JP2003140368A

JP2003140368A - 有機感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2003140368A
Application number: JP2001334565A
Authority: JP
Inventors: Satoru Uchino; 哲内野; Masahiko Kurachi; 雅彦倉地
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-10-31
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は電位安定性の良好な、且つ黒ポチ、
白抜け等の画像欠陥を発生しない有機感光体、該有機感
光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカ
ートリッジを提供することにある。【解決手段】有機感光体上に形成された潜像を疎水性
シリカを含有する現像剤によりトナー像を形成し、該ト
ナー像を記録紙に転写後、有機感光体上の残留トナーを
クリーニングブレードを用いて除去する画像形成方法に
用いる有機感光体において、該有機感光体が導電性支持
体上に電荷発生層及び電荷輸送層を積層した層構成を有
し、該有機感光体の表面に発生する摩擦帯電量（対クリ
ーニングブレードとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ〜
０．１１ｎＣであることを特徴とする有機感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やプリンタ
ーの分野において用いられる有機感光体（以後、単に感
光体とも云う）、該有機感光体を用いた画像形成方法、
画像形成装置、プロセスカートリッジに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体はＳｅ、ヒ素、ヒ素／
Ｓｅ合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機感光体から、公害や
製造の容易性等の利点に優れる有機感光体に主体が移
り、様々な材料を用いた有機感光体が開発されている。

【０００３】近年では電荷発生と電荷輸送の機能を異な
る材料に担当させた機能分離型の感光体が主流となって
おり、なかでも電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層
型の有機感光体が広く用いられている。

【０００４】また、電子写真プロセスに目を向けると潜
像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナロ
グ画像形成とＬＥＤやレーザーを光源とするデジタル方
式の画像形成に大別される。最近はパソコンのハードコ
ピー用のプリンターとして、また通常の複写機において
も画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジ
タル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつあ
る。

【０００５】デジタル方式の画像形成では、デジタル電
気信号に変換された画像情報を感光体上に静電潜像とし
て書き込む際の光源としてレーザー、特に半導体レーザ
ーやＬＥＤが用いられている。

【０００６】また、デジタル方式の書き込みでは露光ビ
ーム径が小さいので書き込み速度が遅くなる。そのた
め、露光部分の現像方法として反転現像との組み合わせ
が主に用いられているが、この反転現像を用いた画像形
成方法の特有の問題として、本来白地部分として画像形
成されるべき箇所に、トナーが付着してカブリ発生させ
る現象、即ち、感光体の局部的な欠陥による黒ポチの発
生が知られている。

【０００７】これらの問題を解決するため、有機感光体
に中間層を用いる技術が開発されている。例えば、導電
性支持体と感光層の間に中間層を設け、該中間層には酸
化チタン粒子を樹脂中に分散した構成を有する電子写真
感光体が知られている。又、表面処理を行った酸化チタ
ンを含有させた中間層の技術も知られている。例えば、
特開平４−３０３８４６号の酸化鉄、酸化タングステン
で表面処理された酸化チタン、特開平９−９６９１６号
のアミノ基含有カップリング剤で表面処理された酸化チ
タン、特開平９−２５８４６９号の有機ケイ素化合物で
表面処理された酸化チタン、特開平８−３２８２８３号
のメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理され
た酸化チタン、特開平１１−３４４８２６号の金属酸化
物、或いは有機化合物で表面処理された樹枝状酸化チタ
ンを用いた中間層を有する有機感光体が提案されてい
る。

【０００８】しかし、これらの技術を用いても高温高湿
等の厳しい環境下では、尚、黒ポチの発生防止が十分で
なく、或いは、繰り返し使用に伴う残留電位の上昇、露
光部電位の上昇が起こり、画像濃度が十分得られないと
いった問題が発生している。

【０００９】更に、導電性支持体から感光層への自由キ
ャリアを防止するため中間層の絶縁性を高め、黒ポチを
少なくしていくと、黒ポチとは反対の「白抜け」と云う
画像欠陥が発生しやすいという問題が見出されている。
この白抜けは反転現像のハーフトーン或いは黒べた画像
に現像されない点状或いは線状の画像欠陥をいうが、こ
の現象は有機感光体上への潜像形成時に、像露光部で電
荷が消失しない微小部分が発生するためと思われ、前記
黒ポチと逆の現象と考えられる。又、この白抜けは、高
精細のドット画像を忠実に再現する重合トナーを用いた
現像剤で画像形成を行うと発生しやすい。即ち、この重
合トナーを用いた画像形成にさいして、黒画像或いはハ
ーフトーン画像に白抜けが発生しやすく、画像が劣化す
るという従来あまり問題にされなかった画質上の問題が
発生しているこのように有機感光体を用いた画像形成装
置では白地に黒の黒ポチ、黒地又はハーフトーンに白の
白抜けといった相反する画像欠陥が発生し、この両方の
画像欠陥を解決した有機感光体の開発が必要となってき
ている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点に鑑み、電位安定性の良好な、且つ黒ポチ、
白抜け等の画像欠陥を発生しない有機感光体、該有機感
光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカ
ートリッジを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために検討を重ねた結果、本発明の目的は下
記の構成のいずれかをとることにより達成されることを
見出した。

【００１２】１．有機感光体上に形成された潜像を疎水
性シリカを含有する現像剤によりトナー像を形成し、該
トナー像を記録紙に転写後、有機感光体上の残留トナー
をクリーニングブレードを用いて除去する画像形成方法
に用いる有機感光体において、該有機感光体が導電性支
持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を積層した層構成を
有し、該有機感光体の表面に発生する摩擦帯電量（対ク
リーニングブレードとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ
〜０．１１ｎＣであることを特徴とする有機感光体。

【００１３】２．前記電荷輸送層に電子受容性物質を含
有させて、前記摩擦帯電量を調整したことを特徴とする
前記１に記載の有機感光体。

【００１４】３．前記電子受容性物質が電荷輸送層中の
バインダー量の０．２５〜１６質量％であることを特徴
とする前記２に記載の有機感光体。

【００１５】４．前記電荷輸送層がＰ型の電荷輸送物質
を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項
に記載の有機感光体。

【００１６】５．前記１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、トナー粒子の形状係数の変動係数
が１６％以下であり、個数粒度分布における個数変動係
数が２７％以下であるトナーと疎水性シリカとを含有す
る現像剤により現像し、有機感光体上にトナー像を形成
し、該トナー像を記録紙に転写後、該有機感光体上の残
留トナーをクリーニングブレードで除去することを特徴
とする画像形成方法。

