JP2002226703A - Exterior vehicular part - Google Patents
Exterior vehicular partInfo
- Publication number
- JP2002226703A JP2002226703A JP2001028946A JP2001028946A JP2002226703A JP 2002226703 A JP2002226703 A JP 2002226703A JP 2001028946 A JP2001028946 A JP 2001028946A JP 2001028946 A JP2001028946 A JP 2001028946A JP 2002226703 A JP2002226703 A JP 2002226703A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- molded article
- weight
- resin composition
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特に車両用外装部
品への適用に好適な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性に優
れ、かつ成形品表面外観に優れた繊維強化ポリアミド樹
脂組成物製の成形品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fiber-reinforced polyamide resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, dimensional stability, and excellent surface appearance of a molded product, particularly suitable for application to exterior parts for vehicles. It relates to a molded product of the above.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた成形性、
耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性など
を利用して、例えば自動車、電気・電子部品などの分野
で広範に使用されている。特に自動車分野では、軽量化
による燃費向上などを目的として外装部品を金属材料か
ら樹脂材料に代替する検討が行われている。外装部品に
必要な特性としては、オンライン塗装やインライン塗装
に耐える耐熱性、衝突時の衝撃に耐える耐衝撃性、熱や
吸水による寸法変化の小さい寸法安定性、および成形品
表面良外観が挙げられる。耐熱性や寸法安定性を向上さ
せる目的で繊維強化材を用いる方法や、衝撃性、耐熱
性、寸法安定性、耐衝撃性を改良する目的で繊維強化材
と耐衝撃性改良材を併用する方法が知られている。2. Description of the Related Art Polyamide resin has excellent moldability,
Utilizing heat resistance, toughness, oil / gasoline resistance, abrasion resistance, and the like, it is widely used in fields such as automobiles, electric and electronic parts, and the like. In particular, in the automotive field, studies are being made to replace exterior components with metal materials instead of metal materials in order to improve fuel efficiency by reducing weight. The characteristics required for exterior parts include heat resistance to withstand online and in-line painting, impact resistance to withstand the impact of a collision, dimensional stability with small dimensional changes due to heat and water absorption, and good appearance of the molded product surface . A method using fiber reinforced materials to improve heat resistance and dimensional stability, and a method using fiber reinforced materials and impact resistance improving materials together to improve impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and impact resistance It has been known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、いず
れも耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性の面においては良好
な結果を与えているが、自動車のフェンダー、ドアパネ
ル、バンパなど車両用外装部品への使用を想定した場
合、繊維強化材が成形品表面に浮き出て外観を悪化させ
るため、車両用外装部品としての実用は難しいのが現状
であり、この成形品表面外観の向上が望まれているのが
現状である。The above prior arts all give good results in terms of heat resistance, dimensional stability and impact resistance, but they are used for vehicle exteriors such as automobile fenders, door panels and bumpers. Assuming use in parts, the fiber reinforced material emerges on the surface of the molded product and deteriorates its appearance, so it is currently difficult to use it as a vehicle exterior part, and it is desired to improve the surface appearance of this molded product. That is the current situation.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記車両用外装部品に必要な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定
性の特性を保持しかつ成形品の表面外観を改良すること
により、真に有用性の高い車両用外装部品を得るべく鋭
意検討した結果、ポリアミドと耐衝撃性改良材からなる
組成物に特定の繊維強化材を組み合わせることにより、
諸要求特性をバランス化させた車両用外装部品を見出し
本発明に至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have improved the surface appearance of a molded product while maintaining the heat resistance, impact resistance, and dimensional stability characteristics required for the above-mentioned vehicle exterior parts. As a result of intensive studies to obtain a truly useful vehicle exterior part, by combining a specific fiber reinforced material with a composition consisting of polyamide and impact resistance improving material,
The present inventors have found a vehicle exterior component in which various required characteristics are balanced, and have reached the present invention.
【０００５】すなわち本発明の本旨とするところは、
（１）（Ａ）ポリアミド樹脂９０〜５０重量％、（Ｂ）
耐衝撃性改良剤１０〜５０重量％からなる熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して（Ｃ）繊維状強化材１〜２
０重量部を含有してなる繊維強化熱可塑性樹脂組成物を
成形して得られ、該成形品中の繊維状強化材の重量平均
繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）
が１０〜７０であることを特徴とする成形品、（２）成
形品表面の中心線平均粗さが０．１５μｍ以下である前
記（１）記載の成形品、（３）室温におけるノッチ付き
Ｉｚｏｄ衝撃強度が１００Ｊ／ｍ以上である前記（１）
または（２）記載の成形品、（４）０．４６ＭＰａ荷重
における熱変形温度が１７０℃以上である前記（１）〜
（３）いずれかに記載の成形品、（５）３０℃〜８０℃
における樹脂流動方向の線膨張係数と流動方向に対して
垂直な方向の線膨張係数との平均値が６×１０-5ｃｍ／
ｃｍ・℃以下である前記（１）〜（４）いずれかに記載
の成形品、（６）（Ｃ）繊維状強化材が炭素繊維である
前記（１）〜（５）いずれかに記載の成形品、（７）前
記（１）〜（６）いずれかに記載の成形品を用いた車両
用外装部品、である。That is, the gist of the present invention is as follows:
(1) (A) 90 to 50% by weight of a polyamide resin, (B)
(C) Fibrous reinforcing material 1-2 based on 100 parts by weight of thermoplastic resin composition comprising 10 to 50% by weight of impact modifier
A value obtained by molding a fiber-reinforced thermoplastic resin composition containing 0 parts by weight and dividing the weight-average fiber length (Lw) of the fibrous reinforcing material in the molded product by the fiber diameter (d) ( Lw / d)
(2) a molded product according to the above (1), wherein the center line average roughness of the surface of the molded product is 0.15 μm or less, and (3) a notched Izod at room temperature. (1) The impact strength is 100 J / m or more.
Or (4) the molded article according to (2), wherein (4) the heat deformation temperature at a load of 0.46 MPa is 170 ° C. or higher.
(3) The molded article according to any one of (5) 30 ° C to 80 ° C
The average value of the linear expansion coefficient in the resin flow direction and the linear expansion coefficient in the direction perpendicular to the flow direction is 6 × 10 −5 cm /
The molded article according to any one of the above (1) to (4), which has a temperature of at most cm · ° C., and (6) the (C) fibrous reinforcing material is a carbon fiber, wherein the fibrous reinforcing material is a carbon fiber. A molded article, (7) a vehicle exterior component using the molded article according to any one of (1) to (6).
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリアミド樹脂
は、アミノ酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボ
ン酸を主たる構成成分とするポリアミドであり、その主
要構成成分の代表例としては、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、
パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロ
ラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチ
ルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチ
ル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノ
プロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの
脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられる。本発
明においては、これらの構成成分から誘導されるポリア
ミド単独重合体もしくは共重合体を各々単独で用いても
よいし、または、複数種を混合して用いてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide resin used in the present invention is a polyamide containing amino acids, lactams, or diamines and dicarboxylic acids as main components. Representative examples of the main components are 6-aminocaproic acid,
11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid,
Amino acids such as paraaminomethylbenzoic acid, ε-caprolactam, lactams such as ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine,
2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4- Bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2 Aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine and aminoethylpiperazine, and adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid , Terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methyl Refutaru acid, 5-methyl isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, aliphatic, such as hexahydroisophthalic acid, alicyclic, include dicarboxylic acids aromatic. In the present invention, a polyamide homopolymer or copolymer derived from these components may be used alone, or a plurality thereof may be used as a mixture.
【０００７】本発明においては、耐熱性や強度に優れる
という点から、２００℃以上の融点を有するポリアミド
樹脂が特に有用である。その具体的な例としては、ポリ
カプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキ
サメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６
６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプ
ロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルア
ミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド
／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナ
イロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポ
リマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテ
レフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイ
ロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド／ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミ
ドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレ
ンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリノナメチレンテ
レフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、およびこれらの混合
物ないしは共重合体などが挙げられる。In the present invention, a polyamide resin having a melting point of 200 ° C. or more is particularly useful because of its excellent heat resistance and strength. Specific examples thereof include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/6).
6), polytetramethylene adipamide (nylon 4
6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 61
0), polyhexamethylene dodecamide (nylon 61
2), polyhexamethylene terephthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene Isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (Nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecaneamide copolymer (nylon 6T / 12), polyhexamethylene terephthalamide / poly (2-meth Le pentamethylene) terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polyxylylene adipamide (nylon XD6), poly nonamethylene terephthalamide (nylon 9T), and the like and mixtures thereof or copolymers.
【０００８】とりわけ好ましいポリアミド樹脂として
は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６６コポリマ
ー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ／１
２コポリマー、およびナイロン６Ｔ／６コポリマーなど
を挙げることができ、更にこれらのポリアミド樹脂を耐
衝撃性、成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて混
合物として用いることも実用上好適である。Particularly preferred polyamide resins include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 6/66 copolymer, nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T / 6I copolymer, nylon 6T / 1
2 copolymer, nylon 6T / 6 copolymer, and the like. Further, it is practically preferable to use these polyamide resins as a mixture depending on required properties such as impact resistance, moldability and compatibility.
【０００９】これらポリアミド樹脂の重合度には特に制
限がなく、成形性を考慮して適宜選択すればよい。本発
明においては９８％濃硫酸２５ｍｌにポリアミド樹脂
０．２５ｇを溶解した溶液の２５℃で測定した相対粘度
が１．５〜５．０の範囲、特に２．０〜４．０の範囲の
ポリアミド樹脂が好ましい。The degree of polymerization of these polyamide resins is not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of moldability. In the present invention, a polyamide prepared by dissolving 0.25 g of polyamide resin in 25 ml of 98% concentrated sulfuric acid has a relative viscosity in the range of 1.5 to 5.0, particularly 2.0 to 4.0, measured at 25 ° C. Resins are preferred.
【００１０】本発明の樹脂組成物中に占めるポリアミド
樹脂の含有量は９０〜５０重量％、好ましくは８０〜５
０重量％である。９０重量％以上では衝撃性が不足し、
５０重量％未満では耐熱性が不足するので好ましくな
い。The content of the polyamide resin in the resin composition of the present invention is 90 to 50% by weight, preferably 80 to 5% by weight.
0% by weight. If the content is more than 90% by weight, the impact strength is insufficient.
If the amount is less than 50% by weight, heat resistance is insufficient, so that it is not preferable.
