JP2003159769A

JP2003159769A - 生分解性積層樹脂成形体

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Publication number: JP2003159769A
Application number: JP2002221026A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ogino; 恭士荻野; Naoki Ueda; 直毅上田; Hirokazu Matsui; 寛和松井
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2001-08-07
Filing date: 2002-07-30
Publication date: 2003-06-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】使用条件下における強度をはじめとする実用
特性と、使用後の生分解性との調和の良い積層樹脂成形
体。【解決手段】複数の異なる生分解性樹脂Ａ，Ｂの層か
らなり、主たる二表面１ａ，１ｂを有し、該二表面に直
交する少なくとも一の断面において、前記複数の生分解
性樹脂の層が前記二表面に対し斜めに積層されてなるこ
とを特徴とする積層樹脂成形体１。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性樹脂の成
形体に関し、特に複数の生分解性樹脂の積層構造に特徴
を有する積層樹脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種成形材料として、あるいは各種容
器、包装材料として、プラスチック材料が広く用いられ
ているが、環境に対する配慮から、特に自然界における
「非蓄積性」を特徴とする生分解性プラスチックの開発
ならびに使用拡大が重大な関心事となっている。

【０００３】生分解性プラスチックは、その各種使用状
態においては、当該用途における非分解性プラスチック
に匹敵する強度、その他の特性（使用適性および製造適
性を含む）を示すとともに、使用後の廃棄状態において
は、例えば土中埋設において、土中微生物の働きをも利
用して、速やかに生分解性を示すことが要求されてい
る。従って、生分解性プラスチックの使用拡大にあたっ
ては、非分解性プラスチックに匹敵する強度その他の特
性と速やかな生分解性との調和を、（それ程のコスト上
昇を招かずに）達成することが、究極の課題と考えられ
る。しかしながら、非分解性プラスチックに匹敵する強
度その他の特性と、生分解性との調和をとることは、も
とよりそれほど容易なことではない。例えば、最も代表
的な生分解性樹脂であるポリ乳酸系樹脂は、剛性が高く
透明性も優れており、容器あるいはシートないしフィル
ム等汎用性の高い樹脂であるが、生分解性に劣る欠点が
ある。他方、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラ
クトン等は生分解性に優れ、耐衝撃性も高いが、剛性が
低く腰が出ないため、シートないしフィルム用途では使
用し難い欠点がある。従って、現在市販されている生分
解性樹脂では、単独で物性と生分解性の調和を保つこと
は困難である。

【０００４】強度その他の特性と生分解性とを調和させ
た生分解性プラスチック材料を与えるために、生分解性
樹脂を他の樹脂材料と、あるいは二種以上の生分解性樹
脂を、複合化することも試みられている。複合化の第一
は、混合であるが、これは必ずしも良好な解決手段とは
なり得ていない。その理由は、生分解性樹脂の多くは他
の樹脂に対し相溶性が乏しく、加熱溶融混合した後に
も、相溶性が悪いため、一般に強度等の特性向上は望め
ず、また白化した複合樹脂材料を与える場合が多いから
である。複合化の第２は積層であり、これは、いくつか
のシートないしフィルム成形体等に適用されている。例
えば、乳酸あるいはラクチドの重縮合物（Ａ）と、ポリ
ビニルアルコール（Ｂ）との積層体（特開平８−２４４
１９０号公報）、ポリ乳酸系フィルム（Ａ）と最外層を
構成する生分解性フィルム（Ｂ）との積層体（特開平８
−３２３９４６号公報）、脂肪族アミド構造に富んだポ
リエステルアミド系樹脂からなる基材層（Ａ）と脂肪族
ポリエステル系樹脂に富んだ表面層（Ｂ）とからなる積
層体（特開２００１−１４７４号公報）、ポリ乳酸系樹
脂（Ａ）からなる両外層と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）
単独、又は（Ａ）と（Ｂ）との混合物からなる中間層と
を有する熱収縮積層フィルム（特開２００１−４７５８
３号公報）等がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記積層体の多くは、
生分解性樹脂に対し、比較的親和性のよい、それ自体は
低生分解性の樹脂を積層して良好な特性の積層体を与え
るという発想に基づき、それなりに複合化の目的を達成
しているものの、生分解性その他の特性が表層側に存在
する樹脂の特性に支配され、複合される二樹脂の特性が
真に調和したものとなっていないため、得られる複合化
の効果は、ごく限定的であるという難点がある。

【０００６】上述の事情に鑑み、本発明の主要な目的
は、複数の生分解性樹脂の組合せにより、真に調和のと
れた複合生分解性積層樹脂成形体を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の積層樹脂成形体
は、上述の目的を達成するために開発されたものであ
り、より詳しくは、複数の異なる生分解性樹脂の層から
なり、主たる二表面を有し、該二表面に直交する少なく
とも一の断面において、前記複数の生分解性樹脂の層が
前記二表面に対し斜めに積層されてなることを特徴とす
るものである。

【０００８】本出願人は、複合樹脂シートの開発に向け
て鋭意研究した結果、既に、複数の異なる樹脂からな
り、主たる二表面を有し、該二表面に直交する少なくと
も一の断面において、前記複数の樹脂の層が前記二表面
に対し斜めに積層されてなることを特徴とする積層樹脂
成形体（特開平８−９０７００号公報）、およびスパイ
ラルダイを用いるその効果的な製造方法（特開平８−９
０６９９号公報）を開発し、また該積層樹脂成形体の応
用用途についてもいくつかの提案をしている（例えば特
開平８−９５８４７号、同９−８７３９８号、同９−１
６４５７７号、同９−２５４２３１号および同９−２５
４２９７号各公報）。

【０００９】上記提案においては生分解性樹脂の使用が
考慮されていないため、得られる積層樹脂成形体は生分
解性を有さない。しかし、本発明者らは、更に研究した
結果、上記の構造の積層樹脂成形体（以下、「斜め積層
体」ということがある）において、複数の異なる樹脂と
して生分解性樹脂を用いることが、上述した本発明の目
的の達成のために極めて適していることを見出して本発
明に到達したものである。

【００１０】上述した一連の「斜め積層体」製造技術に
関する研究を通じて、またその後の研究を通じて本発明
者らは、上記「斜め積層体」製造技術には、従来の積層
体（「平行積層体」と称することがある）の製造技術に
は見られない以下のような特徴があることを見出してい
る。

