JP2003225505A - Polluted oil treatment method - Google Patents
Polluted oil treatment methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、汚染油の処理方法
に係わり、特に、性状が類似しているため分離が困難と
されている油類中の残留性の高い有機性の汚染物質を選
択的に分離するのに適した汚染油の処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating contaminated oil, and in particular, it selects an organic pollutant having a high persistence in oils which is difficult to separate due to its similar properties. Method for treating contaminated oil suitable for mechanical separation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】残留性の高い有機性の汚染物質（ｐｅｒ
ｓｉｓｔｅｎｔ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｌｕｔａｎｔ
ｓ：ＰＯＰｓ）は揮散移動性を有しており、様々な環境
媒体中に広い濃度範囲で存在している。このような特徴
を有する残留性の高い有機性の汚染物質を燃焼法および
化学処理法で効率的に処理するためには、その存在する
環境媒体から残留性の高い有機性の汚染物質のみを選択
的に分離・回収することが重要となる。特に廃油中に数
ｐｐｍオーダーという低濃度で存在している残留性の高
い有機性の汚染物質の処理は、媒体と高い親和性を有す
る残留性の高い有機性の汚染物質の選択的な分離回収が
困難であるため、その実質的処理量は膨大なものとなり
エネルギー的に極めて非効率になる。残留性の高い有機
性の汚染物質による汚染油から親油性物質である残留性
の高い有機性の汚染物質を選択的に分離回収する方法と
しては蒸留法および液−液抽出法が従来技術として挙げ
られるがエネルギー消費量精密かつ複雑な操作分
離の不確実性分離後の無害化処理が既存の無害化技術
では困難などの問題を有している。2. Description of the Related Art Persistent organic pollutants (per)
sigent organic pollutant
s: POPs) has volatility and mobility, and exists in various environmental media in a wide concentration range. In order to efficiently treat highly persistent organic pollutants with these characteristics by combustion and chemical treatment methods, select only highly persistent organic pollutants from the existing environmental medium. It is important to physically separate and collect. In particular, the treatment of highly persistent organic pollutants that are present in waste oil at concentrations as low as a few ppm is highly effective in selectively separating and collecting highly persistent organic pollutants. However, the substantial amount of processing is enormous and the energy becomes extremely inefficient. Distillation and liquid-liquid extraction methods are conventional techniques for selectively separating and recovering highly persistent organic pollutants, which are lipophilic substances, from oil contaminated by highly persistent organic pollutants. However, there is a problem that the detoxification treatment after the separation is difficult with the existing detoxification technology.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
に分離が極めて困難とされてきた油類中に溶解している
残留性の高い有機性の汚染物質を、選択的にかつ効率的
に分離除去が可能な、簡便な分離除去方法を提供するこ
とを目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention selectively and efficiently removes highly persistent organic pollutants dissolved in oils which have been extremely difficult to separate as described above. It is an object of the present invention to provide a simple separation / removal method capable of separation / removal.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】第１の本発明は、有機性
の汚染物質を含有する油類を非プロトン性極性溶媒に接
触させることにより、前記油類中の前記有機性の汚染物
質を前記非プロトン性極性溶媒に溶解抽出させる抽出工
程と、前記汚染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と
前記油類とを分離する分離工程と、分離された前記非プ
ロトン性極性溶媒と疎水性の吸着剤とを接触させ、前記
プロトン性極性溶媒に溶解した前記汚染物質を前記吸着
剤に吸着させる吸着工程とを具備することを特徴とする
汚染油の処理方法である。According to the first aspect of the present invention, an oil containing an organic pollutant is contacted with an aprotic polar solvent to remove the organic pollutant in the oil. An extraction step of dissolving and extracting in the aprotic polar solvent, a separation step of separating the aprotic polar solvent in which the contaminants are dissolved and the oils, a separated aprotic polar solvent and a hydrophobic And a step of bringing the pollutant dissolved in the protic polar solvent into contact with an adsorbent to adsorb the pollutant to the adsorbent.
【０００５】また、第２の本発明は、有機性の汚染物質
を含有する油類を非プロトン性極性溶媒に接触させるこ
とにより、前記油中の前記有機性の汚染物質を前記非プ
ロトン性極性溶媒に溶解抽出させる抽出工程と、前記汚
染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と前記油類とを
分離する分離工程と、前記汚染物質を溶解した非プロト
ン性極性溶媒にプロトン性極性溶媒を混合する親水化工
程と、前記非プロトン性極性溶媒と前記プロトン性溶媒
の混合物である極性溶媒中の汚染物質を疎水性の吸着剤
により吸着させる吸着工程とからなることを特徴とする
汚染油の処理方法である。In the second aspect of the present invention, an oil containing an organic pollutant is brought into contact with an aprotic polar solvent to remove the organic pollutant in the oil from the aprotic polar solvent. An extraction step of dissolving and extracting in a solvent, a separation step of separating the aprotic polar solvent in which the contaminant is dissolved and the oils, and a protic polar solvent mixed in the aprotic polar solvent in which the contaminant is dissolved Treatment of the contaminated oil, which comprises a hydrophilization step of: and a adsorption step of adsorbing a contaminant in the polar solvent, which is a mixture of the aprotic polar solvent and the protic solvent, by a hydrophobic adsorbent. Is the way.
【０００６】また、第３の本発明は、有機性の汚染物質
を含有する油類を非プロトン性極性溶媒に接触させるこ
とにより、前記油類中の前記有機性の汚染物質を前記非
プロトン性極性溶媒に溶解抽出させる抽出工程と、前記
汚染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と前記油類と
を分離する分離工程と、分離された前記非プロトン性極
性溶媒を貴金属微粒子を担持した疎水性の吸着剤と接触
させ、前記プロトン性極性溶媒に溶解した前記汚染物質
を前記吸着剤に吸着させる吸着工程とを具備することを
特徴とする汚染油の処理方法である。In the third aspect of the present invention, an oil containing an organic pollutant is brought into contact with an aprotic polar solvent to remove the organic pollutant in the oil from the aprotic polar solvent. An extraction step of dissolving and extracting in a polar solvent, a separation step of separating the aprotic polar solvent in which the contaminants are dissolved and the oils, and a hydrophobic step in which the separated aprotic polar solvent is loaded with precious metal fine particles. And an adsorbing step of adsorbing the pollutant dissolved in the protic polar solvent onto the adsorbent, the method for treating contaminated oil.
【０００７】前記第１、第２および第３の本発明におい
て、前記非プロトン性極性溶媒としては、アセトン、ア
セトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチ
ルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、スルホラン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジン（ＤＭＩ）、プロピレン
カーボネート、リン酸トリエチル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートおよび１，３−
ジオキソフランから選ばれた少なくとも１種類を用いる
ことが好ましい。In the first, second and third aspects of the present invention, the aprotic polar solvent may be acetone, acetonitrile or N, N-dimethylformamide (DM).
F), dimethyl sulfoxide (DMSO), hexamethylphosphoramide (HMPA), sulfolane, 1,3-
Dimethyl-2-imidazolidine (DMI), propylene carbonate, triethyl phosphate, tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran, ethylene carbonate, propylene carbonate and 1,3-
It is preferable to use at least one selected from dioxofuran.
