JP2003225327A

JP2003225327A - ソリッドゴルフボール

Info

Publication number: JP2003225327A
Application number: JP2001378561A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Fushihara; 和久伏原; Koichi Fujisawa; 光一藤澤
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2001-11-27
Filing date: 2001-12-12
Publication date: 2003-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明により、優れた反発性能および飛行性
能を有し、かつ優れた耐久性を有するソリッドゴルフボ
ールを提供する。【解決手段】本発明は、（ａ）１,２‐構造含有率４
〜３０％、シス‐１,４‐構造含有率６５〜９５％、ト
ランス‐１,４‐構造含有率５％以下、１,２‐構造/１,
４‐構造の比が０．０５〜０．４２、重量平均分子量Ｍ
ｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）が０．５〜
３．５であるポリブタジエン、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）
有機過酸化物、および（ｄ）充填材を含有するゴム組成
物から得られるゴム層を少なくとも一層含むソリッドゴ
ルフボールに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた反発性能お
よび飛行性能を有し、かつ優れた耐久性を有するソリッ
ドゴルフボールに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ワンピースゴルフボール、ソ
リッドゴルフボール用のソリッドコア、または糸巻きゴ
ルフボールの固体の芯部（ソリッドセンター）には、シ
ス‐１,４構造８０％以上を有する、いわゆるハイシス
ポリブタジエンを含有するゴム組成物が、高い反発性を
有していることから好適に用いられている。これらのポ
リブタジエンは通常ニッケル系触媒またはコバルト系触
媒を用いて合成されており、高い反発性を得るために分
子量を大きくしているが、それに伴なって分子量分布が
広くなり、結果として反発性が若干低下する。そこで最
近、比較的シャープな分子量分布を有することが知られ
ているランタノイド触媒等の希土類触媒を用いて合成さ
れたポリブタジエンが注目されている。

【０００３】例えば、特開平１１‐３１９１４８号公報
等には、（ａ）シス‐１,４結合８０％以上を含有し、
ムーニー粘度５０〜６９ＭＬ_１ _＋４(１００℃）を有
し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ/Ｍｎ）が４．０〜８．０であるニッケル系
触媒および/またはコバルト系触媒を用いて合成された
ポリブタジエン、および（ｂ）シス‐１,４結合少なく
とも４０％以上を含有し、ムーニー粘度２０〜９０ＭＬ
_１＋４(１００℃）を有するランタノイド触媒を用いて
合成されたポリブタジエンの重量比（ａ)/(ｂ）が３０/
７０〜９０/１０であるポリブタジエン混合物、不飽和
カルボン酸または不飽和カルボン酸の金属塩、有機過酸
化物および無機充填剤を含有するゴム組成物から得られ
るゴム層を少なくとも一層有するコアと該コアを被覆す
るカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールが
開示されている。

【０００４】しかしながら、上記のようなハイシス化や
分子量分布をシャープにするだけでは反発性能のみが優
れて、相反する性能としての耐久性が低下するという問
題点があった。また、シス構造含有率を低くすると、反
発性能が低下することを考慮に入れても、耐久性の向上
は十分には得られないものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた
反発性能および飛行性能を有し、かつ優れた耐久性を有
するソリッドゴルフボールを提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成すべく鋭意検討を行った結果、１,２‐構造含有
率、シス‐１,４‐構造含有率、トランス‐１,４‐構造
含有率、１,２‐構造/１,４‐構造の比および重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）を特
定範囲内に規定したポリブタジエンを用いたゴム組成物
から得られるゴム層を少なくとも一層含むことにより、
優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ優れた耐久
性を有するソリッドゴルフボールが得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（ａ）１,２‐構造含有
率４〜３０％、シス‐１,４‐構造含有率６５〜９５
％、トランス‐１,４‐構造含有率５％以下、１,２‐構
造/１,４‐構造の比が０．０５〜０．４２、重量平均分
子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）が０．
５〜３．５であるポリブタジエン、（ｂ）共架橋剤、
（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）充填材を含有するゴ
ム組成物から得られるゴム層を少なくとも一層含むソリ
ッドゴルフボールに関する。

【０００８】更に、本発明を好適に実施するためには、
上記ポリブタジエンが(Ａ）周期律表第Ｖ族遷移金属化
合物のメタロセン型錯体、および(Ｂ）非配位アニオン
とカチオンとのイオン性化合物および/またはアルミノ
キサンから得られる触媒を用いて合成されることが好ま
しい。