【００１１】（イ）比較的小なる数（ｎ≧２、例えば
２）の樹脂から、かなり大なる積層数（ｍ。例えばｎ＝
２のときｍ＝４〜１００、特に６〜２０）の積層樹脂成
形体が得られる。（ロ）各樹脂は、上述したように、主たる二表面に直交
する少なくとも一の断面において前記二表面に対し斜め
に積層されているものであるが、通常その少なくとも一
表面において、それぞれストライプ状に露出している
（特開平９−８５８４７号公報）。（ハ）特定の溶媒に対して、溶解性の樹脂と、非溶解性
の樹脂とを組合せて得た斜め積層体に該溶媒を接触させ
ることにより、溶解性樹脂層を選択的に溶解除去して、
残余の非溶解性樹脂層を単離した樹脂薄膜が得られる
（特開平９−８７３９８号公報）。（ニ）上記（ハ）が可能であることからも理解されるよ
うに、互いに相溶性の余り良好でない複数樹脂の積層体
も成形可能である。（ホ）靭性に乏しく、単独では延伸の不可能であるよう
な樹脂でも他の樹脂との組合せにより延伸性の良好な積
層樹脂成形体が得られる。（ヘ）上記（イ）、（ニ）および（ホ）の特性を通じ
て、かなり異質な二樹脂間においても、微細薄層積層に
より、両樹脂間に調和した特性の積層樹脂成形体が得ら
れる。（ト）異質樹脂の積層によって得られる積層樹脂成形体
は、透明性が損なわれることが少ない。

【００１２】本発明者らによれば上記（イ）〜（ト）、
特に（ハ）〜（ト）の特徴は、少なくとも現在知られて
いる生分解性樹脂に関しては、生分解性の良好な樹脂
は、靭性を含む強度その他の特性が劣りがちであるとい
う状況において、これら生分解性の良好な樹脂を少なく
とも一方の樹脂として用いて、良好な特性を有する生分
解性積層樹脂成形体を得るために本質的な寄与をなすも
のであり、実験的な確認を含むこのような知見が本発明
の基礎をなしている。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を参照しつ
つ、より具体的に説明する。

【００１４】従来の、平行積層樹脂シートは、図１の
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）にそれぞれ、概念的斜視図、軸
に平行する縦（ＭＤ）方向部分断面図、軸に直交する横
（ＴＤ）方向部分断面図により示すように、構成樹脂層
Ａ、Ｂが一様に端部まで主たる二表面に平行に積層した
ものである。

【００１５】これに対し、本発明の積層樹脂成形体は、
その好ましい製造方法の一例に従いスパイラルダイを用
いて得られる、樹脂シート１の概念的斜視図、ＭＤ方向
部分断面図およびＴＤ方向部分断面図を、それぞれ図２
の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すように、ＭＤ方向断面
は、各樹脂層Ａ、Ｂが交互に主たる二表面１ａ、１ｂに
平行に積層した形態を示す（図２（ｂ））が、ＴＤ方向
断面には、各樹脂層Ａ、Ｂのそれぞれが、主たる二表面
１ａ、１ｂに到達するようにして交互に斜めに積層して
存在する。但し、個々の樹脂層Ａ、Ｂが、樹脂シート１
の主たる二表面１ａ、１ｂとなす角度θ（゜）は、図２
（ｃ）に誇張して表現されるほどには大きくなく、一般
に０゜を超え４゜以下の範囲、特に０．００１゜〜０．
４゜の範囲である。なお、該角度θは、次の関係式によ
り表わすことができる（展開角（ω（゜））は後述す
る）。

【００１６】ｔａｎθ＝［樹脂シートの厚さ（ｍｍ）］
／［筒状の樹脂シートの円周の長さ（ｍｍ）×展開角
（ω）／３６０゜］上記樹脂シート１の積層構造は、基本的には、上記した
斜め積層体のそれと同じである。そして、上記樹脂Ａお
よびＢとして表面特性が異なる組合せを採用したときに
は、おそらくは図２（ｄ）に示すようにそれぞれの樹脂
ＡおよびＢが樹脂シートの表面において個々にかなり明
瞭に区別されたストライプ状領域を形成すると考えられ
る。

【００１７】ここで樹脂シート表面における個々のスト
ライプ樹脂領域ＡおよびＢの巾は、後述する本発明の樹
脂シートを製造する好ましい一態様としてのスパイラル
ダイを用いて樹脂シートを製造する場合、そのスパイラ
ル流路溝数、スパイラル流路溝に流す樹脂の配列、全シ
ート巾、流入する樹脂の溶融粘度、流入する樹脂の体積
比などにより決定される。

【００１８】例えば、同一の溶融粘度を有する複数
（ｎ；ただしｎは自然数である。）の異なる樹脂を、同
一体積比で、スパイラルダイの隣り合うスパイラル流路
溝（ｍ本；ただしｍは自然数で、ｎ＜ｍの関係にある）
に、異なる樹脂が流れるようにその配列を、複数の異な
る樹脂の繰り返しとして、規則的に流入し、円周長さＸ
ミリメートルの円筒状樹脂シートを得た場合、得られた
樹脂シートの表面にはｎ種の樹脂が交互に配列し、その
ストライプの数は樹脂一種類当たりｍ／ｎ（ｍ／ｎは自
然数である。）となり、各ストライプの巾は、全てＸ／
ｍミリメートルとなる。即ち、一具体例として、スパイ
ラル流路溝数（＝ｍ）が３２であるスパイラルダイに同
一溶融粘度である２種の樹脂Ａ，Ｂを同一体積比でＡ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・なる配列で流入し円周長さ３
２０（＝Ｘ）ミリメートルの円筒状樹脂シートを製造し
た場合、得られた樹脂シートの表面に巾１０ミリメート
ルの樹脂Ａ、Ｂのストライプが交互に１６づつ、計３２
本配列することになる。

【００１９】このような特徴的な斜め積層構造の結果と
して、本発明の積層樹脂成形体、特にシートないしフィ
ルムは、厚さ方向における特性（例えば、圧縮性、ガス
バリアー性など）は、従来の平行積層型積層樹脂シート
と同等であるが、面に平行な方向、特にＴＤ方向、にお
ける特性は、構成樹脂Ａ、Ｂのうちヤング率、降伏応力
等の機械的特性の小なる側の樹脂により優先的に支配さ
れ、且つ変形性の大なる積層樹脂シートないしフィルム
として得られる。これら特性は、深絞り成形、スキン成
形等に適したものといえる。また、特に、これを一軸な
いし二軸に延伸して得られる延伸フィルムは、高い収縮
性と、本発明によれば、それ自体は延伸性を有さない生
分解性樹脂を含む場合にも、他方の生分解性樹脂が多少
とも延伸性を有する樹脂であれば、全体として延伸性を
有する積層樹脂成形体が得られることが確認されてお
り、収縮後において小なるヤング率を示すことも確認さ
れている。これら特性は、延伸フィルムを、食品の真空
パック材料等に用いる際に望ましいタイトフィットなら
びに低温収縮特性が優れていることを意味する。

【００２０】上記においては、二種の樹脂Ａ、Ｂの交互
積層構造体（Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・）について
述べた。しかし、各種樹脂層の積層順序は任意であり、
例えば二種の樹脂Ａ、Ｂに関してもＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ｂ
／Ｂ／Ａ・・・あるいはＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂ／
Ａ・・・のような繰り返し構造も可能である。全体とし
て均質な特性の積層樹脂成形体を得るために、一定の順
序で繰り返し積層を行ない積層樹脂成形体を得ることが
好ましい。また三種以上の樹脂を積層することも、もち
ろん可能であり、例えば三種の樹脂、Ａ、Ｂ、Ｃについ
ての積層順序の例としては、以下のようなものがある。