【００１７】６．前記１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、形状係数１．０〜１．６の範囲に
あるトナー粒子を６５個数％以上含有するトナーと疎水
性シリカとを含有する現像剤により現像し、有機感光体
上にトナー像を形成し、該トナー像を記録紙に転写後、
該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードで
除去することを特徴とする画像形成方法。

【００１８】７．前記形状係数の範囲が１．２〜１．６
であることを特徴とする前記６に記載の画像形成方法。

【００１９】８．前記１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、角がないトナー粒子を５０個数％
以上含有するトナーと疎水性シリカとを含有する現像剤
により現像し、有機感光体上にトナー像を形成し、該ト
ナー像を記録紙に転写後、該有機感光体上の残留トナー
をクリーニングブレードで除去することを特徴とする画
像形成方法。

【００２０】９．前記トナーの個数平均粒径が３〜８μ
ｍであることを特徴とする前記５〜８のいずれか１項に
記載の画像形成方法。

【００２１】１０．前記トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）
とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を
０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布
を示すヒストグラムにおける最頻階級に含まれるトナー
粒子の相対度数（ｍ₁）と、前記最頻階級の次に頻度の
高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ₂）との
和（Ｍ）が７０％以上であることを特徴とする前記５〜
８のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００２２】１１．前記５〜１０のいずれか１項に記載
の画像形成方法を用いたことを特徴とする画像形成装
置。

【００２３】１２．前記１〜４のいずれか１項に記載の
有機感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、クリ
ーニング手段の少なくとも１つとが一体に組み合わされ
ており、画像形成装置に出し入れ自由に構成されている
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００２４】本発明を更に詳しく説明する。本発明にお
いて、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可
欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能のいずれか一方の機
能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を
意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質
から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を
高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光
体を全て含有する。

【００２５】本発明の有機感光体の層構成は、導電性支
持体上に電荷発生層、電荷輸送層をこの順で設置した層
構成である。これ以外に導電性支持体と電荷発生層の間
に中間層（下引き層等）を設けても良い。上記層構成は
正孔輸送性の電荷輸送物質（Ｐ型の電荷輸送物質）を用
いる場合、一般的に負帯電用有機感光体であるが、この
層構成を前提として本発明を説明する。尚、Ｐ型の電荷
輸送物質とは、電荷の移動が主として正孔により行われ
る物質（化合物）を云う。

【００２６】本発明は有機感光体に形成された潜像を疎
水性シリカを含有する現像剤によりトナー像を形成し該
トナー像を記録紙に転写後残留トナーをクリーニングブ
レードを用いて除去する画像形成方法に用いる有機感光
体において、該有機感光体が導電性支持体上に電荷発生
層及び電荷輸送層を積層した層構成を有し、該有機感光
体の表面に発生する摩擦帯電量（対クリーニングブレー
ドとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ〜０．１１ｎＣで
あることを特徴とする。

【００２７】本発明は導電性支持体上に電荷発生層及び
電荷輸送層を積層した有機感光体に形成された潜像を疎
水性シリカを含有する現像剤によりトナー像を形成し該
トナー像を記録紙に転写後残留トナーをクリーニングブ
レードを用いて除去する画像形成方法に用いる有機感光
体において、該有機感光体の表面の帯電量（対クリーニ
ングブレードとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ〜０．
１１ｎＣであることを特徴とする。

【００２８】このことは有機感光体の表面層が電荷輸送
層の場合、電荷輸送層の帯電量（対クリーニングブレー
ドとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ〜０．１１ｎＣで
あることとほぼ同等のことを意味する。

【００２９】表面層の電荷輸送層がこのような摩擦帯電
特性を持つことで、感光体上の潜像を現像した場合に付
着しやすい疎水性シリカの付着を抑制し、この付着が原
因となるトナーフィルミングを防止し、白抜けの画像欠
陥を防止することが出来る。摩擦帯電量が０．１１ｎＣ
より大きいと、白抜けの画像欠陥が発生しやすい。一
方、−０．１１ｎＣより小さいと感光体の繰り返し画像
形成に伴う、残留電位が上昇し、反転現像での画像濃度
が低下しやすくなる。

【００３０】以下に、本発明の摩擦帯電量の測定方法に
ついて説明する。図６は感光体の表面に発生した摩擦帯
電量（対クリーニングブレードとの摩擦）の測定方法を
図示したものである。図６に示すように感光体に画像形
成に際し用いられるクリーニングブレード６２１を感光
体５０に当接し（クリーニングブレードの当接角度θ：
２０°、当接荷重：線圧２０Ｎ／ｍ）、線速２８０ｍｍ
／秒で感光体５０を回転させ、クリーニングブレードの
位置から感光体の中芯角度αが１０°の位置に取り付け
たボルテージ・デバイダ・プローブ（アドバンテスト社
製）６２２により、感光体上の摩擦帯電量を測定し、デ
ジタルエレクトロンメーター（アドバンテスト社製）６
２３により表示させて、摩擦帯電量を測定した。但し、
上記測定条件の内、線速の条件は、後記する実施例の画
像形成装置（デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０）の
線速条件を用いたが、他の画像形成装置を用いる場合は
実際に使用する画像形成装置の線速を用いる。尚、上記
測定スタート前に感光体とクリーニングブレードをなじ
ませるために、感光体とクリーニングブレードにセッテ
ィングパウダーを散布し、感光体を１分間回転させた。
矢印は感光体の回転方向を示す。

【００３１】上記摩擦帯電量の測定に用いられるクリー
ニングブレードは一般にウレタンゴム材料が用いられる
ので、本発明では表面層となる電荷輸送層を作製する場
合にはウレタンゴムとの摩擦帯電量が本発明の範囲に構
成されるようにすることが好ましい。以下に、本発明の
電荷輸送層の好ましい作製条件を記載する。

