JP2003159761A

JP2003159761A - 熱収縮性積層フィルム

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Publication number: JP2003159761A
Application number: JP2001361578A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Uehara; 務上原; Takuya Hiramatsu; 卓也平松
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2001-11-27
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2003-06-03
Anticipated expiration: 2021-11-27
Also published as: JP4163408B2

Abstract

(57)【要約】【課題】食品包装、とりわけ自動充填包装などにより
充填・包装された包装体がボイル殺菌或いはレトルト殺
菌などの熱処理により収縮し、密着包装状態になったと
きに、包装体の表面に皺、凹凸が入り難く、且つ包装体
表面に光沢があり、柔軟性に優れ、包装物品の製造工程
での包装体の取り扱い性、充填包装された内容物の取り
出し性がよい熱収縮性積層フィルムを提供すること。【解決手段】ガスバリア性フィルム（ａ）の両面にヒ
ートシール性フィルム（ｂ）が積層されてなる熱収縮性
積層フィルムであって、該熱収縮性積層フィルム全体の
ループステフネスが１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下である熱
収縮性積層フィルム及びガスバリア性フィルム（ａ）の
両面にヒートシール性フィルム（ｂ）が積層されてなる
熱収縮性積層フィルムであって、フィルム（ａ）、
（ｂ）のいずれかが多層構成であり、フィルム（ａ）、
（ｂ）の両方が延伸配向され、且つフィルム（ａ）、
（ｂ）のいずれかが熱収縮性を有し、該熱収縮性積層フ
ィルム全体のループステフネスが１．５ｇｆ／２０ｍｍ
以下である熱収縮性積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性フィ
ルムの両側にヒートシール性フィルムを含んでなる積層
フィルムであって、柔軟性に優れ、自動充填包装に適し
た熱収縮性積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系フィルム層とポリアミ
ド系フィルム層とを積層した熱収縮性多層フィルムは良
好なヒートシール性、ある程度のガスバリア性を有して
いるので食品包装用途に広く利用されている。特にガス
バリア性を要求される包装用途には塩化ビニリデン樹
脂、エチレン・酢酸ビニル部分ケン化物（ＥＶＯＨ）樹
脂などのフィルムの層をガスバリア性の層とする多層フ
ィルムとしている。また、必要に応じて２軸延伸多層フ
ィルムとし、種々の機能を備えたガスバリア性の熱収縮
性フィルムを得ている。例えば、特公平５−７６４２３
号公報には、熱収縮性基材フィルムの両面に熱収縮性シ
ーラントフィルムを積層してなるヒートシール性を有す
る熱収縮性積層包装材料に関する発明が提案されてい
る。具体的には２軸延伸したポリアミド系フィルムを熱
収縮性基材フィルムとし、その両面に２軸延伸したリニ
ヤー低密度ポリエチレンフィルムの熱収縮性シーラント
フィルムが積層された熱収縮性積層フィルムが開示され
ている。この包装材料は、熱収縮包装に用いると仕上が
り外観がよく、ミートパッケージ、チーズその他各種の
物品の収縮包装に適していることが記載されている。し
かしながら、酸素バリア性が不十分で包装物品の保存期
間が短い。また、特開２０００−１５３５９０号公報に
は、芳香族系ジアミン重合体と芳香族ジアミン共重合体
の少なくとも１種を含むポリアミド系樹脂からなる熱可
塑性フィルムの層とポリプロピレン系樹脂からなる熱収
縮性フィルムの層とポリプロピレン系樹脂又はポリエチ
レン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層がドライラミ
ネーションされた少なくとも２層の多層フィルムに関す
る発明が記載されている。この積層フィルムは、バリア
性を有し、包装物品の長期保存が可能である。しかしな
がら、包装材料に柔軟性が要求される包装物品の製造工
程での包装体の取り扱い性や、柔らかい内容物を取り出
す際の取り出し性に難があるものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食品
包装、とりわけ自動充填包装などにより充填・包装され
た包装体がボイル殺菌或いはレトルト殺菌などの熱処理
により収縮し、密着包装状態になったときに、包装体の
表面に皺、凹凸が入り難く、且つ包装体表面に光沢があ
り、柔軟性に優れ、包装物品の製造工程での包装体の取
り扱い性、充填包装された内容物の取り出し性がよい熱
収縮性積層フィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、例えば脂
肪族ポリアミド系樹脂層及びＥＶＯＨ樹脂層を含む特定
ヤング率を有する多層のガスバリア性フィルムの両側
に、ポリプロピレン系樹脂層、又はポリプロピレン系樹
脂層とポリエチレン系樹脂層を含む積層フィルムを配し
た熱収縮性積層フィルムで、特定のループステフネスを
有する積層フィルムがかかる問題点を解決し得ることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明の第１群は、ガスバリア性
フィルム（ａ）の両面にヒートシール性フィルム（ｂ）
が積層された熱収縮性積層フィルムであって、該熱収縮
性積層フィルム全体のループステフネスが１．５ｇｆ／
２０ｍｍ以下である熱収縮性積層フィルムを提供する。
ヒートシール性フィルム（ｂ）がポリプロピレン系樹脂
層（ＰＰ層）／ポリエチレン系樹脂層（ＰＥ層）／（Ｐ
Ｐ層）の少なくとも３層構成である前記発明の熱収縮性
積層フィルムを提供する。本発明の第２群は、ガスバリ
ア性フィルム（ａ）の両面にヒートシール性フィルム
（ｂ）が積層されてなる熱収縮性積層フィルムであっ
て、フィルム（ａ）、（ｂ）のいずれかが多層構成であ
り、フィルム（ａ）、（ｂ）の両方が延伸配向され、且
つフィルム（ａ）、（ｂ）のいずれかが熱収縮性を有
し、該熱収縮性積層フィルム全体のループステフネスが
１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下である熱収縮性積層フィルム
を提供する。ガスバリア性フィルム（ａ）、ヒートシー
ル性フィルム（ｂ）の両方が熱収縮性である前記第１群
又は第２群の発明の熱収縮性積層フィルムを提供する。
熱収縮性積層フィルムの９５℃、１分間の熱収縮率が
縦、横１０％以上である前記第１群又は第２群の発明の
いずれかの熱収縮性積層フィルムを提供する。ガスバリ
ア性フィルム（ａ）が脂肪族ポリアミド樹脂層／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）樹脂層／
脂肪族ポリアミド樹脂層の少なくとも３層構成である前
記第１群又は第２群の発明のいずれかの熱収縮性積層フ
ィルムを提供する。ガスバリア性フィルム（ａ）が脂肪
族ポリアミド樹脂層／芳香族系ジアミン重合体樹脂層／
脂肪族ポリアミド樹脂層の少なくとも３層構成である前
記第１群又は第２群の発明のいずれかの熱収縮性積層フ
ィルムを提供する。ヒートシール性フィルム（ｂ）がポ
リプロピレン系樹脂の層を含んでなる前記第１群又は第
２群の発明のいずれかの熱収縮性積フィルムを提供す
る。ポリプロピレン系樹脂が、結晶性ポリプロピレン成
分とプロピレン−αオレフィン共重合体とのブロック共
重合体である前記第１群又は第２群の発明のいずれかの
熱収縮性積層フィルムを提供する。センターシーム可能
な前記第１群又は第２群の発明のいずれかの熱収縮性積
層フィルムを提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本発明の説明及びそれに用いられる用語は、特別の
断りがある場合を除き、本発明の第１群及び第２群に共
通するものである。