【０００９】本発明においては、ゴム組成物中のポリブ
タジエンのシス‐１,４‐構造含有率を比較的高めに設
定し、分子量分布をシャープにすることで高反発を維持
し、またシス構造以外の成分としてトランス‐１,４‐
構造より１,２‐構造を主体とすることにより耐久性を
向上して、反発性能と耐久性とを両立したソリッドゴル
フボールを実現したものである。

【００１０】更に、上記のように本発明に用いられる分
子量分布がシャープで１,２‐構造含有率が比較的大き
なポリブタジエンは、(Ａ）周期律表第Ｖ族遷移金属化
合物のメタロセン型錯体、および(Ｂ）非配位アニオン
とカチオンとのイオン性化合物および/またはアルミノ
キサンから得られる触媒を用いて合成することが好まし
い。また、上記のようなポリブタジエンは、従来のニッ
ケル系触媒、コバルト系触媒や希土類触媒を用いるだけ
では合成することが困難であり、上記のような触媒を用
いて合成することにより可能となる。

【００１１】上述のように、本発明の特定のポリブタジ
エンの混合物を用いるゴム組成物は、それを加熱加圧成
形してゴルフボールとすると、ワンピースソリッドゴル
フボールになる。また、ゴム製コアと熱可塑性樹脂製の
カバーから成る、ツーピースソリッドゴルフボールやス
リーピースソリッドゴルフボール等のマルチピースソリ
ッドゴルフボールのコアの少なくとも一部または全部を
上記ゴム組成物から形成してもよい。以下、簡略化のた
め、ツーピースソリッドゴルフボールのコアへの使用を
中心に説明する。

【００１２】本発明のソリッドゴルフボールは、上記の
ようなゴム組成物を加硫成形して得られたコア上にカバ
ーを被覆して形成される。本発明のコアは、上記ポリブ
タジエン、共架橋剤、有機過酸化物、充填剤、要すれば
老化防止剤等を含有するゴム組成物を加硫成形すること
により得られる。

【００１３】本発明のゴルフボールのコア用ゴム組成物
において、上記ポリブタジエンは１,２‐構造含有率４
〜３０％、シス‐１,４‐構造含有率６５〜９５％、ト
ランス‐１,４‐構造含有率５％以下、１,２‐構造/１,
４‐構造の比０．０５〜０．４２、重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）０．５〜３．５
を有することを要件とする。

【００１４】上記１,２‐構造含有率は、好ましくは５
〜２５％、より好ましくは７〜１５％である。上記１,
２‐構造含有率が４％より小さいとポリブタジエンのグ
ラフト効率が低下しポリスチレンの耐衝撃性改良効果が
低下し、３０％より大きいとポリブタジエンのグラフト
が進みすぎ同様にポリスチレンの耐衝撃性改良効果が低
下する。

【００１５】上記シス‐１,４‐構造含有率は、好まし
くは７０〜９５％、より好ましくは８５〜９５％であ
る。上記シス‐１,４‐構造含有率が６５％より小さい
かまたは９５％より大きいと、ポリスチレンの耐衝撃性
改良効果が低下する。

【００１６】上記トランス‐１,４‐構造含有率は、好
ましくは４．５％以下である。上記トランス‐１,４‐
構造含有率が、５％より大きいと、反発特性が悪いもの
となる。

【００１７】上記１,２‐構造/１,４‐構造の比は、好
ましくは０．０８〜０．２０、より好ましくは０．０９
〜０．１８である。上記１,２‐構造/１,４‐構造の比
が０．０５より小さいと耐久性が悪くなり、０．４２よ
り大きくなると反発性能が不十分となる。

【００１８】上記比（Ｍｗ/Ｍｎ）は、分子量分布のシ
ャープさを表し、好ましくは１．０〜３．０、より好ま
しくは１．５〜２．５である。上記比（Ｍｗ/Ｍｎ）が
０．５より小さいと分子量分布がシャープになり過ぎ加
工性が低下し、３．５より大きいと分子量分布がブロー
ドになり過ぎて低分子量成分がある程度存在し反発性能
が低下する。