【００１１】本発明で用いる耐衝撃性改良材とは、ポリ
アミド樹脂とアロイ化した際に耐衝撃性を改良するもの
であり、オレフィン系重合弾性体および／または不飽和
カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量体を
グラフト反応あるいは共重合して得られるオレフィン系
重合弾性体および／または共役ジエン−芳香族ビニル炭
化水素ブロック重合体の共役ジエンブロック部の一部又
は全部が水素添加された水素添加ブロック共重合弾性体
が好ましく、グラフト反応あるいは共重合されている不
飽和カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量
体の量は０．０１〜２０重量％が好ましい。グラフト反
応あるいは共重合に用いる不飽和カルボン酸としてはア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブ
テンジカルボン酸などが挙げられる。また、それらの誘
導体としては、アルキルエステル、グリシジルエステ
ル、ジ−またはトリ−アルコキシシリル基を有するエス
テル、酸無水物またはイミドなどが挙げられ、中では、
グリシジルエステル、ジ−またはトリ−アルコキシシリ
ル基を有する不飽和カルボン酸エステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。The impact resistance improving material used in the present invention is a material which improves the impact resistance when alloyed with a polyamide resin, and comprises an olefin polymer elastic material and / or an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. Olefin polymer obtained by grafting or copolymerizing vinyl monomers or vinyl monomers and / or hydrogen in which part or all of the conjugated diene block part of the conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon block polymer is hydrogenated The added block copolymer elastic body is preferable, and the amount of the unsaturated carboxylic acid and / or its derivative or vinyl monomer which has been graft-reacted or copolymerized is preferably 0.01 to 20% by weight. As the unsaturated carboxylic acid used for the graft reaction or copolymerization, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid,
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butenedicarboxylic acid and the like can be mentioned. Examples of the derivatives thereof include an alkyl ester, a glycidyl ester, an ester having a di- or tri-alkoxysilyl group, an acid anhydride, and an imide.
Glycidyl esters, unsaturated carboxylic esters having di- or tri-alkoxysilyl groups, acid anhydrides and imides are preferred.
【００１２】不飽和カルボン酸およびその誘導体の好ま
しい例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、
イタコン酸イミド、シトラコン酸イミドなどであり、特
にメタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、マレイン酸イミドが好ましく使用できる。ま
た、ビニル単量体の例としてはスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化
合物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン化
合物を例示することができ、これらの不飽和カルボン酸
またはその誘導体あるいはビニル単量体は２種以上を併
用してもよい。なお、これら不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体あるいはビニル単量体をグラフトさせる方法に
ついては公知の手法を用いることができる。これらの耐
衝撃性改良材は２種以上併用することも可能である。Preferred examples of unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include maleic acid, fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, diglycidyl itaconate, diglycidyl citraconic ester,
Butenedicarboxylic acid diglycidyl ester, butenedicarboxylic acid monoglycidyl ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic imide,
Examples thereof include itaconic imide and citraconic imide, and particularly, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and maleic imide can be preferably used. Examples of the vinyl monomer include an aromatic vinyl compound such as styrene, a vinyl cyanide compound such as acrylonitrile, and a vinylsilane compound such as vinyltrimethoxysilane. Alternatively, two or more vinyl monomers may be used in combination. Known methods can be used for grafting these unsaturated carboxylic acids or their derivatives or vinyl monomers. Two or more of these impact resistance improving materials can be used in combination.
【００１３】このような耐衝撃性改良材の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸共重合体およびこれら共重
合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナトリウ
ム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの塩とし
たもの、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、（「ｇ」はグラフトを表わす、以下同
じ）、エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−マレ
イミド共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体の
部分ケン化物、エチレン／グリシジルメタクリレート共
重合体、エチレン／ビニルアセテート／グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／グリシ
ジルアクリレート共重合体、エチレン／ビニルアセテー
ト／グリシジルアクリレート共重合体、エチレン／グリ
シジルエーテル共重合体、エチレン／プロピレン−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／１，
４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／２，５−ノ
ルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、水素化スチレン／ブタジエン／スチレン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレン／イソプ
レン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン／プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／ブテン−１−ｇ−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン
／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−メタクリル
酸グリシジル共重合体、水素化スチレン／ブタジエン／
スチレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体などを
挙げることができる。この中で、エチレン／メタクリル
酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分の
一部または全てをナトリウム、リチウム、カリウム、亜
鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／プロピレ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−
１−ｇ−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレン／ブ
タジエン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体が好
ましく、更にエチレン／メタクリル酸共重合体およびこ
れら共重合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナ
トリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの
塩としたもの、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体が特に好ましい。Specific examples of such impact modifiers include ethylene / methacrylic acid copolymers and some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers are replaced with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium. Ethylene / ethyl acrylate-g-maleic anhydride copolymer ("g" represents a graft, the same applies hereinafter), ethylene / methyl methacrylate-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Ethyl acrylate-g-maleimide copolymer, ethylene / ethyl acrylate-g-N
Phenylmaleimide copolymers and partially saponified products of these copolymers, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate /
Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl ether copolymer, ethylene / propylene-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 1,
4-hexadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 2,5-norbornadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Propylene-g-N-phenylmaleimide copolymer, ethylene / butene-1-g-N-phenylmaleimide copolymer, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-
g-maleic anhydride copolymer, hydrogenated styrene / isoprene / styrene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / butene-1-g-glycidyl methacrylate Copolymer, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, hydrogenated styrene / butadiene /
Styrene-g-glycidyl methacrylate copolymer and the like can be mentioned. Among them, ethylene / methacrylic acid copolymers and those obtained by converting some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers into salts with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium, ethylene / propylene-g-anhydride Maleic acid copolymer, ethylene / butene
1-g-maleic anhydride copolymers, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-g-maleic anhydride copolymers are preferred, and ethylene / methacrylic acid copolymers and one of the carboxylic acid moieties in these copolymers are preferred. Part or all of which are salts with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium, ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-maleic anhydride copolymer are particularly preferred. .
【００１４】本発明のポリアミド樹脂組成物に含まれる
耐衝撃性改良材の含有量は、１０〜５０重量％である。
好ましくは１５〜５０重量％である。１０重量％未満で
は衝撃性が不足し、５０重量％を超えると耐熱性や流動
性が低下するので好ましくない。The content of the impact modifier in the polyamide resin composition of the present invention is 10 to 50% by weight.
Preferably it is 15 to 50% by weight. If it is less than 10% by weight, the impact strength is insufficient, and if it is more than 50% by weight, heat resistance and fluidity decrease, which is not preferable.
【００１５】本発明で用いる繊維状強化材としては、ガ
ラス繊維、アルミナ繊維、酸化珪素繊維、セラミック繊
維、石膏繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウィスカ、
酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ等を挙げ
ることができるが、車両用部品に求められる軽量化に効
果が高い炭素繊維が特に好ましい。繊維状強化材の含有
量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して１〜２
０重量部、好ましくは２〜１８重量部である。繊維状強
化材が１重量部未満では耐熱性、寸法安定性が不足し、
２０重量部以上では成形品表面外観の悪化や流動性が低
下するので好ましくない。The fibrous reinforcing material used in the present invention includes glass fiber, alumina fiber, silicon oxide fiber, ceramic fiber, gypsum fiber, metal fiber, potassium titanate whisker,
Examples thereof include zinc oxide whiskers and aluminum borate whiskers, and carbon fibers that are highly effective in reducing the weight required for vehicle parts are particularly preferable. The content of the fibrous reinforcement is 1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
0 parts by weight, preferably 2 to 18 parts by weight. If the fibrous reinforcement is less than 1 part by weight, heat resistance and dimensional stability are insufficient,
If the amount is more than 20 parts by weight, the surface appearance of the molded article is deteriorated and the fluidity is lowered, which is not preferable.
【００１６】本発明の成形品中の繊維強化材の重量平均
繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）
は１０〜７０の範囲であることが必要であり、好ましく
は１５〜６５の範囲である。Ｌｗ／ｄ値が１０未満では
成形品表面外観は良好であるが、耐熱性や寸法安定性が
不足する。またＬｗ／ｄ値が７０以上では耐熱性や寸法
安定性は良好であるが、成形品表面外観が損なわれるの
で好ましくない。The value (Lw / d) obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) of the fiber reinforcing material in the molded article of the present invention by the fiber diameter (d).
Needs to be in the range of 10 to 70, preferably 15 to 65. When the Lw / d value is less than 10, the surface appearance of the molded product is good, but the heat resistance and the dimensional stability are insufficient. When the Lw / d value is 70 or more, the heat resistance and the dimensional stability are good, but the surface appearance of the molded product is unfavorably deteriorated.
【００１７】本発明で用いる繊維状強化材はイソシアネ
ート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系
化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカ
ップリング剤で予備処理して使用してもよい。The fibrous reinforcing material used in the present invention may be used after being pretreated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound or an epoxy compound.
【００１８】本発明の成形品は、成形品表面の中心線粗
さが０．１５μｍ以下が好ましく、特に０．１３以下が
好ましい。この成形品表面の中心線粗さをかかる範囲と
することにより、車両用外装部品として好ましい表面平
滑性が得られる。かかる成形品表面性状を得るために
は、ポリアミド樹脂、耐衝撃性改良材、強化材を特定の
組成ないしは形状で含有する組成物を十分な保温能力を
有する金型を用い、かつ、十分な射出速度を有する射出
成形機を用いて成形することが重要である。The molded product of the present invention preferably has a center line roughness of 0.15 μm or less, particularly preferably 0.13 or less, on the surface of the molded product. By setting the center line roughness of the surface of the molded product in such a range, preferable surface smoothness as a vehicle exterior component can be obtained. In order to obtain such surface properties of a molded product, a mold having a sufficient heat retaining capacity of a composition containing a polyamide resin, an impact resistance improving material, and a reinforcing material in a specific composition or shape is used, and sufficient injection is performed. It is important to mold using an injection molding machine having a speed.
【００１９】本発明の成形体は、室温におけるノッチ付
きＩｚｏｄ衝撃強度が１００Ｊ／ｍ以上であることが好
ましく、より好ましくは１１０Ｊ／ｍ以上である。この
ノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度は本発明の成形体を構成する
繊維強化熱可塑性樹脂組成物を下記実施例の項に記載す
る方法により測定して求められる。このノッチ付Ｉｚｏ
ｄ衝撃強度をかかる範囲とすることにより、車両用外装
部品として好ましい耐衝撃性が得られる。The molded article of the present invention has a notched Izod impact strength at room temperature of preferably 100 J / m or more, more preferably 110 J / m or more. The notched Izod impact strength can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the molded article of the present invention by the method described in the following Examples. This notched Izo
By setting the d impact strength in such a range, impact resistance preferable as a vehicle exterior component can be obtained.
【００２０】本発明の成形体は、０．４６ＭＰａ荷重に
おける熱変形温度が１７０℃以上であることが好まし
く、より好ましくは１７５℃以上である。この熱変形温
度は本発明の成形体を構成する繊維強化熱可塑性樹脂組
成物を下記実施例の項に記載する方法により測定して求
められる。この熱変形温度をかかる範囲とすることによ
り、車両用外装部品をインライン塗装する際の塗装焼き
付け温度に耐えることが可能となる。The molded article of the present invention preferably has a heat deformation temperature of 170 ° C. or more under a load of 0.46 MPa, more preferably 175 ° C. or more. This heat distortion temperature can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the molded article of the present invention by the method described in the following section. By setting the heat deformation temperature within the above range, it becomes possible to withstand the baking temperature at the time of in-line coating of the vehicle exterior component.
