JP2003160536A - フェニル酢酸エステル化合物の製造法 - Google Patents
フェニル酢酸エステル化合物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】植物病害防除効力を有するトリアゾロン化合物
の製造中間体として有用な化合物の製造法を提供する。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアルコール化合物と、
式（２）ＣＨ3Ｃ（ＯＲ2）3 （２）（式中、Ｒ2はＣ
１−Ｃ５アルキル基を表す。）で示されるオルト酢酸エ
ステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱
することにより、植物病害防除効力を有するトリアゾロ
ン化合物の製造中間体として有用な式（３） で示されるフェニル酢酸エステル化合物を製造すること
ができる。
の製造中間体として有用な化合物の製造法を提供する。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアルコール化合物と、
式（２）ＣＨ3Ｃ（ＯＲ2）3 （２）（式中、Ｒ2はＣ
１−Ｃ５アルキル基を表す。）で示されるオルト酢酸エ
ステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱
することにより、植物病害防除効力を有するトリアゾロ
ン化合物の製造中間体として有用な式（３） で示されるフェニル酢酸エステル化合物を製造すること
ができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−置換−２−メ
チルフェニル酢酸エステル化合物及び４−置換−２−メ
チルフェニル酢酸化合物の製造法に関する。
チルフェニル酢酸エステル化合物及び４−置換−２−メ
チルフェニル酢酸化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】式
（５） （式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアミン化合物は植物病
害防除効力を有するトリアゾロン化合物の製造中間体と
して有用な化合物であり（ＷＯ０１／４２２２７）、そ
の新規な製造法の開発が求められている。本発明は、上
記式（５）で示されるベンジルアミン化合物に容易に導
くことができる式（４） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示されるフ
ェニル酢酸化合物及びそのエステルの製造法を提供する
ことを課題とする。
（５） （式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアミン化合物は植物病
害防除効力を有するトリアゾロン化合物の製造中間体と
して有用な化合物であり（ＷＯ０１／４２２２７）、そ
の新規な製造法の開発が求められている。本発明は、上
記式（５）で示されるベンジルアミン化合物に容易に導
くことができる式（４） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示されるフ
ェニル酢酸化合物及びそのエステルの製造法を提供する
ことを課題とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記式（４）
で示されるフェニル酢酸化合物が式（５）で示されるベ
ンジルアミン化合物に容易に導くことができることか
ら、式（４）で示されるフェニル酢酸化合物の製造法を
見出すべく鋭意検討した。その結果、式（１）で示され
るベンジルアルコール化合物と、式（２）で示されるオ
ルト酢酸エステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５
０℃に加熱することにより、式（３）で示されるフェニ
ル酢酸エステル化合物が容易に得られ、さらに、式
（１）で示されるベンジルアルコール化合物と、式
（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物と酸とを混
合し、１００〜２５０℃に加熱し、次いで水の存在下で
塩基と反応させることにより、式（４）で示されるフェ
ニル酢酸化合物が得られることを見出し、本発明を完成
した。
で示されるフェニル酢酸化合物が式（５）で示されるベ
ンジルアミン化合物に容易に導くことができることか
ら、式（４）で示されるフェニル酢酸化合物の製造法を
見出すべく鋭意検討した。その結果、式（１）で示され
るベンジルアルコール化合物と、式（２）で示されるオ
ルト酢酸エステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５
０℃に加熱することにより、式（３）で示されるフェニ
ル酢酸エステル化合物が容易に得られ、さらに、式
（１）で示されるベンジルアルコール化合物と、式
（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物と酸とを混
合し、１００〜２５０℃に加熱し、次いで水の存在下で
塩基と反応させることにより、式（４）で示されるフェ
ニル酢酸化合物が得られることを見出し、本発明を完成
した。
【０００４】即ち、本発明は、
１．
式（１）
（式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアルコール化合物と、
式（２） ＣＨ3Ｃ（ＯＲ2）3 （２） （式中、Ｒ2はＣ１−Ｃ５アルキル基を表す。）で示さ
れるオルト酢酸エステル化合物と酸とを混合し、１００
〜２５０℃に加熱することを特徴とする、式（３） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。）で示さ
れるフェニル酢酸エステル化合物の製造法（以下、本発
明製造法１と記す。）及び
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアルコール化合物と、
式（２） ＣＨ3Ｃ（ＯＲ2）3 （２） （式中、Ｒ2はＣ１−Ｃ５アルキル基を表す。）で示さ
れるオルト酢酸エステル化合物と酸とを混合し、１００
〜２５０℃に加熱することを特徴とする、式（３） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。）で示さ
れるフェニル酢酸エステル化合物の製造法（以下、本発
明製造法１と記す。）及び
【０００５】２．式（１）で示されるベンジルアルコー
