JP2003131342A

JP2003131342A - 熱現像感光材料及びその処理方法

Info

Publication number: JP2003131342A
Application number: JP2001324950A
Authority: JP
Inventors: Rikio Inoue; 力夫井上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-10-23
Filing date: 2001-10-23
Publication date: 2003-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】熱現像において、鮮鋭性を向上させるための
染料が迅速に消色する熱現像感光材料、および、赤外レ
ーザー露光をする熱現像感光材料であって、鮮鋭性を向
上させるための非消色の染料が、熱現像後の画像におい
て可視域の色味が少ない、高い画像品質を有した熱現像
感光材料、並びにその処理方法を提供すること。【解決手段】支持体上の一方の面側に、非感光性銀
源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を含有し、さら
に、前記支持体上の他方の面側に少なくとも一層の非感
光性層を有する熱現像感光材料であって、前記非感光性
層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の染料を含有
し、かつ、投影面積の円相当径が１μｍ以上の前記染料
の固体微粒子数が、０．１ｍｍ平方の単位面積当り１０
０個以下であることを特徴とする熱現像感光材料、また
は、前記染料の粒子サイズの体積加重平均が１．０μｍ
以下であることを特徴とする熱現像感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
し、特に、医療診断用、工業診断用、工業写真用、印刷
用、ＣＯＭ用として好適な熱現像感光材料及びその処理
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療診断用フィルム分野や写真製
版フィルム分野において環境保全、省スペースの観点か
ら処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザ
ー・イメージセッター又はレーザー・イメージャーによ
って効率的に露光させることができ、高解像度及び鮮鋭
さを有する鮮明な黒色画像を形成することができる医療
診断用フィルム並びに写真製版用フィルムとして、熱現
像感光材料に関する技術が必要とされている。これら熱
現像感光材料によれば、溶液系の処理化学薬品を必要と
せず、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システム
を顧客に対して供給することができる。

【０００３】一般の画像形成材料の分野でも同様の要求
はあるが、特に医療診断用画像は微細な描写が要求され
るため鮮鋭性、粒状性に優れる高画質な画像が要求され
る。写真感光材料には、鮮鋭性を向上させるために、フ
ィルター、ハレーション防止や、イラジエーション防止
の目的で、染料を添加することが一般的である。上記染
料は、画像露光時において機能するものであり、通常、
現像処理時に除去して、画像形成後における染料の可視
域の吸収による画像の着色を防止している。

【０００４】しかし、従来の湿式現像処理では、処理液
中に染料を感光材料から溶出除去することが比較的容易
であったが、熱現像のような乾式現像処理では、それは
困難である。そこで、熱現像処理の熱によって染料を消
色させる方法がすでに提案されている。例えば、特開平
１１−３５２６２６号公報などにおいては、塩基プレカ
ーサーの融点を制御し、熱現像時に発生する塩基によっ
て染料を消色する技術を開示している。しかしながら、
この技術は、感光材料をさらに迅速に熱現像処理したい
というユーザーの要求に応えると、染料の消色が不十分
となり、処理後の熱現像感光材料に染料の残色が発生す
るという欠点を有していた。

【０００５】一方、赤外レーザー光など露光光源が可視
光でない場合は、フィルター、ハレーション防止や、イ
ラジエーション防止を目的として、露光波長に光吸収極
大を有する染料であればよいため、可視域の吸収が少な
ければ染料自身を消色させる必要がなくなる。赤外線を
吸収できる染料の代表例は有機染料であり、これまで感
光材料中に用いる染料には多くの化合物が提案されてき
た。その中でも特に多く用いられてきているのはシアニ
ン染料、オキソノール染料であるが、いずれも可視域の
吸収が大きく、現像処理後にその色味があると画像品質
を損なうという欠点を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の第一の目的は、熱現像におい
て、鮮鋭性を向上させるための染料が迅速に消色する熱
現像感光材料及びその処理方法を提供することにある。
また、本発明の第二の目的は、赤外レーザー露光をする
熱現像感光材料であって、鮮鋭性を向上させるための非
消色の染料が、熱現像後の画像において可視域の色味が
少ない、高い画像品質を有した熱現像感光材料及びその
処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、＜１＞支持体上の一方の面側に、非感光性銀源、感光
性ハロゲン化銀、及び還元剤を含有し、さらに、前記支
持体上の他方の面側に少なくとも一層の非感光性層を有
する熱現像感光材料であって、前記非感光性層は、少な
くとも一種類の固体微粒子状の染料を含有し、かつ、投
影面積の円相当径が１μｍ以上の前記染料の固体微粒子
数が、０．１ｍｍ平方の単位面積当り１００個以下であ
ることを特徴とする熱現像感光材料である。

【０００８】＜２＞支持体上の一方の面側に、非感光
性銀源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を含有し、さ
らに、前記支持体上の他方の面側に少なくとも一層の非
感光性層を有する熱現像感光材料であって、前記非感光
性層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の染料を含有
し、かつ、前記染料の粒子サイズの体積加重平均が１．
０μｍ以下であることを特徴とする熱現像感光材料であ
る。

【０００９】＜３＞前記非感光性層は、塩基プレカー
サーを含有することを特徴とする上記＜１＞または＜２
＞の熱現像感光材料である。

【００１０】＜４＞前記非感光性層は、ゼラチンを含
有することを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞の熱現像感
光材料である。

【００１１】＜５＞前記染料の少なくとも１種類は、
熱現像処理に対して非消色性であることを特徴とする上
記＜１＞〜＜４＞の熱現像感光材料である。

【００１２】＜６＞上記＜１＞〜＜５＞の熱現像感光
材料を、１００℃以上１５０℃以下の温度で、５秒以上
１５秒以下の熱現像処理を行なう熱現像感光材料の処理
方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００１４】第一の本発明は、支持体上の一方の面側
に、非感光性銀源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を
含有し、さらに、前記支持体上の他方の面側に少なくと
も一層の非感光性層を有する熱現像感光材料であって、
前記非感光性層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の
染料を含有し、かつ、投影面積の円相当径が１μｍ以上
の前記染料の固体微粒子数が、０．１ｍｍ平方の単位面
積当り１００個以下であることを特徴とする熱現像感光
材料である。本発明において、該染料の固体微粒子数と
しては、熱現像感光材料の感光層側を脱膜した上で、光
学顕微鏡によって任意の０．１ｍｍ平方の単位面積につ
いて、透過像又は反射像を写真撮影し、投影面積の円相
当径が１μｍ以上の個数を計測する。このとき、投影面
積の円相当径が１μｍ以上の個数は、１００個以下であ
り、好ましくは５０個以下、さらに好ましくは２５個以
下である。また、同じ０．１ｍｍ平方の単位面積につい
て、投影面積の円相当径が３μｍ以上の個数について
は、２０個以下が好ましく、さらに１０個以下がより好
ましい。

【００１５】第二の本発明は、支持体上の一方の面側
に、非感光性銀源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を
含有し、さらに、前記支持体上の他方の面側に少なくと
も一層の非感光性層を有する熱現像感光材料であって、
前記非感光性層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の
染料を含有し、かつ、前記染料の粒子サイズの体積加重
平均が１．０μｍ以下であることを特徴とする熱現像感
光材料である。本発明において、上記染料の固体微粒子
の粒子サイズの体積加重平均は、該染料分散物を試料と
して、メッシュ上に乾固させ、カーボン蒸着を施した上
で、適当な斜度をかけ、電子顕微鏡写真を撮影し、染料
粒子個々の球相当径と粒子体積とを求めて算出する。こ
のとき、粒子が重なり合った可能性のあるものについて
は、１個として計測する。母集団の粒子個数は５００〜
１０００個程度がよい。上記の方法によって算出される
固体微粒子状の染料の、粒子サイズの体積加重平均は
１．０μｍ以下であり、好ましくは０．６μｍ以下であ
り、さらに好ましくは０．３μｍ以下である。

【００１６】本発明において、固体微粒子状の染料を含
有する非感光性層のバインダーについては、人工的に合
成されたポリマー、ポリマーラテックス又は天然のポリ
マーのいずれでも良く、また疎水的、又は親水的のいず
れのバインダー種でも良い。特に親水的バインダーか、
疎水的又は親水的なポリマーラテックスを用いることが
好ましく、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、デ
キストラン、ポリアクリルアミド、スチレン／ブタジエ
ンコポリマーなどが挙げられる。特に、水系塗布液とし
て取り扱いが容易であり、高速塗布が可能であり、さら
にバインダーの硬膜が容易であるという点において、ゼ
ラチンが最も好ましいバインダーとして用いられる。

【００１７】本発明において、固体微粒子状の染料を含
有する非感光性層のバインダー量としては、１平米当り
の塗布量が０．１ｇ以上２．０ｇ以下が好ましく、さら
に０．１ｇ以上１．０ｇ以下がより好ましい。

【００１８】本発明において、固体微粒子状の染料と
は、露光波長に吸収を有するアンチハレーション染料を
指し、熱現像処理に対して非消色の染料、及び／又は、
熱現像処理に対して消色性の染料のいずれでも良く、あ
るいは両方の併用でも良い。

【００１９】熱現像処理に対して非消色性又は消色性の
染料の添加量は、染料の用途により決定する。一般に
は、目的とする波長で測定したときの光学濃度（吸光
度）が０．１を越える量で使用する。該光学濃度は、
０．１５〜２であることが好ましく０．２〜１であるこ
とがより好ましい。このような光学濃度を得るための染
料の使用量は、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ²程度であ
る。

【００２０】本発明における固体微粒子状の染料として
は、露光波長が赤外域にある場合には赤外線吸収染料を
用いればよく、その場合には可視域に吸収を有しない熱
現像処理に対して非消色性の染料が好ましい。以下では
まず、熱現像処理に対して非消色性の染料について説明
する。

【００２１】本発明において好ましい熱現像処理に対し
て非消色性の染料としては、公知の化合物を用いること
ができる。とりわけ、スクアリリウム染料は、可視域の
吸収が少ないことが好ましく、例えば、特開平１０−２
４６５４号公報に記載された（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）、
特開平１０−３６６９５号公報に記載された化合物１〜
９のジヒドロペリミジンスクアリリウム染料、特開平１
０−１０４７７９号公報に記載された化合物１〜２０の
スクアリリウム染料、特開平１０−１５８２５３号公報
に記載された化合物１〜１３のナフトオキサジニンスク
アリリウム染料が好ましい。

【００２２】上記の他に、本発明において好ましい熱現
像処理に対して非消色性の染料としては、チオピリリウ
ム核を有するスクアリリウム染料（以下「チオピリリウ
ムスクアリリウム染料」と称する場合がある。）及びピ
リリウム核を有するスクアリリウム染料（以下「ピリリ
ウムスクアリリウム染料」と称する場合がある。）、又
スクアリリウム染料に類似したチオピリリウムクロコニ
ウム染料、又はピリリウムクロコニウム染料が挙げられ
る。

【００２３】尚、スクアリリウム核を有する化合物と
は、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−
４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有す
る化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒ
ドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここ
で、ヒドロキシ基は解離していてもよい。以下、これら
の染料を便宜的に一括して「スクアリリウム染料」と称
する。

【００２４】本発明において好ましく用いられる熱現像
処理に対して非消色性の染料は、以下の一般式（１）で
表される化合物であることが特に好ましい。

【００２５】

【化１】

【００２６】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²は各々１
価の置換基を表す。該１価の置換基としては特に制限は
ないが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ターシャリーブチル基、メトキシエチル
基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル
基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、２、６
−ジメチルフェニル基等）であることが好ましく、アル
キル基であることがより好ましく、ターシャリーブチル
基であることが特に好ましい。Ｒ¹、Ｒ²は共同して環を
形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表し、
２以下であることが好ましい。

【００２７】以下に一般式（１）において好ましい染料
（１−１〜１−１３）を例示する。しかしながら本発明
はこれらの染料に限定されない。

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】本発明においては、熱現像処理に対して消
色性の染料も好ましく用いることができる。以下では、
消色される染料について説明する。本発明における固体
微粒子状の染料は、可視域に吸収を有する染料を用いて
ハレーション防止を行う場合には、画像形成後には染料
の色が実質的に残らないようにすることが好ましく、熱
現像の熱により消色する手段を用いることが好ましい。
特に非感光性層に塩基プレカーサーを添加し、熱現像処
理に対して消色性の染料を用いることが好ましい。尚、
塩基プレカーサーについては後述する。

【００３２】本発明において熱現像処理に対して消色性
の染料としては、特に塩基により漂白可能な染料又はそ
の塩（以下、「消色染料」という場合がある。）が好ま
しく用いられる。好ましくは下記一般式（２）で表され
るシアニン染料又はその塩である。

【００３３】

【化５】

【００３４】一般式（２）中、Ｒ¹は電子吸引性基を表
し、Ｒ²は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ³
及びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族基、芳香族基、−ＮＲ⁶Ｒ⁷、−ＯＲ⁶又はＳＲ⁷を
表し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族
基又は芳香族基を表し、Ｒ⁵は脂肪族基を表し、Ｌ¹、Ｌ
²及びＬ³は、それぞれ独立に、置換されていてもよいメ
チンであって、メチンの置換基が結合して不飽和脂肪族
環又は不飽和複素環を形成してもよい。Ｚ¹及びＺ²は、
それぞれ独立に５員又は６員の含窒素複素環を形成する
原子団であって、含窒素複素環には芳香族環が縮合して
いてもよく、含窒素複素環及びその縮合環は置換基を有
していてもよい。ｍは、０、１、２又は３を表す。

【００３５】一般式（２）で表される化合物について詳
細に説明する。一般式（２）中、Ｒ ¹は電子吸引性基を
表し、その程度としてはハメットの置換基定数σｍ（例
えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９１，１６５（１９９１）．
に記載されている）が０．３以上１．５以下のものが好
ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ¹¹、−ＳＯｐＲ¹²で表される置
換基、シアノ基が挙げられ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ¹¹が好まし
い。Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹³、
−ＳＲ¹³又はＮＲ¹³Ｒ¹⁴を表し、Ｒ¹²は脂肪族基、芳香
族基、−ＯＲ¹³、又はＮＲ¹³Ｒ¹⁴を表し、ｐは１又は２
を表す。ここで、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原
子、脂肪族基、又は芳香族基であるか、あるいはＲ¹³と
Ｒ¹⁴とが結合して含窒素複素環を形成する。Ｒ¹として
更に好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ¹¹であり、そのうちＲ¹¹
が−ＯＲ¹³又はＮＲ¹³Ｒ¹⁴のものがより好ましく、感光
材料の保存性の点で−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴が最も好ましい。

【００３６】上記「脂肪族基」とは、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキ
ニル基、置換アルキニル基、アラルキル基又は置換アラ
ルキル基を意味する。本発明ではアルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル
基及び置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基及び置換アラルキル基が更に
好ましい。また、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基が好
ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。アル
キル基の炭素原子数は、１〜３０であることが好まし
く、１〜２０であることがより好ましく、１〜１５であ
ることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分
は、アルキル基と同様である。

【００３７】アルケニル基及びアルキニル基の炭素原子
数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０である
ことがより好ましく、２〜１５であることが更に好まし
い。置換アルケニル基のアルケニル部分及び置換アルキ
ニル基のアルキニル部分は、それぞれアルケニル基及び
アルキニル基と同様である。

