JP2003165904A - Reinforced thermoplastic resin composition - Google Patents
Reinforced thermoplastic resin compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、強化熱可塑性樹脂
組成物に関するものであり、さらに詳しくは高い導電性
を保持し、かつ耐熱性、耐衝撃性、成形品表面外観性、
流動性にも優れる強化ポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reinforced thermoplastic resin composition, and more specifically, it retains high conductivity and has heat resistance, impact resistance, surface appearance of molded articles,
The present invention relates to a reinforced polyamide resin composition having excellent fluidity.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、樹脂に導電性を付与した材料の開
発が盛んに行われており、導電性を付与するためにカー
ボンブラック、ケッチェンブラックなどの導電性フィラ
ーや、炭素繊維のような導電性繊維を添加する方法が行
われている。2. Description of the Related Art In recent years, the development of materials in which conductivity is imparted to a resin has been vigorously developed, and in order to impart conductivity, conductive fillers such as carbon black and Ketjen black and carbon fibers such as carbon fiber are used. A method of adding conductive fibers is used.
【0003】この方法では、確かに導電性、耐熱性は向
上するものの耐衝撃性の低下が大きく実用性に劣る。そ
の耐衝撃性改良方法として、導電性付与材と耐衝撃改良
材を併用する方法が提案されている(特開平11−49
949号)。しかしながら本発明の目的とする導電性は
保持するが、耐衝撃性はまだ不足であり実用性に劣る。According to this method, although the conductivity and heat resistance are certainly improved, the impact resistance is largely lowered and the practicality is deteriorated. As a method for improving the impact resistance, a method in which a conductivity-imparting material and an impact resistance improving material are used in combination has been proposed (JP-A-11-49).
949). However, although the electrical conductivity which is the object of the present invention is maintained, the impact resistance is still insufficient and the practicality is poor.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特定の
ゴム成分と導電性付与材を併用することにより導電性を
保持し、かつ耐熱性、耐衝撃性、成形品表面外観性、流
動性に優れた実用性の高い強化熱可塑性樹脂組成物の発
明に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention maintain the conductivity by using a specific rubber component and a conductivity-imparting material together, and also have heat resistance, impact resistance, surface appearance of a molded article, and fluidity. The present invention has led to the invention of a reinforced thermoplastic resin composition having excellent properties and high practicality.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成か
らなる。すなわち、
(1)(a)ポリアミド樹脂85〜50重量%、(b)
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴム10〜45
重量%、(c)耐衝撃改良材5〜40重量%からなる
(A)樹脂組成物100重量部に対して(B)導電性付
与材3〜50重量部、(C)補強材5〜50重量部添加
してなる強化熱可塑性樹脂組成物。
(2)(B)導電性付与材が平均粒子径1〜70μmの
グラファイトであることを特徴とする前記(1)記載の
強化熱可塑性樹脂組成物。
(3)(C)補強材が平均粒径0.5〜10μmのタル
クであることを特徴とする前記(1)記載の強化熱可塑
性樹脂組成物。
(4)組成物の絶乾時における表面固有抵抗値が1014
Ω以下であることを特徴とする前記(1)〜(3)いず
れかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(5)組成物の0.46MPa荷重における熱変形温度
が180℃以上であることを特徴とする前記(1)〜
(4)いずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。
(6)組成物の室温におけるノッチ付きアイゾット衝撃
強度が70J/m以上であることを特徴とする前記
(1)〜(5)いずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成
物。The present invention has the following constitution. That is, (1) (a) polyamide resin 85 to 50% by weight, (b)
Composite rubber 10-45 comprising a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component
(B) 3 to 50 parts by weight of the conductivity-imparting material, and (C) 5 to 50 parts of the reinforcing material with respect to 100 parts by weight of the resin composition (A) consisting of 5 to 40% by weight of (c) impact modifier. A reinforced thermoplastic resin composition obtained by adding parts by weight. (2) The reinforced thermoplastic resin composition according to (1), wherein the conductivity-imparting material (B) is graphite having an average particle size of 1 to 70 μm. (3) The reinforced thermoplastic resin composition according to (1), wherein the reinforcing material (C) is talc having an average particle size of 0.5 to 10 μm. (4) The surface resistivity of the composition when dry is 10 14
Ω or less, The reinforced thermoplastic resin composition according to any one of (1) to (3) above. (5) The thermal deformation temperature of the composition under a load of 0.46 MPa is 180 ° C. or higher, and the above (1) to
(4) The reinforced thermoplastic resin composition according to any one of the above. (6) The reinforced thermoplastic resin composition according to any one of (1) to (5) above, wherein the composition has a notched Izod impact strength at room temperature of 70 J / m or more.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明で用いる(A)ポリアミド
樹脂としては、アミノ酸、ラクタム、あるいはジアミン
とジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドであ
り、その主要構成成分の代表例としては、6−アミノカ
プロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノド
デカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、
ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタ
ム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−ア
ミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタ
ン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メ
タン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロ
パン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチ
ルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミ
ン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル
酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボ
ン酸が挙げられる。本発明においては、これらの構成成
分から誘導されるポリアミド単独重合体もしくは共重合
体を各々単独で用いてもよいし、または、複数種を混合
して用いてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide resin (A) used in the present invention is a polyamide containing amino acids, lactams, or diamines and dicarboxylic acids as main constituents. Typical examples of the main constituents are 6- Amino acids such as aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and para-aminomethylbenzoic acid,
lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4 , 4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, meta-xylylenediamine, para-xylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane,
1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane , Aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine and aminoethylpiperazine, and adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid Aliphatic such as dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, Examples thereof include alicyclic and aromatic dicarboxylic acids. In the present invention, the polyamide homopolymers or copolymers derived from these constituents may be used alone or as a mixture of plural kinds.