【０００８】また、前記第１、第２および第３の本発明
において、前記プロトン性極性溶媒としては、エタノー
ル、メタノール、１−プロパノ‐ル、２−プロパノー
ル、ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール類、
酢酸、蟻酸などのカルボン酸類、水、塩酸、硫酸、およ
び硝酸から選ばれた少なくとも１種類を用いることが好
ましい。In the first, second and third aspects of the present invention, the protic polar solvent may be an alcohol such as ethanol, methanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol or 2-butanol. ,
It is preferable to use at least one selected from carboxylic acids such as acetic acid and formic acid, water, hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid.
【０００９】さらに、前記第１、第２および第３の本発
明において、前記吸着剤としては、活性炭を用いること
が好ましい。Further, in the first, second and third aspects of the present invention, it is preferable to use activated carbon as the adsorbent.
【００１０】前記これらの本発明を適用可能な、本発明
の処理対象である汚染油とは、動植物油、精油、樹脂
油、鉱物油からなる少なくとも１種類または２種類以上
の混合物からなる油類であって、残留性の高い有機性の
汚染物質を含有するものである。また、本発明の方法を
適用するに適した残留性の高い有機性の汚染物質とは、
油類に安定的に溶解している有機物であり、人体を始め
動植物中に蓄積され悪影響を及ぼす難分解性の有機物質
であり、例えば、ポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢ）、ダ
イオキシン類、フラン類、クロルデン、ヘプタクロル、
アルドリン、ディルドリン、エンドリン、ヘキサクロロ
ベンゼン、ＤＤＴ、トキサフェン、マイレックス、ヘキ
サクロロシクロヘキサン（ＢＨＣ）、ペンタクロロフェ
ノール（ＣＮＰ）、クロルニトロフェンなどの有機塩素
化合物が挙げられる。The contaminated oil to which the present invention can be applied, which is the object of the present invention, is an oil consisting of at least one kind of animal and vegetable oils, essential oils, resin oils and mineral oils, or a mixture of two or more kinds. In addition, it contains a highly persistent organic pollutant. Further, a highly persistent organic pollutant suitable for applying the method of the present invention,
It is an organic substance that is stably dissolved in oils, and is a persistent organic substance that accumulates in humans and other animals and plants and has an adverse effect. For example, polychlorinated biphenyls (PCB), dioxins, furans, Chlordane, heptachlor,
Organochlorine compounds such as aldrin, dieldrin, endrin, hexachlorobenzene, DDT, toxaphene, Milex, hexachlorocyclohexane (BHC), pentachlorophenol (CNP) and chloronitrophene can be mentioned.
【００１１】[0011]
【発明実施の形態】［第１の発明の実施の形態］以下に
本発明の第１の実施の形態を詳しく説明する。本実施の
形態の処理方法は、（１）有機性の汚染物質を含有する
油類を非プロトン性極性溶媒に接触させることにより、
前記油類中の前記有機性の汚染物質を前記非プロトン性
極性溶媒に溶解抽出させる抽出工程と、（２）前記汚染
物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と前記油類とを分
離する分離工程と、（３）分離された前記非プロトン性
極性溶媒と疎水性の吸着剤とを接触させ、前記プロトン
性極性溶媒に溶解した前記汚染物質を前記吸着剤に吸着
させる吸着工程とからなっている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [First Embodiment of the Invention] The first embodiment of the present invention will be described in detail below. The treatment method of the present embodiment comprises (1) contacting an oil containing an organic pollutant with an aprotic polar solvent,
An extraction step of dissolving and extracting the organic pollutants in the oils into the aprotic polar solvent; and (2) a separation step of separating the aprotic polar solvent in which the pollutants are dissolved from the oils. And (3) an adsorption step of contacting the separated aprotic polar solvent with a hydrophobic adsorbent to adsorb the contaminant dissolved in the protic polar solvent to the adsorbent. .
【００１２】以下、本実施の形態の工程の流れを示す図
１を用いて本実施の形態を説明する。図１中、１は残留
性の高い有機性の汚染物質を含有する廃油のような汚染
油を貯める廃油貯槽である。まずこの廃油貯槽中の汚染
油１と、非プロトン性極性溶媒が移送ポンプａ及びｂに
よって、廃油に混入している残留性の高い有機性の汚染
物質を非プロトン性極性溶媒に抽出させるための液−液
抽出装置３Ａに運ばれる。ここでは、繰り返し液−液抽
出させるために非プロトン性極性溶媒を循環させる循環
ポンプｃが併設されている。ここで用いられる非プロト
ン性極性溶媒は、必要に応じて、水などのプロトン性極
性溶媒が０．１〜１０％程度含有している非プロトン性
極性溶媒を用いることができる。この液−液抽出装置３
によって分離され処理油貯槽５に貯められた処理油から
は、汚染成分が非プロトン性極性溶媒側に移行している
ことから、汚染が解消されており、必要に応じて精製な
どの手段を講じて再利用される。一方、汚染物質を含有
している非プロトン性極性溶媒は、活性炭吸着塔４で活
性炭のような吸着剤と連続接触され、吸着処理が行わ
れ、汚染物質は吸着剤に吸着分離される。ここでは繰り
返し吸着させるために非プロトン性極性溶媒を循環させ
る循環ポンプｄが併設されている。吸着塔によって回収
された汚染物質を吸着している吸着剤は、次いで、熱分
解、汚染物質の溶出除去などの手段により無害化され処
理される。一方、非プロトン性極性溶媒は移送用ポンプ
ｅによって非プロトン性極性溶媒貯槽２へ移送後、再利
用される。The present embodiment will be described below with reference to FIG. 1 which shows the flow of steps of the present embodiment. In FIG. 1, reference numeral 1 is a waste oil storage tank for storing contaminated oil such as waste oil containing highly persistent organic pollutants. First, the polluted oil 1 in the waste oil storage tank and the aprotic polar solvent transfer pumps a and b are used to extract highly residual organic pollutants mixed in the waste oil into the aprotic polar solvent. It is carried to the liquid-liquid extraction device 3A. Here, a circulation pump c for circulating an aprotic polar solvent for repeated liquid-liquid extraction is provided side by side. As the aprotic polar solvent used here, an aprotic polar solvent containing about 0.1 to 10% of a protic polar solvent such as water can be used, if necessary. This liquid-liquid extraction device 3
From the treated oil that has been separated by and stored in the treated oil storage tank 5, the contamination components have been transferred to the aprotic polar solvent side. Be reused. On the other hand, the aprotic polar solvent containing the pollutant is continuously contacted with an adsorbent such as activated carbon in the activated carbon adsorption tower 4 to perform adsorption treatment, and the pollutant is adsorbed and separated by the adsorbent. Here, a circulation pump d for circulating an aprotic polar solvent for adsorbing repeatedly is provided side by side. The adsorbent adsorbing the pollutants collected by the adsorption tower is then rendered harmless by means such as thermal decomposition and elution removal of the pollutants. On the other hand, the aprotic polar solvent is reused after being transferred to the aprotic polar solvent storage tank 2 by the transfer pump e.
