JP2003119380A - Flame-retardant molded product, reflector substrate for illuminating equipment and reflector for illuminating equipment - Google Patents

Flame-retardant molded product, reflector substrate for illuminating equipment and reflector for illuminating equipment

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JP2003119380A
JP2003119380A JP2001309830A JP2001309830A JP2003119380A JP 2003119380 A JP2003119380 A JP 2003119380A JP 2001309830 A JP2001309830 A JP 2001309830A JP 2001309830 A JP2001309830 A JP 2001309830A JP 2003119380 A JP2003119380 A JP 2003119380A
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flame
reflector
retardant
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molded article
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Japanese (ja)
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Hideki Moriyama
英樹 森山
Kenji Uhara
賢治 鵜原
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Du Pont Toray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lightweight flame-retardant molded product (a reflector substrate for illuminating equipment) having excellent surface smoothness, safety, moldability, heat resistance and handleability and a low-cost and high-quality reflector for the flame-retardant illuminating equipment. SOLUTION: This flame-retardant molded product (the reflector substrate for the illuminating equipment) comprises a specific thermoplastic aromatic polyimide film and has >=210 and <=290 deg.C glass transition temperature and V0 flame-retardant performances in UL94 tests. The reflector for the illuminating equipment is provided with a reflecting layer formed on the substrate by vapor deposition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば自動車の
ヘッドランプやフォグランプなどのランプリフレクタと
して使用するのに適した成形体、この成形体からなる照
明機器用反射体基材およびこの基材から形成される照明
機用反射体の改良に関するものであり、さらに詳しく
は、軽量で表面平滑性、安全性、成形性、耐熱性および
取扱性がすぐれ、ランプリフレクタなどの照明機器用反
射体基材として使用するのに適した難燃性成形体、およ
び反射層形成時の前処理が不要で大量生産に適し、軽量
で鏡面性が高く、耐熱性、放熱性、安全性および取扱牲
がすぐれると共に、低コストかつ高品質の難燃性照明機
器用反射体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded body suitable for use as a lamp reflector of, for example, an automobile headlamp or fog lamp, a reflector base material for lighting equipment made of this molded body, and a base material formed from this base material. The present invention relates to improvements in reflectors for illuminators, and more specifically, it is lightweight and has excellent surface smoothness, safety, moldability, heat resistance and handleability, and is used as a reflector base material for lighting equipment such as lamp reflectors. A flame-retardant molded product suitable for use, and it is suitable for mass production without the need for pretreatment when forming a reflective layer, is lightweight and has high specularity, and has excellent heat resistance, heat dissipation, safety and handling. , A low-cost and high-quality reflector for flame-retardant lighting equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車のヘッドランプ(前照灯)やフォ
グランプの反射体(ランプリフレクタ)としては、ガラ
ス、アルミニウムなどの金属およびポリフェニレンサル
ファイドや不飽和ポリエステル樹脂などのプラスチック
の射出成形体または圧縮成形体などからなる成形体に、
反射物質としてアルミニウム、ニッケル−クロム合金お
よび酸化チタンなどを用いた金属反射層を形成したもの
が主として用いられている。
2. Description of the Related Art As headlamps (headlights) for automobiles and reflectors (lamp reflectors) for fog lamps, injection moldings or compression moldings of glass, metals such as aluminum and plastics such as polyphenylene sulfide and unsaturated polyester resin. For a molded body composed of a body,
As a reflective material, a material having a metal reflective layer formed of aluminum, nickel-chromium alloy, titanium oxide or the like is mainly used.

【0003】すなわち、自動車のヘッドランプ(前照
灯)およびフオグランプなどには、光源としてハロゲン
球およびキセノン球などの電球が使用され、電球の口金
部付近の温度は200℃以上の高温に加熱されることが
あるため、反射体基材としてはガラス、金属あるいはガ
ラス繊維や炭酸カルシウムなどの無機強化材を混入する
ことにより耐熱性を向上させたプラスチックの射出成形
体または圧縮成形体などが使用されているのである。
That is, a light bulb such as a halogen bulb and a xenon bulb is used as a light source for a headlight (headlight) and a fog lamp of an automobile, and the temperature around the base of the bulb is heated to a high temperature of 200 ° C. or more. Therefore, as the base material of the reflector, an injection-molded body or a compression-molded body of glass, metal or plastic whose heat resistance is improved by mixing an inorganic reinforcing material such as glass fiber or calcium carbonate is used. -ing

【0004】しかるに、ガラスを反射体基材とするもの
は、重量が大きいことおよび破損しやすいことなどの問
題点があった。また、金属および強化樹脂成形体を反射
体基材とするものは、重量が大きいことに加えて、反射
鏡面性能(平滑性)を向上させるために、反射物質を蒸
着する前に樹脂コートなどの二次加工を必要とし、製造
工数が多いことなどの問題を有していた。
However, the glass-based reflector substrate has problems such as a large weight and easy breakage. In addition, in the case where the metal and the reinforced resin molded body are used as the reflector base material, in addition to the large weight, in order to improve the reflective mirror surface performance (smoothness), a resin coat or the like before the reflective material is vapor-deposited is used. There is a problem that secondary processing is required and the number of manufacturing processes is large.

【0005】しかも、強化樹脂成形体を反射体基材とす
るものは、金属を反射体基材とするものに比較して軽量
であるが、基材強度の観点、さらには成形技術上の制約
などから相当の肉厚を必要とするため、基材自体の放熱
性が低く、プロジェクター型などの蓄熟しやすい構造を
持つランプにおいては、形状保持に耐熱的な不安があ
り、またハウジング内の温度上昇を助長して電球自身の
寿命を短くするという問題があった。
Moreover, although the one using the reinforced resin molded body as the reflector base material is lighter in weight than the one using the metal as the reflector base material, the viewpoint of the strength of the base material and the restriction on the molding technique. Since it requires a considerable thickness, the heat dissipation of the base material itself is low, and there is concern about heat retention in the shape retention of lamps that have a structure such as projector type that easily accumulates. There was a problem of promoting the rise and shortening the life of the light bulb itself.

【0006】さらに、強化樹脂成形体を反射体基材とす
るものは、ランプの点灯加熱時に塩素化合物などのガス
を発生することがあり、このガスがヘッドランプなどの
前面レンズに付着凝固してレンズを曇らせ、ランプ性能
を低下させるという問題をも包含していた。
Further, in the case where the reinforced resin molded body is used as the reflector base material, a gas such as a chlorine compound may be generated when the lamp is lit and heated, and this gas adheres to and solidifies on the front lens of the headlamp or the like. It also included the problem of clouding the lens and degrading lamp performance.

【0007】一方、実公昭62−10887号公報に
は、アルニウム蒸着により鏡面処理されたフィルムシー
トからなるシート製反射体が記載されており、このシー
ト製反射体は鏡面性を得るための脱脂などの前処理が不
要であることが開示されているが、ここで用いられるフ
ィルムシートは耐熱性に劣るポリエチレン製であること
から、このシート製反射体をハロゲン球などの高発熱ラ
ンプを用いたヘッドランプなどの反射体として適用する
ことは、耐熱形状保持力の点で不可能であった。
On the other hand, Japanese Utility Model Publication No. 62-10887 discloses a sheet-made reflector made of a film sheet which is mirror-finished by aluminum vapor deposition, and the sheet-made reflector is degreased for obtaining specularity. However, since the film sheet used here is made of polyethylene, which is inferior in heat resistance, the reflector made of this sheet is used as a head using a high heat lamp such as a halogen bulb. It was impossible to apply it as a reflector for a lamp or the like in terms of heat-resistant shape retention.