【００２１】本発明の成形体は、３０〜８０℃における
樹脂流動方向の線膨張係数と流動方向に対して垂直な方
向の線膨張係数との平均値が６×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃
以下であることが好ましく、より好ましくは５．５×１
０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下である。この線膨張係数は本発
明の成形体を構成する繊維強化熱可塑性樹脂組成物を下
記実施例の項に記載する方法により測定して求められ
る。この線膨張係数をかかる範囲とすることにより、車
両用外装部品として必要な寸法安定性が得られる。ま
た、かかる範囲とするためには繊維強化材の添加量およ
びその繊維長をポリアミド樹脂、耐衝撃性改良材からな
る樹脂組成物の特性に合わせて適宜選択し、制御するこ
とが必要である。The molded article of the present invention has an average value of the linear expansion coefficient in the resin flow direction at 30 to 80 ° C. and the linear expansion coefficient in the direction perpendicular to the flow direction of 6 × 10 −5 cm / cm · ° C.
Or less, more preferably 5.5 × 1
0 −5 cm / cm · ° C. or less. This coefficient of linear expansion can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the molded article of the present invention by the method described in the following Examples. By setting the coefficient of linear expansion in such a range, dimensional stability required as a vehicle exterior component can be obtained. Further, in order to achieve such a range, it is necessary to appropriately select and control the addition amount of the fiber reinforcing material and the fiber length thereof in accordance with the characteristics of the resin composition comprising the polyamide resin and the impact resistance improving material.
【００２２】本発明において繊維強化熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂成分
を含有しても構わない。他の樹脂成分としては、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレン
エーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、液晶ポリエステル、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリアセタール、ポリカーボネートなどが挙
げられる。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition may contain other resin components as long as the effects of the present invention are not impaired. Other resin components include polypropylene, polyethylene, ABS resin, polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, liquid crystal polyester, polyphenylene sulfide, polyacetal, polycarbonate and the like.
【００２３】また、本発明において繊維強化熱可塑性樹
脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で非繊維
状強化材を含有しても構わない。それらの非繊維状強化
材の具体例としては、タルク、ワラステナイト、ゼオラ
イト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロ
フィライト、ベントナイト、モンモリロナイト、アスベ
スト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸
化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チ
タン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化
物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭
化珪素およびシリカなどが挙げられる。これらは中空で
あってもよく、さらにはこれら非繊維強化材を２種類以
上併用することも可能である。また、これら非繊維状強
化材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、
有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキ
シ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用して
もよい。また、モンモリロナイトについては、有機アン
モニウム塩でカチオン交換した有機モンモリロナイトを
用いてもよい。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition may contain a non-fibrous reinforcing material as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of such non-fibrous reinforcing materials include talc, wollastenite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, bentonite, montmorillonite, asbestos, silicates such as alumina silicate, alumina, and silicon oxide. Metal compounds such as magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; magnesium hydroxide;
Hydroxides such as calcium hydroxide and aluminum hydroxide, glass beads, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide and silica. These may be hollow, and it is also possible to use two or more of these non-fiber reinforced materials in combination. In addition, these non-fibrous reinforcing materials are isocyanate compounds, organic silane compounds,
A pretreatment with a coupling agent such as an organic titanate compound, an organic borane compound or an epoxy compound may be used. As for montmorillonite, organic montmorillonite that has been cation-exchanged with an organic ammonium salt may be used.
【００２４】本発明において繊維強化熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例
えば酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール
系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの誘
導体等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダ
ードアミン系等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びそ
の金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステア
リルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス
尿素及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミ
ウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料
（ニグロシン等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリ
ン、クレー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチ
ル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止
剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４
級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン
系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、制電性
樹脂（ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルイミ
ド、４級アンモニウム塩基含有マレイミド、ポリスルホ
ン酸ソーダ等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミンシア
ヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチ
レン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカー
ボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系
難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、着色防
止剤（次亜リン酸塩等）、導電性付与剤（カーボンブラ
ック、カーボンナノチューブ、グラファイト、フィブリ
ル状炭素、金属微粒子等）、他の重合体を含有しても構
わない。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition contains other components such as an antioxidant and a heat stabilizer (a hindered phenol type, a hydroquinone type, a phosphite type and the like) as long as the effects of the present invention are not impaired. Derivatives thereof), weathering agents (resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, hindered amine, etc.), release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, esters, half esters, stearyl alcohol, Stearamide, various bisamides, bisurea, polyethylene wax, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), dyes (nigrosine, etc.), crystal nucleating agents (talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizers (p- Octyl oxybenzoate, N-butylbenzenes Hon'amido etc.), antistatic agents (alkyl sulfate type anionic antistatic agent, 4
Quaternary ammonium salt type cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents, etc.), antistatic resins (polyetheramide, polyetheresterimide, Maleimides containing quaternary ammonium bases, sodium polysulfonate, etc., flame retardants (eg, red phosphorus, melamine cyanurate, hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, etc., ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether) , Brominated polycarbonates, brominated epoxy resins or combinations of these brominated flame retardants with antimony trioxide, etc., coloring inhibitors (hypophosphites, etc.), and conductivity-imparting agents (carbon black, carbon nanotubes, graphite) , Fibril carbon, fine metal Child, etc.), it may also contain other polymers.
【００２５】次に本発明における繊維強化熱可塑性樹脂
組成物を得る方法について説明する。本発明の繊維強化
熱可塑性樹脂組成物は、例えば、ポリアミド樹脂、耐衝
撃性改良材、繊維強化材を溶融混練して得ることができ
る。また、その他公知の混練方法が採用できる。その処
理方式としてもバッチ式または連続式のいずれも採用で
きるが、連続式の方が生産性の面で好ましい。混練装置
としては、単軸および二軸押出機、混練機、ニーダーな
どが挙げられ特に限定するものではないが、二軸押出機
が生産性などの面で好ましい。二軸押出機を用いる場合
には、ポリアミド樹脂、耐衝撃性改良材、炭素繊維を一
括して押出機に供給する方法や、任意の２成分をあらか
じめ溶融混合し、押出機のサイドから残りの１成分を供
給する方法などが挙げられるが特に限定されない。Next, a method for obtaining the fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention will be described. The fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by, for example, melt-kneading a polyamide resin, an impact resistance improving material, and a fiber reinforcing material. Further, other known kneading methods can be adopted. As the treatment method, either a batch method or a continuous method can be adopted, but the continuous method is preferable in terms of productivity. Examples of the kneading device include a single-screw and twin-screw extruder, a kneader, and a kneader, and are not particularly limited. However, a twin-screw extruder is preferable in terms of productivity and the like. In the case of using a twin-screw extruder, a method in which a polyamide resin, an impact resistance improving material, and carbon fibers are collectively supplied to the extruder, or any two components are melt-mixed in advance and the remaining components are extruded from the side of the extruder. A method of supplying one component may be mentioned, but is not particularly limited.
【００２６】本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物成形
品は該繊維強化熱可塑性樹脂組成物を公知の方法により
成形し得ることができる。成形品を得る方法には、例え
ば、押出成形、射出成形、射出圧縮成形、ブロー成形、
プレス成形などが挙げられ、特に限定されないが、生産
性などの点から射出成形や射出圧縮成形が好ましい。The fiber-reinforced thermoplastic resin composition molded article of the present invention can be formed by molding the fiber-reinforced thermoplastic resin composition by a known method. Methods for obtaining molded articles include, for example, extrusion molding, injection molding, injection compression molding, blow molding,
Press molding and the like are mentioned, but not particularly limited, but injection molding and injection compression molding are preferred from the viewpoint of productivity and the like.
【００２７】また、本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成
物成形品表面の中心線平均粗さは０．１５μｍ以下であ
るが、かかる成形品を得るためには例えば金型の表面に
鏡面加工（研磨、メッキ処理）を施して成形を実施する
ことにより得ることができる。The center line average roughness of the surface of the molded article of the fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention is not more than 0.15 μm. In order to obtain such a molded article, for example, the surface of a mold is mirror-finished ( (Polishing, plating) and then forming.
【００２８】また、本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成
物車両用外装部品の具体例としては、バンパー、フロン
トフェンダー、リアフェンダー、ヒューエルリッド、ド
アパネル、テールゲートパネル、ライセンスガーニッシ
ュ、ボンネット、トランクリッドなどが挙げられる。特
に、フロントフェンダー、リアフェンダー、ドアパネ
ル、テールゲートパネルなどが好ましい。Specific examples of the vehicle exterior parts of the fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention include a bumper, a front fender, a rear fender, a fuel lid, a door panel, a tailgate panel, a license garnish, a bonnet and a trunk lid. And the like. Particularly, a front fender, a rear fender, a door panel, a tailgate panel, and the like are preferable.
【００２９】[0029]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００３０】なお、実施例および比較例に記した諸特性
は次の方法により評価した。 （１）引張特性 繊維強化熱可塑性樹脂組成物をＡＳＴＭ１号ダンベル型
に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。 （２）曲げ特性 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を高さ１／４インチ、幅１
／２インチ、長さ５インチの成形品に成形し、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に従って測定した。 （３）Ｉｚｏｄ衝撃強度 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を厚さ１／８インチの成形
品に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。 （４）熱変形温度 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を高さ１／４インチ、幅１
／２インチ、長さ５インチの成形品に成形し、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に従って測定した。 （５）線膨張係数 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を縦８０ｍｍ、横８０ｍ
ｍ、厚み３ｍｍの成形品もしくはフューエルリッド成形
品の中央付近から切り出して縦３ｍｍ、横３ｍｍ、高さ
１０ｍｍの大きさに調整した試験片を３０℃から８０℃
まで２℃／ｍｉｎの速度で昇温させた時の寸法変化から
求めた。 （６）繊維長および繊維径 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を厚さ１／８インチ、幅１
４ｍｍ、高さ６５ｍｍの成形品に成形し、該成形品を電
気炉で５００℃×５時間、アルゴン雰囲気下で燃焼さ
せ、残余の灰分を顕微鏡撮影して求めた。 （７）成形品表面粗さ 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を鏡面仕上げ（研磨、メッ
キ処理）した縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚み３ｍｍの金
型を用いて成形し、該成形品の中央付近の中心線平均粗
さをＭＩＴＳＵＴＯＹＯ社製ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００
を使用して測定した。The properties described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. (1) Tensile properties The fiber-reinforced thermoplastic resin composition was molded into an ASTM No. 1 dumbbell mold and measured according to ASTM D638. (2) Bending characteristics The fiber reinforced thermoplastic resin composition is 1/4 inch in height and 1 in width.
/ 2 inch, molded into a 5 inch long product, ASTM
Measured according to D790. (3) Izod Impact Strength The fiber-reinforced thermoplastic resin composition was molded into a molded product having a thickness of 1/8 inch, and measured in accordance with ASTM D256. (4) Heat deformation temperature The fiber-reinforced thermoplastic resin composition is 1/4 inch high and 1 width wide.
/ 2 inch, molded into a 5 inch long product, ASTM
Measured according to D648. (5) Linear expansion coefficient The fiber reinforced thermoplastic resin composition is 80 mm long and 80 m wide.
m, a test piece cut from the vicinity of the center of a molded product or a fuel lid molded product having a thickness of 3 mm and adjusted to a size of 3 mm in length, 3 mm in width and 10 mm in height from 30 ° C. to 80 ° C.
Up to 2 ° C./min. (6) Fiber length and fiber diameter The fiber reinforced thermoplastic resin composition is 1/8 inch thick and 1 width wide.