【００３８】アラルキル基の炭素原子数は、２〜３０で
あることが好ましく、２〜２０であることがより好まし
く、２〜１５であることが更に好ましい。置換アラルキ
ル基のアラルキル部分は、それぞれアラルキル基と同様
である。

【００３９】上記「芳香族基」とは、アリール基又は置
換アリール基を意味する。アリール基の炭素原子数は、
６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが
より好ましく、６〜１５であることが更に好ましい。置
換アリール基のアリール部分は、アリール基と同様であ
る。

【００４０】上述した各基が有してもよい置換基には特
に制限はない。例えばカルボキシル基（塩になっていて
もよい）、スルホ基（塩になっていてもよい）、炭素数
１〜２０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｎ−オクタンスルホンアミド）、炭素数０〜２０の
スルファモイル基（例えば無置換のスルファモイル、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル、ブチル
スルファモイル）、炭素数２〜２０のスルホニルカルバ
モイル基（例えばメタンスルホニルカルバモイル、プロ
パンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカル
バモイル）、炭素数１〜２０のアシルスルファモイル基
（例えばアセチルスルファモイル、プロピオニルスルフ
ァモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜２
０の鎖状又は環状のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、２−ヒドロ
キシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、ベンジル、４−カルボキシベ
ンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数２〜２０
のアルケニル基（例えばビニル、アリル）、炭素数１〜
２０のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ）、ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素
数０〜２０のアミノ基（例えば無置換のアミノ基、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミ
ノ）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル）、炭素数１〜２０のアミド基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド、４−クロロベン
ズアミド）、炭素数１〜２０のカルバモイル基（例えば
無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、フェニル
カルバモイル、ベンゾイミダゾール−２−オンカルバモ
イル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、４−メタンス
ルホンアミドフェニル、３−ベンゾイルアミノフェニ
ル）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数
１〜２０のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチ
ルチオ）、炭素数６〜２０のアリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜２０のアシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル、４−クロロベンゾイ
ル）、炭素数１〜２０のスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜２０のウ
レイド基（例えばメチルウレイド、フェニルウレイ
ド）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ、ヘキシルオキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素
環基（複素環として例えば５−エトキシカルボニルベン
ゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン環、フラン
環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラ
ジン環、ピリミジン環、フタルイミド環、テトラクロロ
フタルイミド環、ベンゾイソキノリンジオン環）などを
挙げることができる。

【００４１】一般式（２）において、Ｒ²は水素原子、
脂肪族基又は芳香族基である。脂肪族基と芳香族基の定
義は前述した通りである。Ｒ²は水素原子又は脂肪族基
であることが好ましく、水素原子又はアルキル基である
ことがより好ましく、水素原子又は炭素数が１〜１５の
アルキル基であることが更に好ましく、水素原子である
ことが最も好ましい。

【００４２】一般式（２）において、Ｒ³及びＲ⁴は、そ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基、−ＮＲ⁶Ｒ⁷、−ＯＲ⁶又はＳＲ⁷である。Ｒ⁶及び
Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基
である。脂肪族基と芳香族基の定義は前述した通りであ
る。Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子又は脂肪族基であることが
好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
ラルキル基又は置換アラルキル基であることがより好ま
しく、水素原子、アルキル基又はアラルキル基であるこ
とがさらに好ましく、水素原子であることが最も好まし
い。

【００４３】一般式（２）において、Ｒ⁵は脂肪族基で
ある。脂肪族基の定義は前述した通りである。Ｒ⁵は、
置換アルキル基であることが好ましい。合成が容易との
観点では、Ｒ⁵は、−ＣＨＲ¹Ｒ²と同じ定義を有する置
換アルキル基であることが特に好ましい。

【００４４】一般式（２）において、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³
は、それぞれ独立に、置換されていてもよいメチンであ
る。メチンの置換基の例には、ハロゲン原子、脂肪族基
及び芳香族基が含まれる。脂肪族基と芳香族基の定義は
前述した通りである。メチンの置換基が結合して不飽和
脂肪族環又は不飽和複素環を形成してもよい。不飽和複
素環よりも、不飽和脂肪族環の方が好ましい。形成する
環は、６員環又は７員環であることが好ましく、シクロ
ヘプテン環又はシクロヘキセン環であることがさらに好
ましい。メチンは、無置換であるか、あるいはシクロヘ
プテン環又はシクロヘキセン環を形成することが特に好
ましい。

【００４５】一般式（２）において、Ｚ¹及びＺ²は、そ
れぞれ独立に５員又は６員の含窒素複素環を形成する原
子団である。含窒素複素環の例には、オキサゾール環、
チアゾール環、セレナゾール環、ピロリン環、イミダゾ
ール環及びピリジン環などが含まれる。６員環よりも５
員環の方が好ましい。含窒素複素環には、芳香族環（ベ
ンゼン環、ナフタレン環）が縮合していてもよい。含窒
素複素環及びその縮合環は置換基を有していてもよい。
置換基は前で定義した通りである。一般式（２）におい
て、ｍは、０、１、２又は３である。

【００４６】一般式（２）で表されるシアニン染料は、
アニオンと塩を形成して用いることが好ましい。一般式
（２）で表されるシアニン染料が置換基として、カルボ
キシルやスルホのようなアニオン性基を有する場合は、
染料が分子内塩を形成することができる。それ以外の場
合は、シアニン染料は、分子外のアニオンと塩を形成す
ることが好ましい。アニオンは一価又は二価であること
が好ましく、一価であることがさらに好ましい。アニオ
ンの例には、ハロゲンイオン（Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-）、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、
１，５−ジスルホナフタレンジアニオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ
₄ ^-及びＣｌＯ₄ ^-が含まれる。特に好ましいシアニン染料
は、下記一般式（２ａ）で表される。

【００４７】

【化６】

【００４８】一般式（２ａ）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｌ²¹、Ｌ²²、Ｌ²³及びｍ₁は、それぞ
れ一般式（２ａ）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³及びｍと同義である。

【００４９】また一般式（２ａ）において、Ｙ²¹及びＹ
²²は，それぞれ独立に、−ＣＲ²⁶Ｒ ²⁷、−ＮＲ²⁶−、−
Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｓｅ−である。Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、そ
れぞれ独立に水素原子又は脂肪族基であり、互いに結合
して環を形成していてもよい。脂肪族基はアルキル基又
は置換アルキル基であることが特に好ましい。

【００５０】一般式（２ａ）において、ベンゼン環Ｚ²¹
及びＺ²²には、他のベンゼン環が縮合していてもよい。
ベンゼン環Ｚ²¹、Ｚ²²及びそれらの縮合環は置換基を有
していてもよい。置換基は前で定義した通りである。

【００５１】一般式（２ａ）において、ｍ₁は、０、
１、２又は３である。一般式（２ａ）で表されるシアニ
ン染料は、アニオンと塩を形成して用いることが好まし
い。塩の形成については、一般式（２）で説明した通り
である。

【００５２】以下に、塩基により漂白可能な染料又はそ
の塩の具体例（（１）〜（４３））を示すが、これらに
限定されるものではない。

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】本発明においては、非感光性層が塩基プレ
カーサーを含有することが好ましい。ここでは該塩基プ
レカーサーについて説明する。本発明において使用する
ことのできる塩基プレカーサーには様々な種類がある
が、消色反応は加熱条件下で実施するため、加熱により
塩基を生成（又は放出）する種類のプレカーサーを用い
るのが好ましい。加熱により塩基を生成する塩基プレカ
ーサーとしては、カルボン酸と塩基との塩からなる熱分
解型（脱炭酸型）塩基プレカーサーが代表的である。脱
炭酸型塩基プレカーサーを加熱すると、カルボン酸のカ
ルボキシル基が脱炭酸反応し、有機塩基が放出される。
カルボン酸としては、脱炭酸しやすいスルホニル酢酸や
プロピオール酸を用いる。スルホニル酢酸及びプロピオ
ール酸は、脱炭酸を促進する芳香族性を有する基（アリ
ール基や不飽和複素環基）を置換基として有することが
好ましい。スルホニル酢酸塩の塩基プレカーサーについ
ては特開昭５９−１６８４４１号公報に、プロピオール
酸塩の塩基プレカーサーについては特開昭５９−１８０
５３７号公報にそれぞれ記載がある。

【００６４】脱炭酸型塩基プレカーサーの塩基側成分と
しては、有機塩基が好ましく、アミジン、グアニジン又
はそれらの誘導体であることがさらに好ましい。有機塩
基は、二酸塩基、三酸塩基又は四酸塩基であることが好
ましく、二酸塩基であることがさらに好ましく、アミジ
ン誘導体又はグアニジン誘導体の二酸塩基であることが
最も好ましい。

【００６５】アミジン誘導体の二酸塩基、三酸塩基又は
四酸塩基のプレカーサーについては、特公平７−５９５
４５号公報に記載がある。グアニジン誘導体の二酸塩
基、三酸塩基又は四酸塩基のプレカーサーについては、
特公平８−１０３２１号公報に記載がある。

【００６６】アミジン誘導体又はグアニジン誘導体の二
酸塩基は、（Ａ）二つのアミジン部分又はグアニジン部
分、（Ｂ）アミジン部分又はグアニジン部分の置換基及
び（Ｃ）二つのアミジン部分又はグアニジン部分を結合
する二価の連結基からなる。（Ｂ）の置換基の例には、
アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基及び複素環残基が含ま
れる。二個以上の置換基が結合して含窒素複素環を形成
してもよい。（Ｃ）の連結基は、アルキレン基又はフェ
ニレン基であることが好ましい。

【００６７】以下に、アミジン誘導体又はグアニジン誘
導体の二酸塩基プレカーサーの例（ＢＰ−１〜ＢＰ３
８）を示す。

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】本発明においては、塩基プレカーサーと混
合すると３℃以上３０℃以下の範囲で該塩基プレカーサ
の融点を降下させる物質（以下、「融点降下剤」と呼
ぶ）を用いることが好ましい。これは、塩基プレカーサ
ーと融点降下剤との混合物の融点が、塩基プレカーサー
単独の融点よりも３℃以上３０℃以下の範囲で低くなる
ものであり、３〜２０℃低くなるものがより好ましく、
５〜１５℃低くなるものが更に好ましい。塩基プレカー
サーと融点降下剤との粉末を混合するか、又は分散物を
混合室温乾燥させ、そのサンプルについて示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）などを行えば、融点の変化を観察でき
る。融点降下剤は２種類以上を同時に併用してもよい。

【００７５】また、融点降下剤は、１種類の化合物で融
点を３℃（ｄｅｇ）以上３０℃以下の範囲で降下させる
物質でもよく、２種類以上の化合物を用いることではじ
めて融点を３℃以上３０℃以下の範囲で降下させること
になる場合でもよい。

【００７６】その添加方法は、塩基プレカーサーとの混
合物の共分散物として添加することが好ましく、特に固
体微粒子分散物として添加することが好ましい。この場
合の微粒子の平均一次粒径は０．０３〜０．３μｍであ
ることが好ましい。

【００７７】本発明においては、塩基により漂白可能な
染料又はその塩、及び塩基プレカーサーを含有する非感
光性層を設け、該層に隣接する非感光性層に融点降下剤
を含有させることが、感光材料の残色が少ないという点
で好ましい。また、本発明においては、塩基により漂白
可能な染料又はその塩、塩基プレカーサー、及び第一の
融点降下剤を含有する非感光性層を設け、該層に隣接す
る非感光性層に第二の融点降下剤を含有させることが、
感光材料の残色が少ないという点で好ましい。

【００７８】本発明において、好ましい融点降下剤につ
いて、詳述する。好ましい融点降下剤としては下記一般
式（Ｍ１）〜（Ｍ３）で表される化合物が挙げられる。

【００７９】

【化２３】

【００８０】一般式（Ｍ１）中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それ
ぞれ独立に脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。た
だし、Ｒ¹²が脂肪族基の場合、Ｒ¹¹は、芳香族基又は複
素環基を表す。

【００８１】一般式（Ｍ１）で表される化合物について
詳細に説明する。上記「脂肪族基」とは、アルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
ルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基又は置換
アラルキル基を意味する。本発明ではアルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラル
キル基及び置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、
置換アルキル基、アラルキル基及び置換アラルキル基が
更に好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよ
い。

【００８２】アルキル基の炭素原子数は、１〜３０であ
ることが好ましく、１〜２０であることがより好まし
く、１〜１５であることが更に好ましい。置換アルキル
基のアルキル部分は、アルキル基と同様である。

【００８３】アルケニル基及びアルキニル基の炭素原子
数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０である
ことがより好ましく、２〜１５であることが更に好まし
い。置換アルケニル基のアルケニル部分及び置換アルキ
ニル基のアルキニル部分は、それぞれアルケニル基及び
アルキニル基と同様である。

【００８４】アラルキル基の炭素原子数は、２〜３０で
あることが好ましく、２〜２０であることがより好まし
く、２〜１５であることが更に好ましい。置換アラルキ
ル基のアラルキル部分は、それぞれアラルキル基と同様
である。

【００８５】上記「芳香族基」とは、単環もしくは縮合
環のアリール基で、置換基を有していてもよい。アリー
ル基の炭素原子数は、６〜３０であることが好ましく、
６〜２０であることがより好ましく、６〜１５であるこ
とが更に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、
アリール基と同様である。例えばベンゼン環、ナフタレ
ン環が挙げられる。

【００８６】上記「複素環基」とは、５員又は６員の、
複素環又は置換複素環基を意味する。置換複素環基の複
素環部分は、複素環基と同様である。

【００８７】複素環基の例としては、複素環としてピロ
ール、インドール、フラン、チオフェン、イミダゾー
ル、ピラゾール、インドリジン、キノリン、カルバゾー
ル、フェノチアジン、インドリン、チアゾール、ピリジ
ン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、
オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、
ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール、
オキサゾール、クマリン、及びクロマンなどを挙げるこ
とができる。これらはそれぞれ置換基を有していてもよ
い。

【００８８】上述した各基が有してもよい置換基は、カ
ルボキシル基及びカルボキシル基の塩以外であれば特に
制限はない。置換基としては例えば、炭素数１〜２０の
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オク
タンスルホンアミド）、炭素数０〜２０のスルファモイ
ル基（例えば無置換のスルファモイル、メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜２０のスルホニルカルバモイル基（例
えばメタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホニ
ルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイル）、
炭素数１〜２０のアシルスルファモイル基（例えばアセ
チルスルファモイル、プロピオニルスルファモイル、ベ
ンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜２０の鎖状又は
環状のアルキル基（例えばメチル、エチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、４−カルボキシベンジ
ル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数２〜２０のア
ルケニル基（例えばビニル、アリル）、炭素数１〜２０
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ）、ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素数
０〜２０のアミノ基（例えば無置換のアミノ基、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミ
ノ）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル）、炭素数１〜２０のアミド基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１〜２
０のカルバモイル基（例えば無置換のカルバモイル、メ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、炭素数６
〜２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、４−
カルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、３−ベンゾイルアミノフェニル）、炭素数６〜２０
のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、３−メチルフ
ェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜２０のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
２０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、炭素数１〜２０のアシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル）、炭素数１〜２０
のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、炭素数１〜２０のウレイド基（例えばメチ
ルウレイド、フェニルウレイド）、炭素数２〜２０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば５−エトキシ
カルボニルベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホ
ラン環、フラン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホ
リン環、ピペラジン環、ピリミジン環）などを挙げるこ
とができる。

