JP2000153590A - 食品包装用熱収縮性積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 食品包装、とりわけ自動充填包装などにより
充填・包装された包装体がボイル殺菌或いはレトルト殺
菌などの熱処理により収縮し、密着包装状態になったと
きに、包装体の表面に皺、凹凸が入り難く、且つ包装体
表面に光沢のある非塩素系包材を提供すること。 【解決手段】 芳香族系ジアミン重合体または芳香族系
ジアミン共重合体を含むポリアミド系樹脂からなる熱収
縮性フィルムの層とポリプロピレン系樹脂またはポリエ
チレン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層の少なくと
も２層がドライラミネーションで積層されており、全体
の厚さが６０μｍ以下である食品包装用熱収縮性積層フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族系ジアミン
重合体と芳香族系ジアミン共重合体の少なくとも１種を
含むポリアミド系樹脂を用いた熱収縮性を有する食品包
装用積層フィルムに関する。より詳しくは、前記ポリア
ミド系樹脂からなるフィルムの層とポリプロピレン系樹
脂またはポリエチレン系樹脂からなるフィルムの層の少
なくとも２層からなるガスバリヤー性に優れ、自動充填
包装に適した食品包装用熱収縮性積層フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系フィルム層とポリアミ
ド系フィルム層とを積層した熱収縮性多層フィルムは良
好なヒートシール性、ある程度のガスバリヤー性を有し
ているので食品包装用途に広く利用されている。特にガ
スバリヤー性を要求される包装用途には塩化ビニリデン
樹脂、エチレン・酢酸ビニル部分ケン化物（ＥＶＯＨ）
樹脂などのフィルムの層をガスバリヤー性の層とする多
層フィルムとしている。また、必要に応じて二軸延伸多
層フィルムとし、種々の機能を備えたガスバリヤー性の
熱収縮性フィルムを得ている。例えば、特公平５−７６
４２３号公報には、熱収縮性基材フィルムの両面に熱収
縮性シーラントフィルムを積層してなるヒートシール性
を有する熱収縮性積層包装材料に関する発明が提案され
ている。具体的には２軸延伸したポリアミド系フィルム
を熱収縮性基材フィルムとし、その両面に２軸延伸した
リニヤー低密度ポリエチレンフィルムの熱収縮性シーラ
ントフィルムが積層された熱収縮性積層フィルムが開示
されている。この包装材料は、熱収縮包装に用いると仕
上がり外観がよく、ミートパッケージ、チーズその他各
種の物品の収縮包装に適していることが記載されてい
る。しかしながら、ハム・ソーセージのような充填後、
型に入れないで加熱処理を行う包装においては、まだ皺
が出易いという欠点がある。ハム・ソーセージの包装に
おいては、密封包装後にレトルト殺菌或いはボイル殺菌
などの加熱殺菌をするという工程が加わる。加熱状態か
らそれを冷やせば、被包装体の体積収縮に追従しきれな
い非収縮性フィルムの場合は皺が入り易いわけである。
このため、従来知られている非塩素系非収縮性包材を用
いた自動充填包装においては、皺や凹凸が入り易いと
か、光沢がない等、見栄えの悪いものであった。これに
比べれば、収縮性フィルムを用いている特公平５−７６
４２３号公報に記載の実施例、具体的にはナイロン６や
ナイロン６/ナイロン６−６の重量比が８５/１５のポリ
アミド共重合物を芯層とする積層体は、皺が少ないので
あるが、塩化ビニリデン系樹脂を芯層とした積層体程に
は、皺が少ないものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食品
包装、とりわけ自動充填包装などにより充填・包装され
た包装体がボイル殺菌或いはレトルト殺菌などの熱処理
により収縮し、密着包装状態になったときに、包装体の
表面に皺、凹凸が入り難く、且つ包装体表面に光沢のあ
る非塩素系包材を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族系
ジアミン重合体と芳香族系ジアミン共重合体の少なくと
も１種を含むポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィル
ムの層とポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹
脂からなる熱収縮性フィルムの層がドライラミネーショ
ンで積層された熱収縮性多層フィルムがかかる問題点を
解決しうることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち本発明は、芳香族系ジアミン重合
体と芳香族系ジアミン共重合体の少なくとも１種を含む
ポリアミド系樹脂（以後、「ポリアミド系樹脂」と略称
する）からなる熱収縮性フィルムの層とポリプロピレン
系樹脂またはポリエチレン系樹脂からなる熱収縮性フィ
ルムの層がドライラミネーションで積層された少なくと
も２層の多層フィルムであり、全体の厚さが６０μｍ以
下である食品包装用熱収縮性積層フィルムを提供する。
本発明の他の観点では、前記発明において、ポリアミド
系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層の両側にポリプロ
ピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂からなる熱収縮
性フィルムの層が積層されている食品包装用熱収縮性積
層フィルムを提供する。また、前記発明においてポリア
ミド系樹脂がポリメタキシリレンアジパミドである食品
包装用熱収縮性積層フィルムを提供する。さらに、本発
明の他の観点では、前記発明においてポリアミド系樹脂
からなる熱収縮性フィルムの層の両側の少なくとも一つ
の層がポリプロピレン系樹脂からなる熱収縮性フィルム
の層である食品包装用熱収縮性積層フィルムを提供す
る。さらに本発明の他の観点では、前記発明の熱収縮性
積層フィルムの引張弾性率×Ｔ³（Ｔは積層フィルムの
厚さ；単位ｍｍ）の値が０．１×１０^-2〜２×１０^-2ｋ
ｇ・ｍｍの範囲にある食品包装用熱収縮性積層フィル
ム、全体厚さが５０μｍ以下である前記発明の食品包装
用熱収縮性積層フィルムおよび温度９５℃の熱収縮率が
縦、横それぞれ５〜３０％である前記発明の食品包装用
熱収縮性積層フィルムを提供する。さらに本発明の他の
観点では自動充填包装用、ハム・ソーセージ充填用、並
びにレトルト殺菌用である前記発明の食品包装用熱収縮
性積層フィルムを提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の食品包装用熱収縮性積層フィルムは、畜産加工
品、例えばハム、ソーセージ、魚肉ソーセージ等の水産
加工品、および加工肉やハム等の固形状の食品、チー
ズ、コンニャク、ういろう等の農産加工品や調理品等の
収縮包装用に用いられる。