The molded product was molded into a molded product having a size of 4 mm and a height of 65 mm. The molded product was burned in an electric furnace at 500 ° C. for 5 hours under an argon atmosphere, and the remaining ash content was determined by microscopic photography. (7) Surface roughness of molded article The fiber-reinforced thermoplastic resin composition is mirror-finished (polished, plated) and molded using a mold having a length of 80 mm, a width of 80 mm, and a thickness of 3 mm. The line average roughness is SURTEST-500 manufactured by MITSUTOYO.
Measured using
【００３１】次に、実施例および比較例に用いた材料を
示す。 （１）ポリアミド ナイロン６（東レ社製”アミラン”ＣＭ１０１０） （２）耐衝撃改良材−１ ”ハイミラン”１７０６（三井・デュポンポリケミカル
社製） （３）耐衝撃改良材−２ ”Ｎタフマー”ＭＨ５０２０（三井化学社製） （４）炭素繊維−１ 繊維径７μｍ、繊維長６ｍｍのチョップド炭素繊維（東
レ社製Ｔ−６００） （５）炭素繊維−２ 繊維径７μｍ、繊維長３０μｍのチョップド炭素繊維
（東レ社製ミルドトレカ）。Next, materials used in Examples and Comparative Examples are shown. (1) Polyamide nylon 6 ("Amilan" CM1010 manufactured by Toray Industries, Inc.) (2) Impact-improving material-1 "Himilan" 1706 (manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) (3) Impact-improving material-2 "N-Tuffmer" MH5020 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (4) Carbon fiber-1 Chopped carbon fiber having a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 6 mm (T-600 manufactured by Toray Industries) (5) Carbon fiber-2 chopped carbon having a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 30 μm Fiber (Toray Co., Ltd. milled trading card).
【００３２】実施例１ 各材料を表１に示す割合で全材料ドライブレンドした
後、日本製鋼所製二軸押出機ＴＥＸ−３０を用いて押出
機の元込めホッパーから供給し、シリンダー温度２６０
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、時間当たり２０ｋ
ｇの処理量の条件で溶融混練ペレット化した。得られた
ペレットを８０℃で１６時間真空乾燥した後、住友重機
械工業社製射出成形機ＳＧ７５Ｈ−ＭIVを用いて、シリ
ンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で特性評価
成形品を射出成形して得た。成形品の特性は表１に示す
通りであり、ここで得られた成形品中の炭素繊維の重量
平均繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／
ｄ）が５５であり、優れた強度、耐衝撃性、耐熱性、寸
法安定性に加え成形品表面の中心線平均粗さは０．１３
μｍと表面外観性に優れた材料であることが判明した。Example 1 After all the materials were dry-blended at the ratios shown in Table 1, the twin-screw extruder TEX-30 manufactured by Nippon Steel Works was supplied from the extruder's main hopper, and the cylinder temperature was set to 260.
° C, screw rotation speed 200rpm, 20k per hour
The mixture was melt-kneaded and pelletized under the condition of a throughput of g. After vacuum-drying the obtained pellets at 80 ° C. for 16 hours, a molded product with characteristic evaluation was injected at 260 ° C. cylinder temperature and 80 ° C. mold temperature using an injection molding machine SG75H-MIV manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Obtained by molding. The properties of the molded article are as shown in Table 1. The weight average fiber length (Lw) of the carbon fibers in the molded article obtained here was divided by the fiber diameter (d) (Lw /
d) is 55, and the center line average roughness of the molded product surface is 0.13 in addition to excellent strength, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability.
It was found that the material was excellent in μm and surface appearance.
【００３３】比較例１ 表２に示す割合でポリアミド、耐衝撃改良材をドライブ
レンドした後、実施例１と同じ押出機を用いて、ドライ
ブレンドした物を押出機の元込めホッパーから、炭素繊
維を押出機の途中からサイドフィード供給した以外は実
施例１と同じ条件で溶融混練ペレット化、射出成形、成
形品特性評価を行った。結果は表２に示す通りであり、
ここで得られた成形品中の炭素繊維は重量平均繊維長
（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）が８５
であり、強度、耐熱性、寸法安定性は優れるが成形品表
面の中心線平均粗さは０．２６μｍと表面外観性に劣
る。Comparative Example 1 After the polyamide and the impact modifier were dry-blended at the ratios shown in Table 2, using the same extruder as in Example 1, the dry-blended product was passed through the main hopper of the extruder to obtain carbon fiber. Were melt-kneaded into pellets, injection-molded, and evaluated for molded article properties under the same conditions as in Example 1 except that side feed was supplied from the middle of the extruder. The results are as shown in Table 2,
The carbon fiber in the obtained molded product has a value (Lw / d) obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) by the fiber diameter (d) of 85.
And the strength, heat resistance, and dimensional stability are excellent, but the center line average roughness of the molded product surface is 0.26 μm, which is inferior in surface appearance.
【００３４】比較例２ 炭素繊維−２を用いて表２に示す割合とした以外は実施
例１と全く同様に溶融混練、射出成形、成形品特性評価
を行った。結果は表２に示す通りであり、ここで得られ
た成形品中の炭素繊維は重量平均繊維長（Ｌｗ）を繊維
径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）が７であり、耐衝撃
性、成形品表面外観性は優れるが線膨張係数が大きく寸
法安定性に劣る。Comparative Example 2 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article characteristics were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the ratio shown in Table 2 was used using carbon fiber-2. The results are as shown in Table 2. The carbon fiber in the molded article obtained here had a value (Lw / d) of 7 obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) by the fiber diameter (d), and was resistant to carbon fiber. Although the impact properties and the surface appearance of the molded product are excellent, the linear expansion coefficient is large and the dimensional stability is poor.
【００３５】実施例２〜５ 表１に示したように耐衝撃改良材の種類および配合量を
種々変更した以外実施例１と全く同様に溶融混練、射出
成形、成形品特性評価を行った。得られた成形品の特性
を表１にまとめて示した。ここで得られた成形品はいず
れも強度、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、表面外観性
に優れることが判明した。Examples 2 to 5 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article properties were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the impact modifiers were variously changed as shown in Table 1. Table 1 summarizes the properties of the obtained molded articles. It was found that all of the molded products obtained here were excellent in strength, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and surface appearance.
【００３６】実施例６ 実施例１で得られた繊維強化樹脂組成物をＫＯＭＡＴＳ
Ｕ社製射出圧縮成形機ＩＰ１０５０を用いて厚さ３ｍｍ
のヒューエルリッドを成形した。得られたヒューエルリ
ッドから切り出した試験片の線膨張係数、表面中心線平
均粗さの評価を行った。結果は表１に示す通りであり、
寸法安定性、表面外観性に優れる。Example 6 The fiber-reinforced resin composition obtained in Example 1 was subjected to KOMATS
3mm thick using injection compression molding machine IP1050 manufactured by U company
The Huerlid was molded. The test piece cut out from the obtained fuel lid was evaluated for linear expansion coefficient and surface center line average roughness. The results are as shown in Table 1,
Excellent dimensional stability and surface appearance.
【００３７】比較例３〜５ 表２に示したように配合量を変更した以外実施例１と全
く同様に溶融混練、射出成形、成形品特性評価を行っ
た。得られた成形品の特性は表２に示す通りであり、こ
こで得られた成形品は比較例３においては寸法安定性に
劣り、比較例４においては表面外観性に劣り、比較例５
においては耐熱性に劣る結果である。Comparative Examples 3 to 5 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article properties were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the amounts were changed as shown in Table 2. The properties of the obtained molded article are as shown in Table 2, and the molded article obtained here is inferior in dimensional stability in Comparative Example 3, inferior in surface appearance in Comparative Example 4, and in Comparative Example 5
Results in poor heat resistance.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明は、車両用外装部品への適用に好
適な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性を保持しかつ成形品
表面外観に優れるポリアミド樹脂組成物車両用外装部品
を提供することができる。The present invention provides a polyamide resin composition vehicular exterior part which is suitable for application to a vehicular exterior part, retains heat resistance, impact resistance and dimensional stability and has excellent surface appearance of a molded article. be able to.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１３年１１月２８日（２００１．１１．
２８）[Submission date] November 28, 2001 (2001.11.
28)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Correction target item name] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【書類名】明細書[Document Name] Statement
【発明の名称】車両用外装部品[Title of the Invention] car dual exterior parts
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特に車両用外装部
品への適用に好適な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性に優
れ、かつ成形品表面外観に優れた繊維強化ポリアミド樹
脂組成物製車両用外装部品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fiber-reinforced polyamide resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, dimensional stability, and excellent surface appearance of a molded product, particularly suitable for application to exterior parts for vehicles. The present invention relates to vehicle exterior parts .
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた成形性、
耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐摩耗性など
を利用して、例えば自動車、電気・電子部品などの分野
で広範に使用されている。特に自動車分野では、軽量化
による燃費向上などを目的として外装部品を金属材料か
ら樹脂材料に代替する検討が行われている。外装部品に
必要な特性としては、オンライン塗装やインライン塗装
に耐える耐熱性、衝突時の衝撃に耐える耐衝撃性、熱や
吸水による寸法変化の小さい寸法安定性、および成形品
表面良外観が挙げられる。耐熱性や寸法安定性を向上さ
せる目的で繊維強化材を用いる方法や、衝撃性、耐熱
性、寸法安定性、耐衝撃性を改良する目的で繊維強化材
と耐衝撃性改良材を併用する方法が知られている。2. Description of the Related Art Polyamide resin has excellent moldability,
Utilizing heat resistance, toughness, oil / gasoline resistance, abrasion resistance, and the like, it is widely used in fields such as automobiles, electric and electronic parts, and the like. In particular, in the automotive field, studies are being made to replace exterior components with metal materials instead of metal materials in order to improve fuel efficiency by reducing weight. The characteristics required for exterior parts include heat resistance to withstand online and in-line painting, impact resistance to withstand the impact of a collision, dimensional stability with small dimensional changes due to heat and water absorption, and good appearance of the molded product surface . A method using fiber reinforced materials to improve heat resistance and dimensional stability, and a method using fiber reinforced materials and impact resistance improving materials together to improve impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and impact resistance It has been known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、いず
れも耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性の面においては良好
な結果を与えているが、自動車のフェンダー、ドアパネ
ル、など車両用外装部品への使用を想定した場合、繊維
強化材が成形品表面に浮き出て外観を悪化させるため、
車両用外装部品としての実用は難しいのが現状であり、
この成形品表面外観の向上が望まれているのが現状であ
る。[0007] The above prior art, both the heat resistance, dimensional stability, but has given good results in terms of impact resistance, automobile fenders, Doapane <br/> Le, assuming the use in such throat exterior parts for vehicles, since the fiber reinforcement worsen the appearance stands out on the surface of the molded article,
At present, practical use as exterior parts for vehicles is difficult,
At present, it is desired to improve the surface appearance of this molded product.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記車両用外装部品に必要な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定
性の特性を保持しかつ成形品の表面外観を改良すること
により、真に有用性の高い車両用外装部品を得るべく鋭
意検討した結果、ポリアミドと耐衝撃性改良材からなる
組成物に特定の繊維強化材を組み合わせることにより、
諸要求特性をバランス化させた車両用外装部品を見出し
本発明に至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have improved the surface appearance of a molded product while maintaining the heat resistance, impact resistance, and dimensional stability characteristics required for the above-mentioned vehicle exterior parts. As a result of intensive studies to obtain a truly useful vehicle exterior part, by combining a specific fiber reinforced material with a composition consisting of polyamide and impact resistance improving material,
The present inventors have found a vehicle exterior component in which various required characteristics are balanced, and have reached the present invention.
