JP2003182013A - 多層耐候性組成物及びその製造方法 - Google Patents
多層耐候性組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性組成物の提供。
【解決手段】 耐候性組成物は、環式脂肪族ポリエステ
ル樹脂又は脂肪族ポリアミド樹脂の１種から選択される
ポリマーと、ヒンダードアミン系光安定剤及び低揮発性
ヒドロキシフェニルトリアジン系又はピリミジン系ＵＶ
吸収剤からなる添加剤組成物とを含む上層、その上層中
のポリマーと相溶性のポリマー系と任意成分としてのＴ
ｉＯ2、染料、顔料及び特殊効果添加剤からなる添加剤
組成物とを含む中間層、並びにポリマー性基材を含んで
おり、中間層が上層と基材との間にこれらと密に接触し
て配置されている。この組成物は自動車部品のような物
品に有用である。
ル樹脂又は脂肪族ポリアミド樹脂の１種から選択される
ポリマーと、ヒンダードアミン系光安定剤及び低揮発性
ヒドロキシフェニルトリアジン系又はピリミジン系ＵＶ
吸収剤からなる添加剤組成物とを含む上層、その上層中
のポリマーと相溶性のポリマー系と任意成分としてのＴ
ｉＯ2、染料、顔料及び特殊効果添加剤からなる添加剤
組成物とを含む中間層、並びにポリマー性基材を含んで
おり、中間層が上層と基材との間にこれらと密に接触し
て配置されている。この組成物は自動車部品のような物
品に有用である。
Description
【０００１】
【発明の技術的背景】シート、フィルム、成形品、熱成
形物品、包装材料、建築用品及びコーティングのような
様々な製品形態での多層耐候性ポリマー材料の使用は工
業的に多大な重要性をもつ。これらの製品では、それぞ
れの物理的性質、化学的性質及び機械的性質を利用する
ために多くの様々なプラスチックが基層すなわち基材と
して使用されている。トップコートとも呼ばれる上層
は、こうした基層を保護すべく、例えば光沢と輝きを維
持するように機能することが多い。しかし、時間経過と
ともに、上層は、引掻傷及び／又は黄変のために消費者
にとって美的観点から望ましくなくなる。その下の基材
を保護するために耐候性組成物、特に上層コートが望ま
れている。
形物品、包装材料、建築用品及びコーティングのような
様々な製品形態での多層耐候性ポリマー材料の使用は工
業的に多大な重要性をもつ。これらの製品では、それぞ
れの物理的性質、化学的性質及び機械的性質を利用する
ために多くの様々なプラスチックが基層すなわち基材と
して使用されている。トップコートとも呼ばれる上層
は、こうした基層を保護すべく、例えば光沢と輝きを維
持するように機能することが多い。しかし、時間経過と
ともに、上層は、引掻傷及び／又は黄変のために消費者
にとって美的観点から望ましくなくなる。その下の基材
を保護するために耐候性組成物、特に上層コートが望ま
れている。
【０００２】
【発明の概要】耐候性多層組成物は、ａ）本質的にｉ）
環式脂肪族ポリエステル樹脂又はii）脂肪族ポリアミド
樹脂で構成されるポリマー系、ｂ）ヒンダードアミン系
光安定剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒド
ロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤からなる添加
剤組成物を含む上層と、その上層中のポリマー系と相溶
性のポリマー性樹脂、及び任意成分としてのＴｉＯ2、
染料、顔料又は特殊効果添加剤からなる添加剤組成物を
含む中間層と、ポリマー性基材とを含んでおり、この中
間層は上層と基材との間にこれらと密に接触して配置さ
れている。また、本発明は耐候性多層物品にも関する。
環式脂肪族ポリエステル樹脂又はii）脂肪族ポリアミド
樹脂で構成されるポリマー系、ｂ）ヒンダードアミン系
光安定剤及びヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒド
ロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤からなる添加
剤組成物を含む上層と、その上層中のポリマー系と相溶
性のポリマー性樹脂、及び任意成分としてのＴｉＯ2、
染料、顔料又は特殊効果添加剤からなる添加剤組成物を
含む中間層と、ポリマー性基材とを含んでおり、この中
間層は上層と基材との間にこれらと密に接触して配置さ
れている。また、本発明は耐候性多層物品にも関する。
【０００３】
【発明の実施の形態】本発明者らにより、予想外のこと
に、ここに開示する各種層に対して特定の配合を用いる
ことによって、耐候性の審美的多層組成物を得ることが
できるということが発見された。これらの層は、ポリマ
ー性基材（ポリカーボネートとＴｉＯ 2を含むのが好ま
しい）上に配置される。
に、ここに開示する各種層に対して特定の配合を用いる
ことによって、耐候性の審美的多層組成物を得ることが
できるということが発見された。これらの層は、ポリマ
ー性基材（ポリカーボネートとＴｉＯ 2を含むのが好ま
しい）上に配置される。
【０００４】上層
ここに開示する上層（最も一般的には上層コート）は、
本質的に、環式脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪族ポリ
アミド樹脂の１種と、ヒンダードアミン系光安定剤及び
低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒドロキ
シフェニルピリミジン系ＵＶ吸収剤を含む添加剤組成物
とで構成される。
本質的に、環式脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪族ポリ
アミド樹脂の１種と、ヒンダードアミン系光安定剤及び
低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒドロキ
シフェニルピリミジン系ＵＶ吸収剤を含む添加剤組成物
とで構成される。
【０００５】「本質的に 構成される」とは、本明細書
に記載する環式脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリアミ
ド以外の他のポリマーが存在していてもよいが、本耐候
性組成物の耐候性又は本耐候性組成物の他の改良された
特性に経時的に悪影響を及ぼすものは存在しないことを
意味している。
に記載する環式脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリアミ
ド以外の他のポリマーが存在していてもよいが、本耐候
性組成物の耐候性又は本耐候性組成物の他の改良された
特性に経時的に悪影響を及ぼすものは存在しないことを
意味している。
【０００６】上層成分１：環式脂肪族ポリエステル
光学的透明性が望まれ、かつ改良された黄変／変色特性
が望まれる用途では、上層及び中間層に環式脂肪族ポリ
エステルを使用するのが好ましい。また、これは、ベー
スの基材層単独と比較して改良された耐薬品性と低い吸
水性も有している。幾つかの実施形態では、環式脂肪族
ポリエステル層が基材樹脂との溶融相溶性も有している
ので、多層物品を簡単に再溶融し、かつ基材と環式脂肪
族層の組合せとして層の１つを再形成することによって
その多層構造体を容易にリサイクルできる。この属性は
塩素化ポリオレフィンのような当技術分野で公知の他の
層と対照的である。すなわち、塩素化ポリオレフィン等
は、再溶融時に反応して、特にベースの基材層樹脂が本
発明で使用するポリカーボネートのような高融点縮合ポ
リマーであるとき、そのベース基材層樹脂の劣化・分解
を引き起こす。
が望まれる用途では、上層及び中間層に環式脂肪族ポリ
エステルを使用するのが好ましい。また、これは、ベー
スの基材層単独と比較して改良された耐薬品性と低い吸
水性も有している。幾つかの実施形態では、環式脂肪族
ポリエステル層が基材樹脂との溶融相溶性も有している
ので、多層物品を簡単に再溶融し、かつ基材と環式脂肪
族層の組合せとして層の１つを再形成することによって
その多層構造体を容易にリサイクルできる。この属性は
塩素化ポリオレフィンのような当技術分野で公知の他の
層と対照的である。すなわち、塩素化ポリオレフィン等
は、再溶融時に反応して、特にベースの基材層樹脂が本
発明で使用するポリカーボネートのような高融点縮合ポ
リマーであるとき、そのベース基材層樹脂の劣化・分解
を引き起こす。
【０００７】本発明で使用するのに適した環式脂肪族ポ
リエステルはその製造方法を始めとして多くの方法で定
義できる。例えば、適当な環式脂肪族ポリエステルは、
ジオールと二酸又はその誘導体との反応により製造し得
るが、ジオール及び／又は酸の少なくとも一部は環式脂
肪族である。適当なポリエステル樹脂の製造に有用なジ
オールは直鎖、枝分れ鎖又は環式脂肪族であり、この直
鎖又は枝分れのアルカンジオールは平均炭素原子数２以
上１２以下である。適当なジオールの例としては、限定
されるものではないが、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール（すなわち、１，２−プロピレングリコー
ル及び１，３−プロピレングリコール）、ブタンジオー
ル（すなわち、１，３−ブタンジオール及び１，４−ブ
タンジオール）、ジエチレングリコール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２−エチル，２−メ
チル，１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジ
オール及び１，５−ペンタンジオール、ジ−プロピレン
グリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリエチレングリコール、１，１０−デカ
ンジオール、以上のものの混合物などがある。
リエステルはその製造方法を始めとして多くの方法で定
義できる。例えば、適当な環式脂肪族ポリエステルは、
ジオールと二酸又はその誘導体との反応により製造し得
るが、ジオール及び／又は酸の少なくとも一部は環式脂
肪族である。適当なポリエステル樹脂の製造に有用なジ
オールは直鎖、枝分れ鎖又は環式脂肪族であり、この直
鎖又は枝分れのアルカンジオールは平均炭素原子数２以
上１２以下である。適当なジオールの例としては、限定
されるものではないが、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール（すなわち、１，２−プロピレングリコー
ル及び１，３−プロピレングリコール）、ブタンジオー
ル（すなわち、１，３−ブタンジオール及び１，４−ブ
タンジオール）、ジエチレングリコール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２−エチル，２−メ
チル，１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジ
オール及び１，５−ペンタンジオール、ジ−プロピレン
グリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリエチレングリコール、１，１０−デカ
ンジオール、以上のものの混合物などがある。
【０００８】好ましいジオールの例としては、ジメタノ
ール−ビシクロ−オクタン及びジメタノールデカリンが
ある。最も好ましいジオールは一般に、環式脂肪族ジオ
ール又はその化学的等価物、特に１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール又はその化学的等価物である。好ましい
環式脂肪族ジオールがシス異性体とトランス異性体の混
合物を含有している可能性がある場合、シスとトランス
の比は約１：４以上約４：１以下のシス／トランスが好
ましく、約１：３のシス／トランス比が最も好ましい。
また、ジオールの化学的等価物としてはジアルキルエス
テル、ジアリールエステルなどのエステルがある。
ール−ビシクロ−オクタン及びジメタノールデカリンが
ある。最も好ましいジオールは一般に、環式脂肪族ジオ
ール又はその化学的等価物、特に１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール又はその化学的等価物である。好ましい
環式脂肪族ジオールがシス異性体とトランス異性体の混
合物を含有している可能性がある場合、シスとトランス
の比は約１：４以上約４：１以下のシス／トランスが好
ましく、約１：３のシス／トランス比が最も好ましい。
また、ジオールの化学的等価物としてはジアルキルエス
テル、ジアリールエステルなどのエステルがある。
【０００９】上述したように、適当な環式脂肪族ポリエ
ステルはジオールと二酸又は誘導体との反応によって製
造できる。適当な環式脂肪族ポリエステル樹脂の製造に
有用な二酸（二塩基酸）は、２以上のカルボキシル基を
有しており、その各々が飽和環の飽和炭素に結合してい
る。好ましい二酸は１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸であり、最も好ましいのは上に詳述したようなトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。適当
な環式脂肪族酸の他の例としては、デカヒドロナフタレ
ンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、及びビシ
クロ−オクタンジカルボン酸並びにこれらの塩がある。
ポリエステルが環式脂肪族環を含有するモノマーを１種
以上有していれば、線状脂肪族二酸も本発明で有用であ
る。線状脂肪族二酸の例としては、限定されることはな
いが、コハク酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、アゼ
ライン酸などがある。二酸とジオールの各種混合物も適
当な環式脂肪族ポリエステルの製造に使用するのに適し
ている。
ステルはジオールと二酸又は誘導体との反応によって製
造できる。適当な環式脂肪族ポリエステル樹脂の製造に
有用な二酸（二塩基酸）は、２以上のカルボキシル基を
有しており、その各々が飽和環の飽和炭素に結合してい
る。好ましい二酸は１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸であり、最も好ましいのは上に詳述したようなトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。適当
な環式脂肪族酸の他の例としては、デカヒドロナフタレ
ンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、及びビシ
クロ−オクタンジカルボン酸並びにこれらの塩がある。
ポリエステルが環式脂肪族環を含有するモノマーを１種
以上有していれば、線状脂肪族二酸も本発明で有用であ
る。線状脂肪族二酸の例としては、限定されることはな
いが、コハク酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、アゼ
ライン酸などがある。二酸とジオールの各種混合物も適
当な環式脂肪族ポリエステルの製造に使用するのに適し
ている。
【００１０】シクロヘキサンジカルボン酸とその化学的
等価物は、例えば、適当な溶媒中でイソフタル酸、テレ
フタル酸又はナフタレン酸のような環式芳香族二酸及び
対応する誘導体を水素化することによって製造し得る。
この方法はまた、ＦｒｉｅｆｅｌｄｅｒらのＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３
１、３４〜３８（１９６６年）、Ｒｏｓｅｎｅｂｌａｔ
ｔの米国特許第２６７５３９０号及びＬｉｌｌｗｉｔｚ
の同第４７５４０６４号に開示されているように、炭素
やアルミナの適当な担体上に担持ロジウムのような適当
な触媒を用いて室温、大気圧で水及び／又は酢酸により
製造することも含む。また、シクロヘキサンジカルボン
酸及びその化学的等価物は、Ｄｅｋｍらの米国特許第２
８８８４８４号及びＪａｆｆｅの同第３４４４２３７号
に開示されているように、炭素又はシリカ中のパラジウ
ム又はルテニウムの触媒を用いて、反応条件下で酸が少
なくとも部分的に可溶である不活性液体媒体を使用して
製造することもできる。
等価物は、例えば、適当な溶媒中でイソフタル酸、テレ
フタル酸又はナフタレン酸のような環式芳香族二酸及び
対応する誘導体を水素化することによって製造し得る。
この方法はまた、ＦｒｉｅｆｅｌｄｅｒらのＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３
１、３４〜３８（１９６６年）、Ｒｏｓｅｎｅｂｌａｔ
ｔの米国特許第２６７５３９０号及びＬｉｌｌｗｉｔｚ
の同第４７５４０６４号に開示されているように、炭素
やアルミナの適当な担体上に担持ロジウムのような適当
な触媒を用いて室温、大気圧で水及び／又は酢酸により
製造することも含む。また、シクロヘキサンジカルボン
酸及びその化学的等価物は、Ｄｅｋｍらの米国特許第２
８８８４８４号及びＪａｆｆｅの同第３４４４２３７号
に開示されているように、炭素又はシリカ中のパラジウ
ム又はルテニウムの触媒を用いて、反応条件下で酸が少
なくとも部分的に可溶である不活性液体媒体を使用して
製造することもできる。
【００１１】水素化中に、シクロヘキサンジカルボン酸
のカルボン酸基がシス位置及びトランス位置の両方にあ
る２種以上の異性体が得られる。これらシス異性体及び
トランス異性体は、溶媒、例えばｎ−ヘプタンを用いる
か又は用いないで結晶化又は蒸留することで分離でき
る。シス異性体の方が良好なブレンドが得られるが、ト
ランス異性体はより高い融解温度及び結晶化温度を有す
る傾向があり、これはいずれも目的とする用途に応じて
好ましいことがある。すなわち、シクロヘキサンジカル
ボン酸のシス異性体とトランス異性体との混合物も本発
明に有用である。異性体の混合物及び／又は１種より多
くの二酸を使用する場合、２種のポリエステルのコポリ
エステル又は混合物も環式脂肪族ポリエステル樹脂とし
て使用してもよい。
のカルボン酸基がシス位置及びトランス位置の両方にあ
る２種以上の異性体が得られる。これらシス異性体及び
トランス異性体は、溶媒、例えばｎ−ヘプタンを用いる
か又は用いないで結晶化又は蒸留することで分離でき
る。シス異性体の方が良好なブレンドが得られるが、ト
ランス異性体はより高い融解温度及び結晶化温度を有す
る傾向があり、これはいずれも目的とする用途に応じて
好ましいことがある。すなわち、シクロヘキサンジカル
ボン酸のシス異性体とトランス異性体との混合物も本発
明に有用である。異性体の混合物及び／又は１種より多
くの二酸を使用する場合、２種のポリエステルのコポリ
エステル又は混合物も環式脂肪族ポリエステル樹脂とし
て使用してもよい。
【００１２】これらの二酸の化学的等価物としてはエス
テル、アルキルエステル、ジアルキルエステル、ジアリ
ールエステル、無水物、酸塩化物、酸臭化物などがあ
る。好ましい化学的等価物は環式脂肪族二酸のジアルキ
ルエステルからなる。最も好ましい化学的等価物は酸の
ジメチルエステル、特にトランス−１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジメチルからなる。
テル、アルキルエステル、ジアルキルエステル、ジアリ
ールエステル、無水物、酸塩化物、酸臭化物などがあ
る。好ましい化学的等価物は環式脂肪族二酸のジアルキ
ルエステルからなる。最も好ましい化学的等価物は酸の
ジメチルエステル、特にトランス−１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジメチルからなる。
【００１３】１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメ
チルはテレフタル酸ジメチルの環水素化によって得るこ
とができるが、シス位置とトランス位置にカルボン酸基
を有する２種類の異性体が得られる。これらの異性体は
分離することができ、トランス異性体が特に好ましい。
上述の通り異性体混合物も適しており、上記の比である
のが好ましい。
チルはテレフタル酸ジメチルの環水素化によって得るこ
とができるが、シス位置とトランス位置にカルボン酸基
を有する２種類の異性体が得られる。これらの異性体は
分離することができ、トランス異性体が特に好ましい。
上述の通り異性体混合物も適しており、上記の比である
のが好ましい。
【００１４】適当なポリエステル樹脂はまた構造的に同
定することもでき、通常上記ジオール又はジオール等価
成分と二酸又は二酸の化学的等価成分との縮合又はエス
テル交換重合によって得られ、次式１の繰返し単位を有
している。
定することもでき、通常上記ジオール又はジオール等価
