JP2003220768A

JP2003220768A - 熱転写記録材料

Info

Publication number: JP2003220768A
Application number: JP2002022731A
Authority: JP
Inventors: Shino Suzuki; 志乃鈴木; Sosuke Ieshige; 宗典家重; Masahiro Yuki; 正弘結城; Takenori Omata; 猛憲小俣
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-01-31
Filing date: 2002-01-31
Publication date: 2003-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】熱転写の印画速度の高速化、メディアに対す
る要求特性の高度化に対応して、高品質の印画物が得ら
れる熱転写記録材料を提供する。【解決手段】基材シートの少なくとも一方の面に染料
層を備え、この染料層は少なくとも染料とバインダー樹
脂を含有し、染料として同じ基本骨格をもつ２種以上の
染料が少なくとも含まれ、かつ、同じ基本骨格をもつ染
料中に融点の差が１０℃以上である染料の組み合わせが
少なくとも１つ存在するような熱転写シートと、基材の
少なくとも一方の面に受容層を備え、この受容層がセル
ロースエステル樹脂であるような熱転写受像シートと、
からなる熱転写記録材料とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録材料に係
り、特に感熱昇華転写方式の熱転写シートと熱転写受像
シートとからなる熱転写記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、基材シートに染料層を備えた
熱転写シートと、基材に受容層を備えた熱転写受像シー
トとからなる、感熱昇華転写方式を用いた熱転写記録材
料が使用されている。しかし、近年の熱転写プリンター
の印画速度の高速化にしたがって、従来の熱転写記録材
料では十分な印画濃度が得られないという問題が生じて
いる。このような問題に対応するために、熱転写シート
の染料層における染料／樹脂（Dye／Binder）の比率を
大きくした場合、巻き取り状態で保管中に熱転写シート
の裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染
料が巻き返した時に、他の色の染料層や転写性保護層へ
再転移し（キックバック）、この汚染された層を受像シ
ートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相となっ
たり、いわゆる地汚れが生じたりする。

【０００３】また、熱転写プリンターを調整して、画像
形成時の熱転写の際に高エネルギーをかけるようにした
場合、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が
生じる。そして、この異常転写を防止するために、受容
層に多量の離型剤を添加すると、印画濃度が低下するこ
とになる。また、熱転写シートに関して、次にような不
具合があった。すなわち、製造後、熱転写シートを長期
間保存しておくと、保存環境によっても異なるが、染料
層中での染料の存在状態が変化し、染料層表面が染料リ
ッチな状態になるといわれており、染料層にこのような
変化が生じると、低いエネルギーであっても染料が移行
し易くなる。そのため、製造後、長期間保存された熱転
写シートを用いて印画した場合、特に低濃度領域で所望
の濃度以上の濃度が発現される現象、印画時のプラテン
圧のみで受像シートに染料が移行してしまう現象、ある
いは、サーマルヘッドの余熱で染料が移行してしまう現
象が起こりやすいという不具合があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、熱転写
の印画速度の高速化、メディアに対する要求特性の高度
化に対応して、熱転写プリンター側の調節や、熱転写シ
ートおよび熱転写受像シートからなる熱転写記録材料の
調節が行われたが、十分な印画濃度が得られなかった
り、キックバックによる汚染を生じたり、長期保存によ
る印画濃度変化が生じ、満足できる品質の印画物を得る
には至っていない。本発明は上述のような実情に鑑みて
なされたものであり、熱転写の印画速度の高速化、メデ
ィアに対する要求特性の高度化に対応して、高品質の印
画物が得られる熱転写記録材料を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明は、基材シートの少なくとも一方の面
に染料層を備えた熱転写シートと、基材の少なくとも一
方の面に受容層を備えた熱転写受像シートとからなり、
前記染料層と前記受容層とを重ね合わせ加熱手段により
前記染料層中の染料を前記受容層に転写可能な熱転写記
録材料において、前記染料層は少なくとも染料とバイン
ダー樹脂を含有し、前記染料として同じ基本骨格をもつ
２種以上の染料が少なくとも含まれ、かつ、同じ基本骨
格をもつ前記染料中に融点の差が１０℃以上である染料
の組み合わせが少なくとも１つ存在し、前記受容層はセ
ルロースエステル樹脂であるような構成とした。

【０００６】また、本発明の好ましい態様は、前記染料
が下記一般式（１）で表されるキノフタロン系染料およ
び下記一般式（２）で表されるジシアノスチリル系染料
のいずれかより選ばれた基本骨格をもつイエロー染料で
あるような構成とした。

【化７】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞ
れ独立に選定でき、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₈
のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、チオアル
コキシ基、アルキルスルホニル基、アミノ基、置換ある
いは非置換のフェノキシ基、または、置換あるいは非置
換のチオフェノキシ基を表す。Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ独
立に選定でき、水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基、置換基を有して
もよいアリール基、アラルキル基、フルフリル基、テト
ラヒドロフルフリル基、またはヒドロキシアルキル基を
表す。）

【化８】（上記式中のＲ₁は、アリル基、アルキル基を表し、Ｒ₂
は置換あるいは非置換のアルキル基、アリール基を表
し、Ａは−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｏ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ
₂−を表し、Ｒ₃はアルキル基を表す。）

【０００７】また、本発明の好ましい態様は、前記染料
が下記一般式（３）で表されるイミダゾールアゾ系染料
および下記一般式（４）で表されるアントラキノン系染
料のいずれかより選ばれた基本骨格をもつマゼンタ染料
であるような構成とした。

【化９】（上記式中のＲは、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、シアノアルキル基、置換あるいは非置換のアルコ
キシカルボニルアルキル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はアルケニ
ル基、アラルキル基、または置換あるいは非置換のアル
キル基を表し、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、
ホルミルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、またはアルコシキカルボニル
アミノ基を表し、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ
基、またはハロゲン原子を表す。）

【化１０】（上記式中Ｒは、水素原子、水酸基、置換あるいは非置
換のアルキル基、または置換あるいは非置換のアルコシ
キ基を表し、Ｘ、Ｙはアミノ基あるいは水酸基を表し、
ｎは１または２を示す。）

【０００８】また、本発明の好ましい態様は、前記染料
が下記一般式（５）で表されるインドアニリン系染料お
よび下記一般式（６）で表されるアントラキノン系染料
のいずれかより選ばれた基本骨格をもつシアン染料であ
るような構成とした。

