Also, when performing adsorption treatment by a batch method, an adsorbent is placed in a container, the oils and fats to be treated are added to this container, and the adsorbent is stirred for a predetermined time while stirring by a stirring device if necessary. And the treated oils and fats are brought into contact with each other to be adsorbed. In either method, since the adsorption of the aromatic halogen compound is caused by the contact between the adsorbent and the fats and oils to be treated, it is important to maintain and manage so as to promote the contact.
【００１６】（吸着剤材料）本発明で使用する吸着剤は
固体酸を含有しており、固体酸が陽子供与体または、電
子受容体として働くことで、芳香族ハロゲン化合物を選
択的に吸着する。具体的には、金属酸化物、金属珪素複
合酸化物、金属硫化物、金属塩化物、硫酸塩、リン酸
塩、珪酸塩、合成ゼオライト（モレキュラーシーブ）、
シリカゲル、へテロポリ酸、活性炭、粘土鉱質、Ｈ３Ｐ
Ｏ４含有珪藻土、陽イオン交換樹脂などの固体酸を用い
ることができる。これらの固体酸は、単独で用いても良
いし、複数の固体酸を混合して用いても良い。前記金属
酸化物としては、アルミナ、酸化マグネシウムなどが適
している。また、金属珪素複合酸化物としては、シリカ
マグネシア、シリカボリア、シリカ酸化ニッケル、シリ
カジルコニアが適している。また、金属硫化物として
は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）などが適している。また、金属
塩化物としては、塩化アルミニウム、塩化銅などが適し
ている。また、硫酸塩としては、硫酸ニッケル、硫酸銅
などが適している。また、リン酸塩としては、リン酸ア
ルミニウム、リン酸チタニウムなどが適している。ま
た、珪酸塩としては、珪酸カリウム、珪酸セシウム、珪
酸カルシウムなどが適している。粘度鉱質としては酸性
白土、モンモリロナイトなどが適している。前記固体酸
においては、適切な表面改質処理を施すことで酸性度お
よび酸強度を調節することができる。例えば、ゼオライ
トは加熱処理温度（２００℃〜９００℃）を施すことで
ブレンステッド酸点およびルイス酸点の量を調節でき
る。活性炭はスルホン化または硝酸酸化によりその表面
にスルホン基またはカチオン交換基（フェノール性水酸
基およびカルボキシル基などの表面酸性活性基）を導入
することができる。また、４００℃の空気酸化によって
も、濃硝酸処理と同程度の酸性基を生成することができ
る。(Adsorbent Material) The adsorbent used in the present invention contains a solid acid, and the solid acid acts as a proton donor or an electron acceptor to selectively adsorb an aromatic halogen compound. . Specifically, metal oxides, metal silicon composite oxides, metal sulfides, metal chlorides, sulfates, phosphates, silicates, synthetic zeolites (molecular sieves),
Silica gel, heteropoly acid, activated carbon, clay minerals, H 3 P
Solid acids such as O 4 -containing diatomaceous earth and cation exchange resins can be used. These solid acids may be used alone, or a plurality of solid acids may be mixed and used. Alumina, magnesium oxide and the like are suitable as the metal oxide. Further, as the metal-silicon composite oxide, silica magnesia, silica boria, silica nickel oxide, and silica zirconia are suitable. Further, zinc sulfide (ZnS) or the like is suitable as the metal sulfide. Further, as the metal chloride, aluminum chloride, copper chloride and the like are suitable. Further, as the sulfate, nickel sulfate, copper sulfate and the like are suitable. Further, as the phosphate, aluminum phosphate, titanium phosphate, etc. are suitable. Further, as the silicate, potassium silicate, cesium silicate, calcium silicate and the like are suitable. Acid clay and montmorillonite are suitable as clay minerals. The acidity and acid strength of the solid acid can be adjusted by subjecting it to an appropriate surface modification treatment. For example, the amount of Bronsted acid points and Lewis acid points of zeolite can be adjusted by applying a heat treatment temperature (200 ° C. to 900 ° C.). Activated carbon can be introduced with a sulfone group or a cation exchange group (a surface acidic active group such as a phenolic hydroxyl group and a carboxyl group) on its surface by sulfonation or nitric acid oxidation. In addition, even by air oxidation at 400 ° C., it is possible to generate acidic groups to the same extent as in concentrated nitric acid treatment.