【0007】本発明においては、耐熱性や強度に優れる
という点から、200℃以上の融点を有するポリアミド
樹脂が特に有用である。その具体的な例としては、ポリ
カプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジ
パミド(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキ
サメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/6
6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4
6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン61
0)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン61
2)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリカプ
ロアミドコポリマー(ナイロン6T/6)、ポリヘキサ
メチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルア
ミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメ
チレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチ
レンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド
/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナ
イロン66/6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポ
リマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテ
レフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイ
ロン6T/12)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド/ポリ(2−メチルペンタメチレン)テレフタルアミ
ドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリキシリレ
ンアジパミド(ナイロンXD6)、ポリノナメチレンテ
レフタルアミド(ナイロン9T)、およびこれらの混合
物ないしは共重合体などが挙げられる。In the present invention, a polyamide resin having a melting point of 200 ° C. or higher is particularly useful from the viewpoint of excellent heat resistance and strength. Specific examples thereof include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/6).
6), polytetramethylene adipamide (nylon 4
6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 61
0), polyhexamethylene dodecamide (nylon 61
2), polyhexamethylene terephthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene Isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (Nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecane amide copolymer (nylon 6T / 12), polyhexamethylene terephthalamide / poly (2-me Le pentamethylene) terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polyxylylene adipamide (nylon XD6), poly nonamethylene terephthalamide (nylon 9T), and the like and mixtures thereof or copolymers.
【0008】とりわけ好ましいポリアミド樹脂として
は、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイ
ロン6/66コポリマー、ナイロン6T/66コポリマ
ー、ナイロン6T/6Iコポリマー、ナイロン6T/1
2コポリマー、およびナイロン6T/6コポリマーなど
を挙げることができ、更にこれらのポリアミド樹脂を耐
衝撃性、成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて混
合物として用いることも実用上好適である。Particularly preferred polyamide resins are nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 6/66 copolymer, nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T / 6I copolymer, nylon 6T / 1.
Examples thereof include 2 copolymers and nylon 6T / 6 copolymers, and it is also practically preferable to use these polyamide resins as a mixture depending on the required properties such as impact resistance, moldability and compatibility.
【0009】これら(a)ポリアミド樹脂の重合度には
特に制限がなく、98%濃硫酸25mlにポリアミド樹
脂0.25gを溶解した溶液の25℃で測定した相対粘
度が1.5〜5.0の範囲、特に2.0〜4.0の範囲
のポリアミド樹脂が好ましい。The degree of polymerization of these (a) polyamide resins is not particularly limited, and the relative viscosity measured at 25 ° C. of a solution of 0.25 g of polyamide resin in 25 ml of 98% concentrated sulfuric acid is 1.5 to 5.0. Is preferable, and a polyamide resin in the range of 2.0 to 4.0 is particularly preferable.
【0010】本発明の(A)樹脂組成物中に占める
(a)ポリアミド樹脂の含有量は85〜50重量%、好
ましくは80〜50重量%である。85重量%以上では
耐衝撃性が低下し、50重量%未満では耐熱性が低下す
るので好ましくない。The content of the (a) polyamide resin in the (A) resin composition of the present invention is 85 to 50% by weight, preferably 80 to 50% by weight. If it is 85% by weight or more, the impact resistance is lowered, and if it is less than 50% by weight, the heat resistance is lowered, which is not preferable.
【0011】本発明で用いる(b)ポリオルガノシロキ
サンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム
成分からなる複合ゴムは、少なくともエポキシ基含有ビ
ニル単量体を含む1種以上のビニル単量体がグラフトさ
れた共重合体であり、最外層がメチルメタクリレートで
被覆されたポリオルガノシロキサン成分およびポリアル
キル(メタ)アクリレートゴム成分が相互進入網目構造
を有しているものである。The composite rubber (b) comprising the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component used in the present invention is grafted with at least one vinyl monomer containing at least an epoxy group-containing vinyl monomer. The polyorganosiloxane component having the outermost layer coated with methyl methacrylate and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component have an interpenetrating network structure.
【0012】本発明の(A)樹脂組成物に含まれる
(b)ポリオルガノシロキサンゴム成分およびポリアル
キル(メタ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴムの
含有量は、10〜45重量%であり、好ましくは15〜
40重量%である。10重量%未満では導電性が低下す
るため、導電付与材の含有量を増す必要があるが、流動
性の低下するため好ましくない。45重量%を超えると
耐熱性が低下するため補強材の含有量を増す必要がある
が、流動性の低下がするため好ましくない。The content of the composite rubber (b) comprising the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component contained in the resin composition (A) of the present invention is 10 to 45% by weight, and preferably Is 15 ~
It is 40% by weight. If it is less than 10% by weight, the conductivity is lowered, so that it is necessary to increase the content of the conductivity-imparting material, but it is not preferable because the fluidity is lowered. If it exceeds 45% by weight, the heat resistance is lowered, so that it is necessary to increase the content of the reinforcing material, but this is not preferable because the fluidity is lowered.
【0013】本発明で用いる(c)耐衝撃改良材として
は、ポリアミド樹脂とアロイ化した際に耐衝撃性を改良
するものであり、オレフィン系重合弾性体および/また
は不飽和カルボン酸および/またはその誘導体やビニル
単量体をグラフト反応あるいは共重合して得られるオレ
フィン系重合弾性体および/または共役ジエン−芳香族
ビニル炭化水素ブロック共重合体の共役ジエンブロック
部の一部または全部が水素添加された水素添加ブロック
共重合弾性体が好ましく、グラフト反応あるいは共重合
されている不飽和カルボン酸および/またはその誘導体
やビニル単量体の量は0.01〜20重量%が好まし
い。グラフト反応あるいは共重合に用いる不飽和カルボ
ン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸、などが挙げられ
る。また、それらの誘導体としては、アルキルエステ
ル、グリシジルエステル、ジ−またはトリ−アルコキシ
シリル基を有するエステル、酸無水物またはイミドなど
が挙げられ、グリシジルエステル、ジ−またはトリ−ア
ルコキシシリル基を有する不飽和カルボン酸エステル、
酸無水物、イミドが好ましい。The (c) impact resistance improver used in the present invention is one that improves impact resistance when alloyed with a polyamide resin, and comprises an olefin polymerized elastic material and / or an unsaturated carboxylic acid and / or Part or all of the conjugated diene block portion of the olefin polymer elastomer and / or the conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon block copolymer obtained by grafting or copolymerizing its derivative or vinyl monomer is hydrogenated. The hydrogenated block copolymer elastomer is preferably used, and the amount of unsaturated carboxylic acid and / or its derivative or vinyl monomer which is graft-reacted or copolymerized is preferably 0.01 to 20% by weight. As the unsaturated carboxylic acid used in the graft reaction or copolymerization, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid,
Examples thereof include citraconic acid and butenedicarboxylic acid. Examples of the derivatives include alkyl esters, glycidyl esters, esters having a di- or tri-alkoxysilyl group, acid anhydrides or imides, and glycidyl esters, di- or tri-alkoxysilyl group-containing compounds. Saturated carboxylic acid ester,
Acid anhydrides and imides are preferred.