【0008】また、特公平5−88481号公報には、
ポリイミド樹脂およびポリエーテルケトン樹脂製フィル
ムからなる反射体基材に、可視光反射赤外線透過多層膜
を形成した反射鏡が記載されており、この反射鏡は破損
しにくさなどに加え、ポリイミド樹脂などを使用するこ
とによりハロゲン球などの発熱にも耐え得るものである
ことが開示されているが、この反射鏡は可視光反射赤外
線透過多層膜を基材上に形成したものであって、自動車
用ヘッドランプおよびフォグランプの反射体としては実
用できないものであった。
Further, Japanese Patent Publication No. 5-88481 discloses that
The reflector base material made of a polyimide resin and polyetherketone resin film, a reflective mirror formed by forming a visible light reflection infrared transmission multilayer film is described, and in addition to such damage resistance, the polyimide resin, etc. It has been disclosed that the use of a material that can withstand the heat generated by halogen bulbs, etc., but this reflecting mirror is one in which a visible light reflecting infrared transmitting multilayer film is formed on a substrate, It was not practical as a reflector for headlamps and fog lamps.

【0009】さらに、特開平10−96765号公報に
は芳香族ポリイミドフィルムまたは芳香族ポリアミドフ
ィルムの成形体からなる照明機器用反射体基材の開示が
ある。この反射鏡は、破損しにくさなどに加え、ポリイ
ミドフィルムなどを使用することによりハロゲン球など
の発熱にも耐え得るものではあるが、この照明機器用反
射体基材として非熱可塑性フィルムあるいはガラス転移
点の高い熱可塑性フィルムを使用した場合には、成形加
工時のフィルムに対する必要な加熱温度が高く、温度条
件管理が困難であるため、真空成形には適さず、また金
型加熱加圧方式による成形においては、型加熱や冷却に
長時間を要すため成形時間が長くなり、コスト面、量産
面で実用に適さないばかりか、逆にガラス転移点の低い
熱可塑性フィルムを使用した場合には、得られる照明機
器用反射体基材の耐熱性が劣るという問題があった。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-96765 discloses a reflector base material for a lighting device, which comprises a molded body of an aromatic polyimide film or an aromatic polyamide film. In addition to being hard to break, this reflecting mirror can withstand the heat generated by halogen bulbs by using a polyimide film, but as a reflector base material for this lighting equipment, a non-thermoplastic film or glass is used. When a thermoplastic film with a high transition point is used, the heating temperature required for the film during the molding process is high, and it is difficult to control the temperature conditions, so it is not suitable for vacuum forming. Molding requires a long time for heating and cooling the mold, which results in longer molding time, which is not suitable for practical use in terms of cost and mass production. Conversely, when a thermoplastic film with a low glass transition point is used, Had a problem that the obtained reflector base material for lighting equipment was inferior in heat resistance.

【0010】かかる実情に鑑み、本発明者らは検討を続
けた結果、特定の熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムの
成形体からなる照明機器用反射体基材を、特願平11−
262909号として先に提案した。この照明機器用反
射体基材は、軽量で表面平滑性、安全性、成形性、耐熱
性および取扱性がすぐれ、かつ、反射層形成時の前処理
が不要で大量生産に適し、軽量で鏡面性が高く、耐熱
性、放熱性、安全性および取扱牲がすぐれると共に、低
コストかつ高品質であるという特性を備えるものであ
る。しかし、この照明機器用反射体基材は、UL94の
難燃性試験において不合格であることから、上記の特性
に加えてさらに難燃性を付与した照明機器用反射体基材
の実現が求められていた。
In view of such circumstances, the inventors of the present invention continued to study, and as a result, a reflector base material for a lighting device comprising a molded body of a specific thermoplastic aromatic polyimide film was proposed in Japanese Patent Application No. 11-
It was previously proposed as No. 262909. This reflector base material for lighting equipment is lightweight, has excellent surface smoothness, safety, moldability, heat resistance and handleability, and is suitable for mass production without the need for pretreatment when forming a reflective layer. It has high properties, excellent heat resistance, heat dissipation, safety, and handling, and has the characteristics of low cost and high quality. However, since this reflector base material for lighting equipment fails the UL94 flame retardancy test, it is required to realize a reflector base material for lighting equipment that is further imparted with flame retardancy in addition to the above characteristics. It was being done.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying the solution of the above-mentioned problems in the prior art.

【0012】したがって、本発明の第1の目的は、軽量
で表面平滑性、安全性、成形性、耐熱性および取扱性が
すぐれ、ランプリフレクタなどの照明機器用反射体基材
として使用するのに適した難燃性成形体を提供すること
にある。
Therefore, the first object of the present invention is that it is lightweight and has excellent surface smoothness, safety, moldability, heat resistance and handleability, and is used as a reflector base material for lighting equipment such as lamp reflectors. It is to provide a suitable flame-retardant molded article.

【0013】また、本発明の第2の目的は、反射層形成
時の前処理が不要で大量生産に適し、軽量で鏡面性が高
く、耐熱性、放熱性、安全性および取扱牲がすぐれると
共に、低コストかつ高品質の難燃性照明機器用反射体を
提供することにある。
A second object of the present invention is that it is suitable for mass production without the need for pretreatment when forming a reflective layer, is lightweight and has high specularity, and is excellent in heat resistance, heat dissipation, safety and handling. At the same time, it is to provide a low-cost and high-quality reflector for flame-retardant lighting equipment.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】上記第1の目的を達成す
るために、本発明の難燃性成形体は、熱可塑性芳香族ポ
リイミドフィルムからなる成形体であって、前記ポリイ
ミドフィルムが下記一般式( I )および(II)で示
される構造単位を有する熱可塑性芳香族ポリイミド(た
だし式中のX:Yのモル比が60〜10:40〜90の
範囲にある)からなり、かつ前記ポリイミドフィルムの
ガラス転移温度が210℃以上290℃以下であり、U
L94試験においてV0の難燃性能を有することを特徴
とする。
In order to achieve the first object, the flame-retardant molded article of the present invention is a molded article comprising a thermoplastic aromatic polyimide film, and the polyimide film has the following general composition. A thermoplastic aromatic polyimide having structural units represented by formulas (I) and (II) (provided that the molar ratio of X: Y in the formula is in the range of 60 to 10:40 to 90), and said polyimide The glass transition temperature of the film is 210 ° C or higher and 290 ° C or lower, and U
It is characterized by having V0 flame retardancy in the L94 test.

【0015】[0015]

【化4】 [Chemical 4]

【0016】[0016]

【化5】 [ただし、式中のR1 [Chemical 5] [However, R 1 in the formula is

【0017】[0017]

【化6】 で示される基から選ばれたいずれかである。] なお、本発明の難燃性成形体においては、前記熱可塑性
芳香族ポリイミドにおけるX:Yのモル比が40〜2
0:60〜80の範囲にあること、前記成形体がポリイ
ミドフィルムを加熱型押し成形または真空成形すること
により形成されたものであること、および前記成形体が
反射面を形成する本体部、外フランジ部および内フラン
ジ部を有することが、いずれも好ましい態様である。
[Chemical 6] Is one selected from the groups represented by. In the flame-retardant molded article of the present invention, the thermoplastic aromatic polyimide has a molar ratio of X: Y of 40 to 2
0:60 to 80, the molded body is formed by hot-press molding or vacuum molding of a polyimide film, and the molded body forms a reflective surface, It is a preferable embodiment to have the flange portion and the inner flange portion.

