JP2003145193A - スカム堆積防止方法 - Google Patents

スカム堆積防止方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 冷間圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程におけ
るリンス処理時に、安価な工業用水の使用においてもス
カム堆積が防止でき、使用水量の軽減により使用水コス
トおよび蒸気コストの削減を可能にする、スカム堆積防
止方法の提供。 【解決手段】 アルカリ処理及びリンス処理を含む冷間
圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程において、アニオン性
水溶性高分子及び/又はリン酸化合物をリンス処理時に
添加する、スカム堆積防止方法、及びアニオン性水溶性
高分子及び/又はリン酸化合物を含有し、アルカリ洗浄
工程におけるリンス処理時に用いられる、スカム堆積防
止剤、並びにアルカリ洗浄工程において用いられる、ア
ニオン性水溶性高分子及び/又はリン酸化合物を含有す
るリンス液。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉄鋼分野における
鋼板製造、特に冷間圧延後のアルカリ洗浄工程のリンス
処理において、堆積するスカムの発生を防止するスカム
堆積防止方法、並びにこのリンス処理に用いられるスカ
ム堆積防止剤及びリンス液に関する。
【0002】
【従来の技術】冷間圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程
は、アルカリ洗浄液を用い鋼板表面上に付着する圧延油
等の汚れ成分の除去を目的とするアルカリ処理と、水ま
たは温水を用いアルカリ処理で付着したアルカリ成分の
除去を目的とするリンス処理を含む。アルカリ処理は浸
漬洗浄、電解洗浄、ブラシ洗浄、スプレー洗浄等の組み
合わせにより構成されている。また、リンス処理も浸漬
洗浄、ブラシ洗浄、スプレー洗浄等の組み合わせにより
構成されている。
【0003】アルカリ洗浄工程において、鋼板表面の油
分、鉄粉等の汚れ成分やアルカリ成分の残存は、後工程
である表面処理工程に悪影響を与えるため、アルカリ洗
浄工程では非常に高い表面清浄性が要求される。特に、
リンス処理後もしくはリンス処理−焼鈍後に化成処理や
メッキ処理等の表面処理がなされるため、リンス処理後
の鋼板表面の清浄度は非常に重要である。これまで、ア
ルカリ処理における洗浄剤として数多くの薬剤が開発さ
れ使用されているが、リンス処理は水または温水のみに
よる処理であり、薬剤を使用する事例は皆無であった。
その理由としては、リンス処理時の薬剤使用により、そ
の薬剤が鋼板表面に残留し、表面処理性に悪影響を及ぼ
す可能性があったためである。例えば、珪酸化合物のア
ルカリ処理またはリンス処理への使用は、珪酸化合物が
鋼板表面に吸着(残留)した状態で表面処理されるた
め、表面処理性が低下する事は有名な事例である。また
近年、益々、鋼板製品の品質要求レベルが高くなって来
ているため、リンス処理後の鋼板表面清浄性も高いレベ
ルが要求されている。
【0004】そこで、これらの要求に対し、リンス処理
時には非常に多量の水を使用し、リンス水を絶えず綺麗
な状態に保ちながら処理を行う必要があり、多額の処理
コストを掛けて対応している。現在、工業用水(硬水)
もしくはイオン交換水(軟水)の何れかを用いてリンス
処理を行うのが一般的である。安価な工業用水を用いた
場合、アルカリ処理から持ち込まれるアルカリ成分によ
りリンス水のpHが上昇し、工業用水中に溶解している
カルシウムやマグネシウムの析出が起こり、リンス処理
時に諸々設備に堆積するため、その堆積物(以下、堆積
スカムと称する)の鋼板への再付着を引き起こしたり、
リンス水循環配管の詰まりによる循環水量不足等を引き
起こすため洗浄不良の原因となる。この堆積スカムを防
止するためにはpH上昇を抑制する必要があり、必要リ
ンス水量より遙かに多量の水が必要となる。また、一般
的に、リンス処理温度は60〜80℃で行われるため、
使用水量の増加は水の加温に必要な蒸気量も増加させる
ため、多額の処理コストが必要となる。
【0005】一方、カルシウムやマグネシウムを殆ど含
まないイオン交換水(軟水)を使用するリンス処理で
は、堆積スカム発生を防止できリンス水量も工業用水に
比べ少なく抑えることが可能であるものの、イオン交換
水のコストは工業用水より遙かに高いため、処理コスト
削減に至っていないのが現状である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、冷間
圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程におけるリンス処理時
に、後工程である表面処理工程に悪影響を及ぼすことな
く、年々上昇するリンス処理コストを削減する事であ
り、具体的には、安価な工業用水の使用においてもスカ
ム堆積が防止でき、使用水量の軽減により使用水コスト
および蒸気コストの削減を可能にする、スカム堆積防止
方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ処理
及びリンス処理を含む冷間圧延鋼板製造のアルカリ洗浄
工程において、アニオン性水溶性高分子及び/又はリン
酸化合物をリンス処理時に添加する、スカム堆積防止方
法、及びアニオン性水溶性高分子及び/又はリン酸化合
物を含有し、アルカリ洗浄工程におけるリンス処理時に
用いられる、スカム堆積防止剤、並びにアルカリ洗浄工
程において用いられる、アニオン性水溶性高分子及び/
又はリン酸化合物を含有するリンス液を提供する。
【0008】
【発明の実施の形態】冷間圧延鋼板製造のアルカリ洗浄
工程は、アルカリ洗浄液を用い鋼板表面上に付着する圧
延油等の汚れ成分の除去を目的とするアルカリ処理と、
水または温水を用いアルカリ処理で付着したアルカリ成
分の除去を目的とするリンス処理を含むが、本発明にお
いては、アニオン性水溶性高分子及び/又はリン酸化合
物を、このリンス処理時に、リンス液に添加し、スカム
の堆積を防止する。
【0009】本発明に用いるアニオン性水溶性高分子と
しては、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリヒドロキシ(メ
タ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸とマレイン酸との
コポリマー等の(メタ)アクリル酸コポリマー、オレフ
ィンとマレイン酸とのコポリマー、マレイン酸とアリル
アルコールのエチレンオキサイド(EO)、プロピレン
オキサイド(PO)等のアルキレンオキサイド付加物と
のコポリマー、アリルスルホン酸とマレイン酸とのコポ
リマー等、水溶性に優れるポリカルボン酸等が挙げられ
る。ここで「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸又
はメタクリル酸を意味する。これらのアニオン性水溶性
高分子のうち、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシアクリ
ル酸、アクリル酸/マレイン酸コポリマー、オレフィン
/マレイン酸コポリマー、マレイン酸/アリルアルコー
ルアルキレンオキサイド付加物コポリマー、アリルスル
ホン酸/マレイン酸コポリマーが好ましく、より好まし
くはポリヒドロキシアクリル酸、アクリル酸/マレイン
酸コポリマー、オレフィン/マレイン酸コポリマーであ
り、スカム堆積防止性やCa補足能の観点から、ポリヒ
ドロキシアクリル酸が特に好ましい。また、ここで、
「アニオン性水溶性高分子」とは、イオン交換水にアニ
オン性高分子として25℃において10重量%以上溶解
するものをいう。
【0010】これらアニオン性水溶性高分子は、スカム
堆積防止性の観点から、酸性(未中和)タイプの方が好
ましいが、Na等の金属塩でも構わない。
【0011】アニオン性水溶性高分子の分子量(重量平
均)は、リンス性及びスカム堆積防止性の観点から、1
000以上が好ましく、水への溶解速度の低下による、
鋼板表面への残留を抑止する観点から、50000以下
が更に好ましい。特に好ましくは1000以上2000
0以下である。
【0012】本発明に用いるリン酸化合物としては、オ
ルトリン酸、亜リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等
の無機リン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチ
レンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレ
ントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホ
スホン酸等が挙げられる。このうち有機ホスホン酸がよ
り好ましい。
【0013】リンス処理時に添加するアニオン性水溶性
高分子及び/又はリン酸化合物の添加濃度は、使用する
水中のCa、Mg濃度により異なるが、リンス液中、5
0ppm以上が好ましく、スカム堆積防止効果を有効に
発揮し、またランニングコスト上昇を抑える観点から、
2500ppm以下が好ましい。更に好ましくは100
ppm以上1000ppm以下である。