ル化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸エステル化
合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱し、次い
で水の存在下で塩基と反応させることを特徴とする式
（４） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示されるフ
ェニル酢酸化合物の製造法（以下、本発明製造法２と記
す。）を提供する。
ル化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸エステル化
合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱し、次い
で水の存在下で塩基と反応させることを特徴とする式
（４） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示されるフ
ェニル酢酸化合物の製造法（以下、本発明製造法２と記
す。）を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ1で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及
び臭素原子があげられ、Ｃ１−Ｃ５アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基及びペンチル基があげら
れ、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基及びペンチルオキシ基があげられＣ３−
Ｃ８シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基及びシクロオクチル基があげら
れ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基としては、例えば
シクロプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基及びシク
ロオクチルオキシ基があげられる。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及
び臭素原子があげられ、Ｃ１−Ｃ５アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基及びペンチル基があげら
れ、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基及びペンチルオキシ基があげられＣ３−
Ｃ８シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基及びシクロオクチル基があげら
れ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基としては、例えば
シクロプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基及びシク
ロオクチルオキシ基があげられる。
【０００７】また、置換されていてもよいフェニル基及
び置換されていてもよいフェノキシ基における置換基と
しては、例えばＣ１−Ｃ５アルキル基（メチル基、エチ
ル基、ペンチル基等）、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基等）、Ｃ３−Ｃ
８シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基等）及びＣ３−Ｃ１０シクロア
ルコキシ基（シクロプロポキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、シクロオクチルオキシ基等）があげられる。
び置換されていてもよいフェノキシ基における置換基と
しては、例えばＣ１−Ｃ５アルキル基（メチル基、エチ
ル基、ペンチル基等）、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基等）、Ｃ３−Ｃ
８シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基等）及びＣ３−Ｃ１０シクロア
ルコキシ基（シクロプロポキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、シクロオクチルオキシ基等）があげられる。
【０００８】式（２）で示されるオルト酢酸エステル化
合物としては、例えばオルト酢酸メチル及びオルト酢酸
エチルがあげられる。
合物としては、例えばオルト酢酸メチル及びオルト酢酸
エチルがあげられる。
【０００９】次に本発明製造法１について説明する。本
発明製造法１の反応は式（１）で示されるベンジルアル
コール化合物と式（２）で示されるオルト酢酸エステル
化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱するこ
とにより行われる。該反応は収率の点からは反応に不活
性な気体の雰囲気下で行うのが好ましい。反応に不活性
な気体としては、ヘリウム、ネオン、アルゴン等のいわ
ゆる不活性気体及び窒素があげられる。該反応に用いら
れる酸としては、例えばクロロ酢酸、プロピオン酸、吉
草酸、カプロン酸等の脂肪族モノカルボン酸類、マロン
酸等の脂肪族ジカルボン酸類、安息香酸等の芳香族モノ
カルボン酸類、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸類およ
びメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等のスルホン酸類があげられる。
発明製造法１の反応は式（１）で示されるベンジルアル
コール化合物と式（２）で示されるオルト酢酸エステル
化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱するこ
とにより行われる。該反応は収率の点からは反応に不活
性な気体の雰囲気下で行うのが好ましい。反応に不活性
な気体としては、ヘリウム、ネオン、アルゴン等のいわ
ゆる不活性気体及び窒素があげられる。該反応に用いら
れる酸としては、例えばクロロ酢酸、プロピオン酸、吉
草酸、カプロン酸等の脂肪族モノカルボン酸類、マロン
酸等の脂肪族ジカルボン酸類、安息香酸等の芳香族モノ
カルボン酸類、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸類およ
びメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等のスルホン酸類があげられる。
【００１０】該反応は必要に応じて溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、オクタン、ノナン、デカン
等の脂肪族炭化水素類、１，４−ジオキサン、ジエチル
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類及びこれらの混合物
があげられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、オクタン、ノナン、デカン
等の脂肪族炭化水素類、１，４−ジオキサン、ジエチル
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類及びこれらの混合物
があげられる。
【００１１】反応に用いられる試剤の量は、式（１）で
示されるベンジルアルコール１モルに対して、式（２）
で示されるオルト酢酸エステル化合物が１モル〜過剰量
の割合であり、酸は０．００１〜１モルの割合である。
示されるベンジルアルコール１モルに対して、式（２）
で示されるオルト酢酸エステル化合物が１モル〜過剰量
の割合であり、酸は０．００１〜１モルの割合である。
【００１２】該反応の反応温度は１００〜２５０℃、好
ましくは、１４０〜２５０℃である。該反応は、反応開
始から反応終了まで同じ温度で加熱することにより行う
こともできるが、好ましくは、１００〜１８０℃に１０
分間〜１０時間加熱し、さらに１８０〜２５０℃に１〜
２０時間加熱することにより行われる。
ましくは、１４０〜２５０℃である。該反応は、反応開
始から反応終了まで同じ温度で加熱することにより行う
こともできるが、好ましくは、１００〜１８０℃に１０
分間〜１０時間加熱し、さらに１８０〜２５０℃に１〜
２０時間加熱することにより行われる。
【００１３】該反応は具体的には例えば以下の方法で行
われる。 ［１］溶媒に式（１）で示されるベンジルアルコール化
合物、式（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物及
び酸を溶解し、１００〜２５０℃に加熱する方法。この
場合該反応は好ましくは、１００〜１８０℃に１０分間
〜１０時間加熱し、さらに１８０〜２５０℃に１〜２０
時間加熱することにより行われる。この場合、反応終点
は例えば液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフ
ィー、薄層クロマトグラフィー等により反応液中の生成
物の挙動を確認することにより決定することができる。 ［２］式（１）で示されるベンジルアルコール化合物と
酸とを式（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物に
溶解し１００〜１８０℃に１０分間〜１０時間加熱し、
次いでオルト酢酸エステル化合物を留去した後、さらに
１８０〜２５０℃に１〜２０時間加熱する方法。この場
合、反応終点は例えば液体クロマトグラフィー、ガスク
ロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等により反
応液中の生成物の挙動を確認することにより決定するこ
とができる。
われる。 ［１］溶媒に式（１）で示されるベンジルアルコール化
合物、式（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物及
び酸を溶解し、１００〜２５０℃に加熱する方法。この
場合該反応は好ましくは、１００〜１８０℃に１０分間
〜１０時間加熱し、さらに１８０〜２５０℃に１〜２０
時間加熱することにより行われる。この場合、反応終点
は例えば液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフ
ィー、薄層クロマトグラフィー等により反応液中の生成
物の挙動を確認することにより決定することができる。 ［２］式（１）で示されるベンジルアルコール化合物と
酸とを式（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物に
溶解し１００〜１８０℃に１０分間〜１０時間加熱し、
次いでオルト酢酸エステル化合物を留去した後、さらに
１８０〜２５０℃に１〜２０時間加熱する方法。この場
合、反応終点は例えば液体クロマトグラフィー、ガスク
ロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等により反
応液中の生成物の挙動を確認することにより決定するこ
とができる。
【００１４】反応終了後は、例えば反応混合物を有機溶
媒抽出し、有機層を濃縮する方法又は必要に応じて反応
混合物を濃縮する方法により式（３）で示されるフェニ
ル酢酸エステル化合物を単離することができる。単離さ
れた式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物は
クロマトグラフィー等によりさらに精製することもでき
る。
媒抽出し、有機層を濃縮する方法又は必要に応じて反応
混合物を濃縮する方法により式（３）で示されるフェニ
ル酢酸エステル化合物を単離することができる。単離さ
れた式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物は
クロマトグラフィー等によりさらに精製することもでき
る。
【００１５】なお、本発明製造法１の反応においては、
式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物と共
に、式（６） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示される化
合物が副生することもある。この場合、式（３）で示さ
れるフェニル酢酸エステル化合物と式（６）で示される
化合物とはその混合物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー等に付すことにより、分離することができる。ま
た、式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物と
式（６）で示される化合物との混合物は分離することな
く、次の工程に付することもできる。
式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物と共