【００２１】Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ・・・・・・・・・、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ・・・・・、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ・・・、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ・・・・・。

【００２２】但し、本発明においては生分解性の相対的
に高い樹脂Ａと生分解性の相対的に低い樹脂Ｂとの交互
積層構造体（Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・）とを用い
ることが特に好ましい。その理由は、生分解性と強度等
の他の実用特性とは一般に相反することが多いことに鑑
みて、上述した積層樹脂成形体の特性の均質化のために
好ましいという点に加えて、樹脂Ａ層の優先的生分解に
より生じた間隙に土中微生物等が侵入して樹脂Ｂ層の生
分解を促進する効果が期待できるからである。ここにお
いて、本発明の積層樹脂成形体における使用下での全体
厚さ（名目扱さ＝二表面間厚さ）に対して、かなり薄い
各樹脂層厚さであるという特徴（上記（イ）、例えば成
形体の名目厚さ＝５０μｍで、樹脂数（ｎ）＝２、積層
数（ｍ）＝８の場合、個々の樹脂Ｂ層厚さは、５０／８
＝６．３μｍとなり、単純な１：１積層の場合の２５μ
ｍよりはるかに薄く、それだけ、生分解阻害層としての
樹脂Ｂ層の寄与を低減できる）が有効に利用される。

【００２３】一般に、好ましい製造方法としてのスパイ
ラルダイを用いるインフレーション法による製造を考慮
した場合、複数（ｎ；ただしｎは自然数である）の異な
る樹脂、すなわち配列（または積層）用の樹脂種数
（ｎ）は、２〜４、一方、全配列数（ｍ；ただしｍは自
然数で、ｎ＜ｍの関係にある）、すなわち後述するスパ
イラル流路溝２４ａ、２４ｂ等を合計したスパイラル流
路溝数（ｍ）、換言するとスパイラル条数（ｍ）は、４
〜２５６溝、更には８〜１２８溝、特に１６〜６４溝程
度とすることが好ましく、樹脂シートの特定の面方向位
置における厚み方向積層数は、４〜１００層、特に６〜
２０層であることが好ましい。この厚み方向積層数は、
スパイラル流路溝数（スパイラル条数）ｍと、展開角ω
とからｍ×ω／３６０゜として求まるものである。樹脂
シートの全体厚さは、例えば溶融押出パリソンのまま用
いること、あるいはインフレーション倍率（延伸倍率）
の制御によりかなり巾広く制御可能であるが、例えば１
０μｍ〜１ｍｍ、特に１５〜２００μｍ程度の厚さが好
ましい。

【００２４】本発明の樹脂シートは、好ましくは先に述
べた一連の斜め積層体と同様にスパイラルダイを用いた
インフレーション法（特開平８−９０６９９号公報）と
同様の方法により、以下のようにして製造される。

【００２５】まず、比較のために、従来の多層用スパイ
ラルダイを用いる方法について、図３に基づいて説明す
る。まず押出機１０ａ（図示せず）より押出されてスパ
イラルダイ１１内に導入された樹脂Ｂは、第１ダイリン
グ（最内リング）１２ａの外周近傍に配置されたいわゆ
る（逆）トーナメント型の分岐路１３ａ（複数あるが一
のみ図示）により均一に分岐されながら、第１ダイリン
グ１２ａの外周面に設けられた複数のスパイラル流路溝
１４ａに導入される。スパイラル流路溝１４ａの各々
は、進行方向（上方）に進むに従って次第に小さくなる
溝深さを有し、ここを通る溶融樹脂Ｂの流れは第２ダイ
リング１２ｂとの間隙で溝を溢れた漏洩流を形成しつつ
螺旋状に上方へと進行し、遂には溝のない筒状流路１５
ａを均質な軸方向筒状流として上方に進行し、合流点１
６に至る。他方、押出機１０ｂより押出された溶融樹脂
Ａの流れは同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、
筒状流路１５ｂを通る均質な軸方向筒状流となり、合流
点１６に至る。また押出機１０ｃにより押出された溶融
樹脂Ｂの流れも、同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを
経て、筒状流路１５ｃを通る均質な軸方向筒状流とな
り、合流点１６に至る。合流点１６において、これら三
つの筒状溶融樹脂流は積層され、筒状の樹脂シートとし
てダイリップ１７より押出される。ダイリップ１７より
押出された筒状の樹脂シートは、図３（ｂ）に示すよう
に、樹脂層Ａを中間層として、その両側に樹脂層Ｂが存
在する筒状の樹脂シートを構成する。

【００２６】これに対し、図４（ａ）は、本発明の積層
樹脂成形体の好ましい製造方法に用いられるスパイラル
ダイ２１の模式断面図であり、押出機２０ａおよび２０
ｂより押出されて、それぞれスパイラルダイ２１に導入
された溶融樹脂ＡおよびＢの流れは、それぞれ、それ自
体は図３（ａ）の１３ａと同様な（逆）ト−ナメント型
の分岐路（図示せず、後述）によって分岐されたのち、
それぞれ複数のスパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに導入
される。その後、これらスパイラル流路溝に沿って漏洩
流を伴う螺旋流れとして、内側ダイリング２２ａと外側
ダイリング２２ｂの間の単一の筒状流路を上方に進行す
る過程で、これら溶融樹脂ＡとＢとが樹脂成形体の主た
る二表面に対して交互に斜めに積層され、スパイラル流
路溝のない筒状流路２５を経てダイリップ２７から押出
される。押出された筒状樹脂成形体は、図４（ｂ）に示
すように、樹脂ＡとＢとがその主たる二表面に対して交
互に斜めに積層した周方向断面（軸に直交する横（Ｔ
Ｄ）方向断面）を有することとなる。

