JP2003149463A - Method for manufacturing plastic optical member - Google Patents
Method for manufacturing plastic optical memberInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック光学
部材の製造方法の技術分野に属し、特に、屈折率分布型
プラスチック光伝送体の製造に好ましく用いられるプラ
スチック光学部材の製造方法の技術分野に属する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the technical field of a method for manufacturing a plastic optical member, and more particularly to the technical field of a method for manufacturing a plastic optical member which is preferably used for manufacturing a gradient index plastic optical transmission body. .
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチック光学部材は、同一の構造を
有する石英系の光学部材と比較して、製造および加工が
容易であること、および低価格であること等の利点があ
り、近年、光ファイバおよび光レンズなど種々の応用が
試みられている。プラスチック光ファイバは、素線が全
てプラスチックで構成されているため、伝送損失が石英
系と比較してやや大きいという短所を有するものの、良
好な可撓性を有し、軽量で、加工性がよく、石英系光フ
ァイバと比較して口径の大きいファイバとして製造し易
く、さらに低コストに製造可能であるという長所を有す
る。従って、伝送損失の大きさが問題とならいない程度
の短距離用の光通信伝送媒体として種々検討されてい
る。プラスチック光ファイバは、一般的には、重合体を
マトリックスとする有機化合物からなる芯(本明細書に
おいて「コア部」と称する)、およびコア部と屈折率が
異なる(一般的には低屈折率の)有機化合物からなる外
殻(本明細書において「クラッド部」と称する)から構
成される。特に、中心から外側に向かって屈折率の分布
を有するコア部を備えた屈折率分布型プラスチック光フ
ァイバは、高い伝送容量を有する光ファイバとして最近
注目されている。この屈折率分布型プラスチック光ファ
イバの製法の一つに、界面ゲル重合法を利用して、光フ
ァイバ母材(本明細書において、「プリフォーム」と称
する)を作製し、その後、前記プリフォームを延伸する
方法がある。この製造方法では、まず、メチルメタクリ
レート(MMA)等の重合性モノマーを、充分な剛性の
ある重合容器に入れて、該容器を回転させつつ、モノマ
ーを重合させて、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)等の重合体からなる円筒管を作製する。該円筒管は
クラッド部となる。次に、該円筒管の中空部にコア部の
原料となるMMA等のモノマー、重合開始剤、連鎖移動
剤および屈折率調整剤などを注入して、円筒管内部で界
面ゲル重合を行い、コア部を形成する。界面ゲル重合に
より形成されたコア部には、含有される屈折率調整剤な
どの濃度分布があり、そのことによって、コア部には屈
折率の分布が生じる。このようにして得られたプリフォ
ームを、180℃〜250℃程度の雰囲気中で熱延伸す
ることにより、屈折率分布型プラスチック光ファイバが
得られる。2. Description of the Related Art Plastic optical members have the advantages that they are easier to manufacture and process and that they are less expensive than silica-based optical members having the same structure. And various applications such as optical lenses have been tried. The plastic optical fiber has a disadvantage that the transmission loss is slightly larger than that of the silica type because all the strands are made of plastic, but it has good flexibility, light weight, and good workability. Compared with a silica optical fiber, it has an advantage that it can be easily manufactured as a fiber having a large diameter and can be manufactured at low cost. Therefore, various studies have been made as an optical communication transmission medium for short distances where the magnitude of transmission loss does not matter. A plastic optical fiber generally has a core made of an organic compound having a polymer as a matrix (referred to as “core part” in the present specification), and a refractive index different from that of the core part (generally, low refractive index). Outer shell (hereinafter referred to as "clad portion") made of an organic compound. In particular, a gradient index plastic optical fiber including a core portion having a refractive index distribution from the center to the outside has recently attracted attention as an optical fiber having a high transmission capacity. An optical fiber preform (referred to as "preform" in this specification) is produced by utilizing an interfacial gel polymerization method as one of the methods for producing the gradient index plastic optical fiber, and then the preform is prepared. There is a method of stretching. In this manufacturing method, first, a polymerizable monomer such as methyl methacrylate (MMA) is placed in a polymerization container having sufficient rigidity, and the monomer is polymerized while rotating the container to obtain polymethyl methacrylate (PMM).
A cylindrical tube made of a polymer such as A) is prepared. The cylindrical tube serves as a clad portion. Next, a monomer such as MMA, which is a raw material for the core, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a refractive index adjusting agent, and the like are injected into the hollow portion of the cylindrical tube, and interfacial gel polymerization is performed inside the cylindrical tube to form a core. To form a part. The core portion formed by the interfacial gel polymerization has a concentration distribution of the contained refractive index adjusting agent or the like, which causes the refractive index distribution in the core portion. A gradient index plastic optical fiber is obtained by hot drawing the preform thus obtained in an atmosphere of about 180 ° C to 250 ° C.
【0003】しかし、前記プリフォームを熱延伸する過
程で、プリフォームに気泡が発生し、延伸時に破断が生
じる場合がある。また、他の種々の形態に加工する際に
も、プリフォームに熱が供与される場合が多く、かかる
加工工程においても、同様の問題が起こる。このこと
は、生産性を著しく低下させる要因の一つとなってい
る。また、加工時に生じた気泡は、プラスチック光学部
材中に残存し、光学部材の物理的特性および光伝送能を
低下させる要因の一つとなっている。However, during the process of hot-drawing the preform, air bubbles may be generated in the preform, and breakage may occur during the drawing. In addition, heat is often applied to the preform during processing into various other forms, and similar problems occur in such processing steps. This is one of the factors that significantly reduce productivity. In addition, the bubbles generated during processing remain in the plastic optical member, which is one of the factors that reduce the physical characteristics and the light transmission ability of the optical member.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記諸問題に
鑑みなされたものであって、製造工程における気泡の発
生を軽減し、高い生産性で良好な性能を有するプラスチ
ック光学部材を製造可能な方法を提供することを課題と
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and it is possible to manufacture a plastic optical member having high productivity and good performance by reducing the generation of bubbles in the manufacturing process. The challenge is to provide a method.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、プリフォームを熱延
伸等する工程において気泡が生じるのは、プリフォーム
中に残留する水分が加熱され、水蒸気になるためである
との知見を得、この知見に基づいてさらに検討を重ね、
本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための
手段は以下の通りである。
(1) 互いに屈折率が異なる重合体からなるコア部お
よびクラッド部を有するプラスチック光学部材の製造方
法であって、少なくともコア部用の重合性モノマーを含
む重合性組成物を重合することにより前記コア部となる
領域を形成するコア部形成工程を含み、前記重合性組成
物に含まれる水分量が0.05質量%以下であることを
特徴とするプラスチック光学部材の製造方法。
(2) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.04
質量%以下であることを特徴とする(1)に記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。
(3) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.03
質量%以下であることを特徴とする(1)に記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。
(4) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.02
質量%以下であることを特徴とする(1)に記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。
(5) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.01
質量%以下であることを特徴とする(1)に記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。
(6) 前記コア部形成工程に用いられる重合性組成物
が重合開始剤を含み、該重合開始剤に含まれる水分量が
2質量%以下であることを特徴とする(1)〜(5)の
いずれかに記載のプラスチック光学部材の製造方法。
(7) 前記コア部形成工程に用いられる前記重合性モ
ノマーに含まれる水分量が0.02質量%以下であるこ
とを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that bubbles are generated in the step of hot drawing the preform because the water content remaining in the preform is We obtained the knowledge that it was because it was heated and turned into water vapor, and based on this knowledge, we further studied,
The present invention has been completed. Means for solving the above problems are as follows. (1) A method for producing a plastic optical member having a core part and a clad part made of polymers having different refractive indexes, wherein the core is obtained by polymerizing a polymerizable composition containing at least a polymerizable monomer for the core part. A method of manufacturing a plastic optical member, comprising a core portion forming step of forming a region to be a portion, wherein the amount of water contained in the polymerizable composition is 0.05% by mass or less. (2) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.04.
The method for producing a plastic optical member according to (1), characterized in that the content is at most mass%. (3) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.03.
The method for producing a plastic optical member according to (1), characterized in that the content is at most mass%. (4) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.02.
The method for producing a plastic optical member according to (1), characterized in that the content is at most mass%. (5) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.01
The method for producing a plastic optical member according to (1), characterized in that the content is at most mass%. (6) The polymerizable composition used in the core part forming step contains a polymerization initiator, and the amount of water contained in the polymerization initiator is 2% by mass or less (1) to (5). A method for producing a plastic optical member according to any one of 1. (7) The plastic optical member according to any one of (1) to (6), wherein the amount of water contained in the polymerizable monomer used in the core portion forming step is 0.02 mass% or less. Manufacturing method.