【００１９】上記重量平均分子量（Ｍｗ）は１０×１０
^４〜１００×１０^４、好ましくは２０×１０^４〜８０×
１０^４、より好ましくは４０×１０^４〜５０×１０^４で
ある。上記Ｍｗが、１０×１０^４より小さいと反発性能
が劣り、１００×１０^４より大きいと加工性が悪く、作
業性が悪いものとなる。上記数平均分子量（Ｍｎ）は３
×１０^４〜５０×１０^４、好ましくは１０×１０^４〜４
０×１０^４、より好ましくは１５×１０^４〜２５×１０
^４である。上記Ｍｎが、３×１０^４より小さいと反発性
能が劣り、５０×１０^４より大きいと作業性が悪いもの
となる。

【００２０】本発明のポリブタジエンの製造方法として
は、例えば、（Ａ）周期律表第Ｖ族遷移金属化合物のメ
タロセン型錯体、及び（Ｂ）非配位性アニオンとカチオ
ンとのイオン性化合物及び/又はアルミノキサンから得
られる触媒を用いて、ブタジエンを重合させて製造でき
る。

【００２１】（Ａ)周期律表第Ｖ族遷移金属化合物のメ
タロセン型錯体としては、（１）ＲＭＸ_３・Ｌ_ａ（２）Ｒ_ｎＭＸ_３-ｎ・Ｌ_ａ（３）ＲＭ（Ｏ）Ｘ_２・Ｌ_ａ（４）Ｒ_ｎＭＸ_３-ｎ（ＮＲ'）（５）ＭＸ_３（ＮＲ'）（式中、ｎは１または２、ａは０、１または２である）
などの一般式で表される化合物が挙げられ、ＲＭＸ_３・
Ｌ_ａ、ＲＭ(Ｏ)Ｘ_２・Ｌ_ａなどが好ましい。

【００２２】Ｍは周期律表第Ｖ族遷移金属化合物を示
す。具体的にはバナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、ま
たはタンタル（Ｔａ）であり、好ましい金属はバナジウ
ムである。

【００２３】Ｒはシクロペンタジエニル基、置換シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基又
はフルオレニル基を示す。

【００２４】Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１から２０の
炭化水素基、アルコキシ基、またはアミノ基を示す。

【００２５】ハロゲンの具体例としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００２６】Ｌ_ａは、ルイス塩基であり、対電子をもっ
て金属に配位できるルイス塩基性の一般的な無機、有機
化合物である。その内、活性水素を有さない化合物が特
に好ましい。具体例としては、エーテル、エステル、ケ
トン、アミン、ホスフィン、シリルオキシ化合物が挙げ
られる。

【００２７】ＮＲ'はイミド基であり、Ｒ'は炭素数１か
ら２５の炭化水素置換基である。Ｒ'の具体例として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓ‐ブ
チル、ｔ‐ブチル、ヘキシル、オクチル、ネオペンチル
などの直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐状脂肪族炭化
水素基、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、メチ
ルフェニルメチル、ジメチルフェニル、２,６‐ジメチ
ルフェニル、３,４‐ジメチルフェニルなどの芳香族炭
化水素基などが挙げられる。さらにトリメチルシリルな
どのケイ素原子を含有する炭化水素基も含まれる。

【００２８】具体的な化合物としては、シクロペンタジ
エニルバナジウムトリクロライド、シクロペンタジエニ
ルオキソバナジウムジクロライドなどが好適に用いられ
る。

【００２９】（Ｂ)成分のうち、非配位性アニオンとカ
チオンとのイオン性化合物を構成する非配位性アニオン
としては、例えば、テトラ（フェニル）ボレート、テト
ラ（フルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ジフル
オロフェニル）ボレート、テトラキス（トリフルオロフ
ェニル）ボレート、テトラキス（テトラフルオロフェニ
ル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、テトラキス（テトラフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、テトラ（トリイル）ボレート、テトラ
（キシリル）ボレート、（トリフェニル，ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、［トリス（ペンタフルオロフェ
ニル），フェニル］ボレート、トリデカハイドライド‐
７,８‐ジカルバウンデカボレートなどが挙げられる。

【００３０】一方、カチオンとしては、カルボニウムカ
チオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どを挙げることができる。