【０００５】すなわち本発明の本旨とするところは、
（１）（Ａ）ポリアミド樹脂９０〜５０重量％、（Ｂ）
耐衝撃性改良剤１０〜５０重量％からなる熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して（Ｃ）繊維状強化材１〜２
０重量部を含有してなる繊維強化熱可塑性樹脂組成物を
成形して得られ、該成形品中の繊維状強化材の重量平均
繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）
が１０〜７０であることを特徴とする車両用外装部品、
（２）成形品表面の中心線平均粗さが０．１５μｍ以下
である前記（１）記載の車両用外装部品、（３）室温に
おけるノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度が１００Ｊ／ｍ以上
である前記（１）または（２）記載の車両用外装部品、
（４）０．４６ＭＰａ荷重における熱変形温度が１７０
℃以上である前記（１）〜（３）いずれかに記載の車両
用外装部品、（５）３０℃〜８０℃における樹脂流動方
向の線膨張係数と流動方向に対して垂直な方向の線膨張
係数との平均値が６×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下である
前記（１）〜（４）いずれかに記載の車両用外装部品、
（６）（Ｃ）繊維状強化材が炭素繊維である前記（１）
〜（５）いずれかに記載の車両用外装部品、である。That is, the gist of the present invention is as follows:
(1) (A) 90 to 50% by weight of a polyamide resin, (B)
(C) Fibrous reinforcing material 1-2 based on 100 parts by weight of thermoplastic resin composition comprising 10 to 50% by weight of impact modifier
A value obtained by molding a fiber-reinforced thermoplastic resin composition containing 0 parts by weight and dividing the weight-average fiber length (Lw) of the fibrous reinforcing material in the molded product by the fiber diameter (d) ( Lw / d)
Is an exterior part for a vehicle , which is 10 to 70,
(2) The vehicle exterior component according to (1), wherein the center line average roughness of the surface of the molded product is 0.15 μm or less, and (3) the notched Izod impact strength at room temperature of 100 J / m or more. ) Or (2), the vehicle exterior component according to (2),
(4) Thermal deformation temperature under a load of 0.46 MPa is 170
The vehicle according to any one of the above (1) to (3), which has a temperature of not less than ° C.
Yogaiso parts, (5) 30 ℃ ~80 average of the linear expansion coefficient of the resin flow direction and the linear expansion coefficient in the direction perpendicular to the flow direction at 6 × 10 -5 cm / cm · ℃ or less at ° C. The vehicle exterior part according to any one of (1) to (4),
(6) (C) wherein the fibrous reinforcing material is carbon fiber.
(5) The vehicle exterior component according to any one of (1) to (5).
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリアミド樹脂
は、アミノ酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボ
ン酸を主たる構成成分とするポリアミドであり、その主
要構成成分の代表例としては、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、
パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロ
ラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチ
ルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチ
ル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノ
プロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの
脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられる。本発
明においては、これらの構成成分から誘導されるポリア
ミド単独重合体もしくは共重合体を各々単独で用いても
よいし、または、複数種を混合して用いてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide resin used in the present invention is a polyamide containing amino acids, lactams, or diamines and dicarboxylic acids as main components. Representative examples of the main components are 6-aminocaproic acid,
11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid,
Amino acids such as paraaminomethylbenzoic acid, ε-caprolactam, lactams such as ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine,
2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4- Bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2 Aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine and aminoethylpiperazine, and adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid , Terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methyl Refutaru acid, 5-methyl isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, aliphatic, such as hexahydroisophthalic acid, alicyclic, include dicarboxylic acids aromatic. In the present invention, a polyamide homopolymer or copolymer derived from these components may be used alone, or a plurality thereof may be used as a mixture.
【０００７】本発明においては、耐熱性や強度に優れる
という点から、２００℃以上の融点を有するポリアミド
樹脂が特に有用である。その具体的な例としては、ポリ
カプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキ
サメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６
６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプ
ロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルア
ミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド
／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナ
イロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポ
リマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテ
レフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイ
ロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド／ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミ
ドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレ
ンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリノナメチレンテ
レフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、およびこれらの混合
物ないしは共重合体などが挙げられる。In the present invention, a polyamide resin having a melting point of 200 ° C. or more is particularly useful because of its excellent heat resistance and strength. Specific examples thereof include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/6).
6), polytetramethylene adipamide (nylon 4
6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 61
0), polyhexamethylene dodecamide (nylon 61
2), polyhexamethylene terephthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene Isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (Nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecaneamide copolymer (nylon 6T / 12), polyhexamethylene terephthalamide / poly (2-meth Le pentamethylene) terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polyxylylene adipamide (nylon XD6), poly nonamethylene terephthalamide (nylon 9T), and the like and mixtures thereof or copolymers.
【０００８】とりわけ好ましいポリアミド樹脂として
は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６６コポリマ
ー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ／１
２コポリマー、およびナイロン６Ｔ／６コポリマーなど
を挙げることができ、更にこれらのポリアミド樹脂を耐
衝撃性、成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて混
合物として用いることも実用上好適である。Particularly preferred polyamide resins include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 6/66 copolymer, nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T / 6I copolymer, nylon 6T / 1
2 copolymer, nylon 6T / 6 copolymer, and the like. Further, it is practically preferable to use these polyamide resins as a mixture depending on required properties such as impact resistance, moldability and compatibility.
【０００９】これらポリアミド樹脂の重合度には特に制
限がなく、成形性を考慮して適宜選択すればよい。本発
明においては９８％濃硫酸２５ｍｌにポリアミド樹脂
０．２５ｇを溶解した溶液の２５℃で測定した相対粘度
が１．５〜５．０の範囲、特に２．０〜４．０の範囲の
ポリアミド樹脂が好ましい。The degree of polymerization of these polyamide resins is not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of moldability. In the present invention, a polyamide prepared by dissolving 0.25 g of polyamide resin in 25 ml of 98% concentrated sulfuric acid has a relative viscosity in the range of 1.5 to 5.0, particularly 2.0 to 4.0, measured at 25 ° C. Resins are preferred.
【００１０】本発明の樹脂組成物中に占めるポリアミド
樹脂の含有量は９０〜５０重量％、好ましくは８０〜５
０重量％である。９０重量％以上では衝撃性が不足し、
５０重量％未満では耐熱性が不足するので好ましくな
い。The content of the polyamide resin in the resin composition of the present invention is 90 to 50% by weight, preferably 80 to 5% by weight.
0% by weight. If the content is more than 90% by weight, the impact strength is insufficient.
If the amount is less than 50% by weight, heat resistance is insufficient, so that it is not preferable.
【００１１】本発明で用いる耐衝撃性改良材とは、ポリ
アミド樹脂とアロイ化した際に耐衝撃性を改良するもの
であり、オレフィン系重合弾性体および／または不飽和
カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量体を
グラフト反応あるいは共重合して得られるオレフィン系
重合弾性体および／または共役ジエン−芳香族ビニル炭
化水素ブロック重合体の共役ジエンブロック部の一部又
は全部が水素添加された水素添加ブロック共重合弾性体
が好ましく、グラフト反応あるいは共重合されている不
飽和カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量
体の量は０．０１〜２０重量％が好ましい。グラフト反
応あるいは共重合に用いる不飽和カルボン酸としてはア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブ
テンジカルボン酸などが挙げられる。また、それらの誘
導体としては、アルキルエステル、グリシジルエステ
ル、ジ−またはトリ−アルコキシシリル基を有するエス
テル、酸無水物またはイミドなどが挙げられ、中では、
グリシジルエステル、ジ−またはトリ−アルコキシシリ
ル基を有する不飽和カルボン酸エステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。The impact resistance improving material used in the present invention is a material which improves the impact resistance when alloyed with a polyamide resin, and comprises an olefin polymer elastic material and / or an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. Olefin polymer obtained by grafting or copolymerizing vinyl monomers or vinyl monomers and / or hydrogen in which part or all of the conjugated diene block part of the conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon block polymer is hydrogenated The added block copolymer elastic body is preferable, and the amount of the unsaturated carboxylic acid and / or its derivative or vinyl monomer which has been graft-reacted or copolymerized is preferably 0.01 to 20% by weight. As the unsaturated carboxylic acid used for the graft reaction or copolymerization, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid,
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butenedicarboxylic acid and the like can be mentioned. Examples of the derivatives thereof include an alkyl ester, a glycidyl ester, an ester having a di- or tri-alkoxysilyl group, an acid anhydride, and an imide.
Glycidyl esters, unsaturated carboxylic esters having di- or tri-alkoxysilyl groups, acid anhydrides and imides are preferred.
【００１２】不飽和カルボン酸およびその誘導体の好ま
しい例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、
イタコン酸イミド、シトラコン酸イミドなどであり、特
にメタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、マレイン酸イミドが好ましく使用できる。ま
た、ビニル単量体の例としてはスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化
合物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン化
合物を例示することができ、これらの不飽和カルボン酸
またはその誘導体あるいはビニル単量体は２種以上を併
用してもよい。なお、これら不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体あるいはビニル単量体をグラフトさせる方法に
ついては公知の手法を用いることができる。これらの耐
衝撃性改良材は２種以上併用することも可能である。Preferred examples of unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include maleic acid, fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, diglycidyl itaconate, diglycidyl citraconic ester,
Butenedicarboxylic acid diglycidyl ester, butenedicarboxylic acid monoglycidyl ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic imide,
Examples thereof include itaconic imide and citraconic imide, and particularly, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and maleic imide can be preferably used. Examples of the vinyl monomer include an aromatic vinyl compound such as styrene, a vinyl cyanide compound such as acrylonitrile, and a vinylsilane compound such as vinyltrimethoxysilane. Alternatively, two or more vinyl monomers may be used in combination. Known methods can be used for grafting these unsaturated carboxylic acids or their derivatives or vinyl monomers. Two or more of these impact resistance improving materials can be used in combination.