【0006】(8) 互いに屈折率が異なる重合体から
なるコア部およびクラッド部を有するプラスチック光学
部材の製造方法であって、少なくともクラッド部用の重
合性モノマーを含む重合性組成物を重合することにより
前記クラッド部となる領域を形成するクラッド部形成工
程を含み、前記重合性組成物に含まれる水分量が0.0
5質量%以下であることを特徴とするプラスチック光学
部材の製造方法。
(9) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.03
質量%以下であることを特徴とする(8)に記載のプラ
スチック光学部材の製造方法。
(10) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.0
2質量%以下であることを特徴とする(8)に記載のプ
ラスチック光学部材の製造方法。
(11) 前記重合性組成物に含まれる水分量が0.0
1質量%以下であることを特徴とする(8)に記載のプ
ラスチック光学部材の製造方法。
(12) 前記クラッド部形成工程に用いられる重合性
組成物が重合開始剤を含有し、該重合開始剤に含まれる
水分量が2質量%以下であることを特徴とする(8)〜
(11)のいずれかに記載のプラスチック光学部材の製
造方法。
(13) 前記クラッド部形成工程に用いられる前記重
合性モノマーに含まれる水分量が0.02質量%以下で
あることを特徴とする(8)〜(12)のいずれかに記
載のプラスチック光学部材の製造方法。(8) A method for producing a plastic optical member having a core part and a clad part made of polymers having different refractive indexes, wherein a polymerizable composition containing at least a polymerizable monomer for the clad part is polymerized. And a clad portion forming step of forming a region to be the clad portion, and the amount of water contained in the polymerizable composition is 0.0
It is 5 mass% or less, The manufacturing method of the plastic optical member characterized by the above-mentioned. (9) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.03.
Mass% or less, The manufacturing method of the plastic optical member as described in (8) characterized by the above-mentioned. (10) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.0
2 mass% or less, The manufacturing method of the plastic optical member as described in (8) characterized by the above-mentioned. (11) The amount of water contained in the polymerizable composition is 0.0
1 mass% or less, The manufacturing method of the plastic optical member as described in (8) characterized by the above-mentioned. (12) The polymerizable composition used in the clad portion forming step contains a polymerization initiator, and the amount of water contained in the polymerization initiator is 2% by mass or less (8) to
The method for producing a plastic optical member according to any one of (11). (13) The plastic optical member according to any one of (8) to (12), wherein the water content of the polymerizable monomer used in the clad portion forming step is 0.02% by mass or less. Manufacturing method.
【0007】(14) 互いに屈折率が異なる重合体か
らなるコア部およびクラッド部を有するプラスチック光
学部材の製造方法であって、少なくともクラッド部用の
重合性モノマーを含み、且つ水分量が0.05(好まし
くは0.03質量%、より好ましくは0.02、特に好
ましくは0.01)質量%以下である重合性組成物を重
合することによってクラッド部を形成する工程と、少な
くともコア部用の重合性モノマーを含み、且つ水分量が
0.05(好ましくは0.04、より好ましくは0.0
3、さらに好ましくは0.02、特に好ましくは0.0
1)質量%以下である重合性組成物を重合することによ
り前記コア部となる領域を形成するコア部形成工程とを
含むことを特徴とするプラスチック光学部材の製造方
法。(14) A method of manufacturing a plastic optical member having a core portion and a cladding portion, which are made of polymers having different refractive indexes from each other, and which contains at least a polymerizable monomer for the cladding portion and has a water content of 0.05. (Preferably 0.03% by mass, more preferably 0.02, particularly preferably 0.01) A step of forming a clad part by polymerizing a polymerizable composition of not more than 0.01% by mass, and at least for the core part. It contains a polymerizable monomer and has a water content of 0.05 (preferably 0.04, more preferably 0.0
3, more preferably 0.02, particularly preferably 0.0
1) A core part forming step of forming a region to be the core part by polymerizing a polymerizable composition of not more than mass%.
【0008】(15) 前記コア部形成工程において、
クラッド部となる構造体の中空部内でコア部用の前記重
合性組成物を重合し、前記コア部および前記クラッド部
の各々に対応する領域を有するプリフォームを得ること
を特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載のプラス
チック光学部材の製造方法。
(16) 前記クラッド部形成工程において、中空部を
有するクラッド部となる構造体を形成し、且つ該構造体
の中空部内で、コア部用の重合性組成物を重合し、前記
コア部および前記クラッド部の各々に対応する領域を有
するプリフォームを得るコア部形成工程を有することを
特徴とする(8)〜(13)のいずれかに記載のプラス
チック光学部材の製造方法。
(17) 前記クラッド部形成工程において、中空部を
有するクラッド部となる構造体を形成し、且つ前記コア
部形成工程において、前記構造体の中空部内で、コア部
用の前記重合性組成物を重合し、前記コア部および前記
クラッド部の各々に対応する領域を有するプリフォーム
を作製することを特徴とする(14)に記載のプラスチ
ック光学部材の製造方法。(15) In the core part forming step,
The polymerizable composition for the core part is polymerized in the hollow part of the structure to be the clad part to obtain a preform having regions corresponding to each of the core part and the clad part (1). ~ The method for manufacturing a plastic optical member according to any one of (7). (16) In the clad part forming step, a structure that becomes a clad part having a hollow part is formed, and the polymerizable composition for the core part is polymerized in the hollow part of the structure to form the core part and the core part. The method for producing a plastic optical member according to any one of (8) to (13), further comprising a core portion forming step of obtaining a preform having a region corresponding to each of the clad portions. (17) In the clad part forming step, a structure to be a clad part having a hollow part is formed, and in the core part forming step, the polymerizable composition for the core part is formed in the hollow part of the structure. The method for producing a plastic optical member according to (14), wherein the preform is polymerized to produce a preform having regions corresponding to each of the core portion and the clad portion.
【0009】(18) 前記コア部形成工程および/ま
たは前記クラッド部形成工程に用いられる前記重合性モ
ノマーを脱水する脱水工程を含むことを特徴とする
(1)〜(17)のいずれかに記載のプラスチック光学
部材の製造方法。
(19) 前記脱水工程が前記重合性モノマーに吸水性
固体を接触させる工程であることを特徴とする(18)
に記載のプラスチック光学部材の製造方法。
(20) 前記脱水工程の後、前記コア部用の重合性モ
ノマーおよび/または前記クラッド部用の重合性モノマ
ーを蒸留により精製する精製工程を含む(18)または
(19)に記載のプラスチック光学部材の製造方法。
(21) 前記コア部となる領域が、中心から外側に向
かって屈折率の分布(好ましくは、屈折率が中心から外
側に向かって、連続的に変化する屈折率分布)を有する
ことを特徴とする(1)〜(20)のいずれかに記載の
プラスチック光学部材の製造方法。(18) The method according to any one of (1) to (17), which comprises a dehydration step of dehydrating the polymerizable monomer used in the core portion forming step and / or the clad portion forming step. Manufacturing method of plastic optical member. (19) The dehydration step is a step of bringing a water-absorbent solid into contact with the polymerizable monomer (18)
A method for producing a plastic optical member according to item 1. (20) The plastic optical member according to (18) or (19), which includes a purification step of purifying the polymerizable monomer for the core portion and / or the polymerizable monomer for the clad portion by distillation after the dehydration step. Manufacturing method. (21) The region serving as the core portion has a distribution of refractive index from the center to the outside (preferably, a refractive index distribution in which the refractive index continuously changes from the center to the outside). The method for producing a plastic optical member according to any one of (1) to (20).
【0010】本発明の製造方法では、コア部および/ま
たはクラッド部に対応する領域を形成する工程で、水分
含有量が低い重合性組成物を用いているので、形成され
る領域に残留する水分量は、著しく低下している。従っ
て、例えば、コア部およびクラッド部となる領域を有す
るプリフォームを熱延伸等により加工する際に、気泡が
発生するのを抑制することができ、プラスチック光学部
材の生産性の向上に寄与する。In the manufacturing method of the present invention, since the polymerizable composition having a low water content is used in the step of forming the region corresponding to the core part and / or the clad part, the moisture remaining in the formed region is used. The amount is significantly reduced. Therefore, for example, when processing a preform having a region to be a core part and a clad part by hot drawing or the like, it is possible to suppress the generation of bubbles, which contributes to the improvement in the productivity of the plastic optical member.
【0011】なお、コア部形成用およびクラッド部形成
用の各々の重合性組成物は、少なくとも重合性モノマー
および重合開始剤を含み、その他、所望により添加され
る、連鎖移動剤等の重合調整剤、および屈折率調整剤等
の添加剤を含む組成物をいい、コア部およびクラッド部
の各々の形成に用いられる材料全てを含む組成物をい
う。また、本明細書において、「中心から外側に向かっ
て屈折率の分布を有する」とは、中心から外側に向かう
特定の方向において屈折率の分布があればよく、例え
ば、前記コア部となる領域が円柱形状の場合は、該円柱
の断面の中心から半径方向外側に向かって屈折率の分布
があれば足りるものであり、円柱の高さ方向にも屈折率
の分布があることを必要とするものではない。だらに、
本明細書において、「プラスチック光学部材」という用
語は最も広義に解釈する必要があり、延伸処理工程によ
って得られるプラスチック光ファイバのほか、光学レン
ズ、光導波路等、プラスチック光学部材の全般を含む概
念として用いる。The polymerizable composition for forming the core part and the polymerizable composition for forming the clad part each include at least a polymerizable monomer and a polymerization initiator, and optionally, a polymerization regulator such as a chain transfer agent. , And an additive such as a refractive index adjusting agent, and a composition containing all materials used for forming each of the core portion and the clad portion. Further, in the present specification, “having a distribution of refractive index from the center to the outside” may have a distribution of refractive index in a specific direction from the center to the outside, for example, a region that becomes the core portion. If is a cylindrical shape, it suffices if there is a refractive index distribution from the center of the cross section of the cylinder outward in the radial direction, and it is necessary that there is also a refractive index distribution in the height direction of the cylinder. Not a thing. Sloppy,
In the present specification, the term “plastic optical member” should be interpreted in the broadest sense, and is a concept that includes not only plastic optical fibers obtained by a stretching process but also optical lenses, optical waveguides, and other plastic optical members. To use.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず本発明の製造方法に用いられるプラスチック
光学部材の種々の原材料について説明する。本発明にお
いて、プラスチック光学部材のクラッド部は重合体から
なる。クラッド部は、伝送される光信号をコア部に留め
るため、コア部の屈折率より低い屈折率を有しているの
が好ましく、また、伝送される光に対して透過性である
のが好ましい。例えば、WO93/08488号公報に
記載されているようなポリメチルメタクリレート(PM
MA)、重水素化ポリメチルメタクリレート(PMMA
−d8)、ポリトリフルオロエチルメタクリレート(P
3FMA)、ポリヘキサフルオロイソプロピル2−フル
オロアクリレート(HFIP 2−FA)などのホモポ
リマー、これらモノマーの2種以上からなる共重合体、
およびそれらの混合物が挙げられる。コア部を構成する
重合体と同一の原料を用いるのが、コア/クラッド界面
の透明性が保持できる点で好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. First, various raw materials for the plastic optical member used in the manufacturing method of the present invention will be described. In the present invention, the clad portion of the plastic optical member is made of a polymer. The cladding portion preferably has a refractive index lower than that of the core portion in order to retain the transmitted optical signal in the core portion, and is preferably transparent to the transmitted light. . For example, polymethylmethacrylate (PM) as described in WO93 / 08488
MA), deuterated polymethylmethacrylate (PMMA
-D8), polytrifluoroethyl methacrylate (P
3FMA), homopolymers such as polyhexafluoroisopropyl 2-fluoroacrylate (HFIP 2-FA), copolymers of two or more of these monomers,
And mixtures thereof. It is preferable to use the same raw material as that of the polymer constituting the core part, since the transparency of the core / clad interface can be maintained.