【００３１】カルボニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ置換フェニル
カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオ
ンを挙げることができる。トリ置換フェニルカルボニウ
ムカチオンの具体例としては、トリ（メチルフェニル）
カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カル
ボニウムカチオンを挙げることができる。アンモニウム
カチオンの具体例としては、トリメチルアンモニウムカ
チオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピ
ルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチ
オン、トリ(ｎ‐ブチル)アンモニウムカチオンなどのト
リアルキルアンモニウムカチオン、Ｎ,Ｎ‐ジエチルア
ニリニウムカチオン、Ｎ,Ｎ‐２,４,６‐ペンタメチル
アニリニウムカチオンなどのＮ,Ｎ‐ジアルキルアニリ
ニウムカチオン、ジ(ｉ‐プロピル)アンモニウムカチオ
ン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジア
ルキルアンモニウムカチオンを挙げることができる。

【００３２】ホスホニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニ
ウムカチオンを挙げることができる。

【００３３】該イオン性化合物は、上記で例示した非配
位性アニオン及びカチオンの中から、それぞれ任意に選
択して組み合わせたものを好ましく用いることができ
る。

【００３４】中でも、イオン性化合物としては、トリチ
ルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフ
ェニルカルボニウムテトラ（フルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ,Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、１,１'‐ジメチルフェロセニ
ウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが
好ましい。

【００３５】イオン性化合物を単独で用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】また、(Ｂ)成分として、アルモキサンを用
いてもよい。アルモキサンとしては、有機アルミニウム
化合物と縮合剤とを接触させることによって得られるも
のであって、一般式(‐Ａｌ(Ｒ')Ｏ‐)_ｎで示される鎖
状アルミノキサン、あるいは環状アルミノキサンが挙げ
られる（Ｒ'は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一
部ハロゲン原子及び/又はアルコキシ基で置換されたも
のも含む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０
以上である）。Ｒ'としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソブチル基が挙げられるが、メチル基が好まし
い。アルミノキサンの原料として用いられる有機アルミ
ニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその混合物な
どが挙げられる。

【００３７】トリメチルアルミニウムとトリブチルアル
ミニウムの混合物を原料として用いたアルモキサンを好
適に用いることができる。

【００３８】また、縮合剤としては、典型的なものとし
て水が挙げられるが、この他に該トリアルキルアルミニ
ウムが縮合反応する任意のもの、例えば無機物などの吸
着水やジオールなどが挙げられる。

【００３９】（Ａ)成分及び（Ｂ)成分に、さらに（Ｃ)
成分として周期律表第Ｉ乃至III族元素の有機金属化合
物を組合せて共役ジエンの重合を行ってもよい。（Ｃ)
成分の添加により重合活性が増大する効果がある。周期
律表第Ｉ乃至III 族元素の有機金属化合物としては、有
機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物、有機マグ
ネシウム化合物、有機亜鉛化合物、有機ホウ素化合物な
どが挙げられる。

【００４０】具体的な化合物としては、メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、ベンジルリチ
ウム、ネオペンチルリチウム、トリメチルシリルメチル
リチウム、ビストリメチルシリルメチルリチウム、ジブ
チルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジエチル
亜鉛、ジメチル亜鉛、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム、トリフッ化ホウ素、トリフェニ
ルホウ素などを挙げられる。

【００４１】さらに、エチルマグネシウムクロライド、
ブチルマグネシウムクロライド、ジメチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、セスキ
エチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジ
クロライドのような有機金属ハロゲン化合物、ジエチル
アルミニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウム
ハイドライドのような水素化有機金属化合物も含まれ
る。また有機金属化合物は、二種類以上併用できる。

【００４２】また、（Ｂ)成分としてイオン性化合物を
用いる場合は、（Ｃ)成分として上記のアルモキサンを
組み合わせて使用してもよい。

【００４３】各触媒成分の配合割合は、各種条件により
異なるが、（Ａ)成分のメタロセン型錯体と（Ｂ)成分の
アルミノキサンとのモル比は、好ましくは１：１〜１：
１０,０００、より好ましくは１：１〜１：５,０００で
ある.