に、式（６） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示される化
合物が副生することもある。この場合、式（３）で示さ
れるフェニル酢酸エステル化合物と式（６）で示される
化合物とはその混合物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー等に付すことにより、分離することができる。ま
た、式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物と
式（６）で示される化合物との混合物は分離することな
く、次の工程に付することもできる。
【００１６】続いて、本発明製造法２について説明す
る。本発明製造法２は式（１）で示されるベンジルアル
コール化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸エステ
ル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱し、
次いで水の存在下で塩基と反応させることを特徴とす
る。即ち、本発明製造法２は式（１）で示されるベンジ
ルアルコール化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸
エステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加
熱する前半工程と、水の存在下で塩基と反応させる後半
工程とからなる。
る。本発明製造法２は式（１）で示されるベンジルアル
コール化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸エステ
ル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱し、
次いで水の存在下で塩基と反応させることを特徴とす
る。即ち、本発明製造法２は式（１）で示されるベンジ
ルアルコール化合物と、式（２）で示されるオルト酢酸
エステル化合物と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加
熱する前半工程と、水の存在下で塩基と反応させる後半
工程とからなる。
【００１７】本発明製造法２の前半工程の反応は前記本
発明製造法１の反応と同様に行うことにより達成でき
る。前半工程の反応の後は、本発明製造法１と同様の後
処理操作に付して式（３）で示されるフェニル酢酸エス
テル化合物を単離した後、後半工程を行うことができ
る。また、前半工程での生成物を単離することなく、例
えば前半工程の反応の反応混合物を後処理操作に付する
ことなくそのまま後半工程の反応に付することもでき
る。
発明製造法１の反応と同様に行うことにより達成でき
る。前半工程の反応の後は、本発明製造法１と同様の後
処理操作に付して式（３）で示されるフェニル酢酸エス
テル化合物を単離した後、後半工程を行うことができ
る。また、前半工程での生成物を単離することなく、例
えば前半工程の反応の反応混合物を後処理操作に付する
ことなくそのまま後半工程の反応に付することもでき
る。
【００１８】後半工程の反応は、通常、単離した式
（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物又は前半
工程の反応の反応混合物に水、塩基及び必要に応じて溶
媒を加えることにより行うことができる。反応に用いる
ことができる溶媒としては、例えば、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、クロロベンゼンおよびこれらの混合物があげら
れる。反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物および
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩
があげられる。反応に用いられる塩基の量は、前半工程
の後、式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物
を単離した後に後半工程を行う場合には、式（３）で示
されるフェニル酢酸エステル化合物１モルに対して、通
常１〜５モルの範囲内である。また、前半工程での生成
物を単離することなく後半工程を行う場合には、式
（１）で示されるベンジルアルコール化合物１モルに対
して、通常１〜５モルの範囲内である。反応温度は通常
０〜１５０℃の範囲、反応時間は通常１０分間〜２４時
間の範囲である。反応終点は例えば液体クロマトグラフ
ィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィ
ー等のクロマトグラフィーにより反応液中の生成物の挙
動を確認することにより決定することができる。
（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物又は前半
工程の反応の反応混合物に水、塩基及び必要に応じて溶
媒を加えることにより行うことができる。反応に用いる
ことができる溶媒としては、例えば、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、クロロベンゼンおよびこれらの混合物があげら
れる。反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物および
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩
があげられる。反応に用いられる塩基の量は、前半工程
の後、式（３）で示されるフェニル酢酸エステル化合物
を単離した後に後半工程を行う場合には、式（３）で示
されるフェニル酢酸エステル化合物１モルに対して、通
常１〜５モルの範囲内である。また、前半工程での生成
物を単離することなく後半工程を行う場合には、式
（１）で示されるベンジルアルコール化合物１モルに対
して、通常１〜５モルの範囲内である。反応温度は通常
０〜１５０℃の範囲、反応時間は通常１０分間〜２４時
間の範囲である。反応終点は例えば液体クロマトグラフ
ィー、ガスクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィ
ー等のクロマトグラフィーにより反応液中の生成物の挙
動を確認することにより決定することができる。
【００１９】反応終了後は、例えば以下の後処理操作を
行うことにより式（４）で示されるフェニル酢酸化合物