【００１３】以下に、各工程に従って本実施の形態を詳
細に説明する。
（抽出工程）抽出工程は、残留性の高い有機性の汚染物
質を含有する廃油を非プロトン性極性溶媒に連続的に接
触させることにより、廃油中の残留性の高い有機性の汚
染物質を非プロトン性極性溶媒に抽出させる工程であ
る。The present embodiment will be described in detail below according to each step. (Extraction step) In the extraction step, waste oil containing highly persistent organic pollutants is continuously contacted with an aprotic polar solvent to remove highly persistent organic pollutants from waste oil. This is a step of extracting with a protic polar solvent.
【００１４】具体的には、残留性の高い有機性の汚染物
質が混入している廃油を、通常１０℃〜８０℃で非プロ
トン性極性溶媒に連続的に接触させ、廃油中の残留性の
高い有機性の汚染物質を非プロトン性極性溶媒中に抽出
する。Specifically, waste oil mixed with highly persistent organic pollutants is usually continuously contacted with an aprotic polar solvent at 10 to 80 ° C. to remove residual oil in the waste oil. Highly organic contaminants are extracted into aprotic polar solvents.
【００１５】本実施の形態で使用する非プロトン性極性
溶媒としてはアセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰ
Ａ）、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジン（ＤＭＩ）、プロピレンカーボネート、リン酸トリ
エチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテ
トラヒドロフラン、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネートおよび１，３−ジオキソフランから選ばれ
た少なくとも１種類または２種類以上の混合物を使用で
きる。好ましくは、ＤＭＦまたはＤＭＳＯを使用する。
前記の残留性の高い有機性の汚染物質を含有する廃油と
非プロトン性極性溶媒との接触は、廃油中の残留性の高
い有機性の汚染物質の濃度が環境基準以下になるまで１
回もしくは複数回繰り返される。抽出操作に関しては、
特に限定されないが回分式抽出法、多回抽出法、連続微
分抽出法、向流多段抽出法、還流抽出法、分別抽出法が
使用できる。好ましくは向流多段抽出法を用いる。As the aprotic polar solvent used in this embodiment, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), hexamethylphosphoramide (HMP) are used.
A), sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidine (DMI), propylene carbonate, triethyl phosphate, tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran, ethylene carbonate, propylene carbonate and 1,3-dioxofuran. At least one type or a mixture of two or more types can be used. Preferably DMF or DMSO is used.
The contact between the waste oil containing the highly persistent organic pollutant and the aprotic polar solvent is carried out until the concentration of the highly persistent organic pollutant in the waste oil falls below the environmental standard.
Repeated once or multiple times. Regarding the extraction operation,
Although not particularly limited, batch extraction method, multiple extraction method, continuous differential extraction method, countercurrent multistage extraction method, reflux extraction method, and fractional extraction method can be used. The countercurrent multistage extraction method is preferably used.
【００１６】（分離工程）引続き、廃油と非プロトン性
極性溶媒との分離を行う。廃油は疎水性の液体であり、
非プロトン性極性溶媒は比較的親水性の高い液体である
ため、両液体は相分離するため、例えば底部に排水弁を
持った容器に両液体を収納して両液体が相分離した後、
排水弁を所定時間開くことで、一方の液体のみを選択的
に回収することで、廃油と非プロトン性極性溶媒とを分
離することができる。(Separation Step) Subsequently, the waste oil and the aprotic polar solvent are separated. Waste oil is a hydrophobic liquid,
Since the aprotic polar solvent is a liquid having relatively high hydrophilicity, both liquids undergo phase separation.For example, after both liquids are phase separated after being stored in a container having a drain valve at the bottom,
By opening the drainage valve for a predetermined time, only one liquid is selectively recovered, so that the waste oil and the aprotic polar solvent can be separated.
【００１７】（吸着工程）次の吸着除去工程は、分離さ
れた非プロトン性極性溶媒中の残留性の高い有機性の汚
染物質を吸着剤により吸着除去する工程である。(Adsorption step) The next adsorption removal step is a step of adsorbing and removing the organic contaminant having a high residual property in the separated aprotic polar solvent with an adsorbent.
【００１８】前記吸着剤吸着工程で使用する吸着剤の細
孔構造、原料、製造方法などは特に限定されるものでは
ない。また、本実施形態で使用される吸着剤は、疎水性
を有する材料が使用される。一般にＰＣＢなどの有機性
の汚染物質は疎水性であり、非プロトン性極性溶媒は親
水性であるが、吸着剤に求められる疎水性とは、有機性
の汚染物質に対する親和性が、非プロトン性物質に対す
る親和性よりも高い性質のものである。このように疎水
性の吸着剤を使用することにより、吸着剤表面には選択
的に有機性の汚染物質が付着する。特に、有機性の汚染
物質よりも疎水性の高い吸着剤を使用することで、汚染
物質を付着させる効果は大きくなる。本実施の形態にお
いて、吸着剤としては、木炭、骨炭、活性炭、シリカゲ
ル、溶融シリカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、フ
ラースアース、活性白土、ボーキサイト、アルミナ、マ
グネシア、多孔性ガラスビーズ、キレート樹脂、キトサ
ン、および高分子合成吸着剤、多孔性樹脂からなる多孔
性構造を有するものを用いることができる。これらの吸
着剤の内、本実施の形態においては、高表面積の活性炭
を使用することが、入手の容易性、取り扱いの容易性、
優れた吸着能などの点で好ましい。The pore structure, raw material, production method, etc. of the adsorbent used in the adsorbent adsorption step are not particularly limited. A material having hydrophobicity is used as the adsorbent used in this embodiment. In general, organic pollutants such as PCB are hydrophobic and aprotic polar solvents are hydrophilic, but the hydrophobicity required of the adsorbent is that the affinity for organic pollutants is aprotic. It has a property higher than its affinity for a substance. By using the hydrophobic adsorbent as described above, organic contaminants are selectively attached to the surface of the adsorbent. In particular, by using an adsorbent having a higher hydrophobicity than organic pollutants, the effect of adhering pollutants is increased. In the present embodiment, as the adsorbent, charcoal, bone charcoal, activated carbon, silica gel, fused silica, natural zeolite, synthetic zeolite, frass earth, activated clay, bauxite, alumina, magnesia, porous glass beads, chelate resin, chitosan, Further, those having a porous structure composed of a polymer synthetic adsorbent and a porous resin can be used. Of these adsorbents, in the present embodiment, using high surface area activated carbon is easy to obtain, easy to handle,
It is preferable in terms of excellent adsorption ability.