【化１１】（上記式中のＲ₁は、水素原子、フッ素原子により置換
されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルミル
アミノ基、フッ素原子により置換されていてもよいアル
キルカルボニルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂は、水素原子、フッ素原子により置換されていてもよ
いアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、フッ素原子により置換され
ていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を表し、Ｒ、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆の置換
あるいは非置換のアルキル基、アリール基またはアルコ
キシ基を表す。）

【化１２】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂は、置換あるいは非置換のアルキ
ル基、置換あるいは非置換のアリール基、置換あるいは
非置換のアリル基、または置換あるいは非置換のアラル
キル基を表す。）

【０００９】さらに、本発明の好ましい態様は、前記熱
転写シートが前記基材シート上にイエロー染料層、マゼ
ンタ染料層およびシアン染料層を面順次に備え、前記イ
エロー染料層は少なくとも上記のイエロー染料を含有
し、前記マゼンタ染料層は少なくとも上記のマゼンタ染
料を含有し、前記シアン染料層は少なくとも上記のシア
ン染料を含有するような構成とした。また、本発明の好
ましい態様は、染料層に含有される前記バインダー樹脂
が、ポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルブチラ
ール樹脂のいずれかであるような構成とした。また、本
発明の好ましい態様は、前記熱転写シートが前記基材シ
ート上に染料層と転写性保護層を面順次に備えるような
構成とした。また、本発明の好ましい態様は、前記熱転
写受像シートが受容層中に前記セルロースエステル樹脂
と相溶可能な熱可塑性樹脂を含有するような構成とし
た。さらに、本発明の好ましい態様は、前記熱転写受像
シートが受容層中にフタル酸系可塑剤、燐酸エステル系
可塑剤、ポリカプロラクトンおよびポリエステル系可塑
剤の少なくとも１種を１５重量％以下の範囲で含有する
ような構成とした。

【００１０】上記の本発明では、染料層に含有される基
本骨格と融点とに所定の関係をもつ染料により、キック
バック現象の防止と、染料の存在状態の安定化がなさ
れ、受容層をなすセルロースエステル樹脂が高い印画濃
度を可能とし、印画物に良好な耐性を付与する作用をな
す。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
図面を参照して説明する。図１は本発明の熱転写記録材
料の一例を示す概略断面図である。図１において本発明
の熱転写記録材料は、基材シート２の一方の面に染料層
３を備え、基材シート２の他の面に耐熱滑性層４を備え
ている熱転写シート１と、基材１２の一方の面に受容層
１３を備えている熱転写受像シート１１と、からなって
いる。

【００１２】熱転写シート１を構成する基材シート２と
しては、従来の熱転写シートに使用される基材シートを
用いることができる。好ましい基材シ−トの具体例は、
グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
サルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサル
ホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、
フッ素樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリ
エチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチ
ルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸ある
いは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが
挙げられる。この基材シ−ト２の厚さは、強度および耐
熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択するこ
とができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ま
しく用いられる。

【００１３】熱転写シート１を構成する染料層３は、少
なくとも染料とバインダー樹脂を含有する熱昇華性色材
層である。使用する染料としては、同じ基本骨格をもつ
２種以上の染料が少なくとも含まれ、かつ、同じ基本骨
格をもつ染料中に融点の差が１０℃以上、好ましくは１
０〜９０℃の範囲、より好ましくは１０〜７０℃の範囲
である染料の組み合わせが少なくとも１つ存在するもの
である。このように、基本骨格と融点とに所定の関係を
もつ染料を使用することにより、キックバック現象の防
止と、染料の存在状態の安定化がなされる。但し、上記
の融点の差が９０℃を超えると、熱エネルギーで熱移動
する染料として用いにくい（転写性が低下する）という
不都合が生じる。

【００１４】使用可能な染料の具体例としては、下記一
般式（１）で表されるキノフタロン系染料および下記一
般式（２）で表されるジシアノスチリル系染料のいずれ
かより選ばれた基本骨格をもつイエロー染料を挙げるこ
とができる。

【化１３】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞ
れ独立に選定でき、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₈
のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、チオアル
コキシ基、アルキルスルホニル基、アミノ基、置換ある
いは非置換のフェノキシ基、または、置換あるいは非置
換のチオフェノキシ基を表す。Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ独
立に選定でき、水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基、置換基を有して
もよいアリール基、アラルキル基、フルフリル基、テト
ラヒドロフルフリル基、またはヒドロキシアルキル基を
表す。）

【００１５】

【化１４】（上記式中のＲ₁は、アリル基、アルキル基を表し、Ｒ₂
は置換あるいは非置換のアルキル基、アリール基を表
し、Ａは−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｏ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ
₂−を表し、Ｒ₃はアルキル基を表す。）

【００１６】また、使用可能な染料の具体例として、下
記一般式（３）で表されるイミダゾールアゾ系染料およ
び下記一般式（４）で表されるアントラキノン系染料の
いずれかより選ばれた基本骨格をもつマゼンタ染料を挙
げることができる。

【化１５】（上記式中のＲは、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、シアノアルキル基、置換あるいは非置換のアルコ
キシカルボニルアルキル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はアルケニ
ル基、アラルキル基、または置換あるいは非置換のアル
キル基を表し、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、
ホルミルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、またはアルコシキカルボニル
アミノ基を表し、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ
基、またはハロゲン原子を表す。）

【００１７】

【化１６】（上記式中Ｒは、水素原子、水酸基、置換あるいは非置
換のアルキル基、または置換あるいは非置換のアルコシ
キ基を表し、Ｘ、Ｙはアミノ基あるいは水酸基を表し、
ｎは１または２を示す。）

【００１８】さらに、使用可能な染料の具体例として、
下記一般式（５）で表されるインドアニリン系染料およ
び下記一般式（６）で表されるアントラキノン系染料の
いずれかより選ばれた基本骨格をもつシアン染料を挙げ
ることができる。

【化１７】（上記式中のＲ₁は、水素原子、フッ素原子により置換
されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルミル
アミノ基、フッ素原子により置換されていてもよいアル
キルカルボニルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂は、水素原子、フッ素原子により置換されていてもよ
いアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、フッ素原子により置換され
ていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を表し、Ｒ、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆の置換
あるいは非置換のアルキル基、アリール基またはアルコ
キシ基を表す。）

【００１９】

【化１８】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂は、置換あるいは非置換のアルキ
ル基、置換あるいは非置換のアリール基、置換あるいは
非置換のアリル基、または置換あるいは非置換のアラル
キル基を表す。）