【0013】本発明において、プラスチック光学部材の
コア部は重合体からなる。コア部は、伝送される光に対
して光透過性である限り特に制約はないが、伝送される
光信号の伝送損失が少ない材料を用いるのが好ましい。
例えば、ポリメチルメタクリレート(PMMA)をはじ
めとする(メタ)アクリル酸系樹脂やその共重合体をあげ
ることができる。また、光学部材を近赤外光用途に用い
る場合は、構成するC−H結合の振動モードに起因した
吸収損失が起こるために、WO93/08488号公報
に記載されているようにC−H結合の水素原子を重水素
原子で置換した重合体を用いることができる。その他に
も、フッ素置換したモノマーの重合体、例えば、重水素
化ポリメチルメタクリレート(PMMA−d8)、ポリ
トリフルオロエチルメタクリレート(P3FMA)、ポ
リヘキサフルオロイソプロピル2−フルオロアクリレー
ト(HFIP 2−FA)などのホモポリマー、これら
モノマーの2種以上からなる共重合体、およびそれらの
混合物が挙げられる。塊状重合が容易である原料を選択
し、単一ポリマーにてコア部を形成するのが好ましい。In the present invention, the core portion of the plastic optical member is made of a polymer. The core part is not particularly limited as long as it is transparent to the light to be transmitted, but it is preferable to use a material having a small transmission loss of the transmitted optical signal.
Examples thereof include (meth) acrylic acid-based resins such as polymethylmethacrylate (PMMA) and copolymers thereof. Further, when the optical member is used for near infrared light, absorption loss due to the vibration mode of the CH bond constituting the optical member occurs, so that the CH bond as described in WO93 / 08488. A polymer in which the hydrogen atom of is replaced by a deuterium atom can be used. In addition, polymers of fluorine-substituted monomers, such as deuterated polymethylmethacrylate (PMMA-d8), polytrifluoroethylmethacrylate (P3FMA), polyhexafluoroisopropyl 2-fluoroacrylate (HFIP 2-FA), etc. Of homopolymers, copolymers of two or more of these monomers, and mixtures thereof. It is preferable to select a raw material that is easy to perform bulk polymerization and form the core portion with a single polymer.
【0014】コア部およびクラッド部の原料であるモノ
マーを重合する際に、重合状態や重合速度を制御した
り、熱延伸工程に適する分子量に制御することを目的と
して、重合開始剤および連鎖移動剤を添加することがで
きる。重合開始剤としては、用いるモノマーに応じて適
宜選択することができる。例えば、WO93/0848
8号公報に記載されているような、過酸化ベンゾイル
(BPO)、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ネート(PBO)、ジ−t−ブチルパーオキシド(PB
D)、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
(PBI)、n−ブチル4,4,ビス(t−ブチルパー
オキシ)バラレート(PHV)などが挙げられる。A polymerization initiator and a chain transfer agent are used for the purpose of controlling the polymerization state and the polymerization rate during the polymerization of the raw material monomers for the core part and the clad part, and controlling the molecular weight to be suitable for the hot drawing step. Can be added. The polymerization initiator can be appropriately selected depending on the monomer used. For example, WO93 / 0848
No. 8, benzoyl peroxide (BPO), t-butylperoxy-2-ethylhexanate (PBO), di-t-butylperoxide (PB).
D), t-butylperoxyisopropyl carbonate (PBI), n-butyl 4,4, bis (t-butylperoxy) valalate (PHV) and the like.
【0015】連鎖移動剤は、主に重合体の分子量の調整
のために用いられ、モノマーに応じて適宜選択すること
ができる。モノマーとしてメチルメタクリレート系モノ
マーを用いた場合は、連鎖移動剤としては、例えばWO
93/08488号公報に記載のような、アルキルメル
カプタン類(n−ブチルメルカプタン、n−ペンチルメ
ルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ラウリル
メルカプタン、t−ドデシルメルカプタン等)、チオフ
ェノール類(チオフェノール、m−ブロモチオフェノー
ル、p−ブロモチオフェノール、m−トルエンチオー
ル、p−トルエンチオール等)などを用いるのが好まし
く、中でも、n−オクチルメルカプタン、n−ラウリル
メルカプタン、t−ドデシルメルカプタンのアルキルメ
ルカプタンを用いるのが好ましい。また、C−H結合の
水素原子が重水素原子で置換された連鎖移動剤を用いる
こともできる。なお、前記連鎖移動剤は、2種類以上を
併用してもよい。The chain transfer agent is mainly used for adjusting the molecular weight of the polymer, and can be appropriately selected depending on the monomer. When a methyl methacrylate monomer is used as the monomer, the chain transfer agent may be, for example, WO
93/08488, alkyl mercaptans (n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, etc.), thiophenols (thiophenol, m -Bromothiophenol, p-bromothiophenol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, etc.) is preferred, and among them, alkyl mercaptans of n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, t-dodecyl mercaptan are used. Is preferred. Further, a chain transfer agent in which a hydrogen atom of C—H bond is replaced with a deuterium atom can also be used. The chain transfer agent may be used in combination of two or more kinds.
【0016】コア部が、中心から外側に向かって屈折率
の分布を有している(以下、「屈折率分布型コア部」と
称する)と、高い伝送容量を有する屈折率分布型プラス
チック光ファイバとなるので好ましい。屈折率分布型コ
ア部は、屈折率調整剤を用いることにより形成できる。
屈折率調整剤は、コア部の原料となるモノマーに添加し
た後、重合することにより、コア部に含有させることが
できる。屈折率調整剤は、WO93/08488号公報
や特開平5−173026号公報に記載されているよう
な、モノマーの合成によって生成される重合体との比較
において溶解性パラメータとの差が7(cal/c
m3)1/2以内であると共に、屈折率の差が0.001以
上であり、これを含有する重合体が無添加の重合体と比
較して、屈折率が高くなる性質を有するものをいう。こ
の性質を有し、重合体と安定して共存可能で、且つ前述
の原料である重合性モノマーの重合条件(加熱および加
圧等の重合条件)下において安定であるものを、いずれ
も用いることができる。例えば、安息香酸ベンジル(B
EN)、硫化ジフェニル(DPS)、リン酸トリフェニ
ル(TPP)、フタル酸ベンジルnブチル(BBP)、
フタル酸ジフェニル(DPP)、ビフェニル(DP)、
ジフェニルメタン(DPM)、リン酸トリクレジル(T
CP)、ジフェニルスルホキシド(DPSO)、および
特開平8−110421号公報に記載されているものな
どが挙げられる。中でも、BEN、DPS、TPP、D
PSOが好ましい。また、特開平08−110420号
公報に記載されているように、この屈折率調整剤が、7
0℃以下で固体である材料を用いると、屈折率調整剤の
モビリティーを抑えて延伸加工する場合は、延伸時に拡
散し難くなるので好ましい。When the core portion has a distribution of the refractive index from the center to the outside (hereinafter referred to as "gradient distribution type core portion"), the gradient index plastic optical fiber having a high transmission capacity. Therefore, it is preferable. The gradient index core portion can be formed by using a refractive index adjusting agent.
The refractive index adjusting agent can be contained in the core portion by adding the monomer to the raw material of the core portion and then polymerizing the monomer. The refractive index modifier has a solubility parameter difference of 7 (cal) in comparison with a polymer produced by the synthesis of a monomer as described in WO93 / 08488 and JP-A-5-173026. / C
m 3 ) 1/2 or less, the difference in refractive index is 0.001 or more, and the polymer containing this has a property of increasing the refractive index as compared with the polymer without addition. Say. Any one that has this property, can coexist stably with the polymer, and is stable under the polymerization conditions (polymerization conditions such as heating and pressurization) of the above-mentioned raw material polymerizable monomer should be used. You can For example, benzyl benzoate (B
EN), diphenyl sulfide (DPS), triphenyl phosphate (TPP), benzyl n-butyl phthalate (BBP),
Diphenyl phthalate (DPP), biphenyl (DP),
Diphenylmethane (DPM), tricresyl phosphate (T
CP), diphenyl sulfoxide (DPSO), and those described in JP-A-8-110421. Among them, BEN, DPS, TPP, D
PSO is preferred. Further, as described in JP-A 08-110420, this refractive index adjusting agent is
It is preferable to use a material that is solid at 0 ° C. or lower, because when the material is stretched while suppressing the mobility of the refractive index adjusting agent, it is difficult to diffuse during stretching.