【００１９】吸着操作に関しては、特に限定はされない
が、接触濾過法、流動層吸着法、固定層吸着法、移動層
吸着法が使用できる。吸着操作は、極性溶媒中の残留性
有機汚染物濃度が環境基準値以下になるまで、複数回繰
り返される。必要に応じて、吸着効率を向上させる目的
で、吸着剤表面の改質を行う。例えば、吸着剤に活性炭
を用いた場合、活性炭にスルホン化、硝酸酸化などの化
学処理または金属塩の添着を施すことにより活性炭表面
を改質し、残留性の高い有機性の汚染物質の吸着能を増
加させることができる。The adsorption operation is not particularly limited, but a contact filtration method, a fluidized bed adsorption method, a fixed bed adsorption method, or a moving bed adsorption method can be used. The adsorption operation is repeated a plurality of times until the concentration of residual organic contaminants in the polar solvent becomes equal to or lower than the environmental standard value. If necessary, the adsorbent surface is modified for the purpose of improving the adsorption efficiency. For example, when activated carbon is used as the adsorbent, the activated carbon surface is modified by chemical treatment such as sulfonation or nitric acid oxidation, or by impregnation with a metal salt, and the adsorption capability of highly persistent organic pollutants is improved. Can be increased.
【００２０】以上に記載したように本実施の形態によっ
て、残留性の高い有機性の汚染物質を含有する汚染油を
処理することによって効果的に残留性の高い有機性の汚
染物質を除去することができる。また、吸着剤による残
留性の高い有機性の汚染物質吸着処理後の非プロトン性
極性溶媒は再利用することができる。As described above, according to the present embodiment, it is possible to effectively remove the highly persistent organic pollutant by treating the contaminated oil containing the highly persistent organic pollutant. You can Further, the aprotic polar solvent after the organic contaminant adsorption treatment with a high residual property by the adsorbent can be reused.
【００２１】［第２の発明の実施の形態］以下に本発明
の第１の実施の形態を詳しく説明する。本実施の形態の
処理方法は、（１）残留性の高い有機性の汚染物質を含
有する廃油を非プロトン性極性溶媒に連続的に接触させ
ることにより、廃油中残留性の高い有機性の汚染物質を
非プロトン性極性溶媒に抽出させる工程（抽出工程）
と、（２）残留性の高い有機性の汚染物質含有非プロト
ン極性溶媒にプロトン性極性溶媒を混合する工程（混合
工程）と、（３）非プロトン性極性溶媒とプロトン性溶
媒の混合物極性溶媒中の残留性の高い有機性の汚染物質
を吸着剤により吸着除去する工程（吸着除去工程）とか
らなっている。[Second Embodiment of the Invention] The first embodiment of the present invention will be described in detail below. The treatment method of the present embodiment is (1) by continuously contacting a waste oil containing an organic pollutant having a high residual property with an aprotic polar solvent, thereby causing a high residual organic pollution in the waste oil. Process of extracting substance into aprotic polar solvent (extraction process)
And (2) a step (mixing step) of mixing an aprotic polar solvent containing a highly persistent organic contaminant with a protic polar solvent, and (3) a mixture of an aprotic polar solvent and a protic solvent polar solvent It is composed of a step (adsorption removal step) of adsorbing and removing organic pollutants having a high residual content with an adsorbent.
【００２２】以下、本実施の形態の工程の流れを示す図
２を用いて本実施の形態を説明する。図２中、１は残留
性の高い有機性の汚染物質を含有する廃油のような汚染
油を貯める廃油貯槽である。まずこの廃油貯槽中の汚染
油１と、非プロトン性極性溶媒が移送ポンプａ及びｂに
よって、廃油に混入している残留性の高い有機性の汚染
物質を非プロトン性極性溶媒に抽出させるための液−液
抽出装置３Ｂに運ばれる。ここでは、繰り返し液−液抽
出させるために非プロトン性極性溶媒を循環させる循環
ポンプｃが併設されている。ここで用いられる非プロト
ン性極性溶媒は、必要に応じて、水などのプロトン性極
性溶媒が０．１〜１０％程度含有している非プロトン性
極性溶媒を用いることができる。この液−液抽出装置３
によって分離され処理油貯槽５に貯められた処理油から
は、汚染成分が非プロトン性極性溶媒側に移行している
ことから、汚染が解消されており、必要に応じて精製な
どの手段を講じて再利用される。一方、汚染物質を含有
している非プロトン性極性溶媒は、次いでプロトン性極
性溶媒貯槽中７のプロトン性極性溶媒と混合攪拌装置６
で混合される。次いで、汚染物質を含有している非プロ
トン性極性溶媒とプロトン正極性溶媒との混合物には、
活性炭吸着塔４で活性炭のような吸着剤と連続接触さ
れ、吸着処理が行われ、汚染物質は吸着剤に吸着分離さ
れる。ここでは繰り返し吸着させるために非プロトン性
極性溶媒とプロトン性極性溶媒の混合物を循環させる循
環ポンプｄが併設されている。吸着塔によって回収され
た汚染物質を吸着している吸着剤は、次いで、熱分解、
汚染物質の溶出除去などの手段により無害化され処理さ
れる。一方、非プロトン性極性溶媒およびプロトン性極
性溶媒の混合物は溶媒分溜装置８により分離され、移送
用ポンプｅおよびｆによって非プロトン性極性溶媒貯槽
２およびプロトン性極性溶媒貯槽４へ移送後、再利用さ
れる。The present embodiment will be described below with reference to FIG. 2 which shows the flow of steps of the present embodiment. In FIG. 2, reference numeral 1 is a waste oil storage tank for storing polluted oil such as waste oil containing highly polluted organic pollutants. First, the polluted oil 1 in the waste oil storage tank and the aprotic polar solvent transfer pumps a and b are used to extract highly residual organic pollutants mixed in the waste oil into the aprotic polar solvent. It is carried to the liquid-liquid extraction device 3B. Here, a circulation pump c for circulating an aprotic polar solvent for repeated liquid-liquid extraction is provided side by side. As the aprotic polar solvent used here, an aprotic polar solvent containing about 0.1 to 10% of a protic polar solvent such as water can be used, if necessary. This liquid-liquid extraction device 3
From the treated oil that has been separated by and stored in the treated oil storage tank 5, since the pollutant components have moved to the side of the aprotic polar solvent, the contamination has been eliminated, and measures such as refining should be taken as necessary. Be reused. On the other hand, the aprotic polar solvent containing the pollutant is mixed with the protic polar solvent in the protic polar solvent storage tank 7 and the mixing and stirring device 6 next.
Mixed in. Then, the mixture of the aprotic polar solvent containing the pollutant and the proton positive polarity solvent,
In the activated carbon adsorption tower 4, it is continuously contacted with an adsorbent such as activated carbon, adsorption treatment is performed, and contaminants are adsorbed and separated by the adsorbent. Here, a circulation pump d, which circulates a mixture of an aprotic polar solvent and a protic polar solvent, for adsorbing repeatedly is additionally provided. The adsorbent adsorbing the pollutants collected by the adsorption tower is then subjected to thermal decomposition,
It is detoxified and processed by means such as elution and removal of pollutants. On the other hand, the mixture of the aprotic polar solvent and the protic polar solvent is separated by the solvent distilling unit 8, transferred to the aprotic polar solvent storage tank 2 and the protic polar solvent storage tank 4 by the transfer pumps e and f, and then re-used. Used.