【００３２】本発明では、電荷輸送層の摩擦帯電量の調
整手段として、最も好ましく用いられる手段としては電
荷輸送層に電子受容性物質を含有させることである。電
荷輸送層に用いられるバインダーは機械的強度及び電子
写真特性の両方からポリカーボネートが最も広く用いら
れているが、このポリカーボネートはウレタンゴムとの
摩擦により、負に大きく帯電する傾向にあるので、この
摩擦帯電傾向を改善する必要がある。このポリカーボネ
ートを用いた電荷輸送層に添加して、摩擦帯電を改良
し、しかも感度や暗減衰特性等の電子写真特性に影響を
及ぼさない添加剤として、電子受容性物質は好ましい特
性を有している。この電子受容性物質としては、一般に
ルイス酸として知られている化合物を用いることが出来
るが、本発明に好ましく用いられる電子受容性物質とし
ては、以下のような化合物が挙げられる。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】電荷輸送層への電子受容性物質の添加量は
電荷輸送層に含有されるバインダー１００質量部に対し
て０．２５〜１６質量部が好ましい。０．２５質量部未
満では摩擦帯電量の制御に効果を発揮できず、一方、１
６質量部より多いと感度や電位保持能等の電子写真特性
への影響が出やすい。

【００３６】又、電荷輸送層の摩擦帯電量は上記の電子
受容性物質の使用による以外にも電荷輸送層作製時に用
いられる溶媒や溶媒の残留濃度等によっても調製でき
る。即ち、電荷輸送層を形成する際に用いられる塗布溶
媒としては誘電率が９．５以下の溶媒を主溶媒とするこ
とが好ましい。溶媒全体の５０質量％以上、好ましくは
８０質量％以上、更に好ましくは、全ての溶媒を誘電率
が９．５以下の溶媒で構成することが好ましい。塗布溶
媒は有機感光体の乾燥後に電荷輸送層に一定量が残留
し、白抜け発生の原因の１つと成っていると考えられ
る。特に誘電率が９．５より大きい溶媒を用いた場合は
白抜け発生の頻度が大きくなる。この原因は明確ではな
いが、誘電率が大きい溶媒が感光体の表面に存在する
と、クリーニングブレードとの摩擦帯電量がその近辺で
大きくなり、トナーフィルミングの核となり、この付近
で白抜けが発生すると考えられる。

【００３７】誘電率が９．５以下の溶媒としてはｃｉｓ
−デカリン、ジオキサン、ｐ−シメン、四塩化炭素、ｐ
−キシレン、ベンゼン、テトラクロルエチレン、ｍ−キ
シレン、トルエン、イソプロピルベンゼン、ｔｅｒｔ−
ブチルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、エチルベンゼ
ン、トリエチルアミン、スチレン、ナフタリン、チオフ
ェン、ｎ−プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、
サリチル酸ベンゼン、ブロモホルム、トリクロル酢酸、
クロロホルム、ｐ−トルイジン、ｍ−ジクロルベンゼ
ン、１−クロルナフタリン、ブロムベンゼン、フルオル
ベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−トルイジン、１，３−
ジオキソラン、テトラハイドロフラン、塩化ｎ−ブチ
ル、臭化ｎ−プロピル、ヨウ化ｎ−プロピル、塩化アリ
ル、サリチル酸エチル、キノリン、塩化メチレン等が挙
げられる。

【００３８】本発明はこれらに限定されるものではない
が、より好ましい溶媒としてはジオキサン、トルエン、
１，３−ジオキソラン、テトラハイドロフラン、塩化メ
チレン等が挙げられる。また、これらの溶媒は単独ある
いは２種以上の混合溶媒として誘電率を９．５以下にす
るように用いることもできる。

【００３９】又、これらの溶媒を用いたうえに、電荷輸
送層塗布後の感光体中の残留溶媒を３０００ｐ．ｐ．
ｍ．以下にすると摩擦帯電量が小さく安定してくる。残
留溶媒を３０００ｐ．ｐ．ｍ．以下にするには感光体の
製造時の乾燥条件を使用溶媒の沸点付近で、十分な時間
をかけて乾燥することが必要である。好ましくは、残留
溶媒を１０００ｐ．ｐ．ｍ．以下にする方がよい。

【００４０】以下、本発明の電荷輸送層に好ましく用い
られる溶媒以外の材料について記載する。

【００４１】電荷輸送層に用いられるバインダーとして
はポリカーボネートが好ましい。本発明に用いられる好
ましいポリカーボネートを下記に例示する。

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】但し、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル
基、Ｂｕ：ブチル基を表す。本発明に用いられる電荷輸
送性物質としては、Ｐ型の電荷輸送性物質が用いられる
が、前記した電子受容性物質と併用して、好ましい帯電
特性、感度特性を示すＰ型の電荷輸送物質としては下記
のような化合物が挙げられる。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合
は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質
量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μ
ｍが好ましい。電荷輸送層は本発明の表面物性を達成す
るために２層構成としてもよい。即ち下層の電荷輸送層
は静電特性を重視した層構成とし、上層の電荷輸送層は
表面物性を重視した層構成としてもよい。

【００５２】次に電荷輸送層以外の本発明の有機感光体
の構成について記載する。導電性支持体本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【００５３】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【００５４】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【００５５】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【００５６】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。

【００５７】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。

【００５８】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。

【００５９】電荷発生層電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。

【００６０】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。

【００６１】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００６２】本発明の中間層、電荷発生層等の層形成に
用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミ
ン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２
−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノー
ル、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメ
チルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。
本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン
等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或
いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。

【００６３】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明
の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが
最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば
特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されてい
る。

【００６４】又、本発明の有機感光体は特に重合トナー
を用いた現像剤で画像形成する場合に発生しやすい白抜
けに対して、著しい改善効果が見出される。以下、本発
明に好ましく用いられる重合トナーについて記載する。

【００６５】本発明に用いられるトナーは個々のトナー
粒子の粒度分布、及び形状が比較的均一な重合トナーが
好ましい。ここで、重合トナーとはトナー用バインダー
の樹脂の生成とトナー形状が、バインダー樹脂の原料モ
ノマーの重合及びその後の化学的処理により形成されて
得られるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、
乳化重合等の重合反応と必要により該重合反応後に行わ
れる粒子同志の融着工程を経て得られるトナーを意味す
る。

【００６６】本発明の画像形成方法に用いられる重合ト
ナーとしては特定の形状を有するトナーが好ましい。以
下、本発明に好ましく用いることのできる重合トナーに
ついて記載する。