【００１７】いずれの材料を用いるにしても、その固体
酸の酸性度（ルイス酸＋ブレンステッド酸）は、０．１
ｍｍｏｌ／ｇ以上、１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲内に、ま
た、固体酸の酸強度（ルイス酸＋ブレンステッド酸）の
値が＋４．０以下であることが望ましい。この酸性度と
は、固体表面の酸点あるいは酸性中心の数を測定したも
のであり、その測定方法は、無極性溶媒中の固体酸をア
ミン類で滴定することによって測定することができる。
また、この強酸度とは、固体表面の酸点が塩基にプロト
ンを与える能力あるいは塩基から電子対を受け取る能力
であり、その測定は、Ｐｋａの知れた種々の酸塩基変換
指示薬を使用して行うことができる。前記吸着剤の酸性
度が前記範囲を下回った場合、著しい吸着効率の低下の
問題が有り、一方吸着剤の酸性度が前記範囲を上回った
場合、油脂類中の共存成分と芳香族塩素化合物の競争的
吸着反応による選択的吸着能の低下の問題が生じるおそ
れがある。また、吸着剤の強酸度が、前記範囲を下回っ
た場合、芳香族塩素化合物中の塩基との極性相互作用の
低下つまりは吸着強度低下の問題が生じる恐れがある。Whichever material is used, the acidity of the solid acid (Lewis acid + Bronsted acid) is 0.1.
It is desirable that the value of the acid strength (Lewis acid + Bronsted acid) of the solid acid is +4.0 or less within the range of 1 mmol / g or more and 1 mmol / g or less. The acidity is a measurement of the number of acid points or acid centers on the solid surface, and the measurement method can be measured by titrating the solid acid in a nonpolar solvent with amines.
The strong acidity is the ability of an acid point on the surface of a solid to give a proton to a base or to receive an electron pair from the base, and its measurement is carried out by using various acid-base conversion indicators known to Pka. be able to. If the acidity of the adsorbent is less than the above range, there is a problem of a significant decrease in adsorption efficiency, while if the acidity of the adsorbent is above the range, coexisting components and aromatic chlorine compounds in fats and oils The competitive adsorption reaction may cause a problem of reduction in selective adsorption ability. If the strong acidity of the adsorbent is below the above range, there is a possibility that the polar interaction with the base in the aromatic chlorine compound is reduced, that is, the adsorption strength is reduced.
【００１８】（吸着剤の構造）本発明で用いられる吸着
剤は、平均粒径が、１０〜１０００μｍの範囲の粒子状
のものが好ましい。平均粒径が前記範囲を下回った場
合、取り扱いが困難であるばかりでなく、吸着処理にお
いて吸着剤と被処理油脂類との接触が困難となり回収効
率が低下する恐れがある。一方、平均粒径が前記範囲を
上回った場合、吸着剤の比表面積が低下し、所要容積の
油脂類を処理するために必要な吸着剤量が増大する傾向
にある。また、吸着剤表面は、多孔質であることが好ま
しい。好ましい比表面積は、１０〜３０００ｍ２／ｇの
範囲のものが好ましい。この比表面積が、前記範囲を下
回った場合、吸着効率が低下し、一方、比表面積が前記
範囲を上回った場合、前記範囲の吸着剤に比べ製造が極
めて困難なため、汎用性に欠ける。また、吸着剤粒子の
機械的強度が低下して、作業性が悪化するため好ましく
ない。(Structure of Adsorbent) The adsorbent used in the present invention is preferably in the form of particles having an average particle diameter in the range of 10 to 1000 μm. When the average particle size is less than the above range, not only the handling is difficult, but also the contact between the adsorbent and the oils and fats to be treated is difficult in the adsorption treatment, and the recovery efficiency may be lowered. On the other hand, if the average particle size exceeds the above range, the specific surface area of the adsorbent tends to decrease, and the amount of adsorbent required for treating a required volume of fats and oils tends to increase. Further, the surface of the adsorbent is preferably porous. The preferable specific surface area is preferably in the range of 10 to 3000 m 2 / g. If the specific surface area is less than the above range, the adsorption efficiency is lowered. On the other hand, if the specific surface area is more than the above range, the production is extremely difficult as compared with the adsorbent in the above range, and thus it lacks versatility. In addition, the mechanical strength of the adsorbent particles decreases, and the workability deteriorates, which is not preferable.
