JP2003176309A - 染料含有樹脂微粒子及びその分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 油溶性染料を含有する樹脂微粒子及びその分
散液を提供する。 【解決手段】 水または水を主体とする液中にて、特定
の構造を有するアゾ系染料、界面活性剤、及び水溶性重
合開始剤の存在下にエチレン性単量体を乳化重合してな
る樹脂微粒子であって、アゾ系染料が樹脂微粒子中に
０．１重量％以上含有されていることを特徴とする樹脂
微粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂微粒子及びその
分散液に関する。さらに詳しくは、特定のアゾ系染料を
含有する樹脂微粒子およびその分散液に関する。

【０００２】

【従来の技術】染料や顔料が含有した樹脂微粒子の調製
法としては、懸濁重合・乳化重合を行って着色樹脂微粒
子を得る方法や無色の樹脂微粒子を染料で染色する方法
などが提案されている。また、近年ではマイクロエマル
ション重合法またはミニエマルション重合法の利用も新
規提唱されている。これらの樹脂微粒子は、従来より、
塗料、接着剤、表面処理剤、インク、トナーその他の用
途として広く利用されている。

【０００３】まず、懸濁重合法で得られた着色樹脂微粒
子は、平均粒径が約5μm以上の微粒子が得られ、塗料・
インキ用の着色剤としては大きすぎて適さない。そこで
近年、マイクロエマルション重合法またはミニエマルシ
ョン重合法による着色微粒子の調製法が提案されている
が、得られる着色樹脂微粒子径を小さくし、且つ粒径分
布を狭くする目的で、超音波等の摂動を加えるなどの煩
雑かつモノマー油滴径の調製再現性を得るには不安定要
因を抱えるモノマー滴調製工程を得る必要がある。

【０００４】上記方法論に対して、乳化重合法は、ミセ
ルに順次重合物が入る形で樹脂微粒子が形成されるが、
確率的に、どのミセルにも均等に重合物が入ることとな
るので、樹脂微粒子の粒御分布は、懸濁重合法やミニエ
マルション重合法もしくはマイクロエマルション重合法
による場合より狭く、且つ平均粒子径を5nm程度から500
nm程度までの間で合目的的に調製することが容易であ
る。

【０００５】しかしながら、乳化重合による染料や顔料
種の樹脂微粒子内への含有化例として、特公昭52-2933
6、特開平10-251567、特開2000-154341等の実施例が存
在するが現在まで特に利用可能な染料種の明確な指針が
存在せず、乳化重合による染料や顔料を樹脂微粒子中に
含有させる研究・開発例が少ない実状がある。つまり、
乳化重合法では調製樹脂微粒子の粒御分布が狭く、且つ
粒径制御が容易である反面、選択しうる染料範囲が限ら
れているのが実状であった。それは、乳化重合で染料を
樹脂微粒子中に含有しようとした場合、どのような構造
の染料が適しているのかが明確になっていない事情に起
因している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は乳化重
合法の特徴を十二分に生かしつつ、適切な染料を選択し
て染料含有樹脂微粒子を得ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式
[１]で表されるアゾ染料の存在下に乳化重合を行えば、
赤から青の色相を呈する粒径分布の狭い小粒子径着色微
粒子を実用的に作製することが可能であることを見出し
た。即ち、本発明の要旨は水または水を主体とする液中
にて、下記一般式[１]で表されるアゾ系染料、界面活性
剤、及び水溶性重合開始剤の存在下にエチレン性単量体
を乳化重合してなる樹脂微粒子であって、アゾ系染料が
樹脂微粒子中に０．１重量％以上含有されていることを
特徴とする樹脂微粒子に存する。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｄ及びＤ'はジアゾ成分Ｄ−ＮＨ₂
及びＤ'−ＮＨ₂の残基であり、Ｅ及びＥ'はカップリン
グ成分Ｅ−Ｈ及びＥ'−Ｈの残基を表し、Ｌは連結基を
表し、ｍ及びｎは０〜４の整数値を表し、１≦ｍ＋ｎ≦
４）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂微粒子は、下記一般式［１］で表わされる
アゾ染料を含有しており、その分散液は該樹脂微粒子を
水または水を主体とする液中に分散、乳化してなるもの
である。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｄ及びＤ'はジアゾ成分Ｄ−ＮＨ₂及
びＤ'−ＮＨ₂の残基であり、Ｅ及びＥ'はカップリング
成分Ｅ−Ｈ及びＥ'−Ｈの残基を表し、Ｌは連結基を表
し、ｍ及びｎは０〜４の整数値を表し、１≦ｍ＋ｎ≦４
である。好ましくは、一般式［１］で表されるアゾ染料
のＤ及びＤ'がベンゼン系、チアゾール系、イミダゾー
ル系、イソチアゾール系、ピラゾール系、チアジアゾー
ル系、チオフェン系、ベンゾチアゾール系、又はベンゾ
イソチアゾール系のジアゾ成分の残基であり、Ｅ及び
Ｅ'がアニリン系、テトラヒドロキノリン系、ジュロル
ジン系、インドリン系、ナフチルアミン系、アミノピリ
ジン系、アミノキノリン系、ピラゾール系、アミノチア
ゾール系、ピリドン系、フェノール系、又はナフトール
系のカップリング成分の残基である。

【００１３】一般式［１］中のＤ及びＤ'のベンゼン系
ジアゾ成分は下記構造式で表される。

【００１４】

【化４】

【００１５】（但し、一般式［２］中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、
各々独立して、水素原子、置換されていても良い直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；置換されていても良い
アルコキシ基；置換されていても良いフェノキシ基；ア
ルケニル基；ハロゲン原子；ＣＮ基；ＣＯＯＲ⁶ 基；Ｃ
ＯＮＲ⁷ Ｒ⁸ 基；ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基；ＳＯ₃ Ｒ¹⁰基；ＳＯ₂
ＮＲ¹¹Ｒ¹²基；ＳＯ₂ Ｆ基；ＣＯＲ¹³基又は−ＣＨ＝Ｃ
（Ｘ）Ｙ基を表す。但し、Ｘ及びＹはＣＮ基又はＣＯＯ
Ｒ⁶ 基を表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、各
々独立して、水素原子；置換されていても良いアルキル
基；又は、フェニル基を表し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、
各々独立して、置換されていても良い直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基；又は、置換されていてもよいフェ
ニル基を表す。） Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の好ましい基としては水素原子；フッ素原
子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェノキシ基又はフェニル基で置換されていても
良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；ＣＯ
ＯＲ⁶ 基；ＣＯＮＲ⁷ Ｒ⁸ 基；ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基；ＳＯ₃ Ｒ
¹⁰基；ＳＯ ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²基；ＳＯ₂ Ｆ基；ＣＯＲ¹³基；
−ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）Ｙ基などが挙げられる。但し、Ｘ及び
ＹはＣＮ基又はＣＯＯＲ⁶ 基を表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、
Ｒ¹¹、Ｒ ¹²及びＲ¹³は前記したものの中でも水素原子；
フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基もしくはテト
ラヒドロフリル基で置換されていても良い炭素数１〜８
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、トリフルオ
ロメチル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換
されていても良いフェニル基であるのが好ましく、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は前記したものの中でもフッ素原子、
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基、フェノキシ基、フェニル基もしくはテトラヒドロフ
リル基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルコキシ基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されてい
ても良いフェニル基であるのが好ましい。