を単離することができる。反応混合物を水−有機溶媒で
分液する（この分液操作によって得られる有機層を有機
層Ａ、水層を水層Ａと記す）。水層Ａを酸性にした後、
有機溶媒抽出し、得られる有機層を濃縮する。
行うことにより式（４）で示されるフェニル酢酸化合物
を単離することができる。反応混合物を水−有機溶媒で
分液する（この分液操作によって得られる有機層を有機
層Ａ、水層を水層Ａと記す）。水層Ａを酸性にした後、
有機溶媒抽出し、得られる有機層を濃縮する。
【００２０】また、前半工程での生成物を単離すること
なく後半工程の反応を行った場合は、有機層Ａを濃縮す
ることにより式（１）で示されるベンジルアルコール化
合物を単離できる場合もある。
なく後半工程の反応を行った場合は、有機層Ａを濃縮す
ることにより式（１）で示されるベンジルアルコール化
合物を単離できる場合もある。
【００２１】このようにして得られた式（４）で示され
るフェニル酢酸化合物は、アジ化水素酸と反応させるこ
とにより式（５）で示されるベンジルアミン化合物に導
くことができる。上記反応は例えば実験化学講座２０巻
ｐ３０４に記載の条件に従って行うことができる。
るフェニル酢酸化合物は、アジ化水素酸と反応させるこ
とにより式（５）で示されるベンジルアミン化合物に導
くことができる。上記反応は例えば実験化学講座２０巻
ｐ３０４に記載の条件に従って行うことができる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１
４−フェニルベンジルアルコール１．００ｇ、オルト酢
酸エチル６．１６ｇ及びプロピオン酸２４ｍｇを混合
し、窒素雰囲気下で１時間加熱還流した。次いで、沸点
約１５０℃以下の成分を留去してから、窒素雰囲気下、
２００℃で１０時間攪拌した。その後、反応混合物を室
温まで冷却してから、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に
付して、２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸エチル
４６７ｍｇ及び２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸
４−フェニルベンジル１２３ｍｇを得た。
酸エチル６．１６ｇ及びプロピオン酸２４ｍｇを混合
し、窒素雰囲気下で１時間加熱還流した。次いで、沸点
約１５０℃以下の成分を留去してから、窒素雰囲気下、
２００℃で１０時間攪拌した。その後、反応混合物を室
温まで冷却してから、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）に
付して、２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸エチル
４６７ｍｇ及び２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸
４−フェニルベンジル１２３ｍｇを得た。
【００２４】２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸エ
チル 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．２
２−７．６４（８Ｈ，ｍ），４．１６（２Ｈ，ｑ），
３．６９（２Ｈ，ｓ），２．３６（３Ｈ，ｓ），１．２
６（３Ｈ，ｔ）
チル 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．２
２−７．６４（８Ｈ，ｍ），４．１６（２Ｈ，ｑ），
３．６９（２Ｈ，ｓ），２．３６（３Ｈ，ｓ），１．２
６（３Ｈ，ｔ）
【００２５】２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸
４−フェニルベンジル 融点：９４．９℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．２
２−７．６３（１７Ｈ，ｍ），５．１９（２Ｈ，ｓ），
３．７６（２Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ）
４−フェニルベンジル 融点：９４．９℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．２
２−７．６３（１７Ｈ，ｍ），５．１９（２Ｈ，ｓ），
３．７６（２Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ）
【００２６】実施例１において４−フェニルベンジルア
ルコール、オルト酢酸エチル及びプロピオン酸を混合し
て窒素雰囲気下で１時間加熱還流した後、沸点約１５０
℃以下の成分を留去して得られた残渣の1Ｈ−ＮＭＲ分
析を行ったところ、オルト酢酸４−ビフェニルメチルジ
エチルが生成していることが確認された。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．５
２−７．６３（４Ｈ，ｍ），７．３０−７．４９（５
Ｈ，ｍ），４．６２（３Ｈ，ｓ），３．６３（４Ｈ，
ｑ），１．２４（６Ｈ，ｔ）
ルコール、オルト酢酸エチル及びプロピオン酸を混合し
て窒素雰囲気下で１時間加熱還流した後、沸点約１５０
℃以下の成分を留去して得られた残渣の1Ｈ−ＮＭＲ分
析を行ったところ、オルト酢酸４−ビフェニルメチルジ
エチルが生成していることが確認された。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．５
２−７．６３（４Ｈ，ｍ），７．３０−７．４９（５
Ｈ，ｍ），４．６２（３Ｈ，ｓ），３．６３（４Ｈ，
ｑ），１．２４（６Ｈ，ｔ）
【００２７】実施例２
２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸エチル１７９ｍ
ｇをエタノールに溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液
１．２ｍｌを加え、２時間加熱還流した。反応混合物を
室温まで放冷してから水とｔ−ブチルメチルエーテルと
で分液した。水層を濃塩酸で約ｐＨ２としてから、ｔ−
ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し
て、２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸１５７ｍｇ
を得た。
ｇをエタノールに溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液