成分と二酸又は二酸の化学的等価成分との縮合又はエス
テル交換重合によって得られ、次式１の繰返し単位を有
している。
【００１５】
【化１８】
【００１６】式中、Ｒ1は好ましくは平均炭素原子数２
以上１２以下のアルキル基又は環式脂肪族基であり、平
均炭素原子数２以上１２以下の直鎖、枝分れ又は環式脂
肪族アルカンジオールの残基又はその化学的等価物であ
り、Ｒ2は二酸から誘導される脱カルボキシル化残基で
あるアルキル基又は環式脂肪族基である。ただし、Ｒ1
又はＲ2の少なくともいずれかはシクロアルキル基であ
る。
以上１２以下のアルキル基又は環式脂肪族基であり、平
均炭素原子数２以上１２以下の直鎖、枝分れ又は環式脂
肪族アルカンジオールの残基又はその化学的等価物であ
り、Ｒ2は二酸から誘導される脱カルボキシル化残基で
あるアルキル基又は環式脂肪族基である。ただし、Ｒ1
又はＲ2の少なくともいずれかはシクロアルキル基であ
る。
【００１７】一実施形態では、環式脂肪族ポリエステル
はポリ−１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，
４−シクロヘキサンジカルボキシレート（以下、ＰＣＣ
Ｄとする）であり、ここで、Ｒ1及びＲ2はシクロヘキシ
リデン基であり、またＲ2はシクロヘキサンジカルボキ
シレート又はその化学的等価物から誘導され、シス異性
体、トランス異性体、又はこれらのシス異性体とトラン
ス異性体の混合物から選択される。
はポリ−１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，
４−シクロヘキサンジカルボキシレート（以下、ＰＣＣ
Ｄとする）であり、ここで、Ｒ1及びＲ2はシクロヘキシ
リデン基であり、またＲ2はシクロヘキサンジカルボキ
シレート又はその化学的等価物から誘導され、シス異性
体、トランス異性体、又はこれらのシス異性体とトラン
ス異性体の混合物から選択される。
【００１８】適当な環式脂肪族ポリエステル樹脂は一般
にＷｈｉｎｆｉｅｌｄらの米国特許第２４６５３１９号
に記載されているようにして製造できる。この反応は、
通常、例えばチタン酸テトラ（２−エチルヘキシル）の
ような適当な触媒を適量、通常は最終生成物に対してチ
タンを約５０〜４００ｐｐｍ存在させて行う。
にＷｈｉｎｆｉｅｌｄらの米国特許第２４６５３１９号
に記載されているようにして製造できる。この反応は、
通常、例えばチタン酸テトラ（２−エチルヘキシル）の
ような適当な触媒を適量、通常は最終生成物に対してチ
タンを約５０〜４００ｐｐｍ存在させて行う。
【００１９】上層成分１：脂肪族ポリアミド
耐候性物品／組成物が改良された引掻耐性と耐薬品性を
有することが望まれる実施形態では、脂肪族ポリアミド
樹脂を使用する。本発明で有用な脂肪族ポリアミド樹脂
としては、線状、枝分れ及び環式脂肪族ポリアミドがあ
り、光学的透明性、改良された引掻耐性及び耐薬品性を
有するのが特徴である。これらのポリアミドとしては、
一般にナイロンといわれる一群の樹脂があり、アミド基
の存在がその特徴であり、一般に次の式２と式３で表さ
れる。
有することが望まれる実施形態では、脂肪族ポリアミド
樹脂を使用する。本発明で有用な脂肪族ポリアミド樹脂
としては、線状、枝分れ及び環式脂肪族ポリアミドがあ
り、光学的透明性、改良された引掻耐性及び耐薬品性を
有するのが特徴である。これらのポリアミドとしては、
一般にナイロンといわれる一群の樹脂があり、アミド基
の存在がその特徴であり、一般に次の式２と式３で表さ
れる。
【００２０】
【化１９】
【００２１】式中、Ｒ1-3は各々独立にＣ1〜Ｃ20のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ20のシクロアルキルなどである。
キル、Ｃ1〜Ｃ20のシクロアルキルなどである。
【００２２】好ましいポリアミドとしては、ナイロン−
６（式２で、Ｒ1がＣ4アルキル）及びナイロン−６，６
（式４で、Ｒ2及びＲ3が各々Ｃ4アルキル）がある。他
の有用なポリアミドとしては、ナイロン−４，６、ナイ
ロン−１２、ナイロン−６，１０、ナイロン６，９、ナ
イロン６／６Ｔ及びナイロン６，６／６Ｔ（トリアミン
含有量は約０．５重量％未満）、及びＰＡＣＭ１２があ
る。さらにその他のものとして非晶質ナイロンがある。
６（式２で、Ｒ1がＣ4アルキル）及びナイロン−６，６
（式４で、Ｒ2及びＲ3が各々Ｃ4アルキル）がある。他
の有用なポリアミドとしては、ナイロン−４，６、ナイ
ロン−１２、ナイロン−６，１０、ナイロン６，９、ナ
イロン６／６Ｔ及びナイロン６，６／６Ｔ（トリアミン
含有量は約０．５重量％未満）、及びＰＡＣＭ１２があ
る。さらにその他のものとして非晶質ナイロンがある。
【００２３】ポリアミドは、米国特許第２０７１２５０
号、同第２０７１２５１号、同第２１３０５２３号、同
第２１３０９４８号、同第２２４１３２２号、同第２３
１２９６６号及び同第２５１２６０６号に記載されてい
るもののような多くの方法によって得ることができる。
特に、ナイロン−６はカプロラクタムの重合生成物であ
る。ナイロン−６，６はアジピン酸と１，６−ジアミノ
ヘキサンの縮合生成物である。同様に、ナイロン４，６
はアジピン酸と１，４−ジアミノブタンの縮合生成物で
ある。アジピン酸以外に、ナイロンの製造に有用な他の
二酸としてはアゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
などがある。有用なジアミンとしては、中でも、例えば
ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ
−（４−アミノシクロヘキシル）プロパンがある。好ま
しいポリアミドは、米国特許第５３６０８９１号に記載
されているようなＰＡＣＭ１２（Ｒ2がジ−（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンであり、Ｒ3がドデカン二
酸）である。カプロラクタムと二酸及びジアミンのコポ
リマーも有用である。
号、同第２０７１２５１号、同第２１３０５２３号、同
第２１３０９４８号、同第２２４１３２２号、同第２３
１２９６６号及び同第２５１２６０６号に記載されてい
るもののような多くの方法によって得ることができる。
特に、ナイロン−６はカプロラクタムの重合生成物であ
る。ナイロン−６，６はアジピン酸と１，６−ジアミノ
ヘキサンの縮合生成物である。同様に、ナイロン４，６
はアジピン酸と１，４−ジアミノブタンの縮合生成物で
ある。アジピン酸以外に、ナイロンの製造に有用な他の
二酸としてはアゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
などがある。有用なジアミンとしては、中でも、例えば
ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ
−（４−アミノシクロヘキシル）プロパンがある。好ま
しいポリアミドは、米国特許第５３６０８９１号に記載
されているようなＰＡＣＭ１２（Ｒ2がジ−（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンであり、Ｒ3がドデカン二
酸）である。カプロラクタムと二酸及びジアミンのコポ
リマーも有用である。
【００２４】適当な脂肪族ポリアミドは、ＩＳＯ３０７
に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液で測定し
た粘度が約９０ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１１０ｍｌ／
ｇ以上であって、約４００ｍｌ／ｇ未満、好ましくは約
３５０ｍｌ／ｇ未満である。
に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液で測定し
た粘度が約９０ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１１０ｍｌ／
ｇ以上であって、約４００ｍｌ／ｇ未満、好ましくは約
３５０ｍｌ／ｇ未満である。
【００２５】上層成分２：ＨＡＬＳ及びＵＶ吸収剤
上層はさらに、ヒンダードアミン系光安定剤と、ヒドロ
キシフェニルトリアジン系又はヒドロキシフェニルピリ
ミジン系のＵＶ吸収剤との組合せを含有する添加剤組成
物を含んでいる。紫外線安定剤は、光安定性、耐候性及
び色保持特性を改良するために使用される。トップ層に
光安定剤を含ませると、以後の層及び支持材料に対する
追加の光安定性が得られることも判明している。
キシフェニルトリアジン系又はヒドロキシフェニルピリ
ミジン系のＵＶ吸収剤との組合せを含有する添加剤組成
物を含んでいる。紫外線安定剤は、光安定性、耐候性及
び色保持特性を改良するために使用される。トップ層に
光安定剤を含ませると、以後の層及び支持材料に対する
追加の光安定性が得られることも判明している。
【００２６】有用なヒンダードアミン系光安定剤（以後
ＨＡＬＳとする）は、Ｒａｍｅｙらの米国特許第４８９
５９０１号、Ｋａｒｒｅｒの同第４２１０６１２号、及
びＧａｌｂｏの同第５０１５６８２号に開示されている
ような置換ピペリジン残基及びそのオリゴマーを含んで
いる。好ましいＨＡＬＳは次の一般式（４）を有する４
−ピペリジノール誘導体である。
ＨＡＬＳとする）は、Ｒａｍｅｙらの米国特許第４８９
５９０１号、Ｋａｒｒｅｒの同第４２１０６１２号、及
びＧａｌｂｏの同第５０１５６８２号に開示されている
ような置換ピペリジン残基及びそのオリゴマーを含んで
いる。好ましいＨＡＬＳは次の一般式（４）を有する４
−ピペリジノール誘導体である。
【００２７】
【化２０】
【００２８】式中、Ｘは酸素であり、Ｙは好ましくは水
素、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、又はヒドロ
キシ基とアミノ基の両方で置換アルキルである（ここで
アルキルは平均炭素原子数約２０以下）が、分子の残り
の部分の光安定化特性と適合し、かつ必要とされる反応
性基を提供する残基も表すことができる。Ｒ6及びＲ7は
各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はア
リールアルキル基からなる群から選択される。一実施形
態ではＲ6及びＲ7は各々が水素である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10
及びＲ11は各々独立に炭素原子数１〜約６のアルキル
基、フェニル、アリールアルキル基、酸素原子、イオウ
原子又は窒素原子を有する炭素原子数５又は６の芳香族
複素環式基からなる群から選択されるか、又は、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ一緒になって、又は結合
している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ12のシクロアルキル基
を表してもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はメチルであ
るのが好ましい。Ｚはオキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシアルキル基、非置換又は例えば２，３
−エポキシプロピルを始めとする１以上の置換基をアリ
ール残基中に有するアリールアルキル基である。Ｚは式
−ＣＨ2ＣＯＯＲ12で表されるのが好ましく、式中Ｒ12
はアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アリールア
ルキル基、又はシクロヘキシル基である。Ｚは式−ＣＨ
2ＣＨ（Ｒ14）ＯＲ1 3を有するのが最も好ましく、式中
Ｒ14は水素原子、メチル基、又はフェニル基であり、Ｒ
13は水素原子、アルキル基、エステル、カルボニル、ア
シル基、脂肪族アシル基、又は式−ＣＯＯＲ15もしくは
−ＯＯＣＲ15で表される基であり、Ｒ 15はアルキル基、
ベンジル基、フェニル基などである。
素、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、又はヒドロ
キシ基とアミノ基の両方で置換アルキルである（ここで
アルキルは平均炭素原子数約２０以下）が、分子の残り
の部分の光安定化特性と適合し、かつ必要とされる反応
性基を提供する残基も表すことができる。Ｒ6及びＲ7は
各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はア
リールアルキル基からなる群から選択される。一実施形
態ではＲ6及びＲ7は各々が水素である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10
及びＲ11は各々独立に炭素原子数１〜約６のアルキル
基、フェニル、アリールアルキル基、酸素原子、イオウ
原子又は窒素原子を有する炭素原子数５又は６の芳香族
複素環式基からなる群から選択されるか、又は、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ一緒になって、又は結合
している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ12のシクロアルキル基
を表してもよい。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はメチルであ
るのが好ましい。Ｚはオキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシアルキル基、非置換又は例えば２，３
−エポキシプロピルを始めとする１以上の置換基をアリ
ール残基中に有するアリールアルキル基である。Ｚは式
−ＣＨ2ＣＯＯＲ12で表されるのが好ましく、式中Ｒ12
はアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アリールア
ルキル基、又はシクロヘキシル基である。Ｚは式−ＣＨ
2ＣＨ（Ｒ14）ＯＲ1 3を有するのが最も好ましく、式中
Ｒ14は水素原子、メチル基、又はフェニル基であり、Ｒ
13は水素原子、アルキル基、エステル、カルボニル、ア
シル基、脂肪族アシル基、又は式−ＣＯＯＲ15もしくは
−ＯＯＣＲ15で表される基であり、Ｒ 15はアルキル基、
ベンジル基、フェニル基などである。
【００２９】一実施形態では、オリゴマーのＨＡＬＳは
次式（５）を有する。
次式（５）を有する。
【００３０】
【化２１】
【００３１】式中、ｎは平均約９超約１２未満（すなわ
ち、分子量が約３１００〜約４０００である）。この物
質はＴＩＮＵＶＩＮ６２２（ＣＡＳ番号０６５４４７−
７７−０、スイス、ＢａｓｅｌのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．）という商
品名で市販されている。
ち、分子量が約３１００〜約４０００である）。この物
質はＴＩＮＵＶＩＮ６２２（ＣＡＳ番号０６５４４７−
７７−０、スイス、ＢａｓｅｌのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．）という商
品名で市販されている。
【００３２】別の実施形態では、ＨＡＬＳが次の一般式
（６）を有する
（６）を有する
【００３３】
【化２２】
【００３４】式中、ｎは平均約４超約７未満（すなわ
ち、分子量が約３０００〜約４０００である）。ｎが平
均約４超約７未満のタイプのＨＡＬＳの１つの例は、Ｂ
ＡＳＦからＵＮＩＶＵＬ５０５０Ｈという商品名で市販
されている。
ち、分子量が約３０００〜約４０００である）。ｎが平
均約４超約７未満のタイプのＨＡＬＳの１つの例は、Ｂ
ＡＳＦからＵＮＩＶＵＬ５０５０Ｈという商品名で市販
されている。
【００３５】さらに別の実施形態では、ヒンダードＨＡ
ＬＳが次式（７）を有しており、Ｃｌａｒｉａｎｔから
ＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５８という商品名で市販されてい
る。
ＬＳが次式（７）を有しており、Ｃｌａｒｉａｎｔから
ＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５８という商品名で市販されてい
る。
【００３６】
【化２３】
【００３７】別の実施形態では、ヒンダードＨＡＬＳが
次式（８）を有しており、ＣｌａｒｉａｎｔからＮｙｌ
ｏｓｔａｂＳ−ＥＥＤという商品名で市販されている。
次式（８）を有しており、ＣｌａｒｉａｎｔからＮｙｌ
ｏｓｔａｂＳ−ＥＥＤという商品名で市販されている。
【００３８】
【化２４】
【００３９】ＨＡＬＳは上層全体の重量を基準にして約
０．０１％より多く、好ましくは約０．１％より多く、
最も好ましくは約０．５重量％より多い濃度で上層中に
存在する。また、ＨＡＬＳは上層全体の重量を基準にし
て約１０％未満、好ましくは約２％未満、最も好ましく
は約１．５重量％未満の濃度で上層中に存在する。
０．０１％より多く、好ましくは約０．１％より多く、
最も好ましくは約０．５重量％より多い濃度で上層中に
存在する。また、ＨＡＬＳは上層全体の重量を基準にし
て約１０％未満、好ましくは約２％未満、最も好ましく
は約１．５重量％未満の濃度で上層中に存在する。
【００４０】第１の層中の添加剤組成物は、ＨＡＬＳに
加えて、低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又は
ヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤も含む。
適当な低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒ
ドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤としては、
２，４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジン
基又は２，４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジ
ン基を有し、さらに遊離のヒドロキシル基を含有する化
合物がある。かかる化合物は公知であり、例えばＪｏｈ
ｎｓらの米国特許第３１１８８８７号、Ｄｕｅｎｎｅｎ
ｂｅｒｇｅｒらの同第３２４４７０８号、Ｈｕｂｅｒら
の同第３４２３３６０号、国際公開第８６／３５２８
号、Ｒｅｉｎｅｒｔらの米国特許第４８３１０６８号、
欧州特許公開第４３４６０８号、同第４５８７４１号、
同第４８３４８８号、Ｖａｌｅｔらの米国特許第５２９
８０６７号、Ｌｕｅｔｈｉらの同第３４４２８９８号、
及びＲｅｉｎｅｒｔらの同第４８９５９８１号に記載さ
れている。
加えて、低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又は
ヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤も含む。
適当な低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒ
ドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤としては、
２，４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジン
基又は２，４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジ
ン基を有し、さらに遊離のヒドロキシル基を含有する化
合物がある。かかる化合物は公知であり、例えばＪｏｈ
ｎｓらの米国特許第３１１８８８７号、Ｄｕｅｎｎｅｎ
ｂｅｒｇｅｒらの同第３２４４７０８号、Ｈｕｂｅｒら
の同第３４２３３６０号、国際公開第８６／３５２８
号、Ｒｅｉｎｅｒｔらの米国特許第４８３１０６８号、
欧州特許公開第４３４６０８号、同第４５８７４１号、
同第４８３４８８号、Ｖａｌｅｔらの米国特許第５２９
８０６７号、Ｌｕｅｔｈｉらの同第３４４２８９８号、
及びＲｅｉｎｅｒｔらの同第４８９５９８１号に記載さ
れている。
【００４１】ＵＶ吸収剤に関して、一実施形態では、Ｕ
Ｖ吸収剤が、Ｇｕｐｔａらの米国特許第６２３９２７６
号及びＢｉｒｂａｕｍらの同第５５９７８５４号に開示
されているように、２つのフェニル基とトリアジン環又
はピリミジン環に結合したレゾルシノール基又は置換レ
ゾルシノール基を含んでいる。適当な低揮発性ヒドロキ
シフェニルトリアジン系のＵＶ吸収剤は一般に次式
（９）で表される。
Ｖ吸収剤が、Ｇｕｐｔａらの米国特許第６２３９２７６
号及びＢｉｒｂａｕｍらの同第５５９７８５４号に開示