【０００７】ガスバリア性フィルム（ａ）は、ヤング率
が２１００ＭＰａ以下が柔軟性、取り扱い性から好まし
い。好ましい態様として、脂肪族ポリアミド系樹脂層
と、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
後、ＥＶＯＨと略称する）樹脂層、又は芳香族系ジアミ
ン重合体樹脂層から選ばれるガスバリア性を有する樹脂
層を含む多層構成のガスバリア性フィルム（ａ）を挙げ
ることができる。ガスバリア性フィルム（ａ）を構成す
る材料としては、一般的に硬く、脆い材質であるが、よ
り柔軟な脂肪族ポリアミド系樹脂の層で挟み、多層構成
にすることにより、しなやかさを与えることができる。
前記脂肪族ポリアミド系樹脂層に用いる樹脂としては、
例えば、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０等の縮合単
位の重合体、又はこれら２種以上との共重合体、更には
これらの混合物等の脂肪族ポリアミドを挙げることがで
きる。これらの中で、一般的にナイロン６、共重合体で
あるナイロン６−６６、ナイロン６−１２等が用いられ
る。

【０００８】ＥＶＯＨは、エチレン含量が２０〜６０モ
ル％、更には２５〜５０モル％が好ましい。また、ケン
化度は、９０％以上、更には９５％以上が好ましい。

【０００９】芳香族系ジアミン重合体樹脂層を構成する
芳香族系ジアミン重合体樹脂とは、芳香族系ジアミン共
重合体を含めた意味で用いる。芳香族系ジアミン重合体
樹脂は、メタキシリレンジアミン単独、又はメタキシリ
レンジアミン６０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上と、パラキシリレンジアミン４０重量％以下、好まし
くは３０重量％以下とのジアミン混合物のような芳香族
系ジアミンと、芳香族又は脂肪族ジカルボン酸、好まし
くは脂肪族ジカルボン酸、更に好ましくは炭素数６〜１
２の脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等と
の重縮合反応により合成されるポリアミド樹脂を云う。
具体的には、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタ
キシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスベラミド
等の単独重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジ
パミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメ
ラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼ
ラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジ
パミド／セバカミド共重合体等が挙げられる。これらの
中でも、ポリメタキシリレンアジパミド（^TRＭＸＤ６）
が好ましい。これら芳香族系ジアミン重合体からなるフ
ィルムの層は、本発明の包装用熱収縮性積層フィルムに
酸素ガスバリア性を付与する。

【００１０】また、芳香族系ジアミン共重合体として
は、前記芳香族系ジアミン重合体を構成単位とする縮合
単位（例えばメタキシリレンアジパミド）と、他のポリ
アミド、好ましくは脂肪族ポリアミド、例えばナイロン
６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイ
ロン６９、ナイロン６１０等の縮合単位の１種以上との
共重合体が挙げられ、芳香族系ジアミン共重合体中の芳
香族ジアミン重合体縮合単位含量は４〜４０重量％の範
囲であることが好ましい。４重量％未満では製品積層フ
ィルムの酸素ガスバリア性が低下し、４０重量％を超え
ると得られる積層体の剛性が大きくなり過ぎ、成形性、
熱収縮性、柔軟性が劣る傾向にある。芳香族系ジアミン
共重合体の好ましい例としては、ナイロン６／１２／Ｍ
ＸＤ６、ナイロン６１０／ＭＸＤ６、ナイロン６６／６
１０／ＭＸＤ６などが挙げられる。芳香族系ジアミン共
重合体は、芳香族系ジアミン重合体を主成分とする結晶
性ポリアミド系樹脂の結晶化速度を遅くして加熱延伸操
作を容易にすることができ、結果としてフィルムに柔軟
性を付与するので、本発明のポリアミド系樹脂は、前記
芳香族系ジアミン重合体を５０〜１００重量％、更には
６０〜９５重量％、芳香族系ジアミン共重合体を０〜５
０重量％、更には５〜４０重量％の割合で混合して用い
ることが好ましい。