【０００７】ポリアミド系樹脂における芳香族系ジアミ
ン重合体とは、メタキシリレンジアミン単独、またはメ
タキシリレンジアミン６０重量％以上、好ましくは７０
重量％以上と、パラキシリレンジアミン４０重量％以
下、好ましくは３０重量％以下とのジアミン混合物のよ
うな芳香族系ジアミンと、芳香族または脂肪族ジカルボ
ン酸、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、さらに好ましく
は炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジ
ピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、ド
デカン二酸等との重縮合反応により合成されるポリアミ
ド樹脂を云う。

【０００８】より具体的には、ポリメタキシリレンアジ
パミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシ
リレンスベラミド等の単独重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンアジパミド／セバカミド共重合体等が挙げ
られる。これらの中でも、ポリメタキシリレンアジパミ
ド（^TRＭＸＤ６）が好ましい。これら芳香族系ジアミン
重合体からなるフィルムの層は、本発明の熱収縮性積層
フィルムに酸素ガスバリヤー性を付与するための層であ
る。

【０００９】また、ポリアミド系樹脂における芳香族系
ジアミン共重合体としては、前記芳香族系ジアミン重合
体を構成単位とする縮合単位（例えばメタキシリレンア
ジパミド）と、他のポリアミド、好ましくは脂肪族ポリ
アミド、例えばナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０等の
縮合単位の１種以上との共重合体が挙げられ、芳香族系
ジアミン共重合体中の芳香族ジアミン重合体縮合単位含
量は４〜４０重量％の範囲であることが好ましい。４重
量％未満では製品積層フィルムの酸素ガスバリヤー性が
低下し、４０重量％を超えると得られる積層フィルムの
剛性が大きくなり過ぎ、成形性、熱収縮性、柔軟性が劣
る傾向にある。芳香族系ジアミン共重合体の好ましい例
としては、ナイロン６／１２／ＭＸＤ６、ナイロン６１
０／ＭＸＤ６、ナイロン６６／６１０／ＭＸＤ６などが
挙げられる。芳香族系ジアミン共重合体は、芳香族系ジ
アミン重合体を主成分とする結晶性ポリアミド系樹脂の
結晶化速度を遅くして加熱延伸操作を容易にすることが
でき、結果としてフィルムに柔軟性を付与するので、本
発明のポリアミド系樹脂は、前記芳香族系ジアミン重合
体を５０〜９９重量％、さらには６０〜９５重量％、芳
香族系ジアミン共重合体を１〜５０重量％、さらには５
〜４０重量％の割合で混合して形成することが好まし
い。

【００１０】本発明のポリアミド系樹脂からなるフィル
ムの層とは、前記ポリアミド系樹脂単独またはポリアミ
ド系樹脂６０重量％以上と他のポリマー、添加物との混
合物（合計１００重量％）からなるフィルム単独または
このフィルムに他のポリアミド、例えば脂肪族ポリアミ
ドのフィルムが両側あるいは片側に積層された多層フィ
ルムも含めた意味で用いられる。ここで他のポリマーと
は、ポリアミド系樹脂層の透明性を損なわない限度で混
合し得るポリマーを云う。ポリアミド系樹脂からなる層
が、上記のように多層フィルムであっても層構成として
はポリアミド系樹脂からなる層として扱う。ポリアミド
系樹脂からなる層は９５℃における熱収縮率が縦、横、
各々１０〜３５％、さらには１５〜３０％であることが
好ましい。

【００１１】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂とし
ては、プロピレンホモポリマーのほか、炭素数が２もし
くは４〜８のα−オレフィンとプロピレンとのコポリマ
ー（プロピレン含量が９０重量％以上）であってもよ
い。またコポリマーはランダムコポリマー、ブロックコ
ポリマー、またはこれらのポリマーの混合物のいずれで
あってもよい。ポリプロピレン系樹脂の物性としては限
定的ではないが、通常フィルム成形に適したメルトイン
デックス（ＭＦＲ）が０．５〜２０ｇ／１０分（ＪＩＳ
Ｋ６７５８に準拠，２３０℃，２．１６Ｋｇ荷重）の
範囲にあるもの、特には０．５〜１０ｇ／１０分の範囲
にあるものが好ましく、また密度が０．８９〜０．９２
ｇ／ｃｍ³の範囲にあるものが好ましい。これらの樹脂
からなるフィルムは、延伸後積層されヒートシール性、
耐透湿性、耐熱性等優れた性質を具備している。レトル
ト殺菌用には、プロピレンと炭素数が２もしくは４〜８
のα−オレフィンとからなり、プロピレン含量が９０重
量％以上のランダムコポリマー単独、またはこれを主と
するポリエチレン、ポリプロピレンのホモポリマーもし
くはコポリマーとの混合物が好適に用いられ、これから
なるフィルムがハム・ソーセージの自動充填包装用に特
に有用である。