【００１９】塩素置換数の少ないポリ塩化ビフェニル類
に対しては珪酸マグネシウムを、また平面構造を有する
ポリ塩化ビフェニル類に対しては活性炭を使用するのが
好ましい。Magnesium silicate is preferably used for polychlorinated biphenyls having a small number of chlorine substitutions, and activated carbon is preferably used for polychlorinated biphenyls having a planar structure.
【００２０】（処理した油脂類の性状）この工程である
吸着処理を行った後、吸着剤と被処理油脂類とを分離す
ることで、我が国の環境基準濃度以下（０．５ｍｇ−Ｐ
ＣＢ／ｋｇ−ｏｉｌ以下）まで被処理油脂類中の芳香族
ハロゲン化合物を除去することも可能となり、鉱物油な
どの油脂類は非汚染油として回収、再利用が可能とな
る。再利用の用途としては、燃料油への使用に限らず、
精製処理を施すことで電気絶縁油などとしても利用する
ことができる。なお、固体の吸着剤と液体の被処理油脂
類とは、ろ過などの簡便な作業で精度良く分離すること
が可能である。(Characteristics of treated oils and fats) After carrying out the adsorption treatment in this step, the adsorbent and the oils and fats to be treated are separated so that the concentration is not higher than the environmental standard concentration in Japan (0.5 mg-P
It is possible to remove aromatic halogen compounds in the oils and fats to be treated up to CB / kg-oil or less), and oils and fats such as mineral oils can be recovered and reused as non-polluting oils. The reuse application is not limited to fuel oil,
By applying a refining process, it can be used as an electric insulating oil. The solid adsorbent and the liquid fats and oils to be treated can be accurately separated by a simple operation such as filtration.
【００２１】２． 抽出工程
被処理油脂類と分離された後、吸着工程で処理に用いた
吸着剤は、有機溶媒で処理し、芳香族ハロゲン化物を吸
着剤から分離することによって芳香族ハロゲン化合物を
抽出することができる。この工程においては、芳香族ハ
ロゲン化合物を吸着した吸着剤と有機溶媒とを接触させ
て、吸着剤に吸着されている芳香族ハロゲン化合物を有
機溶媒で溶解し、その結果吸着剤から芳香族ハロゲン化
合物が分離する。この抽出工程においては、ソックレー
抽出機など、連続式あるいはバッチ式の公知の抽出装置
を用いることができる。吸着剤と有機溶媒との接触時間
は、５分ないし２時間の範囲で行うことが、抽出効率の
点から好ましい。抽出後の芳香族ハロゲン化合物を、溶
解した有機溶媒を蒸発分離することにより、芳香族ハロ
ゲン化合物を濃縮することができる。なお、有機溶媒を
蒸発する前に、吸着剤を有機溶媒から除去することが望
ましい。2. Extraction step After being separated from the fats and oils to be treated, the adsorbent used for the treatment in the adsorption step may be treated with an organic solvent to separate the aromatic halide from the adsorbent to extract the aromatic halogen compound. it can. In this step, the adsorbent having adsorbed the aromatic halogen compound is brought into contact with the organic solvent to dissolve the aromatic halogen compound adsorbed by the adsorbent in the organic solvent, and as a result, the aromatic halogen compound is removed from the adsorbent. Separates. In this extraction step, a known continuous type or batch type extraction device such as a Sockley extractor can be used. The contact time between the adsorbent and the organic solvent is preferably in the range of 5 minutes to 2 hours from the viewpoint of extraction efficiency. The aromatic halogen compound can be concentrated by evaporating and separating the dissolved organic solvent from the aromatic halogen compound after extraction. It is desirable to remove the adsorbent from the organic solvent before evaporating the organic solvent.
【００２２】本発明で使用する有機溶媒は、ハロゲン化
合物を溶解するものであれば特に限定はされないが、ヘ
キサン、石油エーテルなどの不活性無極性溶媒、アセト
ン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの
非プロトン性極性溶媒、エタノール、メタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、ブタノール、２−ブタノ
ールなどの低級アルコールを使用することができる。前
記の溶媒は単独で使用しても、２種以上を混合して使用
してもよい。好ましくは、回収後の芳香族ハロゲン化合
物の濃縮が容易な低沸点の有機溶媒を使用する。The organic solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it dissolves a halogen compound, but it is an inert non-polar solvent such as hexane or petroleum ether, acetone, acetonitrile or dimethyl sulfoxide (DMS).
O), aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF), and lower alcohols such as ethanol, methanol, propanol, 2-propanol, butanol, and 2-butanol can be used. The above solvents may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use an organic solvent having a low boiling point, which facilitates the concentration of the aromatic halogen compound after recovery.
【００２３】この工程によって、吸着剤上の芳香族ハロ
ゲン化合物は有機溶媒により抽出・濃縮され、有機溶媒
中に数％〜３０％程度の濃度で回収することができる。
こうして得られる芳香族ハロゲン化合物は、高濃度で得
られるため、公知の方法によって効率よく燃焼、化学分
解などの方法により無害化処理することができる。By this step, the aromatic halogen compound on the adsorbent is extracted and concentrated by the organic solvent, and can be recovered in the organic solvent at a concentration of several% to 30%.
Since the aromatic halogen compound thus obtained is obtained in a high concentration, it can be efficiently detoxified by a known method such as combustion or chemical decomposition.
【００２４】［第２の発明の実施の形態］本発明の第２
の実施の形態は、本発明の吸着処理および抽出処理に先
立って、酸による前処理を行うものである。すなわち、
本発明における吸着工程に先だって、被処理油脂類に対
して濃硫酸、混酸（濃硫酸と濃硝酸の混合物）または発
煙硫酸と濃硫酸との混合物などによる化学処理を行うこ
とができる。この化学処理を行なうことで、主に油脂類
の劣化により生成し、芳香族ハロゲン化合物の吸着阻害
となり得る色素成分、油脂酸化物、多環芳香族炭化水
素、不飽和炭化水素、フタル酸エステル類などの極性物
質を分解処理できる。すなわち、長期使用または長期保
管により劣化が進んだ油脂中の芳香族ハロゲン化合物に
対しても効果的な吸着処理が可能となる。さらに、混酸
（濃硫酸＋濃硝酸）または発煙硫酸による化学処理は、
芳香族ハロゲン化合物のニトロ化またはスルホン化を惹
起させる。芳香族ハロゲン化合物にニトロ基やスルホン
基が付加することで、吸着剤との極性相互作用が強化さ
れ、油脂類中の芳香族ハロゲン化合物の吸着効率向上が
可能となる。前記濃硫酸と濃硝酸の混合比および発煙硫
酸濃度は特に限定されるものではないが、混酸は濃硫酸
と濃硝酸の容積比が１：１ないし３：１の混酸、発煙硫
酸は濃硫酸で希釈した６〜８％の三酸化硫黄の発煙硫酸
が好ましい。この前処理による芳香族ハロゲン化合物の
ニトロ化及びスルホン化は、芳香族ハロゲン化合物の中
でも極性の偏りが低い高塩素化された芳香族ハロゲン化
合物の吸着に対して特に有効である。[Embodiment of the Second Invention] Second Embodiment of the Present Invention
In this embodiment, the pretreatment with acid is performed prior to the adsorption treatment and the extraction treatment of the present invention. That is,
Prior to the adsorption step in the present invention, the fats and oils to be treated can be chemically treated with concentrated sulfuric acid, mixed acid (mixture of concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid), or a mixture of fuming sulfuric acid and concentrated sulfuric acid. By carrying out this chemical treatment, pigment components, oil and fat oxides, polycyclic aromatic hydrocarbons, unsaturated hydrocarbons, phthalic acid esters, which are produced mainly due to deterioration of oils and fats and may inhibit the adsorption of aromatic halogen compounds. It can decompose polar substances such as. That is, an effective adsorption treatment is possible even for aromatic halogen compounds in oils and fats that have deteriorated due to long-term use or long-term storage. Furthermore, the chemical treatment with mixed acid (concentrated sulfuric acid + concentrated nitric acid) or fuming sulfuric acid,
Causes nitration or sulfonation of aromatic halogen compounds. By adding a nitro group or a sulfone group to the aromatic halogen compound, the polar interaction with the adsorbent is strengthened, and the adsorption efficiency of the aromatic halogen compound in the oil or fat can be improved. The mixing ratio of concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid and the fuming sulfuric acid concentration are not particularly limited, but mixed acid is a mixed acid having a volume ratio of concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid of 1: 1 to 3: 1, and fuming sulfuric acid is concentrated sulfuric acid. Diluted 6-8% sulfur trioxide fuming sulfuric acid is preferred. The nitration and sulfonation of the aromatic halogen compound by this pretreatment is particularly effective for the adsorption of the highly chlorinated aromatic halogen compound having a low polarity bias among the aromatic halogen compounds.