【0017】屈折率調整剤の、コア部における濃度およ
び分布を調整することによって、プラスチック光ファイ
バの屈折率を所望の値に変化させることができる。その
添加量は、用途および組み合わされるコア部原料などに
応じて適宜選ばれる。なお、屈折率調整剤を用いなくと
も、コア部の形成に2種以上の重合性モノマーを用い、
コア部内に共重合比の分布を持たせることによって、屈
折率分布構造を導入することもできる。The refractive index of the plastic optical fiber can be changed to a desired value by adjusting the concentration and distribution of the refractive index adjusting agent in the core portion. The amount to be added is appropriately selected depending on the application and the core material to be combined. Even if a refractive index adjusting agent is not used, two or more polymerizable monomers are used for forming the core part,
A refractive index distribution structure can be introduced by providing a copolymerization ratio distribution in the core portion.
【0018】その他、コア部およびクラッド部には、光
伝送性能を低下させない範囲で、その他の添加剤を添加
することができる。例えば、クラッド部およびコア部の
耐候性や耐久性などを向上させる目的で、安定剤を添加
することができる。また、光伝送性能の向上を目的とし
て、光信号増幅用の誘導放出機能化合物を添加すること
もできる。該化合物を添加することにより、減衰した信
号光を励起光により増幅することができ、伝送距離が向
上するので、例えば、光伝送リンクの一部にファイバ増
幅器として使用することができる。これらの添加剤も、
前記原料モノマーに添加した後、重合することによっ
て、コア部およびクラッド部に含有させることができ
る。In addition, other additives may be added to the core portion and the clad portion as long as the optical transmission performance is not deteriorated. For example, a stabilizer can be added for the purpose of improving weather resistance and durability of the clad portion and the core portion. Further, a stimulated emission functional compound for amplifying an optical signal can be added for the purpose of improving the optical transmission performance. By adding the compound, the attenuated signal light can be amplified by the pump light and the transmission distance is improved, so that the compound light can be used as, for example, a part of an optical transmission link as a fiber amplifier. These additives also
After being added to the raw material monomer, it can be contained in the core part and the clad part by polymerizing.
【0019】クラッド部およびコア部の原料となる重合
性モノマー、所望により添加される屈折率調整剤等の添
加剤、ならびに重合の際に用いられる重合開始剤および
連鎖移動剤は、製造工程等で混入した微量の水を含有し
ている。これら原料等に含まれる水は、プリフォーム製
造の過程においてプリフォーム構造内にまで持ち込ま
れ、加熱延伸等の加工時に、気泡発生の原因となってい
る。本発明では、重合性モノマー、重合開始剤およびそ
の他の添加剤を脱水工程に付し、水を除去した後に用い
るのが好ましい。重合性モノマー等から水分を除去する
方法としては、蒸留、共沸蒸留、加熱による乾燥、乾燥
剤による乾燥、再結晶およびこれらの組み合わせなどが
挙げられる。これらの方法は対象となる原料によって適
宜選ぶことができる。本発明においては、重合性モノマ
ーを脱水した後、精製して用いるのが特に好ましい。脱
水は、重合性モノマーを吸水性固体に接触させることに
よって、該固体に水分を吸着させて実施するのが好まし
く、精製は、蒸留により行うのが好ましい。前記吸水性
固体としては、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリ
ウム、シリカゲル、多孔質合成ゼオライト(モレキュラ
ーシーブ)などの中性型が好ましく、中でも取り扱いが
容易なシリカゲルおよびモレキュラーシーブが好まし
い。吸水性固体との共存は、密閉できるガラスまたはス
テンレス容器内にて室温もしくは0℃〜室温で行なうこ
とが好ましく、共存させる時間は6時間以上、好ましく
は12時間以上である。原料モノマーを吸水性固体に接
触させ、水分を吸水性固体に吸着させて除去した後に吸
水性固体を分別し、さらにモノマーを蒸留することがで
きる。蒸留方法に特に制限はないが、減圧下で行うこと
が好ましい。The polymerizable monomer used as a raw material for the clad portion and the core portion, an additive such as a refractive index adjusting agent which is optionally added, and a polymerization initiator and a chain transfer agent which are used at the time of polymerization are It contains a small amount of mixed water. Water contained in these raw materials and the like is brought into the preform structure in the process of manufacturing the preform, and causes bubbles during processing such as heat drawing. In the present invention, the polymerizable monomer, the polymerization initiator and the other additives are preferably used after being subjected to a dehydration step to remove water. Examples of the method for removing water from the polymerizable monomer and the like include distillation, azeotropic distillation, drying by heating, drying with a desiccant, recrystallization, and combinations thereof. These methods can be appropriately selected depending on the target raw material. In the present invention, it is particularly preferred that the polymerizable monomer is dehydrated and then purified before use. The dehydration is preferably carried out by bringing the polymerizable monomer into contact with a water-absorbing solid to adsorb water on the solid, and the purification is preferably carried out by distillation. The water-absorbent solid is preferably a neutral type such as copper sulfate, magnesium sulfate, sodium sulfate, silica gel, and porous synthetic zeolite (molecular sieve), and among them, silica gel and molecular sieve which are easy to handle are preferable. Coexistence with the water-absorbent solid is preferably carried out at room temperature or 0 ° C. to room temperature in a glass or stainless steel container which can be sealed, and the coexistence time is 6 hours or longer, preferably 12 hours or longer. It is possible to bring the raw material monomer into contact with the water-absorbent solid, to adsorb and remove water from the water-absorbent solid, then to separate the water-absorbent solid, and then to distill the monomer. The distillation method is not particularly limited, but it is preferably performed under reduced pressure.
【0020】次に、本発明の実施の形態について詳細に
説明する。本発明の実施形態として、重合によりクラッ
ド部となる円筒管を作製する第1の工程と、前記円筒管
の中空部で重合を行うことによりコア部となる領域を形
成し、コア部およびクラッド部に各々対応する領域から
なるプリフォームを作製する第2の工程と、得られたプ
リフォームを所望の形態に加工する第3の工程とを有
し、前記第1の工程に用いられる重合性組成物の水分量
が0.05質量%以下、および/または前記第2の工程
に用いられる重合性組成物の水分量が0.05質量%以
下であるプラスチック光学部材の製造方法が挙げられ
る。Next, embodiments of the present invention will be described in detail. As an embodiment of the present invention, a first step of producing a cylindrical tube to be a clad portion by polymerization, and an area to be a core portion are formed by performing polymerization in the hollow portion of the cylindrical tube, and the core portion and the clad portion are formed. The second step of producing a preform having regions corresponding to the above, and the third step of processing the obtained preform into a desired form, and the polymerizable composition used in the first step. Examples include a method for producing a plastic optical member in which the water content of the product is 0.05% by mass or less, and / or the water content of the polymerizable composition used in the second step is 0.05% by mass or less.
【0021】本実施の形態において、前記第1の工程で
は、クラッド部となる円筒管を作製する。例えば、WO
93/08488号公報に記載されているように、円筒
形状の重合容器に、前述のクラッド部の原料となるモノ
マーを注入し、該重合容器を回転(好ましくは、円筒の
軸を水平に維持した状態で回転)させつつ、前記モノマ
ーを重合させることにより、重合体からなる円筒管を作
製することができる。この時に、特開平8−11041
9号公報に記載されている様に、原料をプレ重合して原
料の粘度を上昇させてから、重合を行ってもよい。In the present embodiment, in the first step, a cylindrical tube to be the clad portion is manufactured. For example, WO
As described in Japanese Patent Application No. 93/08488, a monomer as a raw material for the above-mentioned clad portion is injected into a cylindrical polymerization container, and the polymerization container is rotated (preferably, the axis of the cylinder is kept horizontal). A cylindrical tube made of a polymer can be produced by polymerizing the monomer while rotating (rotating in a state). At this time, JP-A-8-11041
As described in JP-A-9, the raw material may be pre-polymerized to increase the viscosity of the raw material, and then the polymerization may be performed.