【００２０】また、染料層３に使用するバインダー樹脂
としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シート
に使用されるバインダー樹脂を使用することができ、特
にポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂が好適に使用される。染料層３は、上述の染料を１．
５〜１５重量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲で含
有することができ、また、染料とバインダーの他に、必
要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができ
る。染料層３の形成は、例えば、適当な溶剤中に上記の
染料、バインダー、その他の添加剤を溶解または分散さ
せて調製したインキをグラビアコート法等の公知の手段
により塗布、乾燥させることにより行うことができる。
このような染料層３の厚みは０．１〜３．０μｍ程度、
好ましくは０．３〜１．５μｍ程度とすることができ
る。

【００２１】熱転写シート１を構成する耐熱滑性層４
は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材シート２と
の熱融着を防止し、走行を滑らかに行うとともに、サー
マルヘッドの付着物を除去する目的で設けられる。この
耐熱滑性層４に用いる樹脂としては、例えば、エチルセ
ルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪
酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロ
リドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニ
トリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポ
リビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又は
フッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混
合物が用いられる。耐熱滑性層４の耐熱性をより高める
ために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有して
いる樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等
を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。

【００２２】さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与
するために、耐熱滑性層４に固形あるいは液状の離型剤
又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又
は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラ
フィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコ
ール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属石鹸、有機カ
ルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン
系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用
いることができる。耐熱滑性層４に含有される滑剤の量
は５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度で
ある。このような耐熱滑性層４の厚みは０．１〜１０μ
ｍ程度、好ましくは０．３〜５μｍ程度とすることがで
きる。

【００２３】熱転写受像シート１１を構成する基材１２
としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン
系）；上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液あるいはエマルジ
ョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙、その他セルロース繊維紙等の天然繊維紙；ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート等の各種プラスチックのフィルム、シー
トが使用でき、これらの任意の複合体も使用することが
できる。上記の中、合成紙は、その表面に熱伝導率の低
い（断熱性の高い）ミクロボイド層を有するものが好ま
しい。

【００２４】熱転写受像シート１１を構成する受容層１
３は、セルロースジアセテート（二酢酸セルロース）、
セルローストリアセテート（三酢酸セルロース）、セル
ロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ（酢酸プロピ
オン酸セルロース））、セルロースアセテートブチレー
ト（ＣＡＢ（酢酸酪酸セルロース））等のセルロースエ
ステル樹脂の１種、あるいは、２種以上からなるもので
ある。

【００２５】また、受容層１３は、上記のセルロースエ
ステル樹脂との相溶性を有する熱可塑性樹脂をセルロー
スエステル樹脂１００重量部に対して４０重量部以下の
範囲で含有することができる。このような熱可塑性樹脂
としては、以下のようなものが挙げられる。（イ）エステル結合を有するもの：ポリエステル樹脂、
ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニ
ルトルエンアクリレート樹脂等。（ロ）ウレタン結合を有するもの：ポリウレタン樹脂
等。（ハ）アミド結合を有するもの：ポリアミド樹脂等。（ニ）尿素結合を有するもの：尿素樹脂等。（ホ）その他：スチレン・無水マレイン酸樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、スチレン樹
脂、スチレン共重合体樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂、セルロースエーテル樹脂、ゴム系樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂
等。さらに、受容層１３は、フタル酸系可塑剤、燐酸エ
ステル系可塑剤、ポリカプロラクトンおよびポリエステ
ル系可塑剤の少なくとも１種を１５重量％以下の範囲で
含有することができる。

【００２６】また、熱転写受像シート１１は、基材１２
と受容層１３との間に中間層を備えるものであってもよ
い。この場合の中間層は、基材１２と受容層１３との間
に存在する全ての層を指し、多層構成であってもよい。
中間層の機能としては、耐溶剤性能、バリア性能、接着
性能、白色付与能、隠蔽性能、帯電防止機能等が挙げら
れるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間
層全てが使用できる。

【００２７】中間層に耐溶剤性能、バリア性能をもたせ
るためには、水溶性樹脂を用いることが好ましい。水溶
性樹脂としては、カルボキシメチルセルロース等のセル
ロース系樹脂、でんぷん等の多糖類系樹脂、カゼイン等
の蛋白質、ゼラチン、寒天、また、ポリビニルアルコー
ル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩
化ビニル、酢酸ビニル共重合体（例えば、ジャパンエポ
キシレジン（株）製ベオパ）、酢酸ビニル（メタ）アク
リル共重合体、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メ
タ）アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹
脂、また、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン等が挙げられる。ここで言う水溶性樹脂とは、水を主
体とする溶媒に、完全溶解（粒径０．０１μｍ以下）、
またはコロイダルディスパージョン（０．０１〜０．１
μｍ）、またはエマルジョン（０．１〜１μｍ）、また
はスラリー（１μｍ以上）の状態になる樹脂のことであ
る。これらの水溶性樹脂のなかで、特に好ましいのは、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール類、ヘキサン、シクロヘキサン、アセトン、
メチルエチルケトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン等の汎用溶剤により、溶解はもとより、膨
潤さえしない樹脂である。この意味で、水を主体とする
溶媒に完全に溶解する樹脂が最も好ましい。特に、ポリ
ビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂が挙げられる。

【００２８】中間層に接着性能をもたせるためには、基
材１２の種類やその表面処理により異なるが、ウレタン
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が一般的である。また、
活性水素を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート化合物
のような硬化剤を併用すると良好な接着性が得られる。
中間層に白色付与能をもたせるためには、蛍光増白剤を
用いることができる。使用する蛍光増白剤は、従来公知
のいずれの化合物でも使用でき、スチルベン系、ジスチ
ルベン系、ベンゾオキサゾール系、スチリル−オキサゾ
ール系、ピレン−オキサゾール系、クマリン系、アミノ
クマリン系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、
ピラゾリン系、ジスチリル−ビフェニル系の蛍光増白剤
等が挙げられる。白色度は、これら蛍光増白剤の種類と
添加量で調整することができる。蛍光増白剤の添加方法
としては、あらゆる方法を用いることができる。すなわ
ち、水に溶解させて添加する方法、ボールミル、コロイ
ドミルによって粉砕分散して添加する方法、高沸点溶媒
に溶解して親水性コロイド溶液と混合し、水中油滴型分
散物として添加する方法、高分子ラテックス中に含浸さ
せて添加する方法等がある。