されているように、２つのフェニル基とトリアジン環又
はピリミジン環に結合したレゾルシノール基又は置換レ
ゾルシノール基を含んでいる。適当な低揮発性ヒドロキ
シフェニルトリアジン系のＵＶ吸収剤は一般に次式
（９）で表される。
【００４２】
【化２５】
【００４３】式中、ＡはＮ又はＣＨであり、Ｒ16、
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は各々独
立に水素、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ハロ
アルキル、アルコキシ、アルキレン、アリール、アルキ
ル−アリール、又はこれらの組合せからなる群から選択
される。低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系のＵ
Ｖ吸収剤は次式（１０）を有するのが好ましい。
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は各々独
立に水素、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ハロ
アルキル、アルコキシ、アルキレン、アリール、アルキ
ル−アリール、又はこれらの組合せからなる群から選択
される。低揮発性ヒドロキシフェニルトリアジン系のＵ
Ｖ吸収剤は次式（１０）を有するのが好ましい。
【００４４】
【化２６】
【００４５】この物質はＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（ＣＡ
Ｓ番号１５７３１５−５０−２、スイス、Ｂａｓｅｌの
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｉｎｃ．）という商品名で市販されている。
Ｓ番号１５７３１５−５０−２、スイス、Ｂａｓｅｌの
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｉｎｃ．）という商品名で市販されている。
【００４６】好ましい低揮発性ヒドロキシフェニルトリ
アジン系のＵＶ吸収剤の他の例は次式（１１）を有す
る。
アジン系のＵＶ吸収剤の他の例は次式（１１）を有す
る。
【００４７】
【化２７】
【００４８】この物質は、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓからＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４という商品
名で市販されている。
ｉｅｓからＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４という商品
名で市販されている。
【００４９】ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒド
ロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤は、上層全体
の重量を基準にして約０．０１％より多く、好ましくは
約０．１％より多く、最も好ましくは約０．２重量％よ
り高い濃度で上層中に存在する。ヒドロキシフェニルト
リアジン系又はヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ
吸収剤は、上層全体の重量を基準にして約１０％未満、
好ましくは約３％未満、最も好ましくは約２．５重量％
未満の濃度で上層中に存在する。
ロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤は、上層全体
の重量を基準にして約０．０１％より多く、好ましくは
約０．１％より多く、最も好ましくは約０．２重量％よ
り高い濃度で上層中に存在する。ヒドロキシフェニルト
リアジン系又はヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ
吸収剤は、上層全体の重量を基準にして約１０％未満、
好ましくは約３％未満、最も好ましくは約２．５重量％
未満の濃度で上層中に存在する。
【００５０】上層：任意成分
上層は、所望の最終特性に応じて、脂肪族ポリアミド樹
脂又は環式脂肪族ポリエステル樹脂に加えて、上層中に
使用した樹脂全体の重量を基準にして４０重量％以下の
ポリエステル、ポリカーボネートなどを始めとする他の
材料とのブレンドを含むことがある。一実施形態ではポ
リカーボネートをブレンド中に使用する。別の実施形態
ではポリエステルをブレンド中に使用するが、この場合
主たる樹脂は脂肪族ポリアミドである。ポリカーボネー
ト樹脂を添加すると、透明度が保持できるとともにトッ
プ上層の加熱撓み温度（ＨＤＴ）が上昇し、そのため広
範囲の物品に使用できる。また、ポリカーボネートを添
加すると、溶融強度と結晶化挙動が有利に変化し得る。
脂又は環式脂肪族ポリエステル樹脂に加えて、上層中に
使用した樹脂全体の重量を基準にして４０重量％以下の
ポリエステル、ポリカーボネートなどを始めとする他の
材料とのブレンドを含むことがある。一実施形態ではポ
リカーボネートをブレンド中に使用する。別の実施形態
ではポリエステルをブレンド中に使用するが、この場合
主たる樹脂は脂肪族ポリアミドである。ポリカーボネー
ト樹脂を添加すると、透明度が保持できるとともにトッ
プ上層の加熱撓み温度（ＨＤＴ）が上昇し、そのため広
範囲の物品に使用できる。また、ポリカーボネートを添
加すると、溶融強度と結晶化挙動が有利に変化し得る。
【００５１】他の樹脂ブレンドの添加とは別に、上層は
また、樹脂中に存在し得る触媒の活性を抑制する触媒奪
活剤（安定剤ともいわれる）を含有していることもあ
る。触媒奪活剤はＷａｌｓｈらの米国特許第５４４１９
９７号に詳細に記載されている。
また、樹脂中に存在し得る触媒の活性を抑制する触媒奪
活剤（安定剤ともいわれる）を含有していることもあ
る。触媒奪活剤はＷａｌｓｈらの米国特許第５４４１９
９７号に詳細に記載されている。
【００５２】一実施形態では奪活剤を使用することで無
色透明な製品が得られる。奪活剤は、層全体又は基材の
約０．００１％以上、好ましくは約０．００５重量％以
上の濃度で使用する。また、奪活剤は、層全体又は基材
の約１０％以下、好ましくは約２重量％以下の濃度で使
用する。好ましい奪活剤／安定剤としては、有効量の酸
性リン酸塩、１以上の酸性水素を有する酸性アルキル、
アリール又は混合亜リン酸エステル、第ＩＢ族又は第II
Ｂ族金属のリン酸塩、リン含有オキソ酸、酸性ピロリン
酸の金属塩又はこれらの混合物などがある。個々の化合
物が安定剤として使用するのに適しているかどうかは当
業者が過度の実験をすることなく容易に決定できる。
色透明な製品が得られる。奪活剤は、層全体又は基材の
約０．００１％以上、好ましくは約０．００５重量％以
上の濃度で使用する。また、奪活剤は、層全体又は基材
の約１０％以下、好ましくは約２重量％以下の濃度で使
用する。好ましい奪活剤／安定剤としては、有効量の酸
性リン酸塩、１以上の酸性水素を有する酸性アルキル、
アリール又は混合亜リン酸エステル、第ＩＢ族又は第II
Ｂ族金属のリン酸塩、リン含有オキソ酸、酸性ピロリン
酸の金属塩又はこれらの混合物などがある。個々の化合
物が安定剤として使用するのに適しているかどうかは当
業者が過度の実験をすることなく容易に決定できる。
【００５３】有用な酸性リン酸塩としては、リン酸二水
素ナトリウム、リン酸一亜鉛、リン酸水素カリウム、リ
ン酸二水素カルシウムなどがある。亜リン酸エステルは
式Ｐ（ＯＲ3）（ＯＲ4）（ＯＲ5）を有することがで
き、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は独立に水素、アルキル及びアリ
ールからなる群から選択されるが、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の
いずれか１以上は水素である。周期表の第ＩＢ族又は第
IIＢ族金属のリン酸塩としては、リン酸亜鉛、リン酸銅
などがある。リン含有オキソ酸としては亜リン酸、リン
酸、ポリリン酸又は次亜リン酸がある。適当なポリ酸ピ
ロリン酸塩は式ＭxＨyＰnＯ3n+1のものであり、式中Ｍ
は金属であり、ｘは１〜約１２、ｙは１〜約１２、ｎは
２〜約１０であり、ｘ＋ｙの和はｎ＋２に等しい。好ま
しいＭはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。
素ナトリウム、リン酸一亜鉛、リン酸水素カリウム、リ
ン酸二水素カルシウムなどがある。亜リン酸エステルは
式Ｐ（ＯＲ3）（ＯＲ4）（ＯＲ5）を有することがで
き、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は独立に水素、アルキル及びアリ
ールからなる群から選択されるが、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の
いずれか１以上は水素である。周期表の第ＩＢ族又は第
IIＢ族金属のリン酸塩としては、リン酸亜鉛、リン酸銅
などがある。リン含有オキソ酸としては亜リン酸、リン
酸、ポリリン酸又は次亜リン酸がある。適当なポリ酸ピ
ロリン酸塩は式ＭxＨyＰnＯ3n+1のものであり、式中Ｍ
は金属であり、ｘは１〜約１２、ｙは１〜約１２、ｎは
２〜約１０であり、ｘ＋ｙの和はｎ＋２に等しい。好ま
しいＭはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。
【００５４】一実施形態では奪活剤がリンのオキソ酸又
は酸性有機リン化合物を含む。無機酸性リン化合物も奪
活剤として使用でき、最も好ましい奪活剤はリン酸又は
亜リン酸である。
は酸性有機リン化合物を含む。無機酸性リン化合物も奪
活剤として使用でき、最も好ましい奪活剤はリン酸又は
亜リン酸である。
【００５５】個々の化合物が奪活剤／安定剤として使用
するのに適しているかどうか、及び層中にどの程度使用
すべきかの決定については、当業者が過度の実験をする
ことなく容易に決定できる。
するのに適しているかどうか、及び層中にどの程度使用
すべきかの決定については、当業者が過度の実験をする
ことなく容易に決定できる。
【００５６】上層の厚さは多くの要因、例えば必要とさ
れる耐候性の程度、材料のコスト、製造法などによって
決まる。一実施形態では上層の厚さは約０．１ミルより
厚く、約５０ミルより薄い。別の実施形態では約２ミル
より厚くて約３０ミルより薄い。さらに別の実施形態で
は平均約５ミルより厚くて平均約２０ミルより薄い。
れる耐候性の程度、材料のコスト、製造法などによって
決まる。一実施形態では上層の厚さは約０．１ミルより
厚く、約５０ミルより薄い。別の実施形態では約２ミル
より厚くて約３０ミルより薄い。さらに別の実施形態で
は平均約５ミルより厚くて平均約２０ミルより薄い。
【００５７】中間層：成分１：ポリマー樹脂
上層は中間層の上にそれと密に接触して配置される。こ
の１つ以上の中間層は、トップ上層との適当な接着力が
得られるように上層と相溶性のポリマー系と、場合によ
ってはＨＡＬＳ、ＵＶ吸収剤、染料、顔料、特殊効果添
加剤、又は以上のもの１種以上を含む組成物からなる添
加剤組成物とを含んでいる。
の１つ以上の中間層は、トップ上層との適当な接着力が
得られるように上層と相溶性のポリマー系と、場合によ
ってはＨＡＬＳ、ＵＶ吸収剤、染料、顔料、特殊効果添
加剤、又は以上のもの１種以上を含む組成物からなる添
加剤組成物とを含んでいる。
【００５８】本明細書で、２つの層間の適当な接着力と
は、約５以上の剥離強度を含めて意味する。一実施形態
では層間の接着力が約１０以上の剥離強度である。別の
実施形態では、１８０度の剥離試験で測定して約１５ポ
ンド／インチ（＃／ｉｎ）以上である。適当なポリマー
性樹脂としては環式脂肪族ポリエステル、脂肪族と芳香
族ポリアミド、ポリウレタン及びポリマー性アイオノマ
ーがある。
は、約５以上の剥離強度を含めて意味する。一実施形態
では層間の接着力が約１０以上の剥離強度である。別の
実施形態では、１８０度の剥離試験で測定して約１５ポ
ンド／インチ（＃／ｉｎ）以上である。適当なポリマー
性樹脂としては環式脂肪族ポリエステル、脂肪族と芳香
族ポリアミド、ポリウレタン及びポリマー性アイオノマ
ーがある。
【００５９】相溶性／適当なポリマー性樹脂としてはエ
ラストマー性樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、これ
らの誘導体などがある。適当なポリマー性樹脂は、中間
層とトップ層との間の適当な接着力を有することで特徴
付けられる。ただし条件として、上層に環式脂肪族ポリ
エステルを使用する場合には中間層として適したポリマ
ー性樹脂も環式脂肪族ポリエステルであり、また上層と
して脂肪族ポリアミドを使用する場合には中間層として
適当なポリマー性樹脂がポリアミド、ポリウレタン及び
ポリマー性アイオノマーの１種から選択される。
ラストマー性樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、これ
らの誘導体などがある。適当なポリマー性樹脂は、中間
層とトップ層との間の適当な接着力を有することで特徴
付けられる。ただし条件として、上層に環式脂肪族ポリ
エステルを使用する場合には中間層として適したポリマ
ー性樹脂も環式脂肪族ポリエステルであり、また上層と
して脂肪族ポリアミドを使用する場合には中間層として
適当なポリマー性樹脂がポリアミド、ポリウレタン及び
ポリマー性アイオノマーの１種から選択される。
【００６０】環式脂肪族ポリエステルをトップ上層とし
て使用する一実施形態では、中間層用のポリマー性樹脂
は環式脂肪族ポリエステル、例えばＰＣＣＤ又は環式脂
肪族ポリエステルブレンド、例えばＰＣＣＤとポリカー
ボネートである。
て使用する一実施形態では、中間層用のポリマー性樹脂
は環式脂肪族ポリエステル、例えばＰＣＣＤ又は環式脂
肪族ポリエステルブレンド、例えばＰＣＣＤとポリカー
ボネートである。
【００６１】脂肪族ポリアミドをトップ上層に使用する
第二の実施形態の場合、中間層用のポリマー性樹脂は上
記した脂肪族ポリアミドである。さらに別の実施形態で
は中間層としてポリマー性アイオノマーを使用する。ま
たさらに別の実施形態では中間層のポリマー性樹脂が芳
香族ポリアミドである。芳香族ポリアミドの例として
は、ポリアミド６−３−Ｔ（トリメチルヘキサメチレン
ジアミンテレフタル酸、ドイツＭａｒｌのＤｅｇｕｓｓ
ａ−ＨｕｅｌｓからＴｒｏｇａｍｉｄとして市販されて
いる）がある。また、各種ポリアミドの混合物並びに各
種ポリアミドコポリマーも包含される。
第二の実施形態の場合、中間層用のポリマー性樹脂は上
記した脂肪族ポリアミドである。さらに別の実施形態で
は中間層としてポリマー性アイオノマーを使用する。ま
たさらに別の実施形態では中間層のポリマー性樹脂が芳
香族ポリアミドである。芳香族ポリアミドの例として
は、ポリアミド６−３−Ｔ（トリメチルヘキサメチレン
ジアミンテレフタル酸、ドイツＭａｒｌのＤｅｇｕｓｓ
ａ−ＨｕｅｌｓからＴｒｏｇａｍｉｄとして市販されて
いる）がある。また、各種ポリアミドの混合物並びに各
種ポリアミドコポリマーも包含される。
【００６２】適当なポリマー性アイオノマー（以後アイ
オノマーとする）の例は、スルホン酸、ホスホン酸及び
これらの１種以上を含む混合物からなる群から選択され
る残基を有するポリマーである。アイオノマーは金属塩
基とスルホン化及び／又はホスホン化ポリマーとの反応
生成物であり得る。「スルホン化ポリマー」という用語
は、スルホン化モノマーとの共重合によって製造される
スルホン化ポリマー、及び重合後の反応でスルホン化剤
を用いてスルホン化ポリマーとコポリマーの両者を包含
する。「ホスホン化ポリマー」という用語は、ホスホン
化モノマーとの共重合によって製造されるホスホン化ポ
リマー、及び重合後の反応でホスホン化剤を用いてホス
ホン化されるポリマーとコポリマーの両者を包含する。
「スルホン化及び／又はホスホン化ポリマー」という用
語は、スルホン化モノマーとの共重合、ホスホン化モノ
マーとの共重合、スルホン化モノマー及びホスホン化モ
ノマーとの共重合、重合後の反応におけるスルホン化剤
を用いたスルホン化、重合後の反応におけるホスホン化
剤を用いたホスホン化、並びに重合後の反応でスルホン
化剤及びホスホン化剤を用いたスルホン化及びホスホン
化によって製造されるポリマーとコポリマーを包含す
る。
オノマーとする）の例は、スルホン酸、ホスホン酸及び
これらの１種以上を含む混合物からなる群から選択され
る残基を有するポリマーである。アイオノマーは金属塩
基とスルホン化及び／又はホスホン化ポリマーとの反応
生成物であり得る。「スルホン化ポリマー」という用語
は、スルホン化モノマーとの共重合によって製造される
スルホン化ポリマー、及び重合後の反応でスルホン化剤
を用いてスルホン化ポリマーとコポリマーの両者を包含
する。「ホスホン化ポリマー」という用語は、ホスホン
化モノマーとの共重合によって製造されるホスホン化ポ
リマー、及び重合後の反応でホスホン化剤を用いてホス
ホン化されるポリマーとコポリマーの両者を包含する。
「スルホン化及び／又はホスホン化ポリマー」という用
語は、スルホン化モノマーとの共重合、ホスホン化モノ
マーとの共重合、スルホン化モノマー及びホスホン化モ
ノマーとの共重合、重合後の反応におけるスルホン化剤
を用いたスルホン化、重合後の反応におけるホスホン化
剤を用いたホスホン化、並びに重合後の反応でスルホン
化剤及びホスホン化剤を用いたスルホン化及びホスホン
化によって製造されるポリマーとコポリマーを包含す
る。
【００６３】スルホン化及び／又はホスホン化ポリマー
は、例えば米国特許第４１０２８７６号及び同第４３８
７１７４号に記載されているように共重合することによ
って製造できる。また、スルホン化及び／又はホスホン
化ポリマーは、ポリマー、コポリマーなどからなる基材
をスルホン化剤及び／又はホスホン化剤でスルホン化及
び／又はホスホン化することによっても製造できる。一
般に、硫酸及び／又はホスホン酸又はこれらの誘導体を
基材と反応させるか、又は基材にグラフト化させる。基
材は芳香族基、ビニル不飽和、又はこれらの特徴の両者
を有しているのが好ましい。基材が芳香族基を含んでい
るとさらに好ましい。芳香族基は、ポリマー性基材のポ
リマーの主鎖中、ポリマー性基材のポリマーの主鎖に結
合した側鎖基中、又は両者に存在し得る。
は、例えば米国特許第４１０２８７６号及び同第４３８
７１７４号に記載されているように共重合することによ
って製造できる。また、スルホン化及び／又はホスホン
化ポリマーは、ポリマー、コポリマーなどからなる基材
をスルホン化剤及び／又はホスホン化剤でスルホン化及
び／又はホスホン化することによっても製造できる。一
般に、硫酸及び／又はホスホン酸又はこれらの誘導体を
基材と反応させるか、又は基材にグラフト化させる。基
材は芳香族基、ビニル不飽和、又はこれらの特徴の両者
を有しているのが好ましい。基材が芳香族基を含んでい
るとさらに好ましい。芳香族基は、ポリマー性基材のポ
リマーの主鎖中、ポリマー性基材のポリマーの主鎖に結
合した側鎖基中、又は両者に存在し得る。
【００６４】適当なスルホン化剤としては、ＳＯ3、ル
イス塩基のＳＯ3錯体、スルホン酸、硫酸、ＳＯ2と酸素
及び遊離基開始剤、並びに硫酸アシルがある。スルホン
化の一般的な技術は米国特許第２８３２６９６号、同第
２９３７０６６号、同第３５９２７２４号、同第３６１
３９５７号、同第３６２５７５１号、同第３６４２７２
８号、同第３６２９０２５号、同第３７７０７０６号、
同第３８４７８５４号、同第３１６５５５１１号、同第
３１８７０８４１号、同第３８７７５３０号、同第３９
５９５６１号、同第４１０２８７６号、同第４２２０７
３９号、同第４６１５９１４号及び同第４９１５９１２
号に記載されている。
イス塩基のＳＯ3錯体、スルホン酸、硫酸、ＳＯ2と酸素
及び遊離基開始剤、並びに硫酸アシルがある。スルホン
化の一般的な技術は米国特許第２８３２６９６号、同第
２９３７０６６号、同第３５９２７２４号、同第３６１
３９５７号、同第３６２５７５１号、同第３６４２７２
８号、同第３６２９０２５号、同第３７７０７０６号、
同第３８４７８５４号、同第３１６５５５１１号、同第
３１８７０８４１号、同第３８７７５３０号、同第３９
５９５６１号、同第４１０２８７６号、同第４２２０７
３９号、同第４６１５９１４号及び同第４９１５９１２
号に記載されている。
【００６５】適当なホスホン化剤としては、ＰＣｌ3及
びＡｌＣｌ3触媒、ＰＣｌ3／酸素混合物、亜リン酸ジメ
チル、並びにリン酸がある。ホスホン化の一般的な技術
は米国特許第３０９７１９４号、同第３２９０２７６号