【0022】重合容器内には、モノマーとともに、重合
開始剤、連鎖移動剤、および所望により添加される安定
剤などを注入することができる。前記モノマーおよびそ
の他の剤として、前述の方法で水分が除去されたものを
用いるのが好ましく、本実施の形態では、クラッド部の
形成に用いられる重合性モノマーおよび所望により添加
される重合開始剤等を含む重合性組成物の水分量は、
0.05質量%(対組成物)以下である。前記重合制組
成物の水分量は、好ましくは0.03質量%以下、より
好ましくは0.02質量%以下、特に好ましくは0.0
1質量%以下である。個々の材料の水分量については、
まず、クラッド部のマトリクスを形成する重合性モノマ
ー中の水分量は、0.02質量%(対重合性モノマー)
以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましい。
2種以上のモノマーを用いる場合は、各々のモノマーの
水分量が前記範囲であるのが好ましい。また、重合開始
剤を含むその他の剤の水分量は、各々2質量%(対各材
料)以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。重
合開始剤等を2種以上用いる場合は、各々の剤の水分量
が前記範囲であるのが好ましい。モノマー以外の剤によ
って、前記組成物中に持ち込まれる水分量は、クラッド
部の形成に用いられる各々の重合性組成物に含まれる水
分量のうち、50質量%以下であるのが好ましい。これ
ら原料等に含まれる水分量は、皆無であるのが望ましい
が、現在の技術水準では重合性モノマーでは0.001
質量%程度、重合開始剤を含むその他の剤では0.01
質量%程度が現在の下限となる。A polymerization initiator, a chain transfer agent, and a stabilizer optionally added can be injected into the polymerization vessel together with the monomer. As the monomer and other agents, it is preferable to use those from which water has been removed by the above-mentioned method. In the present embodiment, the polymerizable monomer used for forming the clad portion and the polymerization initiator added as desired, etc. The water content of the polymerizable composition containing
It is 0.05 mass% or less (relative to the composition). The water content of the polymerization control composition is preferably 0.03 mass% or less, more preferably 0.02 mass% or less, and particularly preferably 0.0.
It is 1 mass% or less. For the water content of each material,
First, the water content in the polymerizable monomer forming the matrix of the clad is 0.02% by mass (versus the polymerizable monomer).
The following is preferable, and 0.01% by mass or less is more preferable.
When two or more kinds of monomers are used, the water content of each monomer is preferably within the above range. Further, the water content of each of the other agents including the polymerization initiator is preferably 2% by mass (relative to each material) or less, and more preferably 1% by mass or less. When two or more polymerization initiators are used, the water content of each agent is preferably within the above range. The amount of water introduced into the composition by the agent other than the monomer is preferably 50% by mass or less based on the amount of water contained in each polymerizable composition used for forming the clad portion. It is desirable that the amount of water contained in these raw materials is zero, but at the current state of the art, it is 0.001 for polymerizable monomers.
Mass%, 0.01 for other agents including polymerization initiators
The current lower limit is about% by mass.
【0023】各添加剤の添加量については、用いるモノ
マーの種類等に応じて好ましい範囲を適宜決定すること
ができるが、重合開始剤は、一般的にはモノマーに対し
て、0.10〜1.00質量%添加するのが好ましく、
0.40〜0.60質量%添加するのがより好ましい。
前記連鎖移動剤は、一般的にはモノマーに対して、0.
10〜0.40質量%添加するのが好ましく、0.15
〜0.30質量%添加するのがより好ましい。重合温度
および重合時間は、用いるモノマーによって異なるが、
一般的には、重合温度は60〜90℃であるのが好まし
く、重合時間は5〜24時間であるのが好ましい。With respect to the amount of each additive added, a preferable range can be appropriately determined depending on the kind of the monomer used, but the polymerization initiator is generally 0.10 to 1 with respect to the monomer. It is preferable to add 0.000% by mass,
It is more preferable to add 0.40 to 0.60% by mass.
The chain transfer agent is generally used in an amount of 0.
10 to 0.40 mass% is preferably added, and 0.15
It is more preferable to add 0.30 mass%. The polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the monomers used,
Generally, the polymerization temperature is preferably 60 to 90 ° C., and the polymerization time is preferably 5 to 24 hours.
【0024】前記回転重合後に、残存するモノマーや重
合開始剤を完全に反応させることを目的として、該回転
重合の重合温度より高い温度での加熱処理を施してもよ
い。After the rotational polymerization, heat treatment may be carried out at a temperature higher than the polymerization temperature of the rotational polymerization for the purpose of completely reacting the remaining monomer and the polymerization initiator.
【0025】また、前記第1の工程では、一旦、重合体
を作製した後、押し出し成形等の成形技術を利用して、
所望の形状(本実施の形態では円筒形状)の構造体を得
ることもできる。In the first step, after the polymer is once produced, a molding technique such as extrusion molding is used,
A structure having a desired shape (a cylindrical shape in this embodiment mode) can also be obtained.
【0026】前記第2の工程では、前記第1の工程で作
製したクラッド部となる円筒管の中空部に前述の原料で
ある重合性モノマーを注入し、該モノマーを重合する。
前記モノマーとともに、重合開始剤、連鎖移動剤および
所望により添加される屈折率調整剤などを注入すること
ができる。重合容器内には、モノマーとともに、重合開
始剤、連鎖移動剤、および所望により添加される安定剤
などを注入することができる。前記モノマーおよびその
他の剤として、前述の方法で水分が除去されたものを用
いるのが好ましく、本実施の形態では、コア部の形成に
用いられる重合性モノマーおよび所望により添加される
重合開始剤等を含む重合性組成物の水分量は、0.05
質量%(対組成物)以下である。組成物中の水分量は、
好ましくは0.04質量%以下、より好ましくは0.0
3質量%以下、さらに好ましくは0.02質量%以下、
特に好ましくは0.01質量%以下である。個々の材料
の水分量については、まず、クラッド部のマトリクスを
形成する重合性モノマー中の水分量は、0.02質量%
(対重合性モノマー)以下が好ましく、0.01質量%
以下がより好ましい。2種以上のモノマーを用いる場合
は、各々のモノマーの水分量が前記範囲であるのが好ま
しい。また、重合開始剤を含むその他の剤の水分量は、
各々2質量%(対各材料)以下が好ましく、1質量%以
下がより好ましい。重合開始剤等を2種以上用いる場合
は、各々の剤の水分量が前記範囲であるのが好ましい。
モノマー以外の剤によって、前記組成物中に持ち込まれ
る水分量は、コア部の形成に用いられる各々の重合性組
成物に含まれる水分量のうち、50質量%以下であるの
が好ましい。これら原料等に含まれる水分量は、皆無で
あるのが望ましいが、現在の技術水準では重合性モノマ
ーでは0.001質量%程度、重合開始剤を含むその他
の剤では0.01質量%程度が現在の下限となる。In the second step, the above-mentioned raw material polymerizable monomer is injected into the hollow portion of the cylindrical tube which is the cladding portion produced in the first step, and the monomer is polymerized.
A polymerization initiator, a chain transfer agent, and a refractive index adjusting agent optionally added can be injected together with the monomer. A polymerization initiator, a chain transfer agent, and a stabilizer optionally added may be injected together with the monomer into the polymerization container. As the monomer and other agents, it is preferable to use those from which water has been removed by the above-mentioned method. In the present embodiment, the polymerizable monomer used for forming the core portion and the polymerization initiator optionally added, etc. The water content of the polymerizable composition containing
It is at most mass% (relative to the composition). The amount of water in the composition is
Preferably 0.04 mass% or less, more preferably 0.0
3 mass% or less, more preferably 0.02 mass% or less,
It is particularly preferably 0.01% by mass or less. Regarding the water content of each material, first, the water content in the polymerizable monomer that forms the matrix of the clad is 0.02% by mass.
(To polymerizable monomer) The following is preferable, and 0.01 mass%
The following is more preferable. When two or more kinds of monomers are used, the water content of each monomer is preferably within the above range. In addition, the water content of other agents including the polymerization initiator,
Each is preferably 2% by mass (relative to each material) or less, and more preferably 1% by mass or less. When two or more polymerization initiators are used, the water content of each agent is preferably within the above range.
The amount of water introduced into the composition by an agent other than the monomer is preferably 50% by mass or less based on the amount of water contained in each polymerizable composition used for forming the core portion. It is desirable that the amount of water contained in these raw materials is not present at all, but in the current state of the art, about 0.001% by mass for the polymerizable monomer and about 0.01% by mass for other agents including the polymerization initiator. It is the current lower limit.
【0027】各添加剤の添加量については、用いるモノ
マーの種類等に応じて好ましい範囲を適宜決定すること
ができるが、重合開始剤は、一般的にはモノマーに対し
て、0.10〜1.00質量%添加するのが好ましく、
0.40〜0.60質量%添加するのがより好ましい。
前記連鎖移動剤は、一般的にはモノマーに対して、0.
10〜0.40質量%添加するのが好ましく、0.15
〜0.30質量%添加するのがより好ましい。重合温度
および重合時間は、用いるモノマーによって異なるが、
一般的には、重合温度は60〜90℃であるのが好まし
く、重合時間は5〜24時間であるのが好ましい。With respect to the amount of each additive added, a preferable range can be appropriately determined depending on the kind of the monomer used, but the polymerization initiator is generally 0.10 to 1 with respect to the monomer. It is preferable to add 0.000% by mass,
It is more preferable to add 0.40 to 0.60% by mass.
The chain transfer agent is generally used in an amount of 0.
10 to 0.40 mass% is preferably added, and 0.15
It is more preferable to add 0.30 mass%. The polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the monomers used,
Generally, the polymerization temperature is preferably 60 to 90 ° C., and the polymerization time is preferably 5 to 24 hours.