【００１３】このような耐衝撃性改良材の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸共重合体およびこれら共重
合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナトリウ
ム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの塩とし
たもの、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、（「ｇ」はグラフトを表わす、以下同
じ）、エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−マレ
イミド共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体の
部分ケン化物、エチレン／グリシジルメタクリレート共
重合体、エチレン／ビニルアセテート／グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／グリシ
ジルアクリレート共重合体、エチレン／ビニルアセテー
ト／グリシジルアクリレート共重合体、エチレン／グリ
シジルエーテル共重合体、エチレン／プロピレン−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／１，
４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／２，５−ノ
ルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、水素化スチレン／ブタジエン／スチレン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレン／イソプ
レン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン／プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／ブテン−１−ｇ−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン
／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ−メタクリル
酸グリシジル共重合体、水素化スチレン／ブタジエン／
スチレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体などを
挙げることができる。この中で、エチレン／メタクリル
酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分の
一部または全てをナトリウム、リチウム、カリウム、亜
鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／プロピレ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−
１−ｇ−無水マレイン酸共重合体、水素化スチレン／ブ
タジエン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体が好
ましく、更にエチレン／メタクリル酸共重合体およびこ
れら共重合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナ
トリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの
塩としたもの、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体が特に好ましい。Specific examples of such impact modifiers include ethylene / methacrylic acid copolymers and some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers are replaced with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium. Ethylene / ethyl acrylate-g-maleic anhydride copolymer ("g" represents a graft, the same applies hereinafter), ethylene / methyl methacrylate-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Ethyl acrylate-g-maleimide copolymer, ethylene / ethyl acrylate-g-N
Phenylmaleimide copolymers and partially saponified products of these copolymers, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate /
Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl ether copolymer, ethylene / propylene-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 1,
4-hexadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / 2,5-norbornadiene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / Propylene-g-N-phenylmaleimide copolymer, ethylene / butene-1-g-N-phenylmaleimide copolymer, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-
g-maleic anhydride copolymer, hydrogenated styrene / isoprene / styrene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / butene-1-g-glycidyl methacrylate Copolymer, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene-g-glycidyl methacrylate copolymer, hydrogenated styrene / butadiene /
Styrene-g-glycidyl methacrylate copolymer and the like can be mentioned. Among them, ethylene / methacrylic acid copolymers and those obtained by converting some or all of the carboxylic acid moieties in these copolymers into salts with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium, ethylene / propylene-g-anhydride Maleic acid copolymer, ethylene / butene
1-g-maleic anhydride copolymers, hydrogenated styrene / butadiene / styrene-g-maleic anhydride copolymers are preferred, and ethylene / methacrylic acid copolymers and one of the carboxylic acid moieties in these copolymers are preferred. Part or all of which are salts with sodium, lithium, potassium, zinc and calcium, ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / butene-1-g-maleic anhydride copolymer are particularly preferred. .
【００１４】本発明のポリアミド樹脂組成物に含まれる
耐衝撃性改良材の含有量は、１０〜５０重量％である。
好ましくは１５〜５０重量％である。１０重量％未満で
は衝撃性が不足し、５０重量％を超えると耐熱性が低下
するので好ましくない。The content of the impact modifier in the polyamide resin composition of the present invention is 10 to 50% by weight.
Preferably it is 15 to 50% by weight. If it is less than 10% by weight, the impact resistance is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance is undesirably reduced.
【００１５】本発明で用いる繊維状強化材としては、ガ
ラス繊維、アルミナ繊維、酸化珪素繊維、セラミック繊
維、石膏繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウィスカ、
酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ等を挙げ
ることができるが、車両用部品に求められる軽量化に効
果が高い炭素繊維が特に好ましい。繊維状強化材の含有
量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して１〜２
０重量部、好ましくは２〜１８重量部である。繊維状強
化材が１重量部未満では耐熱性、寸法安定性が不足し、
２０重量部以上では成形品表面外観が悪化するので好ま
しくない。The fibrous reinforcing material used in the present invention includes glass fiber, alumina fiber, silicon oxide fiber, ceramic fiber, gypsum fiber, metal fiber, potassium titanate whisker,
Examples thereof include zinc oxide whiskers and aluminum borate whiskers, and carbon fibers that are highly effective in reducing the weight required for vehicle parts are particularly preferable. The content of the fibrous reinforcement is 1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
0 parts by weight, preferably 2 to 18 parts by weight. If the fibrous reinforcement is less than 1 part by weight, heat resistance and dimensional stability are insufficient,
If the amount is more than 20 parts by weight, the surface appearance of the molded product is unpreferably deteriorated .
【００１６】本発明の車両用外装部品中の繊維強化材の
重量平均繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌ
ｗ／ｄ）は１０〜７０の範囲であることが必要であり、
好ましくは１５〜６５の範囲である。Ｌｗ／ｄ値が１０
未満では成形品表面外観は良好であるが、耐熱性や寸法
安定性が不足する。またＬｗ／ｄ値が７０以上では耐熱
性や寸法安定性は良好であるが、成形品表面外観が損な
われるので好ましくない。The value (L) obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) of the fiber reinforcing material in the vehicle exterior part of the present invention by the fiber diameter (d).
w / d) must be in the range of 10-70,
Preferably it is in the range of 15 to 65. Lw / d value is 10
If it is less than 1, the surface appearance of the molded product is good, but heat resistance and dimensional stability are insufficient. When the Lw / d value is 70 or more, the heat resistance and the dimensional stability are good, but the surface appearance of the molded product is unfavorably deteriorated.
【００１７】本発明で用いる繊維状強化材はイソシアネ
ート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系
化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカ
ップリング剤で予備処理して使用してもよい。The fibrous reinforcing material used in the present invention may be used after being pretreated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound or an epoxy compound.
【００１８】本発明の車両用外装部品は、表面の中心線
粗さが０．１５μｍ以下が好ましく、特に０．１３以下
が好ましい。この成形品表面の中心線粗さをかかる範囲
とすることにより、車両用外装部品として好ましい表面
平滑性が得られる。かかる成形品表面性状を得るために
は、ポリアミド樹脂、耐衝撃性改良材、強化材を特定の
組成ないしは形状で含有する組成物を十分な保温能力を
有する金型を用い、かつ十分な射出速度を有する射出成
形機を用いて成形することが重要である。The exterior part for a vehicle of the present invention preferably has a center line roughness of 0.15 μm or less, particularly preferably 0.13 or less. By setting the center line roughness of the surface of the molded product in such a range, preferable surface smoothness as a vehicle exterior component can be obtained. In order to obtain such a molded article surface property, a mold having a sufficient heat retaining ability of a composition containing a polyamide resin, an impact resistance improving material, and a reinforcing material in a specific composition or shape is used, and a sufficient injection speed is used. It is important to mold using an injection molding machine having
【００１９】本発明の車両用外装部品は、室温における
ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度が１００Ｊ／ｍ以上である
ことが好ましく、より好ましくは１１０Ｊ／ｍ以上であ
る。このノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度は本発明の車両用外
装部品を構成する繊維強化熱可塑性樹脂組成物を下記実
施例の項に記載する方法により測定して求められる。こ
のノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度をかかる範囲とすることに
より、車両用外装部品として好ましい耐衝撃性が得られ
る。The vehicle exterior part of the present invention preferably has a notched Izod impact strength at room temperature of 100 J / m or more, more preferably 110 J / m or more. This notched Izod impact strength is not suitable for the vehicle of the present invention.
It can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the component by the method described in the following section. By setting the notched Izod impact strength in such a range, favorable impact resistance as a vehicle exterior component can be obtained.
【００２０】本発明の車両用外装部品は、０．４６ＭＰ
ａ荷重における熱変形温度が１７０℃以上であることが
好ましく、より好ましくは１７５℃以上である。この熱
変形温度は本発明の車両用外装部品を構成する繊維強化
熱可塑性樹脂組成物を下記実施例の項に記載する方法に
より測定して求められる。この熱変形温度をかかる範囲
とすることにより、車両用外装部品をインライン塗装す
る際の塗装焼き付け温度に耐えることが可能となる。The vehicle exterior part of the present invention has a capacity of 0.46MP.
The heat deformation temperature under a load a is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 175 ° C. or higher. This heat distortion temperature can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the vehicle exterior component of the present invention by the method described in the following Examples. By setting the heat deformation temperature within the above range, it becomes possible to withstand the baking temperature at the time of in-line coating of the vehicle exterior component.
【００２１】本発明の車両用外装部品は、３０〜８０℃
における樹脂流動方向の線膨張係数と流動方向に対して
垂直な方向の線膨張係数との平均値が６×１０-5ｃｍ／
ｃｍ・℃以下であることが好ましく、より好ましくは
５．５×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下である。この線膨張
係数は本発明の車両用外装部品を構成する繊維強化熱可
塑性樹脂組成物を下記実施例の項に記載する方法により
測定して求められる。この線膨張係数をかかる範囲とす
ることにより、車両用外装部品として必要な寸法安定性
が得られる。また、かかる範囲とするためには繊維強化
材の添加量およびその繊維長をポリアミド樹脂、耐衝撃
性改良材からなる樹脂組成物の特性に合わせて適宜選択
し、制御することが必要である。The vehicle exterior part of the present invention has a temperature of 30 to 80 ° C.
The average value of the linear expansion coefficient in the resin flow direction and the linear expansion coefficient in the direction perpendicular to the flow direction is 6 × 10 −5 cm /
It is preferably at most cm · ° C., more preferably at most 5.5 × 10 −5 cm / cm · ° C. This coefficient of linear expansion can be determined by measuring the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the vehicle exterior component of the present invention by the method described in the following section. By setting the coefficient of linear expansion in such a range, dimensional stability required as a vehicle exterior component can be obtained. Further, in order to achieve such a range, it is necessary to appropriately select and control the addition amount of the fiber reinforcing material and the fiber length thereof in accordance with the characteristics of the resin composition comprising the polyamide resin and the impact resistance improving material.
【００２２】本発明において車両用外装部品を構成する
繊維強化熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損な
わない範囲で他の樹脂成分を含有しても構わない。他の
樹脂成分としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート、液晶ポリエ
ステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、
ポリカーボネートなどが挙げられる。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition constituting the vehicle exterior component may contain other resin components as long as the effects of the present invention are not impaired. Other resin components include polypropylene, polyethylene, A
BS resin, polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, liquid crystal polyester, polyphenylene sulfide, polyacetal,
Polycarbonate and the like.
【００２３】また、本発明において車両用外装部品を構
成する繊維強化熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で非繊維状強化材を含有しても構わな
い。それらの非繊維状強化材の具体例としては、タル
ク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリ
ン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、アスベスト、アルミナシリケー
トなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属
化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
トなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの
硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミ
ックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが
挙げられる。これらは中空であってもよく、さらにはこ
れら非繊維強化材を２種類以上併用することも可能であ
る。また、これら非繊維状強化材をイソシアネート系化
合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、
有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリン
グ剤で予備処理して使用してもよい。また、モンモリロ
ナイトについては、有機アンモニウム塩でカチオン交換
した有機モンモリロナイトを用いてもよい。Further, in the present invention, the vehicle exterior parts are constructed.
The fiber-reinforced thermoplastic resin composition to be formed may contain a non-fibrous reinforcing material as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of such non-fibrous reinforcing materials include talc, wollastenite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, bentonite, montmorillonite, asbestos, silicates such as alumina silicate, alumina, and silicon oxide. Metal compounds such as magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide Hydroxide, glass beads, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide, silica, and the like. These may be hollow, and it is also possible to use two or more of these non-fiber reinforced materials in combination. Also, these non-fibrous reinforcing materials are isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds,
It may be used after being pre-treated with a coupling agent such as an organic borane compound or an epoxy compound. As for montmorillonite, organic montmorillonite that has been cation-exchanged with an organic ammonium salt may be used.