【００２７】図５は、溶融樹脂流ＡおよびＢの分配−積
層の態様をより詳しく説明するための、図４（ａ）の一
点鎖線で囲んだ枠ＩＩＩ部の模式斜視図である。すなわ
ち、押出機２０ａおよび２０ｂを通じてスパイラルダイ
２１内に導入された溶融樹脂流Ａ、Ｂは、まずトーナメ
ント分岐点２３ａ１、２３ｂ１に到達し、ここから更に
分岐点２３ａ２、２３ｂ２・・・を通じて分岐をそれぞ
れ繰り返し、最終分岐点２３ａ３、２３ｂ３を過ぎたの
ち、分配部最終流路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・
・・に導入され、ここからはスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・に溶融樹脂流Ａ、Ｂが交
互に流入する。なお、ここでスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・の開始点（分配部最終流
路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・・・の終点）は、
内側ダイリング２２ａの同一円周線上に位置している。
そして、スパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに入った溶融
樹脂流Ａ、Ｂは、当初は、専ら該スパイラル流路溝２４
ａ、２４ｂに沿った螺旋流れとして進むが、次第に内側
ダイリング２２ａ、特にそのスパイラル山２２ａａと、
外側ダイリング２２ｂとの間隙である流路２２ａｂにス
パイラル山２２ａａを乗り越える漏洩流が流路に沿って
（すなわち上方へと）生ずる。すなわち、あたかも樹脂
Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜が円周方向に形成される如く
各スパイラル流路溝から流出する。そして、かくして形
成された樹脂Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜は、それぞれ下
流側のスパイラル溝２４ｂ、２４ａから流出した樹脂
Ｂ、樹脂Ａの溶融樹脂流膜に、それぞれ、即ち溶融樹脂
流膜Ａと溶融樹脂流膜Ｂとが交互にかぶさるように積層
されていく。その積層される角度は、各スパイラル流路
溝から漏洩する樹脂の展開角ω（図４（ｂ））に一致す
る。すなわち、スパイラル流路溝の開始点が外表面側を
形成し、積層されるに従って内表面側へと移動して、展
開角ωだけ移動したところで内表面に到達する。このよ
うに樹脂Ａと樹脂Ｂは、それぞれの展開角ω分だけ傾斜
した状態で積層される（図４（ｂ））。展開角ω（゜）
は、樹脂Ａ、Ｂのそれぞれについて形成されるスパイラ
ル流路溝２４ａ、２４ｂの当初深さ、および次第に浅く
なる割合等によって制御可能であるが、一般に６０゜〜
７２０゜の範囲、好ましくは８０゜〜３６０゜の範囲、
より好ましくは１３０゜〜２３０゜の範囲である。展開
角ωが６０゜未満では、得られる積層体に厚み斑が多く
なり、一方、７２０゜超過では、成形時にスパイラルダ
イ内での圧力が大きくなり、成形加工が難しくなる。

【００２８】図４に戻って、ダイリップより押出された
筒状の樹脂成形体を、拡周ならびに薄肉化などのための
インフレーション工程に付したのち、一般には軸と平行
な方向に切裂くことにより図２（ａ）〜（ｃ）に示すよ
うなシートあるいはフィルム状の積層樹脂成形体が得ら
れる。

【００２９】なお、本願明細書において、「フィルム」
の語は、一般によく用いられるように厚さ０．２５ｍｍ
以下の成形体について用いるが、「シート」の語は、特
に厚さ（主たる二表面間距離）を促進する意図を有する
ことなく、フィルムを含めて厚さに比べて本質的に大な
る主たる表面寸法（の平方根）を有する成形体一般を指
して用いる。

【００３０】また、上記ダイリップより押出された筒状
樹脂成形体（パリソン）は、冷却すればパイプ状成形体
となり、また例えばブロー成形により壜等の容器に成形
することも容易である。但し、本発明の積層樹脂成形体
は、斜め積層体製造工程の特徴として、靭性の乏しい生
分解性樹脂を使用しながらも全体として柔軟で且つ延伸
したフィルム成形体として形成し得るものであり、この
ような特性を利用したラップフィルム等の包装フィルム
が好ましい一つの態様である。

【００３１】スパイラルダイを用いて、二種の樹脂Ａと
Ｂとから樹脂シートを形成する場合、スパイラルダイに
導入される樹脂ＡとＢの体積比が、１：０．０５〜１：
２０、より好ましくは１：０．３〜１：３の割合である
ことが好ましい。なお、この体積比は、樹脂Ａが導入さ
れるスパイラル流路溝と樹脂Ｂが導入されるスパイラル
流路溝の開始点及び終点における溝深さや幅などがほぼ
等しいスパイラル流路を用いた場合の例であり、スパイ
ラル流路デザインの変更により、上記体積比は変化す
る。

【００３２】また、スパイラルダイに導入される樹脂Ａ
とＢとは溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）が、１０
０〜５０００Ｐａ・ｓ、好ましくは３００〜２０００Ｐ
ａ・ｓ、更に好ましくは４００〜１２００Ｐａ・ｓのも
のが好ましい。また樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比は、そ
の一例として樹脂Ａが導入されるスパイラル流路溝と樹
脂Ｂが導入されるスパイラル流路溝の開始点および終点
における溝深さや巾などが等しいスパイラルを用いる場
合には、２００℃、２５ｓｅｃ^-1における溶融粘度比が
１：０．５〜１：２．０であることが望ましい。ただ
し、溶融粘度比の最適値は、スパイラル流路溝の溝深さ
や巾などのスパイラル流路デザインおよび加工温度の変
更によって変化し得る。

【００３３】次に本発明の積層樹脂成形体を構成する生
分解性樹脂について述べる。

【００３４】先の説明からも理解される通り、本発明で
採用する斜め積層体の製造技術は、採用される複数の樹
脂間の相溶性を余り問題としない成形技術である。従っ
て全体としての生分解性が良好に維持される範囲で、本
発明に採用される複数の生分解性樹脂は、生分解性を含
めてかなり多様性がある。従って、利用可能な生分解性
樹脂から、好ましくは、生分解性の異なる二種以上であ
り、溶融成形可能な樹脂を適宜選択して組合せることが
できる。

【００３５】この観点で、従来公知の生分解性樹脂は殆
ど好適に使用可能であり、例えば、ポリブチレンサクシ
ネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、
ポリエチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリ
乳酸、ポリグリコール酸等の脂肪族ポリエステル系樹
脂、変性ポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエ
ステル系樹脂、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレ
ート）、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）
等の脂肪族ポリエステル系樹脂と芳香族ポリエステル系
樹脂との共重合物またはこれに金属イオンを含む共重合
物、ポリエステルアミド系樹脂、澱粉あるいはセルロー
ス系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、更にはポリヒ
ドロキシブチレート等の微生物産生系生分解樹脂も用い
られる。

【００３６】上記生分解性樹脂の好ましい組み合わせと
しては、生分解速度の速い樹脂と遅い樹脂の組み合わせ
により、生分解性の制御を目的として、例えば、澱粉あ
るいはセルロース系樹脂と、ポリ乳酸、ポリグリコール
酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネ
ート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポ
リカプロラクトン、変性ポリエチレンテレフタレート、
ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）の金属イ
オン架橋物、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネー
ト）、ポリエステルアミド系樹脂等との組み合わせが例
示できる。

【００３７】また硬質生分解性樹脂と軟質生分解性樹脂
の組み合わせにより、剛性と靭性をバランスさせること
を目的として、例えば、ポリ乳酸と、ポリエチレンサク
シネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレン
サクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネ
ート／カーボネート）、ポリ（ブチレンアジペート／テ
レフタレート）またはその金属イオン架橋物、ポリカプ
ロラクトン等、ポリグリコール酸とポリエチレンサクシ
ネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサ
クシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネー
ト／カーボネート）、ポリ（ブチレンアジペート／テレ
フタレート）またはその金属イオン架橋物、ポリカプロ
ラクトン等、変性ポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ
（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレ
ンサクシネート／カーボネート）、ポリ（ブチレンアジ
ペート／テレフタレート）またはその金属イオン架橋
物、ポリカプロラクトン等、ポリヒドロキシブチレート
とポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネー
ト、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ
（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポリ（ブチ
レンアジペート／テレフタレート）、ポリカプロラクト
ン等との組み合わせが例示できる。