【００２３】以下に、各工程に従って本実施の形態を詳
細に説明する。
（抽出工程）抽出工程は、残留性の高い有機性の汚染物
質を含有する廃油を非プロトン性極性溶媒に連続的に接
触させることにより、廃油中残留性の高い有機性の汚染
物質を非プロトン性極性溶媒に抽出させる工程である。
この工程は、前述の第１の実施の形態と同等の手段を採
用できる。The present embodiment will be described in detail below according to each step. (Extraction step) In the extraction step, waste oil containing highly polluting organic pollutants is continuously contacted with an aprotic polar solvent to remove highly polluting organic pollutants from waste oil. This is a step of extracting with a polar solvent.
For this step, the same means as in the above-described first embodiment can be adopted.
【００２４】（分離工程）引続き、廃油と非プロトン性
極性溶媒との分離を行う。廃油は疎水性の液体であり、
非プロトン性極性溶媒は比較的親水性の高い液体である
ため、両液体は相分離するため、例えば底部に排水弁を
持った容器に両液体を収納して両液体が相分離した後、
排水弁を所定時間開くことで、一方の液体のみを選択的
に回収することで、廃油と非プロトン性極性溶媒とを分
離することができる。(Separation Step) Subsequently, the waste oil and the aprotic polar solvent are separated. Waste oil is a hydrophobic liquid,
Since the aprotic polar solvent is a liquid having relatively high hydrophilicity, both liquids undergo phase separation.For example, after both liquids are phase separated after being stored in a container having a drain valve at the bottom,
By opening the drainage valve for a predetermined time, only one liquid is selectively recovered, so that the waste oil and the aprotic polar solvent can be separated.
【００２５】（混合工程）次の工程は、残留性の高い有
機性の汚染物質含有非プロトン極性溶媒にプロトン性極
性溶媒を混合する工程である。この工程において、前記
非プロトン性極性溶媒とプロトン性極性溶媒の混合工程
での非プロトン性極性溶媒とプロトン性極性溶媒の混合
は特に限定されるものではないが１：１００〜１００
０：１の重量比率で混合するのが好ましい。(Mixing step) The next step is a step of mixing a protic polar solvent with an organic contaminant-containing aprotic polar solvent having high persistence. In this step, the mixing of the aprotic polar solvent and the protic polar solvent in the mixing step of the aprotic polar solvent and the protic polar solvent is not particularly limited, but is 1: 100 to 100.
It is preferable to mix in a weight ratio of 0: 1.
【００２６】前記プロトン性極性溶媒としては、エタノ
ール、メタノール、水、プロパノ‐ル、２−プロパノー
ル、ブタノール、２−ブタノール、塩酸、硫酸、硝酸か
ら選ばれた少なくとも１種類または２種類以上の混合物
が使用できる。好ましくは、水を使用する。プロトン性
極性溶媒の混合により、プロトン性極性溶媒と非プロト
ン性極性溶媒との混合極性溶媒の極性は増加する（親水
性の度合いが高くなる）。そのため、残留性有機汚染物
（疎水性）の非プロトン性極性溶媒への溶解度は減少す
る。その結果、後の吸着工程における吸着剤（疎水性）
への残留性の高い有機性の汚染物質（疎水性）の吸着効
率が向上する。なお、分離工程と混合工程は、どちらの
工程が先であっても構わない。As the protic polar solvent, at least one kind or a mixture of two or more kinds selected from ethanol, methanol, water, propanol, 2-propanol, butanol, 2-butanol, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid is used. Can be used. Preferably water is used. By mixing the protic polar solvent, the polarity of the mixed polar solvent of the protic polar solvent and the aprotic polar solvent increases (the degree of hydrophilicity increases). Therefore, the solubility of residual organic contaminants (hydrophobic) in aprotic polar solvents is reduced. As a result, the adsorbent (hydrophobic) in the subsequent adsorption process
Adsorption efficiency of organic pollutants (hydrophobicity) with high persistence to water is improved. Either of the separation step and the mixing step may come first.
【００２７】（吸着除去工程）次の吸着除去工程は、非
プロトン性極性溶媒とプロトン性溶媒の混合物極性溶媒
中の残留性の高い有機性の汚染物質を吸着剤により吸着
除去する工程で、この工程も前記第１の実施の形態と同
様の手法を採用することができる。(Adsorption / removal step) The next adsorption / removal step is a step of adsorbing and removing an organic pollutant having a high residual property in a polar solvent which is a mixture of an aprotic polar solvent and a protic solvent by an adsorbent. For the steps, the same method as in the first embodiment can be adopted.
【００２８】以上に記載したように本実施の形態によっ
て、残留性の高い有機性の汚染物質を含有する汚染油を
処理することによって効果的に残留性の高い有機性の汚
染物質を除去することができ、汚染油からの残留性の高
い有機性の汚染物質の除去率は７０〜１００％に達す
る。また、吸着剤による残留性の高い有機性の汚染物質
吸着処理後の極性溶媒は蒸留操作などにより非プロトン
性極性溶媒と極性溶媒に分離され、再利用することがで
きる。As described above, according to the present embodiment, it is possible to effectively remove highly persistent organic pollutants by treating contaminated oil containing highly persistent organic pollutants. The removal rate of highly persistent organic pollutants from polluted oil reaches 70-100%. Further, the polar solvent after the adsorption of the organic contaminant having a high residual property by the adsorbent can be separated into an aprotic polar solvent and a polar solvent by a distillation operation or the like and can be reused.
【００２９】［第３の発明の実施の形態］以下に本発明
の第３の実施の形態を更に詳しく説明する。本発明の処
理方法は、（１）残留性の高い有機性の汚染物質を含有
する廃油を非プロトン性極性溶媒に連続的に接触させる
ことにより、廃油中残留性の高い有機性の汚染物質を非
プロトン性極性溶媒に抽出させる工程（抽出工程）と、
（２）残留性の高い有機性の汚染物質含有非プロトン極
性溶媒にプロトン性極性溶媒を混合する工程（混合工
程）と、（３）非プロトン性極性溶媒とプロトン性溶媒
の混合物極性溶媒中の残留性の高い有機性の汚染物質を
触媒を担持した吸着剤により吸着除去する工程（吸着除
去工程）とからなっている。[Third Embodiment of the Invention] The third embodiment of the present invention will be described in more detail below. The treatment method of the present invention comprises (1) continuously contacting an aprotic polar solvent with a waste oil containing an organic pollutant having a high residual property to remove an organic pollutant having a high residual property in the waste oil. A step of extracting with an aprotic polar solvent (extraction step),
(2) a step (mixing step) of mixing a protic polar solvent with an aprotic polar solvent containing an organic contaminant having high persistence, and (3) a mixture of an aprotic polar solvent and a protic solvent in a polar solvent. It comprises a step of adsorbing and removing an organic pollutant having high persistence with an adsorbent carrying a catalyst (adsorption removing step).