【００１６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の特に好ましい基としては水素
原子；フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；フッ素原
子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；ＣＯＯＲ⁶ 基；ＣＯ
ＮＲ⁷ Ｒ⁸ 基；ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基；ＳＯ₃ Ｒ¹⁰基；ＳＯ₂ Ｎ
Ｒ¹¹Ｒ¹²基；ＳＯ₂ Ｆ基；ＣＯＲ¹³基；−ＣＨ＝Ｃ（Ｃ
Ｎ）₂ ；−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ⁶ 基が挙げられ
る。但し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は更に水素
原子；フッ素原子もしくはフェニル基で置換されていて
も良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基又はフェニル基であるのが好ましく、Ｒ ⁶ 、Ｒ⁹ 及
びＲ¹⁰は更にフッ素原子又はフェニル基で置換されてい
ても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基又はフェニル基であるのが好ましい。

【００１７】一般式［１］中のＤ及びＤ'のチアゾール
系ジアゾ成分の残基が下記構造式で表される

【００１８】

【化５】

【００１９】（但し、一般式［３］中、Ｒ¹⁴は水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；ハロゲン原子を表し、Ｒ14´ は水素原子；
ホルミル基；ＣＯＯＲ¹⁵基；ＳＯ₂ ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷基又は−
ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）Ｙ基を表す。但し、Ｘ及びＹはＣＮ基又
はＣＯＯＲ⁶ 基を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は水素原子；置換
されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
を表し、Ｒ⁶ 及びＲ¹⁵は置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；置換されていても良いフ
ェニル基を表す。） Ｒ¹⁴の好ましい基としては水素原子；フッ素原子、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ェノキシ基又はフェニル基で置換されていても良い炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ
素原子；塩素原子；臭素原子が挙げられる。

【００２０】Ｒ¹⁴の特に好ましい基としては水素原子；
フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ素原子；塩素原
子；臭素原子が挙げられる。Ｒ¹⁴´ の好ましい基とし
ては水素原子；ホルミル基；ＣＯＯＲ¹⁵基；ＳＯ₂ＮＲ
¹⁶Ｒ¹⁷基；−ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）Ｙ基が挙げられる。但し、
Ｘ及びＹはＣＮ基又はＣＯＯＲ⁶ 基を表し、Ｒ⁶ 及びＲ
¹⁵は前記した中でもフッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェ
ニル基又はテトラヒドロフリル基で置換されていても良
い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子又
は臭素原子で置換されていても良いフェニル基を表し、
Ｒ ¹⁶及びＲ¹⁷は水素原子；フッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、フェニル基又はテトラヒドロフリル基で置換されて
いても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルコキシ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素
原子又は臭素原子で置換されていても良いフェニル基が
好ましい。

【００２１】Ｒ¹⁴´ の特に好ましい基としては水素原
子；ホルミル基；ＣＯＯＲ¹⁵基；ＳＯ₂ ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷基；
−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂ ；−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ⁶
基が挙げられる。但し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は水素原子；フッ
素原子又はフェニル基で置換されていても良い炭素数１
〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニ
ル基を表し、Ｒ¹⁴´の中で定義されるＲ⁶ 及びＲ¹⁵は前
記した基の中でもフッ素原子又はフェニル基で置換され
ていても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基又はフェニル基であるのが好ましい。

【００２２】一般式［１］中のＤ及びＤ'のイミダゾー
ル系ジアゾ成分の残基は下記構造式で表される。

【００２３】

【化６】

【００２４】（但し、一般式［４] 中、Ｒ¹⁸は水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基、又はアルケニル基を表わす。） Ｒ¹⁸の好ましい基としてはフッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、シアノ基又はフェニル基で置換されていても良い炭
素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；
アリル基挙げられる。

【００２５】Ｒ¹⁸の特に好ましい基としてはシアノ基、
フェニル基、フェノキシ基、炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルコキシ基で置換されていても良い炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；ア
リル基が挙げられる。一般式［１］中のＤ及びＤ'のイ
ソチアゾール系ジアゾ成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００２６】

【化７】

【００２７】（但し、一般式［５］中、Ｒ¹⁹は水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基又はハロゲン原子を表す。） Ｒ¹⁹の好ましい基としては水素原子；フッ素原子、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ェノキシ基又はフェニル基で置換されていても良い炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ
素原子；塩素原子；臭素原子が挙げられる。

【００２８】Ｒ¹⁹の特に好ましい基としては水素原子；
フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ素原子；塩素原
子；臭素原子が挙げられる。一般式［１］中のＤ及び
Ｄ'のピラゾール系ジアゾ成分の残基が下記構造式で表
される。

【００２９】

【化８】

【００３０】（但し、一般式［６］中、Ｒ²⁰は水素原
子；置換されていても良いアルキル基；ハロゲン原子を
表し、Ｒ²¹は水素原子；置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基を表わ
す。） Ｒ²⁰の好ましい基としては水素原子；フッ素原子、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ェノキシ基又はフェニル基で置換されていても良い炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ
素原子；塩素原子；臭素原子が挙げられる。

【００３１】Ｒ²⁰の特に好ましい基としては水素原子；
フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ素原子；塩素原
子；臭素原子が挙げられる。Ｒ²¹の好ましい基としては
フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基又はフェニル基
で置換されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられる。

【００３２】Ｒ²¹の特に好ましい基としてはシアノ基、
フェニル基、フェノキシ基、炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルコキシ基で置換されていても良い炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；ア
リル基が挙げられる。一般式［１］中のＤ及びＤ'のチ
アジアゾール系ジアゾ成分の残基の一例は下記構造式で
表される。

【００３３】

【化９】

【００３４】（但し、一般式［７］中Ｒ²²は水素原子；
置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基；ハロゲン原子；ＳＲ²³基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂
Ｒ²⁵基を表す。但し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は置換されていても良
い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。） Ｒ²²の好ましい基としてはフッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、シアノ基もしくはフェニル基で置換されていても良
い炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；フェニル基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；Ｓ
Ｒ²³基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂ Ｒ²⁵基が挙げられる。但
し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は前記した中でもフッ素原子、炭素数１
〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノ
キシ基、シアノ基又はフェニル基で置換されていても良
い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
であるのが好ましい。