【００６７】ドット画像を現像するデジタル画像形成方
法では、画像の鮮鋭性を高め、良好な画像を得るために
は、現像に形状係数や粒度分布の変動が小さいトナーを
用いることが好ましい。即ち、これらの変動が小さいト
ナーの方が微細なドット画像を正確に再現でき、且つ黒
ポチ等の画像欠陥の原因となるフィルミングを発生させ
にくい。

【００６８】以上の観点より検討を加えた結果、トナー
の形状係数の変動係数が１６％以下であり、且つトナー
の個数粒度分布における個数変動係数が２７％以下であ
るトナーを使用することにより、クリーニング性、細線
再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成する
ことができることを見出した。

【００６９】本発明に適用される好ましい重合トナーと
しては、形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー
粒子が６５個数％以上であり、形状係数の変動係数が１
６％以下であるトナーを使用することである。このよう
な重合トナーを使用しても本発明では、優れたクリーニ
ング性能を発揮することを見出した。

【００７０】また、角がないトナー粒子を５０個数％以
上とし、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以
下に制御したものを使用することにより、クリーニング
性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって
形成することができる。

【００７１】本発明のトナーの形状係数は、下記式によ
り示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示
す。

【００７２】形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。

【００７３】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＩＭＡＧＥＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。

【００７４】本発明の好ましい重合トナーとしては、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることであり、より好ましくは、７
０個数％以上である。

【００７５】この形状係数が１．２〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。

【００７６】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．２〜１．６にしたトナ
ーを調製し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内に
なるように添加して調製する方法がある。また、いわゆ
る重合法トナーを調製する段階で全体の形状を制御し、
形状係数を１．０〜１．６、または１．２〜１．６に調
整したトナーを同様に通常のトナーへ添加して調製する
方法がある。

【００７７】本発明に好ましく用いられる重合トナーの
形状係数の変動係数は下記式から算出される。

【００７８】変動係数＝〔Ｓ／Ｋ〕×１００（％）〔式中、Ｓは１００個のトナー粒子の形状係数の標準偏
差を示し、Ｋは形状係数の平均値を示す。〕この形状係数の変動係数は１６％以下であり、好ましく
は１４％以下である。形状係数の変動係数が１６％以下
であることにより、転写されたトナー層の空隙が減少し
て定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。ま
た、帯電量分布がシャープとなり、画質が向上する。

【００７９】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、樹脂粒子（重合体粒子）を重合、融着、形状制
御させる工程において、形成されつつあるトナー粒子
（着色粒子）の特性をモニタリングしながら適正な工程
終了時期を決めてもよい。

【００８０】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。

【００８１】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
２０００（東亜医用電子社製）を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。

【００８２】トナーの個数粒度分布および個数変動係数
はコールターカウンターＴＡ−IIあるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）で測定されるものであ
る。本発明においてはコールターマルチサイザーを用
い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機
製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。
前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパー
チャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒
径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナ
ー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径と
は、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものであ
る。

【００８３】トナーの個数粒度分布における個数変動係
数は下記式から算出される。個数変動係数＝〔Ｓ／Ｄｎ〕×１００（％）〔式中、Ｓは個数粒度分布における標準偏差を示し、Ｄ
ｎは個数平均粒径（μｍ）を示す。〕トナーの個数変動係数は２７％以下であり、好ましくは
２５％以下である。個数変動係数が２７％以下であるこ
とにより、転写されたトナー層の空隙が減少して定着性
が向上し、オフセットが発生しにくくなる。また、帯電
量分布がシャープとなり、転写効率が高くなって画質が
向上する。

【００８４】個数変動係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を風力により分
級する方法も使用できるが、個数変動係数をより小さく
するためには液中での分級が効果的である。この液中で
分級する方法としては、遠心分離機を用い、回転数を制
御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速度差に応
じてトナー粒子を分別回収し調製する方法がある。

【００８５】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。

【００８６】角がないトナー粒子とは、電荷の集中する
ような突部またはストレスにより摩耗しやすいような突
部を実質的に有しないトナー粒子を言い、すなわち、図
１（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔの長径をＬとする
ときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、トナー粒子Ｔの周
囲線に対し１点で内側に接しつつ内側をころがした場合
に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質的にはみださない
場合を「角がないトナー粒子」という。「実質的にはみ
出さない場合」とは、はみ出す円が存在する突起が１箇
所以下である場合をいう。また、「トナー粒子の長径」
とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行
線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子
の幅をいう。なお、図１（ｂ）および（ｃ）は、それぞ
れ角のあるトナー粒子の投影像を示している。

【００８７】角がないトナーの測定は次のようにして行
った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大
した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０００倍の写
真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無
を測定する。この測定を１００個のトナー粒子について
行った。

【００８８】本発明のトナーにおいて、角がないトナー
粒子の割合は５０個数％以上であり、好ましくは７０個
数％以上である。角がないトナー粒子の割合が５０個数
％以上であることにより、現像剤搬送部材などとのスト
レスにより微細な粒子の発生などがおこりにくくなり、
いわゆる現像剤搬送部材表面に対する付着性の過度なト
ナーの存在を防止することができるとともに、現像剤搬
送部材に対する汚染を抑制することができ、帯電量もシ
ャープにすることができる。また、摩耗、破断しやすい
トナー粒子および電荷の集中する部分を有するトナー粒
子が減少することとなり、帯電量分布がシャープとなっ
て、帯電性も安定し、良好な画質を長期にわたって形成
できる。

【００８９】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【００９０】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。

【００９１】本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で
３〜８μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によ
りトナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有
機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体
の組成によって制御することができる。

【００９２】個数平均粒径が３〜８μｍであることによ
り、定着工程において、現像剤搬送部材に対する付着性
の過度なトナーや付着力の低いトナー等の存在を少なく
することができ、現像性を長期に亘り安定化することが
できるとともに、転写効率が高くなってハーフトーンの
画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【００９３】本発明に好ましく用いられる重合トナーと
しては、トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自
然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で
複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグ
ラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度
数（ｍ₁）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含
まれるトナー粒子の相対度数（ｍ₂）との和（Ｍ）が７
０％以上であるトナーであることが好ましい。

【００９４】相対度数（ｍ₁）と相対度数（ｍ₂）との和
（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。

【００９５】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。

【００９６】〔測定条件〕（１）アパーチャー：１００μｍ（２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮＲ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。

【００９７】形状係数を制御する方法の中では重合法ト
ナーが製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比
較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。