【００３８】また斜め積層体の少なくとも１層を２種以
上の樹脂の混合物とする場合、混合の好ましい組み合わ
せとしては、ポリ乳酸の生分解性、成形性の改善を目的
として、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクト
ン及びポリビニルアルコール等との混合；またポリ乳酸
の軟質化を目的として、ポリブチレンサクシネート、ポ
リカプロラクトン等との混合；ポリブチレンサクシネー
ト、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポ
リカプロラクトンの剛性、耐熱性及び生分解性向上を目
的として、ポリヒドロキシブチレートとの混合；ポリ
（ブチレンアジペート／テレフタレート）の金属イオン
架橋物のブロッキング性改善を目的として、澱粉系生分
解性樹脂との混合、などを例示することが出来る。

【００３９】上記のようにして得られた、図２の（ａ）
〜（ｃ）に示すような積層構造のシート又はフィルムの
少なくとも一面を、一層以上の同種又は異種の（斜め積
層体の構成樹脂と同種又は異種）の樹脂層で被覆するこ
ともできる。この被覆層構成樹脂は生分解性を有さない
ものでもよい。例えば生分解性を有さない被覆樹脂層
は、積層樹脂成形体の通常使用後に、剥離するか、ある
いは被覆された斜め積層体とともにニードル・パンチに
より一面に透孔を形成し、斜め積層体構造と外部との連
通を図ることにより、斜め積層体の生分解を促進するこ
とができる。これにより、積層樹脂成形体の使用下での
強度等の特性の向上と、生分解性との調和をより良く達
成することが可能な場合がある。

【００４０】上記のようにして得られた本発明の積層樹
脂成形体は、パイプ、容器またはフィルムないしシート
等の全体形状において、使用条件下における強度等の特
性と使用後の生分解性との調和した各種包装材料容器、
農業用あるいは土木建設用産業資材として、巾広く利用
可能である。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に具体的に説明する。

【００４２】以下の例においては、主としてフィルムま
たはシート状の積層樹脂成形体を製造した。

【００４３】＜溶融粘度＞使用した樹脂の溶融粘度は、
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製回転粘度計ＤＳＲを用い
て、以下の条件で測定した値である。・試験温度２００℃ ・剪断速度２５ｓｅｃ^-1（０．１〜５００ｓｅｃ^-1）・治具（ジオメトリー）平行平板・ギャップ距離２ｍｍ

【００４４】＜測定法＞実施例、比較例において得られ
たフィルムについては、主として、以下の機械的特性に
ついて測定した。１．引張伸度ＪＩＳ−Ｋ１７２７に準拠し、オリエンテック（株）製
テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、以下の
条件で測定した。・試料長（つかみ具間距離）１００ｍｍ・試料幅２０ｍｍ・クロスヘッド速度５００ｍｍ／ｍｉｎ・試験温度２３℃ ・試験湿度５０％相対湿度尚、引張り伸度は試料の破断点での値である。２．ヤング率ＪＩＳ−Ｋ１７２７に準拠し、オリエンテック（株）製
テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、以下の
条件で測定した。・試料長（つかみ具間距離）１００ｍｍ・試料幅２０ｍｍ・クロスヘッド速度１０ｍｍ／ｍｉｎ・試験温度２３℃ ・試験湿度５０％相対湿度３．耐熱温度東京都条例に準拠し、長さ１４ｃｍ×幅３ｃｍに切り出
された試験片の両端から２．５ｃｍずつの部分に、試験
片と同じ幅の板目紙を粘着テープによって固定したもの
を試料とした。この固定部分の上端を治具に固定し、下
端に１０ｇの荷重をかけ、一定温度に調整したギアーオ
ーブン中に迅速に入れ、１時間加熱し、加熱後試料の切
断の有無を調べた。試験温度は５℃刻みに設定し、１時
間経過後、試料が切断しなかった場合は、温度を５℃上
げ前記の操作を繰り返した。耐熱温度は、試料が切断さ
れない最高温度とした。４．延伸条件および延伸適性評価得られた積層体（パリソンまたはシート）については、
原則として延伸温度８０℃、延伸倍率はＭＤおよびＴＤ
ともに３倍の条件にて、インフレーションまたはテンタ
ー法によりフィルムを得、その特性を上記のようにして
評価したが、別途、延伸適性の評価のため、上記条件を
中心として延伸温度および延伸倍率を変化させ、良好な
延伸のために好適な条件範囲の広さに基づいて、下記の
基準で評価した。Ａ：延伸性良好。Ｂ：延伸性はあるが、Ａより延伸条件範囲は狭い。Ｃ：ある一点の延伸条件でしか製膜できず、延伸性は良
くない。

【００４５】＜使用樹脂＞実施例、比較例において用い
た樹脂をその略号とともに以下に列記する。ＰＬＡ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝４００
Ｐａ・ｓの生分解性ポリ乳酸（（株）島津製作所製「Ｌ
ＡＣＴＹ＃９４００」）、ＣＯ・ＰＥＴ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝
５５０Ｐａ・ｓの生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステ
ル共重合体（ＢＡＳＦ社製「Ｅｃｏｆｌｅｘ」）、ＰＢＳＡ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝５０
０Ｐａ・ｓの生分解性ポリブチレンサクシネート／アジ
ペート共重合体（昭和高分子（株）製「ビオノール＃３
００３」）、ＳＴ・ＰＶＡ・ＰＥ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ
^-1）＝１６００Ｐａ・ｓの生分解性である澱粉／変性ポ
リビニルアルコール／脂肪族ポリエステル共重合体（日
本合成化学工業（株）製「マタービーＺＦＯ３Ｕ」）、ＥＶＯＨ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝９０
１Ｐａ・ｓであり、エチレン含有量４４ｍｏｌ％、鹸化
度９９．４％である非生分解性エチレン／酢酸ビニル共
重合体鹸化物（クラレ（株）製「ＥＶＡＥＰＥ１０
５」）、ＥＭＡＡ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝４５
０Ｐａ・ｓであり、メタクリル酸含量１２重量％である
非生分解性エチレン−メタクリル酸共重合体（三井デユ
ポンポリケミカル（株）製「ＥＭＡＡ１２０７
Ｃ」）、ＰＧＡ：溶融粘度（２４０℃、２５ｓｅｃ^-1）＝８００
０Ｐａ・ｓの生分解性ポリグリコール酸（呉羽化学工業
株式会社製）、ＰＧＬＡ：溶融粘度（２２０℃、２５ｓｅｃ^-1）＝３７
００Ｐａ・ｓの生分解性であるグリコール酸９０重量％
と乳酸１０重量％の共重合体（呉羽化学工業株式会社
製）、ＥｎＰｏｌ：溶融粘度（２００℃、２５ｓｅｃ^-1）＝６
５０Ｐａ・ｓの生分解性であるブチレンサクシネート／
アジペート／テレフタレート共重合体（ＩＲｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌ製「ＥｎＰｏｌＧ８０６０」）。