【0014】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、
イタコン酸イミド、シトラコン酸イミドなどであり、特
にメタクリル酸グリシジル、無水マレン酸、無水イタコ
ン酸、マレイン酸イミドが好ましく使用できる。また、
ビニル単量体の例としてはスチレンなどの芳香族ビニル
化合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン化合
物を挙げることができ、これらの不飽和カルボン酸また
はその誘導体あるいはビニル単量体を2種以上併用して
もよい。なお、これら不飽和カルボン酸またはその誘導
体あるいはビニル単量体をグラフトさせる方法について
は公知の手法を用いることができる。これら耐衝撃改良
材は2種以上併用することも可能である。Preferred examples of unsaturated carboxylic acids or their derivatives are maleic acid, fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, diglycidyl itaconic acid, diglycidyl citraconic acid,
Butenedicarboxylic acid diglycidyl ester, butenedicarboxylic acid monoglycidyl ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic imide,
Examples thereof include itaconic acid imide and citraconic acid imide, and glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and maleic acid imide are particularly preferably used. Also,
Examples of vinyl monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, vinyl silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, and the like. Two or more kinds of monomers may be used in combination. Known methods can be used for the method of grafting these unsaturated carboxylic acids or their derivatives or vinyl monomers. It is also possible to use two or more kinds of these impact resistance improving materials in combination.
【0015】このような耐衝撃改良材の具体例として
は、エチレン/メタクリル酸共重合体およびこれら共重
合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナトリウ
ム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの塩とし
たもの、エチレン/アクリル酸エチル−g−無水マレイ
ン酸共重合体、(「g」はグラフトを表わす、以下同
じ)、エチレン/メタクリル酸メチル−g−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン/アクリル酸エチル−g−マレ
イミド共重合体、エチレン/アクリル酸エチル−g−N
−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体の
部分ケン化物、エチレン/グリシジルメタクリレート共
重合体、エチレン/ビニルアセテート/グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル/
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン/グリシ
ジルアクリレート共重合体、エチレン/ビニルアセテー
ト/グリシジルアクリレート共重合体、エチレン/グリ
シジルエーテル共重合体、エチレン/プロピレン−g−
無水マレイン酸共重合体、エチレン/ブテン−1−g−
無水マレイン酸共重合体、エチレン/プロピレン/1,
4−ヘキサジエン−g−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン/プロピレン/ジシクロペンタジエン−g−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン/プロピレン/2,5−ノ
ルボルナジエン−g−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン/プロピレン−g−N−フェニルマレイミド共重合
体、エチレン/ブテン−1−g−N−フェニルマレイミ
ド共重合体、水素化スチレン/ブタジエン/スチレン−
g−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレン/イソプ
レン/スチレン−g−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン/プロピレン−g−メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/ブテン−1−g−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジ
エン−g−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン
/プロピレン/ジシクロペンタジエン−g−メタクリル
酸グリシジル共重合体、水素化スチレン/ブタジエン/
スチレン−g−メタクリル酸グリシジル共重合体などを
挙げることができる。この中で、エチレン−g−メタク
リル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部
分の一部または全てをナトリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン/プ
ロピレン−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/ブ
テン−1−g−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレ
ン/ブタジエン/スチレン−g−無水マレイン酸共重合
体が好ましく、さらにエチレン/メタクリル酸共重合体
およびこれら共重合体中のカルボン酸部分の一部または
全てをナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシ
ウムとの塩としたもの、エチレン/プロピレン−g−無
水マレイン酸共重合体、エチレン/ブテン−1−g−無
水マレイン酸共重合体が好ましい。Specific examples of such impact modifiers include ethylene / methacrylic acid copolymers and a part or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium. What was made into a salt, ethylene / ethyl acrylate-g-maleic anhydride copolymer, ("g" represents a graft, the same applies below), ethylene / methyl methacrylate-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Ethyl acrylate-g-maleimide copolymer, ethylene / ethyl acrylate-g-N
-Phenylmaleimide copolymer and partially saponified products of these copolymers, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate /
Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl ether copolymer, ethylene / propylene-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 1,
4-hexadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 2,5-norbornadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Propylene-g-N-phenylmaleimide copolymer, ethylene / butene-1-g-N-phenylmaleimide copolymer, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-
g-maleic anhydride copolymer, hydrogenated styrene / isoprene / styrene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / butene-1-g-glycidyl methacrylate Copolymer, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, hydrogenated styrene / butadiene /
Examples thereof include styrene-g-glycidyl methacrylate copolymer. Among these, ethylene-g-methacrylic acid copolymers and those in which some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers are salts with sodium, lithium, potassium, zinc, calcium, ethylene / propylene-g -Maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-maleic anhydride copolymer, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-g-maleic anhydride copolymer are preferred, and further ethylene / methacrylic acid copolymer And those in which some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers are salts with sodium, lithium, potassium, zinc, calcium, ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1. A -g-maleic anhydride copolymer is preferred.