【００１２】本発明で用いるポリエチレン系樹脂として
は、ポリエチレンホモポリマーのほか、α−オレフィン
とエチレンとのコポリマー（エチレン含量が９０重量％
以上）であってもよい。コポリマーはランダム共重合
体、ブロック共重合体またはこれらのポリマーの混合物
のいずれであってもよい。超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）な
どのエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
これらの共重合体のうちではメタロセン触媒を用いて得
られる共重合体、特に密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
³、好ましくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³のものが好
ましい。例えば、ダウ社から市販されている商品名「ア
フィニティー」、「エリート」などである。また、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（Ｍ
ＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などを挙げ
ることもできる。これらの樹脂は、積層フィルムに熱収
縮性、低温シール性、耐酷使性、柔軟性が求められると
きに用いられる。中でもメタロセン触媒を用いて得られ
た、融点が１００〜１２０℃のエチレンと炭素数が３〜
８のα−オレフィンの直鎖状低密度ポリエチレンからな
るフィルムを構成層として用いた熱収縮性積層フィルム
がボイル殺菌用ハム・ソーセージの自動充填包装用に好
適に用いられる。

【００１３】これらのポリプロピレン系樹脂またはポリ
エチレン系樹脂からなるフィルムは９５℃における熱収
縮率が５〜３５％、さらには１０〜３０％であることが
好ましい。熱収縮性積層フィルムの熱収縮率は９５℃に
おける熱収縮率が５〜３０％、さらには７〜２５％であ
ることが好ましい。熱収縮率が５〜３０％の範囲にある
ことによりボイル処理などの熱処理を行った後の包装体
表面の皺の発生がなく、経時的にも表面の状態変化が認
められない包装体を与える。

【００１４】本発明の熱収縮性積層フィルムの層構成
は、ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層
（「ＡＬ」と略称する）とポリプロピレン系樹脂または
ポリエチレン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層（Ｏ
ＰＬ）の少なくとも２層からなっている。なお、接着剤
層（「ＡＤ」と略称する）は層の数に入れない。２層構
成の例としては（ＯＰＬ）/（ＡＤ）/（ＡＬ）、または
３層構成の例としては（ＯＰＬ）/（ＡＤ）/（ＡＬ）/
（ＡＤ）/（ＯＰＬ）である。３層構成の場合は、両外
側の層（ＯＰＬ）の材質は互いに同じであっても、異な
っていてもよい。ここで、各層構成において、少なくと
も一つの外側層（ＯＰＬ）はヒートシール可能なシーラ
ントとしての機能を持ち、ポリアミド系樹脂からなる熱
収縮性フィルムの層はガスバリヤー性の機能を有するフ
ィルムである。ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィ
ルムの層の両側の少なくとも一つの層がポリプロピレン
系樹脂からなる熱収縮性フィルムである層構成を有する
積層フィルムも好ましい態様として挙げられる。

【００１５】ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィル
ムの層とポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹
脂からなる熱収縮性フィルムの層との積層は、ドライラ
ミネーションでなされる。ドライラミネーションに用い
られる接着剤は、ポリエステル系、エポキシ系、ウレタ
ン系などの有機溶剤型接着剤を用いる。本発明で用いる
ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層、ポリ
プロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂からなる熱
収縮性フィルム等の包装材料は市販品を入手できる。例
えばポリメシチレンアジパミドからなるフィルムの層と
しては、層構成がナイロン６／^TMＭＸＤ６／ナイロン６
（各層厚さ５μｍ、５μｍ、５μｍ、合計厚さ１５μ
ｍ）で、９５℃の熱収縮率が縦、横、各々１８〜２０％
の熱収縮性多層フィルム、配向ポリプロピレンフィルム
としては、厚さ１０〜２０μｍ、熱収縮率が縦、横、各
々１０〜２０％（９５℃）、配向ポリエチレンフィルム
としては厚さ、１０〜２０μｍ、熱収縮率が縦、横、各
々１５〜２５％（９５℃）を挙げることができる。

【００１６】本発明の熱収縮性積層フィルムは、ポリア
ミド系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層とポリプロピ
レン系樹脂またはポリエチレン系樹脂からなる熱収縮性
フィルムの層の少なくとも２層をドライラミネーション
で積層した積層フィルムである。但し、ポリアミド系樹
脂からなる層が多層フィルムの場合は、その層間は通常
接着剤層を介在させる必要はない。接着剤を要するとき
もドライラミネーションによる方法に限られない。本発
明における熱収縮性積層フィルムのドライラミネーショ
ン法による製造方法は、特に限定されるものではなく公
知の方法を用いることができる。例えば、ラミネーター
を用い、予め延伸した厚さ１０μｍのＭＸＤ６熱収縮性
フィルムを基材フィルムとして、その片面にウレタン系
接着剤を塗布し、乾燥炉を通しながら６０〜７０℃で溶
剤を蒸発させる。乾燥炉を出たフィルム基材の接着剤塗
布面に圧着ロールにより、予め延伸してある厚さ１０μ
ｍのポリプロピレン熱収縮性フィルムを貼り合わせる。
次いで基材フィルム面にウレタン系接着剤を塗布し、同
様にポリプロピレン熱収縮性フィルムを貼り合わせる。
通常巻き取り速度は、６０〜１２０ｍ/分の程度であ
る。張り合わせが終了したラミネートフィルムは４０℃
で７２時間程度熟成することにより接着をより強化す
る。