【００４６】（実施例１）図４（ａ）に示すように２種
の樹脂を交互に流入加工できる斜め積層体形成用スパイ
ラルダイ（ｍ＝３２）を用いて、前記ポリ乳酸「ＰＬ
Ａ」を樹脂Ａ、脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体
「ＣＯ・ＰＥＴ」を樹脂Ｂとして、円筒状に同時押出
し、斜め積層体パリソンを得た。その後、インフレーシ
ョン法により同時二軸延伸を行い、多層延伸フィルムを
製造した。樹脂比率はＡ：Ｂ＝１：１とした。得られた
フィルムの代表的な機械的性質を表１に示す。尚、本実
施例で用いたスパイラルダイの仕様は以下の通りであ
る。＜スパイラルダイの仕様＞・スパイラル条数（スパイラル流路溝数）３２（１６＋１６）・流路の巻き数０．７５・スパイラルのピッチ５．８７５・スパイラルのピッチ角度３８．２゜・スパイラル流路溝の開始点および終点における溝深さと幅溝深さ（ｍｍ）幅（ｍｍ）樹脂Ａ側開始点５３．５終点００樹脂Ｂ側開始点５３．５終点００・スパイラル山と外側ダイリングとの間隔の大きさおよびその押出方向への変化開始点０ｍｍ終点２ｍｍ・内側ダイリングの直径およびその押出方向への変化開始点８０ｍｍ終点７６ｍｍ

【００４７】（比較例１）通常の２層スパイラルダイを
用いて、各々の層全てを円筒状に同時共押出し、多層パ
リソンを製造した。その後、インフレーション法により
同時二軸延伸を行い、実施例１の対照となる８μｍの多
層延伸フィルムを製造した。樹脂Ａおよび樹脂Ｂは実施
例１と同様である。樹脂比率はＡ：Ｂ＝１：１とした。
得られたフィルムの代表的な機械的性質を表１に示す。

【００４８】（比較例２）通常の単層スパイラルダイを
用いて、実施例１で用いたポリ乳酸ＰＬＡのみを円筒状
に押出し、単層パリソンを製造した。その後、インフレ
ーション法により同時二軸延伸を行い、実施例１の対照
となる単層フィルムを製造した。得られたフィルムの代
表的な機械的性質を表１に示す。

【００４９】（比較例３）図４（ａ）に示すように２種
の樹脂を交互に流入加工できる斜め積層体形成用スパイ
ラルダイ（ｍ＝３２）を用いて、いずれも非生分解性の
ＥＶＯＨおよびＥＭＡＡを、それぞれ樹脂Ａおよび樹脂
Ｂとして円筒状に同時押出し、斜め積層体フィルムを得
た。その後、インフレーション法により同時二軸延伸を
行い、多層延伸フィルムを製造した。得られたフィルム
の代表的な機械的性質を表１に示す。

【００５０】尚、本比較例で用いたスパイラルダイの仕
様は以下の通りである。＜スパイラルダイの仕様＞・スパイラル条数（スパイラル流路溝数）３２（１６＋１６）・流路の巻き数１・スパイラルのピッチ５．１５６・スパイラルのピッチ角度２７．７゜・スパイラル流路溝の開始点および終点における溝深さと幅溝深さ（ｍｍ）幅（ｍｍ）樹脂Ａ側開始点５３．５終点００樹脂Ｂ側開始点５３．５終点００・スパイラル山と外側ダイリングとの間隔の大きさおよびその押出方向への変化開始点０．５ｍｍ終点１．２５ｍｍ・内側ダイリングの直径およびその押出方向への変化開始点１００ｍｍ終点９７．５ｍｍ

【００５１】

【表１】

【００５２】上記表１の結果を見ると、実施例１の斜め
積層体は、比較例１の平行２層積層体及び比較例２のポ
リ乳酸ＰＬＡ単層体に比較して、引張り伸度、ヤング
率、耐熱温度に関し、構成樹脂の特徴を生かしたバラン
スの取れたフィルムとなっていることがわかる。

【００５３】なお、比較例３のフィルムは、機械的特性
のバランスはよいが生分解性を有さないものである。

【００５４】（実施例２）実施例１と同様に、樹脂Ａ
（ポリ乳酸「ＰＬＡ」）および樹脂Ｂ（ポリエステル共
重合体「ＣＯ・ＰＥＴ」）を用い、但し、樹脂比率が
Ａ：Ｂ＝１：２となるように、円筒状に同時押出し、斜
め積層体パリソンを得た。その後、パリソンを軸方向に
そって切り裂いてシート化しテンターにより同時二軸延
伸を行い、厚み８μｍの多層延伸フィルムを製造した。
得られたフィルムの代表的な機械的性質を表２に示す。

【００５５】（比較例４）通常の単層スパイラルダイを
用いて、ポリ乳酸「ＰＬＡ」と、ポリエステル共重合体
「ＣＯ・ＰＥＴ」とを１：２の割合でブレンドしたもの
を円筒状に押出し、単層パリソンを製造した。その後、
パリソンをシート化しテンターにより同時二軸延伸を行
い、実施例２の対照となる厚み８μｍのブレンド単層フ
ィルムを製造した。得られたフィルムの代表的な機械的
性質を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】表２を見ると、実施例２の斜め積層体は、
比較例４のブレンド単層体に比較して、引張伸度、ヤン
グ率のバランスに優れ、且つ耐熱温度が相対的にかなり
高いフィルムとなっていることが注目される。

【００５８】（実施例３）実施例１と同様にして、樹脂
ＡおよびＢを樹脂比率がＡ：Ｂ＝１：１となるように円
筒状に同時押出ししてパリソンを得たのち、軸方向に沿
って切り裂いて、厚み３００μｍの斜め積層体シートを
得た。得られたシートの代表的な機械的性質を表３に示
す。

【００５９】（比較例５）通常の２層スパイラルダイを
用いて、実施例３と同じ樹脂ＡおよびＢを、樹脂比率が
Ａ：Ｂ＝１：１となるように各々の層全てを円筒状に同
時共押出して多層パリソンを得たのち、シート化して、
実施例３の対照となる多層シートを製造した。得られた
シートの代表的な機械的性質を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】表３を見ると、実施例３の斜め積層体は、
比較例５の平行積層体に比較して、引張伸度がかなり向
上し、ヤング率とのバランスに優れ、且つ耐熱温度が相
対的にかなり高いフィルムとなっていることが注目され
る。

【００６２】（実施例４）実施例１と同様にして、遅生
分解性のＰＢＳＡを樹脂Ａとし、速生分解性であるが低
耐水性のＳＴ・ＰＶＡ・ＰＥを樹脂Ｂとし、樹脂比率が
Ａ：Ｂ＝１：１となるように円筒状に同時押出し、厚み
２００μｍの斜め積層体シートを得た。