【0016】本発明の(A)樹脂組成物に含まれる
(c)耐衝撃改良材の含有量は5〜40重量%であり、
好ましくは7〜40重量%である。5重量%以下では耐
衝撃性が低下し、40重量%以上では耐熱性や流動性が
低下するので好ましくない。The content of the impact modifier (c) contained in the resin composition (A) of the present invention is 5 to 40% by weight,
It is preferably 7 to 40% by weight. If it is 5% by weight or less, impact resistance is lowered, and if it is 40% by weight or more, heat resistance and fluidity are lowered, which is not preferable.
【0017】本発明に用いる(B)導電性付与材として
は、炭素繊維、カーボンブラック、カーボンナノチュー
ブ、フィブリル状炭素、金属粒子、金属繊維、制電性樹
脂等が挙げられるが、導電性、補強効果、寸法安定性、
成形品表面外観性に優れる点でグラファイトが好まし
い。Examples of the (B) conductivity-imparting material used in the present invention include carbon fiber, carbon black, carbon nanotube, fibrillar carbon, metal particles, metal fiber, antistatic resin, and the like. Effect, dimensional stability,
Graphite is preferable in terms of excellent surface appearance of the molded product.
【0018】本発明に用いるグラファイトには、いわゆ
る天然グラファイトと人工グラファイトがあるが、いず
れのグラファイトも用いることができる。またこれらを
併用してもよい。グラファイトの形状には、鱗片状、鱗
状、土状などがあるが、耐熱性や寸法安定性の点で鱗片
状または鱗状が好ましい。The graphite used in the present invention includes so-called natural graphite and artificial graphite, but any graphite can be used. Moreover, you may use these together. The shape of graphite may be scaly, scaly, or earth-like, but scaly or scaly is preferable in terms of heat resistance and dimensional stability.
【0019】本発明に用いるグラファイトの平均粒径は
1〜70μmであり、好ましくは3〜30μm、さらに
好ましくは、5〜20μmである。平均粒径が1μm未
満では耐熱性や寸法安定性が低下するなど好ましくない
だけでなく、微粉の飛散による作業環境の悪化を引き起
こし製造が困難だからである。また70μmを越えると
成形品表面外観性が悪化するので好ましくない。The average particle size of the graphite used in the present invention is 1 to 70 μm, preferably 3 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm. This is because if the average particle size is less than 1 μm, it is not preferable because the heat resistance and the dimensional stability are deteriorated, and the work environment is deteriorated due to the scattering of fine powder, which makes manufacturing difficult. Further, if it exceeds 70 μm, the surface appearance of the molded product is deteriorated, which is not preferable.
【0020】この平均粒径は、樹脂組成物断面を切り出
し、透過型電子顕微鏡または光学顕微鏡を用いて撮像し
て無作為に抽出した100個のグラファイトの最長部分
を測定し、その数平均により求められる。The average particle size is obtained by cutting out a cross section of the resin composition, imaging it with a transmission electron microscope or an optical microscope, measuring the longest part of 100 randomly selected graphites, and averaging the number. To be
【0021】本発明の(B)グラファイトの含有量は、
(A)樹脂組成物100重量部に対して3〜50重量部
であるり、好ましくは3〜40重量部である。3重量部
未満では導電性が低下するため、ポリオルガノシロキサ
ンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成
分からなる複合ゴムの含有量を増す必要があるが、耐熱
性の低下が大きいため好ましくない。50重量部を越え
ると耐衝撃性が低下し、かつ流動性が低下するので好ま
しくない。The content of (B) graphite of the present invention is
It is 3 to 50 parts by weight, preferably 3 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition (A). When the amount is less than 3 parts by weight, the conductivity is lowered, so that it is necessary to increase the content of the composite rubber composed of the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component, but it is not preferable because the heat resistance is largely lowered. If it exceeds 50 parts by weight, impact resistance is lowered and fluidity is lowered, which is not preferable.
【0022】本発明に用いる(C)補強材は、一般に樹
脂用補強材として用いられる公知のものが用いられ、例
えば、ガラス繊維、炭素繊維、ステンレス繊維やアルミ
ニウム繊維などの金属繊維、酸化珪素繊維、セラミック
繊維、石膏繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛
ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカなどのウィスカ
ー、芳香族ポリアミド繊維、ポリフェニレンスルフィド
繊維、液晶ポリエステル繊維などの有機繊維、タルク、
ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、
マイカ、クレー、ベントナイト、モンモリロナイト、ア
スベスト、アルミノシリケートなどの珪酸塩、アルミ
ナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドロ
マイト、ハイドロタルサイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マ
グネシウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、ガラスフレ
ークセラミックビーズ、窒化硼素、窒化アルミニウム、
炭酸珪素、グラファイトなどが挙げられる。これら強化
材を併用添加することも可能である。また、これら補強
材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有
機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ
化合物などのカップリング剤で処理して使用してもよ
い。またモンモリロナイトは有機アンモニウム塩で層間
イオンをカチオン交換した有機モンモリロナイトを用い
てもよい。As the reinforcing material (C) used in the present invention, known materials generally used as a reinforcing material for resins are used. Examples thereof include glass fibers, carbon fibers, metal fibers such as stainless fibers and aluminum fibers, and silicon oxide fibers. , Ceramic fibers, gypsum fibers, whiskers such as potassium titanate whiskers, zinc oxide whiskers, aluminum borate whiskers, organic fibers such as aromatic polyamide fibers, polyphenylene sulfide fibers, liquid crystal polyester fibers, talc,
Wollastonite, zeolite, sericite, kaolin,
Silica salts such as mica, clay, bentonite, montmorillonite, asbestos and aluminosilicate, alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide,
Titanium oxide, iron oxide and other metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, dolomite, hydrotalcite and other carbonates, calcium sulfate, barium sulfate and other sulfates, calcium hydroxide,
Magnesium hydroxide Aluminum hydroxide, hydroxides such as basic magnesium carbonate, glass beads, glass flake ceramic beads, boron nitride, aluminum nitride,
Examples include silicon carbonate and graphite. It is also possible to add these reinforcing materials together. Further, these reinforcing materials may be treated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound or an epoxy compound before use. As the montmorillonite, organic montmorillonite in which interlayer ions are cation-exchanged with an organic ammonium salt may be used.