【００９８】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、
微粒の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤
等を添加して会合する方法で製造することができる。会
合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分
散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に
離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳
化重合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂
粒子および着色剤粒子が複数個融着することを示す。

【００９９】なお、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示
す。

【０１００】即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応
じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構
成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンド
グラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種
構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料
が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を
含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーな
どを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散さ
せる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置
へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終
了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥
することでトナーを調製する。

【０１０１】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６
５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開
平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、トナーを形成することができる。なお、ここにおい
て凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加
えてもよい。

【０１０２】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。

【０１０３】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。

【０１０４】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【０１０５】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−
（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロ
パン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。

【０１０６】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、ア
ゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げ
ることができる。

【０１０７】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。

【０１０８】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８
０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０
００〜１０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２００
０〜１００００００のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８
〜７０のものが好ましい。

【０１０９】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。

【０１１０】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１
７、６０１（１９６０）高分子学会編」等に記述されて
おり、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。ま
た、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。

【０１１１】凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であ
ればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、
さらに好ましくは、１．５倍以上添加することがよい。

【０１１２】無限溶解する溶媒とは、すなわち水に対し
て無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明におい
ては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げ
ることができる。特に、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノールが好ましい。

【０１１３】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して１〜１００体積％
が好ましい。

【０１１４】なお、形状を均一化させるためには、着色
粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して１０質量％以
上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ま
しいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが
好ましい。この理由としては、極性基が存在している重
合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発
揮するために、形状の均一化が特にはかられやすいもの
と考えられる。

【０１１５】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。

【０１１６】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。

【０１１７】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。

【０１１８】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。

【０１１９】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。

【０１２０】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１２１】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【０１２２】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が１．２以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が１．２より小さい
球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器中で
の媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けることに
より球形の粒子が得られる。この方法により、トナー形
状の分布を本発明の範囲内に制御できるものである。

【０１２３】以下、本発明に好ましく用いられる重合ト
ナーの反応装置について記載する。まず、重合トナーの
製造に好ましく用いられる反応装置について説明する。
図２および図３は、それぞれ、重合トナー反応装置の一
例を示す斜視図および断面図である。図２および図３に
示す反応装置において、熱交換用のジャケット１ｊを外
周部に装着した縦型円筒状の攪拌槽２ｊ内の中心部に回
転軸３ｊを垂設し、該回転軸３ｊに攪拌槽２ｊの底面に
近接させて配設された下段の攪拌翼４０ｊと、より上段
に配設された攪拌翼５０ｊとが設けられている。上段の
攪拌翼５０ｊは、下段に位置する攪拌翼４０ｊに対して
回転方向に先行した交差角αをもって配設されている。
本発明のトナーを製造する場合において、交差角αは９
０度（°）未満であることが好ましい。この交差角αの
下限は特に限定されるものでは無いが、５°程度以上で
あることが好ましく、更に、好ましくは１０°以上であ
る。なお、三段構成の攪拌翼を設ける場合には、それぞ
れ隣接している攪拌翼間で交差角αが９０度未満である
ことが好ましい。

【０１２４】このような構成とすることで、上段に配設
されている攪拌翼５０ｊによりまず媒体が攪拌され、下
側への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪
拌翼４０ｊにより、上段の攪拌翼５０ｊで形成された流
れがさらに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼５０ｊ
自体でも下方への流れが別途形成され、全体として流れ
が加速されて進行するものと推定される。この結果、乱
流として形成された大きなズリ応力を有する流域が形成
されるために、得られるトナー粒子の形状を制御できる
ものと推定される。

【０１２５】なお、図２および図３中、矢印は回転方向
を示し、７ｊは上部材料投入口、８ｊは下部材料投入
口、９ｊは攪拌を有効にするための乱流形成部材であ
る。

【０１２６】ここにおいて攪拌翼の形状については、特
に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠き
のあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるス
リットがあるものなどを使用することができる。これら
の具体例を図４に記載する。図４（ａ）に示す攪拌翼５
ａは中孔部のないもの、同図（ｂ）に示す攪拌翼５ｂは
中央に大きな中孔部６ｂがあるもの、同図（ｃ）に示す
攪拌翼５ｃは横長の中孔部６ｃ（スリット）があるも
の、同図（ｄ）に示す攪拌翼５ｄは縦長の中孔部６ｄ
（スリット）があるものである。また、三段構成の攪拌
翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中
孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるも
のであっても、同一のものであってもよい。

【０１２７】なお、上記の構成を有する上段と下段の攪
拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくと
も攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この
理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の
流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考え
られる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに
対して０．５〜５０％の幅、好ましくは１〜３０％の幅
である。

【０１２８】さらに、攪拌翼の大きさは特に限定される
ものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での
液面高さの５０％〜１００％、好ましくは６０％〜９５
％である。

【０１２９】一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるい
は融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器
内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さら
には融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転
数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布およ
び形状を任意に変化させることができる。

【０１３０】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係
数および均一な形状分布を有するトナーを形成すること
ができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させ
ると、凝集および融着が進行している粒子（会合あるい
は凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流れが加
速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一であ
る結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると
推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、
攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形
状を任意に制御できる。

【０１３１】樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法
トナーを製造する際に使用される攪拌槽としては、前述
の懸濁重合法と同様のものが使用できる。この場合、攪
拌槽内には乱流を形成させるような邪魔板等の障害物を
設けないことが必要である。

【０１３２】この攪拌翼の形状についても、層流を形成
させ、乱流を形成させないものであれば特に限定されな
いが、図４（ｃ）に示した方形板状のもの等、連続した
面により形成されるものが好ましく、曲面を有していて
もよい。

【０１３３】また、本発明に用いられるトナーでは、外
添剤として、疎水性シリカを含有することを特徴とす
る。その他にもシリカ以外の無機微粒子や有機微粒子な
どの微粒子を添加して使用することでより効果を発揮す
ることができる。この理由としては、外添剤の埋没や脱
離を効果的に抑制することができるため、その効果が顕
著にでるものと推定される。

【０１３４】この無機微粒子としては、疎水性シリカの
他にチタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好
ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理され
ていることが好ましい。疎水化処理の程度としては特に
限定されるものでは無いが、メタノールウェッタビリテ
ィーとして４０〜９５のものが好ましい。メタノールウ
ェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評
価するものである。この方法は、内容量２００ｍｌのビ
ーカー中に入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象の無機微
粒子を０．２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液
体中に浸せきされているビュレットから、ゆっくり撹拌
した状態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下
する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタ
ノールの量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎
水化度が算出される。