【００４４】（Ａ)成分のメタロセン型錯体と（Ｂ)成分
のイオン性化合物とのモル比は、好ましくは１：０．１
〜１：１０、より好ましくは１：０．２〜１：５であ
る。

【００４５】（Ａ)成分のメタロセン型錯体と（Ｃ)成分
の有機金属化合物とのモル比は、好ましくは１：０．１
〜１：１,０００、より好ましくは１：０．２〜１：５
００である。

【００４６】触媒成分の添加順序は、特に、制限はない
が、例えば次の順序で行うことができる。 (ｉ）重合すべきブタジエンモノマーと（Ｂ)成分との接
触混合物に（Ａ)成分を添加する。 (ii）重合すべきブタジエンモノマーと（Ｂ)成分及び
（Ｃ)成分を任意の順序で添加した接触混合物に（Ａ)成
分を添加する。 (iii）重合すべきブタジエンモノマーと（Ｃ)成分の接
触混合物に（Ｂ)成分、次いで（Ａ)成分を添加する。 (iv）重合すべきブタジエンモノマーに、（Ａ)成分と
（Ｂ)成分を任意の順序で接触させた混合物を添加す
る。 (ｖ）重合すべきブタジエンモノマーに、（Ａ)成分と
（Ｂ)成分と（Ｃ)成分を任意の順序で接触させた混合物
を添加する。

【００４７】ここで重合すべきブタジエンモノマーと
は、全量であっても一部であってもよい。モノマーの一
部の場合は、上記の接触混合物を残部のモノマーあるい
は残部のモノマー溶液と混合することができる。

【００４８】ブタジエンモノマー以外にイソプレン、
１,３‐ペンタジエン、２‐エチル‐１,３‐ブタジエ
ン、２,３‐ジメチルブタジエン、２‐メチルペンタジ
エン、４‐メチルペンタジエン、２,４‐ヘキサジエン
などの共役ジエン、エチレン、プロピレン、ブテン‐
１、ブテン‐２、イソブテン、ペンテン‐１,４‐メチ
ルペンテン‐１、ヘキセン‐１、オクテン‐１等の非環
状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
ノルボルネン等の環状モノオレフィン、及び/又はスチ
レンやα‐メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ジ
シクロペンタジエン、５‐エチリデン‐２‐ノルボルネ
ン、１,５‐ヘキサジエン等の非共役ジオレフィン等を
少量含んでいてもよい。

【００４９】重合方法は、特に制限はなく、塊状重合、
溶液重合などを適用できる。溶液重合での溶媒として
は、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水
素、ｎ‐ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂
環式炭化水素、１‐ブテン、２‐ブテン等のオレフィン
系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、
ケロシン等の炭化水素系溶媒や、塩化メチレン等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。また、１,３‐
ブタジエンそのものを重合溶媒としてもよい。

【００５０】重合温度は−１００〜１００℃の範囲が好
ましく、−５０〜６０℃の範囲が特に好ましい。重合時
間は１０分〜１２時間の範囲が好ましく、３０分〜６時
間が特に好ましい。

【００５１】所定時間重合を行った後、重合槽内部を必
要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。

【００５２】本発明のゴルフボールのコア用ゴム組成物
において、上記共架橋剤としては、アクリル酸またはメ
タクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和
カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価
または二価の金属塩が挙げられるが配合量は基材ゴム１
００重量部に対して、５〜４０重量部、好ましくは１０
〜３５重量部である。４０重量部より多いと硬くなり過
ぎて打球感が悪くなり、５重量部未満では、適当な硬さ
を得るために有機過酸化物の配合量を増加する必要があ
り、高い反発性が得られない。上記α,β‐不飽和カル
ボン酸の金属塩は、別々に配合しゴム組成物の混合中に
反応させてα,β‐不飽和カルボン酸の金属塩とする上
記のα,β‐不飽和カルボン酸と酸化亜鉛等の金属酸化
物との組合せとして配合してもよく、または両者の混合
物として配合してもよい。耐久性が重視されることが多
いワンピースソリッドゴルフボールの場合、メタクリル
酸やメタクリル酸の金属塩が好ましい。

【００５３】有機過酸化物は架橋開始剤または硬化剤と
して作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐
ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシ
クロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド
が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配
合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．１〜５．
０重量部、好ましくは０．２〜２．０重量部である。
０．１重量部未満では軟らかくなり過ぎて高い反発性が
得られず、５．０重量部を越えると適当な硬さを得るた
めに共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発
性が得られない。かかる有機過酸化物は、熱により分解
してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の
架橋度を高めて反発性を向上させるものである。