【００８９】Ｒ¹¹としては芳香族基が好ましく、置換ア
リール基の置換基としてより好ましいものとしては、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、アシ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、ハロゲ
ン原子が挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、スルホニル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子が更に好ましく、置換もし
くは無置換のアルキル基、スルホニル基、ハロゲン原子
が最も好ましい。

【００９０】Ｒ¹²としては芳香族基及び複素環基が好ま
しく、Ｒ¹²が芳香族基である場合には、置換アリール基
の置換基としてより好ましいものとしては、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のアラルキル基、アシル基、ス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、
置換もしくは無置換のカルバモイル基、ハロゲン原子が
挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基、スルホニル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子が更に好ましく、置換もしくは無置換
のアルキル基、スルホニル基、ハロゲン原子が最も好ま
しい。Ｒ¹¹又はＲ¹²が脂肪族基の場合、アラルキル基が
好ましい。

【００９１】以下に一般式（Ｍ１）で表される化合物の
具体例（Ｍ１−１〜Ｍ１−１７）を示すが、これらに限
定されるものではない。

【００９２】

【化２４】

【００９３】

【化２５】

【００９４】好ましい融点降下剤として本発明に用いる
ことができる一般式（Ｍ２）で表される化合物について
説明する。

【００９５】

【化２６】

【００９６】一般式（Ｍ２）中、Ｒ²¹及びＲ²²は、それ
ぞれ独立に芳香族基又は複素環基を表し、Ｘは、スルホ
ニル基及びカルボキシ基以外の連結基を表す。

【００９７】「芳香族基」とは、前述した一般式（Ｍ
１）の「芳香族基」と同義である。また、「複素環基」
も、前述した一般式（Ｍ１）の「複素環基」と同義であ
る。

【００９８】上述した各基が有してもよい置換基につい
ては、前述した一般式（Ｍ１）の「各基が有してもよい
置換基」と同義である。一般式（Ｍ２）は、一般式（Ｍ
１）を含まない。Ｘで表される連結基としては、２価の
連結基が好ましく用いられるが、３価以上の連結基の場
合にはＲ²¹及びＲ²²とは独立に水素原子、脂肪族基、芳
香族基又は複素環基から選ばれる置換基を有することが
できる。具体的な連結基の例としては、−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＯ−、炭素数１から３の
置換又は無置換のメチレン鎖、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−
及び以下に示すものなどを挙げることができる。

【００９９】

【化２７】

【０１００】Ｒ²¹としては芳香族基が好ましく、置換ア
リール基の置換基としてより好ましいものとしては、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、アシ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、ハロゲ
ン原子が挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、スルホニル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子が更に好ましく、置換もし
くは無置換のアルキル基、スルホニル基、ハロゲン原子
が最も好ましい。

【０１０１】Ｒ²²としては芳香族基が好ましい。Ｒ²²が
芳香族基である場合には、置換アリール基の置換基とし
てより好ましいものとしては、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
くは無置換のアラルキル基、アシル基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、置換もしくは
無置換のカルバモイル基、ハロゲン原子が挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、スルホニル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子が更に好ましく、置換もしくは無置換のアルキル
基、スルホニル基、ハロゲン原子が最も好ましい。また
Ｒ²¹及びＲ²²が脂肪族基である場合、アラルキル基が好
ましい。また、Ｒ²¹及びＲ²²の置換基は互いに結合して
Ｘとともに環を形成してもよい。

【０１０２】以下に一般式（Ｍ２）で表される化合物の
具体例（Ｍ２−１〜Ｍ２−１６）を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】好ましい融点降下剤として本発明に用いる
ことができる一般式（Ｍ３）で表される化合物について
説明する。

【０１０６】

【化３０】

【０１０７】一般式（Ｍ３）中、Ｒ³¹及びＲ³²は、それ
ぞれ独立に芳香族基又は複素環基を表す。但し、一般式
（Ｍ３）で表される化合物は、カルボキシル基又はカル
ボキシル基の塩を置換基として有しない。

【０１０８】「芳香族基」とは、前述した一般式（Ｍ
１）の「芳香族基」と同義である。また、「複素環基」
も、前述した一般式（Ｍ１）の「複素環基」と同義であ
る。

【０１０９】上述した各基が有してもよい置換基につい
ては、前述した一般式（Ｍ１）の「各基が有してもよい
置換基」と同義である。

【０１１０】Ｒ³¹としては芳香族基が好ましく、置換ア
リール基の置換基としてより好ましいものとしては、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、アシ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、ハロゲ
ン原子が挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、スルホニル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子が更に好ましく、置換もし
くは無置換のアルキル基、スルホニル基、ハロゲン原子
が最も好ましい。

【０１１１】Ｒ³²としては芳香族基が好ましい。Ｒ³²が
芳香族基である場合には、置換アリール基の置換基とし
てより好ましいものとしては、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
くは無置換のアラルキル基、アシル基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、置換もしくは
無置換のカルバモイル基、ハロゲン原子が挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、スルホニル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子が更に好ましく、置換もしくは無置換のアルキル
基、スルホニル基、ハロゲン原子が最も好ましい。一般
式（Ｍ３）で表される化合物の好ましい具体例（Ｍ３−
１〜Ｍ３−１４）を示すがこれに限定されるものではな
い。

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】一般式（Ｍ１）〜（Ｍ３）で表される化合
物の融点は、塩基プレカーサーと同じか又はそれよりも
高いものが好ましく、７０℃〜４００℃の融点を有する
ものがより好ましく、１００℃〜３００℃の融点を有す
るものが更に好ましい。本発明において、一般式（Ｍ
１）〜（Ｍ３）で表される化合物の総使用量は、塩基プ
レカーサー１００質量部に対して、２０質量部以上２０
０質量部以下であることが好ましい。また、一般式（Ｍ
１）〜（Ｍ３）で表される化合物は、染料消色後の画像
のバックグラウンドに残留するので４００ｎｍから７０
０ｎｍに吸収極大を有したり、熱現像感光材料中で実質
的に問題となる吸収を与えたりしないものが好ましい。
また、４００ｎｍ以下の吸収も熱現像感光材料中で実質
的に問題となる吸収を与えたりしないものが好ましい。

【０１１５】本発明の熱現像感光材料においては、アン
チハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に
設けることができる。

【０１１６】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として熱現像感光材料に設けら
れる。アンチハレーション層は、（３）または（４）の
層として熱現像感光材料に設けられる。

【０１１７】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号公報段落番号［０１２３］〜［０１２
４］、特開平１１−２２３８９８号公報、同９−２３０
５３１号公報、同１０−３６６９５号公報、同１０−１
０４７７９号公報、同１１−２３１４５７号公報、同１
１−３５２６２５号公報、同１１−３５２６２６号公報
等に記載されている。アンチハレーション層には、露光
波長に吸収を有するアンチハレーション染料を含有す
る。露光波長が赤外域にある場合には赤外線吸収染料を
用いればよく、その場合には可視域に吸収を有しない染
料が好ましい。可視域に吸収を有する染料を用いてハレ
ーション防止を行う場合には、画像形成後には染料の色
が実質的に残らないようにすることが好ましく、熱現像
の熱により消色する手段を用いることが好ましく、特に
非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサーとを添加し
てアンチハレーション層として機能させることが好まし
い。これらの技術については特開平１１−２３１４５７
号公報等に記載されている。

【０１１８】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．１５〜２であることが好ましく０．２〜１
であることがより好ましい。このような光学濃度を得る
ための染料の使用量は、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ ²
程度である。

【０１１９】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーとを用いる熱消色において
は、特開平１１−３５２６２６号公報に記載のような塩
基プレカーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上
降下させる物質（例えば、ジフェニルスルホン、４−ク
ロロフェニル（フェニル）スルホン）、２−ナフチルベ
ンゾエート等を併用することが熱消色性等の点で好まし
い。

【０１２０】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号公報、同６３−１０４
０４６号公報、同６３−１０３２３５号公報、同６３−
２０８８４６号公報、同６３−３０６４３６号公報、同
６３−３１４５３５号公報、特開平０１−６１７４５号
公報、特開平２００１−１００３６３号公報などに記載
されている。このような着色剤は、通常、０．１ｍｇ／
ｍ²〜１ｇ／ｍ²の範囲で添加され、添加する層としては
感光性層の反対側に設けられるバック層が好ましい。

【０１２１】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆ
る片面感光材料であることが好ましい。

【０１２２】本発明において、搬送性改良のためにマッ
ト剤を添加することが好ましく、マット剤については、
特開平１１−６５０２１号公報段落番号［０１２６］〜
［０１２７］に記載されている。マット剤は感光材料１
ｍ²当たりの塗布量で示した場合、好ましくは１〜４０
０ｍｇ／ｍ²、より好ましくは５〜３００ｍｇ／ｍ²であ
る。本発明においてマット剤の形状は定型、不定形のい
ずれでもよいが好ましくは定型で、球形が好ましく用い
られる。平均粒径は０．５〜１０μｍであることが好ま
しく、より好ましくは１．０〜８．０μｍ、さらに好ま
しくは２．０〜６．０μｍの範囲である。また、サイズ
分布の変動係数としては５０％以下であることが好まし
く、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは、３
０％以下である。ここで変動係数とは（粒径の標準偏
差）／（粒径の平均値）×１００で表される値である。
また、変動係数が小さいマット剤で平均粒径の比が３よ
り大きいものを２種併用することも好ましい。また、乳
剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも
良いが、ベック平滑度が３０秒以上２０００秒以下が好
ましく、特に４０秒以上１５００秒以下が好ましい。ベ
ック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙
および板紙のベック試験器による平滑度試験方法」およ
びＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求めることが
できる。

【０１２３】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が１２００秒以下１０秒以上が好まし
く、８００秒以下２０秒以上が好ましく、さらに好まし
くは５００秒以下４０秒以上である。

【０１２４】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。

【０１２５】本発明に適用することのできるバック層に
ついては特開平１１−６５０２１号公報段落番号［０１
２８］〜［０１３０］に記載されている。塩基プレカー
サーの使用量（モル）は、消色染料の使用量（モル）の
１〜１００倍であることが好ましく、３〜３０倍である
ことがさらに好ましい。消色染料は、以上述べたような
消色反応を利用して、様々な用途に用いることができ
る。例えば、消色染料と塩基プレカーサーとの溶液を、
熱消色性インクとして用いることができる。また、消色
染料と塩基プレカーサーの溶液を、透明支持体に塗布し
たものを熱消色型シート（フィルター）として用いるこ
ともできる。

【０１２６】さらに、消色染料と塩基プレカーサーとを
熱消色型記録材料に応用することもできる。熱消色型記
録材料は、支持体（好ましくは透明支持体）上に記録層
を有する。消色染料は、分子状又は固体微粒子状で記録
層中に分散する。分子状に分散する場合は、消色染料の
溶液を記録層の塗布液に添加する。固体微粒子状に分散
する場合は、消色染料の固体微粒子の分散液を記録層の
塗布液に添加する。塩基プレカーサーは、固体微粒子状
で記録層中に分散することが好ましい。記録層は、さら
にバインダーを含むことが好ましい。バインダーとして
は、親水性ポリマー（例、ポリビニルアルコール、ゼラ
チン、デキストラン、ポリアクリルアミド）が好ましく
用いられる。

【０１２７】消色染料を含む層におけるバインダーの使
用量は、消色染料がバインダーの０．１〜６０質量％の
塗布量となるように調整することが好ましい。消色染料
は、バインダーの０．２〜３０質量％であることが好ま
しく、０．５〜１０質量％であることが最も好ましい。

【０１２８】本発明では熱現像感光材料の非感光性層に
消色染料と塩基プレカーサーとを添加して、非感光性層
をフィルター層又はアンチハレーション層として機能さ
せる。熱現像感光材料は一般に、感光性層に加えて非感
光性層を有する。非感光性層は、その配置から（１）感
光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられる保護
層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護層との
間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体との間
に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に設け
られるバック層に分類できる。フィルター層は、（１）
又は（２）の層として感光材料に設けられる。アンチハ
レーション層は、（３）又は（４）の層として感光材料
に設けられる。本発明では特に（４）の態様が好まし
い。

【０１２９】消色染料と塩基プレカーサーとは、同一の
非感光性層に添加することが好ましい。ただし、隣接す
る二つの非感光性層に別々に添加してもよい。また、二
つの非感光性層の間にバリアー層を設けてもよい。本明
細書において「層が消色染料と塩基プレカーサー（及び
融点降下剤）とを含む」とは、「層」が複数である場
合、すなわち複数の層が消色染料と塩基プレカーサーと
を別々に含む隣接層の場合も含まれる。また、本発明で
はバリアー層を介する場合も隣接層とする。

【０１３０】消色染料を非感光性層に添加する方法とし
ては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物あるいはポリマ
ー含浸物を非感光性層の塗布液に添加する方法が採用で
きる。また、ポリマー媒染剤を用いて非感光性層に消色
染料を添加してもよい。これらの添加方法は、通常の熱
現像感光材料に染料を添加する方法と同様である。ポリ
マー含浸物に用いるラテックスについては、米国特許４
１９９３６３号明細書、西独特許公開２５１４１２７４
号公報、同２５４１２３０号公報、欧州特許公開０２９
１０４号公報及び特公昭５３−４１０９１号公報に記載
がある。また、ポリマーを溶解した溶液中に消色染料を
添加する乳化方法については、国際公開番号８８／００
７２３号公報に記載がある。

【０１３１】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を超える量で使用する。光学
濃度は、０．２〜２であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、感材１ｍ²当た
りの塗布量で、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ²程度であ
る。好ましくは、０．００５〜０．８ｇ／ｍ²程度であ
り、特に好ましくは、０．０１〜０．２ｇ／ｍ²程度で
ある。

【０１３２】なお、本発明に従い染料を消色すると、光
学濃度を０．１以下に低下させることができる。二種類
以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現像感光材料
において併用してもよい。同様に、二種類以上の塩基プ
レカーサーを併用してもよい。

【０１３３】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に層
形成液を塗布し、乾燥した後に、６５〜８５℃の範囲で
加熱処理されることが、熱現像感光材料の残色が少ない
という点で好ましい。更に好ましい加熱処理温度は、７
５〜８５℃である。

【０１３４】以下、熱現像感光材料について、さらに説
明する。熱現像感光材料は、モノシート型（受像材料の
ような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上に画
像を形成できる型）であることが好ましい。本発明は、
近赤外又は赤外露光用熱現像感光材料において特に有効
である。

【０１３５】本発明の熱現像感光材料は、非感光性銀
源、感光性ハロゲン化銀（触媒活性量の光触媒）及び還
元剤を含有し、また、これらを少なくとも一層の感光性
層に含有することが好ましい。該感光性層は、さらにバ
インダー（一般に合成ポリマー）を含有する。更にヒド
ラジン化合物（超硬調化剤）や色調調整剤（銀の色調を
制御する）を含むことが好ましい。複数の感光性層を設
けてもよい。例えば、階調の調節を目的として、高感度
感光性層と低感度感光性層とを熱現像感光材料に設ける
ことができる。高感度感光性層と低感度感光性層との配
列の順序は、低感度感光性層を下（支持体側）に配置し
ても、高感度感光性層を下に配置してもよい。