【００１１】本発明で用いる脂肪族ポリアミド系樹脂層
を含んでなる多層のガスバリア性フィルム（ａ）は、前
記ＥＶＯＨ樹脂層又は前記芳香族系ジアミン重合体樹脂
層から選ばれるガスバリア性を有する樹脂からなる層に
前記脂肪族ポリアミド系樹脂、例えばナイロン６の樹脂
層が両側に積層された多層フィルムを云う。具体的に
は、脂肪族ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂層／脂肪族
ポリアミド樹脂層、又は脂肪族ポリアミド樹脂層／ＭＸ
Ｄ６樹脂層／脂肪族ポリアミド樹脂層である。ガスバリ
ア性樹脂層の両側にナイロン６の樹脂層を配した層構成
が更に好ましい。ガスバリア性フィルム（ａ）は、ヤン
グ率（フィルムの長さ方向、幅方向の双方。以下同じ）
が２１００ＭＰａ以下、より好ましくは１９００〜１０
００である。ヤング率が２１００ＭＰａを越えると柔軟
性を損なう方向である。

【００１２】本発明のヒートシール性フィルム（ｂ）
は、超音波シール性、熱シール性を有する層である。ヒ
ートシール性フィルム（ｂ）は、単独層であっても、複
数の層であってもよい。ヒートシール性フィルム（ｂ）
を構成する材料としては、水蒸気バリア性、耐熱ヒート
シール性の観点からポリプロピレン系樹脂を主体とする
ことが好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、プロ
ピレンホモポリマーのほか、炭素数が２もしくは４〜８
のα−オレフィンとプロピレンとのコポリマー（プロピ
レン含量が９０重量％以上）であってもよい。またコポ
リマーはランダムコポリマー、ブロックコポリマー、又
はこれらのポリマーの混合物のいずれであってもよい。
レトルト殺菌用には、プロピレンと炭素数が２もしくは
４〜８のα−オレフィンとからなり、プロピレン含量が
９０重量％以上のランダムコポリマー単独、又はこれを
主とするポリエチレン、ポリプロピレンのホモポリマー
もしくはコポリマーとの混合物が好適に用いられる。ま
た、結晶性ポリプロピレン成分とプロピレン−αオレフ
ィン共重合体とのブロック共重合体が好適に用いられ
る。本発明のヒートシール性フィルムとしては、フィル
ムのヤング率が６００ＭＰａ以下のポリプロピレン系樹
脂が熱収縮性積層フィルム全体の柔軟性、取り扱い性の
点で好ましく用いられる。ポリプロピレン系樹脂の物性
としては限定的ではないが、通常積層フィルム成形に適
したメルトインデックス（ＭＦＲ）が０．５〜２０ｇ／
１０分（ＪＩＳＫ６７５８に準拠，２３０℃，２．１６
Ｋｇ荷重）の範囲にあるもの、特には０．５〜１０ｇ／
１０分の範囲にあるものが好ましく、また密度が０．８
６〜０．９２ｇ／ｃｍ³の範囲にあるものが好ましい。
これらの樹脂からなる積層フィルムは、延伸後積層され
ヒートシール性、水蒸気バリア性、耐熱性、ボイル時な
どのヒートシール強度等優れた性質を具備している。ポ
リプロピレン系樹脂層（ＰＰ層）は、単独で本発明の熱
収縮性ヒートシール層を形成することもできる。

【００１３】ヒートシール性フィルム（ｂ）が、複数層
から構成される場合、前記ＰＰ層／ポリエチレン系樹脂
層（以下、ＰＥ層と略称する）／ＰＰ層の少なくとも３
層構成をとることが柔軟性と水蒸気バリア性のバランス
の点で好ましい。多層構成に用いられるポリエチレン系
樹脂としては、ポリエチレンホモポリマーのほか、α−
オレフィンとエチレンとのコポリマー（エチレン含量が
９０重量％以上）であってもよい。コポリマーはランダ
ム共重合体、ブロック共重合体又はこれらのポリマーの
混合物のいずれであってもよい。超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ）などのエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げら
れる。特に密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ³、好まし
くは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³のものが好ましい。
これらの共重合体の内ではメタロセン触媒を用いて得ら
れる共重合体が特に好ましい。例えば、ダウ社から市販
されている商品名「アフィニティー」、「エリート」な
どである。また、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中
密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）などを挙げることもできる。これらの樹脂
は、積層フィルムに熱収縮性、低温シール性、耐酷使
性、柔軟性が求められるときに用いられる。中でもメタ
ロセン触媒を用いて得られた、融点が１００〜１２０℃
のエチレンと炭素数が３〜８のα−オレフィンの直鎖状
低密度ポリエチレンからなるフィルムを構成層として用
いた熱収縮性積層フィルムがボイル殺菌用ハム・ソーセ
ージの自動充填包装用に好適に用いられる。