【0028】前記第2の工程では、前記クラッド部とな
る円筒管の中空部に注入された重合性モノマーが、いわ
ゆる界面ゲル重合法により重合する。界面ゲル重合法で
は、前記モノマーの重合は、前記円筒管の内壁面から断
面の半径方向、中心に向かって進行する。2種以上の重
合性モノマーを用いた場合は、前記円筒管を構成してい
る重合体に対して親和性の高いモノマーが前記円筒管の
内壁面に偏在して主に重合し、該モノマーの比率の高い
重合体が形成される。中心に向かうに従って、形成され
た重合体中の前記親和性の高いモノマーの比率は低下
し、他のモノマーの比率が増加する。このようにして、
コア部となる領域内にモノマー組成の分布が生じ、その
結果、屈折率の分布が導入される。また、重合性モノマ
ーに屈折率調整剤を添加して重合すると、前記円筒管を
構成している重合体に対して親和性の高いモノマーが前
記円筒管の内壁面に偏在して重合し、外側には屈折率調
整剤濃度が低い重合体が形成される。中心に向かうに従
って、形成された重合体中の該屈折率調整剤の比率は増
加する。このようにして、コア部となる領域内に屈折率
調整剤の濃度分布が生じ、その結果、屈折率の分布が導
入される。In the second step, the polymerizable monomer injected into the hollow portion of the cylindrical tube to be the cladding portion is polymerized by the so-called interfacial gel polymerization method. In the interfacial gel polymerization method, the polymerization of the monomer proceeds from the inner wall surface of the cylindrical tube toward the center of the cross section in the radial direction. When two or more kinds of polymerizable monomers are used, a monomer having a high affinity for the polymer forming the cylindrical tube is unevenly distributed mainly on the inner wall surface of the cylindrical tube, and is mainly polymerized. A high proportion of polymer is formed. Towards the center, the proportion of said high affinity monomers in the polymer formed decreases and the proportion of other monomers increases. In this way
A distribution of the monomer composition is generated in the region that becomes the core portion, and as a result, a distribution of the refractive index is introduced. Also, when a refractive index adjusting agent is added to the polymerizable monomer for polymerization, the monomer having a high affinity for the polymer forming the cylindrical tube is unevenly distributed on the inner wall surface of the cylindrical tube and polymerized, and the outside A polymer having a low concentration of the refractive index adjusting agent is formed on the surface. The ratio of the refractive index adjusting agent in the formed polymer increases toward the center. In this way, a concentration distribution of the refractive index adjusting agent is generated in the region that becomes the core portion, and as a result, the distribution of the refractive index is introduced.
【0029】重合を加圧状態で行う場合(以下、加圧状
態で行う重合を「加圧重合」という)は、前記モノマー
を注入したクラッド部となる円筒管を、治具の中空部に
挿入して、治具に支持された状態で重合を行うのが好ま
しい。前記治具は、前記円筒管を挿入可能な中空を有す
る形状であり、該中空部は前記円筒管と類似の形状を有
しているのが好ましい。本実施の形態では、クラッド部
となる構造体が円筒管であるので、前記治具も円筒形状
であるのが好ましい。治具は、加圧重合中に前記円筒管
が変形するのを抑制するとともに、加圧重合が進むに従
ってコア部となる領域が収縮するのを緩和可能に支持す
る。従って、治具の中空部は、前記クラッド部となる円
筒管の外径より大きい径を有し、前記クラッド部となる
円筒管を非密着状態で支持するのが好ましい。前記治具
の中空部は、前記クラッド部となる円筒管の外径に対し
て0.1%〜40%だけ大きい径を有しているのが好ま
しく、10〜20%だけ大きい径を有しているのがより
好ましい。When the polymerization is carried out under pressure (hereinafter, the polymerization carried out under pressure is referred to as "pressure polymerization"), the cylindrical tube which is the clad part into which the above-mentioned monomer is injected is inserted into the hollow part of the jig. Then, the polymerization is preferably carried out while being supported by the jig. It is preferable that the jig has a hollow shape into which the cylindrical tube can be inserted, and the hollow portion has a shape similar to that of the cylindrical tube. In the present embodiment, since the structure serving as the clad portion is a cylindrical tube, it is preferable that the jig also has a cylindrical shape. The jig suppresses the deformation of the cylindrical tube during the pressure polymerization, and also supports the contraction of the region serving as the core portion as the pressure polymerization progresses. Therefore, it is preferable that the hollow portion of the jig has a diameter larger than the outer diameter of the cylindrical tube serving as the clad portion, and supports the cylindrical tube serving as the clad portion in a non-contact state. The hollow portion of the jig preferably has a diameter that is 0.1% to 40% larger than the outer diameter of the cylindrical tube that serves as the cladding portion, and has a diameter that is 10% to 20% larger. Is more preferable.
【0030】前記クラッド部となる円筒管を治具の中空
部に挿入した状態で、重合容器内に配置することができ
る。重合容器内において、前記クラッド部となる円筒管
は、円筒の高さ方向を垂直にして配置されるのが好まし
い。前記治具に支持された状態で前記クラッド部となる
円筒管を、重合容器内に配置した後、前記重合容器内を
加圧する。窒素等の不活性ガスで重合容器内を加圧し、
不活性ガス雰囲気下で加圧重合を進行させるのが好まし
い。重合時の加圧の好ましい範囲については、用いるモ
ノマーによって異なるが、重合時の圧は、一般的には
0.2〜1.0MPa程度が好ましい。また、重合時間
は、一般的には5〜50時間であるのが好ましい。重合
は加熱下で行ってもよく、一般的には重合温度は80〜
150℃であるのが好ましい。The cylindrical tube to be the clad portion can be placed in the polymerization container in a state of being inserted into the hollow portion of the jig. In the polymerization container, the cylindrical tube serving as the clad portion is preferably arranged with the height direction of the cylinder vertical. The cylindrical tube, which is to be the cladding portion while being supported by the jig, is placed in the polymerization container, and then the polymerization container is pressurized. Pressurize the polymerization vessel with an inert gas such as nitrogen,
It is preferable to proceed the pressure polymerization under an inert gas atmosphere. The preferred range of pressure during polymerization varies depending on the monomer used, but the pressure during polymerization is generally preferably about 0.2 to 1.0 MPa. Further, the polymerization time is generally preferably 5 to 50 hours. The polymerization may be carried out under heating, and the polymerization temperature is generally 80 to
It is preferably 150 ° C.
【0031】以上の工程により得られたプリフォーム
は、第1の工程において水分量が低減された重合性組成
物を用いて、および/または第2の工程において水分量
が低減された重合性組成物を用いて作製されているの
で、内部に残留する水の量は少ない。従って、例えば、
加熱延伸等、第3の工程で熱が供与されても、内部に残
留する水が蒸発して気泡が発生する頻度は低減される。
その結果、前記プリフォームから、高い利用効率でプラ
スチック光学部材を安定的に製造できる。特に、プリフ
ォームのコア部となる領域が屈折率分布を有する場合
は、均一な光伝送能を有するプラスチック光ファイバ等
の光伝送体を生産性高く製造することができる。The preform obtained by the above steps uses the polymerizable composition whose water content is reduced in the first step and / or the polymerizable composition whose water content is reduced in the second step. Since it is made from materials, the amount of water remaining inside is small. So, for example,
Even if heat is applied in the third step such as heating and stretching, the frequency of water remaining inside to evaporate and generate bubbles is reduced.
As a result, a plastic optical member can be stably manufactured from the preform with high utilization efficiency. In particular, when the core region of the preform has a refractive index distribution, an optical transmission body such as a plastic optical fiber having a uniform optical transmission capability can be manufactured with high productivity.
【0032】第3の工程では、第2の工程で作製された
プリフォームを加工することで所望の光伝送体を得るこ
とができる。例えば、プリフォームをスライスすること
で平板上のレンズを得たり、溶融延伸してプラスチック
光ファイバを得ることができる。特に、プリフォームの
コア部となる領域が屈折率分布を有する場合は、均一な
光伝送能を有するプラスチック光ファイバを生産性高く
しかも安定的に製造することができる。In the third step, the desired optical transmission medium can be obtained by processing the preform produced in the second step. For example, a flat lens can be obtained by slicing a preform, or a plastic optical fiber can be obtained by melt drawing. In particular, when the region serving as the core portion of the preform has a refractive index distribution, a plastic optical fiber having a uniform light transmission ability can be manufactured with high productivity and stably.
【0033】延伸は、例えば、プリフォームを加熱炉
(例えば円筒状の加熱炉)等の内部を通過させることに
よって加熱し、溶融させた後、引き続き連続して延伸紡
糸するのが好ましい。加熱温度は、プリフォームの材質
等に応じて適宜決定することができるが、一般的には、
180〜250℃が好ましい。延伸条件(延伸温度等)
は、得られたプリフォームの径、所望のプラスチック光
ファイバの径および用いた材料等を考慮して、適宜決定
することができる。特に、屈折率分布型光ファイバにお
いては、その断面の中心方向から円周に向け屈折率が変
化する構造を有するため、この分布を破壊しないよう
に、均一に加熱且つ延伸紡糸する必要がある。従って、
プリフォームの加熱には、プリフォームを断面方向にお
いて均一に加熱可能である円筒形状の加熱炉等を用い、
且つ延伸紡糸は、中心位置を一定に保つ調芯機構を有す
る延伸紡糸装置を用いて行うのが好ましい。また、線引
張力は、特開平7−234322号公報に記載されてい
るように、溶融したプラスチックを配向させるために1
0g以上とすることができ、もしくは特開平7−234
324号公報に記載されているように、溶融延伸後に歪
みを残さないようにするために100g以下とすること
が好ましい。また、特開平8−106015号公報に記
載されているように、延伸の際に予備加熱工程を実施す
る方法などを採用することもできる。The stretching is preferably carried out, for example, by heating the preform by passing it through a heating furnace (for example, a cylindrical heating furnace) to melt the preform, and then continuously performing stretch spinning. The heating temperature can be appropriately determined depending on the material of the preform, etc., but in general,
180-250 degreeC is preferable. Drawing conditions (drawing temperature, etc.)
