JP2003201184A - 繊維強化セラミック複合材料 - Google Patents

繊維強化セラミック複合材料

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JP2003201184A JP2003000321A JP2003000321A JP2003201184A JP 2003201184 A JP2003201184 A JP 2003201184A JP 2003000321 A JP2003000321 A JP 2003000321A JP 2003000321 A JP2003000321 A JP 2003000321A JP 2003201184 A JP2003201184 A JP 2003201184A
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ロナルト・ヒューナー
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ペーター・ヴィンケルマン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 回転応力、特に高速回転でのそれのもとで増
強された強度を有する成形体、特に摩擦ボディーを製造
するための繊維強化セラミック複合材料の提供。 【解決手段】 この課題は、長繊維束、長繊維トウまた
は長繊維かせを含む繊維強化されたセラミック複合材料
において、長繊維束、長繊維トウまたは長繊維かせが短
繊維強化されたマトリックスで完全に被覆されており、
該長繊維が4〜12μmの平均直径および少なくとも5
0mmの平均長さを有しそして短繊維が4〜12μmの
平均直径および40mmよりも多くない平均長さを有す
ることを特徴とする、上記繊維強化セラミック複合材料
によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維強化セラミッ
ク複合材料に関する。特に、繊維強化セラミック複合材
料で造られる軸の方向に対称な成分、特に円筒状ディス
ク、例えば摩擦ディスクにも関する。
【0002】
【従来の技術】炭素繊維強化複合材料またはセラミック
ス、特にSiC−含有マトリックスを有するものは例え
ばブレーキディスクおよびクラッチディスクの様な摩擦
ボディーのために使用される様な摩擦的に高負荷の掛か
る材料の製造に特に興味が持たれる。これらの材料は高
い熱安定性、低い磨耗性でかつ良好な摩擦特性を有す
る。
【0003】ドイツ特許出願公開(A)第199395
45号明細書では、炭素繊維強化された炭化珪素(Si
C)の摩擦ライニングを持つクラッチディスクを使用す
ることによって、従来技術に比較して応力安定性および
性能を向上させることが提案されている。材料の正確な
性質に関しての説明はない。
【0004】この材料の欠点は、炭素繊維補強材を有す
る目の詰んだSiC- マトリックスの製造が工業的には
困難であることである。主要な改善は炭素繊維強化され
た炭素含有中間ボディーに液状珪素を浸透させて、強化
繊維として炭素繊維を含有する複合材料を得そしてそれ
のマトリックスが金属珪素および炭化珪素の各相を含有
することである。
【0005】ドイツ特許(C)第4438455号明細
書には、空隙および凹みを有する多孔質の炭素繊維強化
ボディー(C/C−ボディー)に液体珪素を浸透させる
ことによって、C/C−SiC(マトリックスが珪素、
炭化珪素および残留炭素を含有する炭素繊維強化材料)
で構成される摩擦部材、特にブレーキおよびクラッチ−
ボディーを製造することを開示している。しかしながら
凹みおよび空隙はボディーの強度を低下させる。研究で
例えばクラッチディスクの場合に発生する様なディスク
の高い回転速度または回転数にとって平らな中実なディ
スクが適していないことが判っている。
【0006】ヨーロッパ特許出願公開(A)第1124
074号明細書およびヨーロッパ特許出願公開(A)第
1124071号明細書には、C/SiC(マトリック
スが炭化珪素を含有する炭素繊維強化セラミック複合材
料)で構成されるブレーキディスク、およびベース材料
の一部を短繊維の束で補強し、長繊維も補強のために使
用する、該ブレーキディスクを製造する方法が開示され
ている。長繊維がブレーキディスクの形を取り囲む様に
広げられている。これによってひび割れの成長が抑制さ
れそしてディスクの強度が増す。これらのディスクのマ
トリックス材料は一様な組成を有しそしてこれによって
完成部材の均一な組成がもたらされる。