【0018】また、上記第2の目的を達成するために、
本発明の難燃性照明機器用反射体基材は、上記の難燃性
成形体からなることを特徴とし、本発明の難燃性照明機
器用反射体は、前記の難燃性照明機器用反射体基材上
に、反射材を蒸着することにより反射層を形成したこと
を特徴とする。
Further, in order to achieve the above second object,
The reflector base material for flame-retardant lighting equipment of the present invention is characterized by comprising the above flame-retardant molded article, and the reflector for flame-retardant lighting equipment of the present invention is for the above-mentioned flame-retardant lighting equipment. The reflective layer is formed by depositing a reflective material on the reflector base material.

【0019】そして、本発明の難燃性照明機器用反射体
においては、前記反射材がアルミニウムまたは銀である
こと、およびこれらの反射体をランプリフレクタとして
使用することが、いずれも好ましい態様である。
In the flame-retardant lighting device reflector of the present invention, it is preferable that the reflector is aluminum or silver and that the reflector is used as a lamp reflector. .

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳述する
が、まず、本発明の難燃性成形体の基材である熱可塑性
芳香族ポリイミドフィルムについて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. First, the thermoplastic aromatic polyimide film which is the base material of the flame-retardant molded article of the present invention will be described.

【0021】本発明の熱可塑性芳香族ポリイミドフィル
ムを構成する素材ポリマは、上記一般式(I)および
(II)で表される構造単位を有する熱可塑性芳香族ポ
リイミドからなるフィルムである。上記一般式(I)お
よび(II)で表される構造単位においては、式中の
X:Yのモル比が60〜10:40〜90の範囲、好ま
しくは40〜20:60〜80の範囲にあり、かつガラ
ス転移温度が210℃以上290℃以下であり、UL9
4試験においてV0の難燃性能を有することが重要な要
件である。ここで、X:Yのモル比が上記の範囲を外れ
る場合には、UL94試験におけるV0の難燃性能を保
持したポリイミドフィルムを得ることができないか、も
しくはガラス転移温度が210℃以上290℃以下の範
囲から外れるため好ましくない。
The raw material polymer constituting the thermoplastic aromatic polyimide film of the present invention is a film made of a thermoplastic aromatic polyimide having the structural units represented by the above general formulas (I) and (II). In the structural units represented by the above general formulas (I) and (II), the molar ratio of X: Y in the formula is in the range of 60 to 10:40 to 90, preferably in the range of 40 to 20:60 to 80. And a glass transition temperature of 210 ° C. or higher and 290 ° C. or lower, UL9
It is an important requirement to have V0 flame retardancy in the 4 tests. Here, when the molar ratio of X: Y is out of the above range, it is not possible to obtain a polyimide film retaining the flame retardancy of V0 in the UL94 test, or the glass transition temperature is 210 ° C. or higher and 290 ° C. or lower. It is not preferable because it is out of the range.

【0022】本発明の熱可塑性芳香族ポリイミドフィル
ムは、通常公知の方法により製造することができ、その
一例を挙げれば、ポリアミック酸を溶液状態のまま支持
体上にキャストして自己支持性のポリアミック酸フィル
ムを得た後、前記ポリアミック酸を加熱イミド化するこ
とによって製造することができる。
The thermoplastic aromatic polyimide film of the present invention can be produced by a generally known method. As an example thereof, a polyamic acid is cast on a support in a solution state to give a self-supporting polyamic acid. After obtaining the acid film, the polyamic acid can be produced by heating and imidizing the polyamic acid.

【0023】上記のポリアミック酸溶液とは、1種類以
上のジアミン成分と、1種類以上のテトラカルボン酸二
無水物とを、重合させることによって得られるものであ
る。
The above polyamic acid solution is obtained by polymerizing at least one diamine component and at least one tetracarboxylic dianhydride.

【0024】ポリアミック酸溶液の重合方法としては、
ジアミン化合物を溶媒中に入れた後、反応成分に対して
1種類以上のテトラカルボン酸二無水物が95〜105
モル%となる比率で反応に必要な時間混合した後、さら
にジアミン化合物を添加し、続いて1種類以上のテトラ
カルボン酸二無水物を全ジアミン成分と全テトラカルボ
ン酸二無水物成分とがほぼ等量になるよう添加して重合
する方法、および1種類以上のテトラカルボン酸二無水
物を溶媒中に入れた後、反応成分に対してジアミン化合
物が95〜105モル%となる比率で反応に必要な時間
混合した後、1種類以上のテトラカルボン酸二無水物を
添加し、続いてジアミン化合物を全ジアミン成分と1種
類以上のテトラカルボン酸二無水物成分とがほぼ等量に
なるよう添加して重合する方法などが挙げられる。
As a method for polymerizing the polyamic acid solution,
After the diamine compound is placed in the solvent, one or more tetracarboxylic dianhydrides are added to the reaction components in an amount of 95 to 105
After mixing at a ratio of mol% for a time necessary for the reaction, a diamine compound is further added, and subsequently, one or more tetracarboxylic dianhydrides are mixed with all the diamine components and all the tetracarboxylic dianhydride components. A method of adding and polymerizing so as to be an equal amount, and after putting one or more kinds of tetracarboxylic dianhydride in a solvent, the diamine compound is reacted at a ratio of 95 to 105 mol% with respect to the reaction components. After mixing for a required time, one or more tetracarboxylic acid dianhydrides are added, and then a diamine compound is added so that the total diamine component and the one or more tetracarboxylic acid dianhydride components are approximately equal in amount. And a method of polymerizing the same.

【0025】上記ポリアミック酸の具体例としては、ジ
アミノジフェニルエーテル、1,3ビス−(4アミノフ
ェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス[4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニル]プロパン、4,4'−ビス(4−
アミノフェノキシ)ビフェニル、1,4−ビス(4−ア
ミノフェノキシ)ベンゼン、フェニレンジアミンなどの
ジアミン成分と、ピロメリット酸酸二無水物に代表され
るピロメリット酸類や、3,3’−4,4’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸またはその二無水物や3,3’−
4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸またはその
二無水物などの2個以上のベンゼン環を有する芳香族テ
トラカルボン酸類化合物とを、溶媒中で重合させること
によって得られ、熱可塑性ポリイミドを生成するものが
挙げられる。
Specific examples of the above polyamic acid include diaminodiphenyl ether, 1,3bis- (4aminophenoxy) benzene, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 4,4'-. Bis (4-
Diamine components such as aminophenoxy) biphenyl, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, and phenylenediamine, and pyromellitic acids represented by pyromellitic dianhydride, and 3,3′-4,4. '-Biphenyltetracarboxylic acid or its dianhydride or 3,3'-
A compound obtained by polymerizing an aromatic tetracarboxylic acid compound having two or more benzene rings such as 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid or a dianhydride thereof in a solvent to form a thermoplastic polyimide. Is mentioned.

【0026】上記の重合で使用する溶媒としては、ジメ
チルスルホキシド、N,N−ジメチルアセトアミド、
N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチル
−2−ピロリドンおよびジメチルスルホンなどが挙げら
れ、これらを単独あるいは混合して使用するのが好まし
い。
As the solvent used in the above polymerization, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide,
Examples thereof include N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone and dimethyl sulfone, and these are preferably used alone or in combination.

【0027】上記の重合で得られるポリアミック酸は、
前記溶媒中に10〜30重量%の割合となるように調整
する。
The polyamic acid obtained by the above polymerization is
It is adjusted to be 10 to 30% by weight in the solvent.

【0028】次に、得られたポリアミック酸溶液から熱
可塑性芳香族ポリイミドフィルムを得る方法の一例を説
明する。
Next, an example of a method for obtaining a thermoplastic aromatic polyimide film from the obtained polyamic acid solution will be described.