【００２５】この前処理は、被処理油脂類と酸とを混合
し、攪拌することにより行われる。前処理の時間は、１
０分ないし１時間が適当である。また、温度は、１０℃
〜６０℃の範囲が好ましい。混合の比率は、油脂類１０
０質量部に対して、前記酸１〜２０質量部の範囲が好ま
しい。This pretreatment is carried out by mixing the fats and oils to be treated with an acid and stirring the mixture. Pretreatment time is 1
0 minutes to 1 hour is suitable. Also, the temperature is 10 ℃
The range of -60 ° C is preferred. The mixing ratio is 10
The range of 1 to 20 parts by mass of the acid is preferable with respect to 0 parts by mass.
【００２６】本実施の形態において、前処理としての酸
処理後、被処理油脂と混酸とは静置などの手段により分
離され、鉱物油などの油脂類に残留している酸は、純水
による洗浄及び脱水処理により除去される。以降、前記
第１の実施の形態と同様にして、吸着処理および抽出処
理を行うことができる。In the present embodiment, after the acid treatment as the pretreatment, the fat and oil to be treated and the mixed acid are separated by a means such as standing, and the acid remaining in the fat and oil such as mineral oil is pure water. It is removed by washing and dehydration. After that, the adsorption process and the extraction process can be performed in the same manner as in the first embodiment.
【００２７】[0027]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの実施例に何ら制約されるものでは
ない。
（実施例１）本実施例はＡ：吸着処理、Ｂ：抽出処理か
ら成り、いずれも下記の試験条件下で接触濾過法を用い
て行った。まず、処理対象物としては、電気絶縁油（鉱
物油）２００ｇとＰＣＢ（ＫＣ‐３００）０．０９６ｇ
（ポリ塩化ビフェニル類濃度としては、４８０ｐｐｍに
相当。）とを混合して処理対象試料とした。次に、吸着
剤として、珪酸マグネシウム３ｇ（粒経が２００μｍ、
比表面積が１３０．６ｍ２／ｇのもの）を、へキサンに
より洗浄後、１２０℃で４時間乾燥させて活性化させて
用いた。反応温度は２５℃、および反応圧力としては、
常圧で行った。また、反応時間は、吸着処理時間を、４
８時間、抽出処理時間を２時間とした。The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) In this example, A: adsorption treatment and B: extraction treatment were carried out, and each was carried out by using a contact filtration method under the following test conditions. First, 200 g of electrical insulating oil (mineral oil) and 0.096 g of PCB (KC-300) are treated.
(Corresponding to a polychlorinated biphenyls concentration of 480 ppm) was mixed to obtain a sample to be treated. Next, as an adsorbent, 3 g of magnesium silicate (grain size 200 μm,
(Having a specific surface area of 130.6 m 2 / g) was washed with hexane, dried at 120 ° C. for 4 hours to be activated, and then used. The reaction temperature is 25 ° C., and the reaction pressure is
It was carried out at normal pressure. Also, the reaction time is the adsorption treatment time of 4
The extraction processing time was 8 hours and 2 hours.
【００２８】Ａ：吸着処理
２５℃に調節済みの恒温水槽中の三口フラスコに、ＰＣ
Ｂ含有電気絶縁油２００ｇ、珪酸マグネシウム３ｇを加
えて、攪拌機を用いて、攪拌速度が３００ｒｐｍ以上で
充分に攪拌した。４８時間の攪拌後、吸引濾過装置によ
り珪酸マグネシウムと絶縁油を固液分離し、９９．９％
以上の液体成分（絶縁油）を回収した。また、絶縁油１
０ｍｌを採取、高分解能質量分析器付きのガスクロマト
グラフィーにより絶縁油中のポリ塩化ビフェニル類の濃
度を測定した。A: Adsorption treatment PC was placed in a three-necked flask in a constant temperature water bath adjusted to 25 ° C.