【００５４】充填材は、主として最終製品として得られ
るゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整す
るための比重調整剤として配合されるが、必要に応じて
これを配合できゴルフボールのコアに通常配合されるも
のであればよく、例えば無機充填材（具体的には、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉
末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）お
よびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、
加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化
亜鉛を用いる場合、配合量は、基材ゴム１００重量部に
対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部で
あり、５０重量部を超えるとゴム成分が少なくなって、
高い反発性が得られなくなり、１重量部未満では上記の
ような比重調整が困難となる。

【００５５】更に本発明のゴルフボールのコアには、反
発性を向上するために有機硫黄化合物を適量配合しても
よく、また軟化剤、老化防止剤またはしゃく解剤、その
他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る
成分を適宜配合してもよい。

【００５６】コアは前述のゴム組成物を、混練ロール等
の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成
形することにより得ることができる。この際の条件は特
に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．
９〜１１．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。

【００５７】本発明では、コアの直径は３５．８〜４
２．２ｍｍ、好ましくは３７．８〜４１．８であること
が望ましい。３５．８ｍｍより小さいと反発性が低下し
て飛距離が低下し、４２．２ｍｍより大きいとカバーが
薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。

【００５８】前述のように本発明のゴルフボールは、上
記のような配合を有するゴム組成物から得られるゴム層
を少なくとも１層含むことを要件とするが、ワンピース
ゴルフボール以外の場合、上記のような配合を有するコ
ア部分の体積がコア全体の５〜１００％、好ましくは１
０〜１００％、より好ましくは１５〜１００％であるよ
うに設定することが好ましい。上記のようにして得られ
たコア上には、次いでカバーを被覆する。

【００５９】本発明のゴルフボールに用いられるカバー
は、単層構造であっても２層以上の多層構造であっても
よい。本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフ
ボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹
脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エ
チレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカ
ルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した
もの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,
β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカ
ルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した
ものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレ
イン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメ
タクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン
酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プ
ロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いら
れ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが
好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸と
の共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸
とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体
中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イ
オンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウ
ム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられ
るが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反
発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。

【００６０】上記アイオノマー樹脂の具体例としては、
それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌ
ａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６
０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイ
ミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７
０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６（三井
デュポンポリケミカル社製）、サーリン（Ｓｕｒｌｙ
ｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１
１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デ
ュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、
アイオテック８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）
等を例示することができる。これらのアイオノマーは、
上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物
として用いてもよい。

【００６１】更に、本発明のカバーの好ましい材料の例
としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであって
もよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーや
ジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用
いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例とし
て、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販さ
れている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミ
ド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から
商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハ
イトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエ
ステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ
（株）から商品名「エラストラン」で市販されている
（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン
系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００６２】上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロッ
ク共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエ
ン化合物に由来する二重結合を有するものである。その
基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少な
くとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分
水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水
素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構
成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、
α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチル
スチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種
または２種以上を選択することができ、スチレンが好ま
しい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジ
エン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメ
チル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以
上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよ
びこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共
重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)
から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例え
ば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商
品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セ
プトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。

【００６３】上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブ
ロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂１０
０重量部に対して、０〜６０重量部、好ましくは１０〜
４０重量部である。６０重量部より多いとカバーが軟ら
かくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー
樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくな
る。

【００６４】本発明に用いられるカバーには、上記樹脂
以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材
や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加して
もよい。

【００６５】上記カバーを被覆する方法についても、特
に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方
法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状
のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包
み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、ま
たは上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコ
アを包み込む方法が用いられる。

【００６６】上記カバーの厚さは、０．３〜３．５ｍ
ｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、より好ましくは
０．７〜２．５ｍｍである。０．３ｍｍより小さいと薄
くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、３．
５ｍｍより大きいと打球感が悪くなる。

【００６７】カバー成形時に、ボール表面には通常ディ
ンプルと呼ばれるくぼみを形成し、また、カバー表面に
はマーキングが施される。ボール表面にはペイント仕上
げを行い、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系等のクリア
ペイントが用いられ、必要に応じて蛍光増白剤、紫外線
吸収剤（劣化防止）や酸化防止剤、光安定剤等が適宜配
合される。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則
に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４
２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に
形成される。