及び同第４２５５５４０号並びに英国特許第８４９０５
８号及び同第９０７７６５号に記載されている。
びＡｌＣｌ3触媒、ＰＣｌ3／酸素混合物、亜リン酸ジメ
チル、並びにリン酸がある。ホスホン化の一般的な技術
は米国特許第３０９７１９４号、同第３２９０２７６号
及び同第４２５５５４０号並びに英国特許第８４９０５
８号及び同第９０７７６５号に記載されている。
【００６６】また、スルホン化及び／又はホスホン化ポ
リマーは、共重合法と上記の基材をスルホン化及び／又
はホスホン化する方法との混成法によって製造すること
も可能である。この混成法では、米国特許第３０９７１
９４号及び同第３３９７２１９号に記載されているよう
に重合とスルホン化及び／又はホスホン化が同時に起こ
る。
リマーは、共重合法と上記の基材をスルホン化及び／又
はホスホン化する方法との混成法によって製造すること
も可能である。この混成法では、米国特許第３０９７１
９４号及び同第３３９７２１９号に記載されているよう
に重合とスルホン化及び／又はホスホン化が同時に起こ
る。
【００６７】適当なアイオノマーは、アイオノマーのス
ルホン酸及び／又はホスホン酸残基の約１モル％以上、
好ましくは約２５モル％以上、最も好ましくは約５０モ
ル％以上がイオン形態で存在する。また、アイオノマー
のスルホン酸及び／又はホスホン酸残基の約９９モル％
以下、好ましくは約７５モル％以下、最も好ましくは約
６０モル％以下がイオン形態で存在する。
ルホン酸及び／又はホスホン酸残基の約１モル％以上、
好ましくは約２５モル％以上、最も好ましくは約５０モ
ル％以上がイオン形態で存在する。また、アイオノマー
のスルホン酸及び／又はホスホン酸残基の約９９モル％
以下、好ましくは約７５モル％以下、最も好ましくは約
６０モル％以下がイオン形態で存在する。
【００６８】アイオノマーは、スルホン化及び／又はホ
スホン化エラストマー性ポリマー、熱可塑性ポリマー、
熱硬化性ポリマー又はこれらの１種以上を含む混合物を
始めとするスルホン化及び／又はホスホン化ポリマーで
あってもよい。
スホン化エラストマー性ポリマー、熱可塑性ポリマー、
熱硬化性ポリマー又はこれらの１種以上を含む混合物を
始めとするスルホン化及び／又はホスホン化ポリマーで
あってもよい。
【００６９】適当なアイオノマー性エラストマー性ポリ
マーとしては、スルホン化及び／又はホスホン化ブロッ
クコポリ（エステル−エステル）、ブロックコポリ（エ
ステル−エーテル）、ブロックコポリ（アミド−エステ
ル）、ブロックコポリ（アミド−エーテル）、ブロック
コポリ（ウレタン−エステル）、ブロックコポリ（ウレ
タン−エーテル）、不飽和ゴムを含むブロックポリスチ
レン熱可塑性エラストマー、官能化され実質的に飽和ゴ
ムを含むブロックポリスチレン熱可塑性エラストマー、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン−ジエンター
ポリマー又はエチレン−プロピレンコポリマーゴムを含
む未加硫の熱可塑性及びエラストマー性ブレンド、ポリ
プロピレン及び動的加硫エチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー又はエチレン−プロピレンコポリマーゴム
を含む熱可塑性及びエラストマー性ブレンド、ゴムが動
的加硫されている溶融接着可能な熱可塑性及びエラスト
マー性ブレンド、又はこれらの１種以上を含む混合物が
ある。
マーとしては、スルホン化及び／又はホスホン化ブロッ
クコポリ（エステル−エステル）、ブロックコポリ（エ
ステル−エーテル）、ブロックコポリ（アミド−エステ
ル）、ブロックコポリ（アミド−エーテル）、ブロック
コポリ（ウレタン−エステル）、ブロックコポリ（ウレ
タン−エーテル）、不飽和ゴムを含むブロックポリスチ
レン熱可塑性エラストマー、官能化され実質的に飽和ゴ
ムを含むブロックポリスチレン熱可塑性エラストマー、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン−ジエンター
ポリマー又はエチレン−プロピレンコポリマーゴムを含
む未加硫の熱可塑性及びエラストマー性ブレンド、ポリ
プロピレン及び動的加硫エチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー又はエチレン−プロピレンコポリマーゴム
を含む熱可塑性及びエラストマー性ブレンド、ゴムが動
的加硫されている溶融接着可能な熱可塑性及びエラスト
マー性ブレンド、又はこれらの１種以上を含む混合物が
ある。
【００７０】適当なアイオノマー性熱可塑性ポリマーと
しては、スルホン化及び／又はホスホン化オレフィンポ
リマー、ポリアミド、ポリエステル、スチレンを含むポ
リマー、ポリ（アルキル）アルキルアクリレート、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテ
ルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）、ポリ（エーテルイミド）、及びこれらの１種以上
を含む混合物がある。
しては、スルホン化及び／又はホスホン化オレフィンポ
リマー、ポリアミド、ポリエステル、スチレンを含むポ
リマー、ポリ（アルキル）アルキルアクリレート、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテ
ルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）、ポリ（エーテルイミド）、及びこれらの１種以上
を含む混合物がある。
【００７１】適当なアイオノマー性熱硬化性ポリマーと
しては、スルホン化及び／又はホスホン化ポリ（イソプ
レン）、ポリ（ブタジエン）、ポリ（オクテネマー）、
スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジ
エンターポリマーゴム、スチレン−プロピレンコポリマ
ーゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリ（クロロプレ
ン）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ウレア）、ポリ（シロ
キサン）、クロロトリフルオロスチレンコポリマーゴ
ム、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレンコポ
リマーゴム、ポリスルフィドゴム、エピクロロヒドリン
ゴム、不飽和ポリ（エステル）、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、アルキド樹脂、アリル樹脂、フラン樹脂、及
びこれらの１種以上を含む混合物がある。
しては、スルホン化及び／又はホスホン化ポリ（イソプ
レン）、ポリ（ブタジエン）、ポリ（オクテネマー）、
スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジ
エンターポリマーゴム、スチレン−プロピレンコポリマ
ーゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリ（クロロプレ
ン）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ウレア）、ポリ（シロ
キサン）、クロロトリフルオロスチレンコポリマーゴ
ム、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレンコポ
リマーゴム、ポリスルフィドゴム、エピクロロヒドリン
ゴム、不飽和ポリ（エステル）、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、アルキド樹脂、アリル樹脂、フラン樹脂、及
びこれらの１種以上を含む混合物がある。
【００７２】好ましいアイオノマーにはポリエステルア
イオノマーとポリエステルアイオノマーコポリマーが含
まれる。本明細書中で使用するポリエステルアイオノマ
ーコポリマーという用語は、文献にはスルホン化ポリエ
ステル又は金属スルホネートポリエステルとも記載され
ており、アリールカルボン酸スルホン酸塩、脂肪族もし
くは芳香族ジカルボン酸又は対応するエステル形成性誘
導体、及び脂肪族ジオールの反応によって誘導されるポ
リマーをいう。ポリエステルアイオノマーコポリマーは
次式１２又は１３で表される一価及び／又は二価スルホ
ン酸塩単位を幾つか含んでいる。
イオノマーとポリエステルアイオノマーコポリマーが含
まれる。本明細書中で使用するポリエステルアイオノマ
ーコポリマーという用語は、文献にはスルホン化ポリエ
ステル又は金属スルホネートポリエステルとも記載され
ており、アリールカルボン酸スルホン酸塩、脂肪族もし
くは芳香族ジカルボン酸又は対応するエステル形成性誘
導体、及び脂肪族ジオールの反応によって誘導されるポ
リマーをいう。ポリエステルアイオノマーコポリマーは
次式１２又は１３で表される一価及び／又は二価スルホ
ン酸塩単位を幾つか含んでいる。
【００７３】
【化２８】
【００７４】
（Ｍn+-Ｏ3Ｓ）d−Ａ−（ＯＲ″ＯＨ）p （１３）
式中、ｄ＝１〜３、ｐ＝１〜３、ｐ＋ｄ＝２〜６であ
り、Ｍは金属であってｎ＝１〜５であり、Ｒ″は炭素原
子数２〜約１０のアルキル基、例えば、−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−であり、Ａは１個以上の芳香環を含有するアリール
基、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフ
ェニル、ターフェニル、オキシジフェニル、スルホニル
ジフェニル又はアルキルジフェニルであり、スルホン酸
塩置換基はこのアリール環に直接結合している。これら
の基はカルボン酸エステル結合を介してポリエステル中
に導入されている。これらのアリール基は１個以上のス
ルホン酸塩置換基を含有していてもよいし、１個以上の
カルボン酸結合を有していてもよい。スルホン酸塩置換
基を１個（ｄ＝１）、かつカルボン酸結合を２個（ｐ＝
２）有する基、すなわち次式で表されるようなものが好
ましい。
り、Ｍは金属であってｎ＝１〜５であり、Ｒ″は炭素原
子数２〜約１０のアルキル基、例えば、−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−であり、Ａは１個以上の芳香環を含有するアリール
基、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフ
ェニル、ターフェニル、オキシジフェニル、スルホニル
ジフェニル又はアルキルジフェニルであり、スルホン酸
塩置換基はこのアリール環に直接結合している。これら
の基はカルボン酸エステル結合を介してポリエステル中
に導入されている。これらのアリール基は１個以上のス
ルホン酸塩置換基を含有していてもよいし、１個以上の
カルボン酸結合を有していてもよい。スルホン酸塩置換
基を１個（ｄ＝１）、かつカルボン酸結合を２個（ｐ＝
２）有する基、すなわち次式で表されるようなものが好
ましい。
【００７５】
【化２９】
【００７６】ポリエステルアイオノマーコポリマー中に
導入し得る典型的なスルホン酸塩置換基は、カルボン酸
塩又はそのエステル形成性誘導体、例えば、スルホイソ
フタル酸ナトリウム、スルホテレフタル酸ナトリウム、
スルホテレフタル酸カリウム、スルホナフタレンジカル
ボン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸カルシウム、
４，４′−ジ（カルボメトキシ）ビフェニルスルホン酸
カリウム、３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスル
ホン酸リチウム、ｐ−カルボメトキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、５−カルボメトキシ−１，３−ジスルホ
ン酸二カリウム、ソジオ４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホフェニル−３，５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸４−リチウム、スルホ−２−ナフ
チル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸６
−ナトリウム、及び５−［４−（ソジオスルホフェノキ
シ］イソフタル酸ジメチルから誘導できる。他の適当な
スルホネートカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体
が米国特許第３０１８２７２号及び同第３５４６００８
号（引用により本明細書に含まれているものとする）に
記載されている。
導入し得る典型的なスルホン酸塩置換基は、カルボン酸
塩又はそのエステル形成性誘導体、例えば、スルホイソ
フタル酸ナトリウム、スルホテレフタル酸ナトリウム、
スルホテレフタル酸カリウム、スルホナフタレンジカル
ボン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸カルシウム、
４，４′−ジ（カルボメトキシ）ビフェニルスルホン酸
カリウム、３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスル
ホン酸リチウム、ｐ−カルボメトキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、５−カルボメトキシ−１，３−ジスルホ
ン酸二カリウム、ソジオ４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホフェニル−３，５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸４−リチウム、スルホ−２−ナフ
チル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸６
−ナトリウム、及び５−［４−（ソジオスルホフェノキ
シ］イソフタル酸ジメチルから誘導できる。他の適当な
スルホネートカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体
が米国特許第３０１８２７２号及び同第３５４６００８
号（引用により本明細書に含まれているものとする）に
記載されている。
【００７７】一実施形態では、スルホネートポリエステ
ルがジメチル−５−ソジオスルホ−１，３−フェニレン
ジカルボキシレートから誘導される。ポリエステルアイ
オノマーコポリマーは次の一般式１５を有している。
ルがジメチル−５−ソジオスルホ−１，３−フェニレン
ジカルボキシレートから誘導される。ポリエステルアイ
オノマーコポリマーは次の一般式１５を有している。
【００７８】
【化３０】
【００７９】式中、アイオノマー単位ｘはコポリマーの
０．１〜５０モル％であり、１．０〜２０モル％が好ま
しい。総単位数ｘ＋ｙは１００モル％に等しい。Ｒが水
素、Ａ 1がフェニレン、Ｒ1がＣ1−Ｃ12、好ましくはＣ2
又はＣ4のアルキレン基であるのが最も好ましい。ｘ単
位とｙ単位はポリマー主鎖に沿ってランダムに分布して
いると期待される。
０．１〜５０モル％であり、１．０〜２０モル％が好ま
しい。総単位数ｘ＋ｙは１００モル％に等しい。Ｒが水
素、Ａ 1がフェニレン、Ｒ1がＣ1−Ｃ12、好ましくはＣ2
又はＣ4のアルキレン基であるのが最も好ましい。ｘ単
位とｙ単位はポリマー主鎖に沿ってランダムに分布して
いると期待される。
【００８０】式１４中のジカルボキシル化残基Ａ1を生
成する芳香族ジカルボン酸アルキルエステル反応体の例
は、イソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−
カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカルボキシ
ジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸及びこれ
らの混合物のエステルである。これらのエステルはすべ
て芳香核を１以上含有している。縮合環を含有する酸の
エステル、例えば１，４−、１，５−又は２，６−ナフ
タレンジカルボン酸エステルが存在していてもよい。好
ましいエステル反応体はイソフタル酸もしくはテレフタ
ル酸のエステル又はこれらの混合物である。最も好まし
いエステル反応体は、テレフタル酸のエステルであるテ
レフタル酸ジメチルである。
成する芳香族ジカルボン酸アルキルエステル反応体の例
は、イソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−
カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカルボキシ
ジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸及びこれ
らの混合物のエステルである。これらのエステルはすべ
て芳香核を１以上含有している。縮合環を含有する酸の
エステル、例えば１，４−、１，５−又は２，６−ナフ
タレンジカルボン酸エステルが存在していてもよい。好
ましいエステル反応体はイソフタル酸もしくはテレフタ
ル酸のエステル又はこれらの混合物である。最も好まし
いエステル反応体は、テレフタル酸のエステルであるテ
レフタル酸ジメチルである。
【００８１】式１４中の残基Ｒ1を生成する典型的な脂
肪族ジオール反応体としては、直鎖、枝分れ又は環式脂
肪族ジオールがあり、炭素原子数は２〜１２である。か
かるジオールの例としては、限定されることはないが、
エチレングリコール、プロピレングリコール、すなわち
１，２−及び１，３−プロピレングリコール、ブタンジ
オール、すなわち１，３−及び１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，３−及び１，５−ペンタンジ
オール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメ
タノールデカリン、ジメタノールビシクロオクタン、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、特にそのシス異
性体及びトランス異性体、トリエチレングリコール、
１，１０−デカンジオール、並びにこれらの混合物があ
る。シス異性体とトランス異性体の混合物を有する環式
脂肪族ジオールを使用する場合はトランス異性体含有率
が約７０％以上であるのが好ましい。最も好ましい脂肪
族ジオールは１，４−ブタンジオールである。
肪族ジオール反応体としては、直鎖、枝分れ又は環式脂
肪族ジオールがあり、炭素原子数は２〜１２である。か
かるジオールの例としては、限定されることはないが、
エチレングリコール、プロピレングリコール、すなわち
１，２−及び１，３−プロピレングリコール、ブタンジ
オール、すなわち１，３−及び１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，３−及び１，５−ペンタンジ
オール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメ
タノールデカリン、ジメタノールビシクロオクタン、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、特にそのシス異
性体及びトランス異性体、トリエチレングリコール、
１，１０−デカンジオール、並びにこれらの混合物があ
る。シス異性体とトランス異性体の混合物を有する環式
脂肪族ジオールを使用する場合はトランス異性体含有率
が約７０％以上であるのが好ましい。最も好ましい脂肪
族ジオールは１，４−ブタンジオールである。
【００８２】一実施形態では、ポリエステルアイオノマ
ーコポリマーはポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
Ｔ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢ
Ｔ）、及びポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）
（ＰＰＴ）から誘導されるものである。
ーコポリマーはポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
Ｔ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢ
Ｔ）、及びポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）
（ＰＰＴ）から誘導されるものである。