【００２４】本発明において繊維強化熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例
えば酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール
系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの誘
導体等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダ
ードアミン系等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びそ
の金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステア
リルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス
尿素及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミ
ウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料
（ニグロシン等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリ
ン、クレー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチ
ル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止
剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４
級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン
系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、制電性
樹脂（ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルイミ
ド、４級アンモニウム塩基含有マレイミド、ポリスルホ
ン酸ソーダ等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミンシア
ヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチ
レン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカー
ボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系
難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、着色防
止剤（次亜リン酸塩等）、導電性付与剤（カーボンブラ
ック、カーボンナノチューブ、グラファイト、フィブリ
ル状炭素、金属微粒子等）、他の重合体を含有しても構
わない。In the present invention, the fiber-reinforced thermoplastic resin composition contains other components such as an antioxidant and a heat stabilizer (a hindered phenol type, a hydroquinone type, a phosphite type and the like) as long as the effects of the present invention are not impaired. Derivatives thereof), weathering agents (resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, hindered amine, etc.), release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, esters, half esters, stearyl alcohol, Stearamide, various bisamides, bisurea, polyethylene wax, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), dyes (nigrosine, etc.), crystal nucleating agents (talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizers (p- Octyl oxybenzoate, N-butylbenzenes Hon'amido etc.), antistatic agents (alkyl sulfate type anionic antistatic agent, 4
Quaternary ammonium salt type cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents, etc.), antistatic resins (polyetheramide, polyetheresterimide, Maleimides containing quaternary ammonium bases, sodium polysulfonate, etc., flame retardants (for example, hydroxides such as red phosphorus, melamine cyanurate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether) , Brominated polycarbonates, brominated epoxy resins or combinations of these brominated flame retardants with antimony trioxide, etc., coloring inhibitors (hypophosphites, etc.), and conductivity-imparting agents (carbon black, carbon nanotubes, graphite) , Fibril carbon, fine metal Child, etc.), it may also contain other polymers.
【００２５】次に本発明における車両用外装部品を構成
する繊維強化熱可塑性樹脂組成物を得る方法について説
明する。本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、例え
ば、ポリアミド樹脂、耐衝撃性改良材、繊維強化材を溶
融混練して得ることができる。また、その他公知の混練
方法が採用できる。その処理方式としてもバッチ式また
は連続式のいずれも採用できるが、連続式の方が生産性
の面で好ましい。混練装置としては、単軸および二軸押
出機、混練機、ニーダーなどが挙げられ特に限定するも
のではないが、二軸押出機が生産性などの面で好まし
い。二軸押出機を用いる場合には、ポリアミド樹脂、耐
衝撃性改良材、炭素繊維を一括して押出機に供給する方
法や、任意の２成分をあらかじめ溶融混合し、押出機の
サイドから残りの１成分を供給する方法などが挙げられ
るが特に限定されない。Next, a vehicle exterior component according to the present invention will be described.
A method for obtaining a fiber-reinforced thermoplastic resin composition will be described. The fiber-reinforced thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by, for example, melt-kneading a polyamide resin, an impact resistance improving material, and a fiber reinforcing material. Further, other known kneading methods can be adopted. As the treatment method, either a batch method or a continuous method can be adopted, but the continuous method is preferable in terms of productivity. Examples of the kneading device include a single-screw and twin-screw extruder, a kneader, and a kneader, and are not particularly limited. However, a twin-screw extruder is preferable in terms of productivity and the like. In the case of using a twin-screw extruder, a method in which a polyamide resin, an impact resistance improving material, and carbon fibers are collectively supplied to the extruder, or any two components are melt-mixed in advance and the remaining components are extruded from the side of the extruder. A method of supplying one component may be mentioned, but is not particularly limited.
【００２６】本発明の車両用外装部品は該繊維強化熱可
塑性樹脂組成物を公知の方法により成形して得ることが
できる。成形品を得る方法には、例えば、押出成形、射
出成形、射出圧縮成形、ブロー成形、プレス成形などが
挙げられ、特に限定されないが、生産性などの点から射
出成形や射出圧縮成形が好ましい。The vehicle exterior component of the present invention can be obtained by molding by a known method the fiber-reinforced thermoplastic resin composition. Examples of a method for obtaining a molded product include extrusion molding, injection molding, injection compression molding, blow molding, and press molding, and are not particularly limited. However, injection molding and injection compression molding are preferable in terms of productivity and the like.
【００２７】また、本発明の車両用外装部品表面の中心
線平均粗さを０．１５μｍ以下とするためには例えば金
型の表面に鏡面加工（研磨、メッキ処理）を施して成形
を実施することにより得ることができる。Further, in order to make the center line average roughness of the vehicle exterior part surface of the present invention and 0.15μm or less to implement molded mirror-finished on the surface of, for example, a mold (polished, plating) Can be obtained.
【００２８】また、本発明の車両用外装部品の具体例と
しては、フロントフェンダー、リアフェンダー、ヒュー
エルリッド、ドアパネル、テールゲートパネル、ライセ
ンスガーニッシュ、トランクリッドなどが挙げられる。
特に、フロントフェンダー、リアフェンダー、ドアパネ
ル、テールゲートパネルなどが好ましい。[0028] In addition, as a specific example of the car amphibious exterior part of the present invention, off Ron door fender, rear fender, Hugh El lid, door panels, tailgate panel, license garnish, such as the trunk lid and the like.
Particularly, a front fender, a rear fender, a door panel, a tailgate panel, and the like are preferable.
【００２９】[0029]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００３０】なお、実施例および比較例に記した諸特性
は次の方法により評価した。The properties described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
【００３１】（１）引張特性 繊維強化熱可塑性樹脂組成物をＡＳＴＭ１号ダンベル型
に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。(1) Tensile Properties The fiber-reinforced thermoplastic resin composition was molded into an ASTM No. 1 dumbbell mold and measured according to ASTM D638.
【００３２】（２）曲げ特性 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を高さ１／４インチ、幅１
／２インチ、長さ５インチの成形品に成形し、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に従って測定した。(2) Bending characteristics The fiber reinforced thermoplastic resin composition was prepared by adding a 1/4 inch high and a 1 inch wide.
/ 2 inch, molded into a 5 inch long product, ASTM
Measured according to D790.
【００３３】（３）Ｉｚｏｄ衝撃強度 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を厚さ１／８インチの成形
品に成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。(3) Izod Impact Strength The fiber reinforced thermoplastic resin composition was molded into a molded product having a thickness of 1/8 inch and measured according to ASTM D256.
【００３４】（４）熱変形温度 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を高さ１／４インチ、幅１
／２インチ、長さ５インチの成形品に成形し、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に従って測定した。(4) Heat Deformation Temperature The fiber-reinforced thermoplastic resin composition is 1/4 inch high and 1 width wide.
/ 2 inch, molded into a 5 inch long product, ASTM
Measured according to D648.
【００３５】（５）線膨張係数 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を縦８０ｍｍ、横８０ｍ
ｍ、厚み３ｍｍの成形品もしくはフューエルリッド成形
品の中央付近から切り出して縦３ｍｍ、横３ｍｍ、高さ
１０ｍｍの大きさに調整した試験片を３０℃から８０℃
まで２℃／ｍｉｎの速度で昇温させた時の寸法変化から
求めた。(5) Coefficient of linear expansion The fiber reinforced thermoplastic resin composition is 80 mm long and 80 m wide.
m, a test piece cut from the vicinity of the center of a molded product or a fuel lid molded product having a thickness of 3 mm and adjusted to a size of 3 mm in length, 3 mm in width and 10 mm in height from 30 ° C. to 80 ° C.
Up to 2 ° C./min.
【００３６】（６）繊維長 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を厚さ１／８インチ、幅１
４ｍｍ、高さ６５ｍｍの成形品に成形し、該成形品を電
気炉で５００℃×５時間、アルゴン雰囲気下で燃焼さ
せ、残余の灰分を顕微鏡撮影して求めた。(6) Fiber length The fiber-reinforced thermoplastic resin composition is 1/8 inch thick and 1 width wide.
The molded product was molded into a molded product having a size of 4 mm and a height of 65 mm. The molded product was burned in an electric furnace at 500 ° C. for 5 hours under an argon atmosphere, and the remaining ash content was determined by microscopic photography.
【００３７】（７）成形品表面粗さ 繊維強化熱可塑性樹脂組成物を鏡面仕上げ（研磨、メッ
キ処理）した縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚み３ｍｍの金
型を用いて成形し、該成形品の中央付近の中心線平均粗
さをＭＩＴＳＵＴＯＹＯ社製ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００
を使用して測定した。(7) Surface Roughness of Molded Product The fiber-reinforced thermoplastic resin composition is mirror-finished (polished and plated) and molded using a mold having a length of 80 mm, a width of 80 mm and a thickness of 3 mm. The center line average roughness of the vicinity is SURTEST-500 manufactured by MITSUTOYO.
Measured using
【００３８】次に、実施例および比較例に用いた材料を
示す。Next, materials used in Examples and Comparative Examples are shown.
【００３９】（１）ポリアミド ナイロン６（東レ社製”アミラン”ＣＭ１０１７） （２）耐衝撃改良材−１ ”ハイミラン”１７０６（三井・デュポンポリケミカル
社製） （３）耐衝撃改良材−２ ”Ｎタフマー”ＭＨ５０２０（三井化学社製） （４）炭素繊維−１ 繊維径７μｍ、繊維長６ｍｍのチョップド炭素繊維（東
レ社製Ｔ−６００） （５）炭素繊維−２ 繊維径７μｍ、繊維長３０μｍのチョップド炭素繊維
（東レ社製ミルドトレカ）。The (1) Polyamide Nylon 6 (made by Toray Industries, Inc. "Amilan" CM101 7) (2) Impact improver -1 "Hi-milan" 1706 (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) (3) Impact improver -2 "N Toughmer" MH5020 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (4) Carbon fiber-1 Chopped carbon fiber having a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 6 mm (T-600 manufactured by Toray Industries) (5) Carbon fiber-2 fiber diameter of 7 μm, fiber length 30 μm chopped carbon fiber (Milled Trading Card manufactured by Toray Industries, Inc.).
【００４０】実施例１ 各材料を表１に示す割合で全材料ドライブレンドした
後、日本製鋼所製二軸押出機ＴＥＸ−３０を用いて押出
機の元込めホッパーから供給し、シリンダー温度２６０
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、時間当たり２０ｋ
ｇの処理量の条件で溶融混練ペレット化した。得られた
ペレットを８０℃で１６時間真空乾燥した後、住友重機
械工業社製射出成形機ＳＧ７５Ｈ−ＭIVを用いて、シリ
ンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で特性評価
成形品を射出成形して得た。成形品の特性は表１に示す
通りであり、ここで得られた成形品中の炭素繊維の重量
平均繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／
ｄ）が５５であり、優れた強度、耐衝撃性、耐熱性、寸
法安定性に加え成形品表面の中心線平均粗さは０．１３
μｍと表面外観性に優れた材料であることが判明した。Example 1 After all the materials were dry-blended at the ratios shown in Table 1, the twin-screw extruder TEX-30 manufactured by Nippon Steel Works was supplied from the main hopper of the extruder.
° C, screw rotation speed 200rpm, 20k per hour
The mixture was melt-kneaded and pelletized under the condition of a throughput of g. After vacuum-drying the obtained pellets at 80 ° C. for 16 hours, a molded product with characteristic evaluation was injected at 260 ° C. cylinder temperature and 80 ° C. mold temperature using an injection molding machine SG75H-MIV manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Obtained by molding. The properties of the molded article are as shown in Table 1. The weight average fiber length (Lw) of the carbon fibers in the molded article obtained here was divided by the fiber diameter (d) (Lw /
d) is 55, and the center line average roughness of the molded product surface is 0.13 in addition to excellent strength, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability.