【0023】これらの補強材の中で、寸法安定性、耐熱
性、成形品表面外観性に優れる点でタルクが好ましい。Among these reinforcing materials, talc is preferable because it is excellent in dimensional stability, heat resistance and surface appearance of the molded product.
【0024】本発明で用いるタルクの平均粒子径は0.
5〜10μmであり、好ましくは0.5〜8μmであ
る。平均粒子径が0.5μm未満では補強効果が小さく
耐熱性、寸法安定性に劣る。また10μmを越えると耐
衝撃性が低下するので好ましくない。平均粒子径は、レ
ーザー回析法により測定した粒径の50%換算値として
求めることができる数平均粒子径である。The average particle size of talc used in the present invention is 0.
It is 5 to 10 μm, preferably 0.5 to 8 μm. If the average particle size is less than 0.5 μm, the reinforcing effect is small and the heat resistance and dimensional stability are poor. Further, if it exceeds 10 μm, the impact resistance is deteriorated, which is not preferable. The average particle diameter is a number average particle diameter that can be obtained as a 50% conversion value of the particle diameter measured by the laser diffraction method.
【0025】本発明の(C)タルクの含有量は、(A)
樹脂組成物100重量部に対して5〜50重量部である
り、好ましくは5〜45重量部である。5重量部未満で
は耐熱性、寸法安定性が不足し、50重量部を越えると
耐衝撃性が不足し、かつ流動性が低下するので好ましく
ない。The content of (C) talc of the present invention is (A)
It is 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition. If it is less than 5 parts by weight, heat resistance and dimensional stability are insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, impact resistance is insufficient and fluidity is deteriorated.
【0026】本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は、該組
成物を成形して得られる成形品における静電気障害等の
トラブル防止および塗装などの後加工性の観点から絶乾
時における表面固有抵抗値が1014Ω以下であることが
好ましい。この表面固有抵抗値は本発明の強化熱可塑性
樹脂組成物を下記実施例の項に記載する方法により測定
して求められる。この表面固有抵抗値をかかる範囲とす
ることにより高い導電性が得られる。また、かかる範囲
とするためには樹脂組成物中に含まれる(b)ポリオル
ガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリ
レートゴム成分からなる複合ゴムを10〜45重量%お
よび(A)樹脂組成物100重量部に対して(B)導電
性付与材3〜50重量部添加して得られる。The reinforced thermoplastic resin composition of the present invention has a surface specific resistance value in an absolutely dry state from the viewpoint of preventing troubles such as electrostatic damage in a molded article obtained by molding the composition and post-processing such as painting. Is preferably 10 14 Ω or less. This surface specific resistance value is obtained by measuring the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention by the method described in the section of the following examples. High conductivity can be obtained by setting the surface specific resistance value in such a range. In order to achieve such a range, 10 to 45% by weight of (b) a composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component contained in the resin composition, and (A) a resin composition It is obtained by adding 3 to 50 parts by weight of the conductivity-imparting material (B) to 100 parts by weight.
【0027】本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は例えば
金属スパッタリングなどの後加工プロセスにおける形状
安定性の観点から0.46MPa荷重における熱変形温
度が180℃以上であることが好ましい。この熱変形温
度は本発明の強化熱可塑性樹脂組成物を下記実施例の項
に記載する方法により測定して求められる。この熱変形
温度をかかる範囲とすることにより高い耐熱性が得られ
る。また、かかる範囲とするためには(A)樹脂組成物
100重量部に対して(C)補強材を5〜50重量部添
加して得られる。The reinforced thermoplastic resin composition of the present invention preferably has a heat distortion temperature of 180 ° C. or higher under a load of 0.46 MPa from the viewpoint of shape stability in a post-processing process such as metal sputtering. This heat distortion temperature is determined by measuring the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention by the method described in the section of Examples below. High heat resistance can be obtained by setting the heat distortion temperature in this range. Moreover, in order to make such a range, it is obtained by adding 5 to 50 parts by weight of the reinforcing material (C) to 100 parts by weight of the resin composition (A).
【0028】本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は、室温
におけるノッチ付きアイゾット衝撃強度が70J/m以
上であることが好ましく、より好ましくは80J/m以
上である。このノッチ付きアイゾット衝撃強度は本発明
の強化熱可塑性樹脂組成物を下記実施例の項に記載する
方法により求められる。このノッチ付きアイゾット衝撃
強度をかかる範囲とすることにより高い耐衝撃性が得ら
れる。また、かかる範囲とするためには(A)樹脂組成
物中に含まれる(c)耐衝撃改良材を5〜30重量%添
加して得られる。The notched Izod impact strength of the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention at room temperature is preferably 70 J / m or more, more preferably 80 J / m or more. The notched Izod impact strength is determined by the method described in the section of Examples below for the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention. High impact resistance can be obtained by setting the notched Izod impact strength in this range. Further, in order to achieve such a range, it is obtained by adding 5 to 30% by weight of the (c) impact resistance improving agent contained in the (A) resin composition.
【0029】本発明において繊維強化熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂成分
を含有しても構わない。他の樹脂成分としては、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ABS樹脂、ポリフェニレン
エーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、液晶ポリエステル、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリアセタール、ポリカーボネートなどが挙
げられる。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition may contain other resin components as long as the effects of the present invention are not impaired. Other resin components include polypropylene, polyethylene, ABS resin, polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, liquid crystal polyester, polyphenylene sulfide, polyacetal, polycarbonate and the like.