【００８３】一実施形態ではポリエステルアイオノマー
コポリマーが次式１６で表される構造を有する。
コポリマーが次式１６で表される構造を有する。
【００８４】
【化３１】
【００８５】式中、アイオノマー単位ｘは０．１〜２０
モル％であり、末端基は実質的にカルボン酸（−ＣＯＯ
Ｈ）末端基とヒドロキシル（−ＯＨ）末端基から成る。
モル％であり、末端基は実質的にカルボン酸（−ＣＯＯ
Ｈ）末端基とヒドロキシル（−ＯＨ）末端基から成る。
【００８６】また、組成物は、スルホン化及び／又はホ
スホン化ポリマーから形成された１種以上のアイオノマ
ー約１重量％以上、好ましくは約２重量％以上、最も好
ましくは約３重量％以上と、スルホン化及び／又はホス
ホン化されてない共成分ポリマー約１重量％以上、好ま
しくは約２重量％以上、最も好ましくは約３重量％以上
とのブレンドを含んでいてもよい。適当な共成分ポリマ
ーとしては、スルホン化及び／又はホスホン化されてな
い形態の熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリマー、及
び上記熱硬化性ポリマー、並びにこれらの１種以上を含
む混合物がある。
スホン化ポリマーから形成された１種以上のアイオノマ
ー約１重量％以上、好ましくは約２重量％以上、最も好
ましくは約３重量％以上と、スルホン化及び／又はホス
ホン化されてない共成分ポリマー約１重量％以上、好ま
しくは約２重量％以上、最も好ましくは約３重量％以上
とのブレンドを含んでいてもよい。適当な共成分ポリマ
ーとしては、スルホン化及び／又はホスホン化されてな
い形態の熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリマー、及
び上記熱硬化性ポリマー、並びにこれらの１種以上を含
む混合物がある。
【００８７】中間層：任意成分
本発明で使用するのに適したＴｉＯ2は平均粒径が約
０．０１ミクロンより大きく、約０．２ミクロンより大
きいのが好ましい。また、適当なＴｉＯ2は平均粒径が
約１ミクロンより小さく、約０．４ミクロンより小さい
のが好ましい。ＴｉＯ2を使用する場合には平均して層
全体の約１重量％より多い量、好ましくは約３重量％よ
り多い量で中間層中に存在する。またＴｉＯ2を使用す
る場合、平均して層全体の約１２重量％未満、好ましく
は約１０重量％未満の量で中間層中に存在する。
０．０１ミクロンより大きく、約０．２ミクロンより大
きいのが好ましい。また、適当なＴｉＯ2は平均粒径が
約１ミクロンより小さく、約０．４ミクロンより小さい
のが好ましい。ＴｉＯ2を使用する場合には平均して層
全体の約１重量％より多い量、好ましくは約３重量％よ
り多い量で中間層中に存在する。またＴｉＯ2を使用す
る場合、平均して層全体の約１２重量％未満、好ましく
は約１０重量％未満の量で中間層中に存在する。
【００８８】中間層の厚さも上述したような多くの要因
に依存するが、平均して通常約２ミルより厚く、好まし
くは約３ミルより厚く、最も好ましくは約５ミルより厚
い。また中間層の厚さは平均して約３０ミル未満、好ま
しくは約２０ミル未満、最も好ましくは約１５ミル未満
である。
に依存するが、平均して通常約２ミルより厚く、好まし
くは約３ミルより厚く、最も好ましくは約５ミルより厚
い。また中間層の厚さは平均して約３０ミル未満、好ま
しくは約２０ミル未満、最も好ましくは約１５ミル未満
である。
【００８９】さらに中間層は、当技術分野で公知の適当
な染料、顔料及び特殊効果添加剤並びに離型剤、酸化防
止剤、滑剤、タルクなどの成核剤、他の安定剤、例えば
限定されることはないがベンゾトリアゾールのようなＵ
Ｖ安定剤、補助強化用充填材など、難燃剤、顔料又はこ
れらの組合せのような追加の添加剤を含んでいてもよ
い。
な染料、顔料及び特殊効果添加剤並びに離型剤、酸化防
止剤、滑剤、タルクなどの成核剤、他の安定剤、例えば
限定されることはないがベンゾトリアゾールのようなＵ
Ｖ安定剤、補助強化用充填材など、難燃剤、顔料又はこ
れらの組合せのような追加の添加剤を含んでいてもよ
い。
【００９０】基材層
基材層は中間層の第１の層とは反対側の表面に接触して
配置されており、フィルム（例えば厚さが約１〜約５０
ミルの層）又は物品の形態であり得る。基材は当技術分
野で公知のポリマー性材料（プラスチック）を含む。
配置されており、フィルム（例えば厚さが約１〜約５０
ミルの層）又は物品の形態であり得る。基材は当技術分
野で公知のポリマー性材料（プラスチック）を含む。
【００９１】適当な基材材料としては熱可塑性樹脂があ
り、セルロース、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ビニー
ル、ポリカーボネート、ポリアセタール樹脂、ポリアク
リル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシド樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン、
アクリレート樹脂、ブチル樹脂、ポリスルフィド、ポリ
ウレタン、ネオプレン樹脂、ニトリル樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂などから選択されるのが好ましい。
り、セルロース、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ビニー
ル、ポリカーボネート、ポリアセタール樹脂、ポリアク
リル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシド樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン、
アクリレート樹脂、ブチル樹脂、ポリスルフィド、ポリ
ウレタン、ネオプレン樹脂、ニトリル樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂などから選択されるのが好ましい。
【００９２】基材層の一実施形態ではプラスチックが上
記の二酸化チタンとポリカーボネートからなる。「ポリ
カーボネート」及び／又は「ポリカーボネート組成物」
という用語は、次式１８の構造単位を有する組成物を包
含する。
記の二酸化チタンとポリカーボネートからなる。「ポリ
カーボネート」及び／又は「ポリカーボネート組成物」
という用語は、次式１８の構造単位を有する組成物を包
含する。
【００９３】
【化３２】
【００９４】式中、Ｒ25は芳香族有機基及び／又は脂肪
族、脂環式又は複素環式芳香族基である。Ｒ25は芳香族
有機基であるのが好ましく、式−Ａ1−Ｙ1−Ａ2−を有
する基であるのがさらに好ましい。この式で、Ａ1とＡ2
は各々が単環式で二価アリール基であり、Ｙ1はＡ1とＡ
2を隔てる１個以上の原子を有する橋かけ基である。一
例の実施形態では１個の原子がＡ1とＡ2を隔てている。
このタイプの基の非限定的な代表例としては、−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｃ（Ｏ）
−、メチレン、シクロヘキシル−メチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロへプチリデン、エチリデン、イソプ
ロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、
シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマ
ンチリデンなどがある。橋かけ基Ｙ1は炭化水素基又は
飽和炭化水素基、例えばメチレン、シクロヘキシリデン
又はイソプロピリデンであってもよい。
族、脂環式又は複素環式芳香族基である。Ｒ25は芳香族
有機基であるのが好ましく、式−Ａ1−Ｙ1−Ａ2−を有
する基であるのがさらに好ましい。この式で、Ａ1とＡ2
は各々が単環式で二価アリール基であり、Ｙ1はＡ1とＡ
2を隔てる１個以上の原子を有する橋かけ基である。一
例の実施形態では１個の原子がＡ1とＡ2を隔てている。
このタイプの基の非限定的な代表例としては、−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｃ（Ｏ）
−、メチレン、シクロヘキシル−メチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロへプチリデン、エチリデン、イソプ
ロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、
シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマ
ンチリデンなどがある。橋かけ基Ｙ1は炭化水素基又は
飽和炭化水素基、例えばメチレン、シクロヘキシリデン
又はイソプロピリデンであってもよい。
【００９５】適当なポリカーボネートは、ただ１個の原
子がＡ1とＡ2を隔てているジヒドロキシ化合物の界面反
応によって製造できる。本明細書中で使用する「ジヒド
ロキシ化合物」という用語は、例えば、次の一般式１９
を有するビスフェノール化合物を包含する。
子がＡ1とＡ2を隔てているジヒドロキシ化合物の界面反
応によって製造できる。本明細書中で使用する「ジヒド
ロキシ化合物」という用語は、例えば、次の一般式１９
を有するビスフェノール化合物を包含する。
【００９６】
【化３３】
【００９７】式中、Ｒa及びＲbは各々がハロゲン原子又
は一価炭化水素基を表し、同じであっても異なっていて
もよい。また、ｐとｑは独立に０〜４の整数であり、Ｘ
aは次式２０の基の１つである。
は一価炭化水素基を表し、同じであっても異なっていて
もよい。また、ｐとｑは独立に０〜４の整数であり、Ｘ
aは次式２０の基の１つである。
【００９８】
【化３４】
【００９９】式中、Ｒc及びＲdは各々独立に水素原子又
は一価線状又は環式炭化水素基を表し、Ｒeは二価炭化
水素基である。
は一価線状又は環式炭化水素基を表し、Ｒeは二価炭化
水素基である。
【０１００】適当なジヒドロキシ化合物の代表的な非限
定例を幾つか挙げると、化合物名又は式（一般式又は個
々の式）で米国特許第４２１７４３８号に開示されてい
るジヒドロキシ置換芳香族炭化水素がある。式１１で表
されるこのタイプのビスフェノール化合物の特定の例の
包括的なリストには、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」
という）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ブロモフェニル）プロパンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、及び１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカンが含まれる。
定例を幾つか挙げると、化合物名又は式（一般式又は個
々の式）で米国特許第４２１７４３８号に開示されてい
るジヒドロキシ置換芳香族炭化水素がある。式１１で表
されるこのタイプのビスフェノール化合物の特定の例の
包括的なリストには、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」
という）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ブロモフェニル）プロパンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、及び１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカンが含まれる。
【０１０１】ホモポリマーではなくカーボネートコポリ
マーを使用したい場合には、２種以上の異なる二価フェ
ノール、又は二価フェノールとグリコールもしくはヒド
ロキシ（−ＯＨ）もしくは酸末端ポリエステルもしくは
二塩基酸もしくはヒドロキシ酸とのコポリマーを使用し
得る。ポリアリーレート及びポリエステル−カーボネー
ト樹脂又はこれらのブレンドも使用できる。枝分れポリ
カーボネート並びに線状ポリカーボネートと枝分れポリ
カーボネートとのブレンドも有用である。枝分れポリカ
ーボネートは重合中に枝分れ剤を添加することによって
製造できる。
マーを使用したい場合には、２種以上の異なる二価フェ
ノール、又は二価フェノールとグリコールもしくはヒド
ロキシ（−ＯＨ）もしくは酸末端ポリエステルもしくは
二塩基酸もしくはヒドロキシ酸とのコポリマーを使用し
得る。ポリアリーレート及びポリエステル−カーボネー
ト樹脂又はこれらのブレンドも使用できる。枝分れポリ
カーボネート並びに線状ポリカーボネートと枝分れポリ
カーボネートとのブレンドも有用である。枝分れポリカ
ーボネートは重合中に枝分れ剤を添加することによって
製造できる。
【０１０２】適当な枝分れ剤としては、３以上の官能基
（ヒドロキシ、カルボン酸無水物、ハロホルミル、及び
これらの混合であってもよい）を含有する多官能性有機
化合物がある。例としては、限定されることはないが、
トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸三塩
化物、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチ
ン−ビス−フェノール、１，３，５−トリス（（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン、４−（４
−（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル，
α，α−ジメチルベンジル）フェノール、４−クロロホ
ルミルフタル酸無水物、トリメシン酸及びベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸がある。枝分れ剤は約０．０５％よ
り高いレベルで加えることができる。また、枝分れ剤は
全体の約２．０重量％未満のレベルで加えることができ
る。枝分れ剤及び枝分れポリカーボネートの製造法はＫ
ｒａｍｅｒの米国特許第３６３５８９５号及びＳｃｏｔ
ｔの同第４００１１８４号に記載されている。
（ヒドロキシ、カルボン酸無水物、ハロホルミル、及び
これらの混合であってもよい）を含有する多官能性有機
化合物がある。例としては、限定されることはないが、
トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸三塩
化物、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチ
ン−ビス−フェノール、１，３，５−トリス（（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン、４−（４
−（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル，
α，α−ジメチルベンジル）フェノール、４−クロロホ
ルミルフタル酸無水物、トリメシン酸及びベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸がある。枝分れ剤は約０．０５％よ
り高いレベルで加えることができる。また、枝分れ剤は
全体の約２．０重量％未満のレベルで加えることができ
る。枝分れ剤及び枝分れポリカーボネートの製造法はＫ
ｒａｍｅｒの米国特許第３６３５８９５号及びＳｃｏｔ
ｔの同第４００１１８４号に記載されている。
【０１０３】好ましいポリカーボネートは、式９のＡ1
とＡ2の各々がｐ−フェニレンであり、Ｙ1がイソプロピ
リデンであるビスフェノールに基づくものである。この
ポリカーボネートの平均分子量は約５０００より大き
く、好ましくは約１００００より大きく、最も好ましく
は約１５０００より大きい。また、この平均分子量は約
１０００００未満であり、好ましくは約６５０００未
満、最も好ましくは約４５０００ｇ／モル未満である。
とＡ2の各々がｐ−フェニレンであり、Ｙ1がイソプロピ
リデンであるビスフェノールに基づくものである。この
ポリカーボネートの平均分子量は約５０００より大き
く、好ましくは約１００００より大きく、最も好ましく
は約１５０００より大きい。また、この平均分子量は約
１０００００未満であり、好ましくは約６５０００未
満、最も好ましくは約４５０００ｇ／モル未満である。
【０１０４】適当なポリエステルとしては、炭素原子数
２〜約１０の脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族ジオー
ル又はこれらの混合物と１種以上の芳香族ジカルボン酸
とから誘導されるものがある。好ましいポリエステルは
脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導され、
次の一般式１９の繰返し単位を有する。
２〜約１０の脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族ジオー
ル又はこれらの混合物と１種以上の芳香族ジカルボン酸
とから誘導されるものがある。好ましいポリエステルは
脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導され、
次の一般式１９の繰返し単位を有する。
【０１０５】
【化３５】
【０１０６】式中、Ｒ1はＣ6−Ｃ20アルキル基又はアリ
ール基であり、Ｒはアルキル又は芳香族ジカルボン酸由
来の脱カルボキシル化残基からなるＣ6−Ｃ20アルキル
基又はアリール基である。
ール基であり、Ｒはアルキル又は芳香族ジカルボン酸由
来の脱カルボキシル化残基からなるＣ6−Ｃ20アルキル
基又はアリール基である。
【０１０７】脱カルボキシル化残基Ｒで表される芳香族
ジカルボン酸の例は、イソフタル酸又はテレフタル酸、
１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，
４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビ
ス安息香酸、及びこれらの混合物である。これらの酸は
１以上の芳香核を含有している。１，４−、１，５−又
は２，６−ナフタレンジカルボン酸のように縮合環を含
有する酸が存在していてもよい。好ましいジカルボン酸
はテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸又はこれらの混合物である。
ジカルボン酸の例は、イソフタル酸又はテレフタル酸、
１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，
４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビ
ス安息香酸、及びこれらの混合物である。これらの酸は
１以上の芳香核を含有している。１，４−、１，５−又
は２，６−ナフタレンジカルボン酸のように縮合環を含
有する酸が存在していてもよい。好ましいジカルボン酸
はテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸又はこれらの混合物である。
【０１０８】ジオールは、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、２−メチル
−１，３−プロパングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、もしくはネオペンチレングリコールのようなグ
リコール、又は１，４−ブタンジオール、ヒドロキノン
もしくはレゾルシノールのようなジオールでよい。
レングリコール、トリメチレングリコール、２−メチル
−１，３−プロパングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、もしくはネオペンチレングリコールのようなグ
リコール、又は１，４−ブタンジオール、ヒドロキノン
もしくはレゾルシノールのようなジオールでよい。
【０１０９】また、本発明では、上記のポリエステル
で、脂肪族酸及び／又は脂肪族ポリオール由来の単位を
少量、例えば約０．５〜約３０重量％含んでいてコポリ
エステルを形成しているものも考えられる。脂肪族ポリ
オールとしてはポリ（エチレングリコール）のようなグ
リコールがある。かかるポリエステルは、例えば米国特
許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号の教示
に従って製造できる。
で、脂肪族酸及び／又は脂肪族ポリオール由来の単位を
少量、例えば約０．５〜約３０重量％含んでいてコポリ
エステルを形成しているものも考えられる。脂肪族ポリ