It was found that the material was excellent in μm and surface appearance.
【００４１】比較例１ 表２に示す割合でポリアミド、耐衝撃改良材をドライブ
レンドした後、実施例１と同じ押出機を用いて、ドライ
ブレンドした物を押出機の元込めホッパーから、炭素繊
維を押出機の途中からサイドフィード供給した以外は実
施例１と同じ条件で溶融混練ペレット化、射出成形、成
形品特性評価を行った。結果は表２に示す通りであり、
ここで得られた成形品中の炭素繊維は重量平均繊維長
（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）が８５
であり、強度、耐熱性、寸法安定性は優れるが成形品表
面の中心線平均粗さは０．２６μｍと表面外観性に劣
る。Comparative Example 1 After the polyamide and the impact modifier were dry-blended at the ratios shown in Table 2, the dry-blended product was passed through the same extruder as in Example 1 and the carbon fiber was passed through the feed hopper of the extruder. Were melt-kneaded into pellets, injection-molded, and evaluated for molded article properties under the same conditions as in Example 1 except that side feed was supplied from the middle of the extruder. The results are as shown in Table 2,
The carbon fiber in the obtained molded product has a value (Lw / d) obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) by the fiber diameter (d) of 85.
And the strength, heat resistance, and dimensional stability are excellent, but the center line average roughness of the molded product surface is 0.26 μm, which is inferior in surface appearance.
【００４２】比較例２ 炭素繊維−２を用いて表２に示す割合とした以外は実施
例１と全く同様に溶融混練、射出成形、成形品特性評価
を行った。結果は表２に示す通りであり、ここで得られ
た成形品中の炭素繊維は重量平均繊維長（Ｌｗ）を繊維
径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）が７であり、耐衝撃
性、成形品表面外観性は優れるが線膨張係数が大きく寸
法安定性に劣る。Comparative Example 2 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article characteristics were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the proportions shown in Table 2 were used using carbon fiber-2. The results are as shown in Table 2. The carbon fiber in the molded article obtained here had a value (Lw / d) of 7 obtained by dividing the weight average fiber length (Lw) by the fiber diameter (d), and was resistant to carbon fiber. Although the impact properties and the surface appearance of the molded product are excellent, the linear expansion coefficient is large and the dimensional stability is poor.
【００４３】実施例２〜５ 表１に示したように耐衝撃改良材の種類および配合量を
種々変更した以外実施例１と全く同様に溶融混練、射出
成形、成形品特性評価を行った。得られた成形品の特性
を表１にまとめて示した。ここで得られた成形品はいず
れも強度、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、表面外観性
に優れることが判明した。Examples 2 to 5 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article characteristics were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the impact modifiers were variously changed as shown in Table 1. Table 1 summarizes the properties of the obtained molded articles. It was found that all of the molded products obtained here were excellent in strength, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and surface appearance.
【００４４】実施例６ 実施例１で得られた繊維強化樹脂組成物を厚さ３ｍｍの
ヒューエルリッドに成形した。得られたヒューエルリッ
ドから切り出した試験片の線膨張係数、表面中心線平均
粗さの評価を行った。結果は表１に示す通りであり、寸
法安定性、表面外観性に優れる。Example 6 The fiber reinforced resin composition obtained in Example 1 was molded into a 3 mm thick fuel lid. The test piece cut out from the obtained fuel lid was evaluated for linear expansion coefficient and surface center line average roughness. The results are as shown in Table 1, and are excellent in dimensional stability and surface appearance.
【００４５】比較例３〜５ 表２に示したように配合量を変更した以外実施例１と全
く同様に溶融混練、射出成形、成形品特性評価を行っ
た。得られた成形品の特性は表２に示す通りであり、こ
こで得られた成形品は比較例３においては寸法安定性に
劣り、比較例４においては表面外観性に劣り、比較例５
においては耐熱性に劣る結果である。Comparative Examples 3 to 5 Melt kneading, injection molding and evaluation of molded article characteristics were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the amounts were changed as shown in Table 2. The properties of the obtained molded article are as shown in Table 2, and the molded article obtained here is inferior in dimensional stability in Comparative Example 3, inferior in surface appearance in Comparative Example 4, and in Comparative Example 5
Results in poor heat resistance.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明は、車両用外装部品への適用に好
適な耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性を保持しかつ成形品
表面外観に優れるポリアミド樹脂組成物製車両用外装部
品を提供することができる。According to the present invention, there is provided a vehicle exterior component made of a polyamide resin composition, which has excellent heat resistance, impact resistance and dimensional stability and is excellent in surface appearance of a molded product, suitable for application to a vehicle exterior component. can do.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 77/00 (Ｃ０８Ｌ 77/00 101:00） 101:00） Ｆターム(参考） 3D023 AA01 AB01 AC02 AC04 AC05 AC25 AD02 AD22 4F072 AA02 AA08 AB10 AB13 AB14 AB15 AD02 AD44 AK15 AL02 4J002 BB082 BB232 BN032 BN052 BN212 CD192 CL001 CL011 CL031 CL051 DA016 DE106 DE146 DE186 DG046 DJ006 DK006 DL006 DM006 FA046 FA066 FD016 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 77/00 (C08L 77/00 101: 00) 101: 00) F term (Reference) 3D023 AA01 AB01 AC02 AC04 AC05 AC25 AD02 AD22 4F072 AA02 AA08 AB10 AB13 AB14 AB15 AD02 AD44 AK15 AL02 4J002 BB082 BB232 BN032 BN052 BN212 CD192 CL001 CL011 CL031 CL051 DA016 DE106 DE146 DE186 DG046 DJ006 DK006 DL006 FD006 FA046 FA006
Claims (7)
耐衝撃性改良材１０〜５０重量％からなる熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して（Ｃ）繊維状強化材１〜２
０重量部を含有してなる繊維強化熱可塑性樹脂組成物を
成形して得られ、該成形品中の繊維状強化材の重量平均
繊維長（Ｌｗ）を繊維径（ｄ）で除した値（Ｌｗ／ｄ）
が１０〜７０であることを特徴とする成形品。(A) 90 to 50% by weight of a polyamide (B)
(C) Fibrous reinforcing material 1-2 based on 100 parts by weight of thermoplastic resin composition comprising 10-50% by weight of impact resistance improving material
A value obtained by molding a fiber-reinforced thermoplastic resin composition containing 0 parts by weight and dividing the weight-average fiber length (Lw) of the fibrous reinforcing material in the molded product by the fiber diameter (d) ( Lw / d)
Is from 10 to 70.
ｍ以下である請求項１記載の成形品。2. The center line average roughness of the molded product surface is 0.15 μm.
The molded article according to claim 1, which is not more than m.
が１００Ｊ／ｍ以上である請求項１または２記載の成形
品。3. The molded article according to claim 1, wherein the notched Izod impact strength at room temperature is 100 J / m or more.
１７０℃以上である請求項１〜３いずれかに記載の成形
品。4. The molded article according to claim 1, wherein a heat deformation temperature under a load of 0.46 MPa is 170 ° C. or higher.
膨張係数と流動方向に対して垂直な方向の線膨張係数と
の平均値が６×１０-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下である請求項
１〜４いずれかに記載の成形品。5. An average value of a linear expansion coefficient in a resin flowing direction and a linear expansion coefficient in a direction perpendicular to the flowing direction at 30 ° C. to 80 ° C. is 6 × 10 −5 cm / cm · ° C. or less. Item 5. The molded article according to any one of Items 1 to 4.
項１〜５いずれかに記載の成形品。6. The molded article according to claim 1, wherein the fibrous reinforcing material (C) is a carbon fiber.
いた車両用外装部品。7. A vehicle exterior part using the molded article according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001028946A JP2002226703A (en) | 2001-02-06 | 2001-02-06 | Exterior vehicular part |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001028946A JP2002226703A (en) | 2001-02-06 | 2001-02-06 | Exterior vehicular part |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002226703A true JP2002226703A (en) | 2002-08-14 |
Family
ID=18893349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001028946A Pending JP2002226703A (en) | 2001-02-06 | 2001-02-06 | Exterior vehicular part |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002226703A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083227A (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Exterior molded article made of long fiber reinforced polyamide resin |
| JP2007182071A (en) * | 2005-12-08 | 2007-07-19 | Toray Ind Inc | Composite of aluminum alloy and resin and production method thereof |
| CN100372885C (en) * | 2006-02-23 | 2008-03-05 | 广州金发科技股份有限公司 | Continuous long fiber reinforced composite nylon/polyolefin material and its prepn |
| US8048499B2 (en) | 2007-02-23 | 2011-11-01 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Automotive exterior resin part |
| WO2015174488A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | 東洋紡株式会社 | Crystalline polyamide resin composition |
-
2001
- 2001-02-06 JP JP2001028946A patent/JP2002226703A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083227A (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Exterior molded article made of long fiber reinforced polyamide resin |
| JP2007182071A (en) * | 2005-12-08 | 2007-07-19 | Toray Ind Inc | Composite of aluminum alloy and resin and production method thereof |
| CN100372885C (en) * | 2006-02-23 | 2008-03-05 | 广州金发科技股份有限公司 | Continuous long fiber reinforced composite nylon/polyolefin material and its prepn |
| US8048499B2 (en) | 2007-02-23 | 2011-11-01 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Automotive exterior resin part |
| WO2015174488A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | 東洋紡株式会社 | Crystalline polyamide resin composition |
| US10294366B2 (en) | 2014-05-16 | 2019-05-21 | Toyobo Co., Ltd. | Crystalline polyamide resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4779416B2 (en) | Polyamide resin composition | |
| JP2007224287A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US9175164B2 (en) | Process for producing polymer alloy, polymer alloy, and molded article | |
| JP2007119669A (en) | Polyamide resin composition | |
| JP3715813B2 (en) | Exterior parts for vehicles | |
| CA2489511C (en) | Glass fiber filled thermoplastic compositions with good surface appearance | |
| JP2004143279A (en) | Polyamide resin composition for part in engine cooling water system and part composed thereof | |
| JP2002226703A (en) | Exterior vehicular part | |
| JP2003238800A (en) | Polyamide resin composition | |
| JPH11335553A (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JP5060004B2 (en) | Exterior parts for vehicles and manufacturing method thereof | |
| JP6464746B2 (en) | Thermoplastic resin composition and method for producing the same | |
| JPH10204286A (en) | Polyamide resin composition for bonding by melting | |
| JP2006206921A (en) | Automobile part comprising polyester resin composition | |
| JP2006233132A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2002220531A (en) | Exterior part for vehicle | |
| JP3387220B2 (en) | Highly fluid nylon-based resin composition and electronic component | |
| JP2006169460A (en) | Thermoplastic resin composition and molded products thereof | |
| JPH0948876A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4109399B2 (en) | Thermoplastic resin structure and process for producing the same | |
| JP2008274301A (en) | Polyamide resin composition for engine cooling water system parts and parts composed of the same | |
| JP2002167507A (en) | Polyamide resin composition | |
| JP2002179930A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2005232239A (en) | Polyamide resin composition and molding consisting of the same | |
| JP2003165904A (en) | Reinforced thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070131 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090811 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091104 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100302 |