【０１３５】疎水化度＝（ａ／（ａ＋５０））×１００この外添剤の添加量としては、トナー中に０．１〜５．
０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。

【０１３６】本発明に用いられるトナーには外添剤とし
ては脂肪酸金属塩が添加されてもよい。脂肪酸及びその
金属塩としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペン
タデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン
酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン
酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜
鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナ
トリウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。本
発明においては、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。《現像剤》本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤
でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤
である。

【０１３７】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。

【０１３８】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。

【０１３９】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１４０】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０１４１】二成分現像剤を調製するためには、トナー
とキャリアとを混合して調製される。現像剤に対するト
ナー濃度としては２〜１０質量％に混合して使用され
る。

【０１４２】本発明に係わる現像方法は、特に限定され
ない。感光体表面と現像剤層とが現像領域で接触した状
態で現像が行われる接触現像方法であっても、感光体と
現像剤層とが現像領域で非接触の状態に保たれ、交番電
界等の作用により感光体表面と現像剤層間の間隙をトナ
ーを飛翔させて現像する非接触現像方法であってもよ
い。

【０１４３】図５は本発明の画像形成方法の１例として
の画像形成装置の断面図である。図５に於いて５０は像
担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層を
ドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した
感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２
はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム
５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えら
れる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形
成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を
用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面
の除電をしてもよい。

【０１４４】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光手段）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【０１４５】ここで本発明の反転現像とは帯電器５２に
より、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領
域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程
（手段）により、顕像化する画像形成方法である。一方
未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バ
イアス電位により現像されない。

【０１４６】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪
拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給
量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像
剤の搬送量は適用される電子写真感光体の線速及び現像
剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍ
ｇ／ｃｍ²の範囲である。

【０１４７】現像剤は、例えばフェライトをコアとして
そのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと
少なくとも疎水性シリカを外添したトナーとからなるも
ので、現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規制され
て現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は
感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイ
アス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行
われる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非
接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位セン
サー５４７を図５のように現像位置上部に設けて行う。

【０１４８】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【０１４９】転写域においてはトナーと逆極性の電荷を
付与する転写電極（転写手段）５８により感光体上のト
ナーが給紙された記録紙Ｐに転写される。

【０１５０】次いで記録紙Ｐは分離電極（分離手段）５
９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面より
分離して定着装置（定着手段）６０に搬送され、熱ロー
ラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によって
トナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外
部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極
５９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム５０の周面より退
避離間して次なるトナー像の形成に備える。

【０１５１】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング装置（クリーニング手段）６２の
クリーニングブレード６２１の圧接により残留トナーを
除去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電
器５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに
入る。前記記録紙としては一般に市販されている事務用
中性紙、酸性紙、ＯＨＰ用透明シート等トナーによる画
像形成が可能な材料を全て使用することが出来る。

【０１５２】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１５３】本発明の画像形成方法及び画像形成装置は
電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一
般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディス
プレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置
にも幅広く適用することができる。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１５５】本発明に用いる感光体として以下の感光体
を作製した。感光体１〜８の作製下記の様に感光体１〜８を作製した。〈下引き層〉チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０松本製薬製）３０部シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３信越化学社製）１７部２−プロパノール１５０部上記塗布液を用いてφ８０ｍｍの円筒形の導電性支持体
上に、膜厚０．５μｍとなるよう塗布した。〈電荷発生層〉Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン）６０部シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製）７００部２−ブタノン２０００部を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。〈電荷輸送層〉電荷輸送物質（例示化合物ＣＴＭ−１６）２２５部ポリカーボネート（例示化合物Ｐｏ−１粘度平均分子量３０，０００）３００部電子受容性物質（種類及び量は表１に記載：量はポリカーボネートに対する質量％を示す）酸化防止剤（下記化合物Ａ）６部溶媒２０００部を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を作製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５６】但し、電子受容性物質、溶媒の種類は表１
のように８種の組み合わせを作製して８種の電荷輸送層
塗布液を作製し、それぞれ前記電荷発生層上に塗布し、
乾燥条件を表１のように変更して、感光体１〜８を作製
した。各感光体の塗布乾燥後の残留溶媒濃度も表１に記
載した。

【０１５７】残留溶媒濃度は、ガスクロマトグラフィー
法により測定した。

【０１５８】

【化１１】

【０１５９】

【表１】

【０１６０】以下に評価に用いる重合トナーを作製し
た。トナーＴ１、Ｔ２の製造（乳化重合法の例）ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．
０Ｌを入れ攪拌溶解する。この溶液に、リーガル３３０
Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを
徐々に加え、１時間よく攪拌した後に、サンドグライン
ダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散し
た。このものを「着色剤分散液１」とする。また、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇとイ
オン交換水４．０Ｌからなる溶液を「アニオン界面活性
剤溶液Ａ」とする。

【０１６１】ノニルフェノールポリエチレンオキサイド
１０モル付加物０．０１４ｋｇとイオン交換水４．０Ｌ
からなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」とする。
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌ
に溶解した溶液を「開始剤溶液Ｃ」とする。

【０１６２】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００ＬのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面
活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全
量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４
４．０Ｌを加える。

【０１６３】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１
２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４
８ｇとを滴下しながら投入する。滴下終了後、液温度を
８０℃±１℃に上げて、６時間加熱攪拌を行った。つい
で、液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポール
フィルターで濾過し、これを「ラテックス−Ａ」とす
る。

【０１６４】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１６５】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０Ｌに溶解し
た溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」とする。また、
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加
物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解した溶
液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」とする。

【０１６６】過硫酸カリウム（関東化学社製）２００．
７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに溶解した溶液を「開始
剤溶液Ｆ」とする。

【０１６７】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ＬのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエ
マルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエ
マルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃
度２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶
液Ｄ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」全量とを入
れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌ
を投入する。加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｆ」を添加する。ついで、スチレ
ン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇと
メタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン
９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を滴下する。滴
下終了後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加
熱攪拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げ
て、１２時間加熱攪拌を行った。液温度を４０℃以下に
冷却し攪拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、こ
の濾液を「ラテックス−Ｂ」とした。