【００３５】Ｒ²²の特に好ましい基としては炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フェニル
基；ＳＲ²³基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂ Ｒ²⁵基が挙げられ
る。但し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は前記した中でも更にフェニル基
で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基であるのが好ましい。一般式
［１］中のＤ及びＤ'のチアジアゾール系ジアゾ成分の
残基の他の一例は、下記構造式で表される。

【００３６】

【化１０】

【００３７】（但し、一般式［８］中Ｒ²⁶は水素原子；
置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基；ハロゲン原子；ＳＲ²³基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂
Ｒ²⁵基を表す。但し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵置換されていても良い
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。） Ｒ²⁶の好ましい基としてはフッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、シアノ基又はフェニル基で置換されていても良い炭
素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；
フェニル基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；ＳＲ²³
基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂ Ｒ²⁵基が挙げられる。但し、
Ｒ²³〜Ｒ²⁵は前記した中でもフッ素原子、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、シアノ基又はフェニル基で置換されていても良い炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であ
るのが好ましい。

【００３８】Ｒ²⁶の特に好ましい基としては炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フェニル
基；ＳＲ²³基；ＳＯＲ²⁴基又はＳＯ₂ Ｒ²⁵基が挙げられ
る。但し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は前記した中でも、更にフェニル
基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基であるのが好ましい。一般式
［１］中のＤ及びＤ'のチオフェン系ジアゾ成分の残基
は下記構造式で表される。

【００３９】

【化１１】

【００４０】（但し、一般式［９］中Ｒ²⁷は水素原子；
置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基；ハロゲン原子；シアノ基；ＣＯＯＲ³⁰基又はＣＯ
Ｒ³¹基を表し、Ｒ²⁸は水素原子；直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基を表し、Ｒ²⁹は水素原子；置換されてい
ても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；ハロゲ
ン原子；シアノ基；ＣＯＯＲ³⁰基；ＣＯＲ³¹基；ホルミ
ル基又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）Ｙ基を表す。但し、Ｘ及びＹ
はＣＮ基又はＣＯＯＲ⁶ 基を表し、Ｒ⁶ 、Ｒ³⁰及びＲ³¹
は置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基又は置換されていても良いフェニル基を表す。） Ｒ²⁷の好ましい基としては水素原子；フッ素原子、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ェノキシ基、又はフェニル基で置換されていても良い炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フ
ッ素原子；塩素原子；臭素原子；シアノ基；ＣＯＯＲ³⁰
基又はＣＯＲ³¹基が挙げられる。但し、Ｒ³⁰及びＲ³¹は
前記したものの中、フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェ
ニル基又はテトラヒドロフリル基で置換されていても良
い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子も
しくは臭素原子で置換されていても良いフェニル基が好
ましい。

【００４１】Ｒ²⁷の特に好ましい基としては水素原子；
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；
フッ素原子；塩素原子；臭素原子；シアノ基；ＣＯＯＲ
³⁰基又はＣＯＲ³¹基が挙げられる。但し、Ｒ³⁰及びＲ³¹
は前記した中でもフッ素原子もしくはフェニル基で置換
されていても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基又はフェニル基であるのが好ましい。

【００４２】Ｒ²⁸の好ましい基としては水素原子；炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表
す。Ｒ²⁹の好ましい基としては水素原子；フッ素原子、
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基、フェノキシ基、又はフェニル基で置換されていても
良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；シアノ基；ホルミル基；フッ素原子；塩素原子；臭
素原子；ＣＯＯＲ³⁰基；ＣＯＲ³¹基；−ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）
Ｙ基が挙げられる。但し、Ｘ及びＹはＣＮ基又はＣＯＯ
Ｒ⁶ 基を表し、Ｒ⁶ 、Ｒ³⁰及びＲ³¹は前記一般式［２］
及びＲ²⁷の基において定義したものと同じであり、具体
的には、フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基もし
くはテトラヒドロフリル基で置換されていても良い炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ト
リフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原
子で置換されていても良いフェニル基を表す。

【００４３】Ｒ²⁹の特に好ましい基としては水素原子；
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；
シアノ基；ホルミル基；フッ素原子；塩素原子；臭素原
子；ＣＯＯＲ³⁰基；ＣＯＲ³¹基；−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）
₂ ；−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ⁶ 基が挙げられる。但
し、Ｒ⁶ 、Ｒ³⁰及びＲ³¹は前記したものの中でも、更に
フッ素原子又はフェニル基で置換されていても良い炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフ
ェニル基であるのが好ましい。

【００４４】一般式［１］中のＤ及びＤ'のベンゾチア
ゾール系ジアゾ成分の残基は下記構造式で表される。

【００４５】

【化１２】

【００４６】（但し、一般式［１０］中Ｒ³²〜Ｒ³⁵は水
素原子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；シアノ
基；ＣＯＯＲ³⁰基又はＣＯＲ³¹基を表す。但し、Ｒ³⁰及
びＲ³¹は置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基又は置換されていても良いフェニル基を表
す。） Ｒ³²〜Ｒ³⁵の好ましい基としては水素原子；フッ素原
子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェノキシ基もしくはフェニル基で置換されてい
ても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基；炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；
ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基；ＣＯＯＲ³⁰基；ＣＯＲ³¹基が挙げられ
る。ここで、Ｒ⁹ 、Ｒ³⁰及びＲ³¹は具体的にはフッ素原
子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェノキシ基、フェニル基又はテトラヒドロフリ
ル基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、
フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されていても
良いフェニル基を表す。

【００４７】Ｒ³²〜Ｒ³⁵の特に好ましい基としては水素
原子；フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；フッ素原
子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；チオシアノ基；ＳＯ
₂ Ｒ⁹ 基が挙げられる。但し、Ｒ⁹ は炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。

【００４８】一般式［１］中のＤ及びＤ'のベンゾイソ
チアゾール系ジアゾ成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００４９】

【化１３】

【００５０】（但し、一般式［１１］中Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹は水
素原子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基；直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基；ハロゲン原子；シアノ基；ＣＯＯＲ³⁰基又はＣＯＲ
³¹基を表す。但し、Ｒ³⁰及びＲ³¹は置換されていても良
い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は置換されて
いても良いフェニル基を表す。） Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹の好ましい基としては水素原子；フッ素原
子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェノキシ基又はフェニル基で置換されていても
良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基；フッ素原子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；ＣＯ
ＯＲ³⁰基；ＣＯＲ³¹基が挙げられる。但し、Ｒ³⁰及びＲ
³¹は前記したものの中でもフッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ
基、フェニル基又はテトラヒドロフリル基で置換されて
いても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルコキシ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素
原子又は臭素原子で置換されていても良いフェニル基で
あるのが好ましい。