B-containing electrical insulating oil (200 g) and magnesium silicate (3 g) were added, and the mixture was sufficiently stirred using a stirrer at a stirring speed of 300 rpm or more. After stirring for 48 hours, magnesium silicate and insulating oil are separated into solid and liquid by a suction filtration device, and 99.9%
The above liquid component (insulating oil) was recovered. Insulating oil 1
0 ml was sampled and the concentration of polychlorinated biphenyls in the insulating oil was measured by gas chromatography equipped with a high resolution mass spectrometer.
【００２９】Ｂ：抽出処理
吸引濾過により回収された珪酸マグネシウムを、フラス
コ中のｎ−へキサン１００ｍｌに加え、振とう攪拌機に
より２時間、充分攪拌した。攪拌後、吸引濾過装置によ
り、珪酸マグネシウムとｎ−へキサンを分離し、ｎ−へ
キサン中のポリ塩化ビフェニル類濃度を高分解能質量分
析器付きのガスクロマトグラフィーにより測定した。B: Extraction treatment Magnesium silicate recovered by suction filtration was added to 100 ml of n-hexane in the flask and sufficiently stirred for 2 hours with a shaking stirrer. After stirring, magnesium silicate and n-hexane were separated by a suction filtration device, and the concentration of polychlorinated biphenyls in n-hexane was measured by gas chromatography equipped with a high resolution mass spectrometer.
【００３０】本実施例の実験結果を図１および表１に示
す。この結果から、珪酸マグネシウムによる吸着で絶縁
油中ポリ塩化ビフェニル類の除去率が８７％に達し、絶
縁油中ポリ塩化ビフェニル類吸着における珪酸マグネシ
ウムの有効性が確認できた。表１中の除去率は、被処理
油脂類に含有されていた芳香族ハロゲン化合物汚染物質
の量と、この処理前の汚染物質の量から処理後の油脂類
に残存している汚染物質の量を減じた汚染物質の量、す
なわち本発明の処理によって除去された汚染物質の量と
の比であり、また回収率は、処理後の有機溶媒中に含有
されている汚染物質の量と、処理前の比処理油脂類に含
有されていた汚染物質の量との比である。The experimental results of this example are shown in FIG. 1 and Table 1. From these results, the removal rate of polychlorinated biphenyls in insulating oil reached 87% by adsorption with magnesium silicate, confirming the effectiveness of magnesium silicate in adsorbing polychlorinated biphenyls in insulating oil. The removal rate in Table 1 is the amount of the aromatic halogen compound pollutants contained in the oils and fats to be treated and the amount of pollutants remaining in the oils and fats after the treatment from the amount of the pollutants before the treatments. Is the ratio of the amount of pollutants reduced, i.e., the amount of pollutants removed by the process of the present invention, and the recovery rate is the amount of pollutants contained in the organic solvent after treatment It is the ratio with the amount of pollutants contained in the previous ratio-treated fats and oils.
【００３１】（実施例２〜４）酸性度および酸強度が本
発明の範囲内であるシリカ・アルミナを用いたこと以外
には、実施例１と同様の処理条件で、ポリ塩化ビフェニ
ル類含有廃油を用いて、吸着処理および抽出処理を行な
った。Examples 2 to 4 Polychlorinated biphenyls-containing waste oil under the same processing conditions as in Example 1 except that silica-alumina having acidity and acid strength within the scope of the present invention was used. Was used to perform adsorption treatment and extraction treatment.