【0029】まず、押出し口金を使用して、上記ポリア
ミック酸溶液を支持体上にキャストして自己支持性のポ
リアミック酸フィルムを得る。次いで、得られたたポリ
アミック酸フィルムの端部を固定し、200℃から40
0℃の温度で熱処理を行うことにより多層ポリイミドゲ
ルフィルムを得る。
First, an extrusion die is used to cast the above polyamic acid solution on a support to obtain a self-supporting polyamic acid film. Then, the end of the obtained polyamic acid film was fixed, and the temperature was changed from 200 ° C. to 40 ° C.
A multilayer polyimide gel film is obtained by heat treatment at a temperature of 0 ° C.

【0030】なお、この熱処理の工程に於いて、縦方向
に1.05〜1.5、横方向に1.05〜2.0の倍率
で延伸するのが好ましい。このような2軸延伸を行うこ
とにより、得られるポリイミドフィルムの機械特性向
上、さらには等方性を改良することができる。
In the heat treatment step, it is preferable to stretch the film in the longitudinal direction at a ratio of 1.05 to 1.5 and in the transverse direction at a ratio of 1.05 to 2.0. By performing such biaxial stretching, it is possible to improve the mechanical properties and further improve the isotropy of the obtained polyimide film.

【0031】なお、上記において、支持体とはガラス、
金属、高分子フィルムなど平面を有し、ポリアミック酸
をこの上にキャストした場合に、キャストされたポリア
ミック酸を支持することができるものを意味する。
In the above, the support is glass,
It means a metal, a polymer film or the like having a flat surface and capable of supporting the cast polyamic acid when the polyamic acid is cast thereon.

【0032】また、上記において、キャストとはポリア
ミック酸を支持体上に展開することを意味する。キャス
トの一例としては、バーコート、スピンコート、あるい
は任意の空洞形状を有するパイプ状物質からポリアミッ
ク酸を押し出し、支持体上に展開する方法が挙げられ
る。
Further, in the above, casting means spreading a polyamic acid on a support. Examples of casting include bar coating, spin coating, or a method in which a polyamic acid is extruded from a pipe-shaped substance having an arbitrary hollow shape and spread on a support.

【0033】得られたポリアミック酸を環化させて熱可
塑性芳香族ポリイミドフィルムにする際には、脱水剤と
触媒を用いて脱水する化学閉環法、熱的に脱水する熱閉
環法、あるいはその両者を併用した閉環法のいずれで行
ってもよい。
When the obtained polyamic acid is cyclized into a thermoplastic aromatic polyimide film, a chemical ring-closing method of dehydrating using a dehydrating agent and a catalyst, a thermal ring-closing method of thermally dehydrating, or both of them. It may be carried out by any of the ring closure methods in which

【0034】化学閉環法で使用する脱水剤としては、無
水酢酸などの脂肪族酸無水物、フタル酸無水物などの酸
無水物などが挙げられ、これらを単独あるいは混合して
使用するのが好ましい。また触媒としては、ピリジン、
ピコリン、キノリンなどの複素環式第3級アミン類、ト
リエチルアミンなどの脂肪族第3級アミン類、N,N−
ジメチルアニリンなどの第3級アミン類などが挙げら
れ、これらを単独あるいは混合して使用するのが好まし
い。
Examples of the dehydrating agent used in the chemical ring-closing method include aliphatic acid anhydrides such as acetic anhydride and acid anhydrides such as phthalic anhydride. These are preferably used alone or in combination. . As the catalyst, pyridine,
Heterocyclic tertiary amines such as picoline and quinoline, aliphatic tertiary amines such as triethylamine, N, N-
Examples thereof include tertiary amines such as dimethylaniline, and it is preferable to use these alone or in combination.

【0035】このようにして得られる熱可塑性芳香族ポ
リイミドフィルムは厚みが、数マイクロメートルから数
ミリメートル程度であることが望ましい。
The thermoplastic aromatic polyimide film thus obtained preferably has a thickness of about several micrometers to several millimeters.

【0036】熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムは延伸
および未延伸のものをいずれも使用することができる
が、加工性改善などを目的として無機質または有機質の
添加物を含有するフィルムは、一般に難燃性成形体の表
面平滑牲を低下させることになるため好ましくない。
As the thermoplastic aromatic polyimide film, both stretched and unstretched films can be used, but a film containing an inorganic or organic additive for the purpose of improving processability is generally flame-retardant molded. It is not preferable because it reduces the surface smoothness of the body.

【0037】さらには、難燃性付与のためにフィルム基
材としての熱可塑性芳香族ポリイミドに対し難燃剤を添
加することは、一般に成形体の表面平滑牲を低下させる
と共に、ヘッドランプによる加熱によって脱ガスが起こ
る可能性があるため好ましくない。
Further, addition of a flame retardant to a thermoplastic aromatic polyimide as a film base material for imparting flame retardancy generally lowers the surface smoothness of the molded product and also causes heating by a headlamp. It is not preferable because degassing may occur.

【0038】以下に、図面にしたがって、本発明の難燃
性成形体、難燃性照明機器用反射体基材および難燃性照
明機器用反射体についてさらに詳述する図1は本発明の
照明機器用反射体基材の一例を示す一部破断斜視図、図
2は本発明の照明機器用反射体の一例を示す一部破断側
面図である。
The flame-retardant molded article, the flame-retardant lighting device reflector base material, and the flame-retardant lighting device reflector of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. FIG. FIG. 2 is a partially cutaway perspective view showing an example of a reflector base material for equipment, and FIG. 2 is a partially cutaway side view showing an example of a reflector for lighting equipment of the present invention.

【0039】なお、本発明における成形体とは、3次元
形状に成形した物体を意味するものである。この成形体
を反射体の基材として用いる場合は、反射体基材と表現
するが、用途を限定した以外、両者に差異はない。
The molded product in the present invention means an object molded into a three-dimensional shape. When this molded product is used as a base material of a reflector, it is expressed as a reflector base material, but there is no difference between the two except that the use is limited.

【0040】図1に示したように、本発明の難燃性照明
機器用反射体基材(難燃性成形体)1は、ガラス転移点
温度が210℃以上290℃以下であり、UL94試験
においてV0の難燃性能を有する上記熱可塑性芳香族ポ
リイミドフィルムを、加熱型押し成形または真空成形す
ることにより得られた成形体からなり、反射部を形成す
る本体部2、外フランジ部4および内フランジ部6を有
するものであって、この例は自動車用ヘッドランプのラ
ンプリフレクタベースとして構成したものである。
As shown in FIG. 1, the reflector base material (flame-retardant molded article) 1 for flame-retardant lighting equipment of the present invention has a glass transition temperature of 210 ° C. or higher and 290 ° C. or lower, and the UL94 test. In the above, the thermoplastic aromatic polyimide film having the flame retardancy of V0 is formed by heat-molding or vacuum-forming, and the main body 2, the outer flange 4 and the inner portion 2 forming the reflection portion are formed. It has a flange portion 6, and this example is constructed as a lamp reflector base of a headlamp for an automobile.

【0041】この照明機器用反射体基材1においては、
本体部2の表面平滑牲はフィルムの時の平滑性をそのま
ま保持しており、反射層蒸着前に何らの前処理を施さず
とも、投光機用反射面を得るに十分な性能を有してい
る。
In the reflector base material 1 for lighting equipment,
The surface smoothness of the main body 2 retains the smoothness of the film as it is, and has sufficient performance to obtain a reflecting surface for a projector without any pretreatment before vapor deposition of the reflecting layer. ing.

【0042】なお、本体部2の強度が問題になるような
場合には、プラスチックの射出成形樹脂、金属のプレス
部品およびFRPなどによるフレームを、本体部2の外
側に取り付けることにより容易に補強することができ
る。
If the strength of the main body 2 becomes a problem, a frame made of plastic injection-molded resin, metal stamped parts, FRP or the like is attached to the outside of the main body 2 for easy reinforcement. be able to.