【０１６８】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１
０ｎｍであった。

【０１６９】塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋ
ｇをイオン交換水２０．０Ｌに溶解した溶液を「塩化ナ
トリウム溶液Ｇ」とする。

【０１７０】フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇを
イオン交換水１．００Ｌに溶解した溶液を「ノニオン界
面活性剤溶液Ｈ」とする。

【０１７１】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳ
ＵＳ反応釜（図２に示した構成の反応装置、交差角αは
２０°）に、上記で作製したラテックス−Ａ＝２０．
０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着色剤分散液
１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ攪
拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム溶液
Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、
ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加する。その
後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５
℃まで６０分で昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間
加熱攪拌して塩析／融着させながら粒径成長させる。次
に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止する。

【０１７２】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた５Ｌの反応容器（図２に示し
た構成の反応装置、交差角αは２０°）に、上記で作製
した、塩析／融着させた粒子分散液５．０ｋｇを入れ、
液温度８５℃±２℃にて、０．５〜１５時間加熱攪拌し
て形状制御した。その後、４０℃以下に冷却し攪拌を停
止する。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液
中にて分級を行い、目開き４５μｍの篩いで濾過し、こ
の濾液を会合液とする。ついで、ヌッチェを用いて、
会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取し
た。その後、イオン交換水により洗浄した。

【０１７３】この非球形状粒子をフラッシュジェットド
ライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、ついで
流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた。得ら
れた着色粒子の１００質量部に、シリカ微粒子１質量部
およびステアリン酸亜鉛０．１質量部をヘンシェルミキ
サーにて外添混合して下表の如き、乳化重合会合法によ
るトナーを得た。前記塩析／融着段階および形状制御工
程のモニタリングにおいて、攪拌回転数、および加熱時
間を制御することにより、形状および形状係数の変動係
数を制御し、さらに液中分級により、粒径および粒度分
布の変動係数を調整して、表２に示すトナーＴ１、及び
トナーＴ２を得た。

【０１７４】トナーＴ３の製造（懸濁重合法の例）スチレン＝１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート＝３５
ｇ、カーボンブラック＝１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸金属化合物＝２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合
体＝８ｇ、パラフィンワックス（ｍｐ＝７０℃）＝２０
ｇを６０℃に加温し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業
社製）にて１２０００ｒｐｍで均一に溶解、分散した、
これに重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−
バレロニトリル）＝１０ｇを加えて溶解させ、重合性単
量体組成物を調製した。ついで、イオン交換水７１０ｇ
に０．１Ｍ燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫ
ホモミキサーにて１３０００ｒｐｍで攪拌しながら１．
０Ｍ塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシ
ウムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上記
重合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにて１
００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、重合性単量体組成物
を造粒した。その後、攪拌翼の構成が図６に示したよう
な構成の反応装置（交差角αは４５°）を使用し、７５
〜９５℃にて５〜１５時間反応させた。塩酸により燐酸
三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて、
遠心沈降法により液中にて分級を行い、ついで濾過、洗
浄、乾燥させた。得られた着色粒子の１００質量部に、
シリカ微粒子１質量部およびステアリン酸亜鉛０．１質
量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して懸濁重合法
によるトナーを得た。

【０１７５】前記重合時にモニタリングを行い、液温
度、攪拌回転数、および加熱時間を制御することによ
り、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液
中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を調整し
て、下記表２に示すトナーＴ３を得た。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】現像剤の作製現像剤１の作製前記トナーＴ１、１００部に対して外添剤として平均粒
径１２ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｒ８０５：日本アエロ
ジル社製）０．４部、チタニア粒子（Ｔ８０５：日本ア
エロジル社製）０．６部を混合し、ヘンシェルミキサー
で常温下、撹拌羽根の周速４０（ｍ／ｓｅｃ）で１０分
間混合し、負帯電性トナーを得た。このトナーの固着率
は４５％であった。

【０１７８】上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した
体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し
て、トナー濃度が５％の現像剤１を調製した。

【０１７９】現像剤２、３の作製前記現像剤１の作製においてトナーＴ１の代わりにトナ
ーＴ２を用いた他は同様にして現像剤２を調製した。
又、トナーＴ１の代わりにトナーＴ３を用いた他は同様
にして現像剤３を調製した。

【０１８０】各感光体の摩擦帯電性及び画像特性の評価
を行った。摩擦帯電量評価本文中に記載した測定方法により、各感光体の摩擦帯電
量を測定した。測定時の感光体の線速はコニカ社製デジ
タル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０の線速、２８０ｍｍ／
秒で測定した。クリーニングブレードは硬度７０°、反
発弾性５０％、厚さ２（ｍｍ）のウレタンゴムブレード
を用い、感光体回転方向に対してカウンター方向（当接
角度θ：２０°）、当接荷重（線圧２０Ｎ／ｍ）となる
ように重り荷重方式で当接した。結果を表３に示す。

【０１８１】画像評価方法上記各感光体と現像剤を表３のような組み合わせで、基
本的に図５記載の画像形成プロセスを有するコニカ社製
デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０（コロナ帯電、レ
ーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニング
ブレードを採用プロセスを有する）に搭載し、画像濃
度、ハーフトーン白抜け、クリーニング性、黒ポチの評
価を行った。評価は、画素率が７％の文字画像、中間調
写真画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等
分にあるオリジナル画像を用い、低温低湿環境（１０
℃、３０％ＲＨ）、高温高湿環境（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）、常温常湿環境（２４℃、６０％ＲＨ）において、
Ａ４の複写実験を各１万枚、計３万枚の連続複写を行っ
た。但し、上記評価スタート前に感光体とクリーニング
ブレードをなじませるために、感光体とクリーニングブ
レードにセッティングパウダーを散布し、感光体を１分
間回転させた。評価結果は表３に記す。

【０１８２】尚、上記デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０
５０を用いたその他の評価条件は下記の条件に設定し
た。

【０１８３】帯電条件帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ露光条件露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。

【０１８４】現像条件ＤＣバイアス；−５５０Ｖ転写条件転写極；コロナ帯電方式クリーニング条件クリーニング部に硬度７０°、反発弾性５０％、厚さ２
（ｍｍ）ウレタンゴムブレードをカウンター方向に線圧
２０（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重方式で当接した。