【0007】ドイツ特許出願第10157583.1に
は、ディスクの面に並べられた長繊維で補強された摩擦
層を有するC/Siで構成されている摩擦ボディー(fri
ction body) が記載されている。長繊維を取り囲むC/
Siは被覆層の様に短繊維で強化されている。この製造
工程は短繊維含有の圧縮可能な組成物中に埋め込まれた
長繊維束の挿入から開始する。摩擦層はコア領域よりも
炭素短繊維の割合が少ない。
【0008】上記の両方の製造方法は、長繊維の高含有
量をおよび全ボディーにわたる長繊維の均一な分布を達
成していない。しかしながらこれら両者は回転応力のも
とで強度を更に向上させるための必要条件である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、回転応力、特に高速回転でのそれのもとで増強され
た強度を有する成形体、特に摩擦ボディーを製造するた
めの繊維強化セラミック複合材料を提供することであ
る。別の課題は、長繊維補強材を導入するための技術的
に簡単でかつ経済的な方法を見出すことである。更に別
の課題は摩擦および磨耗特性に関して最適化されたこれ
らの摩擦ボディーのための被覆層を提供することであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】この課題は、製造される
成形体中の内部に位置する領域が、実質的に平行に並ん
でいるかまたは外郭あるいは周囲に集中的に配置されそ
して短繊維強化マトリックス、特にC/SiCで完全に
取り囲まれておりそして繊維低含有量の同じ短繊維強化
マトリックスよりなる被覆層、特に内部領域よりもSi
C含有量が多い被覆層で被覆されている長繊維束、長繊
維トウまたは長繊維かせで強化されている繊維強化セラ
ミック複合材料、特にC/SiC材料によって解決され
る。補強用繊維、すなわち短繊維および長繊維は互いに
無関係に4〜12μm、好ましくは5〜10μm、特に
好ましくは6〜8μmの平均直径を有する繊維から選択
される。補強用繊維は好ましくは炭素繊維である。
【0011】それ故に本発明は、短繊維強化マトリック
スで完全に取り囲まれた繊維束、繊維トウまたは繊維か
せを含む繊維強化されたセラミック複合材料において、
長繊維および短繊維が互いに無関係に4〜12μmの平
均直径を有する繊維から選択されている、上記繊維強化
セラミック複合材料を提供する。
【0012】更に本発明は、かゝる物質、特に円筒状デ
ィスクまたは環状ディスクの形の摩擦ボディーを含む成
形体であって、好ましくは繊維含有量が少ない同じ短繊
維強化マトリックス材料の少なくとも1つの被覆層、特
に好ましくは内部領域よりもSiC含有量の多いC/S
iCの被覆層を有している。
【0013】本発明は同様にかゝる繊維強化セラミック
材料の製造方法およびこれらの材料を含有する成形体を
製造する方法にも関する。
【0014】本発明のセラミック複合材料は好ましくは
補強用繊維としての炭素繊維およびマトリックスとして
の炭化珪素および珪素の主要相を含有するC/SiCセ
ラミックスが好ましい。
【0015】有利な実施態様の詳細な説明:本発明の材
料で構成される成形体においては、コア領域と摩擦特定
に関して最適である少なくとも1つの被覆相との間に一
般に区別がってもよい。被覆層は一般に摩擦層の機能を
有しそしてコア領域よりもSiC含有量が多い。被覆ま
たは摩擦層のSiCの重量割合はコア領域のSiCの重
量割合の少なくとも1.1倍であるのが好ましい。
【0016】コア領域は長繊維束、長繊維トウまたは長
繊維かせ、および短繊維または短繊維束によって強化さ
れたC/SiCを含有している。異なる長さの繊維は一
般に炭素含有繊維、好ましくは炭素繊維またはグラファ
イト繊維である。コア領域の両方の繊維の重量割合の合
計は、20〜90%の範囲内にあるのが好ましく、Si
Cの重量割合は好ましくは30〜70%でありそして珪
素の重量割合は好ましくは0 〜30%である。ここで個
々の成分の重量割合は通例の通り混合物の重量に対する
これら成分の重量比として定義される。被覆層において
は繊維の重量割合は一般に0〜35%であり、炭化珪素
の重量割合は45〜100%でありそして珪素の重量割
合は0〜30%である。被覆層中のSiCの重量割合は
コア領域のそれよりも好ましくは少なくとも10%多く
(すなわち、少なくとも1.1倍)そして被覆層の密度
はコア領域のそれよりも少なくとも5%多い。本発明者
は、被覆層の所望の摩擦特性がこの様にして達成できる
ことを見出した。しかしながらコア領域でもおよび被覆