１．２ｍｌを加え、２時間加熱還流した。反応混合物を
室温まで放冷してから水とｔ−ブチルメチルエーテルと
で分液した。水層を濃塩酸で約ｐＨ２としてから、ｔ−
ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し
て、２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸１５７ｍｇ
を得た。
【００２８】２−メチル−５−フェニルフェニル酢酸
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ(ｐｐｍ)：７．２
０−７．６５（８Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｓ），
２．３６（３Ｈ，ｓ）
０−７．６５（８Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｓ），
２．３６（３Ｈ，ｓ）
【００２９】実施例３
クロロホルム５ｍｌに２−メチル−５−フェニルフェニ
ル酢酸１ｇを溶解し、濃硫酸１．３ｍｌを加える。この
溶液に４５〜５０℃でアジ化ナトリウム０．５５７ｇを
ゆっくり加え、さらに５０℃で２時間攪拌する。その
後、反応混合物を室温まで冷却し、氷冷水３ｍｌをゆっ
くり加える。ここに３０％水酸化ナトリウム水溶液をｐ
Ｈ１２〜１３になるまでゆっくり加える。これをｔ−ブ
チルメチルエーテルで抽出する。得られる有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、２−メチル−
５−フェニルベンジルアミンを得る。
ル酢酸１ｇを溶解し、濃硫酸１．３ｍｌを加える。この
溶液に４５〜５０℃でアジ化ナトリウム０．５５７ｇを
ゆっくり加え、さらに５０℃で２時間攪拌する。その
後、反応混合物を室温まで冷却し、氷冷水３ｍｌをゆっ
くり加える。ここに３０％水酸化ナトリウム水溶液をｐ
Ｈ１２〜１３になるまでゆっくり加える。これをｔ−ブ
チルメチルエーテルで抽出する。得られる有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、２−メチル−
５−フェニルベンジルアミンを得る。
【００３０】
【発明の効果】本発明の製造法により植物病害防除効力
を有するトリアゾロン化合物の製造中間体として用いる
ことができる式（４）で示されるフェニル酢酸化合物及
びそのエステルを製造することができる。
を有するトリアゾロン化合物の製造中間体として用いる
ことができる式（４）で示されるフェニル酢酸化合物及
びそのエステルを製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】式（１） （式中、Ｒ1はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ基、置換されていて
もよいフェニル基又は置換されていてもよいフェノキシ
基を表す。）で示されるベンジルアルコール化合物と、
式（２） ＣＨ3Ｃ（ＯＲ2）3 （２） （式中、Ｒ2はＣ１−Ｃ５アルキル基を表す。）で示さ
れるオルト酢酸エステル化合物と酸とを混合し、１００
〜２５０℃に加熱することを特徴とする、式（３） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。）で示さ
れるフェニル酢酸エステル化合物の製造法。 - 【請求項２】式（１）で示されるベンジルアルコール化
合物と、式（２）で示されるオルト酢酸エステル化合物
と酸とを混合し、１００〜２５０℃に加熱し、次いで水
の存在下で塩基と反応させることを特徴とする式（４） （式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）で示されるフ
ェニル酢酸化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001357358A JP2003160536A (ja) | 2001-11-22 | 2001-11-22 | フェニル酢酸エステル化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001357358A JP2003160536A (ja) | 2001-11-22 | 2001-11-22 | フェニル酢酸エステル化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003160536A true JP2003160536A (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=19168711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001357358A Pending JP2003160536A (ja) | 2001-11-22 | 2001-11-22 | フェニル酢酸エステル化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003160536A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8586783B2 (en) * | 2003-08-14 | 2013-11-19 | Bayer Cropscience Ag | 4-biphenyl-substituted pyrazolidin-3,5-dione derivatives |
-
2001
- 2001-11-22 JP JP2001357358A patent/JP2003160536A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8586783B2 (en) * | 2003-08-14 | 2013-11-19 | Bayer Cropscience Ag | 4-biphenyl-substituted pyrazolidin-3,5-dione derivatives |
| US8987500B2 (en) | 2003-08-14 | 2015-03-24 | Bayer Cropscience Ag | 4-biphenyl-substituted pyrazolidin-3,5-dione derivatives |
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