【００１７】このようにして得た熱収縮性積層フィルム
を、例えば自動充填包装機械を用いてソーセージの自動
充填包装に使用する。自動充填包装機械がトラブルなく
操業されるには包装機械に適したフィルムが用いられな
ければならない。フィルムが硬すぎると充填後結紮箇所
からの気密漏れが発生し易い。フィルムの硬さの目安と
して引張弾性率×Ｔ³の値を好ましくは０．１×１０^-2
〜２×１０^-2ｋｇ・ｍｍ、さらに好ましくは０．２×１
０^-2〜１．５×１０^-2ｋｇ・ｍｍの範囲にとることで自
動充填包装機械で操作し易く、結紮箇所からの気密漏れ
のないフィルムを与えることができる。

【００１８】また、本発明の熱収縮性積層フィルムの厚
さは６０μｍ以下、好ましくは５５μｍ以下、さらに好
ましくは５０μｍ以下である。フィルム厚さを小さくす
ることにより、包装体の外見、形状、触感が向上される
とともにフィルム屑などの廃棄物の量の削減を図ること
ができる。積層フィルムを構成する各層の厚さは以下の
様にするとよい。ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フ
ィルムの層については好ましくは２０μｍ以下、さらに
好ましくは１５μｍ以下である。ポリアミド系樹脂から
なる熱収縮性フィルムが多層の場合は、脂肪族系ポリア
ミドの層を除いたフィルムの厚さは５〜１５μｍの範囲
が好ましい。ポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン
系樹脂からなる熱収縮性フィルムでは、１０〜２０μ
ｍ、さらには１０〜１５μｍであることが好ましい。接
着剤層の厚さは１〜５μｍ程度が好ましい。

【００１９】本発明の酸素ガスバリヤー層であるポリア
ミド系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層が優れた酸素
ガスバリヤー性を有することから、積層フィルムは薄層
化できる。本発明の熱収縮性積層フィルムの酸素ガス透
過度は３０℃、相対湿度８０％で５０ｃｃ／ｍ²・ｄａ
ｙ・ａｔｍ以下である。

【００２０】前記のように自動充填包装機械により充填
・包装された太さ２５〜５０ｍｍのソーセージのボイル
処理用包装体を例にとると、この後、８０〜１００℃の
温度で６０分〜９０分間、ボイル処理され、さらに皺伸
ばしの目的で温度８５〜１００℃で１０秒程度熱浴処理
される。これらの熱処理により熱収縮および熱固定が生
じ充填内容物にフィルムが緊密に密着すると共に、熱収
縮後の経時的収縮を抑制する。フィルムの収縮性が不足
すると皺が生じ包装体の外観を損ねる。積層フィルムの
熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ９５℃で５〜３０％
が好ましい。熱収縮率が５〜３０％の範囲にあることに
より包装体の仕上がり状態（包装体表面の状態、例えば
表面の皺の有無）を良好なものとする。積層フィルムの
熱収縮率をこの範囲にするには、ポリアミド系樹脂から
なる熱収縮性フィルムおよびポリプロピレン系樹脂また
はポリエチレン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの熱収
縮率がそれぞれ前記の熱収縮率の範囲にある包装材料を
選択することによりなされる。

【００２１】本発明の食品包装用熱収縮性積層フィルム
は自動充填包装において、前記の例のようなボイル処
理、或いはレトルト処理などの用途に用いられたり、シ
ャーリング加工用のフィルムとしても使用できる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。熱収縮性積層フィルムの評価は以下のように行っ
た。引張弾性率×Ｔ³： フィルムの硬さを評価するために、
厚み（Ｔ）を考慮し、引張弾性率（Ｅ）をＴＯＹＯ Ｂ
ＡＬＤＷＩＮ社型、テンシロン ＲＴＭ−１００型を用
い、それぞれフィルムの長さ方向（Ｌ）および巾方向
（Ｔ）に採取した試料フィルムを巾２０ｍｍ、長さ１０
０ｍｍの試験片とし、１０ｍｍ/分の引張速度で、１％
引張歪時の応力を算出し、更に、Ｅ×Ｔ³を算出し、Ｌ/
Ｔの表示でフィルムの硬さを評価した。熱収縮率： フィルムを９５℃の熱水中に１分間浸漬した
後、縦方向及び横方向の収縮率を測定した。酸素透過度： ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１に従い、ＭＯ
ＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬ社製 ＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲ
ＡＮ−２/２０型を用い、３０℃、８０％ＲＨの条件で
測定した。内密着、フィルム剥離力： ソーセージ表面に位置するフ
ィルムを剥離し、外観から肉質の密着度合いを評価す
る。同時に、レオテック社型、ＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ
ＭＥＴＥＲを用い、ソーセージの長さ方向に直角に巾３
ｃｍに切り出した試験片の一部にソーセージの長さ方向
に切り込みを入れ、フィルムを予め約２ｃｍ剥離し、そ
の部分をチャッキングし、またソーセージの円周の中心
に棒状軸を挿入し、測定時にソーセージが回転しフィル
ム剥離を測定時に引張り剥離方向が常に垂直となるよう
に６ｃｍ／ｍｉｎの速度で約３ｃｍ長さを剥離する。そ
の時の剥離力の平均値をフィルム剥離力とした。レトルト加熱処理： 日阪製作所社製、フレーバーエー
ス、ＲＣＳ−６０/１０ＴＧ型を用い、温度１２０℃、
１５分間、圧力２ｋｇ／ｃｍ²でレトルト加熱処理を行
い、処理後のソーセージ外観から破裂、またはピンホー
ルの有無（○；無し、×；有り）、ソーセージ包装体表
面の皺入りの有無（○；無し、×；有り）を目視で判定
した。ボイル加熱処理： ボイル処理槽を用い温度８５℃、６０
分のボイル加熱処理を行い、冷水で冷却後、直ちに９５
℃、１０秒の加熱処理を行った。処理後のソーセージ外
観から破裂、またはピンホールの有無（○；無し、×；
有り）、ソーセージ包装体表面の皺入りの有無（○；無
し、×；有り）を目視で判定した。