【００５１】Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹の特に好ましい基としては水素
原子；フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；フッ素原
子；塩素原子；臭素原子；ＣＮ基；ＣＯＯＲ³⁰基；ＣＯ
Ｒ³¹基が挙げられる。但し、Ｒ³⁰及びＲ³¹は前記した中
でも、更にフッ素原子又はフェニル基で置換されていて
も良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基又はフェニル基であるのが好ましい。

【００５２】一般式［１］中のＥ及びＥ'のアニリン系
カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【００５３】

【化１４】

【００５４】（但し、一般式［１２］中、Ｒ⁴⁰は水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；ハ
ロゲン原子；ＮＨＣＯＲ⁴⁴基；ＮＨＣＯＯＲ⁴⁵基又はＮ
ＨＳＯ₂ Ｒ⁴⁶基を表し、Ｒ⁴¹は水素原子；直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基又は直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルコキシ基を表し、Ｒ⁴²及びＲ⁴³は各々独立に水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換され
ていても良いフェニル基を表わすか、Ｒ⁴²及びＲ⁴³はそ
れらが結合している窒素原子と一緒にモルホリン環；ピ
ペリジン環；ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成
する。但しＲ⁴⁴〜Ｒ⁴⁶は置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シクロア
ルキル基；置換されていても良いフェニル基を表す。） Ｒ⁴⁰の好ましい基としては水素原子；炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；ＣＦ₃基；ハロ
ゲン原子；ＮＨＣＯＲ⁴⁴基；ＮＨＣＯＯＲ⁴⁵基又はＮＨ
ＳＯ₂ Ｒ⁴⁶基が挙げられる。但しＲ⁴⁴〜Ｒ⁴⁶は前記した
中でもフッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基又はヘ
テロ環基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケ
ニル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１
〜４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換され
ていても良いフェニル基が好ましい。

【００５５】Ｒ⁴⁰の特に好ましい基としては水素原子；
メチル基；メトキシ基；ＮＨＣＯＲ ⁴⁴基；ＮＨＣＯＯＲ
⁴⁵基又はＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴⁶基が挙げられる。但しＲ⁴⁴〜Ｒ
⁴⁶の好ましい基としてはフッ素原子で置換されていても
良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基又はフェニル基が挙げられる。Ｒ⁴¹の好ましい基とし
ては水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ⁴¹の特に好ましい基
としては水素原子；メチル基又はメトキシ基、エトキシ
基が挙げられる。

【００５６】Ｒ⁴²及びＲ⁴³の好ましい基としては各々独
立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ
⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷
基、で置換されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニ
ル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜
４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換されて
いても良いフェニル基；Ｒ⁴²及びＲ⁴³がそれらが結合し
ている窒素原子と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；
ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成したものが挙
げられる。但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷はフッ素原子、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェニル
基、フェノキシ基又はヘテロ環基で置換されていても良
い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数５〜６のシク
ロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基又
はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基を表
す。

【００５７】Ｒ⁴²及びＲ⁴³の特に好ましい基としては各
々独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テト
ラヒドロフリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、
ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯ
ＯＲ⁸⁷基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；アリル基；フェニル基
が挙げられる。また、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好まし
いものとしてはフッ素原子又はフェニル基で置換されて
いても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基又はフェニル基が挙げられる。

【００５８】一般式［１］中のＥ及びＥ'のテトラヒド
ロキノリン系カップリング成分の残基は下記構造式で表
される。

【００５９】

【化１５】

【００６０】（但し、一般式［１３］中、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵⁰は
水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基を表し、Ｒ⁵¹は水素原子；置換されていても
良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル
基；シクロアルキル基；置換されていても良いフェニル
基を表わす。） Ｒ⁴⁷の好ましい基としては水素原子又は炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、特に
好ましい基としては水素原子又はメチル基が挙げられ
る。

【００６１】Ｒ⁴⁸〜Ｒ⁵⁰の好ましい基としては水素原子
又はメチル基が挙げられる。Ｒ⁵¹の好ましい基としては
各々独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘ
テロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ
ＯＯＲ⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯ
ＯＲ⁸⁷基、で置換されていても良い炭素数１〜１２の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のア
ルケニル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数
１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数
１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素
数１〜４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換
されていても良いフェニル基が挙げられる。但しＲ⁸³〜
Ｒ⁸⁷は一般式［１２］におけるのと同じくフッ素原子、
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基、フェニル基、フェノキシ基又はヘテロ環基で置換さ
れていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数５
〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオロア
ルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェ
ニル基を表す。

【００６２】Ｒ⁵¹の特に好ましい基としては各々独立に
水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テトラヒドロ
フリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯＯＲ⁸⁷基
で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられる。また、
Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としてはフッ素原
子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げられる。

【００６３】一般式［１］中のＥ及びＥ'のジュロリジ
ン系カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【００６４】

【化１６】

【００６５】（但し、一般式［１４］中、Ｒ⁵²は水素原
子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基を表し、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁶は水素原子又はメチル基を表
す。） Ｒ⁵²の好ましい基としては水素原子又はメチル基が挙げ
られる。一般式［１］中のＥ及びＥ'のインドリン系カ
ップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【００６６】

【化１７】

【００６７】（但し、一般式［１５］中、Ｒ⁵⁷は水素原
子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基を表し、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁶¹は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ⁶²は水素原子；置換されていても良い直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シクロアル
キル基；置換されていても良いフェニル基を表わす。） 一般式［１５］中、Ｒ⁵⁷は水素原子又は炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ⁵⁸〜Ｒ
⁶¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶²は水素原子；置
換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換されていて
も良いフェニル基を表わす。

【００６８】Ｒ⁵⁷の好ましい基としては水素原子又はメ
チル基が挙げられる。Ｒ⁶²の好ましい基としては各々独
立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ
⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷
基、で置換されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニ
ル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜
４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換されて
いても良いフェニル基が挙げられる。但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷は
一般式［１２］におけるのと同じでありフッ素原子、炭
素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基又はヘテロ環基で置換されて
いても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数５〜６
のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオロアルキ
ル基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル
基を表す。

【００６９】Ｒ⁶²の特に好ましい基としては各々独立に
水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テトラヒドロ
フリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯＯＲ⁸⁷基
で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられる。またＲ
⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としてはフッ素原子
で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げられる。

【００７０】一般式［１］中のＥ及びＥ'のナフチルア
ミン系カップリング成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００７１】

【化１８】

【００７２】（但し、一般式［１６］中、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴
は各々独立に水素原子；置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シクロア
ルキル基；置換されていても良いフェニル基を表わす
か、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴はそれらが結合している窒素原子と一
緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン環又はチ
オモルホリン環を形成する。） 一般式［１６］中、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は各々独立に水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換され
ていても良いフェニル基を表わすか、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴はそ
れらが結合している窒素原子と一緒にモルホリン環；ピ
ペリジン環；ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成
する。