【0043】図1に示した実施例では、本体部2を単純
な反射面形状としたが、目的に応じて、例えば本体部2
を多面体とするなどの成形可能な形状であれば、任意の
形状を選択することが可能である。
In the embodiment shown in FIG. 1, the main body 2 has a simple reflecting surface shape.
Any shape can be selected as long as it has a shape such as a polyhedron.

【0044】また、図2に示す照明機器用反射体8は、
図1に示す成形体1の内周面に、アルミニウムなどの反
射材を公知の手投で蒸着することにより、反射層10を
形成している。この反射層10の形成工程においては、
反射体基材1がフィルム時の平滑性をそのまま保持して
いるため、樹脂コーティングや脱脂などの前処理を一切
行う必要がない。
The reflector 8 for lighting equipment shown in FIG.
The reflective layer 10 is formed on the inner peripheral surface of the molded body 1 shown in FIG. 1 by vapor-depositing a reflective material such as aluminum by a known method. In the process of forming the reflective layer 10,
Since the reflector base material 1 retains the smoothness of the film as it is, there is no need to perform any pretreatment such as resin coating or degreasing.

【0045】なお、図2に示した照明機器用反射体基材
1においては、内フランジ部6の中央に電球(図示せ
ず)の差込口12を開口し、この差込口12の周囲に内
フランジ6aを形成することにより、ランプリフレクタ
を構成している。
In the reflector base material 1 for lighting equipment shown in FIG. 2, an insertion port 12 of a light bulb (not shown) is opened at the center of the inner flange portion 6 and the periphery of the insertion port 12 is opened. The lamp reflector is configured by forming the inner flange 6a on the.

【0046】図1に示した反射体基材(難燃性成形体)
1においては、外フランジ部4を図2に示す照明機器用
反射体8の最終形状に成形したが、工業的には1枚のフ
ィルムに複数個の反射体基材1を並べて成形し、蒸着処
理してから外フランジ部4の外形を整えながら切り離す
ようにすることもできる。
The reflector base material (flame-retardant molding) shown in FIG.
In 1, the outer flange portion 4 was formed into the final shape of the reflector 8 for lighting equipment shown in FIG. 2, but industrially, a plurality of reflector base materials 1 were formed side by side on one film, and vapor deposition was performed. After processing, the outer flange portion 4 may be cut off while adjusting its outer shape.

【0047】そして、本発明の難燃性成形体1は、上記
熱可塑性芳香族フィルムを加熱型押し成形、真空成形お
よび高圧ガス吹付け成形するなどの手段で所望の形状に
成形することにより得られるが、真空成形が最も簡便
で、金型費用も安価で、多数個同時成形加工も可能であ
るため経済的には有利である。真空成形方法にはストレ
ート法、ドレープ法、エアスリップ法、スナップバック
バック法およびプラグアシスト法などがあるが、公知の
方法であればいずれも適応可能である。
The flame-retardant molded article 1 of the present invention is obtained by molding the above-mentioned thermoplastic aromatic film into a desired shape by means such as hot embossing molding, vacuum molding and high pressure gas blowing molding. However, the vacuum forming is the most convenient, the die cost is low, and the simultaneous forming of many pieces is possible, which is economically advantageous. The vacuum forming method includes a straight method, a drape method, an air slip method, a snapback method and a plug assist method, but any known method can be applied.

【0048】この照明機器用反射体基材(難燃性成形
体)1に反射材として蒸着させる金属としては、反射率
の観点からアルミニウムまたは銀が最も適しているが、
化学的に安定した金属化合物を適宜使用することがで
き、またクロムおよびニッケルークロム合金などを反射
材あるいはフィルムとの密着強度向上のための下地とし
て使用することもできる。
From the viewpoint of reflectance, aluminum or silver is most suitable as the metal to be vapor-deposited on the reflector base material (flame-retardant molded body) 1 for lighting equipment as a reflector.
A chemically stable metal compound can be used as appropriate, and chromium and a nickel-chromium alloy can also be used as a base for improving the adhesion strength with a reflector or a film.

【0049】反射層10を形成するための蒸着手段とし
ては、真空蒸着法、スパッタリング法、電子ビーム法お
よびイオンプレーティング法などを用いることができる
が、本発明は特にこれらに限定するものではない。ま
た、得られた反射層10上に、さらにコーティングや蒸
着などにより保護膜を形成して使用してもよい。
As the vapor deposition means for forming the reflective layer 10, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an electron beam method, an ion plating method or the like can be used, but the present invention is not particularly limited thereto. . Further, a protective film may be further formed on the obtained reflective layer 10 by coating, vapor deposition or the like for use.

【0050】本発明の難燃性照明機器用反射体8の形状
としては、ヘッドランプやフォグランプとして使用され
るいかなる形状のものでもよく、反射層10が反射体基
材1の反射必要部分にのみ形成されているものであって
もよい。
The shape of the reflector 8 for the flame-retardant lighting device of the present invention may be any shape used as a head lamp or fog lamp, and the reflection layer 10 is provided only on the reflection-required portion of the reflector substrate 1. It may be formed.

【0051】また、反射層110を反射体基材1に対し
て電球と反対側に形成することができ、この場合には反
射層10を電球の外側に設けることによって、熱可塑性
芳香族ポリイミドフィルムの原色である黄色を反射光と
して得ることができる。
Further, the reflective layer 110 can be formed on the side opposite to the light bulb with respect to the reflector base material 1. In this case, by providing the reflective layer 10 on the outer side of the light bulb, the thermoplastic aromatic polyimide film is formed. The primary color of yellow can be obtained as reflected light.

【0052】本発明の難燃性成形体は、それ自体の難燃
性および耐熱牲がすぐれた特定の熱可塑性芳香族ポリイ
ミドフィルムからなるため、その表面平滑性が良好で反
射層形成時の前処理が不要であるばかりか、真空成形な
どの簡易な成形法により低コストに得ることができ、し
かもきわめて軽量で破損し難いことから安全性および取
扱性にすぐれるものである。
Since the flame-retardant molded article of the present invention is made of a specific thermoplastic aromatic polyimide film having excellent flame retardancy and heat resistance, it has good surface smoothness and has a good surface smoothness before forming a reflective layer. Not only does it require no treatment, it can be obtained at low cost by a simple forming method such as vacuum forming, and is extremely lightweight and resistant to breakage, so it is excellent in safety and handleability.

【0053】本発明の難燃性照明機器用反射体は、それ
自体の難燃性、耐熱性および表面平滑牲がすぐれた特定
の熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムの成形体からなる
反射体基材上に蒸着による反射層を形成してなるため、
反射層蒸着前に樹脂コーティングなどの前処理を行う必
要がなくて、大量生産により低コストに得ることがで
き、しかもきわめて軽量で破損しにくく、ランプ点灯時
に実用上障害となる脱ガスを生じないことから、放熱
性、安全性および取扱性にすぐれるばかりか、難燃性、
耐熱性および鏡面性が高く、ランプリフレクタとして高
品質の性能を発揮するものである。
The reflector for flame-retardant lighting equipment of the present invention is provided on a reflector substrate made of a molded body of a specific thermoplastic aromatic polyimide film having excellent flame retardancy, heat resistance and surface smoothness. Since a reflective layer is formed by vapor deposition on
No pre-treatment such as resin coating is required before vapor deposition of the reflective layer, it can be obtained at low cost by mass production, and it is extremely lightweight and difficult to break, and does not cause degassing which is a practical obstacle when the lamp is lit. Therefore, not only is it excellent in heat dissipation, safety and handling, but also flame retardant,
It has high heat resistance and high specularity, and exhibits high quality performance as a lamp reflector.