層でも実質的に同じ組成を有していてもよい。これは特
に、コア領域自身が比較的に高いSiC含有量を有して
いる場合に可能である。
【0017】摩擦ボディーの様な摩擦用途のためにはS
iCリッチの被覆層または摩擦層の厚さは一般に少なく
とも0.1mm、好ましくは少なくとも0.3mm、特
に好ましくは少なくとも1mmである。
【0018】適切な製法は、長繊維トウを短繊維束を含
有する組成物で被覆しそしてこの被覆されたバインダー
含有繊維トウを選択された方向に巻き付けるかまたは並
べ、次いでこれから製造される成形体を硬化させそして
セラミック材料に転化することを構成要件としている。
C/SiC材料の場合には、セラミック材料への転化は
多孔質のC/Cボディーに炭化することによっておよび
マトリックスの炭素を液状珪素の浸透によって少なくと
も部分的に珪化することで達成される。摩擦層またはそ
れの前躯体材料を、硬化の前またはセラミック化の前
(この場合には、炭化の前または珪化の前)にコアボデ
ィーに適用してもよい。
【0019】この目的のためには長繊維は少なくとも5
0mm、好ましくは少なくとも75mm、特に好ましく
は少なくとも100mmの平均長さを有する繊維であ
る。
【0020】短繊維は、本発明の目的のためには、40
mmよりも長くない、好ましくは20mmよりも長くな
い、特に好ましくは10mmよりも長くない平均長さを
有している繊維である。
【0021】上述の文献に記載の従来技術においては、
上側のC/SiC層と下側のC/SiC層との間に位置
する長鎖繊維の別個の層が造られ、それによって長繊維
補強されたC/Siおよび未補強のC/Siがディスク
の表面に対して垂直方向に生成される。これに対して本
発明の方法では各繊維トウがマトリックスの前躯体材
料、例えばC/SiCマトリックスで完全に被覆され、
そしてこの被覆された繊維トウが互いに重なったまたは
並んで横たえられているかまたは巻かれている。これに
よってディスクの表面に垂直または平行に長繊維が含ま
れる不所望の傾斜が回避される。
【0022】繊維強化セラミック複合材料を製造する有
利な方法は、C/SiCを製造するためにC/C−中間
ボディー(炭素繊維強化炭素またはCFCとも称する)
を液体珪化する。
【0023】C/SiC複合材料を製造するかゝる方法
は例えばドイツ特許出願公開(A)第19856721
号明細書、ドイツ特許(C)第19711829号明細
書、同第4438455号明細書およびドイツ特許出願
公開(A)第19710105号明細書から公知であ
る。
【0024】これらの方法は一般に以下の各段階を含ん
でいる: 1.束の状態に集められていてもよいしまたは被覆物で
被覆されていてもよい炭素含有長繊維または短繊維、お
よびバインダー、例えば樹脂および/またはピッチ、お
よび場合によっては他のフィラーよりなる混合物を製造
する; 2.この繊維含有混合物を加圧および/または高温で成
形および硬化させてグリーンボディーを製造する; 3.グリーンボディーを炭化またはグラファイト化して
多孔質の成形体、特に炭素繊維強化された炭素を含む成
形体(CFCまたはC/C)を製造する; 4.多孔質成形体に珪素溶融物を浸透させそして炭素と
少なくとも部分的に反応させてSiC を生成し、成形され
たC/SiCボディーを形成する。
【0025】本発明の方法にいおいては、長繊維を短繊
維束組成物で被覆しそして以下に詳述する様に選択され
た方向に巻くかまたは選択された方向に並べる。短繊維
束組成物は珪化した後に長繊維を被覆する短繊維強化C
/SiCを生成する様に構成される。
【0026】長繊維は一般に束、粗紡またはトウの状態
にある。個々のフィラメントまたは束が炭化可能な材料
または炭素で被覆されている場合が有利である。他の適
する長繊維材料は、個々のフィラメントの間に特に良好
な噛み合いが与えられるので、狭いストリップ状物に切
断された織物がある。かゝる長繊維を以下ではひとまと
めにして繊維かせと称する。
【0027】周辺方向における繊維かせの有利な主要方
向は種々の幾何学的バリエーションの色々なやり方で調
整できる。その内の幾つかの有利なバリエーションを以
下に説明する。この場合、小さな径の湾曲のあるちじれ
または折れが生じないことが重要である。湾曲の径は好
ましくは少なくとも5mm、特に好ましくは少なくとも
10mmである。
【0028】本発明の材料で構成される成形体中の長繊
維の選択された方向のための有利な実施態様は以下の通
りである: a)長繊維がデイスクに対して同心の螺旋を形成してい