【００１４】本発明においてＰＥ層はＰＰ層を含む積層
フィルムの構成層として用いられ、ヒートシール性フィ
ルム（ｂ）を形成する。ヒートシール性フィルム（ｂ）
の層構成は、例えば、ＰＰ層／ＰＥ層／ＰＰ層、或いは
ＰＰ層単独等がある。ヒートシール性フィルム（ｂ）
は、先に述べたガスバリア性フィルム（ａ）の両側に配
置されヒートシール層として機能する。この両側のヒー
トシール性フィルム（ｂ）は、同じ材質の層であって
も、異なる材質の樹脂からなっていてもよい。また、積
層フィルム全体として、９５℃、Ｉ分間の熱水収縮率が
縦、横１０％以上であれば、ヒートシール性フィルム
（ｂ）は、熱収縮性であっても、非熱収縮性であっても
よい。柔軟性の観点からヒートシール性フィルム（ｂ）
はヤング率が６００ＭＰａ以下、更には５５０以下が好
ましい。ヒートシール性フィルム（ｂ）が多層構成の場
合、被包装物に接する最外層或いは最内層にはＰＰ層を
配置するのが、シール部の耐熱性の観点から好ましい。
ヒートシール性フィルム（ｂ）の厚さは、柔軟性とヒー
トシール性、水蒸気透過性のバランスの観点から５〜３
０μｍ、更には１０〜２０μｍが好ましい。

【００１５】本発明の熱収縮性積層フィルムは、ガスバ
リア性フィルム（ａ）とヒートシール性フィルム（ｂ）
との積層は、ドライラミネーションでなされる。例え
ば、脂肪族ポリアミド樹脂層で挟まれたＥＶＯＨ樹脂層
からなるガスバリア性フィルム（ａ）の両面にポリウレ
タン系接着剤を塗布してポリプロピレン系樹脂層を含む
多層のヒートシール性フィルム（ｂ）をドライラミネー
トする。ガスバリア性フィルム（ａ）であるナイロン６
／^TMＭＸＤ６／ナイロン６、及びナイロン６／ＥＶＯＨ
／ナイロン６の積層は、例えばサーキュラーダイで共押
出し、インフレーション、熱処理による熱収縮率の調整
又はＴダイによる共押出、テンターによる延伸、熱処理
による熱収縮率の調整のいずれで行うこともできる。

【００１６】ガスバリア性フィルム（ａ）、及びヒート
シール性フィルム（ｂ）は、市販品を入手することもで
きる。ガスバリア性フィルム（ａ）としては、例えば、
層構成がナイロン６／ＥＶＯＨ／ナイロン６の収縮性バ
リアナイロンフィルム（ユニチカ製、各層厚さ６μｍ、
３μｍ、６μｍ、合計厚さ１５μｍ、商品名：エンブロ
ンＥ８０１）、収縮性ナイロンバリアフィルム（三菱
化学興人パックス製、Ｎｙ６／ＭＸＤ６／Ｎｙ６＝５／
５／５μｍ＝１５μｍ、商品名：スーパーニールＳＰＲ
ＳＨＷ）（９５℃、１分間の熱水収縮性：縦／横＝２
０／１７％）、ヒートシール性フィルム（ｂ）として
は、延伸ポリオレフィン多層シュリンクフィルム（大倉
工業製、ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ、各層厚さ４．５μｍ、４．
５μｍ、４．５μｍ、合計厚さ１３．５μｍ、商品名：
ラプラー５０１）（９５℃、１分間の熱水収縮性：縦
／横＝２８／２８％）等を挙げることができる。

【００１７】本発明の熱収縮性積層フィルムとしては、
脂肪族ポリアミド系樹脂層を含んでなる多層のガスバリ
ア性フィルム（ａ）（ＧＢＬ）の両側に配置されたＰＰ
層を含んでなるヒートシール性フィルム（ｂ）（ＨＳ
Ｌ）の層構成をとる。接着剤層（「ＡＤ」と略称する）
は必要に応じて用い、層数には入れない。例えば、（Ｈ
ＳＬ）/（ＡＤ）/（ＧＢＬ）/（ＡＤ）/（ＨＳＬ）であ
る。（ＨＳＬ）の材質は互いに同じであっても、異なっ
ていてもよい。ここで、（ＨＳＬ）は、例えばＰＰ層単
独、ＰＰ層／ＰＥ層／ＰＰ層の層構成をとることが好ま
しい。（ＧＢＬ）の層構成は、例えばナイロン６／ＥＶ
ＯＨ／ナイロン６、或いはナイロン６／^TMＭＸＤ６／ナ
イロン６の層構成をとることが好ましい。また、内容
物、保存条件、保存期間等によっては、高いガスバリア
性が要求されない場合もあり、ガスバリア性フィルムと
してナイロン−６（６Ｎｙ）等の脂肪族ナイロン単層フ
ィルムも用いることができる。この場合、ＥＶＯＨ、Ｍ
ＸＤ６などのハイバリア性樹脂層を含むフィルムに比べ
て、より柔軟な熱収縮性積層フィルムを得ることができ
る。熱収縮性積層フィルムの構成の例としては、熱収縮
性ナイロンフィルム（三菱化学興人パックス製、６Ｎ
ｙ、厚さ１５μｍ、商品名：ポニールＳＳＣ）の両面に
ポリオレフィン多層シュリンクフィルム（大倉工業製、
ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ、合計厚さ１３．５μｍ、商品名：ラ
ブラー５０１）を貼り合わせたフィルムなどを挙げるこ
とができる。熱収縮性積層フィルムの総厚さが１０〜６
０μｍ、更には３０〜５０μｍの範囲が好ましい。