【0054】[0054]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0055】[実施例1]DCスターラーを備えた50
0mlセパラブルフラスコ中に2,2−ビス[4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン13.27g
(32ミリモル)、4,4‘−ジアミノジフェニルエー
テル6.48g(32ミリモル)、N,N´−ジメチル
アセトアミド148.90gを入れ、窒素雰囲気下、室
温で撹拌した。次に、30分後から1時間後にかけてピ
ロメリット酸二無水物21.67g(67ミリモル)を
数回に分けて投入した。1時間撹拌した後、ピロメリッ
ト酸二無水物のN,N’−ジメチルアセトアミド溶液
(6重量%)10.95gを30分かけて滴下し、さら
に1時間撹拌した。ここで得られたポリアミック酸の粘
度は2500ポイズであった。
[Example 1] 50 equipped with a DC stirrer
In a 0 ml separable flask, 2,2-bis [4- (4
-Aminophenoxy) phenyl] propane 13.27 g
(32 mmol), 4,4′-diaminodiphenyl ether 6.48 g (32 mmol) and N, N′-dimethylacetamide 148.90 g were added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. Next, 21.67 g (67 mmol) of pyromellitic dianhydride was charged in several times over 30 minutes to 1 hour. After stirring for 1 hour, 10.95 g of an N, N′-dimethylacetamide solution (6% by weight) of pyromellitic dianhydride was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 1 hour. The viscosity of the polyamic acid obtained here was 2500 poise.

【0056】得られたポリアミック酸の一部をポリエス
テルフィルム上に取り、スピンコーターを用いて均一な
膜を形成した。これをβ−ピコリン/無水酢酸混合溶液
(50:50)に5分間浸しイミド化させた。得られた
ポリイミドゲルフィルムを200℃30分、300℃2
0分、400℃5分の条件で熱処理を行い熱可塑性芳香
族ポリイミドフィルムを得た。得られたポリイミドフィ
ルムは、厚み:100μm、ヤング率:3.0GPa、
CTE:60ppm/℃、TG:240℃であった。得
られたポリイミドフィルムを使用し、真空成形により、
図1に示した形状の自動車ヘッドランプ用反射体基材
(ランプリフレクタ基材)を得た。
A part of the obtained polyamic acid was taken on a polyester film, and a uniform film was formed using a spin coater. This was immersed in a β-picoline / acetic anhydride mixed solution (50:50) for 5 minutes for imidization. The obtained polyimide gel film is 200 ° C for 30 minutes, 300 ° C 2
Heat treatment was performed for 0 minutes at 400 ° C. for 5 minutes to obtain a thermoplastic aromatic polyimide film. The obtained polyimide film has a thickness of 100 μm, a Young's modulus of 3.0 GPa,
The CTE was 60 ppm / ° C and the TG was 240 ° C. Using the obtained polyimide film, by vacuum forming,
A reflector base material (lamp reflector base material) for an automobile headlamp having the shape shown in FIG. 1 was obtained.

【0057】このランプリフレクタ基材について、UL
94(高分子材料の難燃性試験)をUL規定の方法で行
った結果、94V−0の難燃性レベルであることを確認
した。
Regarding this lamp reflector base material, UL
As a result of conducting 94 (flame retardancy test of polymer material) by the method specified by UL, it was confirmed that the flame retardancy level was 94V-0.

【0058】[実施例2]DCスターラーを備えた50
0mlセパラブルフラスコ中に2,2−ビス[4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン10.99g
(27ミリモル)、4,4‘−ジアミノジフェニルエー
テル8.04g(40ミリモル)、N,N´−ジメチル
アセトアミド148.90gを入れ、窒素雰囲気下、室
温で撹拌した。次に、30分後から1時間後にかけてピ
ロメリット酸二無水物21.67g(67ミリモル)を
数回に分けて投入した。1時間撹拌した後、ピロメリッ
ト酸二無水物のN,N’−ジメチルアセトアミド溶液
(6重量%)10.95gを30分かけて滴下し、さら
に1時間撹拌した。ここで得られたポリアミック酸の粘
度は2800ポイズであった。
[Example 2] 50 equipped with a DC stirrer
In a 0 ml separable flask, 2,2-bis [4- (4
-Aminophenoxy) phenyl] propane 10.99 g
(27 mmol), 4,4′-diaminodiphenyl ether 8.04 g (40 mmol) and N, N′-dimethylacetamide 148.90 g were added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. Next, 21.67 g (67 mmol) of pyromellitic dianhydride was charged in several times over 30 minutes to 1 hour. After stirring for 1 hour, 10.95 g of an N, N′-dimethylacetamide solution (6% by weight) of pyromellitic dianhydride was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 1 hour. The viscosity of the polyamic acid obtained here was 2800 poise.

【0059】得られたポリアミック酸の一部をポリエス
テルフィルム上に取り、スピンコーターを用いて均一な
膜を形成した。これをβ−ピコリン/無水酢酸混合溶液
(50:50)に5分間浸しイミド化させた。得られた
ポリイミドゲルフィルムを200℃30分、300℃2
0分、400℃5分の条件で熱処理を行い熱可塑性芳香
族ポリイミドフィルムを得た。得られたポリイミドフィ
ルムは、厚み:100μm、ヤング率:3.0GPa、
CTE:60ppm/℃、TG:245℃であった。得
られたポリイミドフィルムを使用し、真空成形により、
図1に示した形状の自動車ヘッドランプ用反射体基材
(ランプリフレクタ基材)を得た。
A part of the obtained polyamic acid was placed on a polyester film and a uniform film was formed using a spin coater. This was immersed in a β-picoline / acetic anhydride mixed solution (50:50) for 5 minutes for imidization. The obtained polyimide gel film is 200 ° C for 30 minutes, 300 ° C 2
Heat treatment was performed for 0 minutes at 400 ° C. for 5 minutes to obtain a thermoplastic aromatic polyimide film. The obtained polyimide film has a thickness of 100 μm, a Young's modulus of 3.0 GPa,
The CTE was 60 ppm / ° C and the TG was 245 ° C. Using the obtained polyimide film, by vacuum forming,
A reflector base material (lamp reflector base material) for an automobile headlamp having the shape shown in FIG. 1 was obtained.

【0060】このランプリフレクタ基材について、UL
94(高分子材料の難燃性試験)をUL規定の方法で行
った結果、94V−0の難燃性レベルであることを確認
した。
Regarding this lamp reflector base material, UL
As a result of conducting 94 (flame retardancy test of polymer material) by the method specified by UL, it was confirmed that the flame retardancy level was 94V-0.

【0061】[実施例3]DCスターラーを備えた50
0mlセパラブルフラスコ中に2,2−ビス[4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン8.53g
(21ミリモル)、4,4‘−ジアミノジフェニルエー
テル9.71g(49ミリモル)、N,N´−ジメチル
アセトアミド148.90gを入れ、窒素雰囲気下、室
温で撹拌した。次に、30分後から1時間後にかけてピ
ロメリット酸二無水物21.67g(67ミリモル)を
数回に分けて投入した。1時間撹拌した後、ピロメリッ
ト酸二無水物のN,N’−ジメチルアセトアミド溶液
(6重量%)10.95gを30分かけて滴下し、さら
に1時間撹拌した。ここで得られたポリアミック酸の粘
度は3000ポイズであった。
[Example 3] 50 equipped with a DC stirrer
In a 0 ml separable flask, 2,2-bis [4- (4
-Aminophenoxy) phenyl] propane 8.53 g
(21 mmol), 4,4′-diaminodiphenyl ether (9.71 g, 49 mmol) and N, N′-dimethylacetamide (148.90 g) were added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. Next, 21.67 g (67 mmol) of pyromellitic dianhydride was charged in several times over 30 minutes to 1 hour. After stirring for 1 hour, 10.95 g of an N, N′-dimethylacetamide solution (6% by weight) of pyromellitic dianhydride was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 1 hour. The viscosity of the polyamic acid obtained here was 3000 poise.