【００２３】（実施例１〜３）プロピレン９３重量％、
エチレン２重量％およびブテン−１が５重量％からなる
共重合体（住友ノーブレン、ＦＬ８５１）を直径４０ｍ
ｍの押出機で環状に溶融押出して、急冷し、パリソンを
得た。次いで、得られたパリソンを遠赤外ヒーターで再
加熱して、インフレーション法により縦／横方向に４．
５／４．５倍に延伸し、巾３００ｍｍ、厚み１５μｍ、
熱収縮率；縦１４％、横１５％、（ＰＰ−１）（実施例
１に用いた）、厚み１２μｍ、熱収縮率；縦１１％、横
１６％、（ＰＰ−２）（実施例２に用いた）、および厚
み１０μｍ、熱収縮率；縦１０％、横１１％、（ＰＰ−
３）（実施例３に用いた）のポリプロピレンフィルム
（以下「ＰＰフィルム」と略称する）を得た。ポリアミ
ドフィルムとしてＭＸＤ６を用い、前記と同じ方法で縦
／横方向に３／４倍に延伸し、厚み１０μｍ、熱収縮
率；縦２０％、横２２％のＭＸＤ６フィルム（以下ＰＡ
−１と略称する）を得た。これらのＭＸＤ６フィルムお
よびＰＰフィルムを２７０ｍｍ巾にスリット後、ＭＸＤ
６フィルムの両側にＰＰフィルムを配置しポリウレタン
系接着剤（東洋モートン（株）製、「ＴＭ５９０］と
「ＣＡＴ５６］）を用い、テストラミネーター（ヒラノ
テクシード社製、マルチコーターＴＭ−ＭＣ）でドライ
ラミネートし、厚みがそれぞれ４４μｍ（実施例１）、
３８μｍ（実施例２）、３４μｍ（実施例３）の積層フ
ィルムを得た。これらの積層フィルムを８５ｍｍ巾にス
リットし、呉羽化学（株）製、自動充填機ＫＡＰ５００
型（以下、「ＫＡＰ］と略称する）を用い、フィルム折
巾３８ｍｍで畜肉ソーセージ（約７０ｇ）を充填し、そ
れぞれレトルト加熱処理（１２０℃、１５分、圧力２ｋ
ｇ／ｃｍ²）及びボイル加熱処理（８５℃、６０分後、
皺伸ばし加熱処理９５℃、１０秒）を行った。積層フィ
ルムの熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透過度の測
定結果を第１表に、レトルト加熱処理後、ボイル加熱処
理後のソーセージ包装体の破裂、外観皺入りの有無の評
価結果を第２表に示した。これらの積層フィルムは、適
度の熱水収縮性を有し、レトルト加熱処理後、ボイル加
熱処理後のソーセージ包装体の破裂が無く、皺入りの無
い外観良好な包装体が得られた。

【００２４】（比較例１）実施例１と同じポリプロピレ
ン樹脂（住友ノーブレン、ＦＬ８５１）およびＭＸＤ６
樹脂をそれぞれ直径４０ｍｍの押出機で溶融押出し、Ｔ
ダイ法で製膜し、それぞれ１５μｍ（ＰＰ−７）、１０
μｍ（ＰＡ−５）の未延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムを実施例１と同様にドライラミネートしてＰＰ／
ＭＸＤ６／ＰＰ構成の厚み４４μｍの積層フィルムを得
た。このフィルムに実施例１と同様に畜肉ソーセージを
充填し砲弾型ソーセージ包装体を得た。積層フィルムの
熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透過度の測定結果
を第１表に、レトルト加熱処理後のソーセージ包装体の
破裂、外観皺入りの有無の評価結果を第２表に示した。
この積層フィルムは収縮性がなく，ソーセージ包装体表
面に皺が入り外観不良となった。

【００２５】（比較例２）比較例１の未延伸ＰＰ（１５
μｍ）フィルム（ＰＰ−７）と実施例１のＰＡ−１を実
施例１と同様のウレタン接着剤を用いてドライラミネー
トしてＰＰ／ＰＡ−１／ＰＰ構成、厚み４４μｍの積層
フィルムを得た。この積層フィルムにＫＡＰを用い畜肉
ソーセージを充填し、実施例１と同様にボイル加熱処理
を行った。得られたソーセージ包装体は表面に皺入りが
あり外観不良となった。