【００２９】さらに、基材１２のギラつき感や、ムラを
隠蔽するために、中間層に酸化チタンを添加すると、基
材１２の選択の自由度が更に広がるので好ましい。酸化
チタンには、ルチル型酸化チタンと、アナターゼ型酸化
チタンの２種類があるが、白色度および蛍光増白剤の効
果を考慮すると、ルチル型よりも紫外部の吸収がより短
波長側であるアナターゼ型酸化チタンが好ましい。中間
層バインダー樹脂が水系で、酸化チタンが分散しにくい
場合には、表面に親水性処理を施した酸化チタンを用い
るか、もしくは、界面活性剤、エチレングリコール等の
既知の分散剤により分散することができる。酸化チタン
の添加量は、樹脂固形分１００重量部に対して酸化チタ
ン固形分１０〜４００重量部が好ましい。

【００３０】中間層に帯電防止機能をもたせるために
は、導電性無機フィラーや、ポリアニリンスルホン酸の
ような有機導電材等、従来公知の導電材料を中間層バイ
ンダー樹脂に合わせて適宜選択して使用することができ
る。このような中間層の厚みは、０．１〜１０μｍ程度
の範囲で設定することが好ましい。

【００３１】図２は、本発明の熱転写記録材料を構成す
る熱転写シート他の例を示す概略断面図である。図２に
おいて、熱転写シート２１は、基材シート２２の一方の
面にイエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華
性染料を含有する染料層２３（２３Ｙ、２３Ｍ、２３
Ｃ）が面順次に形成され、基材シート２２の他の面には
耐熱滑性層２４が形成された熱転写シートである。この
熱転写シート２１を構成する基材シート２２および耐熱
滑性層２４は、上述の熱転写シート１を構成する基材シ
ート２、耐熱滑性層４と同じものとすることができ、こ
こでの説明は省略する。

【００３２】また、熱転写シート２１を構成する各染料
層２３Ｙ、２３Ｍ、２３Ｃは、上述の熱転写シート１を
構成する染料層３と同様に、少なくとも染料とバインダ
ー樹脂を含有する熱昇華性色材層であり、使用する染料
としては、同じ基本骨格をもつ２種以上の染料が少なく
とも含まれ、かつ、同じ基本骨格をもつ染料中に融点の
差が１０℃以上、好ましくは１０〜９０℃の範囲、より
好ましくは１０〜７０℃の範囲である染料の組み合わせ
が少なくとも１つ存在するものである。そして、染料層
２３Ｙには、上述の一般式（１）で表されるキノフタロ
ン系染料および一般式（２）で表されるジシアノスチリ
ル系染料のいずれかより選ばれた基本骨格をもつイエロ
ー染料を使用することが好ましく、染料層２３Ｍには、
上述の一般式（３）で表されるイミダゾールアゾ系染料
および一般式（４）で表されるアントラキノン系染料の
いずれかより選ばれた基本骨格をもつマゼンタ染料を使
用することが好ましく、さらに、染料層２３Ｃには、上
述の一般式（５）で表されるインドアニリン系染料およ
び一般式（６）で表されるアントラキノン系染料のいず
れかより選ばれた基本骨格をもつシアン染料を使用する
ことが好ましい。尚、上記の融点の差が９０℃を超える
と、熱エネルギーで熱移動する染料として用いにくい
（転写性が低下する）という不都合が生じる。

【００３３】また、染料層２３Ｙ、２３Ｍ、２３Ｃに使
用するバインダー樹脂としては、従来公知の感熱昇華転
写方式の熱転写シートに使用されるバインダー樹脂を使
用することができ、特にポリビニルアセタール樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂が好適に使用される。染料層２
３Ｙ、２３Ｍ、２３Ｃは、上述の染料を１．５〜１５重
量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲で含有すること
ができ、また、染料とバインダーの他に、必要に応じて
公知の種々の添加剤を含有することができる。

【００３４】図３は、本発明の熱転写記録材料を構成す
る熱転写シート他の例を示す概略断面図である。図３に
おいて、熱転写シート３１は、基材シート３２の一方の
面にイエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華
性染料を含有する染料層３３（３３Ｙ、３３Ｍ、３３
Ｃ）と、転写性保護層３５とが面順次に形成され、この
染料層基材シート３２の他の面には耐熱滑性層３４が形
成された複合タイプの熱転写シートである。この熱転写
シート３１を構成する基材シート３２および耐熱滑性層
３４は、上述の熱転写シート１を構成する基材シート
２、耐熱滑性層４と同じものとすることができ、また、
熱転写シート３１を構成する染料層３３は、上述の熱転
写シート２１を構成する染料層２３と同じものとするこ
とができ、ここでの説明は省略する。

【００３５】熱転写シート３１を構成する転写性保護層
３５は、印画面上に転写され、その目的は、印画面に耐
擦過性、耐スクラッチ性等の各種耐性、さらに、耐薬品
性、耐溶剤性を付与することを目的とする。このような
転写性保護層３５は、単層構成であってよく、また、基
材シート３２に離型層を介して設けた単層構成の保護層
でもよく、さらには、基材シート３２側から剥離層、機
能層、接着層とがこの順に積層された多層構成の保護
層、あるいは、基材シート３２に離型層を介して設けた
剥離層、機能層、接着層からなる多層構成の保護層等と
することができる。多層構成の保護層を構成する剥離
層、機能層、接着層は、それぞれが複数層であってもよ
く、機能層もしくは接着層、剥離層が兼用でセキュリテ
ィ層、ホログラム層、バリア層等の機能層であってもよ
く、従来公知の各種構成が使用できる。

【００３６】このような熱転写性保護層３５は、従来公
知の保護層形成用樹脂を用いて形成することができる。
保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂とし
て、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
クリルエステル、ポリスチレン、ポリアクリルスチレ
ン、ポリアクリロニトリルスチレン、ポリビニルアセト
アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニル酢酸ビニル等のポリビニル系ホモポリマ
ーおよび共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレ
タン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これら各
樹脂をシリコーン変性させた樹脂、脂環族含有ポリオレ
フィン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル
等のセルロース誘導体樹脂等が挙げられる。これらの各
種樹脂の混合物や架橋型樹脂としては、電離放射線架橋
性樹脂、紫外線遮断性樹脂、上記熱可塑性樹脂のイソシ
アネート化合物やキレート化合物等の架橋剤による熱架
橋樹脂等を挙げることができ、更には、これらの混合物
を使用することもできる。