Can be appropriately determined in consideration of the diameter of the obtained preform, the diameter of the desired plastic optical fiber, the material used, and the like. In particular, the gradient index optical fiber has a structure in which the refractive index changes from the center direction of the cross section toward the circumference, and therefore it is necessary to uniformly heat and draw and spin the fiber so as not to destroy this distribution. Therefore,
To heat the preform, use a cylindrical heating furnace that can uniformly heat the preform in the cross-sectional direction,
In addition, it is preferable that the stretch spinning is performed by using a stretch spinning device having a centering mechanism for keeping the center position constant. Further, the linear pulling force is 1 in order to orient the molten plastic as described in JP-A-7-234322.
0 g or more, or JP-A-7-234
As described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 324, it is preferable that the amount is 100 g or less so that no strain remains after the melt drawing. Further, as described in JP-A-8-106015, a method of carrying out a preliminary heating step at the time of stretching can be adopted.
【0034】以上の方法によって得られたファイバにつ
いては、得られる素線の破断伸びや硬度を、特開平7−
244220号公報に記載されている様に規定すること
で、ファイバの曲げや側圧特性を改善することができ
る。With respect to the fiber obtained by the above method, the breaking elongation and hardness of the obtained strand are determined by
By prescribing as described in Japanese Patent No. 244220, the bending and lateral pressure characteristics of the fiber can be improved.
【0035】第3の工程を経て製造されたプラスチック
光ファイバは、そのままの形態で種々の用途に供するこ
とができる。また、保護や補強を目的として、その外側
に被覆層を有する形態、繊維層を有する形態、および/
または複数のファイバを束ねた形態で、種々の用途に供
することができる。被覆工程は、例えばファイバ素線に
被覆を設ける場合では、ファイバ素線の通る穴を有する
対向したダイスにファイバ素線を通し、対向したダイス
間に溶融した被覆用の樹脂を満たし、ファイバ素線をダ
イス間を移動させることで実施することができる。被覆
層は、可撓時に内部のファイバへの応力から保護するた
め、ファイバ素線と融着していないことが望ましい。さ
らに、被覆工程において、ファイバ素線は、溶融した樹
脂と接すること等により、熱的ダメージを受ける。この
熱的ダメージが最小限となるように、ファイバ素線の移
動速度に設定し、且つ被覆層として低温で溶融できる樹
脂を選ぶことが好ましい。なお、被覆層の厚みは、被覆
層用樹脂の溶融温度や、ファイバ素線の引き抜き速度、
被覆層の冷却温度によって調整することができる。The plastic optical fiber manufactured through the third step can be used as it is for various purposes. Further, for the purpose of protection and reinforcement, a form having a coating layer on the outside, a form having a fiber layer, and / or
Alternatively, a plurality of fibers may be bundled for various uses. In the coating step, for example, in the case where a coating is provided on the fiber strand, the fiber strand is passed through opposite dies having a hole through which the fiber strand passes, and the molten coating resin is filled between the facing dies. Can be carried out by moving between dies. It is desirable that the coating layer is not fused with the fiber strand in order to protect the fiber inside from stress when it is flexible. Furthermore, in the coating step, the fiber strand is thermally damaged by coming into contact with the molten resin or the like. In order to minimize this thermal damage, it is preferable to set the moving speed of the fiber strand and select a resin that can be melted at a low temperature as the coating layer. The thickness of the coating layer, the melting temperature of the resin for the coating layer, the drawing speed of the fiber wire,
It can be adjusted by the cooling temperature of the coating layer.
【0036】その他、ファイバに被覆層を形成する方法
としては、光学部材に塗布したモノマーを重合させる方
法、シートを巻き付ける方法、押し出し成形した中空管
に光学部材を通す方法などが知られている。Other known methods for forming a coating layer on a fiber include a method of polymerizing a monomer applied to an optical member, a method of winding a sheet, and a method of passing an optical member through an extrusion-molded hollow tube. .
【0037】[0037]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体
例に制限されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
【0038】[例1]
(メチルメタアクリレート(MMA)の精製)p−ヒド
ロキシ安息香酸を微量含有する市販のMMA(水分0.
78%)の10L中に、モレキュラーシーブス(0.5
nm;関東化学製)300gを投入し、密栓して2日間
静置した。その後、上澄みのMMAを50〜60℃に加
熱して減圧蒸留して、p−ヒドロキシ安息香酸を除去
し、水分量が0.008%のMMAを得た。なお、水分
量は京都電子工業(株)製MKC510−Nを用い、カ
ールフィッシャー法にて測定した。以下、同様である。Example 1 (Purification of Methyl Methacrylate (MMA)) Commercially available MMA containing a trace amount of p-hydroxybenzoic acid (water content of 0.
Molecular sieves (0.5%) in 10 L of (78%)
nm; manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), 300 g was put therein, and the container was tightly closed and left standing for 2 days. Then, the supernatant MMA was heated to 50 to 60 ° C. and distilled under reduced pressure to remove p-hydroxybenzoic acid, thereby obtaining MMA having a water content of 0.008%. The water content was measured by the Karl Fischer method using MKC510-N manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd. The same applies hereinafter.
【0039】(過酸化ベンゾイルの精製)市販の過酸化
ベンゾイル(水分25%含有)をクロロホルムに溶解
し、メタノール中に注ぎ込んで再結晶させた。得られた
結晶を濾別し、再度クロロホルムに溶解し、メタノール
中にて再結晶させ、濾別して得た結晶をさらに減圧下で
3日間乾燥した。得られた過酸化ベンゾイルの水分量は
0.51%であった。(Purification of Benzoyl Peroxide) Commercially available benzoyl peroxide (containing 25% of water) was dissolved in chloroform and poured into methanol for recrystallization. The obtained crystals were filtered off, dissolved again in chloroform, recrystallized in methanol, and the crystals obtained by filtration were further dried under reduced pressure for 3 days. The water content of the obtained benzoyl peroxide was 0.51%.
【0040】(光ファイバの作製)上記の精製したMM
Aの30g、上記の精製した過酸化ベンゾイルの0.0
4g、およびn−ブチルメルカプタンの0.02gをガ
ラス製容器に計量し、混合溶解した。この液を内径2.
5cm、長さ50cmのガラス製試験管に投入した。試
験管を密栓し、70℃の恒温水槽に入れ、12時間反応
せしめて試験管底部にポリメチルメタクリレート(PM
MA)層を形成した。次に、MMAの200g、過酸化
ベンゾイルの0.5g、n−ブチルメルカプタンの0.
3gを別のガラス製容器に計量し、混合溶解した。この
混合液中の水分量は、液全体の質量に対して0.012
質量%であった。この液を、底部にPMMA層を形成し
た試験管に投入した。再度密栓し、70℃の恒温水槽中
で試験管を激しく振り混ぜながら2時間反応せしめた。
さらに、90℃の恒温槽内において2時間、試験管を水
平にして長手方向を中心軸に3000rpmで高速回転
させ、ガラス試験管内壁に沿った形状を有する、PMM
Aからなる円筒管を作製した。その後、ガラス試験管を
割って、PMMAからなる円筒管を得た。(Fabrication of optical fiber) The above-mentioned purified MM
30 g of A, 0.0 of the above purified benzoyl peroxide
4 g and 0.02 g of n-butyl mercaptan were weighed in a glass container, mixed and dissolved. The inside diameter of this liquid is 2.
It was put into a glass test tube having a length of 5 cm and a length of 50 cm. Close the test tube tightly, put it in a constant temperature water bath at 70 ° C, let it react for 12 hours, and put polymethylmethacrylate (PM
MA) layer was formed. Next, 200 g of MMA, 0.5 g of benzoyl peroxide, and 0.1 g of n-butyl mercaptan.
3 g was weighed into another glass container, mixed and dissolved. The amount of water in this mixed solution is 0.012 with respect to the total mass of the solution.
It was mass%. This liquid was put into a test tube having a PMMA layer formed on the bottom. The tube was sealed again, and the test tube was allowed to react for 2 hours in a constant temperature water bath at 70 ° C. while vigorously shaking.
Further, the PMM having a shape along the inner wall of the glass test tube was obtained by horizontally rotating the test tube at a high speed at 3000 rpm with the central axis in the longitudinal direction for 2 hours in a constant temperature bath at 90 ° C.
A cylindrical tube made of A was produced. Then, the glass test tube was broken to obtain a cylindrical tube made of PMMA.
【0041】別途、MMAの70g、過酸化ジ−ter
t−ブチル(水分量0.8質量%)の0.001g、ラ
ウリルメルカプタンの0.02gおよびジフェニルスル
フィドの7gをガラス製容器に計量し、混合した。次
に、この混合液中の水分量は、液全体の質量に対して
0.023質量%であった。上記のPMMAからなる円
筒管を90℃のオイルバス内に垂直に入れ、温度が安定
するまで静置した後、ガラス製容器内の混合液を該円筒
管の中空部に投入した。前記PMMAからなる円筒管を
オートクレーブ内に垂直方向に静置して、密閉後窒素置
換し、さらに窒素で600Mpaに加圧した。このオー
トクレーブを120℃のオイルバス内に入れ、48時間
反応し、光ファイバ用プリフォームを得た。得られたプ
リフォームを220℃にて加熱して延伸したところ、気
泡が発生することなく、線径700μm〜800μmの
光ファイバ300mを安定して得ることができた。この
光ファイバの伝送損失は180dB/kmであった。Separately, 70 g of MMA and di-teroxide are added.