【００３０】以下各工程に従って本発明を説明する。
（抽出工程）抽出工程は、残留性の高い有機性の汚染物
質含有廃油を非プロトン性極性溶媒に連続的に接触させ
ることにより、廃油中残留性の高い有機性の汚染物質を
非プロトン性極性溶媒に抽出させる工程である。この工
程は、前述の第１の実施の形態および第２の実施の形態
と同等の手段を採用できる。The present invention will be described below according to each step. (Extraction process) In the extraction process, waste oil containing highly polluting organic pollutants is continuously contacted with an aprotic polar solvent to remove organic pollutants with high resilience in waste oil from aprotic polar solvents. This is a step of extracting with a solvent. For this step, means equivalent to those of the above-described first embodiment and second embodiment can be adopted.
【００３１】（混合工程）次の工程は、汚染物質を溶解
した前記非プロトン性極性溶媒に、プロトン性極性溶媒
を混合する工程で、この工程も前記第２の実施の形態と
同等の手段を採用することができる。(Mixing step) The next step is a step of mixing the aprotic polar solvent in which the pollutant is dissolved with the protic polar solvent, and this step also employs the same means as in the second embodiment. Can be adopted.
【００３２】（吸着除去工程）次の工程は、前の工程で
得られる非プロトン性極性溶媒とプロトン性極性溶媒と
の混合溶媒中に溶解している汚染物質を、貴金属微粒子
を担持した吸着剤により吸着する工程である。この工程
において採用する吸着剤は、触媒を担持している以外
は、前記第１の実施の形態および第２の実施の形態にお
いて用いている吸着剤を使用することができる。(Adsorption / removal step) The next step is to use an adsorbent carrying precious metal fine particles for the contaminant dissolved in the mixed solvent of the aprotic polar solvent and the protic polar solvent obtained in the previous step. Is a step of adsorbing by. As the adsorbent used in this step, the adsorbent used in the first and second embodiments can be used except that the catalyst is supported.
【００３３】この工程において、活性炭などの吸着材の
表面および細孔内にパラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）などの貴金属微粒子から選ばれた少なくとも１種類
または２種類以上の混合物を担持させることで、廃油中
残留性の高い有機性の汚染物質無害化処理（脱塩素化に
よる無害化処理）のための貴金属微粒子担持吸着剤とし
て使用できる。この時の貴金属微粒子担持量は特に限定
されるものではないが、０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好
ましい。この工程において用いられる貴金属微粒子担持
吸着剤は、以下の方法によって製造することができる。
すなわち、多孔性担体に、貴金属塩水溶液を毛管吸引力
または蒸発乾固により浸み込ませ、乾燥、塩の熱分解お
よび還元などの活性化処理を行なう触媒担持方法によっ
て、本実施の形態において用いるのに適した触媒担持吸
着剤が得られる。In this step, palladium (Pd), rhodium (R) is formed on the surface and inside the pores of the adsorbent such as activated carbon.
By supporting at least one kind or a mixture of two or more kinds selected from noble metal fine particles such as h), for detoxifying treatment of organic pollutants with high residual in waste oil (detoxification by dechlorination) It can be used as a noble metal fine particle-supporting adsorbent. The amount of the noble metal particles supported at this time is not particularly limited, but is preferably 0.5 wt% to 10 wt%. The noble metal particle-supporting adsorbent used in this step can be produced by the following method.
That is, it is used in the present embodiment by a catalyst supporting method in which a porous carrier is impregnated with an aqueous solution of a noble metal salt by a capillary suction force or evaporation to dryness, and an activation treatment such as drying, salt thermal decomposition and reduction is performed. A catalyst-supporting adsorbent suitable for the above is obtained.
【００３４】[0034]
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ、本発明を更に
詳しく説明するが本発明はこれらの実施例に何ら制約さ
れるものではない。
（実施例１および２）電気絶縁油中の低濃度ポリ塩化ビ
フェニル類（ＰＣＢ）を除去処理した試験につき説明す
る。本実施例は下記の試験条件下で行なった。すなわ
ち、処理対象物としては、電気絶縁油（鉱物油）２００
ｇにＰＣＢ（ＫＣ３００）０．０９６ｇを添加したもの
をサンプルとして用いた。これは、ＰＣＢ濃度にして、
４８０ｐｐｍに相当する。また、非プロトン性極性溶媒
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を
用いた。さらに、プロトン性極性溶媒としては、純水を
用いた。また、吸着剤としては、比表面積が９３８ｍ２
／ｇで、細孔容積が１．１ｃｍ ２／ｇの粉末状活性炭１
ｇを用いた。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to Examples of the present invention.
As will be described in detail, the present invention is not limited to these examples.
It is not something that can be done.
(Examples 1 and 2) Low concentration polyvinyl chloride in electrically insulating oil
Explain the test of removing phenyls (PCB)
It This example was conducted under the following test conditions. Sanawa
Then, as an object to be treated, electric insulating oil (mineral oil) 200
PCB (KC300) 0.096g added to g
Was used as a sample. This is the PCB concentration,
This corresponds to 480 ppm. Also, an aprotic polar solvent
As, N, N-dimethylformamide (DMF)
Using. Furthermore, pure water is used as the protic polar solvent.
Using. The specific surface area of the adsorbent is 938 m.Two
/ G, pore volume is 1.1 cm Two/ G powdered activated carbon 1
g was used.
【００３５】まず、抽出操作は５００ｍｌ用分液ロート
を用いて、回分式抽出法（抽出時間：１０分間、抽出回
数：５回）で行なった。一回の抽出操作で使用するＤＭ
Ｆの量は５０ｍｌとした。５回の抽出操作で９９．９９
９％以上のＰＣＢをＤＭＦに抽出することができ、ＤＭ
Ｆ中に４０８５ｐｐｍの濃度でＰＣＢを回収した。この
工程において、処理温度は２５℃で、常圧で行った。First, the extraction operation was carried out by a batch extraction method (extraction time: 10 minutes, number of extractions: 5 times) using a separating funnel for 500 ml. DM used in one extraction operation
The amount of F was 50 ml. 59.99 extraction operations
9% or more PCB can be extracted into DMF
PCB was recovered in F at a concentration of 4085 ppm. In this step, the treatment temperature was 25 ° C. and the atmospheric pressure was used.