【００６８】本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎ
を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときま
での変形量２．０〜５．０ｍｍ、好ましくは２．５〜
４．５ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．５ｍｍを有す
ることが望ましい。２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて
悪いものとなり、５．０ｍｍを越えると軟らかくなり過
ぎて反発性能が不十分となる。

【００６９】上記のように、ゴルフボールの直径は規格
にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大
きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下す
るので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４
２．８２ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴ
ルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を
大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール
等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れ
るゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含
めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には
４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明
はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るもので
ある。

【００７０】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００７１】コアの作製以下の表１に示すポリブタジエンゴムを用いて、以下の
表２に示す配合のゴム組成物を混練し、金型内で１６０
℃で２０分間プレス成形することにより、直径３８．５
ｍｍを有するコアを作製した。

【００７２】

【表１】

【００７３】(注１)赤外吸収スペクトル分析（シス７４
０ｃｍ^−１、トランス９６７ｃｍ⁻ ^１、ビニル９１０ｃ
ｍ^−１） (注２)ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー、標準物質：ポリスチレン）

【００７４】カバー用組成物の調製以下の表２に示すカ
バー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、
ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍスクリュー回転数２００ｒｐｍスクリューＬ/Ｄ３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０
℃に加熱された。

【００７５】実施例１および比較例１得られたカバー用組成物を上記コア上に射出成形するこ
とによってカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有す
るゴルフボールを得た。成形時にボール表面に付着した
離型剤を除去するためにボール表面を適度に研磨処理
し、ウレタンクリアペイントを塗装して、ゴルフボール
を仕上た。得られたゴルフボールの圧縮変形量、飛距離
および耐久性を測定または評価し、その結果を以下の表
２に示した。試験方法は以下の通り行った。

【００７６】

【表２】

【００７７】（注３）商品名、三井デュポンポリケミカ
ル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリ
ル酸共重合体系アイオノマー樹脂

【００７８】（試験方法） (１）圧縮変形量ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷
重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。

【００７９】(２）飛距離ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製
ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘ
ッドスピード４０ｍ/秒、打出角１１度およびスピン量
(バックスピン)３０００ｒｐｍとなるように装置条件を
調整して各ゴルフボールを打撃し、停止点までの飛距離
（トータル）を測定した。測定は各ゴルフボールについ
て２０個ずつ行って、その平均値を算出して各ゴルフボ
ールの結果とした。 (３）耐久性ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製
ウッド１番クラブ(ドライバー、Ｗ＃１)を取付け、ゴル
フボールをヘッドスピード４５ｍ/秒で繰返し打撃し、
衝突板に衝突させて評価する。評価はゴルフボールに割
れが生じるまでの打撃回数を調べた。その結果を、比較
例１の割れが生じるまでの回数を１００とした時の指数
で示した。

【００８０】（試験結果）

【表３】

【００８１】以上の結果から明らかなように、比較例１
に比較して、実施例１は１,２‐構造含有率が高く、か
つ分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）がシャープであるため、優
れた飛距離を維持しながら、かつ優れた耐久性を有する
ことがわかった。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、１,２‐構造含有率、
シス‐１,４‐構造含有率、トランス‐１,４‐構造含有
率、１,２‐構造/１,４‐構造の比および重量平均分子
量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）を特定範
囲内に規定したポリブタジエンを用いたゴム組成物から
得られるゴム層を少なくとも一層含むことにより、優れ
た反発性能および飛行性能を有し、かつ優れた耐久性を
有するソリッドゴルフボールを提供し得たものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC051 DA117 DE107 DE237 DG047 EG018 EK006 FD017 GC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）１,２‐構造含有率４〜３０％、
シス‐１,４‐構造含有率６５〜９５％、トランス‐１,
４‐構造含有率５％以下、１,２‐構造/１,４‐構造の
比が０．０５〜０．４２、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比（Ｍｗ/Ｍｎ）が０．５〜３．５である
ポリブタジエン、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）充填材を含有するゴム組成物から得られるゴム層を少なくとも
一層含むソリッドゴルフボール。
【請求項２】前記ポリブタジエンが(Ａ）周期律表第
Ｖ族遷移金属化合物のメタロセン型錯体、および(Ｂ）
非配位アニオンとカチオンとのイオン性化合物および/
またはアルミノキサンから得られる触媒を用いて合成さ
れる請求項１記載のソリッドゴルフボール。