【００１８】本発明における熱収縮性積層フィルムのド
ライラミネーション法による製造方法は、特に限定され
るものではなく公知の方法を用いることができる。例え
ば、ラミネーターを用い、予め延伸した厚さ１５μｍの
市販の、Ｎｙ６／ＥＶＯＨ／Ｎｙ６（各層厚さ：６／３
／６μｍ）層構成の熱収縮性バリア・ナイロンフィルム
（ユニチカ製、商品名：エンブロンＥ８０１）をガス
バリア性フィルム（ａ）として、その片面にウレタン系
接着剤を塗布し、乾燥炉を通しながら６０〜７０℃で溶
剤を蒸発させる。乾燥炉を出たフィルム基材の接着剤塗
布面に圧着ロールにより、予め延伸してある厚さ１３．
５μｍのＰＰ／ＰＥ／ＰＰ層構成の市販ポリオレフィン
多層シュリンクフィルム（大倉工業製、商品名：ラプラ
ー５０１）を貼り合わせる。次いで前記ガスバリア性基
材層のもう一方の面にウレタン系接着剤を塗布し、同様
に前記市販ポリオレフィン多層シュリンクフィルムを貼
り合わせる。通常巻き取り速度は、６０〜１２０ｍ/分
の程度である。貼り合わせが終了した積層フィルムは４
０℃で７２時間程度熟成することにより接着をより強化
する。

【００１９】このようにして得た熱収縮性積層フィルム
を、例えば自動充填包装機械を用いてスティックチーズ
の自動充填包装に使用する。自動充填包装機械として
は、呉羽化学製、自動充填機ＫＡＰ５００、旭化成製、
ＡＤＰ−Ｆ等を挙げることができる。自動充填包装機械
に用いる積層フィルムに求められる機械適性としては、
機械部分との滑り性、厚薄精度、タルミなどのないこ
と、適度の柔軟性を持つことなどが挙げられる。積層フ
ィルムが硬すぎると包装機械のフォーミング部（フラッ
トなフィルムを曲げて筒状にする工程）でフィルム走行
が不安定になったり、包装体の結紮部端面で作業者の手
指を痛める等不都合が生じる。また、スティックチーズ
等の柔らかい内容物の場合、積層体フィルムが硬すぎる
と内容物を取り出す際に包装体端部に内容物が一部残っ
たり、内容物が折れたりし易いと云った不都合が生じ
る。積層フィルムの硬さの目安としてループステフネス
（フィルムの長さ方向、幅方向の双方で、以下同じ）が
１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下であることがよく、好ましく
は１．２ｇｆ／２０ｍｍ以下である。ループステフネス
が１．５ｇｆ／２０ｍｍを越えると上記のような不都合
が生じるおそれがある。積層フィルムのループステフネ
スが１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下の範囲にあることが自動
充填包装機械の操作及び後工程の作業をし易く、また、
包装体から柔らかい内容物を取り出すときに内容物が一
部残る現象が起こり難くなる等、充填包装、及びそれに
より充填された充填品に適した積層フィルムを与えるこ
とができる。

【００２０】本発明においては、ガスバリア性フィルム
（ａ）、ヒートシール性フィルム（ｂ）のいずれかが、
或いは両方が熱収縮性であることがよい。求められる熱
収縮率は、内容物、製造条件等により異なるが、本発明
の熱収縮性積層フィルムが熱収縮性であるとは、９５
℃、１分間の熱水収縮率が縦（機械方向）、横（幅方
向）共に、４％以上、好ましくは１０％以上であること
を云う。レトルトソーセージの場合５〜２０％、ボイル
ソーセージの場合８〜２５％、スティックチーズの場合
１０〜２５％程度である。熱収縮率が上記の範囲にある
ことによりボイル処理などの熱処理を行った後の包装体
表面の皺の発生がなく、経時的にも表面の状態変化が認
められない包装体を与える。本発明の第２群の発明で
は、ガスバリア性フィルム（ａ）、ヒートシール性フィ
ルム（ｂ）の両方が延伸配向され、フィルム（ａ）、
（ｂ）のいずれかが熱収縮性を有することが必要であ
る。フィルム（ａ）、（ｂ）の両方が延伸配向されてい
るとフィルムのカット性がよいので好ましい。

【００２１】内容物の酸化劣化を抑制するため、本発明
の熱収縮性積層フィルムの３０℃、８０％（相対湿度）
における酸素透過度は１００ｃｍ³／ｍ²・ｄ・ａｔｍ以
下、更には、５０ｃｍ³／ｍ²・ｄ・ａｔｍ以下であるこ
とが好ましい。また、内容物からの水分の逸散を抑制す
るため積層フィルムの４０℃、９０％（相対湿度）にお
ける水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ²・ｄ以下、更には１５
ｇ／ｍ²・ｄであることが好ましい。

【００２２】本発明の熱収縮性積層フィルムを用い、自
動充填包装機械により充填・包装される直径１０〜１５
ｍｍのスティックチーズの製造例を説明する。本発明の
熱収縮性積層フィルムをフォーミング部を通過させ筒状
とし、内容物充填用ノズルを包むようにして走行させ、
超音波シール又は熱風シールによりセンターシームす
る。チーズは流動性を与えるために６０〜９０℃程度に
加熱してノズルから供給される。チーズが充填された筒
状の積層フィルムはしごき工程の後、超音波シール又は
アルミクリップなどにより結紮され、カッターで結紮部
の間を切断されて各個の包装体となる。これを９０〜１
００℃の熱水に１０〜６０秒程度浸漬処理する。