【００３６】次いで、前記操作で、有機汚染物質を溶解
した非プロトン性極性溶媒溶液にプロトン性極性溶媒を
添加して混合溶媒とし、かつ吸着剤を添加して有機汚染
物質の吸着を行った。すなわち、吸着試験は接触濾過法
で行なった。２５℃に調節済みの恒温水槽中の三口フラ
スコにＰＣＢ含有ＤＭＦ（４０８５ｐｐｍ）、活性炭１
ｇ、純水を加えて、攪拌機を用いて充分に攪拌した（攪
拌の回転数＝４００ｒｐｍ以上）。１２時間の攪拌後、
吸引濾過装置により活性炭とＤＭＦを分離し、ＤＭＦ中
のＰＣＢ濃度を測定した。試験はＤＭＦの含水率を０ｖ
ｏｌ％（実施例１：第１の本発明に相当）、５ｖｏｌ
％、２０ｖｏｌ％、５０ｖｏｌ％（実施例２：第２の本
発明に相当）と変化させて試験を実施した。この工程
で、液−液抽出の時間は、５０分（１０分×５回抽出）
とし、また吸着は１２時間かけて行った。これらの実施
例によって処理したＰＣＢの回収率を表１に示す。実施
例１および実施例２のいずれにおいても、ＰＣＢの回収
率は５０％を越えていた。Then, in the above operation, a protic polar solvent was added to the aprotic polar solvent solution in which the organic pollutant was dissolved to prepare a mixed solvent, and an adsorbent was added to adsorb the organic pollutant. That is, the adsorption test was conducted by the contact filtration method. PCB-containing DMF (4085ppm) and activated carbon 1 in a three-necked flask in a constant temperature water bath adjusted to 25 ° C.
g and pure water were added, and the mixture was thoroughly stirred using a stirrer (rotation speed of stirring = 400 rpm or more). After stirring for 12 hours,
Activated carbon and DMF were separated by a suction filtration device, and the PCB concentration in DMF was measured. The test shows that the water content of DMF is 0v.
ol% (Example 1: Corresponding to the first invention) 5 vol
%, 20 vol%, and 50 vol% (Example 2: Corresponding to the second invention), and the test was performed. In this step, the liquid-liquid extraction time is 50 minutes (10 minutes x 5 extractions)
The adsorption was performed for 12 hours. The recovery of PCBs treated according to these examples is shown in Table 1. In both Example 1 and Example 2, the recovery rate of PCB exceeded 50%.
【００３７】代表的な吸着試験結果を図３に示す。第１
の本発明により、ＰＣＢの吸着除去率は６５％に達し
た。さらに、ＤＭＦの含水率増加に伴い、ＰＣＢの吸着
除去率は増加し、含水率５０ｖｏｌ％では１００％近く
の除去率が達成できた。本発明により絶縁油中のＰＣＢ
を１００％近く活性炭に回収することが出来た。The results of a typical adsorption test are shown in FIG. First
According to the present invention, the adsorption removal rate of PCB reached 65%. Furthermore, as the water content of DMF increased, the adsorption removal rate of PCB increased, and at a water content of 50 vol%, a removal rate of nearly 100% could be achieved. PCB in insulating oil according to the invention
Could be recovered to nearly 100% on activated carbon.
【００３８】（比較例１）前述のＰＣＢ含有電気絶縁油
（ＰＣＢ濃度にして４８０ｐｐｍ）に上記活性炭１ｇを
加えて、攪拌機を用いて充分に攪拌した（攪拌の回転数
＝４００ｒｐｍ以上）。４８時間の攪拌後、活性炭が吸
着平衡に達しているのを確認し、電気絶縁油中のＰＣＢ
濃度を測定した。その結果を、表１に併せて示す。Comparative Example 1 1 g of the above activated carbon was added to the above-described PCB-containing electrical insulating oil (PCB concentration: 480 ppm), and the mixture was thoroughly stirred using a stirrer (rotation speed of stirring = 400 rpm or more). After stirring for 48 hours, it was confirmed that the activated carbon reached the adsorption equilibrium, and the PCB in the electric insulating oil
The concentration was measured. The results are also shown in Table 1.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】比較例の結果では、活性炭吸着平衡時の電
気絶縁油中のＰＣＢ濃度は４５６ｐｐｍであり、電気絶
縁油中のＰＣＢは５％程度しか活性炭に回収されなかっ
た。表の結果から明らかなように、第１の本発明および
第２の本発明により、電気絶縁油中のＰＣＢを効果的に
回収できることが示された。As a result of the comparative example, the PCB concentration in the electric insulating oil at the time of activated carbon adsorption equilibrium was 456 ppm, and only about 5% of the PCB in the electric insulating oil was recovered by the activated carbon. As is clear from the results in the table, it was shown that the first present invention and the second present invention can effectively recover the PCB in the electric insulating oil.
【００４１】（実施例３）吸着剤として、５ｗｔ％のパ
ラジウム貴金属微粒子を担持した活性炭を用いたこと以
外には実施例１と同様にして、汚染油の処理を行なっ
た。回収したパラジウム担持活性炭を５００ｍｌの２−
プロパノールに１２５ｍｍｏｌ／ｄｍ−３の水酸化ナト
リウムを溶解した溶液に添加して、窒素雰囲気下で攪拌
機により攪拌しながら、８０℃の温度で無害化処理し
た。その結果、１時間の反応時間で９９．９９９９％の
ＰＣＢ分解率を達成した。この実施例において、パラジ
ウム貴金属微粒子の担持は次のようにして行った。すな
わち、塩化パラジウムを濃塩酸と水とに溶かし、さらに
水を加えて希釈したのちカーボンとよく混合し時々かき
混ぜながら乾固する。この固体を粉末にして密閉容器中
に貯える。必要量の触媒を溶媒中で水素と振って還元す
る方法によって、本実施例において用いるのに適した貴
金属微粒子担持吸着剤を制作することができた。尚、生
成する塩酸を除く必要がある場合は、貴金属微粒子が湿
った状態を保つようにして濾別し溶媒洗浄して使用す
る。Example 3 A contaminated oil was treated in the same manner as in Example 1 except that activated carbon carrying 5 wt% of palladium noble metal fine particles was used as the adsorbent. The recovered palladium-supported activated carbon was added to 500 ml of 2-
125 mmol / dm −3 of sodium hydroxide was added to a solution of propanol, and the mixture was detoxified at a temperature of 80 ° C. while stirring with a stirrer under a nitrogen atmosphere. As a result, a PCB decomposition rate of 99.9999% was achieved with a reaction time of 1 hour. In this example, the palladium precious metal fine particles were loaded as follows. That is, palladium chloride is dissolved in concentrated hydrochloric acid and water, water is further added to dilute the mixture, and the mixture is thoroughly mixed with carbon and dried by stirring occasionally. This solid is made into a powder and stored in a closed container. A noble metal fine particle-supported adsorbent suitable for use in this example could be produced by a method of reducing a required amount of a catalyst by shaking it with hydrogen in a solvent. When it is necessary to remove the generated hydrochloric acid, the noble metal fine particles are filtered off and washed with a solvent so that the precious metal fine particles remain moist.
【００４２】[0042]
【発明の効果】上記した本発明によれば、簡便な操作に
より、分離が極めて困難とされてきた油類中に溶解して
いる残留性の高い有機性の汚染物質を、選択的にかつ効
率的に吸着分離することができ、さらには無害化処理が
できた。According to the present invention described above, by a simple operation, it is possible to selectively and efficiently remove highly persistent organic pollutants dissolved in oils that have been extremely difficult to separate. It could be adsorbed and separated, and the detoxification treatment was possible.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】 第１の本発明に係る廃油中残留性の高い有機
性の汚染物質の活性炭吸着除去工程の概略を示した図で
ある。FIG. 1 is a diagram showing an outline of a step of adsorbing and removing activated carbon of an organic pollutant having a high residual property in waste oil according to the first aspect of the present invention.