【0030】本発明において繊維強化熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例
えば酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール
系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの誘
導体等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダ
ードアミン系等)、離型剤及び滑剤(モンタン酸及びそ
の金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステア
リルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス
尿素及びポリエチレンワックス等)、顔料(硫化カドミ
ウム、フタロシアニン、カーボンブラック等)、染料
(ニグロシン等)、結晶核剤(シリカ、カオリン、クレ
ー等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブ
チルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキ
ルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニ
ウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止
剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、制電性樹脂(ポリ
エーテルアミド、ポリエーテルエステルイミド、4級ア
ンモニウム塩基含有マレイミド、ポリスルホン酸ソーダ
等)、難燃剤(例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化
物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭
素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネー
ト、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤
と三酸化アンチモンとの組み合わせ等)、着色防止剤
(次亜リン酸塩等)、他の重合体を含有しても構わな
い。In the present invention, the fiber reinforced thermoplastic resin composition contains other components such as an antioxidant and a heat stabilizer (hindered phenol type, hydroquinone type, phosphite type and the like) as long as the effects of the present invention are not impaired. These derivatives, etc.), weathering agents (resorcinol-based, salicylate-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hindered amine-based, etc.), release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, their esters, their half esters, stearyl alcohol, Stearamide, various bisamides, bisurea, polyethylene wax, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), dyes (nigrosine, etc.), crystal nucleating agents (silica, kaolin, clay, etc.), plasticizers (p-oxybenzoic acid) Octyl acid, N-butylbenzenesulfone , Etc.), antistatic agents (alkyl sulfate type anionic antistatic agents, quaternary ammonium salt type cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents) Agent, etc.), antistatic resin (polyether amide, polyether ester imide, quaternary ammonium salt group-containing maleimide, sodium polysulfonate, etc.), flame retardant (eg red phosphorus, melamine cyanurate,
Hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated polycarbonate, brominated epoxy resin or combinations of these brominated flame retardants with antimony trioxide) , A coloring preventing agent (hypophosphite, etc.) and other polymers may be contained.
【0031】次に本発明における強化熱可塑性樹脂組成
物を得る方法について説明する。本発明の強化熱可塑性
樹脂組成物は、例えば、ポリアミド樹脂、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレー
トゴム成分からなる複合ゴム、耐衝撃改良材、補強材を
溶融混練して得ることができる。また、その他公知の混
練方法が採用できる。その処理方式としてもバッチ式ま
たは連続式のいずれも採用できるが、連続式の方が生産
性の面で好ましい。混練装置としては、単軸および二軸
押出機、混練機、ニーダーなどが挙げられ特に限定する
ものではないが、二軸押出機が生産性などの面で好まし
い。二軸押出機を用いる場合には、ポリアミド樹脂、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)
アクリレートゴム成分からなる複合ゴム、耐衝撃改良
材、導電性付与材、補強材を一括して押出機に供給する
方法や、任意の成分をあらかじめ溶融混合し、押出機の
サイドから残りの成分を供給する方法などが挙げられる
が特に限定されない。Next, a method for obtaining the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention will be described. The reinforced thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained, for example, by melt-kneading a polyamide resin, a composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component, an impact resistance improving material, and a reinforcing material. it can. Further, other known kneading methods can be adopted. As the treatment method, either a batch method or a continuous method can be adopted, but the continuous method is preferable in terms of productivity. The kneading device may be a single-screw or twin-screw extruder, a kneader, a kneader, or the like, and is not particularly limited, but a twin-screw extruder is preferable in terms of productivity and the like. When using a twin-screw extruder, polyamide resin, polyorganosiloxane rubber component and polyalkyl (meth)
A method of supplying composite rubber consisting of acrylate rubber component, impact resistance improving material, conductivity-imparting material, and reinforcing material to the extruder all at once, or by melt-mixing arbitrary components in advance and removing the remaining components from the extruder side. Examples of the method of supply include, but are not limited to.
【0032】本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は該強化
熱可塑性樹脂組成物を公知の方法により成形し得ること
ができる。成形品を得る方法には、例えば、押出成形、
射出成形、射出圧縮成形、ブロー成形、プレス成形など
が挙げられ、特に限定されないが、生産性などの点から
射出成形や射出圧縮成形が好ましい。The reinforced thermoplastic resin composition of the present invention can be formed by a known method. The method for obtaining a molded article includes, for example, extrusion molding,
Examples thereof include injection molding, injection compression molding, blow molding, press molding, and the like, but are not particularly limited, but injection molding and injection compression molding are preferable from the viewpoint of productivity.
【0033】また、本発明の強化熱可塑性樹脂組成物成
形品の具体例としては、OA機器・電動工具ハウジング
類、電気・電子部品、事務用品、建材関係部品、家具部
品、バンパー、フューエルリッド、フェンダー、シャー
シーカバー、ホイールカバーなどの自動車外装部品など
が挙げられ、特に自動車外装部品に好ましく用いること
ができる。Specific examples of the molded article of the reinforced thermoplastic resin composition of the present invention include OA equipment / power tool housings, electric / electronic parts, office supplies, building material-related parts, furniture parts, bumpers, fuel lids, fenders. Car exterior parts such as chassis covers, wheel covers and the like, and particularly preferably used for car exterior parts.
【0034】[0034]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【0035】なお、実施例および比較例に記した諸特性
は次の方法により評価した。The characteristics described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
【0036】(1)引張特性
強化熱可塑性樹脂組成物をASTM1号ダンベル型に成
形し、ASTM D638に従って測定した。(1) Tensile Property Reinforcement A thermoplastic resin composition was molded into ASTM No. 1 dumbbell mold and measured according to ASTM D638.
【0037】(2)曲げ特性
強化熱可塑性樹脂組成物を高さ1/4インチ、幅1/2
インチ、長さ5インチの成形品に成形し、ASTM D
790に従って測定した。(2) Bending property reinforced thermoplastic resin composition having a height of 1/4 inch and a width of 1/2
Molded into inch and 5 inch long, ASTM D
It was measured according to 790.
【0038】(3)アイゾット衝撃強度
強化熱可塑性樹脂組成物を厚さ1/8インチの成形品に
成形し、ASTMD256に従って測定した。(3) The Izod impact strength-reinforced thermoplastic resin composition was molded into a molded product having a thickness of 1/8 inch and measured according to ASTM D256.