オールとしてはポリ（エチレングリコール）のようなグ
リコールがある。かかるポリエステルは、例えば米国特
許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号の教示
に従って製造できる。
【０１１０】最も好ましいポリエステルはポリ（エチレ
ンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、及びポリ（プ
ロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）である。１つ
の好ましいＰＢＴ樹脂は、７０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上がテトラメチレングリコールから成るグ
リコール成分と、７０モル％以上、好ましくは８０モル
％以上がテレフタル酸及びそのポリエステル形成性誘導
体から成る酸成分とを重合させることによって得られる
ものである。好ましいグリコール成分は、３０モル％以
下、好ましくは２０モル％以下の他のグリコール、例え
ばエチレングリコール、トリメチレングリコール、２−
メチル−１，３−プロパングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール又はネオペンチレングリコールを含んでい
てもよい。好ましい酸成分は、３０モル％以下、好まし
くは２０モル％以下の他の酸、例えばイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、セバ
シン酸、アジピン酸及びこれらのポリエステル形成性基
を含んでいてもよい。
ンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、及びポリ（プ
ロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）である。１つ
の好ましいＰＢＴ樹脂は、７０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上がテトラメチレングリコールから成るグ
リコール成分と、７０モル％以上、好ましくは８０モル
％以上がテレフタル酸及びそのポリエステル形成性誘導
体から成る酸成分とを重合させることによって得られる
ものである。好ましいグリコール成分は、３０モル％以
下、好ましくは２０モル％以下の他のグリコール、例え
ばエチレングリコール、トリメチレングリコール、２−
メチル−１，３−プロパングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール又はネオペンチレングリコールを含んでい
てもよい。好ましい酸成分は、３０モル％以下、好まし
くは２０モル％以下の他の酸、例えばイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、セバ
シン酸、アジピン酸及びこれらのポリエステル形成性基
を含んでいてもよい。
【０１１１】ブロックコポリエステル樹脂成分も有用で
あり、（ａ）直鎖又は枝分れポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）と、（ｂ）線状脂肪族ジカルボン酸及び
任意成分としての芳香族二塩基酸（例えばテレフタル酸
又はイソフタル酸）と１種以上の直鎖又は枝分れ二価脂
肪族グリコールとのコポリエステルとのエステル交換に
よって製造できる。例えば、ポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）をアジピン酸とエチレングリコールのポ
リエステルと混合し、その混合物を２３５℃に加熱して
成分を融解させた後、ブロックコポリエステルの生成が
完了するまで減圧下でさらに加熱してもよい。第二の成
分として、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ
（１，６−へキシレンアゼレート−コイソフタレー
ト）、ポリ（１，６−へキシレンアジペート−コ−イソ
フタレート）などを代わりに使用してもよい。このタイ
プの代表的なブロックコポリエステルは米国マサチュー
セッツ州ＰｉｔｔｓｆｉｅｌｄのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ ＣｏｍｐａｎｙからＶＡＬＯＸ３３０と
いう商品名で市販されている。
あり、（ａ）直鎖又は枝分れポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）と、（ｂ）線状脂肪族ジカルボン酸及び
任意成分としての芳香族二塩基酸（例えばテレフタル酸
又はイソフタル酸）と１種以上の直鎖又は枝分れ二価脂
肪族グリコールとのコポリエステルとのエステル交換に
よって製造できる。例えば、ポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）をアジピン酸とエチレングリコールのポ
リエステルと混合し、その混合物を２３５℃に加熱して
成分を融解させた後、ブロックコポリエステルの生成が
完了するまで減圧下でさらに加熱してもよい。第二の成
分として、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ
（１，６−へキシレンアゼレート−コイソフタレー
ト）、ポリ（１，６−へキシレンアジペート−コ−イソ
フタレート）などを代わりに使用してもよい。このタイ
プの代表的なブロックコポリエステルは米国マサチュー
セッツ州ＰｉｔｔｓｆｉｅｌｄのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ ＣｏｍｐａｎｙからＶＡＬＯＸ３３０と
いう商品名で市販されている。
【０１１２】高い溶融強度が重要であるときに特に有用
なのは、３以上のエステル形成性基を含有する枝分れ成
分を少量、例えばテレフタレート単位を基準にして５モ
ル％以下含んでいる溶融粘度の高い枝分れポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）樹脂である。枝分れ成分は
ポリエステルの酸単位部分もしくはグリコール単位部分
に枝分れをもたらすものであってもよいし、或いはこれ
らの混成物であってもよい。かかる枝分れ成分の代表例
はトリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸、例えばト
リメシン酸、ピロメリト酸、及びこれらの低級アルキル
エステルなど、又は好ましくはポリオール、特に好まし
くはテトラオール、例えばペンタエリトリトール、トリ
オール、例えばトリメチロールプロパン、又はジヒドロ
キシカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸並びに誘導
体、例えばヒドロキシテレフタル酸ジメチルなどであ
る。枝分れポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹
脂とその製造はＢｏｒｍａｎの米国特許第３９５３４０
４号（引用により本明細書に含まれているものとする）
に記載されている。
なのは、３以上のエステル形成性基を含有する枝分れ成
分を少量、例えばテレフタレート単位を基準にして５モ
ル％以下含んでいる溶融粘度の高い枝分れポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）樹脂である。枝分れ成分は
ポリエステルの酸単位部分もしくはグリコール単位部分
に枝分れをもたらすものであってもよいし、或いはこれ
らの混成物であってもよい。かかる枝分れ成分の代表例
はトリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸、例えばト
リメシン酸、ピロメリト酸、及びこれらの低級アルキル
エステルなど、又は好ましくはポリオール、特に好まし
くはテトラオール、例えばペンタエリトリトール、トリ
オール、例えばトリメチロールプロパン、又はジヒドロ
キシカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸並びに誘導
体、例えばヒドロキシテレフタル酸ジメチルなどであ
る。枝分れポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹
脂とその製造はＢｏｒｍａｎの米国特許第３９５３４０
４号（引用により本明細書に含まれているものとする）
に記載されている。
【０１１３】テレフタル酸単位に加えて、少量、例えば
０．５〜１５重量％の他の芳香族ジカルボン酸（例え
ば、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸）又は脂
肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）、及び１，４
−ブタンジオール由来のもの以外の少量のジオール成分
（例えば、エチレングリコール又はシクロへキシレンジ
メタノールなど）、及び少量の三官能性又は高次枝分れ
成分（例えば、ペンタエリトリトール、トリメシン酸ト
リメチルなど）が存在していてもよい。さらに、ポリ
（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂成分はまた、
他の高分子量樹脂、例えばポリ（エチレンテレフタレー
ト）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）と脂肪
族／芳香族ポリエステルのブロックコポリエステルなど
も少量で含んでいることができる。ポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）の分子量は、例えば３０℃のフェ
ノールとテトラクロロエタンの６０：４０混合物中で溶
液として測定した固有粘度が約０．６〜２．０デシリッ
トル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは０．８〜１．６
ｄｌ／ｇとなるように十分に高くするべきである。
０．５〜１５重量％の他の芳香族ジカルボン酸（例え
ば、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸）又は脂
肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）、及び１，４
−ブタンジオール由来のもの以外の少量のジオール成分
（例えば、エチレングリコール又はシクロへキシレンジ
メタノールなど）、及び少量の三官能性又は高次枝分れ
成分（例えば、ペンタエリトリトール、トリメシン酸ト
リメチルなど）が存在していてもよい。さらに、ポリ
（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂成分はまた、
他の高分子量樹脂、例えばポリ（エチレンテレフタレー
ト）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）と脂肪
族／芳香族ポリエステルのブロックコポリエステルなど
も少量で含んでいることができる。ポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）の分子量は、例えば３０℃のフェ
ノールとテトラクロロエタンの６０：４０混合物中で溶
液として測定した固有粘度が約０．６〜２．０デシリッ
トル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは０．８〜１．６
ｄｌ／ｇとなるように十分に高くするべきである。
【０１１４】好ましい芳香族カーボネートはホモポリマ
ー、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ
ｍｐａｎｙからＬＥＸＡＮTMという商品名で市販されて
いる２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）とホスゲンとから誘導されたホ
モポリマーである。ポリカーボネートを使用する場合、
組成物のポリエステル樹脂ブレンド成分は、このポリエ
ステルブレンド成分全体の重量を基準にして約５〜約５
０重量％のポリカーボネートと、９５〜５０重量％のポ
リエステル樹脂とからなる。
ー、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ
ｍｐａｎｙからＬＥＸＡＮTMという商品名で市販されて
いる２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）とホスゲンとから誘導されたホ
モポリマーである。ポリカーボネートを使用する場合、
組成物のポリエステル樹脂ブレンド成分は、このポリエ
ステルブレンド成分全体の重量を基準にして約５〜約５
０重量％のポリカーボネートと、９５〜５０重量％のポ
リエステル樹脂とからなる。
【０１１５】場合により、ポリエステル樹脂ブレンド成
分はさらに、ゴム質の耐衝撃性改良剤のような耐衝撃性
改良剤を含んでいてもよい。典型的な耐衝撃性改良剤
は、オレフィン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸及
びアルキルアクリル酸並びにこれらのエステル誘導体、
並びに共役ジエンからなる群から選択される１種以上の
モノマーから誘導される。特に好ましい耐衝撃性改良剤
は、室温で弾性を示す天然及び合成のポリマー性物質を
始めとするゴム質の高分子量物質である。これには、ホ
モポリマーと、ランダムコポリマー、ブロックコポリマ
ー、ラジアルブロックコポリマー、グラフトコポリマー
及びコア−シェルコポリマーを含むコポリマーとの両
者、並びにこれらの組合せが包含される。適当な改良剤
としては、ゴム様のコアと、その上にグラフトしている
１つ以上のシェルとから構成されるコア−シェルポリマ
ーがある。このコアは通常実質的にアクリレートゴム又
はブタジエンゴムから成る。通常１つ以上のシェルがこ
のコアにグラフトしている。シェルはビニル芳香族化合
物及び／又はシアン化ビニル及び／又はアルキル（メ
タ）アクリレートからなるのが好ましい。コア及び／又
はシェルは、架橋剤及び／又はグラフト化剤として機能
し得る多官能性化合物からなることが多い。これらのポ
リマーは通常幾つかの段階で製造される。
分はさらに、ゴム質の耐衝撃性改良剤のような耐衝撃性
改良剤を含んでいてもよい。典型的な耐衝撃性改良剤
は、オレフィン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸及
びアルキルアクリル酸並びにこれらのエステル誘導体、
並びに共役ジエンからなる群から選択される１種以上の
モノマーから誘導される。特に好ましい耐衝撃性改良剤
は、室温で弾性を示す天然及び合成のポリマー性物質を
始めとするゴム質の高分子量物質である。これには、ホ
モポリマーと、ランダムコポリマー、ブロックコポリマ
ー、ラジアルブロックコポリマー、グラフトコポリマー
及びコア−シェルコポリマーを含むコポリマーとの両
者、並びにこれらの組合せが包含される。適当な改良剤
としては、ゴム様のコアと、その上にグラフトしている
１つ以上のシェルとから構成されるコア−シェルポリマ
ーがある。このコアは通常実質的にアクリレートゴム又
はブタジエンゴムから成る。通常１つ以上のシェルがこ
のコアにグラフトしている。シェルはビニル芳香族化合
物及び／又はシアン化ビニル及び／又はアルキル（メ
タ）アクリレートからなるのが好ましい。コア及び／又
はシェルは、架橋剤及び／又はグラフト化剤として機能
し得る多官能性化合物からなることが多い。これらのポ
リマーは通常幾つかの段階で製造される。
【０１１６】本発明で有用なポリオレフィンは一般式Ｃ
nＨ2nを有しており、ポリエチレン、ポリプロピレン及
びポリイソブチレンがあり、好ましいホモポリマーはポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び中密度ポリエチレ
ン（ＭＤＰＥ）並びにアイソタクチックポリプロピレン
である。この一般構造のポリオレフィン樹脂とその製造
法は当技術分野で周知であり、例えば米国特許第２９３
３４８０号、同第３０９３６２１号、同第３２１１７０
９号、同第３６４６１６８号、同第３７９０５１９号、
同第３８８４９９３号、同第３８９４９９９号、同第４
０５９６５４号、同第４１６６０５５号、及び同第４５
８４３３４号に記載されている。
nＨ2nを有しており、ポリエチレン、ポリプロピレン及
びポリイソブチレンがあり、好ましいホモポリマーはポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び中密度ポリエチレ
ン（ＭＤＰＥ）並びにアイソタクチックポリプロピレン
である。この一般構造のポリオレフィン樹脂とその製造
法は当技術分野で周知であり、例えば米国特許第２９３
３４８０号、同第３０９３６２１号、同第３２１１７０
９号、同第３６４６１６８号、同第３７９０５１９号、
同第３８８４９９３号、同第３８９４９９９号、同第４
０５９６５４号、同第４１６６０５５号、及び同第４５
８４３３４号に記載されている。
【０１１７】エチレンと、プロピレンや４−メチルペン
テン−１のようなαオレフィンとのコポリマーを始めと
するポリオレフィンのコポリマーも有用である。エチレ
ンとＣ3−Ｃ10モノオレフィンと非共役ジエンとのコポ
リマー（本明細書中でＥＰＤＭコポリマーという）も適
している。ＥＰＤＭコポリマーに適したＣ3−Ｃ10モノ
オレフィンの例としては、プロピレン、１−ブテン、２
−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン及び３−ヘキセンがある。適当なジエ
ンとしては１，４−ヘキサジエン並びに単環式及び多環
式ジエンがある。エチレンと他のＣ3−Ｃ10モノオレフ
ィンモノマーのモル比は９５：５〜５：９５とすること
ができ、ジエン単位は約０．１〜約１０モル％の量で存
在する。ＥＰＤＭコポリマーは、米国特許第５２５８４
５５号に開示されているようにポリフェニレンエーテル
にグラフトさせるためにアシル基又は親電子性基で官能
化し得る。
テン−１のようなαオレフィンとのコポリマーを始めと
するポリオレフィンのコポリマーも有用である。エチレ
ンとＣ3−Ｃ10モノオレフィンと非共役ジエンとのコポ
リマー（本明細書中でＥＰＤＭコポリマーという）も適
している。ＥＰＤＭコポリマーに適したＣ3−Ｃ10モノ
オレフィンの例としては、プロピレン、１−ブテン、２
−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン及び３−ヘキセンがある。適当なジエ
ンとしては１，４−ヘキサジエン並びに単環式及び多環
式ジエンがある。エチレンと他のＣ3−Ｃ10モノオレフ
ィンモノマーのモル比は９５：５〜５：９５とすること
ができ、ジエン単位は約０．１〜約１０モル％の量で存
在する。ＥＰＤＭコポリマーは、米国特許第５２５８４
５５号に開示されているようにポリフェニレンエーテル
にグラフトさせるためにアシル基又は親電子性基で官能
化し得る。
【０１１８】基材は樹脂中に導入された各種添加剤を含
んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、充填
材、強化剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤、追加の樹脂、発泡剤などがあり、かかる追
加の添加剤は過度の実験をすることなく当業者が容易に
決定できる。充填材又は強化剤の例としてはガラス繊
維、アスベスト、炭素繊維、シリカ、タルク及び炭酸カ
ルシウムがある。熱安定剤の例としては亜リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリス−（２，６−ジメチルフェニ
ル）、亜リン酸トリス−（混合モノ−及びジ−ノニルフ
ェニル）、ホスホン酸ジメチルベンゼン、及びリン酸ト
リメチルがある。酸化防止剤の例としては、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート及びペンタエリトリトー
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］がある。
可塑剤の例としては、ジオクチル−４，５−エポキシ−
ヘキサヒドロフタレート、トリス−（オクトキシカルボ
ニルエチル）イソシアヌレート、トリステアリン及びエ
ポキシド化大豆油がある。帯電防止剤の例としては、モ
ノステアリン酸グリセロール、ステアリルスルホン酸ナ
トリウム、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