【００２３】これらの熱処理により熱収縮及び熱固定が
生じ充填内容物に積層フィルムが緊密に密着すると共
に、熱収縮後の経時的収縮を抑制する。積層フィルムの
収縮性が不足すると皺が生じ包装体の外観を損ねる。ス
ティックチーズの場合、積層フィルムの熱収縮率は縦方
向、横方向それぞれ９５℃、１分間の熱水収縮率で縦、
横の双方１０％以上であることが好ましい。熱収縮率が
１０％以上であることにより包装体の仕上がり状態（包
装体表面の状態、例えば表面の皺の有無）を良好なもの
とする。積層フィルムの熱収縮率をこの範囲にするに
は、ガスバリア性フィルム（ａ）及びヒートシール性フ
ィルム（ｂ）の組合せを適宜選択することによりなされ
る。

【００２４】本発明の熱収縮性積層フィルムは、自動充
填包装においてボイル、レトルト処理などの用途に用い
られたり、シャーリング加工用の積層フィルムとしても
使用できる。また、包装対象物としては、ソーセージ、
スティックチーズ、ういろう、液卵等が挙げられる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
物性値の測定は以下のように行った。（ヤング率）フィルム試料をフィルム長さ方向（ＭＤ）
及び幅方向（ＴＤ）、それぞれ幅２０ｍｍ、長さ２００
ｍｍに切り出し、東洋ボールドウィン社製、テンシロン
ＲＴＭ−１００を用いて、チャック間隔１００ｍｍ、１
０ｍｍ／分の引張速度で引っ張った際のヤング率を求め
た。（ループステフネス）フィルム試料をフィルムのＭＤ方
向及びＴＤ方向それぞれ幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに
切り出し、東洋精機社製、ループステフネステスターを
用いて、チャック間隔１００ｍｍでセットしてループ状
に曲げ、圧縮速度３．５ｍｍ／秒で圧縮した際の荷重を
測定した。（熱収縮率）フィルムを９５℃の熱水中に１分間浸漬し
た後、ＭＤ方向及びＴＤ方向の収縮率を測定した。（酸素透過度）ＡＳＴＭＤ３９８５−８１に従い、Ｍ
ＯＤＥＲＮＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＭＯＣＯＮＯＸＴ
ＲＡＮ−２／２０を用い、３０℃、８０％（相対湿度）
の条件で測定した。（水蒸気透過度）ＡＳＴＭＦ１２４９に従い、ＭＯＤ
ＥＲＮＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＭＯＣＯＮＰＥＲＭＡ
ＴＲＡＮを用い、４０℃、９０％（相対湿度）の条件で
測定した。

【００２６】（スティックチーズ充填、外観、取り出し
性評価）呉羽化学製、自動充填機ＫＡＰ５００を用い、
使用積層フィルム幅；５４ｍｍ、縦シール後の筒状積層
フィルムの折り幅；２２ｍｍ、製品カット長さ；１１５
ｍｍ、製品重量；１５ｇ、縦シール、横シールともに超
音波シールによりチーズの充填を行った。得られたステ
ィック状チーズ包装体を９５℃の熱水に１分間漬けて皺
伸ばしをし、５℃の冷蔵庫で１日間冷蔵した。このとき
のスティックチーズ包装体の外観を観察し以下のように
評価した。 ○：皺がなく、張りのある状態。 △：皺はないが、張りがなく積層フィルムが弛んだ状
態。 ×：皺がある状態。また、冷蔵後のスティックチーズ包装体の縦シール部を
剥がし、内容物のチーズを取り出す際の取り出し易さを
以下のように評価した。 ○：チーズをそのままの形状でそのまま取り出せる。 △：チーズが折れる、又は包装体端部に一部チーズが残
ることがある。 ×：必ずチーズが折れる、又は包装体端部に一部チーズ
が残る。

【００２７】（ソーセージ充填、外観評価）呉羽化学
製、自動充填機ＫＡＰ５００を用い、使用積層フィルム
幅；６４ｍｍ、縦シール後の筒状積層フィルムの折り
幅；２５ｍｍ、製品カット長さ；２２０ｍｍ、製品重
量；３５ｇ、縦シールをホットジェットシール、横結紮
をアルミクリップによりソーセージ（ミンチ状生肉）の
充填を行った。得られたソーセージ（ミンチ状生肉）包
装体を８０℃の熱水で５０分間ボイル処理の後、９０℃
の熱水で１０秒間皺伸ばしをし、５℃の冷蔵庫で１日間
冷蔵した。このときのソーセージ包装体の外観を以下の
ように評価した。 ○：皺がなく、張りのある状態。 △：皺はないが、張りがなく積層フィルムが弛んだ状
態。 ×：皺がある状態。

【００２８】（ういろう充填、外観評価）呉羽化学製、
自動充填機ＫＡＰ５００を用い、使用積層フィルム幅；
１７５ｍｍ、縦シール後の筒状積層フィルムの折り幅；
８０ｍｍ、製品カット長さ；２４０ｍｍ、製品重量；３
７０ｇ、縦シールをホットジェットシール、横結紮をア
ルミクリップによりういろうの充填を行った。得られた
ういろう包装体を１００℃、６０分間のスチーム処理の
後、室温で１日間放置した。このときのういろう包装体
の外観を以下のように評価した。 ○：皺がなく、張りのある状態。 △：皺はないが、張りがなく積層フィルムが弛んだ状
態。 ×：皺がある状態。