【００３７】電離放射線架橋性樹脂、熱架橋樹脂等の架
橋型樹脂を有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特
に優れている。電離放射線架橋性樹脂としては公知のも
のを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポ
リマー、またはオリゴマーを電離放射線照射により架
橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電
子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用するこ
とができる。尚、上記の電離放射線架橋性樹脂は、転写
性保護層３５を構成する機能層に使用するのが一般的で
あるが、剥離層や接着層に使用してもよい。

【００３８】尚、多層構成の転写性保護層３５に帯電防
止剤を含有させる場合、保護層を構成する剥離層、機能
層、接着層の少なくとも１層に含有させることができ
る。使用する帯電防止剤としては、従来公知の帯電防止
剤を使用することができ、特に制限はない。保護層にお
ける帯電防止剤の含有量は、使用する帯電防止剤の種
類、保護層の厚み等を考慮して適宜設定することがで
き、例えば、１〜５０重量％の範囲で設定することがで
きる。帯電防止剤の含有量が少なすぎると、保護層に十
分な帯電防止作用が発現されず、また、多すぎると、保
護層の透明性の低下や耐久性の低下を引き起こすことと
なり好ましくない。

【００３９】また、転写性保護層３５には、実質的に透
明な無機または有機の微粒子を含有させることができ
る。このような微粒子を含有させることによって、転写
時の膜切れが向上し、さらに、保護層の耐擦過性等を向
上させることができるとともに、保護層の表面光沢を抑
えてマット調の表面を得ることができ、また、筆記性を
付与することもできる。上記の微粒子としては、シリ
カ、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ナイロンパ
ウダー、粉末シリカ、コロイダルシリカ等の比較的透明
性の高いものが挙げられる。微粒子の使用量は合成樹脂
に対して０．１〜１０重量％が好ましく、使用量が１０
重量％を超えると、保護層の透明性および耐久性が低下
してしまう。

【００４０】また、転写性保護層３５に紫外線遮断樹
脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤
を含有させることによって、転写された後の保護層で覆
われる画像等の光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上
させることができる。基材シート３２上に転写性保護層
３５を形成する方法としては、合成樹脂に必要に応じて
帯電防止剤、ワックス等の添加剤を添加したインキを作
製し、このインキを基材シート上、あるいは、既に形成
されている離型層上にグラビアコート、グラビアリバー
スコート、ロールコート等の公知の手段を用いて塗布、
乾燥する方法が挙げられる。形成する保護層の厚みは、
保護層を構成する層の組み合わせにもよるが、例えば、
０．５〜１０μｍ程度、好ましくは１〜４μｍ程度とす
る。

【００４１】上述のように、基材シート３２と転写性保
護層３５との接着性を調整し、保護層の剥離を良好に行
うために離型層を設けることができる。このような離型
層は従来公知の離型層を用いることができ、ワックス
類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹
脂、スチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、エ
ポキシ基含有アクリル樹脂、アクリル樹脂、水溶性樹
脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、無水マレイ
ン酸樹脂、および、これらの樹脂群の共重合体（例え
ば、シリコーン変性エポキシ基含有アクリル樹脂、アク
リルスチレン樹脂等の共重合樹脂）を少なくとも１種含
有する塗布液を、従来公知の塗布方法で塗布し乾燥する
ことで形成でき、厚みは０．１〜２μｍ程度である。

【００４２】また、離型層には帯電防止剤を含有させて
もよく、その場合、含有量は使用する帯電防止剤の種
類、離型層の厚み等を考慮して適宜設定することがで
き、例えば、１〜５０重量％の範囲で設定することがで
きる。但し、離型層を備える場合、転写性保護層３５は
転写により離型層から剥離され、離型層自体は基材シー
ト３２側に残るように形成する。すなわち、離型層と基
材シート３２との接着力を、離型層と保護層との接着力
よりも高くすることが大切であり、これが逆転すると、
離型層ごと転写性保護層３５が転写される等の異常転写
の原因となる。

【００４３】

【実施例】次に、より具体的な実施例を示して本発明を
更に詳細に説明する。イエロー染料の準備イエロー染料として、上記一般式（１）で表されるキノ
フタロン系染料において、Ｒ₁〜Ｒ₇を下記表１のように
設定して、３種（Ｙ−１，Ｙ−２，Ｙ−３）のイエロー
染料を準備した。

【表１】

【００４４】また、イエロー染料として、上記一般式
（２）で表されるジシアノスチリル系染料において、Ｒ
₁〜Ｒ₃およびＡを下記表２のように設定して、２種（Ｙ
−４，Ｙ−５）のイエロー染料を準備した。

【表２】

【００４５】マゼンタ染料の準備マゼンタ染料として、上記一般式（３）で表されるイミ
ダゾールアゾ系染料において、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ、Ｘを
下記表３のように設定して、２種（Ｍ−１，Ｍ−２）の
マゼンタ染料を準備した。

【表３】

【００４６】また、マゼンタ染料として、上記一般式
（４）で表されるアントラキノン系染料において、Ｒ、
Ｘ、Ｙ、ｎを下記表４のように設定して、２種（Ｍ−
３，Ｍ−４）のマゼンタ染料を準備した。

【表４】

【００４７】シアン染料の準備シアン染料として、上記の一般式（５）で表されるイン
ドアニリン系染料において、Ｒ、Ｒ₁〜Ｒ₆を下記表５の
ように設定して、５種（Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３、Ｃ−
４，Ｃ−５）のシアン染料を準備した。

【表５】

【００４８】また、シアン染料として、上記一般式
（６）で表されるアントラキノン系染料において、
Ｒ₁、Ｒ₂を下記表６のように設定して、１種（Ｃ−６）
のシアン染料を準備した。

【表６】

【００４９】染料の融点の測定上述のように準備した各染料について、ＪＩＳ−Ｋ００
６４（１９９２）により融点を測定、その結果を下記の
表７に示した。

【表７】

【００５０】熱転写シートの作製厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東
レ（株）製ルミラー）の一方の面に下記の組成の耐熱
滑性層用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥さ
せて、乾燥状態で塗工厚１μｍの耐熱滑性層を形成し、
さらに６０℃にて５日間オーブン中で加熱して硬化処理
を施した。（耐熱滑性層用インキの組成）・ポリビニルブチラール … １５重量部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）・ポリイソシアネート … ３５重量部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ４５０）・燐酸エステル界面活性剤 … １０重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）・タルク（日本タルク（株）製ミクロエースＰ−３）… ３重量部