【００６３】（比較例６）通常の３層スパイラルダイを
用いて、実施例４と同じ、樹脂ＡおよびＢを、樹脂比率
Ａ：Ｂ＝１：１で各々の層全てを円筒状に同時共押出
し、実施例４の対照となる厚み２００μｍの多層シート
（層構成はＡ／Ｂ／Ａ、厚み構成μｍは５０／１００／
５０）を製造した。

【００６４】なお、Ａ／Ｂ／Ａの層構成としたのは、樹
脂Ｂを構成するＳＴ・ＰＶＡ・ＰＥ（澱粉／変性ポリビ
ニルアルコール／脂肪族ポリエステル）の耐水性が劣る
ため、これを表層樹脂としたＢ／Ａ／ＢあるいはＡ／Ｂ
の層構成の実用性が乏しいためである。

【００６５】得られた実施例４および比較例６のシート
について、それぞれ、上記例と同様に、引張伸度および
ヤング率を測定したほか、以下の生分解性試験を行っ
た：＜生分解性試験＞リパーゼが持つ固体状態の合成ポリエ
ステルの加水分解能を利用した工業技術院常盤豊らによ
る特公昭５６−３８１１５号公報の試験法に準じて以下
の手順で行った。

【００６６】試料フィルム１ｇを、０．２Ｍリン酸緩衝
液１０ｍｌ及び分解酵素としてリパーゼ（和光純薬製）
４ｍｇを加え、全量を水で２０ｍｌとした溶液に入れ、
３７℃、１６時間振とうして反応させた後、反応液中の
水溶性全有機炭素量（ＴＯＣｍｇ／ｌ）を測定した。こ
の値を試料１ｇ当たりの数値に換算したものを測定値と
した。

【００６７】結果を下表４に示す。

【００６８】

【表４】

【００６９】表４の結果によれば、耐水性の乏しいＳＴ
・ＰＶＡ・ＰＥ（澱粉／変性ポリビニルアルコール／脂
肪族ポリエステル）を単純に内層とし、遅分解性のＰＢ
ＳＡ（ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合
体）を外側層として挾持した比較例６の平行積層体に比
べて、ＰＢＳＡとＳＴ・ＰＶＡ・ＰＥとを交互積層した
実施例４の斜め積層体が著しく改善された生分解性（リ
パーゼによる加水分解性）を示すことが分る。

【００７０】（実施例５）実施例１と同様にして、樹脂
Ａ（ポリグリコール酸「ＰＧＡ」）および樹脂Ｂ（「Ｅ
ｎＰｏｌ」）を用い、樹脂比率がＡ：Ｂ＝１：１となる
ように、円筒状に同時押出し、斜め積層体パリソンを得
た。その後、インフレーション法により同時二軸延伸を
行い、多層延伸フィルムを製造した。得られたフィルム
の代表的な機械的性質を表５に示す。

【００７１】（比較例７）通常の２層スパイラルダイを
用いて、各々の層全てを円筒状に同時共押出し、２層パ
リソンを製造した。その後、インフレーション法により
同時二軸延伸を行い、実施例５の対照となる８μｍの２
層延伸フィルムを製造した。樹脂Ａおよび樹脂Ｂは実施
例５と同様である。樹脂比率はＡ：Ｂ＝１：１とした。
得られたフィルムの代表的な機械的性質を表５に示す。

【００７２】（比較例８）通常の単層スパイラルダイを
用いて、実施例５で用いたポリグリコール酸「ＰＧＡ」
のみを円筒状に押出し、単層パリソンを製造した。その
後、インフレーション法により同時二軸延伸を行い、実
施例５の対照となる単層延伸フィルムを製造した。得ら
れたフィルムの代表的な機械的性質を表５に示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】上記表５の結果を見ると、実施例５の斜め
積層体は、比較例７の平行２層積層体及び比較例８のポ
リグリコール酸ＰＧＡ単体に比較して、引張り伸度、ヤ
ング率、耐熱温度に関し、構成樹脂の特長を生かしたバ
ランスの取れたフィルムとなっている事が分かる。

【００７５】（実施例６）実施例１と同様にして、樹脂
Ａ（ポリグリコール酸「ＰＧＡ」）および樹脂Ｂ（「Ｅ
ｎＰｏ１」）を用い、但し、樹脂比率がＡ：Ｂ＝１：２
となるように、円筒状に同時押出し、斜め積層体パリソ
ンを得た。その後、パリソンを軸方向に沿って切り裂い
てシート化しテンターにより同時二軸延伸を行い、厚み
８μｍの多層延伸フィルムを製造した。得られたフィル
ムの代表的な機械的性質を表６に示す。

【００７６】（比較例９）通常の単層スパイラルダイを
用いて、ポリグリコール酸「ＰＧＡ」とポリエステル共
重合体「ＥｎＰｏｌ」とを１：２の割合でブレンドした
ものを円筒状に押出し、単層パリソンを製造した。その
後、パリソンをシート化しテンターにより同時二軸延伸
を行い、実施例６の対照となる８μｍのブレンド単層フ
ィルムを製造した。得られたフィルムの代表的な機械的
性質を表６に示す。

【００７７】

【表６】

【００７８】上記表６の結果を見ると、実施例６の斜め
積層体は、比較例９のブレンド単層体に比較して、引張
り伸度、ヤング率のバランスに優れ、かつ耐熱温度が相
対的にかなり高いフィルムとなっている事が注目され
る。

【００７９】（実施例７）実施例１と同様にして、樹脂
Ａ（ポリグリコール酸「ＰＧＡ」）および樹脂Ｂ（「Ｅ
ｎＰｏ１」）を用い、樹脂比率がＡ：Ｂ＝１：１となる
ように、円筒状に同時押出ししてパリソンを得たのち、
軸方向に沿って切り裂いて、厚み３００μｍの斜め積層
体シートを得た。得られたシートの代表的な機械的性質
を表７に示す。

【００８０】（比較例１０）通常の２層スパイラルダイ
を用いて、実施例７と同じ樹脂Ａ及びＢを、樹脂比率が
Ａ：Ｂ＝１：１となるように各々の層全てを円筒状に同
時共押出して２層パリソンを得たのち、シート化して、
実施例７の対照となる２層シートを製造した。得られた
フィルムの代表的な機械的性質を表７に示す。

【００８１】

【表７】

【００８２】上記表７の結果を見ると、実施例７の斜め
積層体は、比較例１０の平行積層体に比較して、引張り
伸度が向上し、ヤング率とのバランスに優れるフィルム
となっている事が注目される。

【００８３】（実施例８）実施例１と同様にして、樹脂
Ａ（グリコール酸と乳酸の共重合体「ＰＧＬＡ」）およ
び樹脂Ｂ（「ＣＯ・ＰＥＴ」）を用い、樹脂比率がＡ：
Ｂ＝１：１となるように、円筒状に同時押出し、斜め積
層体パリソンを得た。その後、インフレーション法によ
り同時二軸延伸を行い、多層延伸フィルムを製造した。
得られたフィルムの代表的な機械的性質を表８に示す。