がある。離型剤の例としては、ステアリン酸ステアリ
ル、蜜蝋、モンタンワックス、及びパラフィンワックス
がある。他の樹脂の例としては、限定されるものではな
いが、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート、及びポリフェニレンオキサイドがある。以
上のものは個別に使用してもよいし、組み合わせて使用
してもよい。かかる添加剤は組成物を形成するために成
分を混合する間の適当な時機に混合すればよい。
んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、充填
材、強化剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤、追加の樹脂、発泡剤などがあり、かかる追
加の添加剤は過度の実験をすることなく当業者が容易に
決定できる。充填材又は強化剤の例としてはガラス繊
維、アスベスト、炭素繊維、シリカ、タルク及び炭酸カ
ルシウムがある。熱安定剤の例としては亜リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸トリス−（２，６−ジメチルフェニ
ル）、亜リン酸トリス−（混合モノ−及びジ−ノニルフ
ェニル）、ホスホン酸ジメチルベンゼン、及びリン酸ト
リメチルがある。酸化防止剤の例としては、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート及びペンタエリトリトー
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］がある。
可塑剤の例としては、ジオクチル−４，５−エポキシ−
ヘキサヒドロフタレート、トリス−（オクトキシカルボ
ニルエチル）イソシアヌレート、トリステアリン及びエ
ポキシド化大豆油がある。帯電防止剤の例としては、モ
ノステアリン酸グリセロール、ステアリルスルホン酸ナ
トリウム、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
がある。離型剤の例としては、ステアリン酸ステアリ
ル、蜜蝋、モンタンワックス、及びパラフィンワックス
がある。他の樹脂の例としては、限定されるものではな
いが、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート、及びポリフェニレンオキサイドがある。以
上のものは個別に使用してもよいし、組み合わせて使用
してもよい。かかる添加剤は組成物を形成するために成
分を混合する間の適当な時機に混合すればよい。
【０１１９】基材はＴｉＯ2を含有していてもよい。Ｔ
ｉＯ2を使用する場合には基材中に、この基材全体の重
量を基準にして約１重量％より多い量、好ましくは約３
重量％より多い量で存在する。またＴｉＯ2を使用する
場合、基材中に平均して層全体の約１２重量％未満、好
ましくは約１０重量％未満の量で存在する。基材をフィ
ルムの形態で使用する一実施形態では、基材の厚さが約
０．５ミルより厚く、約７０ミルより薄い。別の実施形
態では、この厚さが約２ミルより厚く、約５０ミルより
薄い。第三の実施形態では、平均して約５ミルより厚
く、約３０ミルより薄い。
ｉＯ2を使用する場合には基材中に、この基材全体の重
量を基準にして約１重量％より多い量、好ましくは約３
重量％より多い量で存在する。またＴｉＯ2を使用する
場合、基材中に平均して層全体の約１２重量％未満、好
ましくは約１０重量％未満の量で存在する。基材をフィ
ルムの形態で使用する一実施形態では、基材の厚さが約
０．５ミルより厚く、約７０ミルより薄い。別の実施形
態では、この厚さが約２ミルより厚く、約５０ミルより
薄い。第三の実施形態では、平均して約５ミルより厚
く、約３０ミルより薄い。
【０１２０】任意のつなぎ層
幾つかの実施形態で、基材と中間層、又は上層と中間層
の接着力が不十分な場合には、２つの層の間につなぎ層
を使用してもよい。つなぎ層とは、２つの層間及び／又
は中間層と基材との間に適当な接着力を提供する材料又
は複数の材料の組合せを意味する。つなぎ層はそれ自体
が多層の組成物を含有していてもよく、熱硬化性樹脂、
エラストマー性樹脂及び熱可塑性樹脂からなる。つなぎ
層に使用するのに適した材料の例としてはエポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ウ
レタン樹脂、シリコーンなどがある。
の接着力が不十分な場合には、２つの層の間につなぎ層
を使用してもよい。つなぎ層とは、２つの層間及び／又
は中間層と基材との間に適当な接着力を提供する材料又
は複数の材料の組合せを意味する。つなぎ層はそれ自体
が多層の組成物を含有していてもよく、熱硬化性樹脂、
エラストマー性樹脂及び熱可塑性樹脂からなる。つなぎ
層に使用するのに適した材料の例としてはエポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ウ
レタン樹脂、シリコーンなどがある。
【０１２１】市販されているつなぎ層の例としては、Ａ
ｄｈｅｓｉｖｅ Ｆｉｌｍｓ， ＩｎｃからＸｉｒｏ
ＸＡＦ ３６．１５４として販売されている接着性フィ
ルム、Ｂｅｍｉｓ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｆｉｌｍｓ ａ
ｎｄ ＣｏａｔｉｎｇｓからＢｅｍｉｓ６２１８、Ｂｅ
ｍｉｓ６３２９、Ｂｅｍｉｓ６３４０として販売されて
いるポリオレフィン接着性フィルム、Ｖａｎｔｉｃｏ
Ｉｎｃ．の２成分接着剤Ａｒａｌｄｉｔｅ２０４０、２
０４２がある。
ｄｈｅｓｉｖｅ Ｆｉｌｍｓ， ＩｎｃからＸｉｒｏ
ＸＡＦ ３６．１５４として販売されている接着性フィ
ルム、Ｂｅｍｉｓ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｆｉｌｍｓ ａ
ｎｄ ＣｏａｔｉｎｇｓからＢｅｍｉｓ６２１８、Ｂｅ
ｍｉｓ６３２９、Ｂｅｍｉｓ６３４０として販売されて
いるポリオレフィン接着性フィルム、Ｖａｎｔｉｃｏ
Ｉｎｃ．の２成分接着剤Ａｒａｌｄｉｔｅ２０４０、２
０４２がある。
【０１２２】本発明の別の実施形態では、つなぎ層が、
限定されることはないがポリエチレン、通常の低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、及び線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）を始めとするポリオレフィン又は変性ポ
リオレフィンである。一例として、つなぎ層は米国特許
第３８９２７１７号に記載されている良好な接着性と透
明性を有するマレイン酸で変性した蝋質エチレンポリマ
ーを主体とする。「マレイン酸化合物」という用語は、
マレイン酸、無水マレイン酸、及びマレイン酸のＣ1〜
Ｃ8ジアルキルエステルを含む。例は、Ｍｉｔｓｕｉ
ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＡＤＭＥＲ（登録商標）のような
官能基で変性されたポリオレフィンである。さらに別の
実施形態では、つなぎ層が、不飽和縮合環のカルボン酸
無水物がグラフトしたポリオレフィン成分と高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）のブレンドである。例は、Ｐｌｅ
ｘａｒという登録商標でＥｑｕｉｓｔａｒから入手でき
る無水物で変性ポリオレフィンつなぎ層接着剤である。
限定されることはないがポリエチレン、通常の低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、及び線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）を始めとするポリオレフィン又は変性ポ
リオレフィンである。一例として、つなぎ層は米国特許
第３８９２７１７号に記載されている良好な接着性と透
明性を有するマレイン酸で変性した蝋質エチレンポリマ
ーを主体とする。「マレイン酸化合物」という用語は、
マレイン酸、無水マレイン酸、及びマレイン酸のＣ1〜
Ｃ8ジアルキルエステルを含む。例は、Ｍｉｔｓｕｉ
ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＡＤＭＥＲ（登録商標）のような
官能基で変性されたポリオレフィンである。さらに別の
実施形態では、つなぎ層が、不飽和縮合環のカルボン酸
無水物がグラフトしたポリオレフィン成分と高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）のブレンドである。例は、Ｐｌｅ
ｘａｒという登録商標でＥｑｕｉｓｔａｒから入手でき
る無水物で変性ポリオレフィンつなぎ層接着剤である。
【０１２３】加工
各層（又は基材）の製造に用いる組成物は当技術分野で
公知の技術によって形成し得る。例えば、粉末又は顆粒
形態の成分を溶融ブレンドし、そのブレンドを押出し、
ペレットその他の適当な形状に粉砕するか、又は成分を
ドライブレンドした後押出機で溶融状態で混合する。
公知の技術によって形成し得る。例えば、粉末又は顆粒
形態の成分を溶融ブレンドし、そのブレンドを押出し、
ペレットその他の適当な形状に粉砕するか、又は成分を
ドライブレンドした後押出機で溶融状態で混合する。
【０１２４】組成物をフィルムに加工する方法は通常の
フィルム押出技術によって実施できる。例えば、別々の
層のそれぞれの材料を別々の押出機で融解させ、これら
の材料をダイに搬送し、これら異なる材料を合体させて
層状構造を有するフィルムにする。また、各種層のブロ
ー成形及び射出成形も包含される。
フィルム押出技術によって実施できる。例えば、別々の
層のそれぞれの材料を別々の押出機で融解させ、これら
の材料をダイに搬送し、これら異なる材料を合体させて
層状構造を有するフィルムにする。また、各種層のブロ
ー成形及び射出成形も包含される。
【０１２５】耐候性表面を有する多層物品を形成する本
発明の一実施形態では、上層と中間層を複合フィルムと
して共押出する。基材層、例えばポリカーボネートは、
次の成形操作中に中間層側に射出する。得られる多層物
品は基材（ＰＣ）、中間のフィルム及びトップ層からな
る。この外層の表面上にインク層又は装飾層を印刷して
もよい。
発明の一実施形態では、上層と中間層を複合フィルムと
して共押出する。基材層、例えばポリカーボネートは、
次の成形操作中に中間層側に射出する。得られる多層物
品は基材（ＰＣ）、中間のフィルム及びトップ層からな
る。この外層の表面上にインク層又は装飾層を印刷して
もよい。
【０１２６】耐候性組成物は、広範囲の用途、例えばボ
ディパネル、外装及びミラーハウジングなどの自動車
用、ゴルフカート、ボート及びジェットスキーのような
ＲＶ、並びに建築・建設用、例えば屋外の標識、装飾、
及びビルの外壁などに適している。最終の物品は、シー
トやフィルムの圧縮成形、多層ブロー成形、共押出、射
出成形、インサートブロー成形その他の方法で形成し得
る。
ディパネル、外装及びミラーハウジングなどの自動車
用、ゴルフカート、ボート及びジェットスキーのような
ＲＶ、並びに建築・建設用、例えば屋外の標識、装飾、
及びビルの外壁などに適している。最終の物品は、シー
トやフィルムの圧縮成形、多層ブロー成形、共押出、射
出成形、インサートブロー成形その他の方法で形成し得
る。
【０１２７】一実施形態では、例えば上層に環式脂肪族
ポリエステルを有する本発明の多層組成物からなる物品
は、６０度の角度で測定した表面光沢が約６０％より大
きく、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００
時間の風化作用後の光沢変化が約２０％未満であり、Ｉ
ＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００時間の風
化作用後の変色が約３未満であることを特徴とする。別
の実施形態では、光沢が約８０％より大きく、光沢変化
が約１０％未満であり、変色が約１．５未満である。
ポリエステルを有する本発明の多層組成物からなる物品
は、６０度の角度で測定した表面光沢が約６０％より大
きく、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００
時間の風化作用後の光沢変化が約２０％未満であり、Ｉ
ＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００時間の風
化作用後の変色が約３未満であることを特徴とする。別
の実施形態では、光沢が約８０％より大きく、光沢変化
が約１０％未満であり、変色が約１．５未満である。
【０１２８】別の実施形態で、上層に脂肪族ポリアミド
を有する物品は、優れた耐薬品性と引掻耐性を有するこ
とが特徴であり、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ−４６
３ＰＢ−５４−０１に従って行うＣｒｏｃｋ−Ｍａｒ試
験で３０％以上の高い光沢保持率を維持しており、４０
０ミクロンの針を用いた荷重４００ｇ、針移動速度０．
１ｍｍ／秒で３０ｍｍにわたる針引掻試験で引掻サイズ
深さが２０ｍｍ未満である。さらに別の実施形態では、
光沢保持率が約４０％より高く、引掻サイズ深さが１０
ｍｍ未満である。
を有する物品は、優れた耐薬品性と引掻耐性を有するこ
とが特徴であり、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ−４６
３ＰＢ−５４−０１に従って行うＣｒｏｃｋ−Ｍａｒ試
験で３０％以上の高い光沢保持率を維持しており、４０
０ミクロンの針を用いた荷重４００ｇ、針移動速度０．
１ｍｍ／秒で３０ｍｍにわたる針引掻試験で引掻サイズ
深さが２０ｍｍ未満である。さらに別の実施形態では、
光沢保持率が約４０％より高く、引掻サイズ深さが１０
ｍｍ未満である。
【０１２９】
【実施例】以下の非限定的実施例で本開示内容をさらに
例示する。本明細書で引用する特許と文献はすべて引用
によりその全体が本明細書に含まれているものとする。
例示する。本明細書で引用する特許と文献はすべて引用
によりその全体が本明細書に含まれているものとする。
【０１３０】本発明の組成物は高まった耐候性と熱老化
特性の組合せを提供する。
特性の組合せを提供する。
【０１３１】上層と中間層にＰＣＣＤを使用する実施形
態では、物品は黄変又は変色及び光沢に関して例外的に
改良された特性を示す。すなわち、ＰＣＣＤ組成物を含
む物品は、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０
００時間の風化作用後の変色（ｄＥで表す）が約３未
満、好ましくは約２未満、最も好ましくは約１．５未満
である。さらにこの組成物は、（６０度の角度で測定し
て）光沢が約６０％より大きく、好ましくは約７０％よ
り大きく、さらに好ましくは約８０％より大きく、ＩＳ
Ｏ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００時間の風化
作用後の光沢変化が約２０％未満、好ましくは約１５％
未満、さらに好ましくは約１０％未満である。
態では、物品は黄変又は変色及び光沢に関して例外的に
改良された特性を示す。すなわち、ＰＣＣＤ組成物を含
む物品は、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０
００時間の風化作用後の変色（ｄＥで表す）が約３未
満、好ましくは約２未満、最も好ましくは約１．５未満
である。さらにこの組成物は、（６０度の角度で測定し
て）光沢が約６０％より大きく、好ましくは約７０％よ
り大きく、さらに好ましくは約８０％より大きく、ＩＳ
Ｏ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０００時間の風化
作用後の光沢変化が約２０％未満、好ましくは約１５％
未満、さらに好ましくは約１０％未満である。
【０１３２】上層と中間層にＰＣＣＤを使用する別の実
施形態では、本組成物を含む物品は、８０℃で３ヶ月の
熱老化後の変色（ｄＥで表す）が約２未満、好ましくは
約１．５未満、最も好ましくは約１未満である。この組
成物は（６０度の角度で測定して）約７５％より大きい
光沢を示す。別の実施形態では約８０％より大きく、第
三の実施形態では約８５％より大きい。一実施形態では
光沢変化が約１５％未満であり、別の実施形態では約１
０％未満であり、さらに別の実施形態では８０℃で３ヶ
月の熱老化後に約５％未満である。
施形態では、本組成物を含む物品は、８０℃で３ヶ月の
熱老化後の変色（ｄＥで表す）が約２未満、好ましくは
約１．５未満、最も好ましくは約１未満である。この組
成物は（６０度の角度で測定して）約７５％より大きい
光沢を示す。別の実施形態では約８０％より大きく、第
三の実施形態では約８５％より大きい。一実施形態では
光沢変化が約１５％未満であり、別の実施形態では約１
０％未満であり、さらに別の実施形態では８０℃で３ヶ
月の熱老化後に約５％未満である。
【０１３３】実施例１〜９では、表１に示すポリカーボ
ネート基材層を用いて多層組成物をバック成形した。ト
ップの２つの層を共押出した。実施例１はこれらの層に
ＰＣＣＤを含む物品の非限定的な実施形態を表し、他の
多層基材（実施例２〜９）と比較される。これら後者の
実施例の幾つかは既に開示されているか又は当技術分野
で公知である。試料８と９は市販されている。比較例２
〜９は評価のために挙げただけのものである。
ネート基材層を用いて多層組成物をバック成形した。ト
ップの２つの層を共押出した。実施例１はこれらの層に
ＰＣＣＤを含む物品の非限定的な実施形態を表し、他の
多層基材（実施例２〜９）と比較される。これら後者の
実施例の幾つかは既に開示されているか又は当技術分野
で公知である。試料８と９は市販されている。比較例２
〜９は評価のために挙げただけのものである。
【０１３４】ＰＣＣＤと表示した試料組成物は１００％
がＰＣＣＤであり、ＰＣＣＤ／ＰＣと表示した試料は７
０重量％のＰＣＣＤと３０重量％のポリカーボネート
（以後ＰＣとする）の比を有する材料である。「ＵＶ
１」という表示は、その層が０．１５重量％のＣＹＡＳ
ＯＲＢ ＵＶ−５４１１（米国ニュージャージー州Ｗｅ
ｓｔ ＰａｓｔｅｒｓｏｎのＣｙｔｅｃから入手可能）
を有することを意味しており、また「ＵＶ２」はその層
が本明細書の開示に従う０．５０重量％のＴｉｎｕｖｉ
ｎ１５７７と０．５０重量％のＴｉｎｕｖｉｎ６２２と
を有することを示している。
がＰＣＣＤであり、ＰＣＣＤ／ＰＣと表示した試料は７
０重量％のＰＣＣＤと３０重量％のポリカーボネート
（以後ＰＣとする）の比を有する材料である。「ＵＶ
１」という表示は、その層が０．１５重量％のＣＹＡＳ
ＯＲＢ ＵＶ−５４１１（米国ニュージャージー州Ｗｅ
ｓｔ ＰａｓｔｅｒｓｏｎのＣｙｔｅｃから入手可能）
を有することを意味しており、また「ＵＶ２」はその層
が本明細書の開示に従う０．５０重量％のＴｉｎｕｖｉ
ｎ１５７７と０．５０重量％のＴｉｎｕｖｉｎ６２２と
を有することを示している。
【０１３５】
【表１】
【０１３６】上記試料の評価結果を下記表２に示す。耐
候性はＩＳＯ４８９２−２Ａを用いて評価した。熱老化
は試料を８０℃の空気循環オーブンに３ヶ月入れて評価
した。これらの試験の後、光沢、光沢保持率（ｄＧｌｏ
ｓｓ）及び色を測定評価した。光沢値はＡＳＴＭのＤ５
２３を用いて６０度の測定角度で測定した。色の試験
は、風化作用を受けた試料の色を、Ｃｉｅｌａｂ Ｓｙ
ｓｔｅｍを用いて測定し、Ｌ、ａ及びｂの値で表す。
候性はＩＳＯ４８９２−２Ａを用いて評価した。熱老化
は試料を８０℃の空気循環オーブンに３ヶ月入れて評価
した。これらの試験の後、光沢、光沢保持率（ｄＧｌｏ
ｓｓ）及び色を測定評価した。光沢値はＡＳＴＭのＤ５
２３を用いて６０度の測定角度で測定した。色の試験
は、風化作用を受けた試料の色を、Ｃｉｅｌａｂ Ｓｙ
ｓｔｅｍを用いて測定し、Ｌ、ａ及びｂの値で表す。
【０１３７】
【表２】
【０１３８】実施例１は、層中にＰＣＣＤを含む多層組
成物の利点を明白に立証している。試験条件下で実施例
１は、比較例と比べて当業者が期待する以上に増大した
レベルの耐候性と熱老化性を立証している。特に、ＵＶ
２パッケージはＵＶ１より色のシフトに対して良好に保
護している（例えば、試料２と試料１、３及び６を比
較。また試料４と試料５及び７を比較する）。また、上
層にポリカーボネートが存在すると、色のシフトが大き
くなっている（試料２と試料４を比較。また試料１及び
３と試料５及び７を比較する）。
成物の利点を明白に立証している。試験条件下で実施例
１は、比較例と比べて当業者が期待する以上に増大した
レベルの耐候性と熱老化性を立証している。特に、ＵＶ