【0062】得られたポリアミック酸の一部をポリエス
テルフィルム上に取り、スピンコーターを用いて均一な
膜を形成した。これをβ−ピコリン/無水酢酸混合溶液
(50:50)に5分間浸しイミド化させた。得られた
ポリイミドゲルフィルムを200℃30分、300℃2
0分、400℃5分の条件で熱処理を行い熱可塑性芳香
族ポリイミドフィルムを得た。得られたポリイミドフィ
ルムは、厚み:100μm、ヤング率:3.0GPa、
CTE:60ppm/℃、TG:250℃であった。得
られたポリイミドフィルムを使用し、真空成形により、
図1に示した形状の自動車ヘッドランプ用反射体基材
(ランプリフレクタ基材)を得た。
A part of the obtained polyamic acid was taken on a polyester film, and a uniform film was formed using a spin coater. This was immersed in a β-picoline / acetic anhydride mixed solution (50:50) for 5 minutes for imidization. The obtained polyimide gel film is 200 ° C for 30 minutes, 300 ° C 2
Heat treatment was performed for 0 minutes at 400 ° C. for 5 minutes to obtain a thermoplastic aromatic polyimide film. The obtained polyimide film has a thickness of 100 μm, a Young's modulus of 3.0 GPa,
The CTE was 60 ppm / ° C and the TG was 250 ° C. Using the obtained polyimide film, by vacuum forming,
A reflector base material (lamp reflector base material) for an automobile headlamp having the shape shown in FIG. 1 was obtained.

【0063】このランプリフレクタ基材について、UL
94(高分子材料の難燃性試験)をUL規定の方法で行
った結果、94V−0の難燃性レベルであることを確認
した。
Regarding this lamp reflector base material, UL
As a result of conducting 94 (flame retardancy test of polymer material) by the method specified by UL, it was confirmed that the flame retardancy level was 94V-0.

【0064】[比較例1]DCスターラーを備えた50
0mlセパラブルフラスコ中に、2,2−ビス[4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン34.1
2g(249ミリモル)、N,N’−ジメチルアセトア
ミド207.71gを入れ、窒素雰囲気下、室温で撹拌
した。30分後から1時間後にかけて3,4,3´,4
´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物25.9
8g(242ミリモル)を数回に分けて投入した。1時
間撹拌した後、ピロメリット酸二無水物のN,N’−ジ
メチルアセトアミド溶液(6重量%)13.39gを3
0分かけて滴下し、さらに1時間撹拌した。ここで得ら
れたポリアミック酸の粘度は2500ポアズであった。
[Comparative Example 1] 50 equipped with a DC stirrer
In a 0 ml separable flask, 2,2-bis [4-
(4-Aminophenoxy) phenyl] propane 34.1
2 g (249 mmol) and 207.71 g of N, N'-dimethylacetamide were added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. 3, 4, 3 ', 4 from 30 minutes to 1 hour
′ -Benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride 25.9
8 g (242 mmol) was added in several times. After stirring for 1 hour, 13.39 g of a solution of pyromellitic dianhydride in N, N′-dimethylacetamide (6% by weight) was added to 3 parts.
The mixture was added dropwise over 0 minutes, and further stirred for 1 hour. The viscosity of the polyamic acid obtained here was 2500 poise.

【0065】次に、得られたポリアミック酸の一部をポ
リエステルフィルム上に取り、スピンコーターを用いて
均一な膜を形成した。これをβ−ピコリン/無水酢酸混
合溶液(50:50)に5分間浸しイミド化させた。得
られたポリイミドゲルフィルムについて、200℃30
分、300℃20分、400℃5分の条件で熱処理を行
いポリイミドフィルムを得た。得られた熱可塑性芳香族
ポリイミドフィルムは、厚み:125μm、ヤング率:
3.2GPa、CTE:60ppm/℃、TG:230
℃であった。得られたフィルムを使用し、真空成形によ
り、図1に示した形状の自動車ヘッドランプ用反射体基
材(ランプリフレクタ基材)を得た。
Next, a part of the obtained polyamic acid was taken on a polyester film, and a uniform film was formed using a spin coater. This was immersed in a β-picoline / acetic anhydride mixed solution (50:50) for 5 minutes for imidization. About the obtained polyimide gel film, 200 ° C. 30
Min, 300 ° C. for 20 minutes, 400 ° C. for 5 minutes to obtain a polyimide film. The obtained thermoplastic aromatic polyimide film had a thickness of 125 μm and a Young's modulus of:
3.2 GPa, CTE: 60 ppm / ° C., TG: 230
It was ℃. The obtained film was used to obtain a reflector base material (lamp reflector base material) for an automobile headlamp having a shape shown in FIG. 1 by vacuum forming.

【0066】このランプリフレクタ基材について、UL
94(高分子材料の難燃性試験)をUL規定の方法で行
った結果、可燃性レベルであることを確認した。
Regarding this lamp reflector base material, UL
As a result of conducting 94 (flame retardancy test of polymer material) by the method specified by UL, it was confirmed that the flammability level was obtained.

【0067】上記実施例および比較例で得られた各ラン
プリフレクタ基材の表面平滑性は、いずれもフィルムの
平滑牲をそのまま保持しており、投光機用反射面を得る
に十分であった。
The surface smoothness of each of the lamp reflector base materials obtained in the above-mentioned Examples and Comparative Examples maintained the smoothness of the film as it was, and was sufficient to obtain a reflecting surface for a projector. .

【0068】次いで、上記各ランプリフレクタ基材に対
し、アルミニウムを公知の真空蒸着法によりで蒸着し、
厚み0.3マイクロメートルの反射層を形成した。この
反射層形成工程においては、樹脂コーティングや脱脂な
どの前処理を行わなかったが、何れの場合もきわめて平
滑な蒸着面を形成することができた。そして内フランジ
部の中央に電球の差込口を開口し、この差込口の周囲に
内フランジを形成した。 いずれの場合も、得られた反
射層の平滑牲はきわめて高く、ヘッドランプ用ランプリ
フレクタとして実用した場合に、十分な反射光を得るこ
とができた。
Then, aluminum is vapor-deposited on each of the lamp reflector base materials by a known vacuum vapor deposition method,
A reflective layer having a thickness of 0.3 μm was formed. In this reflective layer forming step, no pretreatment such as resin coating or degreasing was performed, but in any case, a very smooth vapor deposition surface could be formed. Then, an insertion port of the light bulb was opened in the center of the inner flange portion, and an inner flange was formed around the insertion port. In any case, the smoothness of the obtained reflective layer was extremely high, and sufficient reflected light could be obtained when it was used as a lamp reflector for a headlamp.