【0014】本発明のリンス処理時に用いられるリンス
液には、上水、工業用水など通常使用される水を用いる
ことができ、アニオン性水溶性高分子及び/又はリン酸
化合物を前記の量で添加して本発明のリンス液が調製さ
れる。水は軟水、硬水のいずれでもよいが、本発明の効
果は硬水のときに、より大きく発揮される。
【0015】ここで、鋼板表面に残る本発明のスカム堆
積防止剤は、リンス処理時の最終段階で新しい水もしく
は温水により容易に洗浄除去することができる。本発明
のスカム堆積防止剤は、スカム堆積の主成分である炭酸
カルシウムの微細粒子に吸着し、結晶成長を防止すると
共に、その微細粒子の分散性を向上させる機能を示すた
め、比較的低濃度でスカム堆積防止効果を示す。一方、
一般的なCaキレート剤として知られるエチレンジアミ
ン四酢酸(EDTA)等は、Caとの錯形成による溶解
効果を示すものの分散効果がないため、堆積防止効果を
示すためには多量の添加が必要となり好ましくない。
【0016】
【実施例】実施例1 表1及び2に記載の化合物をスカム堆積防止剤として用
い、下記の方法により、スカム堆積防止性、洗浄性、リ
ンス性を評価した。結果を表1及び2に示す。
【0017】<スカム堆積防止性> (1) スケール堆積の有無 イオン交換水と塩化カルシウムと表1及び2に記載の化
合物を用い、Caイオンとして50ppm、および表1
及び2に記載の化合物を100ppm添加した水溶液を
作成し、それに、汚れ混入成分として油分(C12脂肪
酸)0.1%および鉄粉(粒径1μm以下)をFeとし
て1000ppm添加し、苛性ソーダにてpH12に調
整し、モデルリンス液とした。
【0018】調製したモデルリンス液10Lを60℃に
加温/撹拌し、その中にテストピース(SS400:5
0×50×3mm)を3日間浸漬し、テストピース表面
へのスケールの堆積(被覆)の有無を目視にて下記の基
準で評価した。
【0019】○:スケールの被覆なし ×:スケールの被覆あり (2) Caイオン溶解量 イオン交換水を用い、塩化カルシウム(Caイオンとし
て1000ppmになる量)と、表1及び2に記載の化
合物1000ppmを加えた水溶液を作成し、各々の液
を苛性ソーダにてpHを9,10,11,12に調整し
た後、常温で24時間静置した。その後、メンブランフ
ィルター(ADVANTEC製 MIXED CELLULOSE ESTER PORES
IZE:0.2μm)により濾過し、濾液中に存在するCa
濃度を測定した。
【0020】スケール堆積は、溶解(もしくは微粒子分
散)できなくなったCaが、配管等の設備に付着・結晶
成長を繰り返す現象であるが、そのスケール堆積とスカ
ム堆積性が、そしてスカム堆積性とCaイオン溶解量が
良く相関する。つまり、Caイオン溶解量が低い場合
に、スカム堆積が発生し易く堆積量も多くなる。
【0021】<洗浄性>市販テストピース(SPCC
1B)を、市販圧延油により調整したクーラントを用い
てラボ冷間圧延を行って製造した、疑似冷間圧延鋼板
(油分付着量:約300mg/m2 鉄分付着量:約1
50mg/m2)を用いて、アルカリ洗浄剤(Fomesalin
e F-310L:花王(株)製)をNaOH濃度が2.5%になる
ように水道水(Ca:約23ppm)で希釈した水溶液
中で電解洗浄(5A/dm2 −極→+極 0.5秒)
した後、表1及び2に記載の化合物を1000ppm添
加した水溶液によりスプレー洗浄し、鋼板表面に残る油
分および鉄分量を測定して、下記により脱脂性と脱スマ
ッジ性を評価した。
【0022】(1) 脱脂性:残存する油分付着量測定 EMIA-111 CARBON ANALYZER(HORIBA製)を用いて、鋼板
表面に残存する炭素量を測定し、油分量に換算(圧延油
成分中の炭素比が約80%であるため、得られた炭素量
を1.25倍し油分量と見なす)して残存油分を求め、
脱脂性を下記基準で評価した。
【0023】◎:残存油分10mg/m2未満 ○:残存油分10mg/m2以上20mg/m2未満 △:残存油分20mg/m2以上30mg/m2未満 ×:残存油分30mg/m2以上 (2) 脱スマッジ性:残存する鉄分付着量測定 鋼板表面に残る鉄粉を脱脂綿により拭き取り、その脱脂
綿を湿式分解した後、鉄分濃度(Feとして)を測定し、残
存鉄分を求め、脱スマッジ性を下記基準で評価した。
【0024】◎:残存鉄分30mg/m2未満 ○:残存鉄分30mg/m2以上40mg/m2未満 △:残存鉄分40mg/m2以上50mg/m2未満 ×:残存鉄分50mg/m2以上 <リンス性>溶剤脱脂により油分を除去した市販のテス
トピース(SPCC 1B:50×100×0.5m
m)を用い、2%NaOH水溶液(蒸留水)による電解