２パッケージはＵＶ１より色のシフトに対して良好に保
護している（例えば、試料２と試料１、３及び６を比
較。また試料４と試料５及び７を比較する）。また、上
層にポリカーボネートが存在すると、色のシフトが大き
くなっている（試料２と試料４を比較。また試料１及び
３と試料５及び７を比較する）。
【０１３９】中間層と上層及び基材層との組成も色のシ
フト及び光沢保持率に影響する。すなわち、ＰＣＣＤ単
独はＰＣＣＤ／ＰＣ及びＰＣ単独と比較して予想外の改
良を示している（試料１と試料３、５、６及び７を比
較）。これは、トップ層の光沢保持率が暴露された表面
の侵食現象に関連していると考えられるとしても真実で
ある。すなわち、この現象は中間層の組成には影響され
ないと予想されていた。
フト及び光沢保持率に影響する。すなわち、ＰＣＣＤ単
独はＰＣＣＤ／ＰＣ及びＰＣ単独と比較して予想外の改
良を示している（試料１と試料３、５、６及び７を比
較）。これは、トップ層の光沢保持率が暴露された表面
の侵食現象に関連していると考えられるとしても真実で
ある。すなわち、この現象は中間層の組成には影響され
ないと予想されていた。
【０１４０】表２に示されているように、ＰＣＣＤのガ
ラス転移温度（Ｔg）は約６０℃であるが、予期に反し
て実施例１の８０℃における熱老化特性はＴgが約１４
５℃であるＳＯＬＬＸを用いた実施例並びにアクリルの
上層を用いた実施例より優れている。これらの実施例に
示されているように、これらの組成物は下にある表面又
は基材に対する保護を与える耐候性仕上げ、特に外側の
仕上げを提供する。かかる組成物は光沢と輝きを維持す
るのに役立ち、さらに使用中に目立つほど黄変すること
がない。
ラス転移温度（Ｔg）は約６０℃であるが、予期に反し
て実施例１の８０℃における熱老化特性はＴgが約１４
５℃であるＳＯＬＬＸを用いた実施例並びにアクリルの
上層を用いた実施例より優れている。これらの実施例に
示されているように、これらの組成物は下にある表面又
は基材に対する保護を与える耐候性仕上げ、特に外側の
仕上げを提供する。かかる組成物は光沢と輝きを維持す
るのに役立ち、さらに使用中に目立つほど黄変すること
がない。
【０１４１】実施例１０〜１４では、表１に示したポリ
カーボネート基材層を用いて多層組成物をバック成形し
た。実施例１はトップ上層中に脂肪族ポリアミドを含む
物品の非限定例を表し、他の多層基材（実施例２〜９）
と比較する。これら後者の幾つかは既に開示されている
か又は当技術分野で公知である。試料８と９は市販され
ている。比較系２〜９は評価の目的のためにのみ挙げ
る。
カーボネート基材層を用いて多層組成物をバック成形し
た。実施例１はトップ上層中に脂肪族ポリアミドを含む
物品の非限定例を表し、他の多層基材（実施例２〜９）
と比較する。これら後者の幾つかは既に開示されている
か又は当技術分野で公知である。試料８と９は市販され
ている。比較系２〜９は評価の目的のためにのみ挙げ
る。
【０１４２】実施例１０〜１４では、脂肪族ポリアミド
を使用する上層を有する多層物品を、上層に従来技術の
他の材料を含む物品と比較する。すべての実施例で中間
層はＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎ
ｙのＰＣ／ＰＢＴブレンドであるＸｅｎｏｙからなるフ
ィルムである。これらの材料を共押出して上層が約１０
ミルの厚さである厚さ３０ミルのフィルム試料を生成す
る。
を使用する上層を有する多層物品を、上層に従来技術の
他の材料を含む物品と比較する。すべての実施例で中間
層はＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎ
ｙのＰＣ／ＰＢＴブレンドであるＸｅｎｏｙからなるフ
ィルムである。これらの材料を共押出して上層が約１０
ミルの厚さである厚さ３０ミルのフィルム試料を生成す
る。
【０１４３】試料の評価結果を下記表３に示す。ｃｒｏ
ｃｋ ｍａｒ耐性試験はＣｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ
−４６３ＰＢ−５４−０１に従って実施した。本明細書
中で色落ち耐性とは、表面光沢の低減／色素点着を伴う
ことなく積層体の表面を温和な研磨剤で洗浄する能力を
いう。耐薬品性試験では、試料を１／２時間ガソリン中
に入れた後に取り出し、外観の変化を観察した。表面粗
さは、４００ミクロンの針を用いた荷重４００ｇ、針移
動速度０．１ｍｍ／秒で３０ｍｍにわたる針形状測定
（別個の２回の試験）によって測定した。
ｃｋ ｍａｒ耐性試験はＣｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ
−４６３ＰＢ−５４−０１に従って実施した。本明細書
中で色落ち耐性とは、表面光沢の低減／色素点着を伴う
ことなく積層体の表面を温和な研磨剤で洗浄する能力を
いう。耐薬品性試験では、試料を１／２時間ガソリン中
に入れた後に取り出し、外観の変化を観察した。表面粗
さは、４００ミクロンの針を用いた荷重４００ｇ、針移
動速度０．１ｍｍ／秒で３０ｍｍにわたる針形状測定
（別個の２回の試験）によって測定した。
【０１４４】
【表３】
【０１４５】上に示したように、実施例１０のポリアミ
ドトップ層で、基材層（すなわちポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリエステル（ＰＣＣＤ）及びＫｏｒａｄ単独）
よりも改良された耐薬品性と引掻耐性を有する多層物品
が得られる。
ドトップ層で、基材層（すなわちポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリエステル（ＰＣＣＤ）及びＫｏｒａｄ単独）
よりも改良された耐薬品性と引掻耐性を有する多層物品
が得られる。
【０１４６】代表的な実施形態に関連して本発明を説明
してきたが、当業者には了解されるように、本発明の範
囲から逸脱することなく様々な変更をなすことができ、
その要素を均等物で置換し得る。
してきたが、当業者には了解されるように、本発明の範
囲から逸脱することなく様々な変更をなすことができ、
その要素を均等物で置換し得る。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26
67/02 ＺＡＢ 67/02 ＺＡＢ
69/00 69/00
75/04 75/04
77/06 77/06
(72)発明者 ピーター・エイチ・ティーエイチ・フォレ
ンベルク
アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン
ト・バーノン、ミドル・エムティー・バー
ノン・ロード、11115番
(72)発明者 サンディープ・ダワーン
アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン
スビル、ホープ・クローシング、7901番
(72)発明者 カイル・ピー・スターキー
アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン
スビル、コッブルフィールド・ドライブ、
3635番
(72)発明者 サフワット・イー・タドロス
アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン
スビル、ウッドゲート・サークル、5839番
Ｆターム(参考） 4F100 AA21B AK01C AK41A AK41B
AK45B AK45C AK46B AK48A
AK51B AK70B AL05B BA03
BA07 BA10A BA10C CA07A
CA13B JL09
4J002 BB23W CF03W CG00X CK02W
CL01W CL03W EU076 EU137
EU187 FD046 FD057 GF00
GG00 GH00 GL00
Claims (38)
- 【請求項１】 ａ）環式脂肪族ポリエステル樹脂又は脂
肪族ポリアミドと、ヒンダードアミン系光安定剤及びヒ
ドロキシフェニルトリアジン系又はヒドロキシフェニル
ピリミジン系のＵＶ吸収剤を含む添加剤組成物とを含む
上層、 ｂ）ポリアミド樹脂、ポリマー性アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂及び環式脂肪族ポリエステル樹脂の１種
から選択されるポリマー系を含む中間層であって、上層
が環式脂肪族ポリエステル樹脂を含む場合は中間層のポ
リマー系が環式脂肪族ポリエステル樹脂を含んでおり、
上層がポリアミド樹脂を含む場合は中間層のポリマー系
がポリアミド樹脂、ポリマー性アイオノマー樹脂又はポ
リウレタン樹脂を含んでいる、中間層、並びに ｃ）ポリマー性基材を含んでなり、中間層が上層と基材
との間にこれらと密に接触して配置されている、多層組
成物。 - 【請求項２】 上層と中間層との間の剥離強度接着力が
１８０度剥離試験で測定して約５ポンド／インチ以上で
あることを特徴とする、請求項１記載の多層組成物。 - 【請求項３】 中間層が、さらに、ＴｉＯ2、染料、顔
料、特殊効果添加剤又はこれらの混合物の１種以上を含
んでなる添加剤組成物を含む、請求項１記載の多層組成
物。 - 【請求項４】 ヒンダードアミン系光安定剤が置換ピペ
リジン残基又はオリゴマー置換ピペリジン残基を含む、
請求項１記載の多層組成物。 - 【請求項５】 ヒンダードアミン系光安定剤が、 ａ）一般式 【化１】 ［式中、Ｘは酸素であり、Ｙは水素、ヒドロキシアルキ
ル、アミノアルキル、又はヒドロキシル基とアミノ基の
両方で置換アルキルであり、ここでアルキルは平均炭素
原子数約２０以下であり、Ｒ6及びＲ7は独立に水素、ア
ルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基からな
る群から選択され、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ 11は独立に炭
素原子数１〜約６のアルキル基、フェニル、アリールア
ルキル基、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有する
炭素原子数５又は６の芳香族複素環式基からなる群から
選択されるか、或いは、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれ
ぞれ、一緒になって又はこれらが結合している炭素原子
と共にＣ5〜Ｃ12シクロアルキル基を形成しており、Ｚ
はオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシア
ルキル基、非置換又はそのアリール残基中に１個以上の
置換基を有するアリールアルキル基であり、Ｒ13は水
素、アルキル基、エステル、カルボニル、アシル基、脂
肪族アシル基、又は式−ＣＯＯＲ15もしくは−ＯＯＣＲ
15（式中、Ｒ15はアルキル基、ベンジル基、フェニル基
である）で表される基である］を有する４−ピペリジノ
ール誘導体、 ｂ）式 【化２】 ［式中、ｎは平均約９超約１２未満］のヒンダードアミ
ン系光安定剤、 ｃ）式 【化３】 ［式中、ｎは平均約４超約７未満］のヒンダードアミン
系光安定剤、 ｄ）式 【化４】 のヒンダードアミン系光安定剤、 ｅ）式 【化５】 のヒンダードアミン系光安定剤、又は ｆ）以上のヒンダードアミン系光安定剤の１種以上を含
む混合物 のいずれかから選択される、請求項４記載の多層組成
物。 - 【請求項６】 ヒンダードアミン系光安定剤が、上層全
体の重量の約０．１重量％より多くて約１０重量％より
少ない量で存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒ
ドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤が、２，
４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジン残基
と遊離のヒドロキシル基を含有しているか、又は２，
４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジン残基と遊
離のヒドロキシル基を含有している、請求項１記載の組
成物。 - 【請求項８】 ＵＶ吸収剤が、 ａ）式 【化６】 のＵＶ吸収剤、及び ｂ）式 【化７】 のＵＶ吸収剤 の１種から選択される、請求項１記載の組成物。
- 【請求項９】 ヒドロキシフェニルトリアジン系又はヒ
ドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤が上層の重
量の約０．０１重量％以上で約１０重量％以下の濃度で
存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 基材層がポリカーボネートからなる、
請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 基材がフィルムの形態である、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１２】 請求項１記載の組成物を含んでなる物
品。 - 【請求項１３】 上層が脂肪族ポリアミドを含んでお
り、中間層がポリアミド樹脂、ポリマー性アイオノマー
樹脂又はポリウレタン樹脂の１種から選択されるポリマ
ー系を含む、請求項１記載の多層組成物。 - 【請求項１４】 中間層がポリアミド樹脂を含む、請求
項１３記載の多層組成物。 - 【請求項１５】 中間層がポリアミド樹脂とポリカーボ
ネートのブレンドを含む、請求項１３記載の多層組成
物。 - 【請求項１６】 中間層がポリマー性アイオノマー樹脂
を含む、請求項１３記載の多層組成物。 - 【請求項１７】 中間層がポリカーボネートとポリマー
性アイオノマーのブレンドを含む、請求項１３記載の多
層組成物。 - 【請求項１８】 Ｃｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ−４６
３ＰＢ−５４−０１に従って行うＣｒｏｃｋ−Ｍａｒ試
験で光沢保持率が３０％以上であり、４００ミクロンの
針を用いた荷重４００ｇ、針移動速度０．１ｍｍ／秒で
３０ｍｍにわたる針引掻試験で引掻サイズ深さ(scratch
size dept)が２０ｍｍ未満であることを特徴とする、
請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１９】 Ｃｈｒｙｓｌｅｒ実験室法ＬＰ−４６
３ＰＢ−５４−０１に従って行うＣｒｏｃｋ−Ｍａｒ試
験で光沢保持率が約４０％より高く、４００ミクロンの
針を用いた荷重４００ｇ、針移動速度０．１ｍｍ／秒で
３０ｍｍにわたる針引掻試験で引掻サイズ深さが１０ｍ
ｍ未満である、請求項１８記載の組成物。 - 【請求項２０】 請求項１３記載の組成物を含んでなる
物品。 - 【請求項２１】 上層と中間層との間の剥離強度接着力
が１８０度剥離試験で測定して約５ポンド／インチ以上
である、請求項１３記載の多層組成物。 - 【請求項２２】 上層が、置換ピペリジン残基又はオリ
ゴマー置換ピペリジン残基を含むヒンダードアミン系光
安定剤を含んでいる、請求項１３記載の多層組成物。 - 【請求項２３】 上層が、式 【化８】 ［式中、ｎは平均約４超約７未満］のヒンダードアミン
系光安定剤を含んでいる、請求項１３記載の多層組成
物。 - 【請求項２４】 上層が環式脂肪族ポリエステル樹脂を
含んでいる、請求項１記載の多層組成物。 - 【請求項２５】 上層が、式 【化９】 ［式中、Ｒ1は好ましくは炭素原子数２〜約１２のアル
キル基又は環式脂肪族基であり、Ｒ2はアルキル基又は
環式脂肪族基であるが、ただし、Ｒ1又はＲ2のいずれか
１以上はシクロアルキル基である］の繰返し単位を有す
る環式脂肪族ポリエステルを含んでいる、請求項２４記
載の多層組成物。 - 【請求項２６】 Ｒ1及びＲ2が各々シクロヘキシリデン
である、請求項２５記載の組成物。 - 【請求項２７】 ６０度の角度で測定した表面光沢が約
６０％より大きく、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに
従う３０００時間の風化作用後の光沢変化が約２０％未
満であり、ＩＳＯ４８９２−２Ａプロトコルに従う３０
００時間の風化作用後の変色が約３未満であることを特
徴とする、請求項２４記載の組成物。 - 【請求項２８】 中間層が、さらに、ＴｉＯ2、染料、
顔料、特殊効果添加剤又はこれらの混合物の１種以上を
含んでなる添加剤組成物を含んでいる、請求項２４記載
の多層組成物。 - 【請求項２９】 ヒンダードアミン系光安定剤が置換ピ
ペリジン残基又はオリゴマー置換ピペリジン残基を含
む、請求項２４記載の多層組成物。 - 【請求項３０】 ヒンダードアミン系光安定剤が、 ａ）一般式 【化１０】 ［式中、Ｘは酸素であり、Ｙは水素、ヒドロキシアルキ
ル、アミノアルキル、又はヒドロキシル基とアミノ基の
両方で置換アルキルであり、ここでアルキルは平均炭素
原子数約２０以下であり、Ｒ6及びＲ7は独立に水素、ア
ルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基からな
る群から選択され、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ 11は独立に炭
素原子数１〜約６のアルキル基、フェニル、アリールア
ルキル基、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を有する
炭素原子数５又は６の芳香族複素環式基からなる群から
選択されるか、或いは、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれ
ぞれ、一緒になって又はこれらが結合している炭素原子
と共にＣ5〜Ｃ12シクロアルキル基を形成しており、Ｚ
はオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシア
ルキル基、非置換か又はそのアリール残基中に１個以上
の置換基を有するアリールアルキル基であり、Ｒ13は水
素、アルキル基、エステル、カルボニル、アシル基、脂
肪族アシル基、又は式−ＣＯＯＲ15もしくは−ＯＯＣＲ
15（式中、Ｒ15はアルキル基、ベンジル基、フェニル基
である）で表される基である］を有する４−ピペリジノ
ール誘導体、 ｂ）式 【化１１】 ［式中、ｎは平均約９超約１２未満］のヒンダードアミ
ン系光安定剤、 ｃ）式 【化１２】 ［式中、ｎは平均約４超約７未満］のヒンダードアミン
系光安定剤、 ｄ）式 【化１３】 のヒンダードアミン系光安定剤、 ｅ）式 【化１４】 のヒンダードアミン系光安定剤、又は ｆ）以上のヒンダードアミン系光安定剤の１種以上を含
む混合物 の１種から選択される、請求項２４記載の多層組成物。 - 【請求項３１】 ヒンダードアミン系光安定剤が、上層
全体の重量の約０．１重量％より多くて約１０重量％よ
り少ない量で存在する、請求項３０記載の組成物。 - 【請求項３２】 ヒドロキシフェニルトリアジン系又は
ヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤が、２，
４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジン残基
と遊離のヒドロキシル基を含有しているか、又は２，
４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジン残基と遊
離のヒドロキシル基を含有している、請求項２４記載の
組成物。 - 【請求項３３】 ＵＶ吸収剤が、 ａ）式 【化１５】 のＵＶ吸収剤、及び ｂ）式 【化１６】 のＵＶ吸収剤 の１種から選択される、請求項２４記載の組成物。
- 【請求項３４】 ヒドロキシフェニルトリアジン系又は
ヒドロキシフェニルピリミジン系のＵＶ吸収剤が、上層
の重量の約０．０１重量％以上で約１０重量％以下の濃
度で存在する、請求項２４記載の組成物。 - 【請求項３５】 基材層がポリカーボネートからなる、
請求項２４記載の組成物。 - 【請求項３６】 基材がフィルムの形態である、請求項
２４記載の組成物。 - 【請求項３７】 請求項２４記載の組成物を含んでなる
物品。 - 【請求項３８】 上層が、環式脂肪族ポリエステル樹脂
及び式 【化１７】 ［式中、ｎは平均約４超約７未満］のヒンダードアミン
系光安定剤を含んでおり、中間層が環式脂肪族ポリエス
テル樹脂を含んでおり、上層と中間層との間の剥離強度
接着力が１８０度剥離試験で測定して約５ポンド／イン
チ以上である、請求項２４記載の多層組成物。
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