【０１３６】非感光性層は、前述した染料を含む層、す
なわちフィルター層やハレーション防止層に加えて、表
面保護層のような別の機能層として設けてもよい。

【０１３７】本発明に用いることのできる有機銀塩（非
感光性銀源）は、光に対して比較的安定であるが、露光
された光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還
元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場
合に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は還元しう
る銀イオン源を含む任意の有機物質であってよい。この
ような非感光性の有機銀塩については、特開平１０−６
２８９９号公報の段落番号［００４８］〜［００４
９］、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第１
８ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公
開第０９６２８１２Ａ１号公報、特開平１１−３４９５
９１号公報、特開２０００−７６８３号公報、同２００
０−７２７１１号公報等に記載されている。有機酸の銀
塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８
の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。脂肪酸銀
塩の好ましい例としては、リグノセリン酸、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、エルカ酸およびこれらの混合物などを含む。
本発明においては、これら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸
銀含有率が好ましくは５０モル％以上、より好ましくは
８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上の脂
肪酸銀を用いることが好ましい。

【０１３８】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状いずれでもよい。本発明においてはりん片状の有機
銀塩が好ましい。また、長軸と単軸との長さの比が５以
下の短針状、直方体、立方体またはジャガイモ状の不定
形粒子も好ましく用いられる。これらの有機銀粒子は長
軸と単軸との長さの比が５以上の長針状粒子に比べて熱
現像時のカブリが少ないという特徴を有している。本明
細書において、「りん片状の有機銀塩」とは、次のよう
にして定義する。有機酸銀塩を電子顕微鏡で観察し、有
機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似し、この直方体の辺
を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとした（ｃはｂと同じで
あってもよい。）とき、短い方の数値ａ、ｂで計算し、
次のようにしてｘを求める。ｘ＝ｂ／ａ

【０１３９】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。

【０１４０】りん片状粒子において、ａはｂとｃとを辺
とする面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることが
できる。ａの平均は０．０１μｍ以上０．２３μｍ以下
が好ましく０．１μｍ以上０．２０μｍ以下がより好ま
しい。ｃ／ｂの平均は好ましくは１以上６以下、より好
ましくは１．０５以上４以下、さらに好ましくは１．１
以上３以下、特に好ましくは１．１以上２以下である。

【０１４１】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状
の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡
像より求めることができる。単分散性を測定する別の方
法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求
める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自
己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（体
積加重平均直径）から求めることができる。

【０１４２】本発明に用いられる有機酸銀の製造及びそ
の分散法は、公知の方法等を適用することができる。例
えば上記の特開平１０−６２８９９号公報、欧州特許公
開第０８０３７６３Ａ１号公報、欧州特許公開第０９６
２８１２Ａ１号公報、特開平１１−３４９５９１号公
報、特開２０００−７６８３号公報、同２０００−７２
７１１号公報、特願平１１−３４８２２８〜３０号明細
書、同１１−２０３４１３号明細書、特願２０００−９
００９３号明細書、同２０００−１９５６２１号明細
書、同２０００−１９１２２６号明細書、同２０００−
２１３８１３号明細書、同２０００−２１４１５５号明
細書、同２０００−１９１２２６号明細書等を参考にす
ることができる。

【０１４３】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明では、分散される水分散液中での
感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１ｍｏｌに対し
１ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは
０．１ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましいのは積極的
な感光性銀塩の添加を行わないものである。

【０１４４】本発明において有機銀塩水分散液と感光性
銀塩水分散液とを混合して感光材料を製造することが可
能であるが、有機銀塩と感光性銀塩との混合比率は目的
に応じて選べるが、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合
は１〜３０モル％の範囲が好ましく、更に２〜２０モル
％、特に３〜１５モル％の範囲が好ましい。混合する際
に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩
水分散液を混合することは、写真特性の調節のために好
ましく用いられる方法である。

【０１４５】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、より好
ましくは０．３〜３ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．５
〜２ｇ／ｍ²である。

【０１４６】本発明の熱現像感光材料には有機銀塩のた
めの還元剤である熱現像剤を含む。有機銀塩のための還
元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質（好ま
しくは有機物質）であってよい。このような還元剤の例
は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号［００４
３］〜［００４５］や、欧州特許公開第０８０３７６４
Ａ１号公報の第７ページ第３４行〜第１８ページ第１２
行に記載されている。本発明において、還元剤としては
フェノール性水酸基のオルト位に置換基を有するいわゆ
るヒンダードフェノール系還元剤あるいはビスフェノー
ル系還元剤が好ましく、下記一般式（Ｒ）で表される化
合物がより好ましい。

【０１４７】

【化３３】（一般式（Ｒ）において、Ｒ¹¹およびＲ¹¹’は各々独立
に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ¹²およびＲ
^12'は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能
な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を
表す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル
基を表す。Ｘ¹およびＸ¹’は各々独立に水素原子または
ベンゼン環に置換可能な基を表す。）

【０１４８】一般式（Ｒ）について詳細に説明する。Ｒ
¹¹およびＲ¹¹’は各々独立に置換または無置換の炭素数
１〜２０のアルキル基であり、アルキル基の置換基は特
に限定されることはないが、好ましくは、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、
カルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン
基、ハロゲン原子等があげられる。

【０１４９】Ｒ¹²およびＲ¹²’は各々独立に水素原子ま
たはベンゼン環に置換可能な置換基であり、Ｘ¹および
Ｘ¹’も各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可
能な基を表す。それぞれベンゼン環に置換可能な基とし
ては、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基があげられる。

【０１５０】Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を表
す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基
を表し、アルキル基は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³
の無置換のアルキル基の具体例はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イ
ソプロピル基、１−エチルペンチル基、２，４，４−ト
リメチルペンチル基などがあげられる。アルキル基の置
換基の例はＲ¹¹の置換基と同様の基があげられる。

【０１５１】Ｒ¹¹およびＲ¹¹’として好ましくは炭素数
３〜１５の２級または３級のアルキル基であり、具体的
にはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロプロピル基などがあげられる。Ｒ¹¹および
Ｒ ¹¹’としてより好ましくは炭素数４〜１２の３級アル
キル基で、その中でもｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１
−メチルシクロヘキシル基が更に好ましく、ｔ−ブチル
基が最も好ましい。

【０１５２】Ｒ¹²およびＲ¹²’として好ましくは炭素数
１〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、
メトキシエチル基などがあげられる。より好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基である。Ｘ¹およびＸ¹’は、好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基で、より好ましくは水素
原子である。

【０１５３】Ｌは好ましくは−ＣＨＲ¹³−基である。Ｒ
¹³として好ましくは水素原子または炭素数１〜１５のア
ルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−トリメ
チルペンチル基が好ましい。Ｒ¹³として特に好ましいの
は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはイ
ソプロピル基である。

【０１５４】Ｒ¹³が水素原子である場合、Ｒ¹²およびＲ
¹²’は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、エ
チル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も好
ましい。Ｒ¹³が炭素数１〜８の１級または２級のアルキ
ル基である場合、Ｒ¹²およびＲ¹²’はメチル基が好まし
い。Ｒ¹³の炭素数１〜８の１級または２級のアルキル基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基
が更に好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²およびＲ¹²’がい
ずれもメチル基である場合には、Ｒ¹³は２級のアルキル
基であることが好ましい。この場合Ｒ¹³の２級アルキル
基としてはイソプロピル基、イソブチル基、１−エチル
ペンチル基が好ましく、イソプロピル基がより好まし
い。上記還元剤はＲ¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²、Ｒ¹²’およびＲ
¹³の組み合わせにより、熱現像性、現像銀色調などが異
なる。２種以上の還元剤を組み合わせることでこれらを
調整することができるため、目的によっては２種以上を
組み合わせて使用することが好ましい。

【０１５５】以下に本発明の一般式（Ｒ）で表される化
合物をはじめとする本発明の還元剤の具体例（Ｒ−１〜
Ｒ−３４）を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１５６】

【化３４】

【０１５７】

【化３５】

【０１５８】

【化３６】

【０１５９】

【化３７】

【０１６０】本発明において還元剤の添加量は０．１〜
３．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｍ²で、さらに好ましくは０．３〜
１．０ｇ／ｍ²である。画像形成層を有する面の銀１モ
ルに対しては５〜５０％モル含まれることが好ましく、
より好ましくは８〜３０モル％であり、１０〜２０モル
％で含まれることがさらに好ましい。還元剤は画像形成
層に含有させることが好ましい。

【０１６１】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、感光材料に含有させてもよい。よく知られている乳
化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製する方法が挙げられる。

【０１６２】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上
記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使
われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺ
ｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよ
るが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感
材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であ
れば実用上差し支えない。水分散物には防腐剤（例えば
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させるこ
とが好ましい。

【０１６３】本発明の熱現像感光材料では、現像促進剤
として特開２０００−２６７２２２号公報や特開２００
０−３３０２３４号公報等に記載の一般式（Ａ）で表さ
れるスルホンアミドフェノール系の化合物、特開平２０
０１−９２０７５号公報に記載の一般式（II）で表され
るヒンダードフェノール系の化合物、特開平１０−６２
８９５号公報や特開平１１−１５１１６号公報等に記載
の一般式（Ｉ）、特願２００１−０７４２７８号明細書
に記載の一般式（１）で表されるヒドラジン系の化合
物、特願平２０００−７６２４０号明細書に記載されて
いる一般式（２）で表されるフェノール系またはナフト
ール系の化合物が好ましく用いられる。これらの現像促
進剤は還元剤に対して０．１〜２０モル％の範囲で使用
され、好ましくは０．５〜１０モル％の範囲で、より好
ましくは１〜５モル％の範囲である。感材への導入方法
は還元剤同様の方法があげられるが、特に固体分散物ま
たは乳化分散物として添加することが好ましい。乳化分
散物として添加する場合、常温で固体である高沸点溶剤
と低沸点の補助溶剤とを使用して分散した乳化分散物と
して添加するか、もしくは高沸点溶剤を使用しない所謂
オイルレス乳化分散物として添加することが好ましい。
現像促進剤として好ましい具体例Ａ−１〜Ａ−１０を示
す。

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】

【化３９】

【０１６６】本発明における還元剤が芳香族性の水酸基
（−ＯＨ）を有する場合、特に前述のビスフェノール類
の場合には、これらの基と水素結合とを形成することが
可能な基を有する非還元性の化合物を併用することが好
ましい。本発明の水素結合性化合物は詳しくは欧州特許
１０９６３１０号明細書に記載されたものである。本発
明で、特に好ましい水素結合性の化合物は下記一般式
（Ｄ）で表される化合物である。

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】一般式（Ｄ）においてＲ²¹ないしＲ²³は各
々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、これ
らの基は無置換であっても置換基を有していてもよい。

【０１６９】以下に本発明における一般式（Ｄ）の化合
物をはじめとする水素結合性化合物の具体例（Ｄ−１〜
Ｄ−２１）を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１７０】

【化４１】

【０１７１】

【化４２】

【０１７２】

【化４３】

【０１７３】水素結合性化合物の具体例は上述の他に欧
州特許１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７０
４９８号明細書、同２００１−１２４７９６号明細書に
記載のものがあげられる。本発明の一般式（Ｄ）の化合
物は、還元剤と同様に溶液形態、乳化分散形態、固体分
散微粒子分散物形態で塗布液に含有せしめ、熱現像感光
材料中で使用することができる。本発明の一般式（Ｄ）
の化合物は還元剤に対して、１〜２００モル％の範囲で
使用することが好ましく、より好ましくは１０〜１５０
モル％の範囲で、さらに好ましくは２０〜１００モル％
の範囲である。

【０１７４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀
は、ハロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀を
用いることができる。その中でも臭化銀およびヨウ臭化
銀が好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均
一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化し
たものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよ
い。また、コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子
を好ましく用いることができる。構造として好ましいも
のは２〜５重構造であり、より好ましくは２〜４重構造
のコア／シェル粒子を用いることができる。また塩化
銀、臭化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀やヨウ化
銀を局在させる技術も好ましく用いることができる。

【０１７５】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号明細書に記載されている方法を
用いることができるが、具体的にはゼラチンあるいは他
のポリマー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合
物を添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、
その後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開
平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２１７］〜
［０２２４］に記載されている方法、特願平１１−９８
７０８号明細書、特開２０００−３４７３３５号公報に
記載の方法も好ましい。

【０１７６】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、更に好ましくは
０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒
子の場合は主平面の投影面積）と同面積の円像に換算し
たときの直径をいう。

【０１７７】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。

【０１７８】本発明においては、六シアノ金属錯体を粒
子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ましい。六
シアノ金属錯体としては、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｆ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｏｓ（Ｃ
Ｎ）₆］^4-、［Ｃｏ（ＣＮ）₆］ ^3-、［Ｒｈ（ＣＮ）₆］
^3-、［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｃｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-などが挙げられる。本発明においては
六シアノＦｅ錯体が好ましい。

【０１７９】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり１×１０^-5モル以上１×１０^-2モル以下が好まし
く、より好ましくは１×１０^-4モル以上１×１０^-3モル
以下である。

【０１８０】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、周期
律表（第１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の
金属または金属錯体を含有することができる。周期律表
の第８族〜第１０族の金属または金属錯体の中心金属と
して好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムで
ある。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及
び異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい
含有率は銀１モルに対し１×１０^-9モルから１×１０^-3
モルの範囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及び
それらの添加法については特開平７−２２５４４９号公
報、特開平１１−６５０２１号公報段落番号［００１
８］〜［００２４］、特開平１１−１１９３７４号公報
段落番号［０２２７］〜［０２４０］に記載されてい
る。

【０１８１】さらに本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子に含有することのできる金属原子（例えば［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆］^4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法
については特開平１１−８４５７４号公報段落番号［０
０４６］〜［００５０］、特開平１１−６５０２１号公
報段落番号［００２５］〜［００３１］、特開平１１−
１１９３７４号公報段落番号［０２４２］〜［０２５
０］に記載されている。

【０１８２】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤に
含有されるゼラチンとしては、種々のゼラチンが使用す
ることができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含
有塗布液中での分散状態を良好に維持するために、分子
量は、５００〜６０，０００の低分子量ゼラチンを使用
することが好ましい。これらの低分子量ゼラチンは粒子
形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用してもよい
が、脱塩処理後の分散時に使用することが好ましい。

【０１８３】本発明に適用できる増感色素としてはハロ
ゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン
化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分光特性
に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択するこ
とができる。増感色素及び添加法については、特開平１
１−６５０２１号公報の段落番号［０１０３］〜［０１
０９］、特開平１０−１８６５７２号公報の一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物、特開平１１−１１９３７４号公
報の一般式（Ｉ）で表される色素及び段落番号［０１０
６］、米国特許第５，５１０，２３６号、同第３，８７
１，８８７号実施例５に記載の色素、特開平２−９６１
３１号公報、特開昭５９−４８７５３号公報に開示され
ている色素、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報
の第１９ページ第３８行〜第２０ページ第３５行、特願
２０００−８６８６５号明細書、特願２０００−１０２
５６０号明細書、特願２０００−２０５３９９号明細書
等に記載されている。また、特開２００１−８３６５５
号公報に記載された一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表され
る分光増感色素を用いることができる。これらの増感色
素は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよ
い。本発明における増感色素の添加量は、感度やカブリ
の性能に合わせて所望の量にすることができるが、感光
性層のハロゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１モルが好ま
しく、さらに好ましくは１０^-4〜１０^-1モルである。