【００２９】（実施例１）ガスバリア性基材層として収
縮性バリアナイロンフィルム（以後、Ｎ−ＥＶＯＨと略
称する）（ユニチカ製、ナイロン−６（Ｎｙ６）／ＥＶ
ＯＨ／ナイロン−６（Ｎｙ６）＝６／３／６＝１５μ
ｍ、商品名；エンブロンＥ８０１）を用い、この両面に
ポリウレタン系接着剤を介してヒートシール層として延
伸ポリオレフィン多層フィルム（以後、ＰＰ／ＰＥ／Ｐ
Ｐと略称する）（大倉工業製、ポリプロピレン（ＰＰ）
／ポリエチレン（ＰＥ）／ポリプロピレン（ＰＰ）＝
４．５／４．５／４．５μｍ＝１３．５μｍ、商品名：
ラプラー５０１）をドライラミネートし、厚さ４６μｍ
の積層フィルムを得た。使用したラミネート用原フィル
ムのヤング率、熱水収縮率及び、ラミネート後の積層フ
ィルムの物性と実用特性評価を表１に示す。表１から明
らかなように、実施例１で得た積層フィルムは、適度な
柔軟性、熱収縮性を有し、スティックチーズ、ボイルソ
ーセージ用積層フィルムとして有用であることが分か
る。

【００３０】（実施例２）プロピレン系ブロック共重合
体（以後、ＰＰ−ＢＣＰと略称する）（チッソ製、収縮
性フィルム、商品名：リアクターＴＰＯ・ニューコンＮ
Ｆ１７０２）を円形ダイを用いて筒状に押出し、冷水で
急冷後、遠赤外線加熱炉を用いてインフレーション法に
より２軸延伸して厚さ１５μｍの収縮性ＴＰＯフィルム
を得た。ヒートシール層フィルムとしてこの収縮性ＴＰ
Ｏフィルムを用いた以外は実施例１と同様にドライラミ
ネートし、厚さ４９μｍの積層フィルムを得た。使用し
たラミネート用原フィルムのヤング率、熱水収縮率、ラ
ミネート後の積層フィルムの物性と実用特性評価を表１
に示す。表１から明らかなように、実施例２で得た積層
フィルムは、適度な柔軟性、熱収縮性を有し、スティッ
クチーズ、ボイルソーセージ用積層フィルムとして有用
であることが分かる。

【００３１】（実施例３）ガスバリア性基材層として収
縮性バリアナイロンフィルム（以後、Ｎ−ＭＸＤと略称
する）（三菱化学興人パックス製、Ｎｙ６／ＭＸＤ６／
Ｎｙ６＝５／５／５μｍ＝１５μｍ、商品名：スーパー
ニールＳＰＲＳＨＷ）を用いた以外は実施例１と同様
にドライラミネートし、厚さ４６μｍの積積層フィルム
得た。使用したラミネート用原フィルムのヤング率、熱
水収縮率、ラミネート後の積層フィルムの物性と実用特
性評価結果を表１に示す。表１から明らかなように、実
施例３により得た積層フィルムは、適度の柔軟性、熱収
縮性を有し、スティックチーズ、ボイルソーセージ用積
層フィルムとして有用であることが分かる。

【００３２】（実施例４）ガスバリア性基材層としてＮ
−ＭＸＤを、ヒートシール層として実施例２で用いたＰ
Ｐ−ＢＣＰ（収縮性ＴＰＯフィルム）を用い、実施例１
と同様にドライラミネートし、厚さ４９μｍの積層フィ
ルムを得た。使用したラミネート用原フィルムのヤング
率、熱水収縮率、ラミネート後の積層フィルムの物性と
実用特性評価結果を表１に示す。表１から明らかなよう
に、実施例４により得た積層フィルムは、適度の柔軟
性、熱収縮性を有し、スティックチーズ、ボイルソーセ
ージ用積層フィルムとして有用であることが分かる。

【００３３】（実施例５）ＰＰ−Ｅｔ／ＥＬＰＰ・Ｃ１
／ＰＰ−Ｅｔの３層構成のキャストフィルム（チッソ
製、ＰＰ−Ｅｔ；プロピレン−エチレン・ランダム共重
合体、ＥＬＰＰ・Ｃ１；エラストメリックポリプロピレ
ン）を２軸延伸して厚さ１５μｍ（各層の厚さ＝１．５
／１２／１．５μｍ）の収縮性フィルム（Ｓ−ＥＬＰＰ
と略称する）を得た。ヒートシール層としてこのＳ−Ｅ
ＬＰＰを用いた以外は実施例１と同様にドライラミネー
トし、厚さ４９μｍの積層フィルムを得た。使用したラ
ミネート用フィルム原フィルムのヤング率、熱水収縮
率、ラミネート後の積層フィルムの物性と実用特性評価
結果を表１に示す。実施例５で得た積層フィルムは、ル
ープステフネスが０．８／０．８（ｇｆ／２０ｍｍ）と
柔軟であり、特にスティックチーズ用積層フィルムとし
て有用であると考えられる。