洗浄(5A/dm2 −極→+極 各0.5秒)(アル
カリ処理)を行った後、表1及び2記載の各種化合物を
1000ppm添加した水溶液(蒸留水)によるスプレ
ー洗浄(60℃ 4L/min. 0.2MPa 充円
錐型スプレーノズル)及びイオン交換水によるスプレー
洗浄(60℃ 4L/min. 0.2MPa充円錐型
スプレーノズル)(リンス処理)を実施した。上記アル
カリ処理及びリンス処理を施したテストピース表面に残
存する電気伝導物質の量を、オメガメーター(日本アル
ファメタルズ(株)製 600SC)により測定し、リンス
性を評価した。オメガメーターによる測定では、テスト
ピースをイソプロピルアルコール/蒸留水(容量比 7
5/25)混合溶液槽に浸漬して測定し、溶出する電気
伝導物質の量をNaCl量として表した。リンス性を下
記基準にて評価した。
【0025】○:電気伝導物質の量が0.5mg/m2
以下 ×:電気伝導物質の量が0.5mg/m2を越える
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】*1:AAはアクリル酸、MANは無水マレ
イン酸を示し、コポリマーの共重合比は全てモル比であ
る。以下同じ *2:重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより、ポリスチレン換算で求めた。以下同
じ。
【0029】上記の結果から、リンス液へ本発明のスカ
ム堆積防止剤を添加した場合、テストピースへのスカム
堆積(被覆)が改善され、その結果はCa溶解量と相関
することがわかった。また洗浄性(脱脂性・脱スマッジ
性)も良好であり、更にリンス性についても、残存する
電気伝導物質の量が極少ないという結果より、後工程の
表面処理工程への悪影響はないものと判断できる。
【0030】実施例2 表3に記載の化合物をスカム堆積防止剤として用い、実
施例1のスケール堆積の有無の測定法において、表3に
記載の化合物の添加量を表3に示すように変化させるこ
と以外は実施例1と同様にして、テストピース表面への
スケールの堆積の有無を評価した。結果を表3に示す。
【0031】
【表3】
【0032】
【発明の効果】本発明によると、アニオン性水溶性高分
子及び/又はリン酸化合物を、冷間圧延鋼板製造のアル
カリ洗浄工程のリンス処理時に使用する事により、リン
ス処理時に堆積するスカムを防止することができ、そし
て、汚れ再付着を防止できることにより鋼板の表面清浄
性を高く維持でき、また、アルカリ洗浄ラインの定期的
スカム洗浄のためのライン停止もなく、生産性向上が可
能で、さらに、使用水質の硬水化および使用水量の軽減
によるランニングコストの軽減ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 5/10 C02F 5/10 620F 5/14 5/14 B C C11D 7/16 C11D 7/16 7/22 7/22 C23G 1/19 C23G 1/19

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルカリ処理及びリンス処理を含む冷間
    圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程において、アニオン性
    水溶性高分子及び/又はリン酸化合物をリンス処理時に
    添加する、スカム堆積防止方法。
  2. 【請求項2】 アニオン性水溶性高分子及び/又はリン
    酸化合物を含有し、アルカリ処理及びリンス処理を含む
    冷間圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程におけるリンス処
    理時に用いられる、スカム堆積防止剤。
  3. 【請求項3】 アルカリ処理及びリンス処理を含む冷間
    圧延鋼板製造のアルカリ洗浄工程において用いられる、
    アニオン性水溶性高分子及び/又はリン酸化合物を含有
    するリンス液。
  4. 【請求項4】 アニオン性水溶性高分子が、ポリアクリ
    ル酸、ポリヒドロキシアクリル酸、アクリル酸/マレイ
    ン酸コポリマー、オレフィン/マレイン酸コポリマー、
    マレイン酸/アリルアルコールアルキレンオキサイド付
    加物コポリマー、アリルスルホン酸/マレイン酸コポリ
    マーあるいはこれらの塩から選ばれる1種以上であり、
    リン酸化合物が無機リン酸あるいは有機ホスホン酸から
    選ばれる1種以上である、請求項1記載のスカム堆積防
    止方法。
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