る; b)長繊維が一連の波を形成し、その波の最大および最
小が環状ディスクの中心点の周り同心円上に横たわって
いる; c)長繊維がb)の処に記載した様な一連の波で不規則
にまたは任意の順序で交互に形成されており、両者が環
状ディスクの中心点の周りに集中させる。 d)長繊維が様式化された三葉、四葉またはマルチ葉の
クローバー葉の外郭を形成する; e)長繊維が丸まった角を持つ五角形を形成する; f)長繊維が周転円の円跡を集中的に形成する。
【0029】勿論、成形体中に、例えば異なる面にこれ
らの配列の複数が組み合わされていることも可能であ
る。いずれの場合にも長繊維は配列を設ける間にねじれ
ないことが重要である。湾曲の径は好ましくは個々の繊
維の繊維径の少なくとも5倍、特に好ましくは10倍、
更に好ましくは50倍である。もし鋭角を形成するべき
場合には、長鎖をこれらの位置で切断しそして互いに接
合して鋭角を形成することも有利である。同様に、集中
層を形成する長繊維はそれらが接する場所で接合するの
が有利である。繊維が接する場所が一つより多くないか
または5°、好ましくは10°以内の開放角を持つ円の
領域内で接合することが保証される様注意するのが好ま
しい。
【0030】タイプa)の実施態様においては、短繊維
束組成物で被覆された長繊維タウが除去可能なコアの周
りを囲んでいる。この場合、長繊維はディスクの面に螺
旋状に配列される。この様にしてディスクまたはフラッ
トな円筒体が形成される。
【0031】他の有利なバリエーションにおいては、被
覆された繊維かせが色々な幾何学的パターンで横たえら
れるかまたは寄り合わされ、その結果、得られる配列が
デスク成形体の中心点の周りに周辺方向にまたは集中円
形に配向する。繊維配列の代表的な他の例は実施態様
b)〜f)に相応する。繊維かせを横たえるために除去
可能なドームが一般に使用される。レイアップの高さは
製造されるディスクの厚さに実質的に相応している。最
も高い可能な強度、および高い回転速度での最も高い安
定性を達成するためには、被覆された繊維かせを有する
成形体の全容積に充填することが有利である。残る空隙
には短繊維を含む組成物を充填する。繊維の継ぎ目がデ
ィスクの狭い角領域内で生じず、できるだけ均一に周囲
全域に割り当てられる様に配列することが重要である。
【0032】全てのバリエーションにおいて、繊維束ま
たは繊維かせをその縦軸の周りにで捻じることも可能で
ある。それによって補強用繊維の良好な噛み合いが得ら
れる。
【0033】本発明の方法はコア領域に長繊維の非常に
高い容量割合を簡単に達成することを可能とする。この
容積割合は50%以上でもよい。補強効果はコア領域の
長繊維の容量割合が少なくとも20%で明らかに認めら
れ、特にクラッチディスクの場合には90%までの高い
容積割合を目標とする。
【0034】長繊維レイアップ、好ましくはディスク状
のそれを使用して上記の方法で製造される成形体は熱で
架橋されて、グリーンボディーを製造する。一般にこれ
は加熱されたプレスにおいて実施される。摩擦層がディ
スクの外側表面に適用するべき場合には、これを炭素材
料を含有する適当な短繊維束組成物の状態でのプレス成
形工程の間にプレス機中に導入するのが有利である。し
かしながら摩擦層のための組成物を別に製造しそしてそ
れをグリーンボディーまたは炭化されたグリーンボディ
ーに後から適用することも同様に可能である。
【0035】繊維かせを被覆するための繊維束を有する
組成物または短繊維束組成物を含有する組成物を使用す
ることも有利である。一般にこれらは短繊維束、バイン
ダーおよび/または炭素材料で製造される。短繊維束組
成物は殆ど全部が、炭素含有材料で被覆された短繊維、
特に炭素で被覆された短繊維で構成されている。
【0036】短繊維束組成物は特に好ましくは、炭素で
被覆された繊維製マット、または一度のまたは繰り返し
の炭化処理およびピッチおよび/または樹脂での含浸処
理によって製造される炭素繊維マットまたは繊維プラッ
クを微粉砕することによって特に有利に製造される。
【0037】長繊維への短繊維束組成物の接合は長繊維
上の粘着性のあるバインダーによるかまたは短繊維束組
成物中の粘着性バインダーによって保証される。
【0038】摩擦ボディーとして、特にブレーキディス
クまたはなかでもクラッチディスクとして使用するため
には、成形体を平らな側面の少なくとも一方に摩擦的に
有効な外側面を持つデイスクとして改造する。しかしな
がら用途原理に依存して摩擦ボディーの別の面、すなわ
ち(外側または内側の)円筒状面を摩擦面として構成す
ることも可能である。