【0039】(4)熱変形温度
強化熱可塑性樹脂組成物を高さ1/4インチ、幅1/2
インチ、長さ5インチの成形品に成形し、荷重0.46
MPaで高さ1/2インチとしてASTMD648に従
って測定した。(4) Heat-deformation temperature reinforced thermoplastic resin composition is 1/4 inch in height and 1/2 in width
Molded into a 5 inch long, 5 inch long product with a load of 0.46
Measured according to ASTM D648 at 1/2 inch height in MPa.
【0040】(5)表面固有抵抗値
東亜電波工業社製"ULTRA MEGOHMMETE
R" model SM−10Eを使用し、絶乾状態の
縦80mm、横80mm、厚み3mmの射出成形角板中
央部付近を印加電圧500Vの条件で表面固有抵抗値を
測定した。(5) Surface resistivity value "ULTRA MEGOHMMETE" manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.
Using R "model SM-10E, the surface specific resistance value was measured under the condition of an applied voltage of 500 V in the vicinity of the central portion of an injection-molded square plate having a length of 80 mm, a width of 80 mm, and a thickness of 3 mm in an absolutely dry state.
【0041】(6)成形品表面外観性
縦80mm、横80mm、厚み3mmの射出成形角板を
目視で、表面の凹凸が多少目立つものを○、全く目立た
ないものを◎とした。また、用いた材料を以下に示す。(6) Surface appearance of molded product Visual inspection of an injection-molded square plate having a length of 80 mm, a width of 80 mm, and a thickness of 3 mm was evaluated as ◯ when surface irregularities were slightly conspicuous, and as ⊚ when completely inconspicuous. The materials used are shown below.
【0042】(I)ポリアミド
a:ナイロン6(東レ社製”アミラン”CM1017)
(II)ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
(メタ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴム
b:”メタブレン”S2001(三菱レーヨン社製)
(III)耐衝撃改良材
c−1:”ハイミラン”1706(三井・デュポンポリ
ケミカル社製)
c−2:”Nタフマー”MH5020(三井化学社製)
(IV)導電性付与材
B−1:グラファイト(中越黒鉛社製BF−5A)平均
粒子径5μm
B−2:グラファイト(片山化学製)平均粒子径200
μm
(V)補強材
C−1:タルク(富士タルク社製LMS100)平均粒
子径6μm
C−2:タルク(富士タルク社製NK48)平均粒子径
24μm。(I) Polyamide a: Nylon 6 ("Amilan" CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc.) (II) Composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component b: "Metablene" S2001 (Mitsubishi Rayon) (III) Impact resistance improving material c-1: "Himilan" 1706 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) c-2: "N Tuffmer" MH5020 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (IV) Conductivity imparting material B -1: Graphite (BF-5A manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd.) average particle diameter 5 μm B-2: Graphite (manufactured by Katayama Chemical Co., Ltd.) average particle diameter 200
μm (V) Reinforcing material C-1: Talc (LMS100 manufactured by Fuji Talc) average particle diameter 6 μm C-2: Talc (NK48 manufactured by Fuji Talc) average particle diameter 24 μm.
【0043】実施例1
各材料を表1に示す割合で全材料をドライブレンドした
後、日本製鋼所製二軸押出機TEX−30を用いて押出
機の元込めホッパーから供給し、シリンダー温度260
℃、スクリュー回転数200rpm、時間当たり20k
gの処理量の条件で溶融混練ペレット化した。得られた
ペレットを80℃で16時間真空乾燥した後、住友重機
械工業社製射出成形機SG75H−MIVを用いて、シリ
ンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で特性評価
成形品を射出成形して得た。成形品の特性は表1に示す
通りであり、ここで得られた成形品の表面固有抵抗値は
2×1012Ωと高い導電性を有しており、かつ耐熱性、
耐衝撃性、成形品表面外観性に優れた材料であることが
判明した。Example 1 After all materials were dry blended in the proportions shown in Table 1, the materials were fed from the extruder hopper using a twin-screw extruder TEX-30 manufactured by Japan Steel Works, and a cylinder temperature of 260 was used.
℃, screw rotation speed 200rpm, 20k per hour
Melt kneading into pellets was carried out under the condition of a throughput of g. After vacuum-drying the obtained pellets at 80 ° C for 16 hours, a characteristic evaluation molded product is injected under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 80 ° C using an injection molding machine SG75H-MIV manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Obtained by molding. The characteristics of the molded product are as shown in Table 1, and the surface resistivity of the molded product obtained here is as high as 2 × 10 12 Ω and has high heat resistance.
It was found that the material has excellent impact resistance and surface appearance of the molded product.
【0044】実施例2、3
表1に示す割合で実施例2においては、a、b、c−
1、B−1を実施例3においては、a、b、c−2、B
−1をドライブレンドした後、実施例1と同じ押出機を
用いてドライブレンドした物を押出機の元込めホッパー
から、C−1を押出機の途中からサイドフィード供給し
た以外は実施例1と同じ条件で溶融混練ペレット化、射
出成形、成形品特性評価を行った。結果は表1に示す通
りであり、ここで得られた成形品の表面固有抵抗値は実
施例2では6×1013Ω、実施例3では8×1013Ωと
導電性が高く、かつ耐熱性、耐衝撃性、成形品表面外観
性に優れた材料であることが判明した。Examples 2, 3 In Example 2, at the ratios shown in Table 1, a, b, c-
1 and B-1 in Example 3, a, b, c-2, B
-1 was dry-blended and then dry-blended using the same extruder as in Example 1, except that C-1 was side-fed from the main hopper of the extruder in the middle of the extruder. Under the same conditions, melt kneading and pelletization, injection molding, and molded product characteristic evaluation were performed. The results are shown in Table 1. The surface resistivity of the molded product obtained here was 6 × 10 13 Ω in Example 2 and 8 × 10 13 Ω in Example 3, which showed high conductivity and heat resistance. It was found that the material had excellent properties, impact resistance, and surface appearance of the molded product.