【０１８４】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号公
報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書、特開平５−３４１４３２号公
報、同１１−１０９５４７号公報、同１０−１１１５４
３号公報等に記載の化合物が挙げられる。

【０１８５】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法に
て化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物
としては公知の化合物、例えば、特開平７−１２８７６
８号公報等に記載の化合物等を使用することができる。
特に本発明においてはテルル増感が好ましく、特開平１
１−６５０２１号公報段落番号［００３０］に記載の文
献に記載の化合物、特開平５−３１３２８４号公報中の
一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で示される化合
物がより好ましい。

【０１８６】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に分光増
感後に行われることが好ましい。本発明で用いられる硫
黄、セレンおよびテルル増感剤の使用量は、使用するハ
ロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって変わるが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましく
は１０^-7〜１０^-3モル程度を用いる。本発明における化
学増感の条件としては特に制限はないが、ｐＨとしては
５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、温度としては４０〜
９５℃程度である。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に
は、欧州特許公開第２９３，９１７号公報に示される方
法により、チオスルホン酸化合物を添加してもよい。

【０１８７】本発明に用いられる熱現像感光材料中の感
光性ハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以
上（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組
成の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の
異なるもの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロ
ゲン化銀を複数種用いることで階調を調節することがで
きる。これらに関する技術としては特開昭５７−１１９
３４１号公報、同５３−１０６１２５号公報、同４７−
３９２９号公報、同４８−５５７３０号公報、同４６−
５１８７号公報、同５０−７３６２７号公報、同５７−
１５０８４１号公報などが挙げられる。感度差としては
それぞれの乳剤で０．２ｌｏｇＥ以上の差を持たせるこ
とが好ましい。

【０１８８】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
²当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ／ｍ²
であることが好ましく、０．０７〜０．４ｇ／ｍ²であ
ることがさらに好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ²で
あることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対しては、
感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．５モル以下
が好ましく、より好ましくは０．０２モル以上０．３モ
ル以下、さらに好ましくは０．０３モル以上０．２モル
以下である。

【０１８９】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩との混合方法及び混合条件については、それぞれ調
製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩とを高速撹拌機
やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、
ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩
の調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性
ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があ
るが、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に
制限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀塩水
分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合すること
は、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【０１９０】本発明におけるハロゲン化銀の画像形成層
塗布液中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前
から直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、
混合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方
法としては添加流量とコーターへの送液量から計算した
平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの
混合する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒ
ｄｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合
技術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に
記載されているスタチックミキサーなどを使用する方法
がある。

【０１９１】本発明の有機銀塩含有層のバインダーはい
かなるポリマーを使用してもよく、好適なバインダーは
透明又は半透明で、一般に無色であり、天然樹脂やポリ
マー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマ
ー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン
類、ゴム類、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒドロキシ
エチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロ
ースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロリド
ン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）類、
ポリ（メチルメタクリル酸）類、ポリ（塩化ビニル）
類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレイン
酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体
類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニルア
セタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及び
ポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポ
リ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリ
デン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィン）
類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。
バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被
覆形成してもよい。

【０１９２】本発明では、有機銀塩を含有する層に併用
できるバインダーのガラス転移温度は１０℃以上８０℃
以下である（以下、高Ｔｇバインダーということあり）
ことが好ましく、１５℃以上７０℃以下であることがよ
り好ましく、２０℃以上６５℃以下であることが更に好
ましい。

【０１９３】本発明においては水系溶媒に分散可能なポ
リマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水不溶
な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテックスや
ポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分散し
ているものなどいずれでもよいが、ラッテクス分散した
粒子がより好ましい。分散粒子の平均粒径は１〜５００
００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲で、より
好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは
５０〜２００ｎｍの範囲である。分散粒子の粒径分布に
関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも
単分散の粒径分布を持つものでもよい。単分散の粒径分
布を持つものを２種以上混合して使用することも塗布液
の物性を制御する上で好ましい使用法である。

【０１９４】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ま
しくは１００００〜２０００００がよい。分子量が小さ
すぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大きす
ぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性の
ポリマーラッテクスは特に好ましく使用される。

【０１９５】好ましいポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のものを挙げることができる。以下では原料モ
ノマーを用いて表し、括弧内の数値は質量％、分子量は
数平均分子量である。多官能モノマーを使用した場合は
架橋構造を作るため分子量の概念が適用できないので架
橋性と記載し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス
転移温度を表す。

【０１９６】Ｐ−１；−ＭＭＡ（７０）−ＥＡ（２７）
−ＭＡＡ（３）−のラテックス（分子量３７０００、Ｔ
ｇ６１℃）Ｐ−２；−ＭＭＡ（７０）−２ＥＨＡ（２０）−Ｓｔ
（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量４０００
０、Ｔｇ５９℃）Ｐ−３；−Ｓｔ（５０）−Ｂｕ（４７）−ＭＡＡ（３）
−のラテックス（架橋性、Ｔｇ−１７℃）Ｐ−４；−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ１７℃）Ｐ−５；−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性，Ｔｇ２４℃）Ｐ−６；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２７）−ＩＡ（３）−
のラテックス（架橋性）Ｐ−７；−Ｓｔ（７５）−Ｂｕ（２４）−ＡＡ（１）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ２９℃）Ｐ−８；−Ｓｔ（６０）−Ｂｕ（３５）−ＤＶＢ（３）
−ＭＡＡ（２）−のラテックス（架橋性）Ｐ−９；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２５）−ＤＶＢ（２）
−ＡＡ（３）−のラテックス（架橋性）Ｐ−１０；−ＶＣ（５０）−ＭＭＡ（２０）−ＥＡ（２
０）−ＡＮ（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量
８００００）Ｐ−１１；−ＶＤＣ（８５）−ＭＭＡ（５）−ＥＡ
（５）−ＭＡＡ（５）−のラテックス（分子量６７００
０）Ｐ−１２；−Ｅｔ（９０）−ＭＡＡ（１０）−のラテッ
クス（分子量１２０００）Ｐ−１３；−Ｓｔ（７０）−２ＥＨＡ（２７）−ＡＡ
（３）のラテックス（分子量１３００００、Ｔｇ４３
℃）Ｐ−１４；−ＭＭＡ（６３）−ＥＡ（３５）−ＡＡ
（２）のラテックス（分子量３３０００、Ｔｇ４７℃）Ｐ−１５；−Ｓｔ（７０．５）−Ｂｕ（２６．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２３℃）Ｐ−１６；−Ｓｔ（６９．５）−Ｂｕ（２７．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２０．５℃）

【０１９７】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート、ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン，ＩＡ；イタコン酸。

【０１９８】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５，４７１８，４６０１（以上、ダイセル化学工業
（株）製）、ＮｉｐｏｌＬｘ８１１、８１４、８２
１、８２０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、
ポリ（エステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸＥ
Ｓ６５０、６１１、６７５、８５０（以上、大日本イン
キ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上、イ
ーストマンケミカル製）など、ポリ（ウレタン）類の例
としては、ＨＹＤＲＡＮＡＰ１０、２０、３０、４０
（以上、大日本インキ化学（株）製）など、ゴム類の例
としては、ＬＡＣＳＴＡＲ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、
４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上、大日本インキ化学
（株）製）、ＮｉｐｏｌＬｘ４１６、４１０、４３８
Ｃ、２５０７（以上、日本ゼオン（株）製）など、ポリ
（塩化ビニル）類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６
（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビニリデ
ン）類の例としては、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上、旭化
成工業（株）製）など、ポリ（オレフィン）類の例とし
ては、ケミパールＳ１２０、ＳＡ１００（以上、三井石
油化学（株）製）などを挙げることができる。

【０１９９】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよ
い。

【０２００】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけ
るスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位
との質量比は４０：６０〜９５：５であることが好まし
い。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノ
マー単位との共重合体に占める割合は６０〜９９質量％
であることが好ましい。また、本発明のポリマーラッテ
クスはアクリル酸またはメタクリル酸をスチレンとブタ
ジエンとの和に対して１〜６質量％含有することが好ま
しく、より好ましくは２〜５質量％含有する。本発明の
ポリマーラテックスはアクリル酸を含有することが好ま
しい。

【０２０１】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン酸共重合体のラテックスとしては、前記のＰ
−３〜Ｐ−８，１５、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ−３
３０７Ｂ、７１３２Ｃ、ＮｉｐｏｌＬｘ４１６等が挙
げられる。

【０２０２】本発明の熱現像感光材料の有機銀塩含有層
には必要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加し
てもよい。これらの親水性ポリマーの添加量は有機銀塩
含有層の全バインダーの３０質量％以下、より好ましく
は２０質量％以下が好ましい。

【０２０３】本発明の有機銀塩含有層（即ち、画像形成
層）は、ポリマーラテックスを用いて形成されたものが
好ましい。有機銀塩含有層のバインダーの量は、全バイ
ンダー／有機銀塩の質量比が１／１０〜１０／１、より
好ましくは１／３〜５／１の範囲、さらに好ましくは１
／１〜３／１の範囲である。

【０２０４】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／ハロゲン化銀の重量比は４００〜５、より好
ましくは２００〜１０の範囲である。

【０２０５】本発明の画像形成層の全バインダー量は好
ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１
５ｇ／ｍ²、さらに好ましくは２〜１０ｇ／ｍ²の範囲で
ある。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、塗
布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【０２０６】本発明において熱現像感光材料の有機銀塩
含有層塗布液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散
媒をあわせて溶媒と表す。）は、水を３０質量％以上含
む水系溶媒が好ましい。水以外の成分としてはメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホ
ルムアミド、酢酸エチルなど任意の水混和性有機溶媒を
用いてよい。塗布液の溶媒の水含有率は５０質量％以
上、より好ましくは７０質量％以上が好ましい。好まし
い溶媒組成の例を挙げると、水の他、水／メチルアルコ
ール＝９０／１０、水／メチルアルコール＝７０／３
０、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝８
０／１５／５、水／メチルアルコール／エチルセロソル
ブ＝８５／１０／５、水／メチルアルコール／イソプロ
ピルアルコール＝８５／１０／５などがある（数値は質
量％）。

【０２０７】（かぶり防止剤）本発明に用いることので
きるカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は特開平
１０−６２８９９号公報の段落番号［００７０］、欧州
特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第２０頁第５７
行〜第２１頁第７行に記載の特許のもの、特開平９−２
８１６３７号公報、同９−３２９８６４号公報に記載の
化合物、米国特許６，０８３，６８１号明細書、同６，
０８３，６８１号明細書、欧州特許１０４８９７５号明
細書に記載の化合物が挙げられる。また、本発明に好ま
しく用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲン化物であ
り、これらについては、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号［０１１１］〜［０１１２］に記載の特許に
開示されているものが挙げられる。特に特開２０００−
２８４３９９号公報の式（Ｐ）で表される有機ハロゲン
化合物、特開平１０−３３９９３４号公報の一般式（Ｉ
Ｉ）で表される有機ポリハロゲン化合物、特開２００１
−３１６４４号公報および特開２００１−３３９１１号
公報に記載の有機ポリハロゲン化合物が好ましい。

【０２０８】（ポリハロゲン化合物）以下、本発明で好
ましい有機ポリハロゲン化合物について具体的に説明す
る。本発明の好ましいポリハロゲン化合物は下記一般式
（Ｈ）で表される化合物である。一般式（Ｈ）Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎは
０または１を表し、Ｚ¹およびＺ²はハロゲン原子を表
し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表す。一般式
（Ｈ）において、Ｑは好ましくはハメットの置換基定数
σｐが正の値をとる電子吸引性基で置換されたフェニル
基を表す。ハメットの置換基定数に関しては、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，１９７３，Ｖｏｌ．１６，Ｎｏ．１１，１２０７−
１２１６等を参考にすることができる。Ｘは、好まし
くは電子吸引性基であり、より好ましくはハロゲン原
子、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基、脂
肪族・アリールもしくは複素環アシル基、脂肪族・アリ
ールもしくは複素環オキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基であり、特に好ましくはハロゲン
原子である。ハロゲン原子の中でも、好ましくは塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩素
原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。Ｙは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−
ＳＯ₂−を表し、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ
Ｏ₂−であり、特に好ましくは−ＳＯ₂−である。ｎは、
０または１を表し、好ましくは１である。

【０２０９】以下に本発明の一般式（Ｈ）の化合物の具
体例を示す。

【０２１０】

【化４４】

【０２１１】

【化４５】

【０２１２】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は
画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０^-4〜１モ
ルの範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１
０^-3〜０．５モルの範囲で、さらに好ましくは１×１０
^-2〜０．２モルの範囲で使用することが好ましい。本発
明において、カブリ防止剤を感光材料に含有せしめる方
法としては、前記還元剤の含有方法に記載の方法が挙げ
られ、有機ポリハロゲン化合物についても固体微粒子分
散物で添加することが好ましい。

【０２１３】（その他のかぶり防止剤）その他のカブリ
防止剤としては特開平１１−６５０２１号公報段落番号
［０１１３］の水銀（ＩＩ）塩、同号公報段落番号［０
１１４］の安息香酸類、特開２０００−２０６６４２号
公報のサリチル酸誘導体、特開２０００−２２１６３４
号公報の式（Ｓ）で表されるホルマリンスカベンジャー
化合物、特開平１１−３５２６２４号公報の請求項９に
係るトリアジン化合物、特開平６−１１７９１号公報の
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン等が
挙げられる。

【０２１４】本発明における熱現像感光材料はカブリ防
止を目的としてアゾリウム塩を含有しても良い。アゾリ
ウム塩としては、特開昭５９−１９３４４７号公報記載
の一般式（ＸＩ）で表される化合物、特公昭５５−１２
５８１号公報の記載の化合物、特開昭６０−１５３０３
９号公報記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げ
られる。

【０２１５】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができ、特開平１０−６２８９９号公報の段落番号
［００６７］〜［００６９］、特開平１０−１８６５７
２号公報の一般式（Ｉ）で表される化合物及びその具体
例として段落番号［００３３］〜［００５２］、欧州特
許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第２０ページ第３
６〜５６行に記載されている。その中でも特開平９−２
９７３６７号公報、特開平９−３０４８７５号公報、特
開２００１−１００３５８号公報等に記載されているメ
ルカプト置換複素芳香族化合物が好ましい。

【０２１６】（色調剤の説明）本発明の熱現像感光材料
では色調剤の添加が好ましく、色調剤については、特開
平１０−６２８９９号公報の段落番号［００５４］〜
［００５５］、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公
報の第２１ページ第２３〜４８行、特開２０００−３５
６３１７号公報や特願２０００−１８７２９８号明細書
に記載されており、特に、フタラジノン類、フタラジノ
ン類とフタル酸類との組合せ、フタラジン類、フタラジ
ン類とフタル酸類との組合せが好ましく、特にフタラジ
ン類とフタル酸類の組合せが好ましい。そのなかでも特
に好ましい組み合わせは６−イソプロピルフタラジンと
フタル酸または４メチルフタル酸との組み合わせであ
る。