【００７３】Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴の好ましい基としては各々独
立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ
⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷
基、で置換されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニ
ル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜
４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換されて
いても良いフェニル基；Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴がそれらが結合し
ている窒素原子と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；
ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成したものが挙
げられる。但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷は一般式［１２］におけるの
と同じくフッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基又は
ヘテロ環基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアル
ケニル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１
〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１
〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数
１〜４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換さ
れていても良いフェニル基を表す。

【００７４】Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴の特に好ましい基としては各
々独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テト
ラヒドロフリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、
ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯ
ＯＲ⁸⁷基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられ
る。またＲ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としては
フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げ
られる。

【００７５】一般式［１］中のＥ及びＥ'のアミノピリ
ジン系カップリング成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００７６】

【化１９】

【００７７】（但し、一般式［１７］中、Ｒ⁶⁵は水素原
子又は置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基を表し、Ｒ⁶⁶は水素原子又はシアノ基を表
し、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰は各々独立に水素原子；置換されていて
も良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニ
ル基；シクロアルキル基；置換されていても良いフェニ
ル基を表わすか、Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁸及びＲ⁶⁹とＲ⁷⁰はそれらが
結合している窒素原子と一緒にモルホリン環；ピペリジ
ン環；ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成す
る。） 一般式［１７］中、Ｒ⁶⁵は水素原子又は置換されていて
も良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ
⁶⁶は水素原子又はシアノ基を表し、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰は各々独
立に水素原子；置換されていても良い直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シクロアルキル
基；置換されていても良いフェニル基を表わすか、Ｒ⁶⁷
とＲ⁶⁸及びＲ⁶⁹とＲ⁷⁰はそれらが結合している窒素原子
と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン環又
はチオモルホリン環を形成する。但し、Ｒ⁷¹は置換され
ていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；置
換されていても良い直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ
基；置換されていても良いフェニル基を表す。

【００７８】Ｒ⁶⁵の好ましい基としては水素原子；フッ
素原子で置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基が挙げられ特に好ましい基としては水素原
子；メチル基；トリフルオロメチル基が挙げられる。Ｒ
⁶⁷〜Ｒ⁷⁰の好ましい基としては各々独立に水素原子；炭
素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、
フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＣＯＮＲ
⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷基、で置換され
ていても良い炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数５
〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオロア
ルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェ
ニル基；Ｒ⁶⁷及びＲ⁶⁸がそれらが結合している窒素原子
と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン環又
はチオモルホリン環を形成したものが挙げられる。但し
Ｒ⁸³〜Ｒ⁸⁷は一般式［１２］におけるのと同じくフッ素
原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基又はヘテロ環基で置
換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素
数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオ
ロアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い
フェニル基を表す。

【００７９】Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰の特に好ましい基としては各々
独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テトラ
ヒドロフリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯＯ
Ｒ⁸⁷基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられる。
またＲ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ ⁸⁷の更に好ましい基としてはフッ
素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げられ
る。

【００８０】一般式［１］中のＥ及びＥ'のアミノキノ
リン系カップリング成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００８１】

【化２０】

【００８２】（但し、一般式［１８］中、Ｒ⁷¹及びＲ⁷²
は各々独立に水素原子；置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シクロア
ルキル基；置換されていても良いフェニル基を表わす
か、Ｒ⁷¹とＲ⁷²はそれらが結合している窒素原子と一緒
にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン環又はチオ
モルホリン環を形成する。Ｒ⁷³は水素原子又はメチル基
を表す。） Ｒ⁷¹及びＲ⁷²の好ましい基としては各々独立に水素原
子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＣＯ
ＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷基、で置換
されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素
数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオ
ロアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い
フェニル基；Ｒ⁷¹及びＲ⁷²がそれらが結合している窒素
原子と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン
環又はチオモルホリン環を形成したものが挙げられる。
但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷は一般式［１２］におけるのと同じであ
り、フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基又はヘテ
ロ環基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニ
ル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜
４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置換されて
いても良いフェニル基を表す。

【００８３】Ｒ⁷¹及びＲ⁷²の特に好ましい基としては各
々独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テト
ラヒドロフリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、
ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯ
ＯＲ⁸⁷基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられ
る。またＲ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としては
フッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げ
られる。

【００８４】一般式［１］中のＥ及びＥ'のピラゾール
系カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【００８５】

【化２１】

【００８６】（但し、一般式［１９］中、Ｒ⁷⁴はヒドロ
キシ基又はアミノ基を表し、Ｒ⁷⁵は水素原子；置換され
ていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；Ｃ
ＯＯＲ ⁸⁸；ＮＲ⁸⁹Ｒ⁹⁰基を表し、Ｒ⁷⁶は水素原子；置換
されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換されていて
も良いフェニル基を表わす。但し、Ｒ⁸⁸は置換されてい
ても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケ
ニル基；シクロアルキル基；置換されていても良いフェ
ニル基を表わし、Ｒ⁸⁹及びＲ⁹⁰は水素原子；置換されて
いても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アル
ケニル基；シクロアルキル基；置換されていても良いフ
ェニル基を表わす。） 一般式［１９］中、Ｒ⁷⁴はヒドロキシ基又はアミノ基を
表し、Ｒ⁷⁵は水素原子；置換されていても良い直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基；ＣＯＯＲ⁸⁸；ＮＲ⁸⁹Ｒ⁹⁰
基を表し、Ｒ⁷⁶は水素原子；置換されていても良い直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；シク
ロアルキル基；置換されていても良いフェニル基を表わ
す。但しＲ⁸⁸〜Ｒ⁹⁰は水素原子；置換されていても良い
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル基；
シクロアルキル基；置換されていても良いフェニル基を
表わす。

【００８７】Ｒ⁷⁵の好ましい基としては水素原子；炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；ＣＯ
ＯＲ⁸⁸；ＮＲ⁸⁹Ｒ⁹⁰が挙げられる。ここで、Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹⁰
の更に好ましいものとしては炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。Ｒ⁷⁶の好まし
い基としては水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、
ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
ＣＯＯＲ⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣ
ＯＯＲ⁸⁷基、で置換されていても良い炭素数１〜１２の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８の
アルケニル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭
素数１〜４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置
換されていても良いフェニル基が挙げられる。但しＲ⁸³
〜Ｒ⁸⁷は一般式［１２］におけるのと同じであり、フッ
素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基、フェニル基、フェノキシ基又はヘテロ環基で
置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭
素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフル
オロアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良
いフェニル基を表す。

【００８８】Ｒ⁷⁶の特に好ましい基としては水素原子；
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基、フェノキシ基、フェニル基、テトラヒドロフリル
基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯＯＲ⁸⁷基で置換
されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基；アリル基；フェニル基が挙げられる。
また、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としてはフ
ッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げら
れる。