【００８４】（比較例１１）通常の２層スパイラルダイ
を用いて、各々の層全てを円筒状に同時共押出し、２層
パリソンを製造した。その後、インフレーション法によ
り同時二軸延伸を行い、実施例８の対照となる８μｍの
２層延伸フィルムを製造した。樹脂Ａおよび樹脂Ｂは実
施例８と同様である。樹脂比率はＡ：Ｂ＝１：１とし
た。得られたフィルムの代表的な機械的性質を表８に示
す。

【００８５】（比較例１２）通常の単層スパイラルダイ
を用いて、実施例８で用いたグリコール酸と乳酸の共重
合体ＰＧＬＡのみを円筒状に押出し、単層パリソンを製
造した。その後、インフレーション法により同時二軸延
伸を行い、実施例８の対照となる単層延伸フィルムを製
造した。得られたフィルムの代表的な機械的性質を表８
に示す。

【００８６】

【表８】

【００８７】上記表８の結果を見ると、実施例８の斜め
積層体は、比較例１１の平行２層積層体及び比較例１２
のグリコール酸と乳酸の共重合体「ＰＧＬＡ」単体に比
較して、引張り伸度、ヤング率、耐熱温度に関し、構成
樹脂の特長を生かしたバランスの取れたフィルムとなっ
ている事が分かる。

【００８８】（実施例９）実施例１と同様にして、樹脂
Ａ（「グリコール酸と乳酸の共重合体「ＰＧＬＡ」）お
よび樹脂Ｂ（「ＣＯ・ＰＥＴ」）を用い、但し、樹脂比
率がＡ：Ｂ＝１：２となるように、円筒状に同時押出
し、斜め積層体パリソンを得た。その後、パリソンを軸
方向に沿って切り裂いてシート化しテンターにより同時
二軸延伸を行い、厚み８μｍの多層延伸フィルムを製造
した。得られたフィルムの代表的な機械的性質を表９に
示す。

【００８９】（比較例１３）通常の単層スパイラルダイ
を用いて、樹脂Ａ（グリコール酸と乳酸の共重合体「Ｐ
ＧＬＡ」）および樹脂Ｂ（「ＣＯ・ＰＥＴ」）を１：２
の割合でブレンドしたものを円筒状に押出し、単層パリ
ソンを製造した。その後、パリソンをシート化しテンタ
ーにより同時二軸延伸を行い、実施例９の対照となる８
μｍのブレンド単層フィルムを製造した。得られたフィ
ルムの代表的な機械的性質を表９に示す。

【００９０】

【表９】

【００９１】上記表９の結果を見ると、実施例９の斜め
積層体は、比較例１３のブレンド単層体に比較して、引
張り伸度、ヤング率のバランスに優れ、かつ耐熱温度が
相対的にかなり高いフィルムとなっている事が注目され
る。

【００９２】（実施例１０）実施例１と同様にして、樹
脂Ａ（グリコール酸と乳酸の共重合体「ＰＧＬＡ」）お
よび樹脂Ｂ（「ＣＯ・ＰＥＴ」）を用い、樹脂比率が
Ａ：Ｂ＝１：１となるように、円筒状に同時押出しして
パリソンを得たのち、軸方向に沿って切り裂いて、厚み
３００μｍの斜め積層体シートを得た。得られたシート
の代表的な機械的性質を表１０に示す。

【００９３】（比較例１４）通常の２層スパイラルダイ
を用いて、実施例１０と同じ樹脂Ａ及びＢを、樹脂比率
がＡ：Ｂ＝１：１となるように各々の層全てを円筒状に
同時共押出して２層パリソンを得たのち、シート化し
て、実施例１０の対照となる２層シートを製造した。得
られたフィルムの代表的な機械的性質を表１０に示す。

【００９４】

【表１０】

【００９５】上記表１０の結果を見ると、実施例１０の
斜め積層体は、比較例１４の平行積層体に比較して、引
張り伸度が向上し、ヤング率とのバランスに優れるフィ
ルムとなっている事が注目される。

【００９６】

【発明の効果】上記表１〜１０の結果を見れば分る通
り、本発明の二種以上の生分解性樹脂の斜め積層体から
なる積層樹脂成形体は、強度をはじめとする実用特性
と、生分解性との調和が優れた、フィルム・シートをは
じめとする積層樹脂成形体となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の積層樹脂シートの斜視図および二方向断
面図。

【図２】本発明の実施例による樹脂シートの斜視図
（ａ）、二方向断面図（ｂ）、（ｃ）および平面図
（ｄ）。

【図３】従来の多層用スパイラルダイの断面図および製
品シート断面図。

【図４】本発明の積層樹脂成形体の製造に適したスパイ
ラルダイの断面図および製品シートの断面図。

【図５】図４のスパイラルダイの要部の模式斜視図。

【符号の説明】

１：積層樹脂シート（１ａ、１ｂ：その主たる二表面）Ａ、Ｂ：構成樹脂１０ａ、１０ｂ、１０ｃ：押出機１１、２１：スパイラルダイ１２ａ、１２ｂ、２２ａ、２２ｂ：ダイリング２２ａｂ：内外ダイリング間間隙流路１３ａ、２３ａ１、２３ａ２、２３ａ３、２３ｂ１、２
３ｂ２、２３ｂ３：トーナメント分岐部１４ａ、２４ａ、２４ｂ：スパイラル流路溝１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、２５：筒状流路１６：合流点１７、２７：ダイリップ２８ａ、２８ｂ：分配部最終流路

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上田直毅茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内 (72)発明者松井寛和茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AB02 AB03 BA04 BA15 BA40 BB90 DA06 4F100 AJ06 AJ07 AK01A AK01B AK21 AK24 AK41 AK43 AK46 AL01 AT00 BA21 DA01 DA11 EG00 JC00A JC00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】複数の異なる生分解性樹脂の層からな
り、主たる二表面を有し、該二表面に直交する少なくと
も一の断面において、前記複数の生分解性樹脂の層が前
記二表面に対し斜めに積層されてなることを特徴とする
積層樹脂成形体。
【請求項２】前記複数の生分解性樹脂の層が、脂肪族
ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪
族ポリエステル系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との
共重合物またはこれに金属イオンを含む共重合物、ポリ
エステルアミド系樹脂、澱粉あるいはセルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂から選択される樹脂の
層である請求項１の積層樹脂成形体。
【請求項３】前記複数の生分解性樹脂の層のうち少な
くとも１層が、少なくとも２種の樹脂の混合物からなる
請求項２の積層樹脂成形体。
【請求項４】前記複数の生分解性樹脂の層の各々が、
前記主たる二表面に対して有する傾斜角は４゜以下であ
る請求項１〜３のいずれかの積層樹脂成形体。
【請求項５】前記主たる二表面のうち少なくとも一表
面を他の樹脂で被覆してなる請求項１〜４のいずれかの
積層樹脂成形体。
【請求項６】全体形状がパイプ、容器、フィルムまた
はシート形状をなす請求項１〜５のいずれかの積層樹脂
成形体。
【請求項７】全体形状がフィルム形状をなす請求項１
〜５のいずれかの積層樹脂成形体。