【００５１】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、ワイヤーバ
ーコーティング法により下記の組成の染料層形成用塗工
液を塗布（塗布量０．８ｇ／ｍ²（乾燥時））し、８０
℃にて１分間乾燥して染料層を形成し、８種の熱転写シ
ート（試料１〜８）を作製した。尚、染料層形成用塗工
液に使用した８種の染料組成（Ｄ−１〜Ｄ−８）は、下
記の表８に示したものとした。（染料層形成用塗工液の組成）・ポリビニルアセタール樹脂 … ３重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）・染料 … Ｄ−１〜Ｄ−８の１種・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ９０重量部

【表８】

【００５２】熱転写シート（転写性保護層を備えた熱転
写シート）の作製上記の耐熱滑性層を形成したポリエチレンテレフタレー
トフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、グ
ラビアコート法により下記の組成の離型層形成用塗工液
を塗布（塗布量０．５ｇ／ｍ²（乾燥時））、乾燥して
離型層を形成し、この離型層上に下記組成の保護層形成
用塗工液をグラビアコート法により塗布（塗布量２ｇ／
ｍ²（（乾燥時））し乾燥して保護層を形成した。これ
により転写性保護層を備えた熱転写シートを作製した。（離型層形成用塗工液の組成）・アイオノマー樹脂 … １０重量部（三井化学（株）製ケミパールＳ６５９）・水／エタノール（重量比２／３） … １００重量部

【００５３】（保護層形成用塗工液の組成）・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 … １０重量部（電気化学工業（株）デンカビニル＃１０００ＡＬＫ）・アクリル樹脂 … １０重量部（三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＢＲ−８７）・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 … ５重量部（チバ・ガイギー社製ＴＩＮＵＶＩＮ９００）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ８０重量部

【００５４】熱転写受像シートの作製次に、基材として合成紙（王子油化（株）製ユポＦＲ
Ｇ−１５０（厚み１５０μｍ））を準備し、この基材の
一方の面に、下記組成の中間層形成用塗工液をワイヤー
バーコーティング方式により塗布（塗布量１．０ｇ／ｍ
²（乾燥時））し乾燥して中間層を形成した。（中間層形成用塗工液の組成）・ポリエステル樹脂 … １０重量部（東洋紡績（株）製バイロン２００）・酸化チタン … ２０重量部（トーケムプロダクツ（株）製ＴＣＡ−８８８）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … １２０重量部

【００５５】次いで、下記組成の６種（Ｒ−１〜Ｒ−
６）の受容層形成用塗布液を用い、上記の中間層上にワ
イヤーバーコーティング方式により塗布（塗布量２．５
ｇ／ｍ ²（乾燥時））し乾燥して受容層を形成した。こ
れにより６種の熱転写受像シート（試料Ａ〜試料Ｆ）を
作製した。（受容層形成用塗布液Ｒ−１の組成）・セルロースアセテートブチレート … ３０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ５５１−０．２）・セルロースアセテートブチレート … ６０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ３２１−０．１）・ポリカプロラクトン … １０重量部（ダイセル化学工業（株）製プラクセルＨ−５）・ポリエーテル変性シリコーン … ０．５重量部（信越化学工業（株）製ＫＦ−６０１２）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４４０重量部

【００５６】（受容層形成用塗布液Ｒ−２の組成）・セルロースアセテートブチレート … ３０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ５５１−０．２）・セルロースアセテートブチレート … ５０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ３８１−０．１）・アクリロニトリルスチレン樹脂 … ３０重量部（ダイセル化学工業（株）製セビアンＪＤ）・ポリエーテル変性シリコーン … ０．５重量部（信越化学工業（株）製ＫＦ−６０１２）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４４０重量部

【００５７】（受容層形成用塗布液Ｒ−３の組成）・セルロースアセテートブチレート … ３０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ５５１−０．２）・セルロースアセテートブチレート … ３０重量部（イーストマンケミカル社製ＣＡＢ３８１−０．１）・アクリロニトリルスチレン樹脂 … ３０重量部（ダイセル化学工業（株）製セビアンＪＤ）・ポリカプロラクトン … １０重量部（ダイセル化学工業（株）製プラクセルＨ−５）・ポリエーテル変性シリコーン … ０．５重量部（信越化学工業（株）製ＫＦ−６０１２）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４４０重量部

【００５８】（受容層形成用塗布液Ｒ−４の組成）・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 … ７０重量部（電気化学工業（株）デンカビニル＃１０００Ａ）・エポキシ変性シリコーン … １０重量部（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３０００Ｔ）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４００重量部

【００５９】（受容層形成用塗布液Ｒ−５の組成）・芳香族飽和ポリエステル樹脂 … ７０重量部（東洋紡績（株）バイロン２００）・エポキシ変性シリコーン … １０重量部（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３０００Ｔ）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４００重量部

【００６０】（受容層形成用塗布液Ｒ−６の組成）・アクリロニトリル−スチレン共重合体 … ８０重量部（ダイセル化学工業（株）製セビアンＪＤ）・ポリカプロラクトン … ２０重量部（ダイセル化学工業（株）製プラクセルＨ−７）・エポキシ変性シリコーン … ５重量部（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３０００Ｔ）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ４００重量部

【００６１】画像形成上述のように作製した８種の熱転写シート（試料１〜
８）、および、６種の熱転写受像シート（試料Ａ〜試料
Ｆ）を下記表８〜表１０に示した組み合わせで使用し、
熱転写受像シートの受容層面と熱転写シートの染料層面
とを対向して重ね、熱転写シートの耐熱滑性層側から下
記の条件で熱転写記録を行い、グラデーション画像（実
施例１〜１５、比較例１〜３３）を形成した。（熱転写条件）・サーマルヘッド：京セラ（株）製ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０・発熱体平均抵抗値：３１９５（Ω）・主走査方向印画密度：３００ｄｐｉ・副走査方向印画密度：３００ｄｐｉ・印画電力：０．１５（Ｗ／ｄｏｔ）・１ライン周期：６（ｍｓｅｃ）・印画開始温度：４０（℃）・階調制御方法：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０〜２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を３５％に固定し、階調によってライン周期当たりのパルス数を０ステップでは０個、１ステップでは１７個、２ステップでは３４個と、０から２５５まで１７個毎に順次増加させることにより、０ステップから１５ステップまでの１６階調を制御。