【００８９】一般式［１］中のＥ及びＥ'のピリドン系
カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【００９０】

【化２２】

【００９１】（但し、一般式［２０］中、Ｒ⁷⁷は水素原
子又は置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ⁷⁸は
水素原子又はシアノ基を表し、Ｒ⁷⁹は水素原子；置換さ
れていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；
アルケニル基；シクロアルキル基；置換されていても良
いフェニル基を表わす。） Ｒ⁷⁷の好ましい基としては水素原子；フッ素原子で置換
されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
が挙げられ、特に好ましい基としては水素原子；メチル
基；トリフルオロメチル基が挙げられる。

【００９２】Ｒ⁷⁹の好ましい基としては水素原子；炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＣＯＮＲ⁸⁴Ｒ
⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷基、で置換されてい
ても良い炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数５〜６
のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフルオロアルキ
ル基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル
基が挙げられる。但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷は前記一般式［１２］
におけるのと同じであり、フッ素原子、炭素数１〜４の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェニル基、
フェノキシ基又はヘテロ環基で置換されていても良い炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭
素数２〜８のアルケニル基；炭素数５〜６のシクロアル
キル基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基又はハロ
ゲン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。

【００９３】Ｒ⁷⁹の特に好ましい基としては水素原子；
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基、フェノキシ基、フェニル基、テトラヒドロフリル
基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯＯＲ⁸⁷基で置換
されていても良い炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基；アリル基が挙げられる。また、Ｒ⁸³、
Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基としてはフッ素原子で置
換されていても良い炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙げられる。

【００９４】一般式［１］中のＥ及びＥ'のアミノチア
ゾール系カップリング成分の残基は下記構造式で表され
る。

【００９５】

【化２３】

【００９６】（但し、一般式［２１］中、Ｒ⁸⁰は水素原
子又は置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基を表し、Ｒ⁸¹及びＲ⁸²は各々独立に水素原
子；置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換され
ていても良いフェニル基を表わすか、Ｒ⁸¹とＲ⁸²はそれ
らが結合している窒素原子と一緒にモルホリン環；ピペ
リジン環；ピペラジン環又はチオモルホリン環を形成す
る。） 一般式［２１］中、Ｒ⁸⁰は水素原子又は置換されていて
も良い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ
⁸¹及びＲ⁸²は各々独立に水素原子；置換されていても良
い直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；アルケニル
基；シクロアルキル基；置換されていても良いフェニル
基を表わすか、Ｒ⁸¹とＲ⁸²はそれらが結合している窒素
原子と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジン
環又はチオモルホリン環を形成する。

【００９７】Ｒ⁸⁰の好ましい基としては水素原子又はフ
ッ素原子で置換されていても良い直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基が挙げられ、特に好ましい基としては水
素原子；メチル基；トリフルオロメチル基が挙げられ
る。Ｒ⁸¹及びＲ⁸²の好ましい基としては各々独立に水素
原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコ
キシ基、フェノキシ基、フェニル基、ヘテロ環基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、Ｃ
ＯＮＲ⁸⁴Ｒ⁸⁵基、ＯＣＯＲ⁸⁶基、ＯＣＯＯＲ⁸⁷基、で置
換されていても良い炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭
素数５〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜４のフル
オロアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良
いフェニル基；Ｒ⁸¹及びＲ⁸²がそれらが結合している窒
素原子と一緒にモルホリン環；ピペリジン環；ピペラジ
ン環又はチオモルホリン環を形成したものが挙げられ
る。但しＲ⁸³〜Ｒ⁸⁷は前記一般式［１２］におけるのと
同じであり、フッ素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基
又はヘテロ環基で置換されていても良い炭素数１〜８の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数２〜８の
アルケニル基；炭素数５〜６のシクロアルキル基；炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素
数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、炭
素数１〜４のフルオロアルキル基又はハロゲン原子で置
換されていても良いフェニル基を表す。

【００９８】Ｒ⁸¹及びＲ⁸²の特に好ましい基としては各
々独立に水素原子；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、テト
ラヒドロフリル基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、
ヒドロキシ基、ＣＯＯＲ⁸³基、ＯＣＯＲ⁸⁶基又はＯＣＯ
ＯＲ⁸⁷基で置換されていても良い炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基；アリル基が挙げられ
る。また、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁶及びＲ⁸⁷の更に好ましい基として
はフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はフェニル基が挙
げられる。

【００９９】一般式［１］中のＥ及びＥ'のフェノール
系カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【０１００】

【化２４】

【０１０１】（但し、一般式［２２］中、ＯＨ基はアゾ
基に対してオルト位又はパラ位に有り、環Ａは直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルキル基；直鎖状又は分岐鎖状のア
ルコキシ基で置換されていても良い。） 環Ａの好ましい置換基としては炭素数１〜４の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられ、特に好まし
い置換基としてはメチル基、メトキシ基などが挙げられ
る。

【０１０２】一般式［１］中のＥ及びＥ'のナフトール
系カップリング成分の残基は下記構造式で表される。

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】（但し、一般式［２３］中、ＯＨ基は２位
又は４位に有り、環Ｂは直鎖状若しくは分岐鎖状のアル
キル基；直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基で置換され
ていても良い。） 環Ｂの好ましい置換基としては炭素数１〜４の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜４の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられ、特に好まし
い置換基としてはメチル基、メトキシ基などが挙げられ
る。

【０１０５】一般式［１］中のＬで表される連結基とし
ては、置換されていても良いアルキレン基、置換されて
いても良いシクロアルキレン基、置換されていても良い
アリーレン基、置換されていても良いヘテロ環基などが
挙げられる。本発明で用いられる前記一般式〔１〕で示
される色素としては、次に示すものが具体的に挙げられ
る。

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】

【化３２】

【０１１３】

【化３３】

【０１１４】

【化３４】

【０１１５】

【化３５】

【０１１６】本発明の樹脂微粒子分散液の製造法は特に
限定されず、乳化重合法、懸濁重合法さらにはミニエマ
ルションまたはマイクロエマルション等の重合法により
製造することができるが、粒度分布の制御の容易さから
乳化重合法で製造する方が好ましい。乳化重合法で本発
明の樹脂微粒子分散液を製造するには、典型的には、水
に対する溶解度が0.0001〜10g/lであり、且つトルエン
に対する溶解度が10〜無限g/lであるアントラキノン染
料を含有したモノマー（混合物でもよい）を界面活性剤
の存在下、水または水を主体とする液中に分散し、これ
に水溶性の重合開始剤を加えて重合を行う。