【0069】しかも、実施例で得られた照明機器用反射
体は、ヘッドランプの他の部品に比べてきわめて軽量で
あり、また熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムは難燃性
および放熱牲に優れ、厚みが薄いことから、ランプの熱
が反射体内にこもることを低減でき、反射体およびラン
プの耐久性を向上させることができたが、比較例で得ら
れた照明機器用反射体は、難燃性を有していないため、
ランプの取り付け不備など、何らかの原因でランプとリ
フレクタ部が接触した場合にはリフレクタが発火する危
険性があった。一方、実施例のリフレクタでは上記のよ
うな場合であってもリフレクタの一部が変形するに止ま
り、著しく安全性を向上する事が出来た。
Moreover, the reflectors for lighting equipment obtained in the examples are much lighter in weight than other parts of the headlamp, and the thermoplastic aromatic polyimide film is excellent in flame retardancy and heat dissipation and has a thickness. Since it is thin, the heat of the lamp can be prevented from staying inside the reflector, and the durability of the reflector and the lamp can be improved, but the reflector for lighting equipment obtained in the comparative example is flame-retardant. Because it does not have
If the lamp comes into contact with the reflector for some reason, such as improper installation of the lamp, there is a risk of the reflector catching fire. On the other hand, in the reflector of the embodiment, even in the above case, only a part of the reflector was deformed, and the safety was remarkably improved.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性成
形体(難燃性照明機器用反射体基材)は、それ自体の難
燃性および耐熱牲がすぐれた特定の熱可塑性芳香族ポリ
イミドフィルムからなるため、その表面平滑性が良好で
反射層形成時の前処理が不要であるばかりか、真空成形
などの簡易な成形法により低コストに得ることができ、
しかもきわめて軽量で破損し難いことから安全性および
取扱性にすぐれるものである。
As described above, the flame-retardant molded article (reflector base material for flame-retardant lighting equipment) of the present invention is a specific thermoplastic aroma having excellent flame retardancy and heat resistance. Since it is made of a group polyimide film, its surface smoothness is good, and not only pretreatment at the time of forming a reflective layer is not necessary, but it can be obtained at a low cost by a simple molding method such as vacuum molding,
Moreover, it is extremely lightweight and hard to break, so it is excellent in safety and handling.

【0071】また、本発明の難燃性照明機器用反射体
は、それ自体の難燃性、耐熱性および表面平滑牲がすぐ
れた特定の熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムの成形体
からなる反射体基材上に蒸着による反射層を形成してな
るため、反射層蒸着前に樹脂コーティングなどの前処理
を行う必要がなくて、大量生産により低コストに得るこ
とができ、しかもきわめて軽量で破損しにくく、ランプ
点灯時に実用上障害となる脱ガスを生じないことから、
放熱性、安全性および取扱性にすぐれるばかりか、難燃
性、耐熱性および鏡面性が高く、高品質の性能を発揮す
るものであり、自動車のヘッドランプやフオグランプあ
るいは大型投光器などのランプリフレクタとして有利に
使用することができる。
Further, the reflector for flame-retardant lighting equipment of the present invention is a reflector base comprising a molded body of a specific thermoplastic aromatic polyimide film having excellent flame retardancy, heat resistance and surface smoothness. Since the reflective layer is formed by vapor deposition on the material, there is no need to perform pretreatment such as resin coating before vapor deposition of the reflective layer, it can be obtained at low cost by mass production, and it is extremely lightweight and not easily damaged Since there is no degassing, which is a practical obstacle when the lamp is lit,
In addition to being excellent in heat dissipation, safety and handling, it is highly flame-retardant, heat-resistant and specular, and exhibits high-quality performance. It is a lamp reflector for automobile headlights, fog lamps, large floodlights, etc. Can be used advantageously.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は本発明の難燃性成形体(照明機器用反射
体基材)の一例を示す一部破断斜視図である
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an example of a flame-retardant molded article (reflector base material for lighting equipment) of the present invention.

【図2】図2は本発明の難燃性照明機器用反射体の一例
を示す一部破断側面図である。
FIG. 2 is a partially cutaway side view showing an example of the flame retardant lighting device reflector of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 難燃性成形体(照明機器用反射体基材) 2 本体部 4 外フランジ部 6 内フランジ部 6a 内フランジ 8 難燃性照明機器用反射体 10 反射層 12 電球差し込み口 1 Flame-retardant molding (reflector base material for lighting equipment) 2 body 4 Outer flange 6 Inner flange 6a Inner flange 8 Reflectors for flame retardant lighting equipment 10 Reflective layer 12 Light bulb outlet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F21V 7/22 C08L 79:08 B F21W 101:10 17/00 F21M 3/02 E //(C08L 79/08 79:08) F21W 101:10 Fターム(参考) 3K042 AA08 AB01 AB04 BB00 4F071 AA60 AA86 AF47 AF47Y AH11 AH12 AH19 BA01 BB06 BB13 BC01 BC07 4J002 CM04W CM04X GN00 GP00─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) F21V 7/22 C08L 79:08 B F21W 101: 10 17/00 F21M 3/02 E // (C08L 79 / 08 79:08) F21W 101: 10 F term (reference) 3K042 AA08 AB01 AB04 BB00 4F071 AA60 AA86 AF47 AF47Y AH11 AH12 AH19 BA01 BB06 BB13 BC01 BC07 4J002 CM04W CM04X GN00 GP00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性芳香族ポリイミドフィルムから
なる成形体であって、前記ポリイミドフィルムが下記一
般式( I )および(II)で示される構造単位を有す
る熱可塑性芳香族ポリイミド(ただし式中のX:Yのモ
ル比が60〜10:40〜90の範囲にある)からな
り、かつ前記ポリイミドフィルムのガラス転移温度が2
10℃以上290℃以下であり、UL94試験において
V0の難燃性能を有することを特徴とする難燃性成形
体。 【化1】 【化2】 [ただし、式中のR1 は 【化3】 で示される基から選ばれたいずれかである。]
1. A molded article comprising a thermoplastic aromatic polyimide film, wherein the polyimide film has a thermoplastic aromatic polyimide having structural units represented by the following general formulas (I) and (II) (wherein The molar ratio of X: Y is in the range of 60 to 10:40 to 90), and the glass transition temperature of the polyimide film is 2
A flame-retardant molded article having a flame retardancy of V0 in a UL94 test at a temperature of 10 ° C. or higher and 290 ° C. or lower. [Chemical 1] [Chemical 2] [However, R 1 in the formula is Is one selected from the groups represented by. ]
【請求項2】 前記熱可塑性芳香族ポリイミドにおける
X:Yのモル比が40〜20:60〜80の範囲にある
ことを特徴とする請求項1に記載の難燃性成形体。
2. The flame-retardant molded article according to claim 1, wherein the X: Y molar ratio in the thermoplastic aromatic polyimide is in the range of 40 to 20:60 to 80.
【請求項3】 前記成形体が、ポリイミドフィルムを加
熱型押し成形または真空成形することにより形成された
ものであることを特徴とする請求項1または2に記載の
難燃性成形体。
3. The flame-retardant molded article according to claim 1, wherein the molded article is formed by subjecting a polyimide film to hot embossing molding or vacuum molding.
【請求項4】 前記成形体が、反射面を形成する本体
部、外フランジ部および内フランジ部を有することを特
徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性成
形体。
4. The flame-retardant molded article according to claim 1, wherein the molded article has a main body portion that forms a reflection surface, an outer flange portion, and an inner flange portion. .
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の難
燃性成形体からなることを特徴とする難燃性照明機器用
反射体基材。
5. A reflector base material for a flame-retardant lighting device, comprising the flame-retardant molded article according to claim 1.
【請求項6】 請求項5に記載の難燃性照明機器用反射
体基材上に、反射材を蒸着することにより反射層を形成
したことを特徴とする難燃性照明機器用反射体。
6. A reflector for flame-retardant lighting equipment, wherein a reflective layer is formed by vapor-depositing a reflecting material on the reflector base material for flame-retardant lighting equipment according to claim 5.
【請求項7】 前記反射材がアルミニウムまたは銀であ
ることを特徴とする請求項6に記載の難燃性照明機器用
反射体。
7. The reflector for flame-retardant lighting equipment according to claim 6, wherein the reflector is aluminum or silver.
【請求項8】 車両のランプリフレクタとして使用する
ことを特徴とする請求項6または7に記載の難燃性照明
機器用反射体。
8. The reflector for flame-retardant lighting equipment according to claim 6, which is used as a lamp reflector of a vehicle.
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