【０２１７】（その他の添加剤）本発明の感光性層に用
いることのできる可塑剤および潤滑剤については特開平
１１−６５０２１号公報の段落番号［０１１７］、超硬
調画像形成のための超硬調化剤やその添加方法や量につ
いては、同号公報段落番号［０１１８］、特開平１１−
２２３８９８号公報段落番号［０１３６］〜［０１９
３］、特開平２０００−２８４３９９号公報の式
（Ｈ）、式（１）〜（３）、式（Ａ）、（Ｂ）の化合
物、特願平１１−９１６５２号明細書に記載の一般式
（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の化合物（具体的化合物：化２１〜
化２４）、硬調化促進剤については特開平１１−６５０
２１号公報段落番号［０１０２］、特開平１１−２２３
８９８号公報段落番号［０１９４］〜［０１９５］に記
載されている。

【０２１８】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。

【０２１９】本発明の熱現像感光材料で超硬調化剤を用
いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リンが
水和してできる酸またはその塩としては、メタリン酸
（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リ
ン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）
などを挙げることができる。特に好ましく用いられる五
酸化二リンが水和してできる酸またはその塩としては、
オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げる
ことができる。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリ
ウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがあ
る。五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩の使
用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）は感度やカブリ
などの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５０
０ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ²がよ
り好ましい。

【０２２０】（層構成）本発明における熱現像感光材料
は画像形成層の付着防止などの目的で表面保護層を設け
ることができる。表面保護層は単層でもよいし、複数層
であってもよい。表面保護層については、特開平１１−
６５０２１号公報段落番号［０１１９］〜［０１２
０］、特願２０００−１７１９３６号明細書に記載され
ている。本発明の表面保護層のバインダーとしてはゼラ
チンが好ましいがポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用
いる若しくは併用することも好ましい。ゼラチンとして
はイナートゼラチン（例えば新田ゼラチン７５０）、フ
タル化ゼラチン（例えば新田ゼラチン８０１）など使用
することができる。ＰＶＡとしては、特開２０００−１
７１９３６号公報の段落番号［０００９］〜［００２
０］に記載のものがあげられ、完全けん化物のＰＶＡ−
１０５、部分けん化物のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３
５、変性ポリビニルアルコールのＭＰ−２０３（以上、
クラレ（株）製の商品名）などが好ましく挙げられる。
保護層（１層当たり）のポリビニルアルコール塗布量
（支持体１ｍ²当たり）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ²
が好ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０２２１】特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発
明の熱現像感光材料を用いる場合には、表面保護層やバ
ック層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。
このようなポリマーラテックスについては「合成樹脂エ
マルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行
（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載され、具体的にはメチルメタクリレート（３３．５質
量％）／エチルアクリレート（５０質量％）／メタクリ
ル酸（１６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチ
ルメタクリレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４
７．５質量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーの
ラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート（５８．９
質量％）／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４
質量％）／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（５．１質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量
％）／ブチルアクリレート（２０．０質量％）／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（５．０質量％）／アク
リル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックスなどが
挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダーとし
て、特願平１１−６８７２号明細書のポリマーラテック
スの組み合わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の
段落番号［００２１］〜［００２５］に記載の技術、特
願平１１−６８７２号明細書の段落番号［００２７］〜
［００２８］に記載の技術、特願平１０−１９９６２６
号明細書の段落番号［００２３］〜［００４１］に記載
の技術を適用してもよい。表面保護層のポリマーラテッ
クスの比率は全バインダーの１０質量％以上９０質量％
以下が好ましく、特に２０質量％以上８０質量％以下が
好ましい。表面保護層（１層当たり）の全バインダー
（水溶性ポリマー及びラテックスポリマーを含む）塗布
量（支持体１ｍ²当たり）としては０．３〜５．０ｇ／
ｍ²が好ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²がより好まし
い。

【０２２２】本発明における画像形成層塗布液の調製温
度は３０℃以上６５℃以下がよく、さらに好ましい温度
は３５℃以上６０℃未満、より好ましい温度は３５℃以
上５５℃以下である。また、ポリマーラテックス添加直
後の画像形成層塗布液の温度が３０℃以上６５℃以下で
維持されることが好ましい。

【０２２３】本発明における画像形成層は、支持体上に
一またはそれ以上の層で構成される。一層で構成する場
合は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバイ
ンダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤および他
の補助剤などの所望による追加の材料を含む。二層以上
で構成する場合は、第１画像形成層（通常は支持体に隣
接した層）中に有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含
み、第２画像形成層または両層中にいくつかの他の成分
を含まなければならない。多色感光性熱現像写真材料の
構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよ
く、また、米国特許第４，７０８，９２８号明細書に記
載されているように単一層内に全ての成分を含んでいて
もよい。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳
剤層は、一般に、米国特許第４，４６０，６８１号明細
書に記載されているように、各感光性層の間に官能性も
しくは非官能性のバリアー層を使用することにより、互
いに区別されて保持される。

【０２２４】本発明の感光性層には色調改良、レーザー
露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止の観点
から各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
６４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６）
を用いることができる。これらについては国際公開ＷＯ
９８／３６３２２号公開、特開平１０−２６８４６５号
公報、同１１−３３８０９８号公報等に詳細に記載され
ている。

【０２２５】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、さらに
好ましくは６．６以下である。その下限には特に制限は
ないが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜
６．２の範囲である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮
発性の塩基とアンモニアとを併用することも好ましく用
いられる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−
８７２９７号明細書の段落番号［０１２３］に記載され
ている。

【０２２６】本発明の感光性層、保護層、バック層など
各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“ＴＨＥＴＨＥＯＲＹＯＦ
ＴＨＥＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＥＳＳＦ
ＯＵＲＴＨＥＤＩＴＩＯＮ”（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．，Ｉｎｃ．刊、１９７
７年刊）７７頁から８７頁に記載の各方法があり、クロ
ムみょうばん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビ
ニルスルホンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス
（ビニルスルホンアセトアミド）の他、同書７８頁など
記載の多価金属イオン、米国特許４，２８１，０６０号
明細書、特開平６−２０８１９３号公報などのポリイソ
シアネート類、米国特許４，７９１，０４２号明細書な
どのエポキシ化合物類、特開昭６２−８９０４８号公報
などのビニルスルホン系化合物類が好ましく用いられ
る。

【０２２７】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄ
ｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技
術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記
載されているスタチックミキサーなどを使用する方法が
ある。

【０２２８】本発明に適用できる界面活性剤については
特開平１１−６５０２１号公報段落番号［０１３２］、
溶剤については同号公報段落番号［０１３３］、支持体
については同号公報段落番号［０１３４］、帯電防止又
は導電層については同号公報段落番号［０１３５］、カ
ラー画像を得る方法については同号公報段落番号［０１
３６］に、滑り剤については特開平１１−８４５７３号
公報段落番号［００６１］〜［００６４］や特願平１１
−１０６８８１号明細書段落番号［００４９］〜［００
６２］に記載されている。

【０２２９】本発明においては金属酸化物を含む導電層
を有することが好ましい。導電層の導電性材料は金属酸
化物中に酸素欠陥、異種金属原子を導入して導電性を高
めた金属酸化物が好ましく用いられる。金属酸化物の例
としてはＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂が好ましく、ＺｎＯ
₂に対してはＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ₂に対してはＳ
ｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ₂に対し
てはＮｂ、Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを添加し
たＳｎＯ₂が好ましい。異種原子の添加量は０．０１〜
３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１から１０ｍｏｌ
％の範囲がより好ましい。金属酸化物の形状は球状、針
状、板状いずれでもよいが、導電性付与の効果の点で長
軸／単軸比が２．０以上、好ましくは３．０〜５０の針
状粒子がよい。金属酸化物の使用量は好ましくは１ｍｇ
／ｍ〜１０００ｍｇ／ｍ²の範囲で、より好ましくは１
０ｍｇ／ｍ〜５００ｍｇ／ｍ²の範囲、さらに好ましく
は２０ｍｇ／ｍ〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲である。本発
明の導電層は乳剤面側、バック面側のいずれに設置して
もよいが、支持体とバック層との間に設置することが好
ましい。本発明の導電層の具体例は特開平７−２９５１
４６号公報、特開平１１−２２３９０１号公報に記載さ
れている。本発明においてはフッ素系の界面活性剤を使
用することが好ましい。フッ素系界面活性剤の具体例は
特開平１０−１９７９８５号公報、特開２０００−１９
６８０号公報、特開２０００−２１４５５４号公報等に
記載された化合物があげられる。また、特開平９−２８
１６３６号公報に記載の高分子フッ素系界面活性剤も好
ましく用いられる。本発明においては特願２０００−２
０６５６０号明細書に記載のフッ素系界面活性剤の使用
が特に好ましい。

【０２３０】本発明において透明支持体は二軸延伸時に
フィルム中に残存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理
中に発生する熱収縮歪みをなくすために、１３０〜１８
５℃の温度範囲で熱処理を施したポリエステル、特にポ
リエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。医療
用の熱現像感光材料の場合、透明支持体は青色染料（例
えば、特開平８−２４０８７７号公報の実施例記載の染
料−１）で着色されていてもよいし、無着色でもよい。
支持体には、特開平１１−８４５７４号公報の水溶性ポ
リエステル、同１０−１８６５６５号公報のスチレンブ
タジエン共重合体、特開２０００−３９６８４号公報や
特願平１１−１０６８８１号明細書段落番号［００６
３］〜［００８０］の塩化ビニリデン共重合体などの下
塗り技術を適用することが好ましい。また、帯電防止層
若しくは下塗りについて特開昭５６−１４３４３０号公
報、同５６−１４３４３１号公報、同５８−６２６４６
号公報、同５６−１２０５１９号公報、特開平１１−８
４５７３号公報の段落番号［００４０］〜［００５
１］、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平
１１−２２３８９８号公報の段落番号［００７８］〜
［００８４］に記載の技術を適用することができる。

【０２３１】熱現像感光材料は、モノシート型（受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型）であることが好ましい。

【０２３２】熱現像感光材料には、さらに、酸化防止
剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤
を添加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あるいは
非感光性層のいずれかに添加する。それらについて国際
公開ＷＯ９８／３６３２２号公報、欧州特許公開ＥＰ８
０３７６４Ａ１号公報、特開平１０−１８６５６７号公
報、同１０−１８５６８号公報等を参考にすることがで
きる。

【０２３３】本発明における熱現像感光材料はいかなる
方法で塗布されても良い。具体的には、エクストルージ
ョンコーティング、スライドコーティング、カーテンコ
ーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、
フローコーティング、または米国特許第２，６８１，２
９４号明細書に記載の種類のホッパーを用いる押出コー
ティングを含む種々のコーティング操作が用いられ、Ｓ
ｔｅｐｈｅｎＦ．Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔｅｒｔ
Ｍ．Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ著“ＬＩＱＵＩＤＦＩＬＭ
ＣＯＡＴＩＮＧ”（ＣＨＡＰＭＡＮ＆ＨＡＬＬ社刊、１
９９７年）３９９頁から５３６頁記載のエクストルージ
ョンコーティング、またはスライドコーティング好まし
く用いられ、特に好ましくはスライドコーティングが用
いられる。スライドコーティングに使用されるスライド
コーターの形状の例は同書４２７頁のＦｉｇｕｒｅ１
１ｂ．１にある。また、所望により同書３９９頁から５
３６頁記載の方法、米国特許第２，７６１，７９１号明
細書および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載の
方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆するこ
とができる。

【０２３４】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。こ
の技術については特開平１１−５２５０９号公報を参考
にすることができる。本発明における有機銀塩含有層塗
布液は剪断速度０．１Ｓ^-1における粘度は４００ｍＰａ
・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さ
らに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰ
ａ・ｓ以下である。また、剪断速度１０００Ｓ^-1におい
ては１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が好まし
く、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ
以下である。

【０２３５】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、欧州特許公開ＥＰ８０３７６４Ａ１
号公報、欧州特許公開ＥＰ８８３０２２Ａ１号公報、国
際公開ＷＯ９８／３６３２２号公報、特開昭５６−６２
６４８号公報、同５８−６２６４４号公報、特開平９−
４３７６６号公報、同９−２８１６３７号公報、同９−
２９７３６７号公報、同９−３０４８６９号公報、同９
−３１１４０５号公報、同９−３２９８６５号公報、同
１０−１０６６９号公報、同１０−６２８９９号公報、
同１０−６９０２３号公報、同１０−１８６５６８号公
報、同１０−９０８２３号公報、同１０−１７１０６３
号公報、同１０−１８６５６５号公報、同１０−１８６
５６７号公報、同１０−１８６５６９号〜同１０−１８
６５７２号公報、同１０−１９７９７４号公報、同１０
−１９７９８２号公報、同１０−１９７９８３号公報、
同１０−１９７９８５号〜同１０−１９７９８７号公
報、同１０−２０７００１号公報、同１０−２０７００
４号公報、同１０−２２１８０７号公報、同１０−２８
２６０１号公報、同１０−２８８８２３号公報、同１０
−２８８８２４号公報、同１０−３０７３６５号公報、
同１０−３１２０３８号公報、同１０−３３９９３４号
公報、同１１−７１００号公報、同１１−１５１０５号
公報、同１１−２４２００号公報、同１１−２４２０１
号公報、同１１−３０８３２号公報、同１１−８４５７
４号公報、同１１−６５０２１号公報、同１１−１０９
５４７号公報、同１１−１２５８８０号公報、同１１−
１２９６２９号公報、同１１−１３３５３６号〜同１１
−１３３５３９号公報、同１１−１３３５４２号公報、
同１１−１３３５４３号公報、同１１−２２３８９８号
公報、同１１−３５２６２７号公報、同１１−３０５３
７７号公報、同１１−３０５３７８号公報、同１１−３
０５３８４号公報、同１１−３０５３８０号公報、同１
１−３１６４３５号公報、同１１−３２７０７６号公
報、同１１−３３８０９６号公報、同１１−３３８０９
８号公報、同１１−３３８０９９号公報、同１１−３４
３４２０号公報、特願２０００−１８７２９８号明細
書、同２０００−１０２２９号明細書、同２０００−４
７３４５号明細書、同２０００−２０６６４２号明細
書、同２０００−９８５３０号明細書、同２０００−９
８５３１号明細書、同２０００−１１２０５９号明細
書、同２０００−１１２０６０号明細書、同２０００−
１１２１０４号明細書、同２０００−１１２０６４号明
細書、同２０００−１７１９３６号明細書も挙げられ
る。

【０２３６】（包装材料）本発明の感光材料は生保存時
の写真性能の変動を押さえるため、もしくはカール、巻
癖などを改良するために、酸素透過率および／または水
分透過率の低い包装材料で包装することが好ましい。酸
素透過率は２５℃で５０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ ²・ｄａｙ以
下であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｌ／ａ
ｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１．０ｍｌ
／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下である。水分透過率は１０
ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、
より好ましくは５ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下、さら
に好ましくは１ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下である。
該酸素透過率および／または水分透過率の低い包装材料
の具体例としては、たとえば特開平８−２５４７９３号
公報、特開２０００−２０６６５３号公報に記載されて
いる包装材料である。

【０２３７】（熱現像）本発明の熱現像感光材料はいか
なる方法で現像されても良いが、通常イメージワイズに
露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。好まし
い現像温度としては８０〜２５０℃であり、好ましくは
１００〜１５０℃である。現像時間としては１〜６０秒
が好ましく、より好ましくは３〜２５秒、さらに好まし
くは５〜１５秒が特に好ましい。

【０２３８】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号公
報に記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光
材料を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可
視像を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレー
トヒータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面
に沿って複数個の押えローラが対向配設され、前記押え
ローラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材
料を通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装
置である。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部に
ついては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。
例えば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを
使用し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２
０℃になるように制御する例が挙げられる。このような
方法は特開昭５４−３００３２号公報にも記載されてお
り、熱現像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系
外に除外させることができ、また、急激に熱現像感光材
料が加熱されることでの熱現像感光材料の支持体形状の
変化を抑えることもできる。