【０１１７】本発明の樹脂粒子分散液に含有されるラテ
ックス樹脂は、従来より乳化重合で得られた樹脂が使用
でき、樹脂を構成するモノマー（エチレン性単量体）と
して、好ましくは、スチレン、パラクロロスチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重
合体（スチレン系樹脂）；酢酸ビニル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を
有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系
樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビ
ニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹
脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビ
ニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の
単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、
プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類
の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非
ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂と
ビニル系単量体とのグラフト重合体などが挙げられる。
これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。

【０１１８】これらの樹脂の中でも、スチレン系樹脂、
ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂が
好ましく、スチレンとアクリル酸ブチルとの共重合体、
アクリル酸ブチル、ビスフェノールＡ・フマル酸共重合
体、スチレンとオレフィンとの共重合体が特に好まし
い。本発明の樹脂微粒子を製造するにあたっては、上記
樹脂を構成するモノマーとアゾ系染料を、乳化剤の存在
下で乳化し、重合開始剤を添加して、定法に従って重合
する。

【０１１９】乳化剤は、公知のカチオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の中から選ば
れ、２種以上を併用してもよい。カチオン界面活性剤の
具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ド
デシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライ
ド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド等があげられる。

【０１２０】また、アニオン界面活性剤の具体例として
は、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、
等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム等があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体
例としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘ
キサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニ
ルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエ
チレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシ
エチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等があげられ
る。

【０１２１】重合開始剤は、乳化重合を行う場合には、
水溶性または油溶性のものを用いる。例えば、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム単独
か、もしくはそれらと鉄三価イオン含有無機塩もしくは
有機塩とのレドックス系を構築した開始剤系、他のレド
ックス系としては過酸化水素とアスコルビン酸を組み合
わせたレドックス系の重合開始剤が好ましい。

【０１２２】アゾ染料の含有量は樹脂微粒子中０．１重
量％以上であり、用いるアゾ染料の必要不可欠量にもよ
るが、バインダー樹脂１００重量部に対して通常１〜１
００重量部、好ましくは３〜５０重量部となるように用
いられる。これらのアゾ染料は、乳化重合の工程におい
て乳化剤の存在下で水中に分散させたモノマーの油滴中
に溶解して用いることにより、乳化重合により生成した
樹脂微粒子に含有される。

【０１２３】乳化重合の工程において、アゾ染料が重合
体とともにミセル内へ移動することを考慮すると、僅か
に水に対して溶解した方が良いので、着色剤の水に対す
る溶解度は０．０００１〜１０ｇ／ｌが好ましく、０．
００１〜５ｇ／ｌが更に好ましい。また、乳化重合工程
において、着色剤はモノマーの油滴中に溶解したほうが
良いので、トルエンに対する溶解度は５〜無限ｇ／ｌが
好ましく、２０〜１０００ｇ／ｌが更に好ましく、３０
〜３００ｇ／ｌが特に好ましい。

【０１２４】上記樹脂微粒子の体積平均粒径は、樹脂の
周りに存在する界面活性剤の層を含めて２００ｎｍ以下
であり、好ましくは１２０ｎｍ以下、更に好ましくは８
０ｎｍ以下、特には７０ｎｍ以下である。体積平均粒径
が上記範囲より大きいと自己組織化が発現しにくくな
る。樹脂微粒子の体積平均粒径の下限は、界面活性剤の
層が存在することから考えて通常５ｎｍであるが、体積
平均粒径が著しく小さいと、分散液中の樹脂を使用する
目的の場合に樹脂の割合が少なくなりすぎるので、１０
ｎｍ以上が好ましい。なお、平均粒径は、光ドップラー
式粒度分布計（日機装社製「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分
布計」）で測定できる、もしくは樹脂微粒子を透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）（例えば、日立Ｈ―９０００ＮＡ）
で撮影し、その写真を画像解析することにより測定する
ことができる。

【０１２５】また樹脂微粒子分散液の固形分濃度は、通
常１０〜５０％であり、用途に応じて適宜希釈して使用
できる。上記までに記載したアゾ系染料含有樹脂微粒子
分散液は、 厚さ約60μｍの再生紙（コクヨ（株） 品
番「ヒ-501N」）の上に、樹脂微粒子分散液を０．５ｍ
ｌを滴下し、５分間経過した後の透過する水分量が１ｍ
ｇ以下であることが好ましい。

【０１２６】また、自己組織化の発現を容易にするため
には、粒度分布が小さく、かつ粒子の形が同じであるこ
とが好ましいので、樹脂微粒子の体積平均粒径（ＤＶ）
と個数平均粒径（ＤＮ）との関係が、１≦ＤＶ／ＤＮ≦
１．５であることが好ましく、１≦ＤＶ／ＤＮ≦１．４
であることが更に好ましく、１≦ＤＶ／ＤＮ≦１．３で
あることが特に好ましい。

【０１２７】さらに詳細な実用例としては樹脂微粒子が
アゾ系染料として油溶性染料であった場合、水系塗料用
インク、高解像度を達成しうるプリンター用インクなど
にも用いる事が可能な樹脂微粒子分散液となる。上記の
樹脂分散液を塗料として使用する場合、水性のバインダ
ー樹脂を添加して使用することが出来る。水性バインダ
ー樹脂としては例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコールなどの水溶性樹脂、アクリル系エマルジ
ョン、酢酸ビニル系エマルジョン、スチレン系エマルジ
ョン、エポキシ樹脂系エマルジョン、ウレタン樹脂系エ
マルジョン、シリコン樹脂系エマルジョン、フッ素樹脂
系エマルジョン、ゴムラテックス、ポリオレフィン樹脂
系エマルジョンなどの樹脂のエマルジョン液などが挙げ
られる。更に必要に応じて水混和性の溶媒、界面活性
剤、粘度調製剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、防黴剤、乾燥防止剤などを添加して使用することも
できる。溶剤及び界面活性剤としてはインクで示した物
と同じ物が挙げられる。

【０１２８】また、上記の樹脂分散液をインクとして使
用する場合、そのままでもインクとして用いることが出
来るが、更に必要に応じて水混和性の溶媒、界面活性
剤、粘度調製剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、防黴剤、乾燥防止剤などを添加して使用することも
できる。溶剤としては例えば、エタノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レンウリコールモノアリルエーテル、２−ピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジ
ノン、チオジエタノール、スルホラン、ジメチルスルホ
キシドなどが挙げられ、界面活性剤としては公知のカチ
オン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活
性剤の中から選ばれ、２種以上を併用してもよい。

【０１２９】カチオン界面活性剤の具体例としては、ド
デシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウム
ブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジ
ニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活
性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

【０１３０】さらに、ノニオン界面活性剤の具体例とし
ては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデ
シルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリ
オキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレン
エーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレ
ンエーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。