0.001 g of t-butyl (water content 0.8% by mass), 0.02 g of lauryl mercaptan and 7 g of diphenyl sulfide were weighed and mixed in a glass container. Next, the water content in this mixed liquid was 0.023% by mass with respect to the mass of the entire liquid. The above cylindrical tube made of PMMA was vertically put in an oil bath at 90 ° C., allowed to stand until the temperature became stable, and then the mixed solution in the glass container was put into the hollow portion of the cylindrical tube. The cylindrical tube made of PMMA was allowed to stand in the autoclave in the vertical direction, sealed, purged with nitrogen, and further pressurized with nitrogen to 600 MPa. This autoclave was placed in an oil bath at 120 ° C. and reacted for 48 hours to obtain an optical fiber preform. When the obtained preform was heated and stretched at 220 ° C., an optical fiber 300 m having a wire diameter of 700 μm to 800 μm could be stably obtained without generating bubbles. The transmission loss of this optical fiber was 180 dB / km.
【0042】[例2]過酸化ベンゾイルの精製を行わな
かった以外は、例1と同様にして、プラスチック光ファ
イバの作製を試みた。コア部形成用の混合液に含まれて
いた水分量は0.023質量%であり、クラッド部形成
用の混合液に含まれていた水分量は0.075質量%で
あった。延伸操作中、2回(220mおよび250m延
伸地点)、ファイバの線径が550μm〜1200μm
に瞬間的に変動する挙動が観察された。この部分を割断
して断面を調べたところ、気泡による空洞が認められ
た。得られたファイバ長は200mであった。また、こ
の光ファイバの伝送損失は210dB/kmであった。Example 2 An attempt was made to manufacture a plastic optical fiber in the same manner as in Example 1 except that benzoyl peroxide was not purified. The amount of water contained in the mixed liquid for forming the core part was 0.023% by mass, and the amount of water contained in the mixed liquid for forming the clad part was 0.075% by mass. During the drawing operation, twice (at 220 m and 250 m drawing points), the fiber diameter is 550 μm to 1200 μm
The behavior that fluctuates instantaneously was observed. When this section was cut and the cross section was examined, cavities due to bubbles were observed. The fiber length obtained was 200 m. The transmission loss of this optical fiber was 210 dB / km.
【0043】[例3]MMAのモレキュラーシーブス処
理および過酸化ベンゾイルの精製を行わなかった以外
は、実施例1と同様の方法で光ファイバの作製を試み
た。コア部形成用の混合液に含まれていた水分量は0.
044質量%であり、クラッド部形成用の混合液に含ま
れていた水分量は0.085質量%であった。得られた
プリフォーム中には、長手方向中間から上部にかけ直径
0.5mm〜3mmの気泡がコア層とクラッド層の界面
近傍に多数発生していた。このプリフォームを延伸した
ところ、75m延伸地点よりファイバ線径が大きく変動
しはじめ、190m地点ではファイバは破断した。得ら
れたファイバ中には、空洞が多数点在しており、光ファ
イバとして使用できる範囲は50mに満たなかった。こ
の範囲での伝送損失を測定したところ、1500dB/
kmで著しく悪く、肉眼で確認し難い微細な空洞による
欠陥が存在しているものと考えられる。Example 3 An optical fiber was tried to be manufactured by the same method as in Example 1 except that the molecular sieve treatment of MMA and the purification of benzoyl peroxide were not carried out. The amount of water contained in the mixed liquid for forming the core portion was 0.
The amount of water contained in the mixed liquid for forming the cladding was 0.085% by mass. In the obtained preform, a large number of bubbles having a diameter of 0.5 mm to 3 mm were generated in the vicinity of the interface between the core layer and the clad layer from the middle to the upper part in the longitudinal direction. When this preform was stretched, the fiber wire diameter began to fluctuate greatly from the 75 m stretch point, and the fiber broke at the 190 m point. Many cavities were scattered in the obtained fiber, and the usable range of the optical fiber was less than 50 m. When the transmission loss in this range was measured, it was 1500 dB /
It is considered that there are defects due to minute cavities that are extremely bad at km and are difficult to confirm with the naked eye.
【0044】[0044]
【発明の効果】本発明によれば、製造工程における気泡
の発生を軽減し、高い生産性で良好な性能を有するプラ
スチック光学部材を製造することができる。According to the present invention, it is possible to reduce the generation of bubbles in the manufacturing process and manufacture a plastic optical member having high productivity and good performance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三好 孝仁 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社富士宮工場内 (72)発明者 小倉 徹 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社富士宮工場内 (72)発明者 佐藤 真隆 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社富士宮工場内 (72)発明者 小池 康博 神奈川県横浜市青葉区市ヶ尾町534の23 Fターム(参考) 2H050 AA20 AB43Z AB44Z AB50Z AC05 AC26 AC71 4J011 AA01 AA05 AB02 AC02 AC05 BB09 FA01 FA03 FB05 FB10 FB19 NA25 NA26 NB04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Takahito Miyoshi 200, Onakazato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujinomiya Factory (72) Inventor Toru Ogura 200, Onakazato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujinomiya Factory (72) Inventor Mataka Sato 200, Onakazato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujinomiya Factory (72) Inventor Yasuhiro Koike 23, 534, Ichigao-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa F-term (reference) 2H050 AA20 AB43Z AB44Z AB50Z AC05 AC26 AC71 4J011 AA01 AA05 AB02 AC02 AC05 BB09 FA01 FA03 FB05 FB10 FB19 NA25 NA26 NB04
Claims (9)
ア部およびクラッド部を有するプラスチック光学部材の
製造方法であって、少なくともコア部用の重合性モノマ
ーを含む重合性組成物を重合することにより前記コア部
となる領域を形成するコア部形成工程を含み、前記重合
性組成物に含まれる水分量が0.05質量%以下である
ことを特徴とするプラスチック光学部材の製造方法。1. A method for producing a plastic optical member having a core part and a clad part made of polymers having different refractive indexes, which comprises polymerizing a polymerizable composition containing at least a polymerizable monomer for the core part. A method for producing a plastic optical member, comprising a core portion forming step of forming a region to be the core portion, wherein the amount of water contained in the polymerizable composition is 0.05% by mass or less.
合性組成物が重合開始剤を含み、該重合開始剤に含まれ
る水分量が2質量%以下であることを特徴とする請求項
1に記載のプラスチック光学部材の製造方法。2. The polymerizable composition used in the core forming step contains a polymerization initiator, and the water content of the polymerization initiator is 2% by mass or less. A method for producing the plastic optical member described above.
合性モノマーに含まれる水分量が0.02質量%以下で
あることを特徴とする請求項1に記載のプラスチック光
学部材の製造方法。3. The method for producing a plastic optical member according to claim 1, wherein the polymerizable monomer used in the core portion forming step has a water content of 0.02% by mass or less.
ア部およびクラッド部を有するプラスチック光学部材の
製造方法であって、少なくともクラッド部用の重合性モ
ノマーを含む重合性組成物を重合することにより前記ク
ラッド部となる領域を形成するクラッド部形成工程を含
み、前記重合性組成物に含まれる水分量が0.05質量
%以下であることを特徴とするプラスチック光学部材の
製造方法。4. A method for producing a plastic optical member having a core part and a clad part, which are made of polymers having different refractive indexes from each other, wherein a polymerizable composition containing at least a polymerizable monomer for the clad part is polymerized. A method for producing a plastic optical member, comprising a step of forming a clad portion for forming a region to be the clad portion, wherein the amount of water contained in the polymerizable composition is 0.05% by mass or less.
記重合性組成物が重合開始剤を含み、該重合開始剤に含
まれる水分量が2質量%以下であることを特徴とする請
求項4に記載のプラスチック光学部材の製造方法。5. The polymerizable composition used in the clad portion forming step contains a polymerization initiator, and the water content of the polymerization initiator is 2% by mass or less. A method for producing the plastic optical member described above.
記重合性モノマーに含まれる水分量が0.02質量%以
下であることを特徴とする請求項4に記載のプラスチッ
ク光学部材の製造方法。6. The method for producing a plastic optical member according to claim 4, wherein the amount of water contained in the polymerizable monomer used in the clad portion forming step is 0.02% by mass or less.
部となる構造体の中空部にコア部用の前記重合性組成物
を重合し、前記コア部および前記クラッド部の各々に対
応する領域を有するプリフォームを作製することを特徴
とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のプラスチッ
ク光学部材の製造方法。7. In the core part forming step, the polymerizable composition for the core part is polymerized in the hollow part of the structure to be the clad part, and has regions corresponding to the core part and the clad part, respectively. A preform is produced, The manufacturing method of the plastic optical member of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
クラッド部形成工程に用いられる前記重合性モノマーを
脱水する脱水工程を含むことを特徴とする請求項1〜7
のいずれか1項に記載のプラスチック光学部材の製造方
法。8. The method according to claim 1, further comprising a dehydration step of dehydrating the polymerizable monomer used in the core portion forming step and / or the clad portion forming step.
The method for manufacturing a plastic optical member according to any one of 1.
に向かって屈折率の分布を有することを特徴とする請求
項1〜8のいずれか1項に記載のプラスチック光学部材
の製造方法。9. The method for manufacturing a plastic optical member according to claim 1, wherein the region to be the core portion has a refractive index distribution from the center toward the outside.
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