【００３４】（比較例１）ガスバリア性基材層として収
縮性バリアナイロンフィルム（三菱化学興人パックス
製、Ｎｙ６／ＭＸＤ６／Ｎｙ６＝５／５／５μｍ＝１５
μｍ、商品名：スーパーニールＳＰＲＳＨＷ）を用
い、この両面にポリウレタン系接着剤を介してヒートシ
ール層として延伸ポリプロピレンシュリンクフィルム
（ＰＰ−Ｓと略称する）（興人製、商品名：ポリセット
ＡＳ、１５μｍ）をドライラミネートし、厚さ４９μｍ
の積層フィルムを得た。使用したラミネート用原フィル
ムのヤング率、熱水収縮率、ラミネート後の積層フィル
ムの物性と実用特性評価結果を表１に示す。表１から明
らかなように、得られた積層フィルムは、柔軟性に劣
り、スティックチーズ用積層フィルムとしては適さない
ことが分かる。

【００３５】（比較例２）ヒートシール層として未延伸
ポリプロピレンフィルム（以後、ＣＰＰと略称する）
（大日本樹脂製、１５μｍ）を用いた以外は比較例１と
同様にドライラミネートし、厚さ４９μｍの積層フィル
ムを得た。使用したラミネート用原フィルムのヤング
率、熱水収縮率を表１に、ラミネート後の積層フィルム
の物性と実用特性評価結果を表１に示す。表１から明ら
かなように、得られた積層フィルムは、収縮性に劣り、
スティックチーズ用、ボイルソーセージ用積層フィルム
としては適さないことが分かる。

【００３６】（比較例３）ガスバリア性基材層としてバ
リアナイロンフィルム（ユニチカ製、Ｎｙ６／ＭＸＤ６
／Ｎｙ６＝５／５／５μｍ＝１５μｍ、３層フィルム、
商品名：エンブロンＭ１５０）を用い、この両面にポリ
ウレタン系接着剤を介してヒートシール層として比較例
１で用いたＰＰ−Ｓ（延伸ポリプロピレンシュリンクフ
ィルム）をドライラミネートし、厚さ４９μｍの積層フ
ィルムを得た。使用したラミネート用原フィルムのヤン
グ率、熱水収縮率、ラミネート後の積層フィルムの物性
と実用特性評価結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに、得られた積層フィルムは、熱収縮性、柔軟性に劣
り、スティックチーズ用、ボイルソーセージ用、ういろ
う用積層フィルムとしては適さないことが分かる。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】以上のように、本発明の熱収縮性積層フ
ィルムは、食品包装、とりわけ自動充填包装などにより
充填・包装された包装体がボイル殺菌、或いはレトルト
殺菌などの熱処理により収縮し、密着包装状態になった
ときに、包装体表面に皺、凹凸が入り難いこと、スティ
ックチーズ等の柔らかい内容物の取り出し性が改善され
ることなど、熱収縮性、及び柔軟性を有する積層フィル
ムを与える。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AK04D AK07B AK07D AK31A AK46A AK66B AK69A BA03 BA05 BA10B BA10C BA16A EJ37A EJ37B GB15 JA03 JA03A JA03B JA03C JA11B JD02A JK04 JK12 JL12B JL12C YY00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガスバリア性フィルム（ａ）の両面にヒー
トシール性フィルム（ｂ）が積層されてなる熱収縮性積
層フィルムであって、該熱収縮性積層フィルム全体のル
ープステフネスが１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下である熱収
縮性積層フィルム。
【請求項２】ヒートシール性フィルム（ｂ）がポリプロ
ピレン系樹脂層（ＰＰ層）／ポリエチレン系樹脂層（Ｐ
Ｅ層）／（ＰＰ層）の少なくとも３層構成である請求項
１記載の熱収縮性積層フィルム。
【請求項３】ガスバリア性フィルム（ａ）の両面にヒー
トシール性フィルム（ｂ）が積層されてなる熱収縮性積
層フィルムであって、フィルム（ａ）、（ｂ）のいずれ
かが多層構成であり、フィルム（ａ）、（ｂ）の両方が
延伸配向され、且つフィルム（ａ）、（ｂ）のいずれか
が熱収縮性を有し、該熱収縮性積層フィルム全体のルー
プステフネスが１．５ｇｆ／２０ｍｍ以下である熱収縮
性積層フィルム。
【請求項４】ガスバリア性フィルム（ａ）、ヒートシー
ル性フィルム（ｂ）の両方が熱収縮性である請求項１又
は３記載の熱収縮性積層フィルム。
【請求項５】熱収縮性積層フィルムの９５℃、１分間の
熱収縮率が縦、横１０％以上である請求項１、３又は４
のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
【請求項６】ガスバリア性フィルム（ａ）が脂肪族ポリ
アミド樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨ）樹脂層／脂肪族ポリアミド樹脂層の少なく
とも３層構成である請求項１、２又は５のいずれかに記
載の熱収縮性積層フィルム。
【請求項７】ガスバリア性フィルム（ａ）が脂肪族ポリ
アミド樹脂層／芳香族系ジアミン重合体樹脂層／脂肪族
ポリアミド樹脂層の少なくとも３層構成である請求項
１、２又は５のいずれかに記載の熱収縮性積層フィル
ム。
【請求項８】ヒートシール性フィルム（ｂ）がポリプロ
ピレン系樹脂の層を含んでなる請求項４又は５記載の熱
収縮性積層フィルム。
【請求項９】ポリプロピレン系樹脂が、結晶性ポリプロ
ピレン成分とプロピレン−αオレフィン共重合体とのブ
ロック共重合体である請求項８記載の熱収縮性積層フィ
ルム。
【請求項１０】センターシーム可能な請求項１〜９のい
ずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。