【０２３９】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
露光されても良いが、露光光源としてレーザー光が好ま
しい。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー
（Ａｒ⁺、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザー、色素レーザ
ー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レー
ザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。
好ましくは赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レーザー
である。

【０２４０】露光部及び熱現像部を備えた医療用のレー
ザーイメージャーとしては富士メディカルドライレーザ
ーイメージャーＦＭ−ＤＰＬを挙げることができる。
ＦＭ−ＤＰＬに関しては、ＦｕｊｉＭｅｄｉｃａｌ
ＲｅｖｉｅｗＮｏ．８，ｐａｇｅ３９〜５５に記載
されており、それらの技術は本発明の熱現像感光材料の
レーザーイメージャーとして適用することは言うまでも
ない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワークシ
ステムとして富士メディカルシステムが提案した「ＡＤ
ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャー用の
熱現像感光材料としても適用することができる。

【０２４１】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０２４２】

【実施例】［実施例１］《ＰＥＴ支持体の作製》テレフタル酸とエチレングリコ
−ルとを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フ
ェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２
５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後
１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイか
ら押し出して急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍにな
るような厚みの未延伸フィルムを作製した。

【０２４３】これを、周速の異なるロールを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施
した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと
同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチ
ャック部をスリットした後、両端にナール加工を行い、
４×１０⁴Ｐａ（４ｋｇ／ｃｍ²）で巻き取り、厚み１７
５μｍのロールを得た。

【０２４４】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロー
ルとのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。

【０２４５】《下塗り支持体の作製》処方１（感光層側下塗り層用）・高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５２０（３０質量％溶液）５９ｇ・ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル（平均エチレンオキシド数＝８．５）１０質量％溶液５．４ｇ・綜研化学（株）製ＭＰ−１００００．９１ｇ（ポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ）・蒸留水９３５ｍｌ

【０２４６】処方２（バック面第１層用）・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１５８ｇ（固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝６８／３２）・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩８質量％水溶液２０ｇ・ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液１０ｍｌ・蒸留水８５４ｍｌ

【０２４７】処方３（バック面側第２層用）・ＳｎＯ₂／ＳｂＯ８４ｇ（９／１質量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７質量％分散物）・ゼラチン（１０質量％水溶液）８９．２ｇ・信越化学（株）製メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液）８．６ｇ・綜研化学（株）製ＭＰ−１００００．０１ｇ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液１０ｍｌ・ＮａＯＨ（１質量％）６ｍｌ・プロキセル（ＩＣＩ社製）１ｍｌ・蒸留水８０５ｍｌ

【０２４８】《下塗り支持体の作製》上記厚さ１７５μ
ｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体の両面
それぞれに、上記コロナ放電処理を施した後、片面（感
光性層面）に上記下塗り塗布液処方１をワイヤーバーで
ウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ²（片面当たり）にな
るように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、ついでこの
裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処方２をワイヤー
バーでウエット塗布量が５．７ｍｌ／ｍ²になるように
塗布して１８０℃で５分間乾燥し、更に裏面（バック
面）に上記下塗り塗布液処方３をワイヤーバーでウエッ
ト塗布量が７．７ｍｌ／ｍ²になるように塗布して１８
０℃で６分間乾燥して下塗り支持体を作製した。

【０２４９】《バック面塗布液の調製》〈塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製〉
塩基プレカーサー化合物１を１．５ｋｇ、および界面活
性剤（商品名：デモールＮ、花王（株）製）２２５ｇ、
ジフェニルスルホン９３７．５ｇ、パラヒドロキシ安息
香酸ブチルエステル（商品名メッキンス：上野製薬製）
１５ｇおよび蒸留水を加えて総量を５．０ｋｇに合わせ
て混合し、混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイ
メックス（株）製）を用いてビーズ分散した。分散方法
は、混合液をを平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填したＵＶＭ−２にダイアフラムポンプで送液し、
内圧５０ｈＰａ以上の状態で、所望の平均粒径が得られ
るまで分散した。分散物は、分光吸収測定を行って該分
散物の分光吸収における４５０ｎｍにおける吸光度と６
５０ｎｍにおける吸光度との比（Ｄ４５０／Ｄ６５０）
が２．２以上であるところまで分散した。得られた分散
物は、塩基プレカーサーの濃度で２０質量％となるよう
に蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにろ過（平均細孔
径：３μｍのポリプロピレン製フィルター）を行って実
用に供した。

【０２５０】〈染料固体微粒子分散液の調製〉・公知の分散液（１Ｐ−１） −公知の染料固体微粒子分散液の調製（特開平１１−３
５２６２６の実施例２に記載の方法）− シアニン染料化合物−１（特開平１１−３５２６２６に
記載のシアニン染料化合物（１６）と同じ）９．６ｇお
よび（ｐ）−アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム
５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌと混合し、混合液をサンド
ミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、ア
イメックス（株）製）を用いてビーズ分散して平均粒子
径０．２μｍの染料固体微粒子分散液を得た。

【０２５１】・分散液（１Ｐ−２）シアニン染料化合物−１を６．０ｋｇおよびｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０ｋｇ、花王
（株）製界面活性剤デモールＳＮＢ０．６ｋｇ、および
消泡剤（商品名：サーフィノール１０４Ｅ、日信化学
（株）製）０．１５ｋｇを蒸留水と混合して、総液量を
６０ｋｇとした。混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）を用いて、０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズで分散した。分散物は、分光吸収測定を
行って該分散物の分光吸収における６５０ｎｍにおける
吸光度と７５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ６５０／Ｄ
７５０）が５．０であるところまで分散した。得られた
分散物は、シアニン染料の濃度で６質量％となるように
蒸留水で希釈した。

【０２５２】・分散液（１Ｐ−３）Ｄ６５０／Ｄ７５０が１０．０であるところまで分散し
た以外は、１Ｐ−２と全く同様な方法にて分散を実施し
た。得られた分散物は、シアニン染料の濃度で６質量％
となるように蒸留水で希釈した。

【０２５３】・分散液（１Ｐ−４）Ｄ６５０／Ｄ７５０が４０．０であるところまで分散し
た以外は、１Ｐ−２と全く同様な方法にて分散を実施し
た。得られた分散物は、シアニン染料の濃度で６質量％
となるように蒸留水で希釈した。

【０２５４】《アンチハレーション層塗布液の調製》ゼ
ラチン３０ｇ、ポリアクリルアミド２４．５ｇ、１ｍｏ
ｌ／ｌの苛性２．２ｇ、単分散ポリメチルメタクリレー
ト微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差０．
４）２．４ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０８ｇ、上
記染料固体微粒子分散液３５．９ｇ、上記塩基プレカー
サーの固体微粒子分散液（ａ）を７４．２ｇ、ポリエチ
レンスルホン酸ナトリウム０．６ｇ、青色染料化合物−
１を０．２１ｇ、黄色染料化合物−１を０．１５ｇ、ア
クリル酸／エチルアクリレート共重合ラテックス（共重
合比５／９５）８．３ｇを混合し、水にて全体を８１８
３ｍｌとし、ハレーション防止層塗布液を調製した。

【０２５５】《バック面保護層塗布液の調製》容器を４
０℃に保温し、ゼラチン４０ｇ、流動パラフィン乳化物
を流動パラフィンとして１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリ
ノン３５ｍｇ、１ｍｏｌ／ｌの苛性６．８ｇ、ｔ−オク
チルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム
０．５ｇ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．２７
ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム
塩）３７ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−２：ポリエチ
レングリコールモノ（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホ
ニル−Ｎ−プロピル−２−アミノエチル）エーテル［エ
チレンオキサイド平均重合度１５］）１５０ｍｇ、フッ
素系界面活性剤（Ｆ−３）６４ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレー
ト共重合体（共重合重量比５／９５）６．０ｇ、Ｎ，Ｎ
−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）２．０
ｇを混合し、水で１０リットルとしてバック面保護層塗
布液とした。

【０２５６】《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、さらに０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、
フタル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス
製反応壺中で攪拌しながら、３０℃に液温を保ち、硝酸
銀２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した
溶液Ａと、臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム
０．８ｇとを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶
液Ｂと、を一定流量で４５秒間かけて全量添加した。そ
の後、３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加
し、さらにベンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１
０．８ｍｌ添加した。さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸
留水を加えて３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃと、臭化
カリウム４４．２ｇとヨウ化カリウム２．２ｇとを蒸留
水にて容量４００ｍｌに希釈した溶液Ｄとを、溶液Ｃは
一定流量で２０分間かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇ
を８．１に維持しながらコントロールドダブルジェット
法で添加した。銀１モル当たり１×１０^-4モルになるよ
う六塩化イリジウム（III）酸カリウム塩を溶液Ｃ及び
溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全量添加した。
また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シアン化鉄（II）
カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１０^-4モル全量添
加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを
３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程を
おこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用
いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀
分散物を調製した。

【０２５７】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂとのモル比
で１：１のメタノール溶液を銀１モル当たり分光増感色
素ＡとＢとの合計として１．２×１０^-3モル加え、１分
後に４７℃に昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオ
スルフォン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀１モルに
対して７．６×１０^-5モル加え、さらに５分後にテルル
増感剤Ｃをメタノール溶液で銀１モル当たり２．９×１
０^-4モル加えて９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ’−ジヒドロ
キシ−Ｎ’’−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノ
ール溶液１．３ｍｌを加え、さらに４分後に、５−メチ
ル−２−メルカプトベンゾイミダゾールをメタノール溶
液で銀１モル当たり４．８×１０ ^-3モル及び１−フェニ
ル−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリ
アゾールをメタノール溶液で銀１モルに対して５．４×
１０^-3モル添加して、ハロゲン化銀乳剤１を調製した。

【０２５８】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４２μｍ、球相当径の変動係数２０
％のヨウドを均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子で
あった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個
の粒子の平均から求めた。この粒子の｛１００｝面比率
は、クベルカムンク法を用いて８０％と求められた。

【０２５９】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を４
７℃に変更し、溶液Ｂは臭化カリウム１５．９ｇを蒸留
水にて容量９７．４ｍｌに希釈することに変更し、溶液
Ｄは臭化カリウム４５．８ｇを蒸留水にて容量４００ｍ
ｌに希釈することに変更し、溶液Ｃの添加時間を３０分
にして、六シアノ鉄（II）カリウムを除去した以外は同
様にして、ハロゲン化銀乳剤２の調製を行った。ハロゲ
ン化銀乳剤１と同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。更に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂのモル比で
１：１のメタノール溶液の添加量を銀１モル当たり分光
増感色素Ａと分光増感色素Ｂとの合計として７．５×１
０^-4モル、テルル増感剤Ｃの添加量を銀１モル当たり
１．１×１０^-4モル、１−フェニル−２−ヘプチル−５
−メルカプト−１，３，４−トリアゾールを銀１モルに
対して３．３×１０^-3モルに変えた以外は乳剤１と同様
にして分光増感、化学増感及び５−メチル−２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、１−フェニル−２−ヘプチル
−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールの添加を
行い、ハロゲン化銀乳剤２を得た。ハロゲン化銀乳剤２
の乳剤粒子は、平均球相当径０．０８０μｍ、球相当径
の変動係数２０％の純臭化銀立方体粒子であった。

【０２６０】《ハロゲン化銀乳剤３の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を２
７℃に変更する以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤３
の調製を行った。又はロゲン化銀乳剤１と同様に沈殿／
脱塩／水洗／分散を行った。分光増感色素Ａと分光増感
色素Ｂのモル比で１：１を固体分散物（ゼラチン水溶
液）として添加量を銀１モル当たり分光増感色素Ａと分
光増感色素Ｂとの合計として６×１０^-3モル、テルル増
感剤Ｃの添加量を銀１モル当たり５．２×１０^-4モルに
変え、テルル増感剤Ｃの添加３分後に臭化金酸を銀１モ
ル当たり５×１０^-4モルとチオシアン酸カリウムを銀１
モルあたり２×１０^-3モルを添加したこと以外はハロゲ
ン化銀乳剤１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤３を得
た。ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、平均球相当径
０．０３４μｍ、球相当径の変動係数２０％のヨウドを
均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子であった。

【０２６１】《塗布液用混合乳剤Ａの調製》ハロゲン化
銀乳剤１を７０質量％、ハロゲン化銀乳剤２を１５質量
％、ハロゲン化銀乳剤３を１５質量％溶解し、ベンゾチ
アゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当
たり７×１０^-3モル添加した。さらに塗布液用混合乳剤
１ｋｇあたりハロゲン化銀の含有量が銀として３８．２
ｇとなるように加水した。

【０２６２】《非感光性ベヘン酸銀分散物の調製》ヘン
ケル社製ベヘン酸（製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５
Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度
のＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１
２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベ
ヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｋ
ｇの水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０
℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチ
ルアルコールとを入れた反応容器を３０℃に保温し、十
分に撹拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と
硝酸銀水溶液の全量とを流量一定でそれぞれ９３分１５
秒および９０分かけて添加した。このとき、硝酸銀水溶
液添加開始後１１分間は硝酸銀水溶液のみが添加される
ようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始
し、硝酸銀水溶液の添加終了後１４分１５秒間はベヘン
酸ナトリウム溶液のみが添加されるようにした。このと
き、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が一定にな
るように外温コントロールした。また、ベヘン酸ナトリ
ウム溶液の添加系の配管は、２重管の外側に温水を循環
させる事により保温し、添加ノズル先端の出口の液温度
が７５℃になるよう調製した。また、硝酸銀水溶液の添
加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させることに
より保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置と硝
酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心として対称的な配
置とし、また反応液に接触しないような高さに調製し
た。

【０２６３】ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５
℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後
直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の
伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして
脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないで
ウエットケーキとして保管した。

【０２６４】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．１４μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．６μｍ、平均アスペクト
比５．２、平均球相当径０．５２μｍ、球相当径の変動
係数１５％のりん片状の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは
本文の規定）

【０２６５】乾燥固形分２６０ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。

【０２６６】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
２６０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。

【０２６７】《還元剤錯体−１分散物の調製》還元剤錯
体―１（６，６'−ジ−ｔ−ブチル−４，４'−ジメチル
−２，２'−ブチリデンジフェノール）とトリフェニル
ホスフィンオキシドの１：１錯体）１０ｋｇ、トリフェ
ニルホスフィンオキシド０．１２ｋｇおよび変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０
３）の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加
して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダ
イアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：
アイメックス（株）製）にて４時間３０分分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水
を加えて還元剤の濃度が２２質量％になるように調製
し、還元剤錯体−１分散物を得た。こうして得た還元剤
錯体−１分散物に含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径
０．４５μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下であった。得
られた還元剤錯体分散物は孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【０２６８】《還元剤−２分散物の調製》還元剤―２
（６，６'−ジ−ｔ−ブチル−４，４'−ジメチル−２，
２'−ブチリデンジフェノール）１０ｋｇと変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０
３）の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加
して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダ
イアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：
アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水
とを加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製
し、還元剤−２分散物を得た。こうして得た還元剤−２
分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４０μ
ｍ、最大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた還元
剤−２分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。