【０１３１】これらのインクはインクジェット記録用、
筆記具用、印刷用などに使用できるが、特にインクジェ
ット記録用に好適である。

【０１３２】

【実施例】以下実施例として、アゾ染料内包樹脂微粒子
分散液の作製の具体例を示すが、本発明は、その要旨を
越えない限り、これら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。 [実施例１] （アゾ染料内包樹脂微粒子分散液の作製）攪拌装置、加
熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を
備えたガラス製反応器に以下の量の１０％Ｎ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｓ−ＤＢＳ）水溶液
１２部、脱塩水 ３８３部を仕込み、窒素気流下で９０
℃に昇温した。

【０１３３】その後、下記のモノマー類に油溶性染料
（前記Ｄ−１の化合物）を溶解し、乳化剤水溶液に分散
した。そして、９０℃に昇温した乳化液に重合開始剤を
添加し、６．５時間乳化重合を行った。

【０１３４】

【表１】 （モノマー類） スチレン ７９部 アクリル酸ブチル ２１部 アクリル酸 ３部 トリクロロブロモメタン（ＴＣＢＭ） ０．５部 メルカプトエタノール（ＭＰＥ） ０．０１部 （油溶性染料） 前記Ｄ−１の化合物 １０部 （乳化剤水溶液） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０％水溶液 ８部 脱塩水 １８部 （重合開始剤） ８％過酸化水素水溶液 １０．６部 ８％アスコルビン酸水溶液 １０．６部 重合反応終了後冷却し、黄色の重合体分散液を得た。得
られた重合体分散液の固形分濃度は１７．５％であり、
収率は８８％であった。

【０１３５】この結果、体積平均粒子径は２７ｎｍ、Ｄ
Ｖ／ＤＮ＝１．４であった。この樹脂微粒子分散液０．
５ｍｌを６枚重ねた再生紙（コクヨ（株） 品番「ヒ-5
01N」）上にピペットで置き、５分間放置したが、滲む
こともなく、かつ上から２枚目の紙に黄色が着色するこ
ともなく、樹脂微粒子中の水は再生紙を透過しなかっ
た。 [実施例２]（インク製造および評価の実施例） 上記実施例１で製造した染料含有樹脂微粒子分散液に、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液および水
をそれぞれ混合し、染料含有樹脂微粒子が１０重量％、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが４重量％とな
るように調製した。この着色混合水溶液を桐山No.5C
（１ミクロン）濾紙を用い、窒素ガスにより加圧ろ過し
てインクを得た。

【０１３６】このインクをインクジェットプリンター機
（エプソンPM-670C）のカートリッジに入れ、普通紙に
印字テストパターンを印字した。その結果、印字物は、
発色性に優れ、耐水性も顔料インク程度で優れており、
且つ耐擦性に優れた印字物が得られた。 [比較例１]攪拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各
原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に以下の
量の１０％Ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（Ｓ−ＤＢＳ）水溶液 １２部、脱塩水 ３８３部を仕
込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。

【０１３７】その後、下記のモノマー類に油溶性染料
（下記化合物（Ａ））を溶解し、乳化剤水溶液に分散し
た。そして、９０℃に昇温した乳化液に重合開始剤を添
加し、６．５時間乳化重合を行った。

【０１３８】

【表２】 （モノマー類） スチレン ７９部 アクリル酸ブチル ２１部 アクリル酸 ３部 トリクロロブロモメタン（ＴＣＢＭ） ０．５部 メルカプトエタノール（ＭＰＥ） ０．０１部 （油溶性染料） 下記化合物（Ａ） １０部 （乳化剤水溶液） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０％水溶液 ８部 脱塩水 １８部

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】（重合開始剤） ８％過酸化水素水溶液 １０．６部 ８％アスコルビン酸水溶液 １０．６部 重合中、化合物Ａが溶解したモノマー類相と溶媒の水溶
液相が分相していた。重合反応終了後冷却し、重合体分
散液の固形分濃度を測定したが２％以下であり乳化重合
で該染料の含有した着色微粒子を調製できなかった。

【０１４１】

【発明の効果】本発明により、水系塗料用インクや高解
像度を達成しうるプリンター用インクに適用することが
できる染料含有樹脂微粒子分散液を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 根本 明史 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 村田 勇吉 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 石田 美織 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB021 BB111 BB161 BC021 BC111 BE041 BE051 BF021 BG041 BG051 BG061 BG071 BG101 BN171 CH022 EG027 EN137 EQ016 EU116 EV257 EV306 EV326 FD096 FD312 FD317 GT00 HA07 4J011 AA05 PA25 PA29 PA36 PA38 PA90 PB40 PC06

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】 水または水を主体とする液中にて、下記
   一般式［１］で表されるアゾ系染料、界面活性剤、及び
   水溶性重合開始剤の存在下にエチレン性単量体を乳化重
   合してなる樹脂微粒子であって、アゾ系染料が樹脂微粒
   子中に０．１重量％以上含有されていることを特徴とす
   る樹脂微粒子。 【化１】 （式中、Ｄ及びＤ'はジアゾ成分Ｄ−ＮＨ₂及びＤ'−Ｎ
   Ｈ₂の残基であり、Ｅ及びＥ'はカップリング成分Ｅ−Ｈ
   及びＥ'−Ｈの残基を表し、Ｌは連結基を表し、ｍ及び
   ｎは０〜４の整数値を表し、１≦ｍ＋ｎ≦４である）
2. 【請求項2】 一般式［１］のＤ及びＤ'がベンゼン系、
   チアゾール系、イミダゾール系、イソチアゾール系、ピ
   ラゾール系、チアジアゾール系、チオフェン系、ベンゾ
   チアゾール系、又はベンゾイソチアゾール系のジアゾ成
   分の残基であり、Ｅ及びＥ'がアニリン系、テトラヒド
   ロキノリン系、ジュロルジン系、インドリン系、ナフチ
   ルアミン系、アミノピリジン系、アミノキノリン系、ピ
   ラゾール系、アミノチアゾール系、ピリドン系、フェノ
   ール系、又はナフトール系のカップリング成分の残基で
   あることを特徴とする請求項1に記載の樹脂微粒子。
3. 【請求項3】 体積平均粒径（ＤＶ）が５ｎｍ以上２０
   ０ｎｍ以下であり、且つ、体積平均粒径（ＤＶ）と個数
   平均粒径（ＤＮ）との関係が、１≦ＤＶ／ＤＮ≦１．５
   であることを特徴とする請求項1又は２に記載の樹脂微
   粒子。
4. 【請求項4】 請求項１乃至３のいずれかの樹脂微粒子
   が水または水を主体とする液中に乳化分散されてなる樹
   脂微粒子分散液。
5. 【請求項5】 請求項1乃至４のいずれかに記載の樹脂微
   粒子分散液を用いたインク。
6. 【請求項6】 請求項1乃至４のいずれかに記載の樹脂微
   粒子分散液を用いた塗料。