【００２６】（実施例４および５）ポリアミド系樹脂と
してＭＸＤ６を８５重量％とナイロン６６／６１０／Ｍ
ＸＤ６（エムスケミカル社製、グリロンＢＭ−１８ＳＢ
Ｈ，Ｔｍ＝１７３℃）１５重量％の混合物から実施例１
と同様な方法で、厚み１２μｍのフィルム（以下「ＰＡ
−２」と略称する）を得た。得られたＰＡ−２と実施例
２に使用した厚み１２μｍのＰＰ−２フィルムとを実施
例２と同様な方法で積層して、積層フィルムを作製した
（実施例４）。また、ＰＡ−２と実施例１に用いたプロ
ピレン樹脂（住友ノーブレン、ＦＬ８５１）９０重量％
とＳＳＣ系ポリエチレン（ダウケミカル社製、エリート
５１００）１０重量％の混合樹脂から実施例１と同様な
方法で作製した厚み１５μｍ、熱収縮率；縦２５％、横
２８％の延伸フィルム（ＰＰ−４）を実施例１と同様な
方法で積層して、積層フィルムを作製した（実施例
５）。これらのフィルムを用いてＫＡＰにより畜肉ソー
セージを充填包装し、レトルト加熱処理（１２０℃、１
５分、圧力２ｋｇ／ｃｍ²）を行った。得られた包装体
は、適度の熱水収縮性を有し、レトルト加熱処理後のソ
ーセージ包装体は破裂がなく、皺入りのない外観良好な
ものであった。また、実施例４の積層フィルムを使って
ＫＡＰにより、フィルムの折巾２０．５ｍｍで温度８０
℃のプロセスチーズを充填し、９３℃の熱水シャワー中
を１０秒間で通過後、常温にて冷却、乾燥後、長さ１０
５ｍｍ、重量１２ｇのスティックチーズ包装体を１００
本作製した。得られたスティックチーズはそれぞれ破裂
がなく，皺入りのない外観良好な包装体であった。ま
た、実施例５の積層フィルムを使って、ＫＡＰによりフ
ィルム折巾８０ｍｍで温度８０℃の生ういろうを充填
し、リテーナー中で１００℃のスチームで約１時間加熱
処理して長さ２１ｃｍ、重量３７０ｇのういろう包装体
を得た。得られた包装体はそれぞれ破裂がなく、皺入り
が無く外観良好であった。これらの積層フィルムの熱水
収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透過度の測定結果を第
１表に、それぞれの加熱処理後の包装体の破裂、外観皺
入りの有無の評価結果を第２表に示した。

【００２７】（実施例６）実施例５の積層フィルムを用
い、ソーセージ包装体のソーセージ接触面を予めコロナ
処理を行い処理面の表面張力が３６ｄｙｎｅ／ｃｍ²の
フィルムを得た。このフィルムを使用しＫＡＰを用い魚
肉ソーセージを充填し、レトルト加熱処理（１２０℃、
１５分、圧力２ｋｇ／ｃｍ²）を行い魚肉ソーセージ包
装体を得た。得られた包装体はレトルト加熱処理後の破
裂は無く、常温２週間保存後のソーセージ腐敗も無く、
目減り量は０．１５％と低値で、肉密着性も良好（フィ
ルム剥離力；１００ｇ／３ｃｍ巾、剥離速度；６ｃｍ／
分）であった。

【００２８】（実施例７および８）実施例１と同様な方
法で３台の押出機を用い溶融押出し、ナイロン６／ＭＸ
Ｄ６／ナイロン（厚み、各５μｍ／５μｍ／５μｍ、以
下「ＰＡ−３」と略称する）の厚み１５μｍ、熱収縮
率；縦２３％、横２５％の３層構成の延伸熱収縮性フィ
ルムを得て、これをポリアミドフィルムとして用いた。
得られたＰＡ−３と実施例１で用いた厚さ１５μｍのＰ
Ｐフィルム（ＰＰ−１）（実施例７で用いた）、および
実施例２で用いた厚さ１２μｍのｐｐフィルム（ＰＰ−
２）（実施例８）を組み合わせたＰＰ／ＰＡ−３／ＰＰ
の構成であり、実施例１と同様のウレタン接着剤を用い
ドライラミネート積層フィルムを得た。積層フィルムの
厚みはそれぞれ４８μｍ（実施例７）、４２μｍ（実施
例８）であった。これらのフィルムを使用しＫＡＰを用
い魚肉ソーセージを充填し、レトルト加熱処理（１２０
℃、１５分、圧力２ｋｇ／ｃｍ²）を行い魚肉ソーセー
ジ包装体を得た。積層フィルムの熱水収縮率、引張弾性
率×Ｔ³、酸素透過度の測定結果を第１表に、レトルト
加熱処理後のソーセージ包装体の破裂、外観皺入りの有
無の評価結果を第２表に示した。これらの積層フィルム
は、適度の熱水収縮性を有し、レトルト加熱処理後のソ
ーセージ包装体の破裂が無く、皺入りの無い外観良好な
包装体であった。