【0039】本発明の繊維強化セラミック複合材料は高
い回転速度のクラッチディスクを製造するのに使用する
のに適し得る。何故ならばこのものは長繊維あるいは長
繊維構造での本発明に従う強化によってひび割れが生じ
る以前の回転速度が向上されるからである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲオルク・ブルクハルト ドイツ連邦共和国、ディードルフ、ヘルレ スストラーセ、27 (72)発明者 マルティン・クリスト ドイツ連邦共和国、ヴェーリンゲン、ツー クシュピッツストラーセ、24 (72)発明者 ロナルト・ヒューナー ドイツ連邦共和国、バール、ハイムパース ドルフ、6ツェー (72)発明者 ペーター・ヴィンケルマン ドイツ連邦共和国、ティールハウプテン、 クロスターベルク、2 (72)発明者 ライナー・ツィムマーマン− ショパン ドイツ連邦共和国、エルガウ、アム・フォ ークトガルテン、13

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 長繊維束、長繊維トウまたは長繊維かせ
    を含む繊維強化されたセラミック複合材料において、長
    繊維束、長繊維トウまたは長繊維かせが短繊維強化され
    たマトリックスで完全に囲まれており、該長繊維が4〜
    12μmの平均直径および少なくとも50mmの平均長
    さを有しそして短繊維が4〜12μmの平均直径および
    40mmよりも多くない平均長さを有することを特徴と
    する、上記繊維強化セラミック複合材料。
  2. 【請求項2】 長繊維がカーボン繊維および/またはグ
    ラファイト繊維である、請求項1に記載の繊維強化セラ
    ミック複合材料。
  3. 【請求項3】 短繊維がカーボン繊維および/またはグ
    ラファイト繊維である、請求項1に記載の繊維強化セラ
    ミック複合材料。
  4. 【請求項4】 マトリックスが炭化珪素を含む、請求項
    1に記載の繊維強化セラミック複合材料。
  5. 【請求項5】 マトリックスが金属珪素を含む、請求項
    1に記載の繊維強化セラミック複合材料。
  6. 【請求項6】 長繊維と短繊維との重量割合の合計が2
    0〜90%の範囲内にある、請求項1に記載の繊維強化
    セラミック複合材料。
  7. 【請求項7】 SiCの重量割合が30〜70%であ
    る、請求項4に記載の繊維強化セラミック複合材料。
  8. 【請求項8】 珪素の重量割合が30%までである、請
    求項5に記載の繊維強化セラミック複合材料。
  9. 【請求項9】 請求項1に記載の繊維強化セラミック複
    合材料の製造方法において、第一段階で束の状態に集め
    られていてもよくかつ短繊維束組成物を含む被覆剤で被
    覆されている炭素含有長繊維、樹脂およびピッチの中か
    ら選択されたバインダー、および場合によっては他のフ
    ィラーからなる混合物を製造し、この混合物を第二段階
    で型中に高温高圧で圧縮してグリーンボディーを製造
    し、第三段階でこのグリーボディーの炭化および/また
    はグラファイト化を実施して多孔質成形体、特に炭素繊
    維で強化された炭素を含む成形体を製造しそして第四段
    階で、多孔質成形ディスクに珪素溶融物を浸透させそし
    て炭素と珪素とを少なくとも部分的に反応させてSiC
    を生成することによって、成形されたC/SiC−ボデ
    ィーを形成し、その際に長繊維を選択された方向に巻く
    かまたは並べそして短繊維束組成物が、珪化した後に長
    繊維を被覆する短繊維強化されたC/SiCが生成され
    る様に構成されていることを特徴とする、上記方法。
  10. 【請求項10】 請求項1に記載の繊維強化セラミック
    複合材料をそれで製造されたクラッチディスクまたはブ
    レーキディスクを製造するのに用いる方法。
  11. 【請求項11】 複合材料をコア領域として円筒状ディ
    スクまたは環状ディスクの形にし、そして該複合材料が
    コア領域よりも少ない繊維含有量の短繊維強化マトリッ
    クス材料よりなる少なくとも1つの被覆層を有すること
    を特徴とする、請求項10に記載の方法。
  12. 【請求項12】 被覆層がコア領域よりも高いSiC含
    有量を有する、請求項11に記載の方法。
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