【０２６９】《水素結合性化合物−１分散物の調製》水
素結合性化合物−１（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）
ホスフィンオキシド）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質
量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水とを加えて水素
結合剤の濃度が２５質量％になるように調製し、水素結
合性化合物−１分散物を得た。こうして得た水素結合性
化合物−１分散物に含まれる水素結合剤粒子はメジアン
径０．３５μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下であった。
得られた水素結合性化合物−１分散物は孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０２７０】《現像促進剤−１分散物の調製》現像促進
剤−１を１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２
０ｋｇとに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラ
リーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水とを加えて現像促進剤の濃
度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤−１分
散物を得た。こうして得た現像促進剤−１分散物に含ま
れる現像促進剤粒子はメジアン径０．４８μｍ、最大粒
子径１．４μｍ以下であった。得られた現像促進剤−１
分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルター
にてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０２７１】現像促進剤−２、現像促進剤−３および色
調調整剤−１の固体分散物についても現像促進剤−１と
同様の方法により分散し、２０質量％の分散液を得た。

【０２７２】《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物−１（トリブロモメタンス
ルホニルベンゼン）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）との２０質量
％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４ｋｇと、水
１４ｋｇとを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．
２ｇと水とを加えて有機ポリハロゲン化合物−１の濃度
が２６質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化
合物−１分散物を得た。こうして得た有機ポリハロゲン
化合物−１分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒
子はメジアン径０．４１μｍ、最大粒子径２．０μｍ以
下であった。得られた有機ポリハロゲン化合物−１分散
物は孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィルターに
てろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０２７３】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物−２（Ｎ−ブチル−３−ト
リブロモメタンスルホニルベンゾアミド）１０ｋｇと変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ
２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇと、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液０．４ｋｇとを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物−２の濃
度が３０質量％になるように調製した。この分散液を４
０℃で５時間加温し、有機ポリハロゲン化合物−２分散
物を得た。こうして得た有機ポリハロゲン化合物−２分
散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン
径０．４０μｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。
得られた有機ポリハロゲン化合物−２分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０２７４】《フタラジン化合物−１溶液の調製》８ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０
３を水１７４．５７ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液３．１５ｋｇとフタラジン化合物−１（６−イソプロ
ピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを
添加し、フタラジン化合物−１の５質量％溶液を調製し
た。

【０２７５】《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メ
ルカプト化合物−１（１−（３−スルホフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９
３ｇに溶解し、０．７質量％の水溶液とした。

【０２７６】《メルカプト化合物−２水溶液の調製》メ
ルカプト化合物−２（１−（３−メチルウレイド）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９
８０ｇに溶解し、２．０質量％の水溶液とした。

【０２７７】《顔料−１分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＢｌｕｅ６０を６４ｇと花王（株）製デモ
ールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、
分散機（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル：
アイメックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料−１
分散物を得た。こうして得た顔料−１分散物に含まれる
顔料粒子は平均粒径０．２１μｍであった。

【０２７８】《ＳＢＲラテックス液の調製》Ｔｇ＝２２
℃のＳＢＲラテックスは以下により調整した。重合開始
剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界
面活性剤を使用し、スチレン７０．０質量部、ブタジエ
ン２７．０質量部およびアクリル酸３．０質量部を乳化
重合させた後、８０℃で８時間エージングを行った。そ
の後４０℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ７．０
とし、さらに三洋化成（株）製サンデットＢＬを０．２
２％になるように添加した。次に５％水酸化ナトリウム
水溶液を添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニア水に
よりｐＨ８．４になるように調整した。このとき使用し
たＮａ⁺イオンとＮＨ₄ ⁺イオンとのモル比は１：２．３
であった。さらに、この液１ｋｇ対してベンゾイソチア
ゾリンノンナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍｌ添加
しＳＢＲラテックス液を調製した。

【０２７９】（ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（７０．０）
−Ｂｕ（２７．０）−ＡＡ（３．０）−のラテックス）
Ｔｇ２２℃ 平均粒径０．１μｍ、濃度４３質量％、２５℃６０％
ＲＨにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度
４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業
（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用し、ラテックス原液
（４３質量％）を２５℃にて測定）、ｐＨ８．４Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタジエン
の比率を適宜変更し、同様の方法により調整できる。

【０２８０】《乳剤層（感光性層）塗布液−１の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物―１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２２℃）液１０８２ｇ、還元剤錯体−１
分散物２９９ｇ、現像促進剤−１分散物６ｇ、メルカプ
ト化合物−１水溶液９ｍｌ、メルカプト化合物−２水溶
液２７ｍｌを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合
乳剤Ａ１１７ｇを添加して良く混合した乳剤層塗布液を
そのままコーティングダイへ送液し、塗布した。

【０２８１】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリック
スファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロ
メーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度
が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］にお
いてそれぞれ２３０、６０、４６、２４、１８［ｍＰａ
・ｓ］であった。

【０２８２】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．３８ｍｇであった。

【０２８３】《乳剤層（感光性層）塗布液−２の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３２．８ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物―１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２０℃）液１０８２ｇ、還元剤−２分散
物１５５ｇ、水素結合性化合物−１分散物５５ｇ、現像
促進剤−１分散物６ｇ、現像促進剤−２分散物２ｇ、現
像促進剤−３分散物３ｇ、色調調整剤−１分散物２ｇ、
メルカプト化合物−２水溶液６ｍｌを順次添加し、塗布
直前にハロゲン化銀混合乳剤Ａ１１７ｇを添加して良く
混合した乳剤層塗布液をそのままコーティングダイへ送
液し、塗布した。上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器の
Ｂ型粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６
０ｒｐｍ）で４０［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリ
ックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペク
トロメーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断
速度が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］
においてそれぞれ５３０、１４４、９６、５１、２８
［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０２８４】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．２５ｍｇであった。

【０２８５】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１０００
ｇ、顔料の５質量％分散物２７２ｇ、メチルメタクリレ
ート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比
６４／９／２０／５／２）ラテックス１９質量％液４２
００ｍｌにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド
社製）の５質量％水溶液を２７ｍｌ、フタル酸二アンモ
ニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍｌ、総量１００
００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５になるよう
にＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、９．１ｍｌ／
ｍ２になるようにコーティングダイへ送液した。塗布液
の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０２８６】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８
０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍ
ｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍｌ、
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液
を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソ
チアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるよう
に水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん
２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを１８．６ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイ
へ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．
１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０２８７】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液１
０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオ
ロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウ
ム塩）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２３
ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．
７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６
ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４
４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０
ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうば
んと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５
ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを
表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ²になるように
コーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度
計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１９［ｍ
Ｐａ・ｓ］であった。

【０２８８】《熱現像感光材料の作成》上記下塗り支持
体のバック面側に、アンチハレーション層塗布液をゼラ
チン塗布量が０．４４ｇ／ｍ²となるように、またバッ
ク面保護層塗布液をゼラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ²と
なるように同時重層塗布し、乾燥し、バック層を作成し
た。

【０２８９】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤
層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスラ
イドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材
料の試料を作成した。このとき、乳剤層と中間層は３１
℃に、保護層第一層は３６℃に、保護層第一層は３７℃
に温度調整した。乳剤層の各化合物の塗布量（ｇ／
ｍ²）は以下の通りである。

【０２９０】ベヘン酸銀５．５５顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０）０．０３６ポリハロゲン化合物−１０．１２ポリハロゲン化合物−２０．３７フタラジン化合物−１０．１９ＳＢＲラテックス９．９７還元剤錯体−１１．４１現像促進剤−１０．０２４メルカプト化合物−１０．００２メルカプト化合物−２０．０１２ハロゲン化銀（Ａｇとして）０．０９１

【０２９１】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。

【０２９２】このとき、アンチハレーション層塗布液に
入る染料固体微粒子分散液を１Ｐ−１〜１Ｐ−４の種類
別に熱現像感光材料１−１〜１−４を作製した。各染料
分散物の粒子サイズの数平均値、体積加重平均値、感光
材料の０．１ｍｍ平方当りの１μｍ以上の染料粒子個数
を表１に記載した。

【０２９３】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１３
０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定し
たところ６．０であった。

【０２９４】《性能の評価》得られた試料は半切サイズ
に切断し、２５℃５０％の環境下で以下の包装材料に包
装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価を行っ
た。〔包装材料〕ＰＥＴ１０μｍ／ＰＥ１２μｍ／アルミ箔９μｍ／Ｎｙ
１５μｍ／カーボン３％を含むポリエチレン５０μｍ酸素透過率：０．０２ｍｌ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃・ｄ
ａｙ、水分透過率：０．１０ｇ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃
・ｄａｙ

【０２９５】（残色性の評価）富士メディカルドライレ
ーザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬ（最大６０ｍＷ（II
IＢ）出力の６６０ｎｍ半導体レーザー搭載）にて各感
光材料を露光・熱現像（１１２℃−１１９℃−１２１℃
−１２１℃に設定した４枚のパネルヒータで熱現像し
た。得られた画像において、Ｄｍｉｎ部（最小濃度部）
の染料の残色性を官能評価した。合計の熱現像時間は１
４秒又は２４秒（フィルム搬送速度を調整した）とし、
評価の基準は以下の通りであり、その評価結果を表１に
記載した。〔基準〕 ◎：フィルム中央部、及びフィルム後端部に全く残色は
見られず、非常に好ましいレベル。 ○：フィルム中央部は全く残色が見られず、フィルム後
端部に若干の残色があるが、好ましいレベル。 △：フィルム後端部に残色があり、好ましくないレベ
ル。 ×：フィルム全体に残色があることがはっきりわかり、
問題があるレベル。

【０２９６】（鮮鋭性の評価）露光において、１０ライ
ン／ｍｍの矩形像を形成し、上記の熱現像機によって、
熱現像処理を行なった。ミクロデンシトメーターにて濃
度測定して得られたＭＴＦ値を相対値として評価した。
その結果を表１に記載した。

【０２９７】

【表１】

【０２９８】表１の結果から、本発明の熱現像感光材料
は、残色性と鮮鋭性とに優れていることがわかる。特に
残色性能については熱現像時間１４秒においては、比較
例１−７、１−８に対する改良巾が、熱現像時間２４秒
における比較例１−２、１−３に対する改良巾よりも著
しく大きかった。

【０２９９】［実施例２］アンチハレーション層に添加
する固体微粒子分散物の染料を表２に示す上記非消色性
の染料に変更し、実施例１のハロゲン化銀乳剤１，２，
３の分光増感色素Ａ、Ｂを、特開２００１−８３６５５
号に記載された分光増感色素Ｎｏ４１に変更した。それ
以外は、実施例１と同一の方法によって熱現像感光材料
を作製した。また、ここでアンチハレーション層に添加
した固体微粒子状の染料分散物も染料種を変更した以外
は、１Ｐ−２〜１Ｐ−４と同様な分散方法を実施した。
このとき、分散時間を変えて、各染料種につき分散度の
異なる２種の分散物を調製し、それを添加した熱現像感
光材料を作製した。各染料分散物の粒子サイズの数平均
値、体積加重平均値、感光材料の０．１ｍｍ平方当りの
１μｍ以上の染料粒子個数を表２に記載した。

【０３００】熱現像感光材料を評価する際の熱現像時間
は全て１４秒とし、それ以外の熱現像条件は実施例と同
一の方法であった。鮮鋭性の評価方法は露光するレーザ
ー光源を赤外レーザーに変更した以外は、実施例と同様
に行なった。

【０３０１】（熱現像後のヘイズの評価）その他の評価
として、ここでは熱現像処理後の熱現像感光材料のヘイ
ズについて官能評価した。評価基準は以下の通りであ
り、その結果を表２に記載した。〔基準〕 ◎：ヘイズは見られず、非常に好ましいレベル。 ○：若干のヘイズがあるが、好ましいレベル。 △：ビジュアル濃度測定においてヘイズによるＤｍｉｎ
の上昇があり、好ましくないレベル。 ×：著しいヘイズがあり、診断上にも問題があるレベル

【０３０２】

【表２】

【０３０３】表２の結果から、本発明の熱現像感光材料
は、ヘイズが少なく、鮮鋭性にも優れていることがわか
る。

【０３０４】［実施例３］《熱現像感光材料３−Ｘの作製》実施例１の熱現像感光
材料１−１〜１−１０に対して、乳剤層塗布液−１を乳
剤層塗布液−２に変更し、さらにハレーション防止層か
ら黄色染料化合物１を除き、バック面保護層および乳剤
面保護層のフッ素系界面活性剤をＦ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３およびＦ−４からそれぞれＦ−５、Ｆ−６、Ｆ−７お
よびＦ−８に変更した他は熱現像感光材料−１と同様に
して熱現像感光材料３−１〜３−１０を作製した。この
ときの乳剤層の各化合物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の
通りである。

【０３０５】ベヘン酸銀５．５５顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０）０．０３６ポリハロゲン化合物−１０．１２ポリハロゲン化合物−２０．３７フタラジン化合物−１０．１９ＳＢＲラテックス９．６７還元剤−２０．８１水素結合性化合物−１０．３０現像促進剤−１０．０２４現像促進剤−２０．０１０現像促進剤−３０．０１５色調調整剤−１０．０１０メルカプト化合物−２０．００２ハロゲン化銀（Ａｇとして）０．０９１

【０３０６】以下に本発明の実施例で用いた化合物の化
学構造を示す。

【０３０７】

【化４６】

【０３０８】

【化４７】

【０３０９】

【化４８】

【０３１０】

【化４９】

【０３１１】

【化５０】

【０３１２】熱現像感光材料３−１〜３−１０を実施例
１と同様に評価を行なった結果、３−４、３−５、３−
９，３−１０の残色が少なく、また鮮鋭性が良好な結果
が得られた。

【０３１３】

【発明の効果】本発明によれば、熱現像において、鮮鋭
性を向上させるための染料が迅速に消色する熱現像感光
材料及びその処理方法を提供することができる。また、
本発明によれば、赤外レーザー露光をする熱現像感光材
料であって、鮮鋭性を向上させるための非消色の染料
が、熱現像後の画像において可視域の色味が少ない、高
い画像品質を有した熱現像感光材料及びその処理方法を
提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の一方の面側に、非感光性銀
源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を含有し、さら
に、前記支持体上の他方の面側に少なくとも一層の非感
光性層を有する熱現像感光材料であって、前記非感光性
層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の染料を含有
し、かつ、投影面積の円相当径が１μｍ以上の前記染料
の固体微粒子数が、０．１ｍｍ平方の単位面積当り１０
０個以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】支持体上の一方の面側に、非感光性銀
源、感光性ハロゲン化銀、及び還元剤を含有し、さら
に、前記支持体上の他方の面側に少なくとも一層の非感
光性層を有する熱現像感光材料であって、前記非感光性
層は、少なくとも一種類の固体微粒子状の染料を含有
し、かつ、前記染料の粒子サイズの体積加重平均が１．
０μｍ以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項３】前記非感光性層は、塩基プレカーサーを
含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱現
像感光材料。
【請求項４】前記非感光性層は、ゼラチンを含有する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱現
像感光材料。
【請求項５】前記染料の少なくとも１種類は、熱現像
処理に対して非消色性であることを特徴とする請求項１
〜４のいずれかに記載の熱現像感光材料。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の熱現像
感光材料を、１００℃以上１５０℃以下の温度で、５秒
以上１５秒以下の熱現像処理を行なう熱現像感光材料の
処理方法。