【００２９】（実施例９および１０）ポリアミドフイル
ムとして、ナイロン６／ＭＸＤ６／ナイロン６の層構成
の熱収縮性多層フイルム（三菱化学興人パックス社販
売、スーパー二ールＳＰＲ ＳＨ、厚み１５μｍ、熱収
縮率；縦１８％、横２０％、以下「ＰＡ−４」と略称す
る）とＰＰフィルムとして興人社製、コウジンポリセッ
ト、厚み１５μｍ、熱収縮率；縦１０％、横１２％、
（ＰＰ−５）（実施例９で用いた）、厚み１２μｍ、熱
収縮率；縦８％、横９％、（ＰＰ−６）（実施例１０で
用いた）を用い、実施例１と同様にドライラミネート法
により、ＰＰ／ＰＡ−４／ＰＰ構成の積層フィルムを得
た。積層フィルムの厚みはそれぞれ４８μｍ（実施例
９）、４２μｍ（実施例１０）であった。これらのフィ
ルムを使用しＫＡＰを用い魚肉ソーセージを充填し、レ
トルト加熱処理（１２０℃、１５分、圧力２ｋｇ／ｃｍ
²）を行い魚肉ソーセージ包装体を得た。積層フィルム
の熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透過度の測定結
果を第１表に、レトルト加熱処理後のソーセージの破
裂、外観皺入りの有無の評価結果を第２表に示した。こ
れらの積層フィルムは、適度の熱水収縮性を有し、レト
ルト加熱処理後のソーセージ包装体の破裂が無く、皺入
りの無い外観良好な包装体であった。

【００３０】（実施例１１）２台の押出機により実施例
１と同様な方法で６−６６Ｎｙ（重量比６Ｎｙ／６６Ｎ
ｙ＝８５／１５（％））とリニヤー低密度ポリエチレン
（以下「ＬＬＤＰＥ」と略称する）の２層の延伸熱収縮
性フィルムを作製し、このチューブ状フィルムの両側を
スリット後、６−６６ＮｙとＬＬＤＰＥとを剥離して厚
み１５μｍ、熱収縮率；縦１８％、横２２％、の熱収縮
性ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ−１）を得た。こ
のＬＬＤＰＥ−１と実施例４のＰＡ−２を実施例１と同
様にドライラミネートして、厚み４５μｍの積層フィル
ムを得た。このフィルムを用いてＫＡＰにより畜肉ソー
セージを充填包装し、ボイル加熱処理（８５℃、６０分
後、皺伸ばし加熱処理９５℃、１０秒）を行った。ま
た、この積層フィルムを使ってＫＡＰにより、フィルム
の折巾２０．５ｍｍで温度７０℃のプロセスチーズを充
填し、９３℃の熱水シャワー中を１０秒間で通過後、常
温で冷却、乾燥後、長さ１０５ｍｍ、重量１２ｇのステ
ィックチーズ包装体を１００本作製した。得られたステ
ィックチーズ包装体はそれぞれ破裂がなく，皺入りのな
い外観良好な包装体であった。さらに、この積層フィル
ムを使って、ＫＡＰによりフィルム折巾８０ｍｍで温度
８０℃の生ういろうを充填し、リテーナー中で１００℃
のスチームにて約１時間加熱処理して長さ２１ｃｍ、重
量３７０ｇのういろう包装体を得た。得られた包装体は
それぞれ破裂がなく、皺入りが無く外観良好であった。
積層フィルムの熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透
過度の測定結果を第１表に、それぞれボイル加熱処理
後、チーズ包装処理後およびういろう包装後の包装体の
破裂、外観皺入りの有無の評価結果を第２表に示した。
この積層フィルムは、適度の熱水収縮性を有し、ボイル
加熱処理後のソーセージ包装体の破裂、スティックチー
ズ包装体の破裂、ういろう包装体の破裂が無く、皺入り
の無い外観良好な包装体であった。

【００３１】（実施例１２）熱収縮性ポリエチレンフィ
ルムとして、興人社製、コージンポリセットＵＭ、厚み
２０μｍ、熱収縮率；縦１７％、横２１％、（以下「Ｐ
Ｅ」と略称する）と実施例４で用いたＰＡ−２を実施例
１と同様にドライラミネートし、厚み５５μｍの積層フ
ィルムを得た。このフィルムを用いてＫＡＰにより畜肉
ソーセージを充填包装し、ボイル加熱処理（８５℃、６
０分後、皺伸ばし加熱処理９５℃、１０秒）を行った。
積層フィルムの熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸素透
過度の測定結果を第１表に、ボイル加熱処理後のソーセ
ージ包装体の破裂、外観皺入りの有無の評価結果を第２
表に示した。この積層フィルムは、適度の熱水収縮性を
有し、ボイル加熱処理後のソーセージ包装体の破裂が無
く、皺入りの無い外観良好な包装体が得られた。

【００３２】（実施例１３および１４）実施例７のＰＡ
−３とＰＰ−１（１５μｍ）との積層フィルム（厚み３
２μｍ）（実施例１３）、ＰＡ−３と実施例１２のＰＥ
（２０μｍ）との積層フィルム（厚み３８μｍ）（実施
例１４）を実施例１と同様にドライラミネートして得、
縦型ピロー包装機を用い、折巾８０ｍｍで畜肉ハム（４
００ｇ）を充填し、ボイル加熱処理（８０℃、９０分、
雛伸ばし加熱処理９０℃、１０秒）し、ハム包装体を得
た。積層フィルムの熱水収縮率、引張弾性率×Ｔ³、酸
素透過度の測定結果を第１表に、ボイル加熱処理後のハ
ム包装体の破裂、外観皺入りの有無の評価結果を第２表
に示した。これらの積層フィルムは、適度の熱水収縮性
を有し、縦型ピロー包装適性が良好でボイル加熱処理後
のハム包装体の破裂が無く、皺入りの無い外観良好な包
装体が得られた。