【００６２】保護層の転写次いで、上述のように形成した印画面を覆うように、上
記の転写性保護層を備えた熱転写シートの保護層面を重
ね、印画面全面に保護層を転写した。この熱転写条件
は、階調制御方法のみを下記の方法とした他は、上記の
画像形成の熱転写条件と同一とした。（熱転写条件）・階調制御方法：１ライン周期中に、１ライン周
期を２５６等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を
０〜２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテスト
プリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を３５％
に固定し、ライン周期当たりのパルス数を２１０個に固
定し、ベタ印画を行い、印画面に保護層を転写。

【００６３】評価上記の熱転写シート、および、印画物（実施例１〜１
５、比較例１〜３３）について、印画濃度、耐光性、耐
キックバック性、および、熱転写シート保存後の濃度変
化の評価を下記の方法で行い、結果を下記表９〜表１１
に示した。

【００６４】（印画濃度の評価方法）上記のように作成
した印画物について、マクベス反射濃度計（Ｇｒｅｔａ
ｇＭａｃｈｂｅｔｈ社製）にて光学反射濃度（ＯＤ）を
測定し、下記の基準にて評価した。評価基準イエロー染料層を有する熱転写シート（試料１、４、
６）を用いて作成した印画物（実施例１〜３、１０〜１
２、比較例１〜３、１０〜１２、１６〜１８、２０、２
１）は比較例１９を基準とする。マゼンタ染料層を有す
る熱転写シート（試料２、７）を用いて作成した印画物
（実施例４〜６、比較例４〜６、２２〜２４、２６、２
７）は比較例２５を基準とする。シアン染料層を有する
熱転写シート（試料３、５、８）を用いて作成した印画
物（実施例７〜９、１３〜１５、比較例７〜９、１３〜
１５、２８〜３０、３２、３３）は比較例３１を基準と
する。 ◎：基準とする比較例のＯＤ≒１．０のステップと同ス
テップにおいてＯＤが１１０％以上である。 ○：基準とする比較例のＯＤ≒１．０のステップと同ス
テップにおいてＯＤが１００％以上１１０％未満であ
る。 △：基準とする比較例のＯＤ≒１．０のステップと同ス
テップにおいてＯＤが９０％以上１００％未満である。 ×：基準とする比較例のＯＤ≒１．０のステップと同ス
テップにおいてＯＤが９０％未満である。

【００６５】（耐光性の評価方法）上記のように作成し
た印画物に対して下記の条件で照射を行った。・照射試験器：アトラス（株）製Ｃｉ１３５・光源：キセノンランプ・フィルター：内側はＩＲフィルター、外側はソーダラ
イムガラス・ブラックパネル温度：４５℃ ・照射強度：１２（Ｗ／ｍ²） … ４２０ｎｍでの
測定値・照射エネルギー：２００（ｋＪ／ｍ²） … ４２０
ｎｍでの測定値その後、ＯＤ≒１．０のステップにおいて、照射前後に
おけるＯＤの変化を測定し、下記式により残存率を算出
し、下記の基準にて評価した。残存率（％）＝［（照射後のＯＤ）／（照射前のＯ
Ｄ）］×１００評価基準 ◎：残存率が９０％以上 ○：残存率が８０％以上９０％未満 △：残存率が７０％以上８０％未満 ×：残存率が７０％未満

【００６６】（耐キックバック性の評価方法）上記のよ
うに作製した熱転写シートにおいて、染料層と耐熱滑性
層とを重ね合わせて、荷重を２ｋｇｆ／ｃｍ²、温度を
５０℃として１００時間保存し、耐熱滑性層に染料を移
行（キック）させた。次いで、上記の染料を移行させた
耐熱滑性層と、転写性保護層を備えた熱転写シートの保
護層とを重ね合わせ、荷重を２ｋｇｆ／ｃｍ²、温度を
６０℃として４時間保存し、保護層に染料を移行（バッ
ク）させた。次に、上記のようにして染料を移行（バッ
ク）させた保護層と、染料を移行（バック）させていな
保護層を、画像の印画されていない基材（オリンパス光
学工業（株）製ＣＡＭＥＤＩＡＰ−３３０専用紙）
にそれぞれ転写し、両者のＯＤを測定し、下記式にて耐
キックバック性（ΔＯＤ_KB）を求め、下記基準で評価し
た。尚、ＯＤの測定は、染料移行させる染料色に対応し
たフィルターを使用して行った。 ΔＯＤ_KB＝（バックさせた場合のＯＤ値）−（バックさ
せない場合のＯＤ値）評価基準 ◎：ΔＯＤ_KBが０．０３未満であり、耐キックバック性
が極めて良好 ○：ΔＯＤ_KBが０．０３以上、０．０６未満であり、耐
キックバック性が良好 △：ΔＯＤ_KBが０．０６以上、０．１０未満であり、耐
キックバック性がやや悪い ×：ΔＯＤ_KBが０．１０以上であり、耐キックバック性
が悪い

【００６７】（熱転写シート保存後の濃度変化）上記の
ように作製した熱転写シートを温度６０℃で４８時間保
存し、この保存後の熱転写シートと、上記保存を行って
いない熱転写シートを使用し、上記の熱転写受像シート
（Ｒ−１）にオリンパス光学工業（株）製ＣＡＭＥＤ
ＩＡＰ−３３０にてグラデーション画像を印画した。
そして、上記保存を行っていない熱転写シートでの印画
物のＯＤ≒０．３のステップと同ステップにおいてそれ
ぞれＯＤを測定し、下記式にて熱転写シート保存後の濃
度変化（ΔＯＤ_保存）を求め、下記の基準にて評価し
た。 ΔＯＤ_保存＝（保存した熱転写シートでのＯＤ）−（保
存していない熱転写シートでのＯＤ）評価基準 ○：ΔＯＤ_保存が０．０８未満で濃度変化が小さい △：ΔＯＤ_保存が０．０８以上、０．１５未満で濃度変
化がやや認められる ×：ΔＯＤ_保存が０．１５以上で濃度変化が大きい