【００３２】（実施例５〜６）吸着剤を種々変更したこ
と以外には、実施例１〜４と同様の処理条件で、ポリ塩
化ビフェニル類含有廃油を用いて、吸着処理および抽出
処理を行った。この比較例で用いた吸着剤を表１に示
す。その結果、表１に示すように、酸性度および強酸度
が本発明の範囲に入らない吸着剤を用いた場合には、被
処理油脂類中の芳香族ハロゲン化合物の除去率がいずれ
も実施例１〜４の結果をわずかに下回ることがわかっ
た。(Examples 5 to 6) The adsorption treatment and the extraction treatment were performed using the polychlorinated biphenyls-containing waste oil under the same treatment conditions as in Examples 1 to 4 except that the adsorbent was variously changed. It was The adsorbent used in this comparative example is shown in Table 1. As a result, as shown in Table 1, when an adsorbent whose acidity and strong acidity do not fall within the scope of the present invention, the removal rates of aromatic halogen compounds in the fats and oils to be treated were found in Examples It was found to be slightly below the results of 1-4.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】（実施例７）吸着工程に先だって前処理と
して、混酸処理を施したポリ塩化ビフェニル類含有絶縁
油を用いて、前記実施例１〜６と同様に吸着処理および
抽出処理を行なった。混酸による化学処理については、
混酸（濃硫酸３０ｍｌ＋濃硝酸１０ｍｌ）４０ｍｌを前
記ポリ塩化ビフェニル類含有絶縁油に添加して、分液漏
斗で振り混ぜ、混酸が淡黄色に着色するまで操作を続け
た（約２０分間）。ここで混酸分離後の絶縁油には、微
量の混酸が残留しているため、純水による洗浄および無
水硫酸ナトリウムによる脱水処理を施した。なお、使用
後の純水および混酸中のポリ塩化ビフェニル類濃度は全
て環境基準をクリアしていることを確認した。Example 7 As a pretreatment prior to the adsorption step, an adsorption treatment and an extraction treatment were carried out in the same manner as in Examples 1 to 6 using a polychlorinated biphenyls-containing insulating oil which had been treated with a mixed acid. For chemical treatment with mixed acid,
40 ml of a mixed acid (concentrated sulfuric acid 30 ml + concentrated nitric acid 10 ml) was added to the polychlorinated biphenyls-containing insulating oil, and the mixture was shaken with a separating funnel, and the operation was continued until the mixed acid became pale yellow (about 20 minutes). Since a small amount of mixed acid remains in the insulating oil after the mixed acid separation, it was washed with pure water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. In addition, it was confirmed that the concentrations of polychlorinated biphenyls in pure water and mixed acid after use all cleared the environmental standards.
【００３５】この吸着工程の前処理として混酸処理を施
すことで、絶縁油中ポリ塩化ビフェニル類除去率は、９
７％にまで達した。塩素置換数が４以上のポリ塩化ビフ
ェニル類除去率が向上していることから、前処理による
妨害除去やポリ塩化ビフェニル類のニトロ化が高塩素化
ポリ塩化ビフェニル類の吸着に特に効果的であることが
示された。ポリ塩化ビフェニル類回収率に関しても、
「吸着処理」および「化学処理＋吸着処理」の両条件で
９５％以上と高く、本発明による絶縁油中ポリ塩化ビフ
ェニル類の濃縮・回収が確認された。これらの結果を図
１のグラフに示す。図１は、電気絶縁油中に含まれるＰ
ＣＢの濃度と、吸着処理を行った電気絶縁油中に含まれ
るＰＣＢの濃度、および酸処理である化学処理を行った
電気絶縁油中に含まれるＰＣＢの濃度を測定した結果で
ある。図中の１ないし１０の数値は、含有しているＰＣ
Ｂの塩素置換数を表している。この結果から明らかなよ
うに本発明の処理によって、効率的に絶縁油からＰＣＢ
が除去できていることが明らかとなった。By performing a mixed acid treatment as a pretreatment of this adsorption step, the removal rate of polychlorinated biphenyls in insulating oil is 9%.
Reached 7%. Since the removal rate of polychlorinated biphenyls with a chlorine substitution number of 4 or more is improved, interference removal by pretreatment and nitration of polychlorinated biphenyls are particularly effective for adsorption of highly chlorinated polychlorinated biphenyls. Was shown. Regarding the recovery rate of polychlorinated biphenyls,
It was as high as 95% or more under both conditions of "adsorption treatment" and "chemical treatment + adsorption treatment", and it was confirmed that polychlorinated biphenyls in insulating oil according to the present invention were concentrated and recovered. The results are shown in the graph of FIG. FIG. 1 shows P contained in the electric insulating oil.
It is a result of measuring the concentration of CB, the concentration of PCB contained in the electric insulating oil subjected to the adsorption treatment, and the concentration of PCB contained in the electric insulating oil subjected to the chemical treatment which is the acid treatment. Numerical values from 1 to 10 in the figure are contained PC
The number of chlorine substitutions of B is shown. As is clear from this result, the process of the present invention efficiently changes the insulating oil from the PCB.