【００３３】（比較例３）実施例１１で用いたＬＬＤＰ
Ｅを剥離した他方の６−６６Ｎｙフィルム（厚み１２μ
ｍ、熱収縮率；縦２５％、横３０％）と実施例１で用い
たＰＰ−１を実施例１と同様にドライラミネートしてＰ
Ｐ−１/６−６６Ｎｙ／ＰＰ−１構成の積層フィルムを
得た。得られた積層フィルムを使ってＫＡＰで畜肉ソー
セージを充填し、ボイル加熱処理を行い砲弾型のソーセ
ージ包装体を得た。この積層フイルムの熱水収縮率はＬ
/Ｔ＝１２／１３％、酸素透過度は２００ｃｃ/ｍ²・ｄ
ａｙ・ａｔｍであり、５℃冷蔵庫中に一ヶ月間保存後ソ
ーセージが退色し、腐敗してしまい本用途に適さないこ
とが判った。

【００３４】（比較例４）実施例１で用いたプロピレン
樹脂を実施例１と同様な方法で押出し、延伸し厚さ２２
μｍ、熱収縮率；縦１６％、横１８％、の延伸フィルム
（ＰＰ−８）を作製した。このＰＰ−８と実施例７で用
いたＰＡ−３とを実施例１と同様にドライラミネートし
てＰＰ−８/ＰＡ−３/ＰＰ−８構成の厚み６３μｍの積
層フィルムを得た。この積層フィルムの熱水収縮率はＬ
／Ｔ＝１２／１３％、酸素透過度２２cc/ｍ²・ｄａｙ・
ａｔｍを有するが、Ｅ×Ｔ³がＬ（長さ方向）／Ｔ（幅
方向）＝３×１０^-2／２．７５×１０^-2ｋｇ・ｍｍを有
し、フィルムが硬いことからＫＡＰでソーセージ充填時
にクリップ結紮部に噛み込みが生じたり、フィルムにピ
ンホールが生じたり、更にクリップ耐圧強度が低くクリ
ップ飛びが生じ易いなどの問題が生じた。従って、本目
的の包装に適さないことが判った。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】以上のように、本発明の食品包装用熱収
縮性積層フィルムは、食品包装、とりわけ自動充填包装
などにより充填・包装された包装体がボイル殺菌或いは
レトルト殺菌などの熱処理により収縮し、密着包装状態
になったときに、包装体の表面に皺、凹凸が入り難いこ
とが判った。特にハム・ソーセージの包装において、上
記の効果が現れ易く、包装体に皺が無いために、包装体
表面に光沢を与える食品包装用熱収縮性積層フィルムで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ Ｆターム(参考） 3E086 BA04 BA15 BB01 BB67 CA04 4F100 AK04B AK04C AK07B AK07C AK46A AK46K AK51G AK64B AK64C AK66B AK66C AL03B AL03C AL05B AL05C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA13 BA15 CB01 DA01 EJ38 GB15 GB16 GB23 GB41 JA03A JA03B JA03C JA20 JC00 JJ02 JK02 JK07 JK10 JK15 JN01 YY00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族系ジアミン重合体と芳香族系ジアミ
   ン共重合体の少なくとも１種を含むポリアミド系樹脂か
   らなる熱収縮性フィルムの層とポリプロピレン系樹脂ま
   たはポリエチレン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層
   がドライラミネーションされた少なくとも２層の多層フ
   ィルムであり、全体の厚さが６０μｍ以下であることを
   特徴とする食品包装用熱収縮性積層フィルム。
2. 【請求項２】ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィル
   ムの層の両側にポリプロピレン系樹脂またはポリエチレ
   ン系樹脂からなる熱収縮性フィルムの層が積層されてい
   る請求項１に記載の食品包装用熱収縮性積層フィルム。
3. 【請求項３】ポリアミド系樹脂がポリメタキシリレンア
   ジパミドである請求項１または２に記載の食品包装用熱
   収縮性積層フィルム。
4. 【請求項４】ポリアミド系樹脂からなる熱収縮性フィル
   ムの層の両側の少なくとも一つの層がポリプロピレン系
   樹脂からなる熱収縮性フィルムの層である請求項３に記
   載の食品包装用熱収縮性積層フィルム。
5. 【請求項５】ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンと炭
   素数が２もしくは４〜８のα−オレフィンとからなり、
   プロピレン含量が２０重量％以上のランダムコポリマー
   単独、またはこれを主とするポリエチレン、ポリプロピ
   レンのホモポリマーもしくはコポリマーとの混合物であ
   る請求項１〜４のいずれかに記載の食品包装用熱収縮性
   積層フィルム。
6. 【請求項６】引張弾性率×Ｔ³（Ｔは積層フィルムの厚
   さ；単位ｍｍ）の値が０．１×１０^-2〜２×１０^-2ｋｇ
   ・ｍｍの範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載の食
   品包装用熱収縮性積層フィルム。
7. 【請求項７】全体厚さが５０μｍ以下である請求項６に
   記載の食品包装用熱収縮性積層フィルム。
8. 【請求項８】温度９５℃の熱収縮率が縦、横それぞれ５
   〜３０％である請求項７に記載の食品包装用熱収縮性積
   層フィルム。
9. 【請求項９】自動充填包装用である請求項１〜８のいず
   れかに記載の食品包装用熱収縮性積層フィルム。
10. 【請求項１０】ハム・ソーセージ充填用である請求項１
    〜９のいずれかに記載の食品包装用熱収縮性積層フィル
    ム。
11. 【請求項１１】レトルト殺菌用である請求項１〜１０の
    いずれかに記載の食品包装用熱収縮性積層フィルム。