【図２】 第２の本発明に係る廃油中残留性の高い有機
性の汚染物質の活性炭吸着除去工程の概略を示した図で
ある。FIG. 2 is a diagram showing an outline of a step of adsorbing and removing activated carbon of an organic pollutant having a high residual property in waste oil according to a second aspect of the present invention.
【図３】 ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の含水率が
ＰＣＢｓの活性炭吸着に及ぼす影響を示したグラフであ
る。FIG. 3 is a graph showing the influence of the water content of dimethylformamide (DMF) on the adsorption of activated carbon onto PCBs.
１・・・廃油貯槽 ２・・・非プロトン性極性溶媒貯槽 ３・・・液−液抽出槽 ４・・・活性炭吸着塔 ５・・・処理油貯槽 ６・・・混合攪拌槽 ７・・・プロトン性極性溶媒貯槽 ８・・・溶媒分留機 ａ・・・移送ポンプ ｂ・・・移送ポンプ ｃ・・・循環用ポンプ ｄ・・・循環用ポンプ ｅ・・・移送用ポンプ ｆ・・・移送用ポンプ 1 ... Waste oil storage tank 2 ... Aprotic polar solvent storage tank 3. Liquid-liquid extraction tank 4 ... Activated carbon adsorption tower 5: Processed oil storage tank 6 ... Mixing and stirring tank 7 ... Protic polar solvent storage tank 8: Solvent fractionator a ... Transfer pump b ... Transfer pump c ... Circulation pump d ... Circulation pump e ... Transfer pump f ... Transfer pump
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前沢 幸繁 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 今 雅夫 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 轟木 朋浩 神奈川県横浜市磯子区新杉田８番地 株式 会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 西澤 克志 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 (72)発明者 小原 敦 神奈川県川崎市川崎区浮島町２番１号 株 式会社東芝浜川崎工場内 Ｆターム(参考） 4D017 AA03 BA03 BA06 CA02 CA03 CA05 CA12 CA13 DA01 DA06 DA07 DA08 DA09 4D056 AB13 AB14 AB15 AB17 AC05 AC08 AC11 AC13 AC15 BA03 BA11 BA12 BA13 CA17 CA39 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Yukishige Maesawa 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Masao Ima 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Tomohiro Todoroki 8th Shinsugita, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Company Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Katsushi Nishizawa 2-1, Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Ceremony Company Toshiba Hamakawasaki Factory (72) Inventor Atsushi Ohara 2-1, Ukishima-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Ceremony Company Toshiba Hamakawasaki Factory F-term (reference) 4D017 AA03 BA03 BA06 CA02 CA03 CA05 CA12 CA13 DA01 DA06 DA07 DA08 DA09 4D056 AB13 AB14 AB15 AB17 AC05 AC08 AC11 AC13 AC15 BA03 BA11 BA12 BA13 CA17 CA39
Claims (6)
トン性極性溶媒に接触させることにより、前記油類中の
前記有機性の汚染物質を前記非プロトン性極性溶媒に溶
解抽出させる抽出工程と、 前記汚染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と前記油
類とを分離する分離工程と、 分離された前記非プロトン性極性溶媒と疎水性の吸着剤
とを接触させ、前記プロトン性極性溶媒に溶解した前記
汚染物質を前記吸着剤に吸着させる吸着工程とを具備す
ることを特徴とする汚染油の処理方法。1. Extraction in which an oil containing an organic pollutant is brought into contact with an aprotic polar solvent to dissolve and extract the organic pollutant in the oil into the aprotic polar solvent. A step of separating the aprotic polar solvent in which the pollutant is dissolved and the oils, contacting the separated aprotic polar solvent with a hydrophobic adsorbent, and An adsorbing step of adsorbing the pollutant dissolved in a solvent on the adsorbent.
トン性極性溶媒に接触させることにより、前記油中の前
記有機性の汚染物質を前記非プロトン性極性溶媒に溶解
抽出させる抽出工程と、 前記汚染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒と前記油
類とを分離する分離工程と、 前記汚染物質を溶解した非プロトン性極性溶媒にプロト
ン性極性溶媒を混合する親水化工程と、 前記非プロトン性極性溶媒と前記プロトン性溶媒の混合
物である極性溶媒中の汚染物質を疎水性の吸着剤により
吸着させる吸着工程とからなることを特徴とする汚染油
の処理方法。2. An extraction step of dissolving and extracting the organic contaminants in the oil into the aprotic polar solvent by contacting the oil containing the organic contaminants with the aprotic polar solvent. A separation step of separating the aprotic polar solvent in which the pollutant is dissolved and the oils, a hydrophilization step of mixing a protic polar solvent in the aprotic polar solvent in which the pollutant is dissolved, and A method for treating contaminated oil, comprising an adsorption step of adsorbing a contaminant in a polar solvent, which is a mixture of an aprotic polar solvent and the protic solvent, with a hydrophobic adsorbent.
させたことを特徴とする請求項１又は請求項２記載の汚
染油の処理方法。3. The method for treating contaminated oil according to claim 1 or 2, wherein precious metal fine particles are carried on the surface of the adsorbent.
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチ
ルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、スルホラン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジン（ＤＭＩ）、プロピレン
カーボネート、リン酸トリエチル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートおよび１，３−
ジオキソフランから選ばれた少なくとも１種類であるこ
とを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
の汚染油の処理方法。4. The aprotic polar solvent is acetone,
Acetonitrile, N, N-dimethylformamide (DM
F), dimethyl sulfoxide (DMSO), hexamethylphosphoramide (HMPA), sulfolane, 1,3-
Dimethyl-2-imidazolidine (DMI), propylene carbonate, triethyl phosphate, tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran, ethylene carbonate, propylene carbonate and 1,3-
It is at least 1 sort (s) selected from the dioxofuran, The processing method of the contaminated oil in any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned.
類、カルボン酸類、水、塩酸、硫酸および硝酸から選ば
れた少なくとも１種類であることを特徴とする請求項２
又は請求項３に記載の汚染油の処理方法。5. The polar protic solvent is at least one selected from alcohols, carboxylic acids, water, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid.
Alternatively, the method for treating contaminated oil according to claim 3.
する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の汚染油の
処理方法。6. The method for treating contaminated oil according to claim 1, wherein the adsorbent is activated carbon.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002028372A JP2003225505A (en) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | Polluted oil treatment method |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002028372A JP2003225505A (en) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | Polluted oil treatment method |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003225505A true JP2003225505A (en) | 2003-08-12 |
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ID=27749610
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| JP2002028372A Abandoned JP2003225505A (en) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | Polluted oil treatment method |
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| JP (1) | JP2003225505A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010222476A (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | Method and apparatus for extracting aromatic halogen compound |
| JP2011106857A (en) * | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Toppan Forms Co Ltd | Kit and method for separating chemical substance |
| JP2011179848A (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Toppan Forms Co Ltd | Kit device and method for separation of chemical substance |
-
2002
- 2002-02-05 JP JP2002028372A patent/JP2003225505A/en not_active Abandoned
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| JP2011106857A (en) * | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Toppan Forms Co Ltd | Kit and method for separating chemical substance |
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