【0045】実施例4、5
表1に示した配合量以外実施例1と全く同様に溶融混
練、射出成形、成形品特性評価を行った。得られた成形
品の特性を表1にまとめて示した。ここで得られた成形
品はいずれも導電性、耐熱性、耐衝撃性、成形品表面外
観性に優れることが判明した。Examples 4 and 5 Melt kneading, injection molding, and evaluation of the characteristics of molded articles were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except for the blending amounts shown in Table 1. The characteristics of the obtained molded products are summarized in Table 1. It was found that the molded articles obtained here were all excellent in conductivity, heat resistance, impact resistance and surface appearance of the molded article.
【0046】実施例6
表1に示した配合量以外実施例1と全く同様に溶融混
練、射出成形、成形品特性評価を行った。得られた成形
品の特性を表1にまとめて示した。ここで得られた成形
品はいずれも導電性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、成形品
表面外観性も凹凸が多少目立つ程度であることが判明し
た。Example 6 Melt kneading, injection molding, and evaluation of the characteristics of molded articles were performed in exactly the same manner as in Example 1 except for the compounding amounts shown in Table 1. The characteristics of the obtained molded products are summarized in Table 1. It was found that the molded articles obtained here were all excellent in conductivity, heat resistance, and impact resistance, and the surface appearance of the molded articles was slightly conspicuous.
【0047】比較例1
表1に示した配合量以外実施例1と全く同様に溶融混
練、射出成形、成形品特性評価を行った。結果は表1に
示す通りであり、ここで得られた成形品の導電性、耐熱
性、成形品表面外観性は良好であるが耐衝撃性に劣る。Comparative Example 1 Melt kneading, injection molding, and evaluation of the characteristics of molded articles were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except for the compounding amounts shown in Table 1. The results are shown in Table 1, and the molded product obtained here has good conductivity, heat resistance, and surface appearance of the molded product, but inferior impact resistance.
【0048】比較例2〜4
表1に示した配合量以外実施例1と全く同様に溶融混
練、射出成形、成形品特性評価を行った。得られた成形
品の特性は表1にまとめて示す通りであり、ここで得ら
れた成形品は比較例2においては導電性に劣り、比較例
3においては耐熱性に劣り、比較例4においては導電性
に劣る。Comparative Examples 2 to 4 Melt kneading, injection molding, and evaluation of the characteristics of molded products were performed in exactly the same manner as in Example 1 except for the compounding amounts shown in Table 1. The characteristics of the obtained molded product are summarized in Table 1, and the molded product obtained here is inferior in conductivity in Comparative Example 2, inferior in heat resistance in Comparative Example 3, and in Comparative Example 4. Has poor conductivity.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】[0050]
【発明の効果】本発明は、高い導電性を保持し、かつ耐
熱性、耐衝撃性、成形品表面外観性の良好な強化熱可塑
性樹脂組成物およびその成形品を提供することができ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a reinforced thermoplastic resin composition which retains high conductivity, and has good heat resistance, impact resistance, and surface appearance of a molded product, and a molded product thereof.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33:08 C08L 23:08 23:08) Fターム(参考) 4J002 BB073 BB093 BB103 BB233 BG042 BN033 CF004 CL001 CL004 CL011 CL031 CL051 CN014 CP032 DA016 DA017 DA026 DA027 DA036 DA066 DA097 DC007 DE047 DE077 DE087 DE097 DE117 DE137 DE147 DE187 DE217 DE237 DE287 DF017 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 FA016 FA017 FA037 FA044 FA046 FA047 FA087 FD014 FD017 FD116─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 33:08 C08L 23:08 23:08) F term (reference) 4J002 BB073 BB093 BB103 BB233 BG042 BN033 CF004 CL001 CL004 CL011 CL031 CL051 CN014 CP032 DA016 DA017 DA026 DA027 DA036 DA066 DA097 DC007 DE047 DE077 DE087 DE097 DE117 DE137 DE147 DE187 DE217 DE237 DE287 DF017 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 FA016 FA017 FA037 FA044 FA047 FA0447 FA044 FA047 FA044 FA047 FA047 FA044 FA047
Claims (6)
(b)ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
(メタ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴム10〜
45重量%、(c)耐衝撃改良材5〜40重量%からな
る(A)樹脂組成物100重量部に対して(B)導電性
付与材3〜50重量部、(C)補強材5〜50重量部添
加してなる強化熱可塑性樹脂組成物。1. (a) 85 to 50% by weight of polyamide resin,
(B) Composite rubber 10 comprising a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component 10
45% by weight, (c) 3 to 50 parts by weight of (B) conductivity imparting material, and (C) reinforcing material 5 to 100 parts by weight of (A) resin composition consisting of 5 to 40% by weight of impact modifier. A reinforced thermoplastic resin composition obtained by adding 50 parts by weight.
μmのグラファイトであることを特徴とする請求項1記
載の強化熱可塑性樹脂組成物。2. The (B) conductivity-imparting material has an average particle size of 1 to 70.
The reinforced thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the reinforced thermoplastic resin composition is graphite having a diameter of μm.
のタルクであることを特徴とする請求項1記載の強化熱
可塑性樹脂組成物。3. The reinforcing material (C) has an average particle size of 0.5 to 10 μm.
The reinforced thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the reinforced thermoplastic resin composition is talc.
1014Ω以下であることを特徴とする請求項1〜3いず
れかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。4. The reinforced thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface resistivity of the composition when dried is 10 14 Ω or less.
形温度が180℃以上であることを特徴とする請求項1
〜4いずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。5. The heat distortion temperature of the composition under a load of 0.46 MPa is 180 ° C. or higher.
The reinforced thermoplastic resin composition according to any one of to 4.
ト衝撃強度が70J/m以上であることを特徴とする請
求項1〜5いずれかに記載の強化熱可塑性樹脂組成物。6. The reinforced thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the composition has a notched Izod impact strength of 70 J / m or more at room temperature.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007224207A (en) * | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Electroconductive composition, electroconductive coating material, electroconductive fiber material, method for producing electroconductive fiber material, and flat heater |
DE102007037316A1 (en) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermally conductive and electrically insulating thermoplastic compounds |
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-
2001
- 2001-11-29 JP JP2001365159A patent/JP2003165904A/en active Pending
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