It has become clear that is removed.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明によれば、低濃度の芳香族ハロゲ
ン化合物からなる汚染物質を含有する油脂類から、簡単
な方法によって効率よく芳香族ハロゲン化合物汚染物を
除去し、汚染物質を高濃度に回収することができる。ま
た、これにより汚染物質の無害化処理に適した回収方法
を実現することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, aromatic halogen compound contaminants can be efficiently removed by a simple method from oils and fats containing contaminants consisting of low concentrations of aromatic halogen compounds, and the contaminants can be highly concentrated. Can be collected. Further, this makes it possible to realize a recovery method suitable for the detoxification treatment of pollutants.
【図１】 図１は本発明の実施例によるＰＣＢ除去の効
果を示すグラフ。FIG. 1 is a graph showing the effect of PCB removal according to an embodiment of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前沢 幸繁 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 今 雅夫 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 轟木 朋浩 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 西澤 克志 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 (72)発明者 小原 敦 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 Ｆターム(参考） 4D017 AA03 AA05 BA04 CA01 CA03 CA05 CA13 CA17 DB02 EB10 4D056 AB01 AB18 AC02 AC06 AC07 AC08 AC11 AC13 CA05 CA14 CA17 CA39 DA01 DA05 DA06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Yukishige Maesawa 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Masao Ima 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Tomohiro Todoroki 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Katsushi Nishizawa 2-1, Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Ceremony Company Toshiba Hamakawasaki Factory (72) Inventor Atsushi Ohara 2-1, Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Ceremony Company Toshiba Hamakawasaki Factory F term (reference) 4D017 AA03 AA05 BA04 CA01 CA03 CA05 CA13 CA17 DB02 EB10 4D056 AB01 AB18 AC02 AC06 AC07 AC08 AC11 AC13 CA05 CA14 CA17 CA39 DA01 DA05 DA06
Claims (4)
固体酸からなる吸着剤に接触させて、前記芳香族ハロゲ
ン化合物を前記吸着剤に吸着させる吸着工程と、 前記吸着剤を有機溶媒と接触させて、前記吸着剤に吸着
された前記芳香族ハロゲン化合物を前記有機溶媒へ抽出
する工程とからなることを特徴とする油脂類の処理方
法。1. An adsorption step of bringing oils and fats containing an aromatic halogen compound into contact with an adsorbent composed of a solid acid to adsorb the aromatic halogen compound into the adsorbent, and bringing the adsorbent into contact with an organic solvent. And a step of extracting the aromatic halogen compound adsorbed by the adsorbent into the organic solvent.
物を含有する汚染油脂類を酸処理する工程を有すること
を特徴とする油脂類の処理方法。2. A method for treating fats and oils, which comprises a step of acid-treating contaminated fats and oils containing an aromatic halogen compound before the adsorption step.
テッド酸）が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、１ｍｍｏｌ／ｇ
以下で、かつ、前記固体酸の酸強度（ルイス酸＋ブレン
ステッド酸）が＋４．０以下であることを特徴とする請
求項１または請求項２に記載の油脂類の処理方法。3. The acidity of the solid acid (Lewis acid + Bronsted acid) is 0.1 mmol / g or more and 1 mmol / g.
The method for treating fats and oils according to claim 1 or 2, wherein the solid acid has an acid strength (Lewis acid + Bronsted acid) of +4.0 or less.
酸化物、金属硫化物、金属塩化物、硫酸塩、リン酸塩、
珪酸塩、合成ゼオライト（モレキュラーシーブ）、シリ
カゲル、へテロポリ酸、活性炭、粘土鉱質、Ｈ３ＰＯ４
含有珪藻土、陽イオン交換樹脂から選ばれた少なくとも
１種類であることを特徴とする請求項３に記載の油脂類
の処理方法。4. The solid acid is a metal oxide, a metal silicon composite oxide, a metal sulfide, a metal chloride, a sulfate, a phosphate,
Silicate, synthetic zeolite (molecular sieve), silica gel, heteropoly acid, activated carbon, clay mineral, H 3 PO 4
The method for treating fats and oils according to claim 3, wherein the diatomaceous earth content is at least one selected from cation exchange resins.
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