【００６８】

【表９】

【００６９】

【表１０】

【００７０】

【表１１】

【００７１】表９に示されるように、本発明の熱転写記
録材料を使用して作成した印画物は、十分な印画濃度を
有するとともに、優れた耐光性をもち、また、本発明の
熱転写記録材料を構成する熱転写シートは、キックバッ
クによる汚染を生じることがなく、長期保存しても印画
濃度の変化を生じないことが確認された。これに対し、
表１０および表１１に示されるように、熱転写記録材料
を構成する熱転写シートと熱転写受像シートの少なくと
も一方が本発明から外れると、印画濃度の低下、耐光性
の低下、キックバックの発生、長期保存による印画濃度
変化のいずれかが認められた。

【００７２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば基
本骨格と融点とに所定の関係をもつ染料を染料層に含有
し、かつ、受容層がセルロースエステル樹脂であり、こ
のように熱転写記録材料を構成する熱転写シートと熱転
写受像シートの双方を最適な条件に設定しているので、
熱転写の印画速度の高速化、メディアに対する要求特性
の高度化に対応して、十分な印画濃度が得られ、キック
バックによる汚染を生じることがなく、長期保存しても
印画濃度の変化を生じることなく、十分に満足できる品
質の印画物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写記録材料を構成する熱転写シー
トと熱転写受像シートの一実施例を示す概略断面図であ
る。

【図２】本発明の熱転写記録材料を構成する熱転写シー
トの他の実施例を示す概略断面図である。

【図３】本発明の熱転写記録材料を構成する熱転写シー
トの他の実施例を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１，２１，３１…熱転写シート２，２２，３２…基材シート３，２３（２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ），３３（３３Ｙ，
３３Ｍ，３３Ｃ）…染料層４，２４，３４…耐熱滑性層１１…熱転写受像シート１２…基材１３…受容層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者結城正弘東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者小俣猛憲東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 AA27 BA03 BA14 BA39 BA41 BA42 BA43 BA53 BA55 BA76 CA03 CA30 CA33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料
層を備えた熱転写シートと、基材の少なくとも一方の面
に受容層を備えた熱転写受像シートとからなり、前記染
料層と前記受容層とを重ね合わせ加熱手段により前記染
料層中の染料を前記受容層に転写可能な熱転写記録材料
において、前記染料層は少なくとも染料とバインダー樹脂を含有
し、前記染料として同じ基本骨格をもつ２種以上の染料
が少なくとも含まれ、かつ、同じ基本骨格をもつ前記染
料中に融点の差が１０℃以上である染料の組み合わせが
少なくとも１つ存在し、前記受容層はセルロースエステ
ル樹脂であることを特徴とする熱転写記録材料。
【請求項２】前記染料は、下記一般式（１）で表され
るキノフタロン系染料および下記一般式（２）で表され
るジシアノスチリル系染料のいずれかより選ばれた基本
骨格をもつイエロー染料であることを特徴とする請求項
１に記載の熱転写記録材料。【化１】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞ
れ独立に選定でき、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₈
のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、チオアル
コキシ基、アルキルスルホニル基、アミノ基、置換ある
いは非置換のフェノキシ基、または、置換あるいは非置
換のチオフェノキシ基を表す。Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ独
立に選定でき、水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基、置換基を有して
もよいアリール基、アラルキル基、フルフリル基、テト
ラヒドロフルフリル基、またはヒドロキシアルキル基を
表す。）【化２】（上記式中のＲ₁は、アリル基、アルキル基を表し、Ｒ₂
は置換あるいは非置換のアルキル基、アリール基を表
し、Ａは−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｏ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ
₂−を表し、Ｒ₃はアルキル基を表す。）
【請求項３】前記染料は、下記一般式（３）で表され
るイミダゾールアゾ系染料および下記一般式（４）で表
されるアントラキノン系染料のいずれかより選ばれた基
本骨格をもつマゼンタ染料であることを特徴とする請求
項１に記載の熱転写記録材料。【化３】（上記式中のＲは、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、シアノアルキル基、置換あるいは非置換のアルコ
キシカルボニルアルキル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はアルケニ
ル基、アラルキル基、または置換あるいは非置換のアル
キル基を表し、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、
ホルミルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、またはアルコシキカルボニル
アミノ基を表し、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ
基、またはハロゲン原子を表す。）【化４】（上記式中Ｒは、水素原子、水酸基、置換あるいは非置
換のアルキル基、または置換あるいは非置換のアルコシ
キ基を表し、Ｘ、Ｙはアミノ基あるいは水酸基を表し、
ｎは１または２を示す。）
【請求項４】前記染料は、下記一般式（５）で表され
るインドアニリン系染料および下記一般式（６）で表さ
れるアントラキノン系染料のいずれかより選ばれた基本
骨格をもつシアン染料であることを特徴とする請求項１
に記載の熱転写記録材料。【化５】（上記式中のＲ₁は、水素原子、フッ素原子により置換
されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルミル
アミノ基、フッ素原子により置換されていてもよいアル
キルカルボニルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂は、水素原子、フッ素原子により置換されていてもよ
いアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、フッ素原子により置換され
ていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を表し、Ｒ、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆の置換
あるいは非置換のアルキル基、アリール基またはアルコ
キシ基を表す。）【化６】（上記式中のＲ₁、Ｒ₂は、置換あるいは非置換のアルキ
ル基、置換あるいは非置換のアリール基、置換あるいは
非置換のアリル基、または置換あるいは非置換のアラル
キル基を表す。）
【請求項５】前記熱転写シートは、前記基材シート上
にイエロー染料層、マゼンタ染料層およびシアン染料層
を面順次に備え、前記イエロー染料層は少なくとも請求
項２に記載のイエロー染料を含有し、前記マゼンタ染料
層は少なくとも請求項３に記載のマゼンタ染料を含有
し、前記シアン染料層は少なくとも請求項４に記載のシ
アン染料を含有することを特徴とする請求項１に記載の
熱転写記録材料。
【請求項６】染料層に含有される前記バインダー樹脂
は、ポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルブチラ
ール樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項１乃
至請求項５のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項７】前記熱転写シートは、前記基材シート上
に染料層と転写性保護層を面順次に備えることを特徴と
する請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の熱転写記
録材料。
【請求項８】前記熱転写受像シートは、受容層中に前
記セルロースエステル樹脂と相溶可能な熱可塑性樹脂を
含有することを特徴とする請求項１乃至請求項７のいず
れかに記載の熱転写記録材料。
【請求項９】前記熱転写受像シートは、受容層中にフ
タル酸系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、ポリカプロラ
クトンおよびポリエステル系可塑剤の少なくとも１種を
１５重量％以下の範囲で含有することを特徴とする請求
項１乃至請求項８のいずれかに記載の熱転写記録材料。