【０１８５】画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使
用して測定。紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度
で測定した。初期及び３万枚コピー後の画像で評価し
た。） ◎：黒ベタ画像が１．２以上：良好 ○：黒ベタ画像が１．２未満〜１．０：実用上問題なし ×：黒ベタ画像が１．０未満：実用上問題有り白抜け（３万枚の全コピーのハーフトーン画像で評価）白抜けの評価は、長径が０．４ｍｍ以上の白抜けがＡ４
紙当たり何個あるかで判定した。尚、白抜け長径はビデ
オプリンター付き顕微鏡等で測定できる。白抜け評価の
判定基準は、下記に示す通りである。

【０１８６】 ◎：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：全ての複写画像が３
個／Ａ４以下：良好 ○：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：４個／Ａ４以上、１
０個／Ａ４以下が１枚以上発生：実用上に問題なし ×：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：１１個／Ａ４以上が
１枚以上発生：実用上問題あり黒ポチ（３万枚の全コピーのベタ白画像で評価）黒ポチの評価は、長径が０．４ｍｍ以上の黒ポチがＡ４
紙当たり何個あるかで判定した。尚、黒ポチ長径はビデ
オプリンター付き顕微鏡等で測定できる。黒ポチ評価の
判定基準は、下記に示す通りである。

【０１８７】 ◎：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：全ての複写画像が３
個／Ａ４以下：良好 ○：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：４個／Ａ４以上、１
０個／Ａ４以下が１枚以上発生：実用上問題なし ×：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：１１個／Ａ４以上が
１枚以上発生：実用上問題ありクリーニング性（３万枚のコピー終了後、感光体上のト
ナーフィルミングの発生を肉眼で観察） ○：トナーフィルミングの発生なし ×：トナーフィルミングの発生あり

【０１８８】

【表３】

【０１８９】表３から、クリーニングブレードとの摩擦
帯電量が本発明の範囲内にある感光体１〜４は白抜け、
黒ポチの発生もなく、良好な電子写真画像が得られてい
るのに対し、クリーニングブレードとの摩擦帯電量が本
発明外の範囲である感光体５〜７は白抜けが発生してお
り、感光体６、７、８はクリーニング性も低下してい
て、本発明の効果が顕著に示されている。

【０１９０】

【発明の効果】上記実施例からも明らかなように、本発
明の感光体を用いることにより、反転現像時に発生しや
すい、白抜けと黒ポチの相反する画像欠陥を防止でき、
良好な電子写真画像を得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は、角のないトナー粒子の投影像を示す
説明図であり、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあ
るトナー粒子の投影像を示す説明図である。

【図２】重合トナー反応装置の一例を示す斜視図であ
る。

【図３】重合トナー反応装置の一例を示す断面図であ
る。

【図４】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。

【図５】本発明の一実施の形態例の画像形成装置の構成
図である。

【図６】感光体の表面に発生した摩擦帯電量（対クリー
ニングブレードとの摩擦）の測定方法を図示したもので
ある。

【符号の説明】

５０感光体ドラム（又は感光体）５１帯電前露光部５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像スリーブ５４３，５４４現像剤攪拌搬送部材５４７電位センサー５７給紙ローラー５８転写電極５９分離電極（分離器）６０定着装置６１排紙ローラー６２クリーニング器７０プロセスカートリッジ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 21/10 Ｇ０３Ｇ 21/00 ３１８Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 CB13 DA07 EA05 2H068 AA14 AA20 AA28 AA37 BA63 FA27 FC15 2H134 GA01 GB02 HD04 HD05 HD11 HD19 KD08 KG07 KG08 QA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機感光体上に形成された潜像を疎水性
シリカを含有する現像剤によりトナー像を形成し、該ト
ナー像を記録紙に転写後、有機感光体上の残留トナーを
クリーニングブレードを用いて除去する画像形成方法に
用いる有機感光体において、該有機感光体が導電性支持
体上に電荷発生層及び電荷輸送層を積層した層構成を有
し、該有機感光体の表面に発生する摩擦帯電量（対クリ
ーニングブレードとの摩擦帯電量）が−０．１１ｎＣ〜
０．１１ｎＣであることを特徴とする有機感光体。
【請求項２】前記電荷輸送層に電子受容性物質を含有
させて、前記摩擦帯電量を調整したことを特徴とする請
求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】前記電子受容性物質が電荷輸送層中のバ
インダー量の０．２５〜１６質量％であることを特徴と
する請求項２に記載の有機感光体。
【請求項４】前記電荷輸送層がＰ型の電荷輸送物質を
含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の有機感光体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、トナー粒子の形状係数の変動係数
が１６％以下であり、個数粒度分布における個数変動係
数が２７％以下であるトナーと疎水性シリカとを含有す
る現像剤により現像し、有機感光体上にトナー像を形成
し、該トナー像を記録紙に転写後、該有機感光体上の残
留トナーをクリーニングブレードで除去することを特徴
とする画像形成方法。
【請求項６】請求項１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、形状係数１．０〜１．６の範囲に
あるトナー粒子を６５個数％以上含有するトナーと疎水
性シリカとを含有する現像剤により現像し、有機感光体
上にトナー像を形成し、該トナー像を記録紙に転写後、
該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードで
除去することを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】前記形状係数の範囲が１．２〜１．６で
あることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】請求項１〜４のいずれか１項に記載の有
機感光体上の潜像を、角がないトナー粒子を５０個数％
以上含有するトナーと疎水性シリカとを含有する現像剤
により現像し、有機感光体上にトナー像を形成し、該ト
ナー像を記録紙に転写後、該有機感光体上の残留トナー
をクリーニングブレードで除去することを特徴とする画
像形成方法。
【請求項９】前記トナーの個数平均粒径が３〜８μｍ
であることを特徴とする請求項５〜８のいずれか１項に
記載の画像形成方法。
【請求項１０】前記トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）と
するとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を
０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布
を示すヒストグラムにおける最頻階級に含まれるトナー
粒子の相対度数（ｍ₁）と、前記最頻階級の次に頻度の
高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ₂）との
和（Ｍ）が７０％以上であることを特徴とする請求項５
〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】請求項５〜１０のいずれか１項に記載
の画像形成方法を用いたことを特徴とする画像形成装
置。
【請求項１２】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
有機感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、クリ
ーニング手段の少なくとも１つとが一体に組み合わされ
ており、画像形成装置に出し入れ自由に構成されている
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。